JPWO2006101063A1

JPWO2006101063A1 - レーザーマーキング用二色成形体及びレーザーマーキング方法

Info

Publication number: JPWO2006101063A1
Application number: JP2007509253A
Authority: JP
Inventors: 朗清水; 俊行小坂井; 章橋本; 吉田　浩; 浩吉田
Original assignee: Japan Coloring Co Ltd
Current assignee: Japan Coloring Co Ltd
Priority date: 2005-03-23
Filing date: 2006-03-20
Publication date: 2008-09-04
Also published as: TW200702207A; WO2006101063A1; CN101142089A

Abstract

支持体が黒色のときにも文字、記号、図柄等がコントラスト良好にマーキングされ、しかも半永久的な耐摩耗性を有するレーザーマーキング用二色成形体とそれに対するレーザーマーキング方法を提供する。少なくとも支持体と、該支持体を被覆する被覆体とからなる２色成形体である。支持体は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック、チタンブラック、四三酸化鉄、雲母、炭酸塩、及び金属珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種からなる特定エネルギー吸収剤０．０００１〜５質量部、及び（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の着色剤０〜１０質量部を含有する樹脂組成物から構成され、前記被覆体は、（Ｄ）透明の熱可塑性樹脂から構成されている。

Description

本発明は、レーザー光線照射により、二色成形体の界面部にマーキングされ、生地色とマーキング部のコントラストが高く、鮮明な文字、記号、図柄等が得られ、かつ耐摩耗性に優れるレーザーマーキング用二色成形体と該二色成形体に対するレーザーマーキング方法に関する。

従来、二色成形体の印字は、透明被覆体の裏面又は着色された支持体表面に文字、記号、図柄をシルク印刷、パッド印刷、ホットスタンピング印刷等の印刷を施した後、支持体又は被覆体を構成する熱可塑性樹脂をインサート成形することにより行われている。

しかしながら、上記方法では、次のような種々の問題がある。
（１）有機溶媒を含有するインキを使用するため、環境衛生上に問題がある。
（２）印刷時にインキの滲みが発生する。
（３）次工程のインサート成形前に印刷インキの乾燥が必要であり生産性が劣る。
（４）被覆体あるいは支持体を構成する熱可塑性樹脂をインサート成形した時に、各樹脂の成形圧力により前工程で印刷された文字、記号、図柄の変形が生じる。
（５）成形工程での成形温度設定によっては印刷された文字、記号、図柄の変色が生じる。
（６）形状が複雑な二色成形体に対しては印刷ができない。
（７）生産工程が複雑で生産性が劣る。

また、従来から、インキを使用しない印刷方法として、レーザー光線を照射してプラスチック成形品表面に印刷するレーザーマーキング法が提案されている（例えば、特許文献１、特許文献２、特許文献３及び特許文献４を参照）。

このような従来のレーザーマーキング法は、プラスチック成形品表面に印字するもので、これは熱可塑性樹脂にレーザー光線を吸収する添加剤を混練りして成形したプラスチック成形品にレーザー光線を照射し、添加剤の作用によりプラスチック成形品表面に発泡、分解、融解、炭化、気化等の熱的変化を生じさせ、白文字、白色記号及び白色図柄、あるいは黒文字、黒色記号及び黒色図柄等を発現するものである。

しかし、このような従来のレーザーマーキング法においては、十分なコントラストを出すためにマーキング文字が凹凸になったり、黒褐色又は赤褐色系の焦げた状態の文字、記号、図柄になるなどの欠点があり、コントラストが十分で、かつ表面が平滑なものが得られないため、マーキング文字部の耐磨耗性が劣り実用性に問題がある。

そこで、コントラストが良好で表面平滑性に優れたレーザーマーキングが可能なレーザーマーキング用樹脂組成物とその成形体が提案されている（特許文献５及び６を参照）。さらに、これらの文献には、組成物を内層用として用い、透明な熱可塑性樹脂からなる表層を積層した多層シートとすることも記載されている。しかしながら、この成形体にレーザーマーキングすると、支持体が白色の場合にはコントラストが良好になるものの、支持体が黒色のときにはいまだコントラストが不十分であり、またレーザー光線の出力を上げてコントラストを良好にしようとすると熱可塑性樹脂からなる透明表層にクラックが生じるという問題があった。

