JP3081321B2 - 4−ベンゾイルイソキサゾール誘導体 - Google Patents
4−ベンゾイルイソキサゾール誘導体Info
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Description
【0001】本発明は4−ベンゾイルイソキサゾール誘
導体、その製造方法、それを含有する組成物、並びに除
草剤としてのその使用に関するものである。
導体、その製造方法、それを含有する組成物、並びに除
草剤としてのその使用に関するものである。
【0002】本発明は本明細書中で一般式Iの4−ベン
ゾイルイソキサゾール及びその農業上許容しうる塩をも
提供し、これらは有益な除草特性を有する。
ゾイルイソキサゾール及びその農業上許容しうる塩をも
提供し、これらは有益な除草特性を有する。
【0003】
【化10】
【0004】式IにおいてRは6個までの炭素原子を有
する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしく
はアルキニル基を示し、これは必要に応じ1個もしくは
それ以上のハロゲン原子により置換され;または3〜6
個の炭素原子を有するシクロアルキル基を示し、これは
必要に応じ基R5 、1個もしくはそれ以上のハロゲン原
子および基−CO2 R3 から選択される1個もしくはそ
れ以上の置換基により置換され;または−CO2 R3 、
−COR5 、シアノ、ニトロ、−CONR31R4 もしく
はハロゲン原子から選択される基を示し;R1 は:水素
原子、または6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアル
キニル基;または3〜6個の炭素原子を有し、必要に応
じ基R5 および1個もしくはそれ以上のハロゲン原子か
ら選択される1個もしくはそれ以上の置換基により置換
されるシクロアルキル基を示し;R2 は:ハロゲン原
子、またはR5 ,−SR5 ,−SOR5 ,−SO
2 R5 ,−SO2 NR31R4 ,−CO2R 3 ,−COR
5 ,−CONR31R4 ,−CSNR31R4 ,−OR5 、
ニトロ基、シアノ基、基−O(CH2 )q −OR5 また
は直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基(6個までの炭素原
子を有し、OR5 により置換される)から選択される基
を示し;R3 、R31およびR4 は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子、または6個までの炭素原子
を有し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原
子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を
示し;R5 は:6個までの炭素原子を有し、必要に応じ
1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される
直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し;nは1〜5の
整数を示し;qは1〜3の整数を示し;ただしRおよび
R1 は同時にはメチル基を示さない。
する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしく
はアルキニル基を示し、これは必要に応じ1個もしくは
それ以上のハロゲン原子により置換され;または3〜6
個の炭素原子を有するシクロアルキル基を示し、これは
必要に応じ基R5 、1個もしくはそれ以上のハロゲン原
子および基−CO2 R3 から選択される1個もしくはそ
れ以上の置換基により置換され;または−CO2 R3 、
−COR5 、シアノ、ニトロ、−CONR31R4 もしく
はハロゲン原子から選択される基を示し;R1 は:水素
原子、または6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアル
キニル基;または3〜6個の炭素原子を有し、必要に応
じ基R5 および1個もしくはそれ以上のハロゲン原子か
ら選択される1個もしくはそれ以上の置換基により置換
されるシクロアルキル基を示し;R2 は:ハロゲン原
子、またはR5 ,−SR5 ,−SOR5 ,−SO
2 R5 ,−SO2 NR31R4 ,−CO2R 3 ,−COR
5 ,−CONR31R4 ,−CSNR31R4 ,−OR5 、
ニトロ基、シアノ基、基−O(CH2 )q −OR5 また
は直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基(6個までの炭素原
子を有し、OR5 により置換される)から選択される基
を示し;R3 、R31およびR4 は同一でも異なっていて
もよく、それぞれ水素原子、または6個までの炭素原子
を有し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原
子により置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を
示し;R5 は:6個までの炭素原子を有し、必要に応じ
1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される
直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示し;nは1〜5の
整数を示し;qは1〜3の整数を示し;ただしRおよび
R1 は同時にはメチル基を示さない。
【0005】nが2〜5の整数を示す場合、置換基R2
は同一でも異なってもよい。
は同一でも異なってもよい。
【0006】さらに、或る場合、置換基R,R1 ,
R2 ,R3 ,R31,R4 およびR5は光学異性および/
または立体異性に寄与する。これら異性体型の全ても本
発明に包含される。
R2 ,R3 ,R31,R4 およびR5は光学異性および/
または立体異性に寄与する。これら異性体型の全ても本
発明に包含される。
【0007】「農業上許容しうる塩」という用語は、農
業用途もしくは園芸用途の塩の生成につき当業界で知ら
れかつ許容された塩、陽イオンもしくは陰イオンを意味
する。好ましくは、塩は水溶性である。
業用途もしくは園芸用途の塩の生成につき当業界で知ら
れかつ許容された塩、陽イオンもしくは陰イオンを意味
する。好ましくは、塩は水溶性である。
【0008】酸性である式Iの化合物、すなわち1個も
しくはそれ以上のカルボキシ基を有する化合物と塩基と
により生成される適当な塩は、アルカリ金属(たとえば
ナトリウム及びカリウム)塩、アルカリ土類金属(たと
えばカルシウム及びマグネシウム)塩、アンモニウムお
よびアミン(たとえばジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、オクチルアミン、ジオクチルメチルアミン
およびモルホリン)塩を包含する。
しくはそれ以上のカルボキシ基を有する化合物と塩基と
により生成される適当な塩は、アルカリ金属(たとえば
ナトリウム及びカリウム)塩、アルカリ土類金属(たと
えばカルシウム及びマグネシウム)塩、アンモニウムお
よびアミン(たとえばジエタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、オクチルアミン、ジオクチルメチルアミン
およびモルホリン)塩を包含する。
【0009】一般式Iの化合物につき本明細書で説明す
る場合、この説明は内容が許す限り塩類を包含するもの
と了解すべきである。
る場合、この説明は内容が許す限り塩類を包含するもの
と了解すべきである。
【0010】RおよびR1 が同時にはメチル基を示さな
い一般式Iの化合物からなる除草組成物、並びに雑草の
成長を抑制するためのこの種の化合物の使用も、後記す
るように本発明の一部を構成する。
い一般式Iの化合物からなる除草組成物、並びに雑草の
成長を抑制するためのこの種の化合物の使用も、後記す
るように本発明の一部を構成する。
【0011】除草特性のため特に主要な種類の式Iの化
合物は次の特徴の1つもしくはそれ以上を示すものを包
含する。
合物は次の特徴の1つもしくはそれ以上を示すものを包
含する。
【0012】(a)Rは:6個までの炭素原子を有し、
必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により
置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基たとえばメ
チル、エチル、イソプロピルもしくはトリフルオロメチ
ル基;または3〜6個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基たとえばシクロプロピル基または−COR5 、−C
O2 R3 から選択される基またはハロゲン原子、好まし
くは臭素原子を示し; (b)R1 は:6個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基たとえばメチル基もしくはイソプ
ロピル基または3個もしくは4個の炭素原子を有し、必
要に応じ基1個もしくはそれ以上のR5 基により置換さ
れるシクロアルキル基たとえばシクロプロピルもしくは
1−メチルシクロプロピルを示し; (c)R2 は:ハロゲン原子、特に塩素、弗素もしくは
臭素または6個までの炭素原子を有し、−OR5 により
置換されるアルキル基またはR5 、ニトロ、−CO2 R
3 ,−SOR5 ,−SR5 ,−SO2 R5 および−OR
5 から選択される基を示し; (d)少なくとも1個の基R2 はフェニル環とイソキサ
ゾリル環とを結合するカルボニル基に隣接したオルト位
を占め; (e)R3 は:6個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基、たとえばメチルもしくはエチル
基を示し; (f)R4 は水素原子を示し; (g)R5 は6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、たとえばメチルもしく
はトリフルオロメチル基を示し;他の記号は上記の意味
を有し、さらにその農業上許容しうる塩も包含される。
必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により
置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基たとえばメ
チル、エチル、イソプロピルもしくはトリフルオロメチ
ル基;または3〜6個の炭素原子を有するシクロアルキ
ル基たとえばシクロプロピル基または−COR5 、−C
O2 R3 から選択される基またはハロゲン原子、好まし
くは臭素原子を示し; (b)R1 は:6個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基たとえばメチル基もしくはイソプ
ロピル基または3個もしくは4個の炭素原子を有し、必
要に応じ基1個もしくはそれ以上のR5 基により置換さ
れるシクロアルキル基たとえばシクロプロピルもしくは
1−メチルシクロプロピルを示し; (c)R2 は:ハロゲン原子、特に塩素、弗素もしくは
臭素または6個までの炭素原子を有し、−OR5 により
置換されるアルキル基またはR5 、ニトロ、−CO2 R
3 ,−SOR5 ,−SR5 ,−SO2 R5 および−OR
5 から選択される基を示し; (d)少なくとも1個の基R2 はフェニル環とイソキサ
ゾリル環とを結合するカルボニル基に隣接したオルト位
を占め; (e)R3 は:6個までの炭素原子を有する直鎖もしく
は分枝鎖のアルキル基、たとえばメチルもしくはエチル
基を示し; (f)R4 は水素原子を示し; (g)R5 は6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、たとえばメチルもしく
はトリフルオロメチル基を示し;他の記号は上記の意味
を有し、さらにその農業上許容しうる塩も包含される。
【0013】式Iのさらに好適な種類の化合物は次の特
徴の1つもしくはそれ以上を有するものである。
徴の1つもしくはそれ以上を有するものである。
【0014】Rは基−CO2 R3 もしくは−COR5 特
に好ましくは−CO2 R3 を示し;R1 は6個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、たと
えばメチル、エチル、イソプロピルまたはシクロアルキ
ル基(3個もしくは4個の炭素原子を有し、必要に応じ
1個もしくはそれ以上の基R5 により置換される)たと
えばシクロプロピルもしくは1−メチルシクロプロピル
を示し;R2 はハロゲン原子、好ましくは塩素もしくは
臭素;または6個までの炭素原子を有し、−OR5 によ
り置換されるアルキル基;または基R5 ,−NO2 ,−
CO2 R3 ,−SR5 ,−SOR5 ,−SO2 R5 ,−
OR5 もしくは基−O(CH2 )q −OR5 を示し;R
3 は6個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
アルキル基を示し;水素原子、またはR31は水素を示
し;R4 は水素を示し;R5 は3個までの炭素原子を有
し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子に
より置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示
し;基R2 の1個はフェニル環のオルト位に存在し;n
は2もしくは3を示す。
に好ましくは−CO2 R3 を示し;R1 は6個までの炭
素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、たと
えばメチル、エチル、イソプロピルまたはシクロアルキ
ル基(3個もしくは4個の炭素原子を有し、必要に応じ
1個もしくはそれ以上の基R5 により置換される)たと
えばシクロプロピルもしくは1−メチルシクロプロピル
を示し;R2 はハロゲン原子、好ましくは塩素もしくは
臭素;または6個までの炭素原子を有し、−OR5 によ
り置換されるアルキル基;または基R5 ,−NO2 ,−
CO2 R3 ,−SR5 ,−SOR5 ,−SO2 R5 ,−
OR5 もしくは基−O(CH2 )q −OR5 を示し;R
3 は6個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖の
アルキル基を示し;水素原子、またはR31は水素を示
し;R4 は水素を示し;R5 は3個までの炭素原子を有
し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子に
より置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示
し;基R2 の1個はフェニル環のオルト位に存在し;n
は2もしくは3を示す。
【0015】特に興味のある式Iの化合物は次のものを
包含する。
包含する。
【0016】(A)3−メチル−4−(2−ニトロ−4
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (B)3−(1−メチルエチル)−4−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾー
ル; (C)4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチル; (D)3−ブロモ−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (E)4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−3−トリフルオロメチルイソキサゾール; (F)5−シクロプロピル−3−メチル−4−(2−ニ
トロ−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール; (G)5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン
酸エチル; (H)5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボキ
シアミド; (I)5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−ト
リフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−
カルボン酸エチル; (J)3−シアノ−5−メチル−4−(2−ニトロ−4
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (K)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸エチル; (L)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニ
ル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)イソキサゾー
ル−3−カルボン酸エチル; (M)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸メチル; (N)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボキシアミド; (O)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル; (P)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニ
ル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾ
ール−3−カルボン酸メチル; (Q)5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−メ
チルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (R)5−シクロプロピル−4−(2,3−ジクロロ−
4−メチルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−
3−カルボン酸エチル; (S)4−(2−クロロ−3−メトキシ−4−メチルス
ルホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾ
ール−3−カルボン酸エチル; (T)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−3−シアノ−5−シクロプロピルイソキサゾー
ル; (U)4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸エチル; (V)4−(4−クロロ−2−ニトロベンゾイル)−5
−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル; (W)4−(4−クロロ−2−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (X)5−シクロプロピル−4−[2−メチルスルフェ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (Y)5−シクロプロピル−4−[4−メチルスルフェ
ニル−2−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (Z)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルフィ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (AA)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルフ
ィニル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキ
サゾール−3−カルボン酸エチル; (BB)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (CC)5−シクロプロピル−4−(2−フルオロ−4
−メチルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3
−カルボン酸エチル; (DD)4−(2−クロロ−4−エチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (EE)4−(4−ブロモ−2−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (FF)4−(2−ブロモ−4−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (GG)4−[2−クロロ−4−メチルスルフェニル−
ベンゾイル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3
−カルボン酸エチル; (HH)4−(2−クロロ−4−メチルスルフィニルベ
ンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−
カルボン酸エチル; (II)3−アセチル−4−(2−クロロ−4−メチル
スルホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサ
ゾール; (JJ)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸イソプロピル; (KK)4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸メチル; (LL)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸メチル; (MM)4−[4−クロロ−2−メチルスルフェニル−
ベンゾイル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3
−カルボン酸メチル; (NN)4−(4−クロロ−2−メチルスルフィニルベ
ンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−
カルボン酸メチル。
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (B)3−(1−メチルエチル)−4−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾー
