JP3024495B2 - レーザーマーキング用樹脂組成物 - Google Patents
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Description
ことで、樹脂表面に鮮明なマーキングが可能な成形外
観、耐衝撃性に優れるレーザーマーキング用樹脂組成物
に関する。
チック成形品、半導体などの物品の表面に文字・記号な
どをマーキングする際には、タンポ印刷、シルク印刷な
どが用いられている。しかし、これらの方法では、イン
クの飛散、型板が必要、微細部品へのマーキングが困難
などの問題があった。これらの問題点を解決するため
に、最近レーザーマーキング方法が行なわれている。レ
ーザーマーキングとは、成形品表面に、レーザー光を照
射することで、成形品表面の一部分を蒸発または熱分解
により消失させることで、素地部分の色と区別できる文
字、記号などをマーキングする技術である。しかし、レ
ーザーマーキングされる部品の材質、樹脂の種類などに
よっては、発色度、鮮明さが不十分であるという問題が
あった。
術の課題を背景になされたもので、ゴム強化ビニル系樹
脂に特定の金属含有化合物を添加することで、ゴム強化
ビニル系樹脂本来の特徴である成形外観、耐衝撃性を損
なうことなく、レーザー光照射で発色度および鮮明さが
優れたマーキングの得られるレーザーマーキング用樹脂
組成物を提供することを目的とする。
ゴム強化ビニル系樹脂100重量部に対し、(B)成分
を0.01〜30重量部含有する成形外観、耐衝撃性に
優れるレーザーマーキング用樹脂組成物を提供するもの
である。 (A)ゴム強化ビニル系樹脂;下記ゴム強化樹脂(A−
1)1〜100重量%および下記重合体(A−2)99
〜0重量%〔ただし、(A−1)+(A−2)=100
重量%〕からなり、かつ(A)成分中のマトリックス樹
脂の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン中、30℃で
測定)が0.1〜1.5dl/gであるゴム強化ビニル
系樹脂。ゴム強化樹脂(A−1);ゴム状重合体(a)
5〜70重量%の存在下に、芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、無水
マレイン酸およびマレイミド系化合物の群から選ばれた
少なくとも1種の単量体成分(b)95〜30重量%
〔ただし、(a)+(b)=100重量%〕を重合して
得られ、かつグラフト率が5〜150重量%であるゴム
強化樹脂。重合体(A−2);芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、無
水マレイン酸およびマレイミド系化合物の群から選ばれ
た少なくとも1種の単量体成分を重合して得られる重合
体。 (B)成分;(B−1)チタンブラック、(B−2)黒
色酸化鉄および(B−3)黄色酸化鉄から選ばれる少く
とも1種の化合物。
る。本発明に使用されるゴム強化ビニル系樹脂(A)
は、ゴム強化樹脂(A−1)および/または重合体(A
−2)を含有してなる樹脂である。上記(A−1)成分
は、ゴム状重合体(a)5〜70重量%、好ましくは1
2〜60重量%、さらに好ましくは15〜50重量%の
存在下に、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物、(メタ)アクリル酸エステル、無水マレイン酸およ
びマレイミド系化合物の群から選ばれた少なくとも1種
の単量体成分(b)95〜30重量%、好ましくは88
〜40重量%、さらに好ましくは85〜50重量%〔た
だし、(a)+(b)=100重量%〕を重合して得ら
れるゴム強化樹脂である。また、上記(A−2)成分
は、上記単量体成分(b)を重合して得られる重合体で
ある。上記ゴム状重合体(a)としては、ポリブタジエ
ン、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリイソプレン、
ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、エチレン−プ
ロピレン−(非共役ジエン)共重合体、エチレン−ブテ
ン−1−(非共役ジエン)共重合体、イソブチレン−イ
ソブレン共重合体、アクリルゴム、スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン
−スチレンラジアルテレブロック共重合体、スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体、SEBSなど
の水素添加ジエン系(ブロック、ランダム、およびホ
モ)重合体、ポリウレタンゴム、アクリルゴム、シリコ
ーンゴムなどが挙げられる。これらのなかで、ポリブタ
ジエン、ブタジエン−スチレン共重合体、エチレン−プ
ロピレン−(非共役ジエン)共重合体、エチレン−ブテ
ン−1−(非共役ジエン)共重合体、水素添加ジエン系
重合体およびシリコーンゴムが好ましい。特に、シリコ
ーンゴムをゴム状重合体(a)中に5重量%以上用いる