特公昭６１−１１７７１号公報特公昭６１−４１３２０号公報特公昭６２−５９６６３号公報特開平１−２５４７４３号公報特開２００２−２７３８３２号公報特開２００２−３０９１０４号公報

したがって、本発明は、上記した従来のレーザーマーキング法における問題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、支持体が黒色のときにも文字、記号、図柄等がコントラスト良好にマーキングされ、しかも半永久的な耐摩耗性を有するレーザーマーキング用二色成形体とそれに対するレーザーマーキング方法を提供することにある。

本発明によれば、少なくとも支持体と、該支持体を被覆する被覆体とからなる２色成形体であって、前記支持体は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック、チタンブラック、四三酸化鉄、雲母、炭酸塩、及び金属珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種からなる特定エネルギー吸収剤０．０００１〜５質量部、及び（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の着色剤０〜１０質量部を含有する樹脂組成物から構成され、前記被覆体は、（Ｄ）透明の熱可塑性樹脂から構成されている、レーザーマーキング用二色成形体が提供される。

上記二色成形体は、前記支持体と前記被覆体が、射出成形にて共成形されてなることが好ましい。

また、本発明の二色成形体においては、レーザー光線照射により、前記（Ａ）熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上を発現する形態の場合があり、その際の（Ａ）熱可塑性樹脂としては、MＡＢＳ樹脂、メチルメタアクリレート／スチレン共重合樹脂、メチルメタアクリレート樹脂、ゴム強化メチルメタアクリレート樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸系樹脂、及びポリオレフィン樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。

さらに、本発明の二色成形体においては、レーザー光線照射により、前記（Ａ）熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上を発現する形態の場合があり、その際の（Ａ）熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ／ポリカーボネートアロイ樹脂、及びＡＢＳ／ポリブチレンテレフタレートアロイ樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。

本発明の二色成形体において、前記被覆体と前記支持体が、被覆体／支持体＝１／９〜９／１の厚み構成比であることが好ましい。

また、本発明によれば、上記二色成形体に、レーザー発振波長が５３２〜１０６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変性イットリウム−アルミニウム−ガーネット、又はネオジウム変性イットリウム−四酸化バナジウムであるレーザーマーカーを照射して印字し、印字発色部と下地部とのコントラストが３以上とする、レーザーマーキング方法が提供される。

本発明によれば、支持体が黒色のときにも文字、記号、図柄等がコントラスト良好にマーキングされ、しかも半永久的な耐摩耗性を有するレーザーマーキング用二色成形体、及び該二色成形体に対するレーザーマーキングを提供することができるという優れた効果を奏する。

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明はこれらの実施形態に限定されるものではない。
本発明の二色成形体は、少なくとも支持体と、該支持体を被覆する被覆体とからなるものであって、前記支持体は、（Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）特定エネルギー吸収剤、及び（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の着色剤の３成分を含有する樹脂組成物から構成されており、前記被覆体は、（Ｄ）透明の熱可塑性樹脂から構成されている。
以下、各成分について説明する。

（Ａ）熱可塑性樹脂：
本発明の樹脂組成物では、レーザー光線照射により、この熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態、または、レーザー光線照射により、前記熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態、の２つの場合がある。

上記のうち、レーザー光線照射により、この熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合、その際の熱可塑性樹脂としては、ＭＡＢＳ樹脂、メチルメタアクリレート／スチレン共重合樹脂、メチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、ゴム強化メチルメタアクリレート樹脂（ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂）、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸系樹脂、及びポリオレフィン樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。これらの中で、特に好ましくは、ＭＡＢＳ樹脂、メチルメタアクリレート／スチレン共重合樹脂、メチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、ゴム強化メチルメタアクリレート樹脂（ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂）である。レーザー光線照射によってこれら熱可塑性樹脂のメチル基、メチレン基、アミノ基などの側鎖が乖離することにより照射部分が乖離発泡し、他の（Ｂ）特定エネルギー吸収剤及び（Ｃ）着色剤との相互作用により、白文字、白色記号及び白色図柄が明瞭に発現すると考えられる。これらの熱可塑性樹脂は１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできる。すなわち、熱可塑性樹脂は、２種以上の樹脂からなるポリマーアロイであってもよい。

一方、レーザー光線照射により、熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合、その際の熱可塑性樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ／ポリカーボネートアロイ樹脂、及びＡＢＳ／ポリブチレンテレフタレートアロイ樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種であることが好ましい。これらの中で、特に好ましくは、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂である。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で使用することも、また２種以上を併用することもできる。すなわち、熱可塑性樹脂は、２種以上の樹脂からなるポリマーアロイであってもよい。

