JPH05213665A - コーディエライト質複合材料 - Google Patents
コーディエライト質複合材料Info
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- JPH05213665A JPH05213665A JP4042437A JP4243792A JPH05213665A JP H05213665 A JPH05213665 A JP H05213665A JP 4042437 A JP4042437 A JP 4042437A JP 4243792 A JP4243792 A JP 4243792A JP H05213665 A JPH05213665 A JP H05213665A
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- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【目的】コーディエライトの強度及びクリープ特性を改
善する。 【構成】コーディエライトマトリックスに板状の炭化珪
素を両者の合量に対し５〜４０重量％存在させる。
善する。 【構成】コーディエライトマトリックスに板状の炭化珪
素を両者の合量に対し５〜４０重量％存在させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はコーディエライト質複合
材料、特に高温での強度が高く、クリープ特性の優れた
コーディエライト質複合材料に関する。
材料、特に高温での強度が高く、クリープ特性の優れた
コーディエライト質複合材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】コーディエライトは広い温度範囲にわた
って低い熱膨張率を有しており、優れた耐熱衝撃性と耐
熱性を有する材料としても知られている。しかし最近の
自動車エンジン周りの用途では高温での更に優れたクリ
ープ特性や耐衝撃性が求められている。
って低い熱膨張率を有しており、優れた耐熱衝撃性と耐
熱性を有する材料としても知られている。しかし最近の
自動車エンジン周りの用途では高温での更に優れたクリ
ープ特性や耐衝撃性が求められている。
【０００３】その代表例として排ガス浄化に用いられて
いるモノリシックコーディエライトは、その強度や耐熱
衝撃性の改善が種々行われている。例えば、強度や耐熱
衝撃性の向上を目的として、コーディエライトに長さ20
μm 程度の単結晶の炭化珪素ウイスカーを複合させる方
法（特開昭６２−２５６７７６号公報参照）や、炭化珪
素の長繊維を複合させる方法（ Ceram.Eng.Sci. Press.
Vol. 10, No9〜10 1231 〜1243 (1989) 参照）等があ
る。
いるモノリシックコーディエライトは、その強度や耐熱
衝撃性の改善が種々行われている。例えば、強度や耐熱
衝撃性の向上を目的として、コーディエライトに長さ20
μm 程度の単結晶の炭化珪素ウイスカーを複合させる方
法（特開昭６２−２５６７７６号公報参照）や、炭化珪
素の長繊維を複合させる方法（ Ceram.Eng.Sci. Press.
Vol. 10, No9〜10 1231 〜1243 (1989) 参照）等があ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前者の手段は強度や耐
熱衝撃性を改善する程度が小さく、しかも成形時に分散
が悪く欠陥となり易いとともに、炭化珪素が細かいウイ
スカーの為、酸化性雰囲気中での焼成で損傷を受け易い
等の問題があった。他方、後者の方法では靭性や強度の
向上は期待されるものの、これには方向性があり、その
製法も特殊なものであるため、複雑形状の製造はかなり
の制限を受ける欠点があった。
熱衝撃性を改善する程度が小さく、しかも成形時に分散
が悪く欠陥となり易いとともに、炭化珪素が細かいウイ
スカーの為、酸化性雰囲気中での焼成で損傷を受け易い
等の問題があった。他方、後者の方法では靭性や強度の
向上は期待されるものの、これには方向性があり、その
製法も特殊なものであるため、複雑形状の製造はかなり
の制限を受ける欠点があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者はこれら従来法
が有している諸欠点を克服し、高温で強度が高く、クリ
