JP3065421B2 - コーディエライト質複合材料 - Google Patents
コーディエライト質複合材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコーディエライト質複合
材料、特に高温での強度が高く、クリープ特性の優れた
コーディエライト質複合材料に関する。
材料、特に高温での強度が高く、クリープ特性の優れた
コーディエライト質複合材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】コーディエライトは広い温度範囲にわた
って低い熱膨張率を有しており、優れた耐熱衝撃性と耐
熱性を有する材料として知られている。しかし最近の自
動車エンジン周りの用途では高温での更に優れたクリー
プ特性や耐衝撃性が求められている。
って低い熱膨張率を有しており、優れた耐熱衝撃性と耐
熱性を有する材料として知られている。しかし最近の自
動車エンジン周りの用途では高温での更に優れたクリー
プ特性や耐衝撃性が求められている。
【０００３】その代表例として排ガス浄化に用いられて
いるモノリシックコーディエライトは、その強度や耐熱
衝撃性の改善が種々行われている。例えば、強度や耐熱
衝撃性の向上を目的として、コーディエライトに長さ２
０μｍ程度の単結晶の炭化珪素ウイスカーを複合させる
方法（特開昭６２−２５６７７６号公報参照）や、炭化
珪素の長繊維を複合させる方法（Ｃｅｒａｍ．Ｅｎｇ．
Ｓｃｉ．Ｐｒｅｓｓ．１０，１２３１（１９８９）参
照）等がある。
いるモノリシックコーディエライトは、その強度や耐熱
衝撃性の改善が種々行われている。例えば、強度や耐熱
衝撃性の向上を目的として、コーディエライトに長さ２
０μｍ程度の単結晶の炭化珪素ウイスカーを複合させる
方法（特開昭６２−２５６７７６号公報参照）や、炭化
珪素の長繊維を複合させる方法（Ｃｅｒａｍ．Ｅｎｇ．
Ｓｃｉ．Ｐｒｅｓｓ．１０，１２３１（１９８９）参
照）等がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前者の方法は強度や耐
熱衝撃性を改善する程度が小さく、しかも成形時に分散
が悪く欠陥となりやすいとともに、炭化珪素が細かいウ
イスカーのため、酸化性雰囲気中での焼成で損傷を受け
やすい等の問題があった。他方、後者の方法では靭性や
強度の向上は期待されるものの、これには方向性があ
り、その製法も特殊なものであるため、複雑形状品の製
造はかなりの制限を受ける欠点があった。
熱衝撃性を改善する程度が小さく、しかも成形時に分散
が悪く欠陥となりやすいとともに、炭化珪素が細かいウ
イスカーのため、酸化性雰囲気中での焼成で損傷を受け
やすい等の問題があった。他方、後者の方法では靭性や
強度の向上は期待されるものの、これには方向性があ
り、その製法も特殊なものであるため、複雑形状品の製
造はかなりの制限を受ける欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者はこれら従来法
が有している諸欠点を克服し、高温で強度が高く、クリ
ープ特性の優れたコーディエライト質複合材料を得るこ
とを目的として種々研究、検討した結果、コーディエラ
イト質マトリックスに特定の形状の炭化珪素を特定量含
有させることにより前記目的を達成し得ることを見出し
た。
が有している諸欠点を克服し、高温で強度が高く、クリ
ープ特性の優れたコーディエライト質複合材料を得るこ
とを目的として種々研究、検討した結果、コーディエラ
イト質マトリックスに特定の形状の炭化珪素を特定量含
有させることにより前記目的を達成し得ることを見出し
た。
【０００６】かくして本発明は、コーディエライト質マ
トリックスと板状炭化珪素とを含有し、両者の合量に対
する板状炭化珪素の含有量が５〜４０重量％であること
を特徴とするコーディエライト質複合材料を提供する。
トリックスと板状炭化珪素とを含有し、両者の合量に対
する板状炭化珪素の含有量が５〜４０重量％であること
を特徴とするコーディエライト質複合材料を提供する。
【０００７】本発明において、コーディエライト質マト
リックスはコーディエライトのみでもよいが、主として
コーディエライトとソーダ長石等の低融点の無機系焼結
助剤とから成っている。コーディエライトは後述する板
状炭化珪素を含むコーディエライト質複合材料中６０〜