ル; (C)4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチル; (D)3−ブロモ−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (E)4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−3−トリフルオロメチルイソキサゾール; (F)5−シクロプロピル−3−メチル−4−(2−ニ
トロ−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール; (G)5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン
酸エチル; (H)5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボキ
シアミド; (I)5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−ト
リフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−
カルボン酸エチル; (J)3−シアノ−5−メチル−4−(2−ニトロ−4
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; (K)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸エチル; (L)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニ
ル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)イソキサゾー
ル−3−カルボン酸エチル; (M)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸メチル; (N)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボキシアミド; (O)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル; (P)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニ
ル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾ
ール−3−カルボン酸メチル; (Q)5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−メ
チルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (R)5−シクロプロピル−4−(2,3−ジクロロ−
4−メチルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−
3−カルボン酸エチル; (S)4−(2−クロロ−3−メトキシ−4−メチルス
ルホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾ
ール−3−カルボン酸エチル; (T)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾ
イル)−3−シアノ−5−シクロプロピルイソキサゾー
ル; (U)4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾ
イル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カル
ボン酸エチル; (V)4−(4−クロロ−2−ニトロベンゾイル)−5
−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル; (W)4−(4−クロロ−2−トリフルオロメチルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (X)5−シクロプロピル−4−[2−メチルスルフェ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (Y)5−シクロプロピル−4−[4−メチルスルフェ
ニル−2−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (Z)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルフィ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (AA)5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルフ
ィニル−2−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキ
サゾール−3−カルボン酸エチル; (BB)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸エチル; (CC)5−シクロプロピル−4−(2−フルオロ−4
−メチルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3
−カルボン酸エチル; (DD)4−(2−クロロ−4−エチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (EE)4−(4−ブロモ−2−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (FF)4−(2−ブロモ−4−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; (GG)4−[2−クロロ−4−メチルスルフェニル−
ベンゾイル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3
−カルボン酸エチル; (HH)4−(2−クロロ−4−メチルスルフィニルベ
ンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−
カルボン酸エチル; (II)3−アセチル−4−(2−クロロ−4−メチル
スルホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサ
ゾール; (JJ)4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸イソプロピル; (KK)4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベン
ゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カ
ルボン酸メチル; (LL)5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホ
ニル−4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサ
ゾール−3−カルボン酸メチル; (MM)4−[4−クロロ−2−メチルスルフェニル−
ベンゾイル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3
−カルボン酸メチル; (NN)4−(4−クロロ−2−メチルスルフィニルベ
ンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−
カルボン酸メチル。
【0017】文字A−NNは、化合物の同定および以下
の説明のため化合物に付与したものである。
の説明のため化合物に付与したものである。
【0018】一般式Iの化合物は、公知方法(すなわち
従来使用されており或いは文献に記載された方法)、た
とえば後記する方法を用いて或いは応用して製造するこ
とができる。
従来使用されており或いは文献に記載された方法)、た
とえば後記する方法を用いて或いは応用して製造するこ
とができる。
【0019】本発明の特徴によればR、R1 、R2 およ
びnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、一般式
IIの化合物
びnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、一般式
IIの化合物
【0020】
【化11】
【0021】[式中、RおよびR1 が上記の意味を有し
X1がハロゲン(好ましくは塩素)原子を示す]を、一
般式IIIの化合物
X1がハロゲン(好ましくは塩素)原子を示す]を、一
般式IIIの化合物
【0022】
【化12】
【0023】(R2 およびnが上記の意味を有する)
と、ルイス酸触媒(たとえば塩化アルミニウム)の存在
下に反応させて製造することができる。この反応は一般
に0℃〜100℃の温度にて不活性溶剤中で行なわれ
る。
と、ルイス酸触媒(たとえば塩化アルミニウム)の存在
下に反応させて製造することができる。この反応は一般
に0℃〜100℃の温度にて不活性溶剤中で行なわれ
る。
【0024】本発明の他の態様によれば、R、R1 、R
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式IVの化合物
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式IVの化合物
【0025】
【化13】
【0026】[式中、R1 、R2 およびnが上記の意味
を有し、X2 が式−N(R7 )2 もしくは−SR7 (こ
こでR7 は4個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基を示す)の基を示す]を、一般式Vの
化合物 RC(X1 )=N−OH V [式中、RおよびX1 は上記の意味を有する] の化合物と、有機塩基(たとえばトリエチルアミンもし
くはピリジン)の存在下に不活性溶媒(たとえばトルエ
ン)中で反応させて製造することができる。この反応
も、たとえばモレキュラーシーブのような触媒またはた
とえば弗化カリウムのような弗素イオンの存在下にたと
えばジクロロメタンのような不活性溶剤中で行なうこと
ができる。
を有し、X2 が式−N(R7 )2 もしくは−SR7 (こ
こでR7 は4個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基を示す)の基を示す]を、一般式Vの
化合物 RC(X1 )=N−OH V [式中、RおよびX1 は上記の意味を有する] の化合物と、有機塩基(たとえばトリエチルアミンもし
くはピリジン)の存在下に不活性溶媒(たとえばトルエ
ン)中で反応させて製造することができる。この反応
も、たとえばモレキュラーシーブのような触媒またはた
とえば弗化カリウムのような弗素イオンの存在下にたと
えばジクロロメタンのような不活性溶剤中で行なうこと
ができる。
【0027】さらに本発明の他の態様によればR、
R1 、R2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化
合物は、一般式VIの化合物
R1 、R2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化
合物は、一般式VIの化合物
【0028】
【化14】
【0029】(式中R1 、R2 およびnが上記の意味を
有する)をRおよびX1 が上記の意味を有するVの化合
物と、有機塩基もしくは触媒の存在下に不活性溶媒(た
とえばジクロロメタン)中で反応させて製造することが
できる。この反応を、たとえばモレキュラーシーブのよ
うな触媒またはたとえば弗化カリウムのような弗素イオ
ンの存在下に行なってよい。
有する)をRおよびX1 が上記の意味を有するVの化合
物と、有機塩基もしくは触媒の存在下に不活性溶媒(た
とえばジクロロメタン)中で反応させて製造することが
できる。この反応を、たとえばモレキュラーシーブのよ
うな触媒またはたとえば弗化カリウムのような弗素イオ
ンの存在下に行なってよい。
【0030】さらに本発明の態様によればR、R1 、R
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式VIIの化合物
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式VIIの化合物
【0031】
【化15】
【0032】(式中、R、R1 、R2 およびnが上記の
意味を有する)をたとえば三酸化クロムと硫酸水溶液と
アセトンとから作製された混合物を用いて酸化すること
によりヒドロキシ基をケトン基まで変換させて製造する
ことができる。
意味を有する)をたとえば三酸化クロムと硫酸水溶液と
アセトンとから作製された混合物を用いて酸化すること
によりヒドロキシ基をケトン基まで変換させて製造する
ことができる。
【0033】さらに本発明の態様によればR、R1 、R
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式VIIIの化合物
2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化合物は、
一般式VIIIの化合物
【0034】
【化16】
【0035】(式中、RおよびR1 が上記の意味を有
し、X3 が臭素もしくは沃素を示す)をたとえばn−ブ
チルリチウムにより不活性溶媒(たとえばジエチルエー
テルもしくはテトラヒドロフラン)中で−78℃〜0℃
の温度にてメタル化し、次いで一般式IXの塩化ベンゾ
イル
し、X3 が臭素もしくは沃素を示す)をたとえばn−ブ
チルリチウムにより不活性溶媒(たとえばジエチルエー
テルもしくはテトラヒドロフラン)中で−78℃〜0℃
の温度にてメタル化し、次いで一般式IXの塩化ベンゾ
イル
【0036】
【化17】
【0037】(式中、R2 およびnが上記の意味を有す
る)で処理して製造することができる。
る)で処理して製造することができる。
【0038】さらに本発明の他の態様によればR、
R1 、R2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化
合物は、一般式Xの化合物
R1 、R2 およびnが上記の意味を有する一般式Iの化
合物は、一般式Xの化合物
【0039】
【化18】
【0040】(式中、R1 、R2 およびnが上記の意味
を有する)塩を一般式Vの化合物と反応させて製造する
ことができる。一般に、この反応は不活性な非極性溶媒
(たとえばトルエン)中で0℃〜80℃にて行なわれ
る。好適塩はナトリウム塩もしくはマグネシウム塩を包
含する。
を有する)塩を一般式Vの化合物と反応させて製造する
ことができる。一般に、この反応は不活性な非極性溶媒
(たとえばトルエン)中で0℃〜80℃にて行なわれ
る。好適塩はナトリウム塩もしくはマグネシウム塩を包
含する。
【0041】一般式Iの化合物の製造に用いられる中間
体は、公知方法(たとえば下記する方法)を使用或いは
応用して製造することができる。
体は、公知方法(たとえば下記する方法)を使用或いは
応用して製造することができる。
【0042】一般式IVの中間体は、一般式XIのアセ
トフェノン
トフェノン
【0043】
【化19】
【0044】(式中、R2 およびnが上記の意味を有す
る)を一般式XII: R1 −C(OR7 )2 −X3 XII [式中、R1 およびR7 は上記の意味を有し、X3 は式
−N(R7 )2 (R7 は前記意味を有する)の基を表わ
す] のアミドアセタールと、必要に応じたとえばトルエンの
ような不活性溶媒の存在下に室温〜混合物の還流温度ま
での温度で反応させて製造することができる。
る)を一般式XII: R1 −C(OR7 )2 −X3 XII [式中、R1 およびR7 は上記の意味を有し、X3 は式
−N(R7 )2 (R7 は前記意味を有する)の基を表わ
す] のアミドアセタールと、必要に応じたとえばトルエンの
ような不活性溶媒の存在下に室温〜混合物の還流温度ま
での温度で反応させて製造することができる。
【0045】或いは、一般式IVの中間体は、一般式X
III:
III:
【0046】
【化20】
【0047】[式中、R1 およびX3 は上記の意味を有
する] のエナミンを一般式IXの塩化ベンゾイルとたとえばト
リエチルアミンのような有機塩基の存在下にたとえばト
ルエンもしくはジクロロメタンのような不活性溶剤中に
て−20℃〜室温の温度で反応させて製造することもで
きる。
する] のエナミンを一般式IXの塩化ベンゾイルとたとえばト
リエチルアミンのような有機塩基の存在下にたとえばト
ルエンもしくはジクロロメタンのような不活性溶剤中に
て−20℃〜室温の温度で反応させて製造することもで
きる。
【0048】一般式VIの中間体は、一般式XIV:
【0049】
【化21】
【0050】[式中、R1 は上記の意味を有する] の適当なアセチレンを、たとえばn−ブチルリチウムを
用いてたとえばエーテルもしくはテトラヒドロフランの
ような不活性溶剤中で−78℃〜0℃の温度にてメタル
化し、次いでこのように得られた金属塩を一般式IXの
塩化ベンゾイルと反応させて製造することができる。
用いてたとえばエーテルもしくはテトラヒドロフランの
ような不活性溶剤中で−78℃〜0℃の温度にてメタル
化し、次いでこのように得られた金属塩を一般式IXの
塩化ベンゾイルと反応させて製造することができる。
【0051】一般式VIIの中間体は、一般式VIII
の化合物をたとえばn−ブチルリチウムによりたとえば
エーテルもしくはテトラヒドロフランのような不活性溶
剤中で−78〜0℃の温度にてメタル化させ、次いで一
般式XVのベンズアルデヒド
の化合物をたとえばn−ブチルリチウムによりたとえば
エーテルもしくはテトラヒドロフランのような不活性溶
剤中で−78〜0℃の温度にてメタル化させ、次いで一
般式XVのベンズアルデヒド
【0052】
【化22】
【0053】(式中、R2 およびnが上記の意味を有す
る)で処理して製造することができる。
る)で処理して製造することができる。
【0054】一般式VIIIの中間体は、一般式XVI
の化合物
の化合物
【0055】
【化23】
【0056】(式中、RおよびR1 が上記の意味を有す
る)を、たとえば濃硝酸の存在下に臭素もしくは沃素と
共に加熱することによりハロゲン化して製造することが
できる。
る)を、たとえば濃硝酸の存在下に臭素もしくは沃素と
共に加熱することによりハロゲン化して製造することが
できる。
【0057】農業上許容しうる塩は、公知方法を用いて
或いは応用して一般式Iの化合物から製造することがで
きる。
或いは応用して一般式Iの化合物から製造することがで
きる。
【0058】式II,III,V,IX,X,XI,X
II,XIII,XIV,XVおよびXVIの化合物は
公知であるか、或いは公知方法を用いてまたは応用して
製造することができる。
II,XIII,XIV,XVおよびXVIの化合物は
公知であるか、或いは公知方法を用いてまたは応用して
製造することができる。
【0059】当業者には了解されるように、或る種の一
般式Iの化合物は他の一般式Iの化合物の相互変換によ
って製造することもでき、この種の相互変換もさらに本
発明の態様を構成する。この種の相互変換の例には次の
ことが挙げられる。
般式Iの化合物は他の一般式Iの化合物の相互変換によ
って製造することもでき、この種の相互変換もさらに本
発明の態様を構成する。この種の相互変換の例には次の
ことが挙げられる。
【0060】RもしくはR2 がシアノ基を示す化合物
は、RもしくはR2 が基の−CO2 R3 (ここでR3 は
水素以外である)を化合物から加水分解により対応のR
3 が水素であるカルボン酸まで変換させ、次いでたとえ
ば塩化チオニルもしくは塩化オキサリルでの処理により
対応の酸ハロゲン化物まで変換させ、アンモニアで処理
してアミドを生成させ、およびたとえばオキシ塩化燐に
より脱水して製造することができる。
は、RもしくはR2 が基の−CO2 R3 (ここでR3 は
水素以外である)を化合物から加水分解により対応のR
3 が水素であるカルボン酸まで変換させ、次いでたとえ
ば塩化チオニルもしくは塩化オキサリルでの処理により
対応の酸ハロゲン化物まで変換させ、アンモニアで処理
してアミドを生成させ、およびたとえばオキシ塩化燐に
より脱水して製造することができる。
【0061】RもしくはR2 が基−COR5 を示す化合
物は、RもしくはR2 がシアノ基を示す対応の化合物か
ら有機金属試薬、たとえば適当な構造のグリニヤール試
薬との反応により製造することができる。
物は、RもしくはR2 がシアノ基を示す対応の化合物か
ら有機金属試薬、たとえば適当な構造のグリニヤール試
薬との反応により製造することができる。
【0062】R2 が−SOR5 もしくは−SO2 R5 を
示す化合物は、R2 が−SR5 を示す化合物の酸化をた
とえばm−クロロ過安息香酸を使用して、たとえばジク
ロロメタンのような不活性溶剤中にて−40〜0℃の温
度で製造することができる。
示す化合物は、R2 が−SR5 を示す化合物の酸化をた
とえばm−クロロ過安息香酸を使用して、たとえばジク
ロロメタンのような不活性溶剤中にて−40〜0℃の温
度で製造することができる。
【0063】RもしくはR2 が−CO2 R3 (ここでR
3 はアルキル基を示す)を示す化合物は、RもしくはR
2 が−CO2 R3 を示す他の化合物まで、たとえばRも
しくはR2 が−CO2 CH3 を示す化合物を式M−OR
3 (ここでMは金属陽イオン、たとえばナトリウムもし
くはカリウムを示し、R3 はCH3 でない)のアルコキ
シド塩とアルコール溶剤R3 OH中で、必要に応じたと
えば硫酸もしくは三弗化硼素エーテル化物のような酸触
媒の存在下に反応させることによりエステル基のエステ
ル交換により変換させることができる。この反応は好ま
しくは15℃〜混合物の還流温度までの温度にて行なわ
れる。
3 はアルキル基を示す)を示す化合物は、RもしくはR
2 が−CO2 R3 を示す他の化合物まで、たとえばRも
しくはR2 が−CO2 CH3 を示す化合物を式M−OR
3 (ここでMは金属陽イオン、たとえばナトリウムもし
くはカリウムを示し、R3 はCH3 でない)のアルコキ
シド塩とアルコール溶剤R3 OH中で、必要に応じたと
えば硫酸もしくは三弗化硼素エーテル化物のような酸触
媒の存在下に反応させることによりエステル基のエステ
ル交換により変換させることができる。この反応は好ま
しくは15℃〜混合物の還流温度までの温度にて行なわ
れる。
【0064】
【実施例】以下、実施例により一般式Iの化合物の製造
につき説明する。
につき説明する。
【0065】実施例1 トルエン(25ml)における塩化アセトヒドロキシモイ
ル(1.3g)の溶液を、トルエン(25ml)における
3−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルフェニル)−プロプ−2−エン
−1−オン(2.0g)およびトリエチルアミン(1.