ープ特性の優れたコーディエライトを得ることを目的と
して種々研究、検討した結果、コーディエライトに特定
の形状の炭化珪素を特定量含有させることにより前記目
的を達成し得ることを見出した。
が有している諸欠点を克服し、高温で強度が高く、クリ
ープ特性の優れたコーディエライトを得ることを目的と
して種々研究、検討した結果、コーディエライトに特定
の形状の炭化珪素を特定量含有させることにより前記目
的を達成し得ることを見出した。
【０００６】かくして本発明は、コーディエライト質マ
トリックス中に板状の炭化珪素を両者の合量に対して 5
〜40重量％存在せしめたことを特徴とするコーディエラ
イト質複合材料を提供するにある。
トリックス中に板状の炭化珪素を両者の合量に対して 5
〜40重量％存在せしめたことを特徴とするコーディエラ
イト質複合材料を提供するにある。
【０００７】本発明において、コーディエライト質マト
リックスはコーディエライトのみでもよいが、主として
コーディエライトとソーダ長石等の低融点の無機系結合
助剤とから成っている。このうちコーディエライトは後
述する炭化珪素を含む全コーディエライト質マトリック
スに対して60〜95重量％を採用するのが適当である。
リックスはコーディエライトのみでもよいが、主として
コーディエライトとソーダ長石等の低融点の無機系結合
助剤とから成っている。このうちコーディエライトは後
述する炭化珪素を含む全コーディエライト質マトリック
スに対して60〜95重量％を採用するのが適当である。
【０００８】コーディエライトの使用量が前記範囲に満
たない場合にはコーディエライトの特性である低熱膨張
性が失われ、逆に前記範囲を超える場合には炭化珪素の
複合による高強度化の効果が薄れる虞れがあるので好ま
しくない。そしてこれら範囲のうちで前記表示に従って
70〜85重量％を採用すると低熱膨張性を有したまま、高
靭性で、高強度が得られるので特に好ましい。
たない場合にはコーディエライトの特性である低熱膨張
性が失われ、逆に前記範囲を超える場合には炭化珪素の
複合による高強度化の効果が薄れる虞れがあるので好ま
しくない。そしてこれら範囲のうちで前記表示に従って
70〜85重量％を採用すると低熱膨張性を有したまま、高
靭性で、高強度が得られるので特に好ましい。
【０００９】次にコーディエライト質マトリックス中の
コーディエライト以外の例えば焼結助剤等の成分は前記
表示に従って 0〜50重量％を採用するのが適当である。
使用量が前記範囲を超える場合には低熱膨張性が失われ
る結果となるので好ましくない。そしてこれら範囲のう
ち、前記表示に従って20〜30重量％を採用すると優れた
低熱膨張性が保持できるので特に好ましい。
コーディエライト以外の例えば焼結助剤等の成分は前記
表示に従って 0〜50重量％を採用するのが適当である。
使用量が前記範囲を超える場合には低熱膨張性が失われ
る結果となるので好ましくない。そしてこれら範囲のう
ち、前記表示に従って20〜30重量％を採用すると優れた
低熱膨張性が保持できるので特に好ましい。
【００１０】本発明においてコーディエライト質マトリ
ックス中には板状の炭化珪素を前記マトリックスと炭化
珪素の総量に対し 5〜40重量％用いることが必要であ
る。炭化珪素の使用量が前記範囲に満たない場合には強
度及びクリープ特性の向上が不十分となり、逆に前記範
囲を超える場合には低熱膨張性が失われ、焼結が阻害さ
れるので何れも不適当である。
ックス中には板状の炭化珪素を前記マトリックスと炭化
珪素の総量に対し 5〜40重量％用いることが必要であ
る。炭化珪素の使用量が前記範囲に満たない場合には強
度及びクリープ特性の向上が不十分となり、逆に前記範
囲を超える場合には低熱膨張性が失われ、焼結が阻害さ
れるので何れも不適当である。
【００１１】そしてこれら範囲のうち、前記表示に従っ
て、15〜30重量％を採用する場合には強度、クリープ特
性が優れ、かつ十分低熱膨張となるので特に好ましい。
本発明において用いられる炭化珪素は、板状の形態のも
のであり、具体的には、直径が 3〜100 μm であってア
スペクト比（直径／厚さの比）が 5〜30の円盤状である
のが好ましい。
て、15〜30重量％を採用する場合には強度、クリープ特
性が優れ、かつ十分低熱膨張となるので特に好ましい。
本発明において用いられる炭化珪素は、板状の形態のも
のであり、具体的には、直径が 3〜100 μm であってア