９５重量％であるのが好適である。
リックスはコーディエライトのみでもよいが、主として
コーディエライトとソーダ長石等の低融点の無機系焼結
助剤とから成っている。コーディエライトは後述する板
状炭化珪素を含むコーディエライト質複合材料中６０〜
９５重量％であるのが好適である。
【０００８】コーディエライトの含有量が６０重量％に
満たない場合にはコーディエライトの特性である低熱膨
張性が失われ、逆に９５重量％を超える場合には炭化珪
素の複合による高強度化の効果が薄れる虞れがあるので
好ましくない。そしてコーディエライト質複合材料中の
コーディエライト含有量として７０〜８５重量％を採用
すると低熱膨張性を有したまま、高靭性で、高強度が得
られるので特に好ましい。
満たない場合にはコーディエライトの特性である低熱膨
張性が失われ、逆に９５重量％を超える場合には炭化珪
素の複合による高強度化の効果が薄れる虞れがあるので
好ましくない。そしてコーディエライト質複合材料中の
コーディエライト含有量として７０〜８５重量％を採用
すると低熱膨張性を有したまま、高靭性で、高強度が得
られるので特に好ましい。
【０００９】次にコーディエライト質マトリックス中の
コーディエライト以外の例えば焼結助剤等の成分は前記
表示に従って０〜５０重量％を採用するのが適当であ
る。使用量が前記範囲を超える場合には低熱膨張性が失
われる結果となるので好ましくない。そしてこれら範囲
のうち、前記表示に従って２０〜３０重量％を採用する
と優れた低熱膨張性が保持できるので特に好ましい。
コーディエライト以外の例えば焼結助剤等の成分は前記
表示に従って０〜５０重量％を採用するのが適当であ
る。使用量が前記範囲を超える場合には低熱膨張性が失
われる結果となるので好ましくない。そしてこれら範囲
のうち、前記表示に従って２０〜３０重量％を採用する
と優れた低熱膨張性が保持できるので特に好ましい。
【００１０】本発明においては板状炭化珪素の含有量が
コーディエライト質マトリックスと板状炭化珪素との合
量に対し５〜４０重量％であることが必要である。板状
炭化珪素の含有量が５重量％に満たない場合には強度及
びクリープ特性の向上が不充分となり、逆に４０重量％
を超える場合には低熱膨張性が失われ、焼結が阻害され
るのでいずれも不適当である。
コーディエライト質マトリックスと板状炭化珪素との合
量に対し５〜４０重量％であることが必要である。板状
炭化珪素の含有量が５重量％に満たない場合には強度及
びクリープ特性の向上が不充分となり、逆に４０重量％
を超える場合には低熱膨張性が失われ、焼結が阻害され
るのでいずれも不適当である。
【００１１】上記含有量として１５〜３０重量％を採用
する場合には強度、クリープ特性が優れ、かつ充分低熱
膨張となるので特に好ましい。本発明において用いられ
る板状炭化珪素としては、粒子の形態のものであり直径
が３〜１００μｍであってかつ直径／厚さの比が５〜３
０の円盤状粒子であるものが好ましい。
する場合には強度、クリープ特性が優れ、かつ充分低熱
膨張となるので特に好ましい。本発明において用いられ
る板状炭化珪素としては、粒子の形態のものであり直径
が３〜１００μｍであってかつ直径／厚さの比が５〜３
０の円盤状粒子であるものが好ましい。
【００１２】このような板状炭化珪素を採用すると、ウ
イスカーに代表されるような混合のしにくさや非酸化性
雰囲気を用いる必要もなく、充分な強度と高いクリープ
特性をもたせ得る。
イスカーに代表されるような混合のしにくさや非酸化性
雰囲気を用いる必要もなく、充分な強度と高いクリープ
特性をもたせ得る。
【００１３】板状炭化珪素の直径が３μｍに満たない場
合には焼成中に酸化消失が生じ、逆に１００μｍを超え
る場合には強度が低下するのでいずれも好ましくない。
合には焼成中に酸化消失が生じ、逆に１００μｍを超え
る場合には強度が低下するのでいずれも好ましくない。
【００１４】なかでも直径が５〜５０μｍの板状炭化珪
素を採用すると、強度、靭性の向上が得られ、かつ、酸
化の影響がないので特に好ましい。
素を採用すると、強度、靭性の向上が得られ、かつ、酸
化の影響がないので特に好ましい。
【００１５】直径／厚さの比が５に満たない場合には、
強度、靭性の向上が不充分となり、逆に３０を超える場
合には均一な混合、成形が困難となるのでいずれも好ま