と鮮明なレーザーマーキングが得られる。また、上記芳
香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、p−ヒドロキシスチレン、α−エチル
スチレン、メチル−α−メチルスチレン、ジメチルスチ
レン、スチレンスルホン酸ナトリウムなどが挙げられ
る。これらのなかで、スチレン、p−メチルスチレン、
α−メチルスチレンが好ましい。さらに、上記シアン化
ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどが挙げられる。これらのなかで、アクリロ
ニトリルが好ましい。さらに、上記(メタ)アクリル酸
エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ブチルなどが挙げられる。こ
れらのなかでメタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルが
好ましい。さらに、上記マレイミド系化合物としては、
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−エチルマレイ
ミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N−フェニルマ
レイミド、N−(2−メチルフェニル)マレイミド、N
−(2,6−ジエチルフェニル)マレイミド、N−(4
−カルボキシフェニル)マレイミド、N−(4−ヒドロ
キシフェニル)マレイミド、N−(4−ブロモフェニ
ル)マレイミドなどが挙げられる。これらのなかで、N
−フェニルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド
が好ましい。
合体(a)の含有率が5重量%未満の場合には耐衝撃性
が十分でなく、一方70重量%を超えるとグラフト率、
樹脂の表面光沢および成形加工性が低下する。ゴム強化
樹脂(A−1)のグラフト率は、5〜150重量%、好
ましくは10〜150重量%、さらに好ましくは10〜
120重量%である。グラフト率が5重量%未満では、
ゴム成分の添加効果が十分発揮されず、例えば十分な耐
衝撃性が得られない。一方、150重量%を超えると、
成形加工性が劣る。ここで、グラフト率(%)は、(A
−1)成分1g中のゴム成分量をx、(A−1)成分1
g中のメチルエチルケトン不溶分量をyとすると、次式
により求めた値である。 グラフト率(%)={(y−x)/x}×100 重合体(A−2)中の芳香族ビニル化合物の好ましい含
率は、60〜95重量%、さらに好ましくは65〜70
重量%であり、上記の範囲内であると成形加工性の優れ
たレーザーマーキング用樹脂組成物が得られる。また、
重合体(A−2)中のシアン化ビニル化合物の好ましい
含率は、15〜40重量%であり、さらに好ましくは2
0〜30重量%であり、上記範囲内であると、成形加工
性およびレーザーマーキングの優れる樹脂が得られる。
さらに重合体(A−2)中の(メタ)アクリル酸エステ
ルの含率は、好ましくは30〜100重量%、さらに好
ましくは40〜100重量%であり、上記範囲内である
と鮮明なレーザーマーキングが得られる。好ましい単量
体成分の組み合わせは、芳香族ビニル化合物、シアン化
ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステルの群から選
ばれた少なくとも2種の組み合わせである。
上記ゴム強化樹脂(A−1)または (A−1)と重合体(A−2)からなる。ゴム強化樹脂
(A−1)と重合体(A−2)の配合割合は、ゴム強化
樹脂(A−1)が1〜100重量%、好ましくは5〜9
5重量%、さらに好ましくは5〜70重量%、特に好ま
しくは20〜60重量%であり、重合体(A−2)は9
9〜0重量%、好ましくは95〜5重量%、さらに好ま
しくは95〜30重量%、特に好ましくは80〜40重
量%〔ただし、(A−1)+(A−2)=100重量
%〕である。上記範囲内であると、耐衝撃性および成形
加工性が一段と優れたレーザーマーキング用樹脂組成物
が得られる。ゴム強化ビニル系樹脂(A)中の(メタ)
アクリル酸エステルの含率が、好ましくは20〜55重
量%、さらに好ましくは35〜50重量%であると、特
に鮮明性(コントラスト)の優れたレーザーマーキング
用樹脂組成物が得られる。また、ゴム強化ビニル系樹脂
(A)中のシアン化ビニル化合物の含率が、好ましくは
15〜40重量%、さらに好ましくは17〜30重量%
であると、鮮明でコントラストの良い黒色マーキングが
得られるレーザーマーキング用樹脂組成物が得られる。 (A)成分中のゴム状重合体以外の好ましい単量体成分
は芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、(メ
タ)アクリル酸エステルの群から選ばれた少なくとも2
種からなる単量体である。 (A)成分中のマトリックス樹脂の極限粘度〔η〕(メ
チルエチルケトン中、30℃で測定)は、0.1〜1.