スペクト比（直径／厚さの比）が 5〜30の円盤状である
のが好ましい。
【００１２】この様な形態を採用すると、ウイスカーに
代表されるような混合のしにくさや非酸化性雰囲気を用
いる必要もなく、十分な強度と高いクリープ特性をもた
せ得る。
代表されるような混合のしにくさや非酸化性雰囲気を用
いる必要もなく、十分な強度と高いクリープ特性をもた
せ得る。
【００１３】板状の炭化珪素の直径が前記範囲に満たな
い場合には、焼成中に酸化消失が生じ、逆に前記範囲を
超える場合には強度が低下するので何れも好ましくな
い。
い場合には、焼成中に酸化消失が生じ、逆に前記範囲を
超える場合には強度が低下するので何れも好ましくな
い。
【００１４】そしてこれらの範囲のうち、直径が 5〜50
μm を採用すると、強度、靭性の向上が得られ、かつ、
酸化の影響がないので特に好ましい。
μm を採用すると、強度、靭性の向上が得られ、かつ、
酸化の影響がないので特に好ましい。
【００１５】アスペクト比が前記範囲に満たない場合に
は、強度、靭性の向上が不十分となり、逆に前記範囲を
超える場合には均一な混合、成形が困難となるので何れ
も好ましくない。
は、強度、靭性の向上が不十分となり、逆に前記範囲を
超える場合には均一な混合、成形が困難となるので何れ
も好ましくない。
【００１６】そしてこれら範囲のうちアスペクト比（直
径／厚さの比）が10〜20を採用すると、混合、成形に問
題もなく、かつ、強度、靭性が十分に向上するので特に
好ましい。
径／厚さの比）が10〜20を採用すると、混合、成形に問
題もなく、かつ、強度、靭性が十分に向上するので特に
好ましい。
【００１７】本発明において用いられる板状の炭化珪素
の合成方法としては、例えば Ache-son 法により得るこ
とが出来る。即ち、一対の固定電極間に黒鉛粉を棒状に
詰め、その周囲に珪石（シリカ）とコークス（炭素）を
配合した原料をセットする。
の合成方法としては、例えば Ache-son 法により得るこ
とが出来る。即ち、一対の固定電極間に黒鉛粉を棒状に
詰め、その周囲に珪石（シリカ）とコークス（炭素）を
配合した原料をセットする。
【００１８】これに通電して黒鉛粉のコア部に発生する
ジュール熱により温度上昇をし、シリカの還元炭化を進
め、炭化珪素を得る。このときの通電の仕方によって得
られる板状の炭化珪素の直径及びアスペクト比を制御す
る。
ジュール熱により温度上昇をし、シリカの還元炭化を進
め、炭化珪素を得る。このときの通電の仕方によって得
られる板状の炭化珪素の直径及びアスペクト比を制御す
る。
【００１９】また、コーディエライト質マトリックスの
合成法としては、例えば 0.5〜20μm のシリカ、アルミ
ナ、マグネシア等のコーディエライト原料を用いてこれ
らを所定量混合し、更に所望により、ソーダ長石、灰長
石またはカリ長石等の低融点の助剤を用いて温度1300〜
1400℃で 1〜5 時間程度焼結せしめたものを適宜用い得
る。そしてその性状としては、気孔率が実質的に 0％の
緻密なものから、気孔率が50％程度の多孔性のもの迄任
意に使用し得る。
合成法としては、例えば 0.5〜20μm のシリカ、アルミ
ナ、マグネシア等のコーディエライト原料を用いてこれ
らを所定量混合し、更に所望により、ソーダ長石、灰長
石またはカリ長石等の低融点の助剤を用いて温度1300〜
1400℃で 1〜5 時間程度焼結せしめたものを適宜用い得
る。そしてその性状としては、気孔率が実質的に 0％の
緻密なものから、気孔率が50％程度の多孔性のもの迄任
意に使用し得る。
【００２０】かくして得られた板状の炭化珪素とコーデ
ィエライト質マトリックスは混合され、焼結される。混
合は例えば加圧式混練機等の混合機を用い、混合される
が、板状の炭化珪素は破壊されることなく原形を保持し
ている。
ィエライト質マトリックスは混合され、焼結される。混
合は例えば加圧式混練機等の混合機を用い、混合される
が、板状の炭化珪素は破壊されることなく原形を保持し
ている。
【００２１】コーディエライト質マトリックスの粒径は
3〜100 μm 程度を採用するのが適当である。粒径が前
記範囲に満たない場合には炭化珪素の均一な混合が困難
となり、逆に前記範囲を超える場合には混合成形が困難
となる虞れがあるので何れも好ましくない。そしてこれ
ら範囲のうち、 5〜20μm を採用すると混合、成形が容
易で均一な複合体が得られるので特に好ましい。