5g)の溶液に少しずつ添加した。得られた懸濁物を5
時間撹拌し、濾過し、次いで濾液を蒸発乾固させた。残
留物をクロマトグラフィーにかけ、石油スピリットと酢
酸エチルとの混液で溶出させた。生成物をシクロヘキサ
ンから再結晶化させて化合物(A)(0.66g)を白
色固体(m.p.104℃)として得た。
ル(1.3g)の溶液を、トルエン(25ml)における
3−(N,N−ジメチルアミノ)−1−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルフェニル)−プロプ−2−エン
−1−オン(2.0g)およびトリエチルアミン(1.
5g)の溶液に少しずつ添加した。得られた懸濁物を5
時間撹拌し、濾過し、次いで濾液を蒸発乾固させた。残
留物をクロマトグラフィーにかけ、石油スピリットと酢
酸エチルとの混液で溶出させた。生成物をシクロヘキサ
ンから再結晶化させて化合物(A)(0.66g)を白
色固体(m.p.104℃)として得た。
【0066】同様な手順により、一般式Iを有する次の
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
【0067】
【表1】
【0068】実施例2 ヘキサンにおけるn−ブチルリチウムの溶液(2.5
M、20ml)をエーテル(200ml)における5−シク
ロプロピル−4−ヨード−3−メチルイソキサゾール
(12.4g)の溶液に−60℃未満の温度を維持しな
がら滴下した。この混合物を1時間撹拌し、エーテル
(100ml)における塩化2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル(12.68g)の溶液を−60℃
未満の温度を維持しながら滴下した。混合物を1時間撹
拌し、0℃まで加温した。塩酸(2M、150ml)を添
加し、相を分離させた。有機相を水、飽和メタ重硫酸ナ
トリウム溶液、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残留物を石油スピ
リットとエーテルとの混合物(5:1)で粉砕し、濾過
した。固体をシクロヘキサンから再結晶化させて化合物
(F)(11.3g)を白色固体(m.p.110℃)とし
て得た。
M、20ml)をエーテル(200ml)における5−シク
ロプロピル−4−ヨード−3−メチルイソキサゾール
(12.4g)の溶液に−60℃未満の温度を維持しな
がら滴下した。この混合物を1時間撹拌し、エーテル
(100ml)における塩化2−ニトロ−4−トリフルオ
ロメチルベンゾイル(12.68g)の溶液を−60℃
未満の温度を維持しながら滴下した。混合物を1時間撹
拌し、0℃まで加温した。塩酸(2M、150ml)を添
加し、相を分離させた。有機相を水、飽和メタ重硫酸ナ
トリウム溶液、水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残留物を石油スピ
リットとエーテルとの混合物(5:1)で粉砕し、濾過
した。固体をシクロヘキサンから再結晶化させて化合物
(F)(11.3g)を白色固体(m.p.110℃)とし
て得た。
【0069】実施例3 5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル(30g)と濃アンモニア水溶液(60ml)との混合
物を室温にて1晩撹拌した。水(200ml)を添加し、
混合物をエーテルで抽出した。抽出物を合して水洗し、
脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を蒸発
乾固させ、残留物をシリカゲルでのクロマトグラフィー
により精製し(酢酸エチルと石油スピリットとの混液
(1:5)で溶出させる)、化合物(H)(0.44
g)を白色固体(m.p.144℃)として得た。
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル(30g)と濃アンモニア水溶液(60ml)との混合
物を室温にて1晩撹拌した。水(200ml)を添加し、
混合物をエーテルで抽出した。抽出物を合して水洗し、
脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を蒸発
乾固させ、残留物をシリカゲルでのクロマトグラフィー
により精製し(酢酸エチルと石油スピリットとの混液
(1:5)で溶出させる)、化合物(H)(0.44
g)を白色固体(m.p.144℃)として得た。
【0070】同様な手順により、一般式Iの次の化合物
を適当に置換された出発物質から製造した。
を適当に置換された出発物質から製造した。
【0071】
【表2】
【0072】実施例4 5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボキシアミ
ド(1.2g)とオキシ塩化燐(10ml)との混合物を
室温にて1.5時間および50〜60℃にて1時間撹拌
した。混合物を水(50ml)中に必要に応じ冷却しなが
ら注ぎ込み、次いでジクロロメタンで抽出した。抽出物
を合して水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過
した。濾液を蒸発乾固させ、残留物をシリカゲルでのク
ロマトグラフィーにより精製した(酢酸エチルと石油ス
ピリットとの混液(1:5)で溶出させた)。生成物を
シクロヘキサンから再結晶させて化合物(J)(0.6
5g)をオフホワイト色の固体(m.p.104℃)として
得た。
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボキシアミ
ド(1.2g)とオキシ塩化燐(10ml)との混合物を
室温にて1.5時間および50〜60℃にて1時間撹拌
した。混合物を水(50ml)中に必要に応じ冷却しなが
ら注ぎ込み、次いでジクロロメタンで抽出した。抽出物
を合して水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過
した。濾液を蒸発乾固させ、残留物をシリカゲルでのク
ロマトグラフィーにより精製した(酢酸エチルと石油ス
ピリットとの混液(1:5)で溶出させた)。生成物を
シクロヘキサンから再結晶させて化合物(J)(0.6
5g)をオフホワイト色の固体(m.p.104℃)として
得た。
【0073】同様な手順により、一般式Iを有する次の
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
【0074】
【表3】
【0075】実施例5 3−シクロプロピル−3−ジエチルアミノ−1−[2−
(メチルチオ)−4−トリフルオロメチルフェニル]−
プロプ−2−エン−1−オン(9.4g)とクロロキシ
ミド酢酸エチル(6.0g)と4Aモレキュラシーブ
(35g)とのジクロロメタン中の混合物を60時間撹
拌した。この混合物を濾過し、濾液を蒸発乾固させ、残
留物をn−ヘキサンから再結晶化させて化合物(X)
(3.6g)をオフホワイト色の固体(m.p.97〜98
℃)として得た。
(メチルチオ)−4−トリフルオロメチルフェニル]−
プロプ−2−エン−1−オン(9.4g)とクロロキシ
ミド酢酸エチル(6.0g)と4Aモレキュラシーブ
(35g)とのジクロロメタン中の混合物を60時間撹
拌した。この混合物を濾過し、濾液を蒸発乾固させ、残
留物をn−ヘキサンから再結晶化させて化合物(X)
(3.6g)をオフホワイト色の固体(m.p.97〜98
℃)として得た。
【0076】同様な手順により、一般式Iを有する次の
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
【0077】
【表4】
【0078】実施例6 3−クロロペルオキシ安息香酸(1.9g)をジクロロ
メタンにおける5−シクロプロピル−4−[2−(メチ
ルチオ)−4−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソ
キサゾール−3−カルボン酸エチル(2.7g)の溶液
に−10℃未満のの温度を維持しながら添加した。混合
物を−5℃にて1.5時間撹拌し、室温まで加温した。
水におけるメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液を添加し、層
を分離させた。有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナト
リウム)、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残留
物をシリカでのクロマトグラフィーにより精製し、酢酸
エチルとヘキサンとの混液(1:3)で溶出させて化合
物(Z)(1.2g)を白色固体(m.p.140〜141
℃)として得た。
メタンにおける5−シクロプロピル−4−[2−(メチ
ルチオ)−4−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソ
キサゾール−3−カルボン酸エチル(2.7g)の溶液
に−10℃未満のの温度を維持しながら添加した。混合
物を−5℃にて1.5時間撹拌し、室温まで加温した。
水におけるメタ重亜硫酸ナトリウムの溶液を添加し、層
を分離させた。有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナト
リウム)、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固させ、残留
物をシリカでのクロマトグラフィーにより精製し、酢酸
エチルとヘキサンとの混液(1:3)で溶出させて化合
物(Z)(1.2g)を白色固体(m.p.140〜141
℃)として得た。
【0079】同様な手順により、一般式Iを有する次の
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
【0080】
【表5】
【0081】実施例7 水素化ナトリウム(0.15g)をイソプロパノールに
添加した。次いで、4−(2−クロロ−4−メチルスル
ホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾー
ル−3−カルボン酸メチル(1.9g)を添加した。混
合物を撹拌し、2.5時間にわたり加熱還流させ、冷却
し、次いで水を添加した。これを酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過
した。濾液を蒸発乾固させた。残留物をエーテルで粉砕
し、濾過した。固体を酢酸エチルで処理し、濾過した。
濾液を短いシリカカラムに通過させ、溶出液を蒸発乾固
させて化合物(JJ)(0.25g)を日色固体(m.p.
149〜150℃)として得た。
添加した。次いで、4−(2−クロロ−4−メチルスル
ホニルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾー
ル−3−カルボン酸メチル(1.9g)を添加した。混
合物を撹拌し、2.5時間にわたり加熱還流させ、冷却
し、次いで水を添加した。これを酢酸エチルで抽出し、
有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過
した。濾液を蒸発乾固させた。残留物をエーテルで粉砕
し、濾過した。固体を酢酸エチルで処理し、濾過した。
濾液を短いシリカカラムに通過させ、溶出液を蒸発乾固
させて化合物(JJ)(0.25g)を日色固体(m.p.
149〜150℃)として得た。
【0082】実施例8 マグネシウム(0.35g)と四塩化炭素(0.5ml)
とのメタノール中の混合物を、マグネシウムが全部溶解
するまで加温した。1−(4−クロロ−2−メチルスル
ホニルフェニル)−3−シクロプロピルプロパン−1,
3−ジオン(4.0g)を添加し、混合物を撹拌し、2
時間にわたり加熱還流させた。次いで、これを冷却し、
蒸発乾固させた。残留物をジクロロメタンに溶解し、ジ
クロロメタンにおけるクロロオキシミド酢酸メチル
(2.75g)の溶液を添加した。この混合物を室温に
て1晩撹拌し、塩酸(2M)、水で洗浄し、脱水し(無
水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、
残留物をエーテルで粉砕し、そして濾過した。固体をエ
タノールから再結晶化させて化合物(KK)(1.7
g)を淡橙色固体(m.p.146〜149℃)として得
た。
とのメタノール中の混合物を、マグネシウムが全部溶解
するまで加温した。1−(4−クロロ−2−メチルスル
ホニルフェニル)−3−シクロプロピルプロパン−1,
3−ジオン(4.0g)を添加し、混合物を撹拌し、2
時間にわたり加熱還流させた。次いで、これを冷却し、
蒸発乾固させた。残留物をジクロロメタンに溶解し、ジ
クロロメタンにおけるクロロオキシミド酢酸メチル
(2.75g)の溶液を添加した。この混合物を室温に
て1晩撹拌し、塩酸(2M)、水で洗浄し、脱水し(無
水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、
残留物をエーテルで粉砕し、そして濾過した。固体をエ
タノールから再結晶化させて化合物(KK)(1.7
g)を淡橙色固体(m.p.146〜149℃)として得
た。
【0083】同様な手順により、一般式Iを有する次の
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
化合物を適当に置換された出発物質から製造した。
【0084】
【表6】
【0085】以下の実施例は、本発明に関する中間体の
製造につき例示する。
製造につき例示する。
【0086】実施例1(a) 2−ニトロ−4−トリフルオロメチル−アセトフェノン
(10g)とジメチルホルムアミドジメチルアセタール
(20ml)との混合物を2時間にわたり加熱還流し、次
いで蒸発乾固させ、残留物をシクロヘキサン(20ml)
と混合し、濾過して3−(N,N−ジメチルアミノ)−
1−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルフェニル)
プロプ−2−エン−1−オン(12.1g)を赤色固体
(m.p.107℃)として得た。
(10g)とジメチルホルムアミドジメチルアセタール
(20ml)との混合物を2時間にわたり加熱還流し、次
いで蒸発乾固させ、残留物をシクロヘキサン(20ml)
と混合し、濾過して3−(N,N−ジメチルアミノ)−
1−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルフェニル)
プロプ−2−エン−1−オン(12.1g)を赤色固体
(m.p.107℃)として得た。
【0087】実施例2(a) 2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベンゾイルマロン
酸ジエチル(74.2g)と濃硫酸(30ml)と水(1
70ml)と氷酢酸(250ml)との混合物を2時間にわ
たり加熱還流し、次いで冷却し、水酸化ナトリウム水溶
液(2M)で塩基性となし、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾
過した。濾液を蒸発乾固させ、得られた残留物をジエチ
ルエーテルとn−ヘキサンとの混液(1:10v/v)
から再結晶化させて2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルアセトフェノン(30.4g)をオフホワイト色の固
体(m.p.65℃)として得た。
酸ジエチル(74.2g)と濃硫酸(30ml)と水(1
70ml)と氷酢酸(250ml)との混合物を2時間にわ
たり加熱還流し、次いで冷却し、水酸化ナトリウム水溶
液(2M)で塩基性となし、ジエチルエーテルで抽出し
た。有機相を水洗し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、濾
過した。濾液を蒸発乾固させ、得られた残留物をジエチ
ルエーテルとn−ヘキサンとの混液(1:10v/v)
から再結晶化させて2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルアセトフェノン(30.4g)をオフホワイト色の固
体(m.p.65℃)として得た。
【0088】実施例3(a) エタノール(35ml)におけるマグネシウム切屑(4.
94g)と四塩化炭素(2ml)との混合物を、反応が開
始するまで50℃に加温した。次いでジエチルエーテル
(150ml)を撹拌しながら慎重に添加した。ジエチル
エーテル(50ml)におけるマロン酸ジエチル(32.
5g)の溶液を次いで滴下し、撹拌し、2時間にわたり
加熱還流させた。混合物を冷却した後、ジエチルエーテ
ル(150ml)を添加した。ジエチルエーテル(100
ml)における2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイルクロライド(50.7g)の溶液を滴下した。こ
の混合物を2時間にわたり加熱還流させた。冷却した
後、塩酸(2M、200ml)を添加し、層を分離させ
た。有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、
濾過した。濾液を蒸発乾固させて2−ニトロ−4−トリ
フルオロメチルベンゾイルマロン酸ジエチル(72.6
g)をオフホワイト色の固体(m.p.60℃)として得
た。
94g)と四塩化炭素(2ml)との混合物を、反応が開
始するまで50℃に加温した。次いでジエチルエーテル
(150ml)を撹拌しながら慎重に添加した。ジエチル
エーテル(50ml)におけるマロン酸ジエチル(32.