5dl/g、好ましくは0.3〜1.0dl/gであ
る。極限粘度〔η〕が0.1dl/g未満であると、衝
撃強度が十分に発現されず、一方1.5dl/gを越え
ると、成形加工性が低下する。ここで、マトリックス樹
脂とは、(A)成分中のグラフト化ゴム成分以外の樹脂
成分のことであり、上記極限粘度〔η〕は、(A)成分
のうち、メチルエチルケトン溶解分を常法に従って測定
することによって求めた値である。上記ゴム強化樹脂
(A−1)は、例えばゴム状重合体(a)の存在下
に、単量体成分(b)を重合する方法、ゴム状重合体
(a)の存在下に、単量体成分(b)の一部を重合し、
残りの単量体成分(b)を別途重合し、これらをブレン
ドするグラフト・ブレンド法などの製造方法によって得
られる。また、上記重合体(A−2)は、例えば上記
またはの方法において、ゴム状重合体(a)を使用
しない製造方法によって得られる。上記(A)成分の代
表的な組成物は、ABS樹脂と、スチレンとアクリロニ
トリル共重合体(AS樹脂)とからなるゴム強化樹脂組
成物およびシリコーンゴムにスチレンとアクリロニトリ
ルをグラフト重合した重合体とAS樹脂とからなるゴム
強化樹脂組成物などを挙げることができ、各成分の好ま
しい組成は、前者が5〜70重量%、後者が95〜30
重量%である。以下に本発明の(B)成分について説明
する。
ニル系樹脂(A)に添加することで、鮮明な発色度の十
分なレーザーマーキング性が得られることにある。
(B)成分としては、下記(B−1)〜(B−3)から
選ばれる少くとも1種の化合物である。 (B−1)チタンブラック (B−2)黒色酸化鉄 (B−3)黄色酸化鉄 (B)成分の配合量は、本発明のゴム強化ビニル系樹脂
(A)100重量部に対し、0.01〜30重量部、好
ましくは0.05〜10重量部、さらに好ましくは0.
1〜5重量部である。配合量が0.01重量部以下であ
ると鮮明なレーザーマーキングが得られず、30重量部
を超えると成形外観および耐衝撃性が劣る。(B−1)
チタンブラックとは、二酸化チタンを還元処理した低次
酸化チタンである。好ましい平均粒子径としては0.0
01〜0.8μm、さらに好ましくは0.01〜0.5
μm、特に好ましくは0.1〜0.4μmである。ま
た、元素分析でのチタン(Ti)と酸素(O)との比
は、好ましくはTi/O=1/1.60〜1/1.9
5、特に好ましくはTi/O=1/1.80〜1/1.