3〜100 μm 程度を採用するのが適当である。粒径が前
記範囲に満たない場合には炭化珪素の均一な混合が困難
となり、逆に前記範囲を超える場合には混合成形が困難
となる虞れがあるので何れも好ましくない。そしてこれ
ら範囲のうち、 5〜20μm を採用すると混合、成形が容
易で均一な複合体が得られるので特に好ましい。
【００２２】混合されたコーディエライト質マトリック
スと板状の炭化珪素は温度1200〜1400℃で 1〜5 時間焼
成される。焼成温度と焼成時間が前記範囲に満たないと
コーディエライト質粒子と板状炭化珪素の結合が不十分
で低強度となり、逆に焼成温度と焼成時間が前記範囲を
超えるとコーディエライト粒子と板状炭化珪素の結合が
進みすぎ複合化の効果が消えるので何れも好ましくな
い。
スと板状の炭化珪素は温度1200〜1400℃で 1〜5 時間焼
成される。焼成温度と焼成時間が前記範囲に満たないと
コーディエライト質粒子と板状炭化珪素の結合が不十分
で低強度となり、逆に焼成温度と焼成時間が前記範囲を
超えるとコーディエライト粒子と板状炭化珪素の結合が
進みすぎ複合化の効果が消えるので何れも好ましくな
い。
【００２３】そしてこれら範囲のうち、焼成温度1300〜
1400℃、焼成時間 1〜5 時間を採用するとコーディエラ
イトと炭化珪素が適度に結合し、複合化の効果が現れ易
いので特に好ましい。なお、焼成は普通空気中で行われ
るが、所望により非酸化性雰囲気で行っても差し支えな
い。
1400℃、焼成時間 1〜5 時間を採用するとコーディエラ
イトと炭化珪素が適度に結合し、複合化の効果が現れ易
いので特に好ましい。なお、焼成は普通空気中で行われ
るが、所望により非酸化性雰囲気で行っても差し支えな
い。
【００２４】また、コーディエライトマトリックスはコ
ーディエライトと焼結助剤等の他の成分から成るが、こ
れは板状の炭化珪素と混合する前に焼成してマトリック
スにしておいてもよく、或は炭化珪素と混合するときに
コーディエライトと焼結助剤等の他の成分と板状の炭化
珪素とを混合して焼成してもいずれでも差し支えない。
ーディエライトと焼結助剤等の他の成分から成るが、こ
れは板状の炭化珪素と混合する前に焼成してマトリック
スにしておいてもよく、或は炭化珪素と混合するときに
コーディエライトと焼結助剤等の他の成分と板状の炭化
珪素とを混合して焼成してもいずれでも差し支えない。
【００２５】
実施例１ 平均粒径 1μm のアルミナ37重量％、平均粒径 5μm の
シリカ48重量％、平均粒径 5μm のマグネシア15重量％
を混合し、これを電気炉中で電融してコーディエライト
を合成した。これを粉砕機で粉砕し、平均粒径 100μm
の粉砕品を得た。合成コーディエライトの一部は更に粉
砕して平均粒径20μm の粉砕品とした。
シリカ48重量％、平均粒径 5μm のマグネシア15重量％
を混合し、これを電気炉中で電融してコーディエライト
を合成した。これを粉砕機で粉砕し、平均粒径 100μm
の粉砕品を得た。合成コーディエライトの一部は更に粉
砕して平均粒径20μm の粉砕品とした。
【００２６】そして前記平均粒径 100μm の粉砕品35重
量％と平均粒径20μm の粉砕品 5重量％と平均粒径 100
μm のソーダ長石 5重量％及び結合剤としてメチルセル
ロース 7.5重量％をよく混合し、乾燥することにより、
コーディエライトマトリックスを合成した。
量％と平均粒径20μm の粉砕品 5重量％と平均粒径 100
μm のソーダ長石 5重量％及び結合剤としてメチルセル
ロース 7.5重量％をよく混合し、乾燥することにより、
コーディエライトマトリックスを合成した。
【００２７】次に市販の板状炭化珪素（カナダ，C-Axis
Technology 社製 平均粒径17μm、アスペクト比10）を
炭化珪素とコーディエライトマトリックスの合量に対し
10重量％、前記乾燥したコーディエライトマトリックス
に混合し、回転式混合機を用いて十分に混合分散させ
た。
Technology 社製 平均粒径17μm、アスペクト比10）を
炭化珪素とコーディエライトマトリックスの合量に対し
10重量％、前記乾燥したコーディエライトマトリックス
に混合し、回転式混合機を用いて十分に混合分散させ
た。
【００２８】次いで水26重量％を添加し、加圧型混練機
によって混練後、プランジャー型押し出し機によって直
径20mm、長さ100mm の押し出し物を得た。これを50℃で