5g)の溶液を次いで滴下し、撹拌し、2時間にわたり
加熱還流させた。混合物を冷却した後、ジエチルエーテ
ル(150ml)を添加した。ジエチルエーテル(100
ml)における2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベン
ゾイルクロライド(50.7g)の溶液を滴下した。こ
の混合物を2時間にわたり加熱還流させた。冷却した
後、塩酸(2M、200ml)を添加し、層を分離させ
た。有機層を水洗し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、
濾過した。濾液を蒸発乾固させて2−ニトロ−4−トリ
フルオロメチルベンゾイルマロン酸ジエチル(72.6
g)をオフホワイト色の固体(m.p.60℃)として得
た。
【0089】実施例4(a) 2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベンゾイルクロラ
イド(8.0g)とトリフェニルホスフィン(16.5
g)との乾燥アセトン(75ml)中の混合物をビス−
(トリフェニルホスフィン)テトラヒドロボラト銅
(I)(19.8g)で処理した。得られた懸濁物を1
時間撹拌し、濾過し、ジエチルエーテルで洗浄した。濾
液を蒸発乾固させ、得られた残留物をクロマトグラフィ
ーにかけ(ジエチルエーテルとn−ヘキサンとの混液
(1:5v/v)で溶出させる、2−ニトロ−4−トリ
フルオロメチルベンズアルデヒド(5.91g)をオフ
ホワイト色の固体(m.p.63℃)として得た。
イド(8.0g)とトリフェニルホスフィン(16.5
g)との乾燥アセトン(75ml)中の混合物をビス−
(トリフェニルホスフィン)テトラヒドロボラト銅
(I)(19.8g)で処理した。得られた懸濁物を1
時間撹拌し、濾過し、ジエチルエーテルで洗浄した。濾
液を蒸発乾固させ、得られた残留物をクロマトグラフィ
ーにかけ(ジエチルエーテルとn−ヘキサンとの混液
(1:5v/v)で溶出させる、2−ニトロ−4−トリ
フルオロメチルベンズアルデヒド(5.91g)をオフ
ホワイト色の固体(m.p.63℃)として得た。
【0090】実施例5(a) 濃硝酸(10ml)を沃素(23.8g)と5−シクロプ
ロピル−3−メチルイソキサゾール(24.6g、約2
0%の3−シクロプロピル−5−メチルイソキサゾール
を含有)との撹拌された加熱混合物に添加し、その際9
0〜95℃の範囲の温度を維持した。混合物を撹拌する
と共に95〜100℃にて1時間加熱した。これを冷却
し、冷水中に注ぎ込み、エーテルで抽出した。抽出物を
合して重炭酸ナトリウム水溶液(飽和)、メタ重硫酸ナ
トリウム水溶液(飽和)、水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、得られ
た残留物を石油スピリットで粉砕し、濾過した。固体を
石油スピリットから再結晶化させて5−シクロプロピル
−4−ヨード−3−メチルイソキサゾール(25.6
g)を白色固体(m.p.71℃)として得た。
ロピル−3−メチルイソキサゾール(24.6g、約2
0%の3−シクロプロピル−5−メチルイソキサゾール
を含有)との撹拌された加熱混合物に添加し、その際9
0〜95℃の範囲の温度を維持した。混合物を撹拌する
と共に95〜100℃にて1時間加熱した。これを冷却
し、冷水中に注ぎ込み、エーテルで抽出した。抽出物を
合して重炭酸ナトリウム水溶液(飽和)、メタ重硫酸ナ
トリウム水溶液(飽和)、水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウムで脱水し、濾過した。濾液を蒸発乾固させ、得られ
た残留物を石油スピリットで粉砕し、濾過した。固体を
石油スピリットから再結晶化させて5−シクロプロピル
−4−ヨード−3−メチルイソキサゾール(25.6
g)を白色固体(m.p.71℃)として得た。
【0091】実施例6(a) 1−シクロプロピルブタン−1,3−ジオン(65.3
g)とヒドロキシルアミン塩酸塩(36.6g)と無水
炭酸カリウム(71.8g)とのエタノール(375m
l)中の混合物を撹拌し、2時間にわたり加熱還流させ
た。混合物を冷却し、濾過し、濾液を蒸発乾固させた。
残留物を減圧下に蒸留した約20%の3−シクロプロピ
ル−5−メチルイソキサゾールを含有する5−シクロプ
ロピル−3−メチルイソキサゾール(51.85g)を
透明油状物(b.p.74℃/12mmHg)として得た。
g)とヒドロキシルアミン塩酸塩(36.6g)と無水
炭酸カリウム(71.8g)とのエタノール(375m
l)中の混合物を撹拌し、2時間にわたり加熱還流させ
た。混合物を冷却し、濾過し、濾液を蒸発乾固させた。
残留物を減圧下に蒸留した約20%の3−シクロプロピ
ル−5−メチルイソキサゾールを含有する5−シクロプ
ロピル−3−メチルイソキサゾール(51.85g)を
透明油状物(b.p.74℃/12mmHg)として得た。
【0092】実施例7(a) トルエン(100ml)における2−ニトロ−4−トリフ
ルオロメチルアセトフェノン(20.7g)およびジメ
チルアセタミドジメチルアセタール(13.2g)の溶
液を撹拌し、1晩にわたり加熱還流させた。さらにジメ
チルアセタミドジメチルアセタール(13.2g)を添
加し、混合物を撹拌し、1.5時間にわたり加熱還流さ
せた。この混合物を冷却し、水洗し、乾燥し(無水硫酸
ナトリウム)、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固させ、
残留物をエーテルとシクロヘキサンとの混液(1:2
0)で粉砕し、濾過した。黄色固体をシクロヘキサンか
ら再結晶化させて3−ジメチルアミノ−1−(2−ニト
ロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−ブト−2−エ
ン−1−オン(13.95g)を黄色固体(m.p.122
℃)として得た。
ルオロメチルアセトフェノン(20.7g)およびジメ
チルアセタミドジメチルアセタール(13.2g)の溶
液を撹拌し、1晩にわたり加熱還流させた。さらにジメ
チルアセタミドジメチルアセタール(13.2g)を添
加し、混合物を撹拌し、1.5時間にわたり加熱還流さ
せた。この混合物を冷却し、水洗し、乾燥し(無水硫酸
ナトリウム)、次いで濾過した。濾液を蒸発乾固させ、
残留物をエーテルとシクロヘキサンとの混液(1:2
0)で粉砕し、濾過した。黄色固体をシクロヘキサンか
ら再結晶化させて3−ジメチルアミノ−1−(2−ニト
ロ−4−トリフルオロメチルフェニル)−ブト−2−エ
ン−1−オン(13.95g)を黄色固体(m.p.122
℃)として得た。
【0093】実施例8(a) 2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベンゾイルクロラ
イド(9.4g)をトルエン(100ml)における1−
シクロプロピル−1−ジエチルアミノエテン(5.1
g)とトリエチルアミン(3.7g)との冷却混合物に
10℃未満の温度を維持しながら滴下した。次いで混合
物を室温にて1時間撹拌した。懸濁物を脱色炭で処理
し、濾過した。濾液を蒸発させ、残留物をシリカゲルの
クロマトグラフィーにより精製し(酢酸エチルとジクロ
ロメタンとの混液(1:9)で溶出させる)、3−シク
ロプロピル−3−ジエチルアミノ−1−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルフェニル)−プロプ−2−エン
−1−オン(4.1g)を赤色油状物として得た。その
H1 NMR(CDCl3 における)はd=0.7〜
1.8(m.11H),3.5(q,4H),5.0
(s,1H),7.5(d,1H),7.7(d,1
H)および7.95(s,1H)にてピークを示した。
イド(9.4g)をトルエン(100ml)における1−
シクロプロピル−1−ジエチルアミノエテン(5.1
g)とトリエチルアミン(3.7g)との冷却混合物に
10℃未満の温度を維持しながら滴下した。次いで混合
物を室温にて1時間撹拌した。懸濁物を脱色炭で処理
し、濾過した。濾液を蒸発させ、残留物をシリカゲルの
クロマトグラフィーにより精製し(酢酸エチルとジクロ
ロメタンとの混液(1:9)で溶出させる)、3−シク
ロプロピル−3−ジエチルアミノ−1−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルフェニル)−プロプ−2−エン
−1−オン(4.1g)を赤色油状物として得た。その
H1 NMR(CDCl3 における)はd=0.7〜
1.8(m.11H),3.5(q,4H),5.0
(s,1H),7.5(d,1H),7.7(d,1
H)および7.95(s,1H)にてピークを示した。
【0094】同様な手順により、次の化合物を適当に置
換された出発物質から製造した。
換された出発物質から製造した。
【0095】
【化24】
【0096】
【表7】
【0097】
【表8】
【0098】実施例9(a) n−ヘキサン(30ml)における四塩化チタン(10.
4g)の溶液をn−ヘキサン(100ml)におけるシク
ロプロピルメチルケトン(8.4g)およびジエチルア
ミン(43.9g)の溶液に撹拌しながら滴下し、その
際25℃未満の温度を維持した。この混合物を5時間撹
拌し、濾過し、次いで濾液を蒸発乾固させて1−シクロ
プロピル−1−ジエチルアミノエテン(5.3g)を淡
黄色油状物として得た。そのH1 NMR(CDC
l3 )はd=0.5〜0.8(m.4H),1.1
(t,6H),1.4(m,1H),3.2(q,4
H),3.45(s,1H),3.5(s,1H)にて
ピークを示した。
4g)の溶液をn−ヘキサン(100ml)におけるシク
ロプロピルメチルケトン(8.4g)およびジエチルア
ミン(43.9g)の溶液に撹拌しながら滴下し、その
際25℃未満の温度を維持した。この混合物を5時間撹
拌し、濾過し、次いで濾液を蒸発乾固させて1−シクロ
プロピル−1−ジエチルアミノエテン(5.3g)を淡
黄色油状物として得た。そのH1 NMR(CDC
l3 )はd=0.5〜0.8(m.4H),1.1
(t,6H),1.4(m,1H),3.2(q,4
H),3.45(s,1H),3.5(s,1H)にて
ピークを示した。
【0099】実施例10(a) メタノールにおけるマグネシウム(1.5g)と四塩化
炭素(0.5ml)との混合物を撹拌して、マグネシウム
を完全に溶解させた。t−ブチル−3−シクロプロピル
−3−オキソプロピオネート(11.3g)を添加し、
混合物を撹拌すると共に2時間にわたり加熱還流させ
た。混合物を蒸発乾固させ、残留物をトルエンに溶解さ
せた。4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾイルク
ロライドを添加し、混合物を室温にて1晩撹拌した。こ
れを塩酸で洗浄し、水の共沸除去によって乾燥させた。
4−トルエンスルホン酸(0.5g)を添加し、混合物
を5時間にわたり加熱還流させた。冷却した溶液を水洗
し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を
蒸発乾固させて1−(4−クロロ−2−メチルスルホニ
ルフェニル)−3−シクロプロピルプロパン−1,3−
ジオン(16.2g)を橙色油状物として得た。NMR
(CDCl3 )0.8〜1.2(m.4H),1.5〜
1.9(m,1H),3.3(s,3H),5.8
(s,1H)7.3〜7.6(m,2H)7.9(s,
1H)。
炭素(0.5ml)との混合物を撹拌して、マグネシウム
を完全に溶解させた。t−ブチル−3−シクロプロピル
−3−オキソプロピオネート(11.3g)を添加し、
混合物を撹拌すると共に2時間にわたり加熱還流させ
た。混合物を蒸発乾固させ、残留物をトルエンに溶解さ
せた。4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾイルク
ロライドを添加し、混合物を室温にて1晩撹拌した。こ
れを塩酸で洗浄し、水の共沸除去によって乾燥させた。
4−トルエンスルホン酸(0.5g)を添加し、混合物
を5時間にわたり加熱還流させた。冷却した溶液を水洗
し、脱水し(無水硫酸ナトリウム)、濾過した。濾液を
蒸発乾固させて1−(4−クロロ−2−メチルスルホニ
ルフェニル)−3−シクロプロピルプロパン−1,3−
ジオン(16.2g)を橙色油状物として得た。NMR
(CDCl3 )0.8〜1.2(m.4H),1.5〜
1.9(m,1H),3.3(s,3H),5.8
(s,1H)7.3〜7.6(m,2H)7.9(s,
1H)。
【0100】同様な手順により、次の化合物を適当に置
換された出発物質から製造した。
換された出発物質から製造した。
【0101】
【化25】
【0102】
【表9】
【0103】適当に置換された安息香酸を塩化チオニル
と共に3時間にわたり加熱還流させて塩化ベンゾイルを
作成した。過剰の塩化チオニルを蒸発により除去し、塩
化ベンゾイルを直ちに精製することなく使用した。
と共に3時間にわたり加熱還流させて塩化ベンゾイルを
作成した。過剰の塩化チオニルを蒸発により除去し、塩
化ベンゾイルを直ちに精製することなく使用した。
【0104】実施例11(a) 過マンガン酸カリウム(316g)を撹拌しながら水中
の4−ブロモ−2−メチルスルフェニルトルエン(9
0.5g)の懸濁物に添加し、その際混合物を還流状態
に維持した。混合物を撹拌し、3時間にわたり加熱還流
させた。この混合物を濾過し、残留物を熱水で洗浄し
た。濾液を室温まで冷却し、酢酸エチルで抽出した。水
溶液をpH1まで酸性化させ、塩化ナトリウムで飽和し、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、脱水し(無水
硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させて
4−ブロモ−2−メチルスルホニル安息香酸(44.6
g)を淡褐色固体(m.p.220〜220.5℃)として
得た。
の4−ブロモ−2−メチルスルフェニルトルエン(9
0.5g)の懸濁物に添加し、その際混合物を還流状態
に維持した。混合物を撹拌し、3時間にわたり加熱還流
させた。この混合物を濾過し、残留物を熱水で洗浄し
た。濾液を室温まで冷却し、酢酸エチルで抽出した。水
溶液をpH1まで酸性化させ、塩化ナトリウムで飽和し、
酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、脱水し(無水
硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させて
4−ブロモ−2−メチルスルホニル安息香酸(44.6
g)を淡褐色固体(m.p.220〜220.5℃)として
得た。
【0105】同様な手順により、次の化合物を適当に置
換された出発物質から製造した。
換された出発物質から製造した。
【0106】4−クロロ−2−メチルスルホニル安息香
酸;NMR(CDCl3 +DMSO−d6 ):3.35
(s,3H),7.5〜7.8(m,2H),7.9
(s,1H),8.2〜8.6(bs,1H);2−フ
ルオロ−4−メチルスルホニル安息香酸;m.p.187〜
189℃。
酸;NMR(CDCl3 +DMSO−d6 ):3.35
(s,3H),7.5〜7.8(m,2H),7.9
(s,1H),8.2〜8.6(bs,1H);2−フ
ルオロ−4−メチルスルホニル安息香酸;m.p.187〜
189℃。
【0107】実施例12(a) 過酸化水素(30%)を酢酸における2−メチルスルフ
ェニル−4−トリフルオロメチル安息香酸(6.0g)
と無水酢酸(3.6ml)との10℃の***液に添加し
た。混合物をゆっくり室温まで加温し、0.5時間撹拌
した。これを撹拌すると共に65℃にて3時間加熱し
た。冷却の後、混合物を氷に注ぎ込み、エーテルで抽出
した。有機相を水、硫酸第一鉄水溶液で洗浄し、脱水し
(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固
させて2−メチルスルホニル−4−トリフルオロメチル
安息香酸(5.54g)を白色固体(m.p.155.5〜
156.5℃)として得た。
ェニル−4−トリフルオロメチル安息香酸(6.0g)
と無水酢酸(3.6ml)との10℃の***液に添加し
た。混合物をゆっくり室温まで加温し、0.5時間撹拌
した。これを撹拌すると共に65℃にて3時間加熱し
た。冷却の後、混合物を氷に注ぎ込み、エーテルで抽出
した。有機相を水、硫酸第一鉄水溶液で洗浄し、脱水し
(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固
させて2−メチルスルホニル−4−トリフルオロメチル
安息香酸(5.54g)を白色固体(m.p.155.5〜
156.5℃)として得た。
【0108】実施例13(a) n−ブチルリチウム(ヘキサン中の2.5M溶液、25
ml)を不活性雰囲気下にエーテル中の4−ブロモ−3−
メチルスルフェニルベンゾトリフルオライド(16.4
g)の撹拌溶液に70℃未満の温度を維持しながら添加
した。この混合物を−70℃にて2時間撹拌し、次いで
固体二酸化炭素ペレットに注ぎ込んだ。この混合物を1
0分間撹拌し、塩酸水溶液を添加した。層を分離させ、
水層をエーテルで抽出した。有機層を合して水洗し、脱
水し(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。
ml)を不活性雰囲気下にエーテル中の4−ブロモ−3−
メチルスルフェニルベンゾトリフルオライド(16.4
g)の撹拌溶液に70℃未満の温度を維持しながら添加
した。この混合物を−70℃にて2時間撹拌し、次いで
固体二酸化炭素ペレットに注ぎ込んだ。この混合物を1
0分間撹拌し、塩酸水溶液を添加した。層を分離させ、
水層をエーテルで抽出した。有機層を合して水洗し、脱
水し(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。
【0109】濾液を蒸発させ、残留物をシクロヘキサン
で粉砕し、濾過して2−メチルスルフェニル−4−トリ
フルオロメチル安息香酸(12.4g)を白色固体とし
て得た。NMR[(CDCl3 )+DMSO−d6 ]:
2.45(s,3H),7.2(d,1H),7.3
(s,1H),8.0(d,1H)、10.7〜11.