90である。また表面処理剤としては、酸化アルミニウ
ム、酸化スズを用いることができる。上記の範囲内であ
るチタンブラックを使用すると鮮明でコントラスト良好
なレーザーマーキングが得られる。(B−1)チタンブ
ラックを含有するゴム強化ビニル系樹脂にレーザー光を
照射すると鮮明でコントラストの良い白色マーキングが
可能である。
は、例えば(FeO)x・(Fe2O3 )yの一般式で
示される化合物である。上記一般式において、x、yは
(x+y=2)、好ましくはx=1、y=1であり、好
ましい平均粒子径としては、0.10〜1.50μであ
り、さらに好ましくは0.15〜1.2μ、特に好まし
くは0.2〜1.0μである。粒子の形状としては球状
と針状のものがあるが球状が好ましい。上記の範囲内で
ある黒色酸化鉄を使用すると鮮明でコントラスト良好な
レーザーマーキングが得られる。(B−2)黒色酸化鉄
を含有するゴム強化ビニル系樹脂にレーザー光を照射す
ると鮮明でコントラストの良い褐色または赤色のマーキ
ングが可能である。(B−3)黄色酸化鉄とは、結晶水
を有する黄色の化合物である。粒子の形状としては針状
形態が好ましい。好ましい粒径としては0.01〜0.
5μ(短軸方向)、0.5〜1.0μ(長軸方向)、さ
らに好ましくは0.05〜0.3μ(短軸方向)、0.
5〜0.9μ(長軸方向)である。黄色酸化鉄の耐熱温
度としては、好ましくは200℃以上、さらに好ましく
は250℃以上、特に好ましくは270℃以上である。
上記の範囲内である黄色酸化鉄を使用すると鮮明でコン
トラスト良好なレーザーマーキングが得られる。(B−
3)黄色酸化鉄を含有するゴム強化ビニル系樹脂にレー
ザー光を照射すると鮮明な赤色マーキングが可能であ
る。本発明にレーザーマーキング用樹脂組成物をレーザ
ー光によりマーキングする際のレーザー光としては特に
限定はないが、炭酸ガスレーザー、半導体レーザー、イ
ットリウム、アルミニウム、ガーネットレーザー(YA
G)、エキシマーレーザーなどが挙げられ、好ましくは
YAGレーザーである。レーザーマーキングの方法とし
ては、マスク露光とダイナミックフォーカシング方法と
があるが、後者を用いるとマークが電子的に形成される
ので極めてフレキシブルなマーキングが可能である。
には、必要に応じて他の樹脂材料を混合してもよい。他
の樹脂材料としては、ナイロン6、ナイロン12などの
ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、
ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエス
テル、ポリフェニレンスルフィド(PPS)、ポリフェ
ニレンオキサイド(PPO)、ポリオキシメチレン(P
OM)などのポリアセタール、ポリエーテルエステルア
ミド、ポリエーテルイミド、ポリイミド、ポリエーテル
エーテルケトン(PEEK)、ポリアリレート、シリコ
ーン樹脂、塩化ビニル樹脂(PVC)などの塩素系ポリ
マー、フッ素系ポリマー、エポキシ樹脂、ポリウレタ
ン、不飽和ポリエステル、および熱可塑性エラストマー
の群から選ばれた少なくとも1種のポリマーが挙げられ
る。これらのなかでは、ポリアミド、PBT、PET、
PPSおよびPPOの群から選ばれた少なくとも1種の
ポリマーが好ましい。他の樹脂材料の配合割合は、好ま
しくは本発明のレーザーマーキング用樹脂組成物30〜
90重量%、他の樹脂材料70〜10重量%である。他
の樹脂材料がこの数値範囲にあると、該他の樹脂材料の
添加による効果が得られる。なお、本発明のレーザーマ
ーキング用樹脂組成物、あるいはこれと他の樹脂材料と
の混合物の製造に際しては、重合体間の相溶性を向上さ
せるために相溶化剤を用いることにより、耐衝撃性およ
び成形品表面外観を向上させることができる。相溶化方
法としては、混練り時に酸無水物基、ヒドロキシル基、
アミノ基、エポキシ基、オキサゾリン基、およびイミド
基の群から選ばれた少なくとも1種の官能基を有する官
能基含有不飽和化合物、および必要に応じて過酸化物を