10時間乾燥後、1300℃で 5時間大気中において焼成して
コーディエライト質複合材料を得た。
によって混練後、プランジャー型押し出し機によって直
径20mm、長さ100mm の押し出し物を得た。これを50℃で
10時間乾燥後、1300℃で 5時間大気中において焼成して
コーディエライト質複合材料を得た。
【００２９】得られた試料について室温と1100℃の曲げ
強度試験及び熱衝撃試験（△Ｔ）を測定した結果は次の
様であった。
強度試験及び熱衝撃試験（△Ｔ）を測定した結果は次の
様であった。
【００３０】実施例２ 実施例１で用いたコーディエライトマトリックスに実施
例１で用いた板状炭化珪素を40重量％混合し、実施例１
と同様に押し出し、焼成したコーディエライト質複合材
料を実施例１と同様に測定した結果は次の様であった。
例１で用いた板状炭化珪素を40重量％混合し、実施例１
と同様に押し出し、焼成したコーディエライト質複合材
料を実施例１と同様に測定した結果は次の様であった。
【００３１】実施例３ 実施例１で作製した電融コーディエライトを更に粉砕
し、平均粒径 3μm の粉砕品とした。そして前記平均粒
径 3μm の粉砕品75重量％と結合剤として濃度10重量％
のＰＶＡ水溶液 5重量％と、実施例１で用いた板状炭化
珪素のうち特に平均直径 5μm 、アスペクト比10の炭化
珪素を20重量％混合し、ボールミルを用いて十分混合分
散させた。
し、平均粒径 3μm の粉砕品とした。そして前記平均粒
径 3μm の粉砕品75重量％と結合剤として濃度10重量％
のＰＶＡ水溶液 5重量％と、実施例１で用いた板状炭化
珪素のうち特に平均直径 5μm 、アスペクト比10の炭化
珪素を20重量％混合し、ボールミルを用いて十分混合分
散させた。
【００３２】次いで 200×100 ×10 mm の型に振動充填
した後、2t／cm2 でラバープレスを行い、成形体とし
た。前記成形体を1400℃で 5時間空気中で焼成しコーデ
ィエライト質複合材料を得た。得られた前記材料につい
ての室温と1100℃の曲げ強度試験及び熱衝撃試験（△
Ｔ）の結果は以下の様であった。
した後、2t／cm2 でラバープレスを行い、成形体とし
た。前記成形体を1400℃で 5時間空気中で焼成しコーデ
ィエライト質複合材料を得た。得られた前記材料につい
ての室温と1100℃の曲げ強度試験及び熱衝撃試験（△
Ｔ）の結果は以下の様であった。
【００３３】実施例４ 実施例３で合成したコーディエライトマトリックス60重
量％に実施例１で用いた炭化珪素のうち、特に平均直径
5μm 、アスペクト比10の炭化珪素40重量％を混合し、
実施例３と同様に成形焼成したコーディエライト質複合
材料について実施例３と同様に測定した。
量％に実施例１で用いた炭化珪素のうち、特に平均直径
5μm 、アスペクト比10の炭化珪素40重量％を混合し、
実施例３と同様に成形焼成したコーディエライト質複合
材料について実施例３と同様に測定した。
【００３４】
【発明の効果】本発明によるとコーディエライトマトリ
ックスに板状の炭化珪素を存在させることにより、強度
及びクリープ特性を改善することができる。また、炭化
珪素は板状であるため、押し出しや一方向プレスを行う
場合、圧縮方向の抵抗を下げるため、面を一方向にそろ
える傾向を示し、これによりランダムに複合したものに
比べて著しく破壊に対する抵抗を増す効果を有する。特
にフィルター等の薄肉の場合その効果は著しい。
ックスに板状の炭化珪素を存在させることにより、強度
及びクリープ特性を改善することができる。また、炭化
珪素は板状であるため、押し出しや一方向プレスを行う
場合、圧縮方向の抵抗を下げるため、面を一方向にそろ
える傾向を示し、これによりランダムに複合したものに
比べて著しく破壊に対する抵抗を増す効果を有する。特
にフィルター等の薄肉の場合その効果は著しい。
Claims (3)
- 【請求項１】コーディエライト質マトリックスに板状の
炭化珪素を両者の合量に対して 5〜40重量％存在せしめ
たことを特徴とするコーディエライト質複合材料。 - 【請求項２】コーディエライト質複合材料中のコーディ
エライトは、60〜95重量％である請求項１のコーディエ
ライト質複合材料。 - 【請求項３】板状の炭化珪素は直径が 3〜50μm でアス
ペクト比（直径／厚さの比）が 5〜30の円盤状である請