しくない。
強度、靭性の向上が不充分となり、逆に３０を超える場
合には均一な混合、成形が困難となるのでいずれも好ま
しくない。
【００１６】なかでも直径／厚さの比が１０〜２０であ
る板状炭化珪素を採用すると、混合、成形に問題もな
く、かつ、強度、靭性が充分に向上するので特に好まし
い。
る板状炭化珪素を採用すると、混合、成形に問題もな
く、かつ、強度、靭性が充分に向上するので特に好まし
い。
【００１７】本発明において用いられる板状炭化珪素
は、例えばアチソン法により合成できる。即ち、一対の
固定電極間に黒鉛粉を棒状に詰め、その周囲に珪石（シ
リカ）とコークス（炭素）を配合した原料をセットす
る。
は、例えばアチソン法により合成できる。即ち、一対の
固定電極間に黒鉛粉を棒状に詰め、その周囲に珪石（シ
リカ）とコークス（炭素）を配合した原料をセットす
る。
【００１８】これに通電して黒鉛粉のコア部に発生する
ジュール熱により温度を上昇させ、シリカの還元炭化を
進め、炭化珪素を得る。このときの通電の仕方によって
得られる板状炭化珪素の直径及び厚さを制御する。
ジュール熱により温度を上昇させ、シリカの還元炭化を
進め、炭化珪素を得る。このときの通電の仕方によって
得られる板状炭化珪素の直径及び厚さを制御する。
【００１９】また、コーディエライト質マトリックス
は、例えば０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、マグ
ネシア等のコーディエライト原料を用いてこれらを所定
量混合し、更に所望により、ソーダ長石、灰長石又はカ
リ長石等の低融点の助剤を用いて温度１３００〜１４０
０℃で１〜５時間程度焼結せしめたものを粉砕して得ら
れる粒子から形成される。そしてその性状としては、気
孔率が実質的に０％の緻密なものから、気孔率が５０％
程度の多孔性のものまで任意に使用し得る。
は、例えば０．５〜２０μｍのシリカ、アルミナ、マグ
ネシア等のコーディエライト原料を用いてこれらを所定
量混合し、更に所望により、ソーダ長石、灰長石又はカ
リ長石等の低融点の助剤を用いて温度１３００〜１４０
０℃で１〜５時間程度焼結せしめたものを粉砕して得ら
れる粒子から形成される。そしてその性状としては、気
孔率が実質的に０％の緻密なものから、気孔率が５０％
程度の多孔性のものまで任意に使用し得る。
【００２０】かくして得られた板状炭化珪素とコーディ
エライト質マトリックスを形成する粒子は混合され、焼
結される。混合は例えば加圧式混練機等の混合機を用
い、混合されるが、板状炭化珪素は破壊されることなく
原形を保持している。
エライト質マトリックスを形成する粒子は混合され、焼
結される。混合は例えば加圧式混練機等の混合機を用
い、混合されるが、板状炭化珪素は破壊されることなく
原形を保持している。
【００２１】コーディエライト質マトリックスを形成す
る粒子の粒径は３〜１００μｍ程度を採用するのが適当
である。粒径が３μｍに満たない場合には炭化珪素の均
一な混合が困難となり、逆に１００μｍを超える場合に
は混合、成形が困難となる虞れがあるのでいずれも好ま
しくない。そしてこれら範囲のうち、５〜２０μｍを採
用すると混合、成形が容易で均一な複合体が得られるの
で特に好ましい。
る粒子の粒径は３〜１００μｍ程度を採用するのが適当
である。粒径が３μｍに満たない場合には炭化珪素の均
一な混合が困難となり、逆に１００μｍを超える場合に
は混合、成形が困難となる虞れがあるのでいずれも好ま
しくない。そしてこれら範囲のうち、５〜２０μｍを採
用すると混合、成形が容易で均一な複合体が得られるの
で特に好ましい。
【００２２】混合されたコーディエライト質マトリック
スを形成する粒子と板状炭化珪素は温度１２００〜１４
００℃で１〜５時間焼成される。焼成温度と焼成時間が
前記範囲に満たないとコーディエライト質マトリックス
を形成する粒子と板状炭化珪素の結合が不充分で低強度
となり、逆に焼成温度と焼成時間が前記範囲を超えると
コーディエライト質マトリックスを形成する粒子と板状
炭化珪素の結合が進みすぎ複合化の効果が消えるのでい
ずれも好ましくない。
スを形成する粒子と板状炭化珪素は温度１２００〜１４
００℃で１〜５時間焼成される。焼成温度と焼成時間が
前記範囲に満たないとコーディエライト質マトリックス
を形成する粒子と板状炭化珪素の結合が不充分で低強度