（Ｂ）特定エネルギー吸収剤：
次に、本発明の組成物に用いられるレーザー光線のエネルギーを吸収する特定エネルギー吸収剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、四三酸化鉄（鉄黒）、雲母、炭酸塩、及び金属珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種である。

そのうち、レーザー光線照射により熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合、いわゆる下地部が黒色系となる場合に用いられる特定エネルギー吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、雲母、四三酸化鉄などが挙げられ、レーザー光線照射により熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合には、用いられる特定エネルギー吸収剤としては、例えば、カーボンブラック、雲母、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、珪酸アルミナ、鉄を含む珪酸アルミナ（マイカ）、含水珪酸アルミナ（カオリン）、珪酸マグネシウム（タルク）、珪酸カルシウムなどの金属珪酸塩が挙げられる。
以上の特定エネルギー吸収剤は、１種単独で使用することも、２種以上を併用することもできる。

本発明に用いられる特定エネルギー吸収剤の添加量は、上記（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０００１〜５質量部である。
すなわち、レーザー光線照射により、熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合には、特定エネルギー吸収剤の添加量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．００５〜５質量部、好ましくは０．０１〜３質量部、さらに好ましくは０．０２〜１質量部である。０．００５質量部未満では充分なコントラストが得られず、一方、５質量部を超えるとエネルギー吸収機能が過剰となり同様にコントラストが低下する。
一方、レーザー光線照射により熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上が発現する形態の場合には、特定エネルギー吸収剤の添加量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０．０００１〜５質量部、好ましくは０．０００１５〜３質量部、さらに好ましくは０．０００２〜１質量部である。０．０００１質量部未満では充分なコントラストが得られず、一方、５質量部を超えるとエネルギー吸収機能が過剰となり同様にコントラストが低下する。

この（Ｃ）着色剤は、上記した（Ｂ）成分の特定エネルギー吸収剤以外のものである。
（Ｃ）着色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料などが挙げられる。このうち、無機顔料としては、白色顔料として酸化チタン、硫酸バリウム、硫化亜鉛、酸化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤色顔料として酸化鉄、青色顔料としてコバルトブルー、群青などが挙げられる。また、有機顔料としては、黄色はモノアゾ、縮合アゾ、アンスラキノン、ジスアゾ、複素環、赤色はキナクリドン、アンスラキノン、ペリレン、モノアゾ、青色はフタロシアニン、緑色はフタロシアニンなどが挙げられる。さらに、染料としては、黄色はモノアゾ、アンスラキノン、ジスアゾ、複素環、赤色はアンスラキノン、ペリノン、チオインヂゴ、ジスアゾ、青色はアンスラキノンなどが挙げられる。

（Ｃ）着色剤の使用量は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対し、０〜１０質量部、好ましくは０．７〜８質量部である。（Ｃ）着色剤が１０質量部を超えると、二色成形体としての物性低下が起こる可能性があり、好ましくない。

本発明において、（Ａ）〜（Ｃ）の２成分又は３成分からなる支持体を調製するには、例えば、（Ａ）〜（Ｃ）成分を、ヘンシェルミキサーなどで混合し、一般の押出機などで溶融混合してペレット化するなどの手段により得られるが、これに限定されるものではない。なお、支持体の厚さは０．５〜５ｍｍが好ましく、０．７〜４ｍｍがさらに好ましい。

（Ｄ）透明の熱可塑性樹脂：
被覆体を形成する透明の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリメタクリルスチレン樹脂（ＭＳ樹脂）、ＡＳ樹脂、メチルメタアクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）、軟質メチルメタアクリレート樹脂（軟質ＰＭＭＡ樹脂）、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリシクロヘキサン１，４−ジメチルフタレート樹脂、ポリスチレン樹脂、透明ＡＢＳ樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂などが挙げられる。これらの透明熱可塑性樹脂の中で、特に表面硬度特性から、メチルメタアクリレート樹脂、軟質メチルメタアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましい。さらに好ましくは、メチルメタアクリレート樹脂、軟質メチルメタアクリレート樹脂である。なお、被覆体の厚さは０．５〜５ｍｍが好ましく、０．７〜４ｍｍがさらに好ましい。