1(bs,1H)。
で粉砕し、濾過して2−メチルスルフェニル−4−トリ
フルオロメチル安息香酸(12.4g)を白色固体とし
て得た。NMR[(CDCl3 )+DMSO−d6 ]:
2.45(s,3H),7.2(d,1H),7.3
(s,1H),8.0(d,1H)、10.7〜11.
1(bs,1H)。
【0110】実施例14(a) 亜硝酸t−ブチル(4ml)をクロロホルムにおける5−
クロロ−2−メチルアニリン(4g)とジメチルジスル
フィド(26.3g)との混合物に添加した。反応が開
始した後、亜硝酸t−ブチル(17.7ml)および5−
クロロ−2−メチルアニリン(16g)を同時に添加し
た。この混合物を室温にて2時間撹拌し、1晩静置させ
た。混合物を水、塩酸水溶液(2M)、水で洗浄し、脱
水し(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発
乾固させて4−クロロ−2メチルスルフェニルトルエン
(24.6g)を赤色油状物として得た。NMR(CD
Cl3 ):2.13(s,3H),2.2(s,3
H),6.85(s,2H),7.0(S,1H)。
クロロ−2−メチルアニリン(4g)とジメチルジスル
フィド(26.3g)との混合物に添加した。反応が開
始した後、亜硝酸t−ブチル(17.7ml)および5−
クロロ−2−メチルアニリン(16g)を同時に添加し
た。この混合物を室温にて2時間撹拌し、1晩静置させ
た。混合物を水、塩酸水溶液(2M)、水で洗浄し、脱
水し(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発
乾固させて4−クロロ−2メチルスルフェニルトルエン
(24.6g)を赤色油状物として得た。NMR(CD
Cl3 ):2.13(s,3H),2.2(s,3
H),6.85(s,2H),7.0(S,1H)。
【0111】同様な手順により、次の化合物を適当に置
換された出発物質から製造した。
換された出発物質から製造した。
【0112】4−ブロモ−3−メチルスルフェニルベン
ゾトリフルオライド、b.p.84〜88℃(2mmHg);2
−フルオロ−4−メチルスルフェニルトルエンNMR
(CDCl3 ):2.2(s,3H),2.45(s,
3H),6.6〜7.1(m,3H)。
ゾトリフルオライド、b.p.84〜88℃(2mmHg);2
−フルオロ−4−メチルスルフェニルトルエンNMR
(CDCl3 ):2.2(s,3H),2.45(s,
3H),6.6〜7.1(m,3H)。
【0113】実施例15(a) 濃硫酸(50ml)における亜硝酸ナトリウム(5.8
g)の***液を氷酢酸における4−メチル−3−メチル
スルフェニルアニリン(12.8g)の20℃の撹拌溶
液に滴下した。得られた懸濁物を臭化銅(I)(12
g)と臭化水素酸水溶液(48〜50%)と氷との混合
物に添加した。混合物を室温にて3時間撹拌し、水で希
釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、水酸化ナト
リウム水溶液(2M)で洗浄し、脱水し(無水硫酸マグ
ネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させた。残留物
を熱シクロヘキサンで粉砕し、次いで濾過した。濾液を
蒸発乾固させて4−ブロモ−2−メチルスルフェニルト
ルエン(8.6g)を褐色油状物として得た。NMR
(CDCl3 ):2.15(s,3H),2.2(s,
3H),6.5〜7.1(m,3H)。
g)の***液を氷酢酸における4−メチル−3−メチル
スルフェニルアニリン(12.8g)の20℃の撹拌溶
液に滴下した。得られた懸濁物を臭化銅(I)(12
g)と臭化水素酸水溶液(48〜50%)と氷との混合
物に添加した。混合物を室温にて3時間撹拌し、水で希
釈し、酢酸エチルで抽出した。有機層を水、水酸化ナト
リウム水溶液(2M)で洗浄し、脱水し(無水硫酸マグ
ネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固させた。残留物
を熱シクロヘキサンで粉砕し、次いで濾過した。濾液を
蒸発乾固させて4−ブロモ−2−メチルスルフェニルト
ルエン(8.6g)を褐色油状物として得た。NMR
(CDCl3 ):2.15(s,3H),2.2(s,
3H),6.5〜7.1(m,3H)。
【0114】実施例16(a) 濃硫酸(128ml)をメタノール中の2−メチルスルフ
ェニル−4−ニトロトルエン(36.6g)の懸濁物に
ゆっくり添加した。鉄粉(36g)を撹拌しながら添加
し、その際50℃未満の温度を維持した。混合物を室温
にて4時間撹拌した。混合物を水中に注ぎ込み、炭酸ナ
トリウムを添加して中和し、濾過し、残留物をジクロロ
メタンで抽出した。水層をジクロロメタンで抽出し、有
機層を合して塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、脱水し
(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固
させ、残留物をシリカでのカラムクロマトグラフィーに
より精製し(酢酸エチルとn−ヘキサンとの混液で溶出
させた)、4−メチル−3−メチルスルフェニルアニリ
ン(12.8g)を橙色固体として得た。NMR(CD
Cl3 ):2.2(s,3H),2.35(s,3
H),3.45(s,2H),6.1〜6.9(m,3
H)。
ェニル−4−ニトロトルエン(36.6g)の懸濁物に
ゆっくり添加した。鉄粉(36g)を撹拌しながら添加
し、その際50℃未満の温度を維持した。混合物を室温
にて4時間撹拌した。混合物を水中に注ぎ込み、炭酸ナ
トリウムを添加して中和し、濾過し、残留物をジクロロ
メタンで抽出した。水層をジクロロメタンで抽出し、有
機層を合して塩化ナトリウム水溶液で洗浄し、脱水し
(無水硫酸マグネシウム)、濾過した。濾液を蒸発乾固
させ、残留物をシリカでのカラムクロマトグラフィーに
より精製し(酢酸エチルとn−ヘキサンとの混液で溶出
させた)、4−メチル−3−メチルスルフェニルアニリ
ン(12.8g)を橙色固体として得た。NMR(CD
Cl3 ):2.2(s,3H),2.35(s,3
H),3.45(s,2H),6.1〜6.9(m,3
H)。
【0115】実施例17(a) エーテルにおける4−クロロ−2−トリフルオロメチル
ヨードベンゼン(100g)の溶液をエーテルにおける
マグネシウム(100g)の懸濁物に、混合物を環流状
態に維持するような速度で添加した。この混合物を環流
下に1時間撹拌し、次いで0℃まで冷却した。次いで二
酸化炭素を撹拌混合物中に3時間通した。塩酸(2M)
を添加し、得られた層を分離させた。有機層を水洗し、
次いで炭酸ナトリウム水溶液中に抽出し、この水性抽出
物をpH1まで酸性化させ、エーテルで抽出した。エーテ
ル層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、脱水し(無水
硫酸マグネシウム)、溶剤を蒸発させて、4−クロロ−
2−トリフルオロメチル安息香酸(57.1g)を褐色
固体(m.p.106.5〜108℃)として得た。
ヨードベンゼン(100g)の溶液をエーテルにおける
マグネシウム(100g)の懸濁物に、混合物を環流状
態に維持するような速度で添加した。この混合物を環流
下に1時間撹拌し、次いで0℃まで冷却した。次いで二
酸化炭素を撹拌混合物中に3時間通した。塩酸(2M)
を添加し、得られた層を分離させた。有機層を水洗し、
次いで炭酸ナトリウム水溶液中に抽出し、この水性抽出
物をpH1まで酸性化させ、エーテルで抽出した。エーテ
ル層を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、脱水し(無水
硫酸マグネシウム)、溶剤を蒸発させて、4−クロロ−
2−トリフルオロメチル安息香酸(57.1g)を褐色
固体(m.p.106.5〜108℃)として得た。
【0116】本発明の特徴によれば、場所における雑草
(すなわち望ましくない植生)の成長を抑制する方法が
提供され、この方法は場所に除草上有効量の一般式Iを
有するイソキサゾール誘導体の少なくとも1種類を散布
することを特徴とする。この目的で、イソキサゾール誘
導体は一般にたとえば以下説明するような除草組成物形
態(すなわち除草組成物に使用するのに適した混用性の
希釈剤もしくはキャリアおよび/または表面活性剤との
組合せ)で使用され、これらの組成物も本発明の一部で
ある。
(すなわち望ましくない植生)の成長を抑制する方法が
提供され、この方法は場所に除草上有効量の一般式Iを
有するイソキサゾール誘導体の少なくとも1種類を散布
することを特徴とする。この目的で、イソキサゾール誘
導体は一般にたとえば以下説明するような除草組成物形
態(すなわち除草組成物に使用するのに適した混用性の
希釈剤もしくはキャリアおよび/または表面活性剤との
組合せ)で使用され、これらの組成物も本発明の一部で
ある。
【0117】一般式Iの化合物は双子葉(広葉)および
単子葉(たとえばイネ科)雑草に対して発芽前および/
または発芽後の散布により除草活性を示す。
単子葉(たとえばイネ科)雑草に対して発芽前および/
または発芽後の散布により除草活性を示す。
【0118】「発芽前散布」という用語は、土壌の表面
上に雑草が出現する前に雑草の種子もしくは苗が存在す
る土壌に散布することを意味する。「発芽後散布」とい
う用語は、土壌の表面上に出現した雑草の空気中もしく
は露出部分に散布することを意味する。たとえば、一般
式Iの化合物を用いて広葉雑草、たとえばAbutil
on theophrasti、Amaranthus
retroflexus、Bidens pilos
a、Chenopodium album、Galiu
m aparine、Ipomoeaspp、たとえば
Ipomoea purpurea、Sesbania
exaltata、Sinapis arvensi
s、Solanum nigrum、Viola ar
vensisおよびXanthium strumar
ium、及びイネ科雑草、たとえばAlopecuru
s myosuroides、Digitaria s
anguinalis、Echinochloa cr
us−galli、Eleusine indicaお
よびSetaria spp、たとえばSetaria
faberiiおよびSetaria viridi
sおよびSorghum halepense、さらに
ツゲ類、たとえばCyperusesculentu
s、Cyperusiria、Cyperus rot
undusおよびEleocharis acicul
arisの成長を抑制することができる。
上に雑草が出現する前に雑草の種子もしくは苗が存在す
る土壌に散布することを意味する。「発芽後散布」とい
う用語は、土壌の表面上に出現した雑草の空気中もしく
は露出部分に散布することを意味する。たとえば、一般
式Iの化合物を用いて広葉雑草、たとえばAbutil
on theophrasti、Amaranthus
retroflexus、Bidens pilos
a、Chenopodium album、Galiu
m aparine、Ipomoeaspp、たとえば
Ipomoea purpurea、Sesbania
exaltata、Sinapis arvensi
s、Solanum nigrum、Viola ar
vensisおよびXanthium strumar
ium、及びイネ科雑草、たとえばAlopecuru
s myosuroides、Digitaria s
anguinalis、Echinochloa cr
us−galli、Eleusine indicaお
よびSetaria spp、たとえばSetaria
faberiiおよびSetaria viridi
sおよびSorghum halepense、さらに
ツゲ類、たとえばCyperusesculentu
s、Cyperusiria、Cyperus rot
undusおよびEleocharis acicul
arisの成長を抑制することができる。
【0119】散布する一般式Iの化合物の量は、雑草の
性質、使用する組成物、施用時点、気候および土壌条
件、並びに(作物成長領域における雑草の成長を抑制す
べく使用する場合は)作物の性質によって変化する。作
物成長領域に散布する場合、散布量は作物に対し実質的
な永久被害を与えることなく雑草の成長を抑制するのに
充分な量とすべきであるる。一般に、これらの要因を考
慮して1ha当り0.01〜5kgの活性物質の散布量が良
好な結果を与える。しかしながら、それより多い或いは
少い散布量も遭遇する特定の雑草抑制問題に応じて使用
しうることを了解すべきである。
性質、使用する組成物、施用時点、気候および土壌条
件、並びに(作物成長領域における雑草の成長を抑制す
べく使用する場合は)作物の性質によって変化する。作
物成長領域に散布する場合、散布量は作物に対し実質的
な永久被害を与えることなく雑草の成長を抑制するのに
充分な量とすべきであるる。一般に、これらの要因を考
慮して1ha当り0.01〜5kgの活性物質の散布量が良
好な結果を与える。しかしながら、それより多い或いは
少い散布量も遭遇する特定の雑草抑制問題に応じて使用
しうることを了解すべきである。
【0120】一般式Iの化合物を用いて雑草の成長を選
択的に抑制し、たとえば上記種類の雑草の成長を指向的
あるいは非指向的に発芽前もくしは発芽後の散布するこ
とによって、たとえば使用されるもしくは使用すべき領
域である雑草侵食の場所に対し指向的もしくは非指向的
に噴霧することによって、成長する作物、たとえば穀
類、たとえば小麦、大麦、オート麦、トウモロコシおよ
び稲、大豆、農地および小形豆、エンドウ、アルファル
ファ、綿、落花生、亜麻、タマネギ、ニンジン、キャベ
ツ、アブラナ、ヒマワリ、甜菜、並びに天然のもしくは
播種された牧草地につき作物の種蒔前もしくは種蒔後に
或いは作物の発現前もしくは発現後に抑制することがで
きる。使用される或いは使用すべき領域である雑草侵食
の場所にて作物(たとえば上記作物)を成長させるべく
雑草を選択的に抑制するには、1haの当り0.01〜
4.0kg、好ましくは0.01〜2.0kgの活性物質の
散布量が特に適している。
択的に抑制し、たとえば上記種類の雑草の成長を指向的
あるいは非指向的に発芽前もくしは発芽後の散布するこ
とによって、たとえば使用されるもしくは使用すべき領
域である雑草侵食の場所に対し指向的もしくは非指向的
に噴霧することによって、成長する作物、たとえば穀
類、たとえば小麦、大麦、オート麦、トウモロコシおよ
び稲、大豆、農地および小形豆、エンドウ、アルファル
ファ、綿、落花生、亜麻、タマネギ、ニンジン、キャベ
ツ、アブラナ、ヒマワリ、甜菜、並びに天然のもしくは
播種された牧草地につき作物の種蒔前もしくは種蒔後に
或いは作物の発現前もしくは発現後に抑制することがで
きる。使用される或いは使用すべき領域である雑草侵食
の場所にて作物(たとえば上記作物)を成長させるべく
雑草を選択的に抑制するには、1haの当り0.01〜
4.0kg、好ましくは0.01〜2.0kgの活性物質の
散布量が特に適している。
【0121】さらに、一般式Iの化合物を用いて、確立
された果樹園および他の樹木成長領域、たとえば林森、
林および公園、並びにプランテーション、たとえば砂糖
キビ園、ギネアアブラヤシ園およびゴム園に発芽前もし
くは発芽後に散布して雑草(特に上記した雑草)の成長
を抑制することもできる。この目的には、指向的に或い
は非指向的に(たとえば指向性もしくは非指向性噴霧に
より)雑草に対し或いは雑草が出現すると予想される土
壌に対し、樹木を植える前もしくは後、或いはプランテ
ーションの作成前もしくは後に1ha当り0.25〜5.