となり、逆に焼成温度と焼成時間が前記範囲を超えると
コーディエライト質マトリックスを形成する粒子と板状
炭化珪素の結合が進みすぎ複合化の効果が消えるのでい
ずれも好ましくない。
【００２３】そしてこれら範囲のうち、焼成温度１３０
０〜１４００℃、焼成時間１〜５時間を採用するとコー
ディエライト質マトリックスを形成する粒子と板状炭化
珪素が適度に結合し、複合化の効果が現れやすいので特
に好ましい。なお、焼成は普通空気中で行われるが、所
望により非酸化性雰囲気で行ってもよい。
０〜１４００℃、焼成時間１〜５時間を採用するとコー
ディエライト質マトリックスを形成する粒子と板状炭化
珪素が適度に結合し、複合化の効果が現れやすいので特
に好ましい。なお、焼成は普通空気中で行われるが、所
望により非酸化性雰囲気で行ってもよい。
【００２４】また、コーディエライト質マトリックスを
形成する粒子はコーディエライトと焼結助剤等の他の成
分から成るが、これは板状炭化珪素と混合する前に焼成
しておいてもよく、板状炭化珪素と混合するときにコー
ディエライトと焼結助剤等の他の成分とを加えてから焼
成してもよい。
形成する粒子はコーディエライトと焼結助剤等の他の成
分から成るが、これは板状炭化珪素と混合する前に焼成
しておいてもよく、板状炭化珪素と混合するときにコー
ディエライトと焼結助剤等の他の成分とを加えてから焼
成してもよい。
【００２５】
【実施例】実施例１ 平均粒径１μｍのアルミナ３７重量％、平均粒径５μｍ
のシリカ４８重量％、平均粒径５μｍのマグネシア１５
重量％を混合し、これを電気炉中で電融してコーディエ
ライトを合成した。これを粉砕機で粉砕し、平均粒径１
００μｍのコー ディエライト粒子を得た。合成コーディ
エライトの一部は更に粉砕して平均粒径２０μｍのコー
ディエライト粒子とした。
のシリカ４８重量％、平均粒径５μｍのマグネシア１５
重量％を混合し、これを電気炉中で電融してコーディエ
ライトを合成した。これを粉砕機で粉砕し、平均粒径１
００μｍのコー ディエライト粒子を得た。合成コーディ
エライトの一部は更に粉砕して平均粒径２０μｍのコー
ディエライト粒子とした。
【００２６】そして前記平均粒径１００μｍのコーディ
エライト粒子３５重量％と平均粒径２０μｍのコーディ
エライト粒子５重量％と平均粒径１００μｍのソーダ長
石５重量％及び結合剤としてメチルセルロース７．５重
量％に水を加えてよく混合し、乾燥後さらに解砕するこ
とにより、コーディエライト質マトリックスを形成する
粒子を調製した。
エライト粒子３５重量％と平均粒径２０μｍのコーディ
エライト粒子５重量％と平均粒径１００μｍのソーダ長
石５重量％及び結合剤としてメチルセルロース７．５重
量％に水を加えてよく混合し、乾燥後さらに解砕するこ
とにより、コーディエライト質マトリックスを形成する
粒子を調製した。
【００２７】このコーディエライト質マトリックスを形
成する粒子に市販の板状炭化珪素（カナダ、Ｃ−Ａｘｉ
ｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、平均粒径１７μｍ、直
径／厚さの比１０）を板状炭化珪素とコーディエライト
質マトリックスを形成する粒子の合量に対し１０重量％
混合し、回転式混合機を用いて充分に混合、分散させ
た。
成する粒子に市販の板状炭化珪素（カナダ、Ｃ−Ａｘｉ
ｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製、平均粒径１７μｍ、直
径／厚さの比１０）を板状炭化珪素とコーディエライト
質マトリックスを形成する粒子の合量に対し１０重量％
混合し、回転式混合機を用いて充分に混合、分散させ
た。
【００２８】次いで水２６重量％を添加し、加圧型混練
機によって混練後、プランジャー型押し出し機によって
直径２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの押し出し物を得た。こ
れを５０℃で１０時間乾燥後、１３００℃で５時間大気
中において焼成してコーディエライト質複合材料を得
た。
機によって混練後、プランジャー型押し出し機によって
直径２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの押し出し物を得た。こ
れを５０℃で１０時間乾燥後、１３００℃で５時間大気