存在させる方法、上記官能基を有する他の重合体を用い
る方法などがある。上記官能基を有する重合体は、上記
官能基を有する不飽和化合物と、これと共重合可能な他
のビニル単量体とのランダム、ブロックおよびグラフト
共重合体である。
リシジルメタクリレート共重合体、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、ス
チレン−アクリロニトリル−メタクリル酸共重合体など
のスチレンと上記官能基含有不飽和化合物と必要に応じ
てこれらと共重合可能な単にビニル単量体の1種以上と
を共重合した共重合体が挙げられる。また、エチレン−
グリシジルメタクリレート共重合体、エチレン−グリシ
ジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体などのエチレ
ンと上記官能基含有不飽和化合物と必要に応じてこれら
と共重合可能な他のビニル単量体の1種以上とを共重合
した共重合体も挙げられる。これらの共重合体には、こ
れらのエチレン共重合体上に他の重合体をグラフト反応
させたものも含まれる。グラフト反応させる他の重合体
としては、例えばポリ(メタ)アクリル酸アルキルエス
テル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−(メタ)アクリル酸アルキルエステル
共重合体などのラジカル重合可能なビニル単量体を用い
て重合された重合体が挙げられる。また、本発明のレー
ザーマーキング用樹脂組成物には、必要に応じて酸化防
止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、シリコンオイル、低
分子量ポリエチレンなどの滑剤、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化銅、酸
化亜鉛、ホウ酸亜鉛、酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、カー
ボンブラック、酸化カルシウム、酸化アルミニウム、マ
イカ、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維、アラミド
繊維、ガラスフレーク、熱膨脹性黒鉛、金属フィラーな
どの充填剤、分散剤、発泡剤、着色剤などの添加剤を添
加することができる。これらのうち、ガラス繊維および
炭素繊維の形状としては、6〜60μmの繊維径と30
μm以上の繊維長を有するものが好ましい。これらの添
加剤の配合量は、本発明のレーザーマーキング用樹脂組
成物100重量部に対し0.01〜100重量部程度が
好ましい。
機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどで、好
ましくは200〜300℃の範囲で各成分を混練りする
ことによって得ることができる。混練りするに際して
は、各成分を一括混練りしてもよく、また任意の成分を
混練りしたのち、残りの成分を添加し混練りする多段分
割混練り法を採用することもできる。好ましい混練り法
は、押出機で行なう方法であり、押出機としては、二軸
方向回転押出機が特に好ましい。本発明のレーザーマー
キング用樹脂組成物は、押出成形、射出成形、圧縮成形
などの成形手段により成形品とされるが、レーザーマー
キング性、耐衝撃性、および実用成形性に優れており、
家庭用品、電気機器、OA機器などの物品、自動車など
の部品、あるいは建築材料として極めて有用である。ま
た特にレーザーマーキング性の要求されるキートップ材
料、キーボード、レーザーマーキングによるバーコード
が必要とされる成形品に極めて有用である。
に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下
の実施例に何ら制約されるものではない。なお、実施例
中、部および%は特に断らないかぎり重量基準である。 実施例1〜6、比較例1〜3(A)成分の調製 (A)成分として、下記のものを用いた。 グラフト共重合体(a−1);還流冷却機、温度計およ