0kg、好ましくは0.5〜4.0kgの活性物質の散布量
で施すことができる。
された果樹園および他の樹木成長領域、たとえば林森、
林および公園、並びにプランテーション、たとえば砂糖
キビ園、ギネアアブラヤシ園およびゴム園に発芽前もし
くは発芽後に散布して雑草(特に上記した雑草)の成長
を抑制することもできる。この目的には、指向的に或い
は非指向的に(たとえば指向性もしくは非指向性噴霧に
より)雑草に対し或いは雑草が出現すると予想される土
壌に対し、樹木を植える前もしくは後、或いはプランテ
ーションの作成前もしくは後に1ha当り0.25〜5.
0kg、好ましくは0.5〜4.0kgの活性物質の散布量
で施すことができる。
【0122】さらに、一般式Iの化合物を用いて雑草
(特に上記した雑草)の成長を、作物成長領域でないが
雑草の抑制が望ましい場所にて抑制することもできる。
(特に上記した雑草)の成長を、作物成長領域でないが
雑草の抑制が望ましい場所にて抑制することもできる。
【0123】この種の非作物成長領域の例は飛行場、工
業区域、鉄道、道路境界、河川敷、灌漑路およびその他
の水路、藪地、並びに耕作もしくは非耕作地、特に雑草
の成長を抑制して火災の危険を減少させることが望まし
い土地を包含する。全体的な除草効果がしばしば望まれ
るこの種の目的に使用する場合、活性化合物は一般に上
記の作物成長領域で使用する場合よりも高い使用量で散
布される。正確な使用量は、処理する植生の種類および
求める効果に依存する。
業区域、鉄道、道路境界、河川敷、灌漑路およびその他
の水路、藪地、並びに耕作もしくは非耕作地、特に雑草
の成長を抑制して火災の危険を減少させることが望まし
い土地を包含する。全体的な除草効果がしばしば望まれ
るこの種の目的に使用する場合、活性化合物は一般に上
記の作物成長領域で使用する場合よりも高い使用量で散
布される。正確な使用量は、処理する植生の種類および
求める効果に依存する。
【0124】発芽前もしくは発芽後の散布、好ましくは
発芽前の散布が指向的もしくは非指向的に(たとえば指
向性もしくは非指向性噴霧により)1ha当り1.0〜2
0.0kg、好ましくは5.0〜10.0kgの活性物質の
散布量で施用するのがこの目的で特に適している。
発芽前の散布が指向的もしくは非指向的に(たとえば指
向性もしくは非指向性噴霧により)1ha当り1.0〜2
0.0kg、好ましくは5.0〜10.0kgの活性物質の
散布量で施用するのがこの目的で特に適している。
【0125】発芽前の散布により雑草の成長を抑制すべ
く使用する場合、一般式Iの化合物は、雑草が出現する
と予想される土壌に混入することができる。一般式Iの
化合物を用いた発芽後散布により、すなわち出現雑草の
空気中もしくは露出部分に施して雑草の成長を抑制する
場合は、一般式Iの化合物を一般に土壌と接触させ、次
いで土壌におけるその後の発芽雑草に対し発芽前の抑制
を発揮することも了解されよう。
く使用する場合、一般式Iの化合物は、雑草が出現する
と予想される土壌に混入することができる。一般式Iの
化合物を用いた発芽後散布により、すなわち出現雑草の
空気中もしくは露出部分に施して雑草の成長を抑制する
場合は、一般式Iの化合物を一般に土壌と接触させ、次
いで土壌におけるその後の発芽雑草に対し発芽前の抑制
を発揮することも了解されよう。
【0126】特に長期間の雑草抑制が必要であれば、一
般式Iの化合物の散布を必要に応じ反復することもでき
る。
般式Iの化合物の散布を必要に応じ反復することもでき
る。
【0127】本発明の他の特徴によれば、除草用途に適
した組成物も提供され、この組成物は1種もしくはそれ
以上の一般式Iのイソキサゾール誘導体を1種もしくは
それ以上の混用性の除草上許容しうる希釈剤もしくはキ
ャリアおよび/または表面活性剤[すなわち、一般に除
草組成物に使用するのに適し、一般式Iの化合物に対し
混用性であると当業界で認められた種類の希釈剤もしく
はキャリアおよび/または表面活性剤]と組合せて、好
ましくは均質分散させて構成される。「均質分散」とい
う用語は、一般式Iの化合物を他の成分に溶解させた組
成物を包含すべく使用される。除草組成物という用語
は、広範な意味で除草剤として直ちに使用しうる組成物
だけでなく使用前に希釈せねばならない濃厚物をも包含
すべく使用される。好ましくは組成物は0.05〜90
重量%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物を含有する。
した組成物も提供され、この組成物は1種もしくはそれ
以上の一般式Iのイソキサゾール誘導体を1種もしくは
それ以上の混用性の除草上許容しうる希釈剤もしくはキ
ャリアおよび/または表面活性剤[すなわち、一般に除
草組成物に使用するのに適し、一般式Iの化合物に対し
混用性であると当業界で認められた種類の希釈剤もしく
はキャリアおよび/または表面活性剤]と組合せて、好
ましくは均質分散させて構成される。「均質分散」とい
う用語は、一般式Iの化合物を他の成分に溶解させた組
成物を包含すべく使用される。除草組成物という用語
は、広範な意味で除草剤として直ちに使用しうる組成物
だけでなく使用前に希釈せねばならない濃厚物をも包含
すべく使用される。好ましくは組成物は0.05〜90
重量%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物を含有する。
【0128】除草組成物は希釈剤もしくはキャリアと表
面活性(たとえば湿潤、分散もしくは乳化)剤との両者
を含有することができる。本発明の除草組成物に存在さ
せうる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型とする
ことができ、たとえばスルホリシノレエート、第四アン
モニウム誘導体、酸化エチレンとアルキルおよびポリア
リールフェノール(たとえばノニルーもしくはオクチル
−フェノール)との縮合体に基づく化合物、または酸化
エチレンとの縮合により遊離ヒドロキシル基をエーテル
化して可溶性にしたアンヒドロソルビトールのカルボン
酸エステル、硫酸エステルのアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属塩、並びにたとえばジノニルーおよびジオク
チル−スルホコハク酸ナトリウムのようなスルホン酸エ
ステルのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、高分
子量スルホン酸誘導体のアルカリ金属およびアルカリ土
類金属塩、たとえばリグノスルホン酸ナトリウムおよび
カルシウム、並びにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびカルシウムが挙げられる。
面活性(たとえば湿潤、分散もしくは乳化)剤との両者
を含有することができる。本発明の除草組成物に存在さ
せうる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型とする
ことができ、たとえばスルホリシノレエート、第四アン
モニウム誘導体、酸化エチレンとアルキルおよびポリア
リールフェノール(たとえばノニルーもしくはオクチル
−フェノール)との縮合体に基づく化合物、または酸化
エチレンとの縮合により遊離ヒドロキシル基をエーテル
化して可溶性にしたアンヒドロソルビトールのカルボン
酸エステル、硫酸エステルのアルカリ金属およびアルカ
リ土類金属塩、並びにたとえばジノニルーおよびジオク
チル−スルホコハク酸ナトリウムのようなスルホン酸エ
ステルのアルカリ金属およびアルカリ土類金属塩、高分
子量スルホン酸誘導体のアルカリ金属およびアルカリ土
類金属塩、たとえばリグノスルホン酸ナトリウムおよび
カルシウム、並びにアルキルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびカルシウムが挙げられる。
【0129】好適には本発明による除草組成物は10%
まで(たとえば0.05〜10%)の表面活性剤を含み
うるが、所望ならば本発明による除草組成物はそれより
高割合の表面活性剤を(たとえば15%までを液体の乳
化性懸濁濃厚物にて、25%までを液体水溶性濃厚物と
して)含むこともできる。
まで(たとえば0.05〜10%)の表面活性剤を含み
うるが、所望ならば本発明による除草組成物はそれより
高割合の表面活性剤を(たとえば15%までを液体の乳
化性懸濁濃厚物にて、25%までを液体水溶性濃厚物と
して)含むこともできる。
【0130】適する固体希釈剤もしくはキャリアの例は
珪酸アルミニウム、タルク、焼成マグネシア、珪藻土、
燐酸三カルシウム、粉末コルク、吸着性カーボンブラッ
クおよび粘土、たとえばカオリンおよびベントナイトで
ある。固体組成物(これは粉剤、粒剤もしくは水和性粉
末の形態をとりうる)は好ましくは、一般式Iの化合物
を固体希釈剤と共に磨砕し、或いは固体希釈剤もしくは
キャリアに揮発性溶剤における一般式Iの化合物の溶液
を含浸させ、溶剤を蒸発させ、必要に応じ生成物を磨砕
して粉末を得ることにより製造される。粒状組成物は、
一般式Iの化合物(所望ならば揮発性でよい適当な溶剤
に溶解させて)を粒状の固体希釈剤もしくはキャリアに
吸収させ、所望ならば溶剤を蒸発させることにより、或
いは上記で得られた粉末状の組成物を粒状化して作成す
ることができる。固体の除草組成物、特に水和性粉末お
よび粒剤は湿潤剤もしくは分散剤(たとえば上記した種
類)を含有することもでき、これは固体であれば希釈剤
もしくはキャリアとして作用する。
珪酸アルミニウム、タルク、焼成マグネシア、珪藻土、
燐酸三カルシウム、粉末コルク、吸着性カーボンブラッ
クおよび粘土、たとえばカオリンおよびベントナイトで
ある。固体組成物(これは粉剤、粒剤もしくは水和性粉
末の形態をとりうる)は好ましくは、一般式Iの化合物
を固体希釈剤と共に磨砕し、或いは固体希釈剤もしくは
キャリアに揮発性溶剤における一般式Iの化合物の溶液
を含浸させ、溶剤を蒸発させ、必要に応じ生成物を磨砕
して粉末を得ることにより製造される。粒状組成物は、
一般式Iの化合物(所望ならば揮発性でよい適当な溶剤
に溶解させて)を粒状の固体希釈剤もしくはキャリアに
吸収させ、所望ならば溶剤を蒸発させることにより、或
いは上記で得られた粉末状の組成物を粒状化して作成す
ることができる。固体の除草組成物、特に水和性粉末お
よび粒剤は湿潤剤もしくは分散剤(たとえば上記した種
類)を含有することもでき、これは固体であれば希釈剤
もしくはキャリアとして作用する。
【0131】本発明による液体組成物は水性、有機もし
くは水性−有機の溶液、懸濁液および乳液の形態とする
こともでき、これらは表面活性剤を混合することができ
る。液体組成物に混入するのに適した液体希釈剤は水、
グリコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、イソホロン、トルエ
ン、キシレン、鉱油、動物油および植物油、並びに軽質
芳香族及びナフテン系の石油フラクション(さらにこれ
ら希釈剤の混合物)を包含する。液体組成物中存在させ
うる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型(たとえ
ば上記した種類)とすることができ、液体であればさら
に希釈剤もしくはキャリアとして使用することができ
る。
くは水性−有機の溶液、懸濁液および乳液の形態とする
こともでき、これらは表面活性剤を混合することができ
る。液体組成物に混入するのに適した液体希釈剤は水、
グリコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、イソホロン、トルエ
ン、キシレン、鉱油、動物油および植物油、並びに軽質
芳香族及びナフテン系の石油フラクション(さらにこれ
ら希釈剤の混合物)を包含する。液体組成物中存在させ
うる表面活性剤はイオン型もしくは非イオン型(たとえ
ば上記した種類)とすることができ、液体であればさら
に希釈剤もしくはキャリアとして使用することができ
る。
【0132】粉末、分散性粒剤および濃厚物形態の液体
組成物は水または他の適する希釈剤、たとえば鉱油もし
くは植物油で希釈して、特に希釈剤もしくはキャリアが
油である液体濃厚物の場合には希釈して、直ちに使用し
うる組成物を与えることができる。
組成物は水または他の適する希釈剤、たとえば鉱油もし
くは植物油で希釈して、特に希釈剤もしくはキャリアが
油である液体濃厚物の場合には希釈して、直ちに使用し
うる組成物を与えることができる。
【0133】所望ならば一般式Iの化合物の液体組成物
は活性物質に対し混用性である乳化剤または乳化剤を含
有する溶剤に溶解させて活性物質を含有する白色乳化性
濃厚物として使用することができ、この種の濃厚物に単
に水を添加して直ちに使用しうる組成物を作成する。
は活性物質に対し混用性である乳化剤または乳化剤を含
有する溶剤に溶解させて活性物質を含有する白色乳化性
濃厚物として使用することができ、この種の濃厚物に単
に水を添加して直ちに使用しうる組成物を作成する。
【0134】希釈剤もしくはキャリアが油である液体濃
厚物は、さらに希釈することなく静電噴霧技術を用いて
使用することができる。
厚物は、さらに希釈することなく静電噴霧技術を用いて
使用することができる。
【0135】さらに本発明による除草組成物は所望なら
ば、たとえば付着剤、保護コロイド、増粘剤、浸透剤、
安定剤、金属封鎖剤、固化防止剤、着色料および腐食阻
止剤のような慣用のアジュバントを含有することもでき
る。これらアジュバントはさらにキャリアもしくは希釈
剤としても作用しうる。
ば、たとえば付着剤、保護コロイド、増粘剤、浸透剤、
安定剤、金属封鎖剤、固化防止剤、着色料および腐食阻
止剤のような慣用のアジュバントを含有することもでき
る。これらアジュバントはさらにキャリアもしくは希釈
剤としても作用しうる。
【0136】本発明による好適な除草組成物は、10〜
70%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物と2〜10%の表面活性剤と0.1〜5%の増粘剤と
15〜87.9%の水とからなる水性懸濁濃厚物;10
〜90%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化
合物と2〜10%の表面活性剤と8〜88%の固体希釈
剤もしくはキャリアとからなる水和性粉末;10〜90
%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合物と
2〜40%の炭酸ナトリウムと0〜88%の固体希釈剤
とからなる可溶性粉末;5〜50%(たとえば10〜3
0%)の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物と5〜25%の表面活性剤と25〜90%(たとえば
45〜85%)の水混和性溶剤、たとえばジメチルホル
ムアミドまたは水混和性溶剤と水との混液とからなる液
体水溶性濃厚物;10〜70%の1種もしくはそれ以上
の一般式Iを有する化合物と5〜15%の表面活性剤と
0.1〜5%の増粘剤と10〜84.9%の有機溶剤と
からなる液体乳化性懸濁濃厚物;1〜90%(たとえば
2〜10%)の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有す
る化合物と0.5〜7%(たとえば0.5〜2%)の表
面活性剤と3〜98.5%(たとえば88〜97.5
%)の粒状キャリアとからなる顆粒;並びに0.05〜
90%(好ましくは1〜60%)の1種もしくはそれ以
上の一般式Iを有する化合物を0.01〜10%(好ま
しくは1〜10%)の表面活性剤と9.99〜99.9
4%(好ましくは39〜98.99%)の有機溶剤とか
らなる乳化性濃厚物である。
70%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物と2〜10%の表面活性剤と0.1〜5%の増粘剤と
15〜87.9%の水とからなる水性懸濁濃厚物;10
〜90%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化
合物と2〜10%の表面活性剤と8〜88%の固体希釈
剤もしくはキャリアとからなる水和性粉末;10〜90
%の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合物と
2〜40%の炭酸ナトリウムと0〜88%の固体希釈剤
とからなる可溶性粉末;5〜50%(たとえば10〜3
0%)の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有する化合
物と5〜25%の表面活性剤と25〜90%(たとえば
45〜85%)の水混和性溶剤、たとえばジメチルホル
ムアミドまたは水混和性溶剤と水との混液とからなる液
体水溶性濃厚物;10〜70%の1種もしくはそれ以上
の一般式Iを有する化合物と5〜15%の表面活性剤と
0.1〜5%の増粘剤と10〜84.9%の有機溶剤と
からなる液体乳化性懸濁濃厚物;1〜90%(たとえば
2〜10%)の1種もしくはそれ以上の一般式Iを有す
る化合物と0.5〜7%(たとえば0.5〜2%)の表
面活性剤と3〜98.5%(たとえば88〜97.5
%)の粒状キャリアとからなる顆粒;並びに0.05〜
90%(好ましくは1〜60%)の1種もしくはそれ以
上の一般式Iを有する化合物を0.01〜10%(好ま
しくは1〜10%)の表面活性剤と9.99〜99.9
4%(好ましくは39〜98.99%)の有機溶剤とか
らなる乳化性濃厚物である。
【0137】本発明による除草組成物はさらに、一般式
Iの化合物を1種もしくはそれ以上の他の農薬活性化合
物および所望ならば1種もしくはそれ以上の混用性の農
薬上許容しうる希釈剤もしくはキャリア、表面活性剤お
よび慣用の上記アジュバントと組合せて、好ましくは均
質分散させて構成することもできる。本発明の除草組成
物に含ませうる、或いは組合せ使用しうる他の農薬活性
化合物の例は、抑制される雑草種類の範囲を増大させる
除草剤、たとえばアラクロル[2−クロロ−2′,6′
−ジエチル−N−(メトキシ−メチル)−アセトアニリ