中において焼成してコーディエライト質複合材料を得
た。
【００２９】得られた試料について室温と１１００℃の
曲げ強度試験及び熱衝撃試験（△Ｔ）を行った。室温で
の曲げ強度は３９０ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ
強度は２０８ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは６００℃であった。
曲げ強度試験及び熱衝撃試験（△Ｔ）を行った。室温で
の曲げ強度は３９０ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ
強度は２０８ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは６００℃であった。
【００３０】実施例２ 実施例１において、板状炭化珪素とコーディエライト質
マトリックスを形成する粒子の合量に対して板状炭化珪
素を４０重量％混合した他は実施例１と同様にして、押
し出し、焼成して得たコーディエライト質複合材料の室
温での曲げ強度は３０５ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での
曲げ強度は２６４ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは ６５０℃であっ
た。
マトリックスを形成する粒子の合量に対して板状炭化珪
素を４０重量％混合した他は実施例１と同様にして、押
し出し、焼成して得たコーディエライト質複合材料の室
温での曲げ強度は３０５ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での
曲げ強度は２６４ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは ６５０℃であっ
た。
【００３１】実施例３ 実施例１で得た合成コーディエライトを更に粉砕し、平
均粒径３μｍのコーディエライト粒子とした。そして前
記平均粒径３μｍのコーディエライト粒子７５重量％
と、結合剤として濃度１０重量％のＰＶＡ水溶液５重量
％と、実施例１で用いた板状炭化珪素のうち特に平均直
径５μｍ、直径／厚さの比１０の板状炭化珪素２０重量
％とを混合し、ボールミルを用いて充分混合、分散させ
た。
均粒径３μｍのコーディエライト粒子とした。そして前
記平均粒径３μｍのコーディエライト粒子７５重量％
と、結合剤として濃度１０重量％のＰＶＡ水溶液５重量
％と、実施例１で用いた板状炭化珪素のうち特に平均直
径５μｍ、直径／厚さの比１０の板状炭化珪素２０重量
％とを混合し、ボールミルを用いて充分混合、分散させ
た。
【００３２】次いで２００×１００×１０ｍｍの型に振
動充填した後、２ｔ／ｃｍ2 でラバープレスを行い、成
形体とした。前記成形体を１４００℃で５時間空気中で
焼成して得たコーディエライト質複合材料の室温での曲
げ強度は１１００ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ強
度は１１００ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは６５０℃であった。
動充填した後、２ｔ／ｃｍ2 でラバープレスを行い、成
形体とした。前記成形体を１４００℃で５時間空気中で
焼成して得たコーディエライト質複合材料の室温での曲
げ強度は１１００ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ強
度は１１００ｋｇ／ｃｍ 2 、△Ｔは６５０℃であった。
【００３３】実施例４前記平均粒径３μｍの コーディエライト粒子を７５重量
％から６０重量％に変更し、平均直径５μｍ、直径／厚
さの比１０の板状炭化珪素を２０重量％から３５重量％
に変更した他は実施例３と同様にして成形、焼成したコ
ーディエライト質複合材料の室温での曲げ強度は８４０
ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ強度は９００ｋｇ／
ｃｍ 2 、△Ｔは７００℃であった。
％から６０重量％に変更し、平均直径５μｍ、直径／厚
さの比１０の板状炭化珪素を２０重量％から３５重量％
に変更した他は実施例３と同様にして成形、焼成したコ