び撹拌機を備えたセパラブルフラスコに、イニシャル成
分としてポリブタジエンゴムラテックスを固形分換算で
40部、イオン交換水65部、ロジン酸セッケン0.3
5部、スチレン15部およびアクリロニトリル5部を加
え、次にピロリン酸ナトリウム0.2部、硫酸第1鉄7
水和物0.01部およびブドウ糖0.4部をイオン交換
水20部に溶解した溶液に加えた。次いで、キュメンハ
イドロパーオキサイド0.07部を加えて重合を開始
し、1時間重合を開始し、1時間重合させたのち、イン
クレメント成分としてイオン交換水45部、ロジン酸セ
ッケン0.7部、スチレン30部、アクリロニトリル1
0部およびキュメンハイドロパーオキサイド0.01部
を2時間かけて連続的に添加し、さらに1時間かけて重
合させ反応を完結させた。得られた共重合体ラテックス
に硫酸を加え凝固し、水洗、乾燥してグラフト共重合体
(a−1)を得た。 グラフト共重合体(a−2);表1に示す単量体を用い
る以外は、グラフト共重合体(a−1)と同様の方法で
重合を行ない、反応を完結させ、グラフト共重合体(a
−2)を得た。
3); ポリオルガノシロキサン系共重合体の製造 p−ビニルフェニルメチルジメトキシシラン1.5重量
部とオクタメチルシクロテトラシラン98.5重量部を
混合し、これをドデシルベンゼンスルホン酸2.0重量
部を溶解した蒸留水300重量部中に入れ、ホモミキサ
ーにより3分間撹拌して乳化分散させた。この混合液
を、コンデンサー、窒素導入口および撹拌器を備えたセ
パラブルフラスコに移し、撹拌混合しながら90℃で6
時間加熱し、5℃で24時間冷却することによって縮合
を完結させた。得られたポリオルガノシロキサン系重合
体中のオクタメチルシクロテトラシロキサンの縮合率は
92.8%であった。このポリオルガノシロキサン系重
合体ラテックスを炭酸ナトリウム水溶液でpH7に中和
した。 ポリオルガノシロキサン強化樹脂(a−3)の製造 撹拌器を備えた内容積7リットルのガラス製フラスコ
に、イオン交換水100重量部、ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム0.5重量部、水酸化カリウム0.0
1重量部、t−ドデシルメルカプタン0.1重量部、上
記ポリオルガノシロキサン系共重合体40重量部、スチ
レン15重量部およびアクリロニトリル5重量部からな
るバッチ重合成分を加え、撹拌しながら昇温した。温度
が45℃に達した時点で、エチレンジアミン四酢酸ナト
リウム0.1重量部、硫酸第1鉄7水和物0.003重
量部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキシラート2
水塩0.2重量部およびイオン交換水15重量部からな
る活性剤水溶液、ならびにジイソプロピルベンゼンヒド
ロパーオキシド0.1重量部を添加し、1時間反応を続
けた。さらに、イオン交換水50重量部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム1重量部、水酸化カリウム
0.02重量部、t−ドデシルメルカプタン0.1重量
部、ジイソプロピルベンゼンヒドロパーオキシド0.2
重量部、スチレン30重量部およびアクリロニトリル1
0重量部からなるインクレメント重合成分の混合物を3
時間にわたって連続的に添加し、反応を続けた。添加終
了後、さらに撹拌しながら1時間反応を続けたのち、
2,2−メチレン−ビス−(4−エチレン−6−t−ブ
チルフェノール)0.2重量部を添加し、反応生成物を
フラスコより取り出した。次いで、塩化カリウム2重量
部を用いて生成物を凝固させ、脱水、水洗、乾燥を行な
って、粉末状のポリオルガノシロキサン強化樹脂(a−
3)を得た。 重合体(b−1);還流冷却器、温度計および撹拌機を
備えたセパラブルフラスコに、イオン交換水250部、
ロジン酸カリウム3.0部、スチレン70部、アクリロ
ニトリル30部およびt−ドデシルメルカプタン0.1
部を加え、次にエチレンジアミン四酢酸ナトリウム0.