ド]、アトラジン[2−クロロ−4−エチルアミノ−6
−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン]、ブ
ロモキシニル[3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシベン
ゾニトリル]、クロルトルロン[N′−(3−クロロ−
4−メチルフェニル)−N,N−ジメチル尿素]、シア
ナジン[2−クロロ−4−(1−シアノ−1−メチルエ
チルアミノ)−6−エチルアミノ−1,3,5−トリア
ジン]、2,4−D[2,4−ジクロロフェノキシ酢
酸]、ジカムバ[3,6−ジクロロ−2−メトキシ安息
香酸]、ジフェンゾカット[1,2−ジメチル−3,5
−ジフェニル−ピラゾリウム塩]、フラムプロプメチル
[メチル(+)−2−(N−ベンゾイル−3−クロロ−
4−フルオロアニリノ)−プロピオネート]、フルオロ
メツロン[N′−(3−トリフルオロメチルフェニル)
−N,N−ジメチル尿素]、イソプロツロン[N′−
(4−イソプロピルフェニル)−N,N−ジメチル尿
素]、殺虫剤、たとえば合成ピレスロイド、たとえばペ
ルメトリンおよびサイペルメトリン並びに殺菌剤、たと
えばカルバメート、たとえばN−(1−ブチル−カルバ
モイル−ベンズイミダゾール−2−イル)カルバミン酸
メチル、並びにトリアゾール、たとえば1−(4−クロ
ロフェノキシ)−3,3−ジメチル−1−(1,2,4
−トリアゾール−1−イル)−ブタン−2−オンを包含
する。
Iの化合物を1種もしくはそれ以上の他の農薬活性化合
物および所望ならば1種もしくはそれ以上の混用性の農
薬上許容しうる希釈剤もしくはキャリア、表面活性剤お
よび慣用の上記アジュバントと組合せて、好ましくは均
質分散させて構成することもできる。本発明の除草組成
物に含ませうる、或いは組合せ使用しうる他の農薬活性
化合物の例は、抑制される雑草種類の範囲を増大させる
除草剤、たとえばアラクロル[2−クロロ−2′,6′
−ジエチル−N−(メトキシ−メチル)−アセトアニリ
ド]、アトラジン[2−クロロ−4−エチルアミノ−6
−イソプロピルアミノ−1,3,5−トリアジン]、ブ
ロモキシニル[3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシベン
ゾニトリル]、クロルトルロン[N′−(3−クロロ−
4−メチルフェニル)−N,N−ジメチル尿素]、シア
ナジン[2−クロロ−4−(1−シアノ−1−メチルエ
チルアミノ)−6−エチルアミノ−1,3,5−トリア
ジン]、2,4−D[2,4−ジクロロフェノキシ酢
酸]、ジカムバ[3,6−ジクロロ−2−メトキシ安息
香酸]、ジフェンゾカット[1,2−ジメチル−3,5
−ジフェニル−ピラゾリウム塩]、フラムプロプメチル
[メチル(+)−2−(N−ベンゾイル−3−クロロ−
4−フルオロアニリノ)−プロピオネート]、フルオロ
メツロン[N′−(3−トリフルオロメチルフェニル)
−N,N−ジメチル尿素]、イソプロツロン[N′−
(4−イソプロピルフェニル)−N,N−ジメチル尿
素]、殺虫剤、たとえば合成ピレスロイド、たとえばペ
ルメトリンおよびサイペルメトリン並びに殺菌剤、たと
えばカルバメート、たとえばN−(1−ブチル−カルバ
モイル−ベンズイミダゾール−2−イル)カルバミン酸
メチル、並びにトリアゾール、たとえば1−(4−クロ
ロフェノキシ)−3,3−ジメチル−1−(1,2,4
−トリアゾール−1−イル)−ブタン−2−オンを包含
する。
【0138】本発明の除草組成物に含ませる或いは組合
せて使用しうる、たとえば上記したものおよび酸である
農薬活性化合物および他の生物学上活性な物質は、所望
ならば慣用の誘導体、たとえばアルカリ金属塩もしくは
アミン塩或いはエステルとして使用することもできる。
せて使用しうる、たとえば上記したものおよび酸である
農薬活性化合物および他の生物学上活性な物質は、所望
ならば慣用の誘導体、たとえばアルカリ金属塩もしくは
アミン塩或いはエステルとして使用することもできる。
【0139】本発明の他の特徴によれば、少なくとも1
種の一般式Iのイソキサゾール誘導体または好適であれ
ば上記除草組成物、好ましくは使用前に希釈せねばなら
ない除草性濃厚物からなる製造物品も提供され、この物
品は少なくとも1種の一般式Iのイソキサゾール誘導体
を前記誘導体または一般式Iの誘導体または前記除草組
成物のための容器内に含み、さらに前記容器内に物理的
に結合させて前記誘導体もしくは一般式Iの誘導体また
は除草組成物を雑草成長の抑制に使用する方法を示した
説明書をも含む。容器は、一般に室温にて固体である化
学物質および特に濃厚物の形態である除草組成物を貯蔵
するため従来使用されている種類であり、たとえば、内
部ラッカー仕上げしうる金属およびプラスチック材料の
缶およびドラム、ガラスおよびプラスチック材料の壜、
さらに容器の内容物が固体(たとえば顆粒)の除草組成
物であれば厚紙およびプラスチック材料または金属の箱
もしくは袋である。容器は一般に、少なくとも1エーカ
ーの地面を処理してそこの雑草成長を抑制するのに充分
な量のイソキサゾール誘導体もしくは除草組成物を含有
するに足る容積を有するが、慣用の取扱法に便利な寸法
を越えないものとする。使用説明書は容器に物理的に結
合し、たとえば容器に直接印刷するか或いはラベルもし
くはタグに印刷して容器に取り付ける。使用説明書は一
般に、容器の内容物を必要に応じ希釈した後に1ha当り
0.01〜20kgの活性物質の散布量で雑草成長を抑制
すべく上記した方法および目的で施すことを指示する。
種の一般式Iのイソキサゾール誘導体または好適であれ
ば上記除草組成物、好ましくは使用前に希釈せねばなら
ない除草性濃厚物からなる製造物品も提供され、この物
品は少なくとも1種の一般式Iのイソキサゾール誘導体
を前記誘導体または一般式Iの誘導体または前記除草組
成物のための容器内に含み、さらに前記容器内に物理的
に結合させて前記誘導体もしくは一般式Iの誘導体また
は除草組成物を雑草成長の抑制に使用する方法を示した
説明書をも含む。容器は、一般に室温にて固体である化
学物質および特に濃厚物の形態である除草組成物を貯蔵
するため従来使用されている種類であり、たとえば、内
部ラッカー仕上げしうる金属およびプラスチック材料の
缶およびドラム、ガラスおよびプラスチック材料の壜、
さらに容器の内容物が固体(たとえば顆粒)の除草組成
物であれば厚紙およびプラスチック材料または金属の箱
もしくは袋である。容器は一般に、少なくとも1エーカ
ーの地面を処理してそこの雑草成長を抑制するのに充分
な量のイソキサゾール誘導体もしくは除草組成物を含有
するに足る容積を有するが、慣用の取扱法に便利な寸法
を越えないものとする。使用説明書は容器に物理的に結
合し、たとえば容器に直接印刷するか或いはラベルもし
くはタグに印刷して容器に取り付ける。使用説明書は一
般に、容器の内容物を必要に応じ希釈した後に1ha当り
0.01〜20kgの活性物質の散布量で雑草成長を抑制
すべく上記した方法および目的で施すことを指示する。
【0140】以下の実施例は、本発明の除草組成物を例
示する。
示する。
【0141】実施例C1 次の成分から水和性粉末を作成した。
【0142】*活性成分(化合物A):50%w/w *フェノール1モル当り9モルの酸化エチレンを含有す
るノニルフェノール/酸化エチレン縮合物:5%w/w *超微細粒子寸法の二酸化珪素:5%w/w *合成珪酸マグネシウムキャリヤ:40%w/w。
るノニルフェノール/酸化エチレン縮合物:5%w/w *超微細粒子寸法の二酸化珪素:5%w/w *合成珪酸マグネシウムキャリヤ:40%w/w。
【0143】縮合物を二酸化珪素に吸収させ、他の成分
と混合し、次いで混合物をハンマーミルで磨砕して水和
性粉末を得た。
と混合し、次いで混合物をハンマーミルで磨砕して水和
性粉末を得た。
【0144】同様な水和性粉末は、上記したようにイソ
キサゾール(化合物A)の代りに他の一般式Iの化合物
を用いて製造することもできる。
キサゾール(化合物A)の代りに他の一般式Iの化合物
を用いて製造することもできる。
【0145】実施例2C 次の成分から水性懸濁濃厚物を作成した。
【0146】*活性成分(化合物A):50%w/v *フェノール1モル当り9モルの酸化エチレンを含有す
るノニルフェノール/酸化エチレン縮合物:1%w/v *ポリカルボン酸のナトリウム塩:0.2%w/v *エチレングリコール:5%w/v *多糖類キサンタンガム増粘剤:0.15%w/v *100容量%までの水。
るノニルフェノール/酸化エチレン縮合物:1%w/v *ポリカルボン酸のナトリウム塩:0.2%w/v *エチレングリコール:5%w/v *多糖類キサンタンガム増粘剤:0.15%w/v *100容量%までの水。
【0147】これら諸成分を緊密混合し、ボールミルで
24時間磨砕することにより、作成した。
24時間磨砕することにより、作成した。
【0148】同様な水性濃厚物を上記と同様に、イソキ
サゾール(化合物A)の代りに他の一般式Iの化合物を
用いて製造することもできる。
サゾール(化合物A)の代りに他の一般式Iの化合物を
用いて製造することもできる。
【0149】一般式Iの代表的化合物を除草用途に次の
手順で用いた。
手順で用いた。
【0150】除草化合物の使用方法:植物を処理すべく
使用するのに適した量の化合物をアセトン中に溶解させ
て、1ha当り4000gまでの試験化合物の散布量(g
/ha)に相当する溶液を与えた。これらの溶液を1ha当
り260リットルの噴霧液として散布した。
使用するのに適した量の化合物をアセトン中に溶解させ
て、1ha当り4000gまでの試験化合物の散布量(g
/ha)に相当する溶液を与えた。これらの溶液を1ha当
り260リットルの噴霧液として散布した。
【0151】(a)発芽前の雑草抑制 種子(雑草もしくは作物)をローム質土壌のポットに蒔
いた。本発明の化合物を上記したように土壌表面に散布
した。
いた。本発明の化合物を上記したように土壌表面に散布
した。
【0152】(b)発芽後の雑草抑制 植物を処理すべく使用する化合物を噴霧する準備ができ
るまで、雑草を成長させた。噴霧における植物の成長段
階は次の通りである。
るまで、雑草を成長させた。噴霧における植物の成長段
階は次の通りである。
【0153】(1)広葉雑草: Abutilon theophrasti: 1〜2葉 Amaranthus retroflexus: 1〜2葉 Galium aparine: 1〜2輪生 Sinapsis arvensis : 2葉 Ipomoea purpurea: 1〜2葉 Xanthium strumarium : 2葉 (2)イネ科雑草: Alopecurus myosuroides: 2葉 Avena fatua : 1〜2葉 Echinochloa crus-galli 2〜3葉 Setaria viridis : 2〜3葉 (3)ツゲ類: Cyperus esculentus: 3葉 (c)作物耐性 本発明の化合物を、上記した作物に対し上記(a)にお
けるように発芽前または発芽後(3葉段階)にて散布し
た。
けるように発芽前または発芽後(3葉段階)にて散布し
た。
【0154】各植物種類の単一ポットに、未噴霧対照お
よびアセトン単独噴霧した対照による各処理を割当て
た。
よびアセトン単独噴霧した対照による各処理を割当て
た。
【0155】処理の後、ポットを温室内に保ち、頭上か
ら灌水した。
ら灌水した。
【0156】植物毒性の肉眼評価は、噴霧してから17
〜20日後に行なった。雑草抑制の結果は、対照ポット
における植物と対比して雑草成長の減少比率または死滅
比率として表わした。作物耐性は、作物に対する被害%
として表わした。
〜20日後に行なった。雑草抑制の結果は、対照ポット
における植物と対比して雑草成長の減少比率または死滅
比率として表わした。作物耐性は、作物に対する被害%
として表わした。
【0157】本発明の化合物は、4kg/haもしくはそれ
以下の量で使用すれば、上記実験で使用した雑草につき
優秀な除草活性レベルを作物耐性と共に示す。
以下の量で使用すれば、上記実験で使用した雑草につき
優秀な除草活性レベルを作物耐性と共に示す。
【0158】4000g/haにて発芽前に散布した場
合、化合物B,D,EおよびFは1種もしくはそれ以上
の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
合、化合物B,D,EおよびFは1種もしくはそれ以上
の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
【0159】4000g/haにて発芽後に散布した場
合、化合物A,C,D,EおよびFは1種もしくはそれ
以上の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
合、化合物A,C,D,EおよびFは1種もしくはそれ
以上の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
【0160】1000g/haにて発芽前に散布した場
合、化合物G,H,I,J,K,L,M,N,O,P,
Q,R,S,T,U,V,W,X,Y,Z,AA,B
B,CC,DD,EE,FF,GG,HH,II,J
J,KK,LL,MMおよびNNは1種もしくはそれ以
上の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
合、化合物G,H,I,J,K,L,M,N,O,P,
Q,R,S,T,U,V,W,X,Y,Z,AA,B
B,CC,DD,EE,FF,GG,HH,II,J
J,KK,LL,MMおよびNNは1種もしくはそれ以
上の雑草種類の成長を少なくとも90%減少させた。
【0161】1000g/haにて発芽後に散布した場
合、化合物G,I,K,L,M,N,O,P,Q,R,
S,T,U,V,W,X,Y,Z,AA,BB,CC,
DD,EE,FF,GG,HH,II,JJ,KK,L
L,MMおよびNNは1種もしくはそれ以上の雑草種類
の成長を少なくとも90%減少させた。
合、化合物G,I,K,L,M,N,O,P,Q,R,
S,T,U,V,W,X,Y,Z,AA,BB,CC,
DD,EE,FF,GG,HH,II,JJ,KK,L
L,MMおよびNNは1種もしくはそれ以上の雑草種類
の成長を少なくとも90%減少させた。
【0162】作物耐性が穀類作物の少なくとも1種につ
き発芽前もしくは発芽後の散布で30%未満の被害とと
もに観察され、化合物が穀類作物における選択的抑制に
つき良好な能力を有することを示す。
き発芽前もしくは発芽後の散布で30%未満の被害とと
もに観察され、化合物が穀類作物における選択的抑制に
つき良好な能力を有することを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール・アルフレツド・カイン イギリス国、エセツクス・シー・エム・ 5・オー・エイチ・ダブリユ、オンガ ー、フアイフイールド・ロード、リサー チ・ステーシヨン(番地なし) (72)発明者 スーザン・メアリー・クランプ イギリス国、エセツクス・シー・エム・ 5・オー・エイチ・ダブリユ、オンガ ー、フアイフイールド・ロード、リサー チ・ステーシヨン・オブ・ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー(番地なし) (72)発明者 デイビツド・アラン・ロバーツ イギリス国、エセツクス・シー・エム・ 5・オー・エイチ・ダブリユ、オンガ ー、フアイフイールド・ロード、リサー チ・ステーシヨン・オブ・ローヌ−プー ラン・アグリカルチヤー(番地なし) (56)参考文献 J.Heterocycl.Che m.,12(1),49−57(1975) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C07D 261/18 CA(STN) REGISTRY(STN)
Claims (20)
- 【請求項1】 式I: 【化1】 [式中、Rは: 6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基;ま
たは3〜6個の炭素原子を有し、必要に応じ基R5、1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子および基−CO2R
3から選択される1個もしくはそれ以上の置換基により
置換されるシクロアルキル基;または−CO2R3、−
COR5、シアノ、ニトロ、−CONR31R4もしく
はハロゲン原子から選択される基を示し; R1は: 水素原子、または6個までの炭素原子を有し、必要に応
じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換され
る直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくは
アルキニル基;または3〜6個の炭素原子を有し、必要
に応じ基R5 および1個もしくはそれ以上のハロゲン
原子から選択される1個もしくはそれ以上の置換基によ
り置換されるシクロアルキル基を示し; R2は: ハロゲン原子、またはR5,−SR5,−SOR5,−
SO2R5,−SO2NR31R4,−CO2R3,−
COR5,−CONR31R4,−CSNR31R4,
−OR5、ニトロ基、シアノ基、基−O(CH2)q−
OR5または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基(6個ま
での炭素原子を有し、OR5 により置換される)から
選択される基を示し; R3、R31およびR4は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子または6個までの炭素原子を有
し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子に
より置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示