ーディエライト質複合材料の室温での曲げ強度は８４０
ｋｇ／ｃｍ 2 、１１００℃での曲げ強度は９００ｋｇ／
ｃｍ 2 、△Ｔは７００℃であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明によると板状炭化珪素を存在させ
ることにより、コーディエライト質複合材料の強度及び
クリープ特性を改善することができる。また、炭化珪素
は板状であるため、押し出しや一方向プレスを行う場
合、圧縮方向の抵抗を下げるため、面を一方向にそろえ
る傾向を示し、これによりランダムに複合したものに比
べて著しく破壊に対する抵抗を増す効果を有する。特に
フィルター等の薄肉の場合その効果は著しい。
ることにより、コーディエライト質複合材料の強度及び
クリープ特性を改善することができる。また、炭化珪素
は板状であるため、押し出しや一方向プレスを行う場
合、圧縮方向の抵抗を下げるため、面を一方向にそろえ
る傾向を示し、これによりランダムに複合したものに比
べて著しく破壊に対する抵抗を増す効果を有する。特に
フィルター等の薄肉の場合その効果は著しい。
Claims (2)
- 【請求項１】コーディエライト質マトリックスと板状炭
化珪素とを含有し、両者の合量に対する板状炭化珪素の
含有量が５〜４０重量％であることを特徴とするコーデ
ィエライト質複合材料。 - 【請求項２】板状炭化珪素は、直径が３〜１００μｍで
あり直径／厚さの比が５〜３０の円盤状である請求項１
に記載のコーディエライト質複合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042437A JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042437A JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213665A JPH05213665A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3065421B2 true JP3065421B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=12636053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4042437A Expired - Fee Related JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3065421B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1493724A4 (en) * | 2002-03-29 | 2006-05-10 | Ngk Insulators Ltd | POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1364928B1 (en) | 2001-03-02 | 2018-10-17 | NGK Insulators, Ltd. | Honeycomb structure |
| JP4082559B2 (ja) * | 2001-11-22 | 2008-04-30 | 日本碍子株式会社 | 触媒体及びその製造方法 |
| CN114507080B (zh) * | 2022-02-17 | 2022-11-25 | 广东欧文莱陶瓷有限公司 | 一种高韧性陶瓷薄板及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP4042437A patent/JP3065421B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1493724A4 (en) * | 2002-03-29 | 2006-05-10 | Ngk Insulators Ltd | POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05213665A (ja) | 1993-08-24 |
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