求項１のコーディエライト質複合材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042437A JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4042437A JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05213665A true JPH05213665A (ja) | 1993-08-24 |
| JP3065421B2 JP3065421B2 (ja) | 2000-07-17 |
Family
ID=12636053
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4042437A Expired - Fee Related JP3065421B2 (ja) | 1992-01-31 | 1992-01-31 | コーディエライト質複合材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3065421B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002070433A1 (fr) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Ngk Insulators,Ltd. | Structure en nid d'abeilles |
| EP1493724A4 (en) * | 2002-03-29 | 2006-05-10 | Ngk Insulators Ltd | POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| US7662739B2 (en) * | 2001-11-22 | 2010-02-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst element and manufacturing method thereof |
| CN114507080A (zh) * | 2022-02-17 | 2022-05-17 | 广东欧文莱陶瓷有限公司 | 一种高韧性陶瓷薄板及其制备方法 |
-
1992
- 1992-01-31 JP JP4042437A patent/JP3065421B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002070433A1 (fr) * | 2001-03-02 | 2002-09-12 | Ngk Insulators,Ltd. | Structure en nid d'abeilles |
| US6815038B2 (en) | 2001-03-02 | 2004-11-09 | Ngk Insulators, Ltd. | Honeycomb structure |
| US7662739B2 (en) * | 2001-11-22 | 2010-02-16 | Ngk Insulators, Ltd. | Catalyst element and manufacturing method thereof |
| EP1493724A4 (en) * | 2002-03-29 | 2006-05-10 | Ngk Insulators Ltd | POROUS MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME |
| US7473464B2 (en) | 2002-03-29 | 2009-01-06 | Ngk Insulators, Ltd. | Porous material and method for production thereof |
| US8092740B2 (en) | 2002-03-29 | 2012-01-10 | Ngk Insulators, Ltd. | Method of manufacturing a porous material |
| CN114507080A (zh) * | 2022-02-17 | 2022-05-17 | 广东欧文莱陶瓷有限公司 | 一种高韧性陶瓷薄板及其制备方法 |
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