し;R5は: 6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基を示し; nは1〜5の整数を示し; qは1〜3の整数を示し; ただしRおよびR1 は同時にはメチル基を示さない]
の4−ベンゾイルイソキサゾール誘導体およびその農業
上許容しうる塩。 - 【請求項2】 次の特徴の1つもしくはそれ以上を有す
る請求項1に記載の化合物: (a)Rは: 6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基、または3〜6個の炭素原子を有する
シクロアルキル基、または−COR5、−CO2R3か
ら選択される基、またはハロゲン原子を示し; (b)R1は: 6個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖のアル
キル基、または3個もしくは4個の炭素原子を有し、必
要に応じ基1個もしくはそれ以上のR5基により置換さ
れるシクロアルキル基を示し; (c)R2は: ハロゲン原子、または6個までの炭素原子を有し、−O
R5により置換されるアルキル基、またはR5、ニト
ロ、−CO2R3,−SOR5,−SR5,−SO2R
5,−OR5から選択される基を示し; (d)少なくとも1個のR2はフェニル環とイソキサゾ
リル環とを結合するカルボニル基に隣接したオルト位を
占め; (e)R3は: 水素原子、または6個までの炭素原子を有する直鎖もし
くは分枝鎖のアルキル基を示し; (f)R4は水素原子を示し; (g)R5は6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換される直
鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示す。 - 【請求項3】 Rが基−CO2R3もしくは−COR5
を示し; R1が6個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基、または3個もしくは4個の炭素原子を有
し、必要に応じ1個もしくはそれ以上の基R5により置
換されるシクロアルキル基を示し; R2 がハロゲン原子;または6個までの炭素原子を有
し、−OR5により置換されるアルキル基;または基R
5,−NO2,−CO2R3,−SR5,−SOR5,
−SO2R5,−OR5もしくは基−O(CH2)q−
OR5を示し; R3が6個までの炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖
のアルキル基を示し; R31が水素を示し; R4が水素を示し; R5が3個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もし
くはそれ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もし
くは分枝鎖のアルキル基を示し; 基R2の1個がフェニル環のオルト位に存在し; nが2もしくは3を示す請求項1に記載の化合物。 - 【請求項4】 3−メチル−4−(2−ニトロ−4−ト
リフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; 3−(1−メチルエチル)−4−(2−ニトロ−4−ト
リフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; 4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベンゾイ
ル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチル; 3−ブロモ−4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルベンゾイル)−イソキサゾール; 4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチルベンゾイ
ル)−3−トリフルオロメチルイソキサゾール; 5−シクロプロピル−3−メチル−4−(2−ニトロ−
4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾー
ル; 5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチ
ル; 5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリフルオロメチ
ルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボキシアミ
ド; 5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−トリフル
オロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボ
ン酸エチル; 3−シアノ−5−メチル−4−(2−ニトロ−4−トリ
フルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール; 4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
エチル; 5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニル−2
−トリフルオロメチルベンゾイル)イソキサゾール−3
−カルボン酸エチル; 4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
メチル; 4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボキシ
アミド; 5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホニルベン
ゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルホニル−2
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−
3−カルボン酸メチル; 5−シクロプロピル−4−(2−ニトロ−4−メチルス
ルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボン
酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(2,3−ジクロロ−4−メ
チルスルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カ
ルボン酸エチル; 4−(2−クロロ−3−メトキシ−4−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−
3−カルボン酸エチル; 4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−3−シアノ−5−シクロプロピルイソキサゾール; 4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
エチル; 4−(4−クロロ−2−ニトロベンゾイル)−5−シク
ロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸エチル; 4−(4−クロロ−2−トリフルオロメチルベンゾイ
ル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボ
ン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−[2−メチルスルフェニル−
4−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサゾール
−3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−[4−メチルスルフェニル−
2−トリフルオロメチルベンゾイル]−イソキサゾール
−3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルフィニル−
4−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール
−3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(4−メチルスルフィニル−
2−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール
−3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホニル−4
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−
3−カルボン酸エチル; 5−シクロプロピル−4−(2−フルオロ−4−メチル
スルホニルベンゾイル)−イソキサゾール−3−カルボ
ン酸エチル; 4−(2−クロロ−4−エチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
エチル; 4−(4−ブロモ−2−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
エチル; 4−(2−ブロモ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
エチル; 4−[2−クロロ−4−メチルスルフェニル−ベンゾイ
ル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボ
ン酸エチル; 4−(2−クロロ−4−メチルスルフィニルベンゾイ
ル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボ
ン酸エチル; 3−アセチル−4−(2−クロロ−4−メチルスルホニ
ルベンゾイル)−5−シクロプロピルイソキサゾール; 4−(2−クロロ−4−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
イソプロピル; 4−(4−クロロ−2−メチルスルホニルベンゾイル)
−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボン酸
メチル; 5−シクロプロピル−4−(2−メチルスルホニル−4
−トリフルオロメチルベンゾイル)−イソキサゾール−
3−カルボン酸メチル; 4−[4−クロロ−2−メチルスルフェニル−ベンゾイ
ル]−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボ
ン酸メチル;または 4−(4−クロロ−2−メチルスルフィニルベンゾイ
ル)−5−シクロプロピルイソキサゾール−3−カルボ
ン酸メチルである請求項1に記載の化合物。 - 【請求項5】 一般式II: 【化2】 [式中、RおよびR1は請求項1に記載の意味を有し、
X1はハロゲン原子を示す]の化合物を、一般式II
I: 【化3】 [式中、R2およびnは請求項1に記載の意味を有す
る]の化合物と、ルイス酸触媒の存在下に反応させ; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項6】 式IV: 【化4】 [式中、R1、R2およびnは請求項1に記載の意味を
有し、X2は式−N(R7)2もしくは−SR7の基を
示し、ここでR7は4個までの炭素原子を有する直鎖も
しくは分枝鎖のアルキル基を示す]の化合物を、式: R−C(X1)=N−OH [式中、Rは請求項1に記載の意味を有し、X1はハロ
ゲン原子を示す]の化合物と、不活性溶剤中にて有機塩
基の存在下に反応させ; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項7】 式VI: 【化5】 [式中、R1、R2およびnは請求項1に記載の意味を
有する]の化合物を、式: R−C(X1)=N−OH [式中、Rは請求項1に記載の意味を有し、X1はハロ
ゲン原子を示す]の化合物と、不活性溶剤中にて有機塩
基または触媒の存在下に反応させ; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項8】 一般式VII: 【化6】 [式中、R、R1、R2およびnは請求項1に記載の意
味を有する]の化合物を酸化してヒドロキシ基をケトン
基まで変換し; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項9】 式VIII: 【化7】 [式中、RおよびR1は請求項1に記載の意味を有し、
X3は臭素もしくは沃素を示す]の化合物をメタル化
し、次いで一般式IX: 【化8】 [式中、R2及びnは上記の意味を有する]の塩化ベン
ゾイルで処理し; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項10】 式X: 【化9】 [式中、R1、R2およびnは請求項1に記載の意味を
有する]の化合物の塩を一般式: R−C(X1)=N−OH [式中、Rは請求項1に記載の意味を有し、X1はハロ
ゲン原子を示す] の化合物と反応させ; さらに必要に応じこのように得られた式Iの4−ベンゾ
イルイソキサゾール誘導体をその農業上許容しうる塩ま
で変換することを特徴とする請求項1に記載の4−ベン
ゾイルイソキサゾール誘導体の製造方法。 - 【請求項11】 活性成分として除草上有効量の式I: [式中、Rは: 6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基;ま
たは3〜6個の炭素原子を有し、必要に応じ基R5、1
個もしくはそれ以上のハロゲン原子および基−CO2R
3から選択される1個もしくはそれ以上の置換基により
置換されるシクロアルキル基;または−CO2R3、−
COR5、シアノ、ニトロ、−CONR31R4もしく
はハロゲン原子から選択される基を示し; R1は: 水素原子、または6個までの炭素原子を有し、必要に応
じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子により置換され
る直鎖もしくは分枝鎖のアルキル、アルケニルもしくは
アルキニル基;または3〜6個の炭素原子を有し、必要
に応じ基R5および1個もしくはそれ以上のハロゲン原
子から選択される1個もしくはそれ以上の置換基により
置換されるシクロアルキル基を示し; R2は: ハロゲン原子、またはR5,−SR5,−SOR5,−
SO2R5,−SO2NR31R4,−CO2R3,−
COR5,−CONR31R4,−CSNR31R4,
−OR5、ニトロ基、シアノ基、基−O(CH2)q−
OR5または直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基(6個ま
での炭素原子を有し、OR5により置換される)から選
択される基を示し; R3、R31およびR4は同一でも異なっていてもよ
く、それぞれ水素原子または6個までの炭素原子を有
し、必要に応じ1個もしくはそれ以上のハロゲン原子に
より置換される直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基を示
し; R5は: 6個までの炭素原子を有し、必要に応じ1個もしくはそ
れ以上のハロゲン原子により置換される直鎖もしくは分
枝鎖のアルキル基を示し; nは1〜5の整数を示し; qは1〜3の整数を示す]の4−ベンゾイルイソキサゾ
ール誘導体またはその農業上許容しうる塩を、除草上許
容しうる希釈剤もしくはキャリヤおよび/または除草上
許容しうる表面活性剤と組合せてなる除草組成物。 - 【請求項12】 活性成分として除草上有効量の請求項
1〜4のいずれかに記載の化合物を、除草上許容しうる
希釈剤もしくはキャリヤおよび/または除草上許容しう
る表面活性剤と組合せてなる除草組成物。 - 【請求項13】 0.05〜90重量%の活性成分を含
む請求項11または12に記載の除草組成物。 - 【請求項14】 液体形態であって0.05〜25重量
%の表面活性剤を含有する請求項11〜13のいずれか
に記載の除草組成物。 - 【請求項15】 水性懸濁濃厚物または水和性粉末また
は水溶性もしくは水分散性粉末または液体の水溶性もし
くは水分散性濃厚物または液体の乳化性懸濁物または顆
粒の形態である請求項11〜13のいずれかに記載の除
草組成物。 - 【請求項16】 組成物が、10〜70%の活性成分を
含有する水性懸濁物、または10〜90%の活性成分を
含有する水和性粉末、または10〜90%の活性成分を
含有する水分散性もしくは水溶性粉末、または5〜50
%の活性成分を含有する液体の水溶性濃厚物、または1
0〜70%の活性成分を含有する液体の乳化性懸濁濃厚
物、または1〜90%の活性成分を含有する顆粒(上記
%は全て重量%)の形態である請求項15に記載の除草
組成物。 - 【請求項17】 組成物が、2〜10%の表面活性剤を
含有する水性懸濁物、または2〜10%の表面活性剤を
含有する水和性粉末、または5〜15%の表面活性剤を
含有する液体の乳化性懸濁濃厚物、または0.01〜1
0%の表面活性剤を含有する液体の乳化性濃厚物、また
は0.5〜7%の表面活性剤を含有する顆粒(上記%は
全て重量%)の形態である請求項15または16に記載
の除草組成物。 - 【請求項18】 場所に除草上有効量の請求項1〜4ま
たは11のいずれかに記載の4−ベンゾイルイソキサゾ
ール誘導体またはその農業上許容しうる塩を散布するこ
とを特徴とする場所における雑草成長の抑制方法。 - 【請求項19】 場所が作物を成長させるべく使用され
るまたは使用すべき領域であって、1ha当り0.01kg
〜4.0kgの活性物質の散布量を用いる請求項18に記
載の方法。 - 【請求項20】 場所が作物成長領域でなく、1ha当り
1.0kg〜20.0kgの活性物質の散布量を用いる請求
項18に記載の方法。
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