05部、硫酸第1鉄7水和物0.002部およびナトリ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.1部をイオ
ン交換水8部に溶解した溶液に加えた。次いで、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド0.1部を加
えて重合を開始し、約1時間重合させて反応を完結し
た。得られた重合体ラテックスに硫酸を加え凝固し、水
洗、乾燥して重合体(b−1)を得た。 重合体(b−2);スチレン40部、アクリロニトリル
15部、メタクリル酸メチル45部を用いる以外は、重
合体(b−1)と同様の方法で重合を行ない、反応を完
結させ、重合体(b−2)を得た。 重合体(b−3);ポリメタクリル酸メチル〔呉羽化
学、パラペットGF〕を用いた。 重合体(b−4);スチレン54部、アクリロニトリル
17部、N−フェニルマレイミド29部を乳化重合して
重合体(b−4)を得た。
BT)〔カネボウ(株)製、PBT−120〕を用い
た。レーザーマーキング用樹脂組成物の製造および評価 表2に示す各成分を、内径50mmの押出機で温度19
0〜240℃の範囲で溶融混練りし、ペレットを作製し
た。得られたペレットを5oz射出成形機を用いて、成
形温度200〜240℃の範囲で成形して試験片を作製
し、そのレーザーマーキング性物性を評価した。結果を
表2〜4に示す。なお、物性の評価は以下の通りであ
る。 アイゾット衝撃強度 ASTM D256(1/4″、23℃、ノッチ付き) 成形外観 射出成形品の外観を目視にて判断 良 ○ > △ > × 悪 レーザーマーキング性 バーゼル社のLBU2001を用いて評価した。 レーザーはNd:YAGレーザー(波長1.06μm)
本発明のレーザーマーキング用樹脂組成物は、鮮明でコ
ントラストの良いレーザーマーキングが得られている。
一方、比較例1は(A)成分中のゴム量が本発明の範囲
未満であり耐衝撃性が劣る。また、比較例2は(B)成
分の配合量が本発明の範囲を超えており、レーザーマー
キング性は良いが、耐衝撃性が劣る。比較例3は、
(B)成分を含まない例であり、鮮明なレーザーマーキ
ングが得られていない。
照射により鮮明でコントラストの良いマーキングが得ら
れ、かつ実用レベルの成形外観、耐衝撃性をも有してい
る。従ってOA機器などの事務機器や電気機器の成形が
可能で実用上優れた材料であり、工業的価値が極めて高
く、産業上有用である。
Claims (1)
- 【請求項1】 下記の(A)ゴム強化ビニル系樹脂10
0重量部に対し、(B)成分を0.01〜30重量部含
有する成形外観、耐衝撃性に優れるレーザーマーキング
用樹脂組成物。 (A)ゴム強化ビニル系樹脂;下記ゴム強化樹脂(A−
1)1〜100重量%および下記重合体(A−2)99
〜0重量%〔ただし、(A−1)+(A−2)=100
重量%〕からなり、かつ(A)成分中のマトリックス樹
脂の極限粘度〔η〕(メチルエチルケトン中、30℃で
測定)が0.1〜1.5dl/gであるゴム強化ビニル
系樹脂。ゴム強化樹脂(A−1);ゴム状重合体(a)
5〜70重量%の存在下に、芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、無水
マレイン酸およびマレイミド系化合物の群から選ばれた
少なくとも1種の単量体成分(b)95〜30重量%
〔ただし、(a)+(b)=100重量%〕を重合して
得られ、かつグラフト率が5〜150重量%であるゴム
強化樹脂。重合体(A−2);芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物、(メタ)アクリル酸エステル、無
水マレイン酸およびマレイミド系化合物の群から選ばれ
た少なくとも1種の単量体成分を重合して得られる重合
体。 (B)成分;(B−1)チタンブラック、(B−2)黒
色酸化鉄および(B−3)黄色酸化鉄から選ばれる少く
とも1種の化合物。
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