本発明の二色成形体は、前記支持体と前記被覆体を、射出成形にて共成形することにより形成することが好ましい。
射出成形による共成形方法としては、コアバック法、ダイスライド法、ロータリー法などのような二色（二種類）の樹脂をそれぞれ別々の射出シリンダーから金型内部に順次、射出充填して異種材料あるいは異色材料の成形品を作る成形法が挙げられる。

この二色成形体において、前記被覆体と前記支持体は、被覆体／支持体＝１／９〜９／１の厚み構成比であることが好ましく、被覆体／支持体＝３／７〜７／３の厚み構成比であることがさらに好ましい。この厚みの構成比であると、場合によっては更なるコントラストを出す際、２回レーザーマーキングを実施することがあるが、このようなケースであっても被覆体のクラック、破損が起こらず、レーザーマーキング条件巾の広いシート厚み構成であり、好ましいものである。

また、二色成形体の全体の厚みは、通常１．０〜１０ｍｍ、好ましくは１．５〜８ｍｍである。

なお、上記二色成形体を構成する支持体と被覆体には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加することができる。

本発明の二色成形体を用いてレーザーマーキングするには、例えば、これらの成形体に、レーザー発振波長が５３２〜１０６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変性イットリウム−アルミニウム−ガーネット、又はネオジウム変性イットリウム−四酸化バナジウムであるレーザーマーカーを照射して印字し、印字発色部と下地部とのコントラストが３以上とする、レーザーマーキング方法を採用することが好ましい。

なお、レーザーマーカーとしては、レーザービームはシングルモードでもマルチモードでもよく、またビーム径が２０〜４０μｍのように絞ったもののほか、ビーム径が８０〜１００μｍのごとく広いものについても用いることができるが、シングルモードで、ビーム径が２０〜４０μｍの方が、印字発色部と下地部のコントラストを３以上とし、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。

本発明のレーザーマーキング用二色成形体は、レーザーマーク性に優れ、被覆体と支持体の界面にレーザーで文字、記号及び図柄などを、容易かつ美麗に描くことができる。従って、本発明のレーザーマーキング用二色成形体は、電気部品、電子部品、自動車部品、各種記録媒体のケース、各種表示板などの印字に効果的に使用することができる。

以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例により何ら限定されるものではない。なお、以下の実施例および比較例における「部」および「％」は特に断りのない限り質量部および質量％を意味する。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。

レーザー照射条件１：
レーザー機器：ロフィンバーゼル社ＲＳＭ３０Ｄ（Ｎｄ：ＹＡＧ）
アパーチャー：２．０ｍｍφ
走査速度：４００ｍｍ／ｓ
波長：１０６４ｎｍ
周波数：６０００Ｈｚ
電流値：３４Ａ

レーザー照射条件２：
レーザー機器：ロフィンバーゼル社ＲＳＭ３０Ｄ（Ｎｄ：ＹＡＧ）
アパーチャー：２．０ｍｍφ
走査速度：４００ｍｍ／ｓ
波長：１０６４ｎｍ
周波数：６０００Ｈｚ
電流値：２８Ａ

発色性評価：
測色計（グレタグマクベス社製７０００Ａ）を用いて、ＷＩ：白色度、ＹＩ：黄味度、を測定した。
コントラスト評価：
コニカミノルタ社製の輝度計（ＬＳ１００）を用いて測定した。数値の大きいほどコントラストが高く、視認性が高い。本発明では、コントラストが３以上のときに合格（○）とし、コントラストが２以上、３未満のときに△、コンントラストが２未満のときに不合格（×）とした。

クラックの有無：
被覆体のクラックの有無は、キーエンス社製の拡大顕微鏡（ＶＨ５９００）を用いて観察した。

（実施例１）
熱可塑性樹脂のゴム強化メチルメタアクリレート樹脂（ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂）として、三菱レイヨン社製アクリペットＶＲＬ４０（商品名）と通常のメチルメタアクリレート樹脂である三菱レイヨン社製アクリペットＭＦ（商品名）とをブレンドし、ゴム量が１５質量％となるように調製した。調製は、通常の押出機による造粒で行った。調製したゴム強化メチルメタアクリレート樹脂（ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂）１００質量部に対し、カーボンブラック（三菱化学社製、＃２０）０．１質量部、着色剤である酸化チタン０．０２質量部、着色剤である群青（第一化成社製、ＡＰ２０１）０．１質量部のほか、ジメチルポリシロキサン／二酸化珪素混合物（東レダウコーニングシリコーン社製、商品グレード：１２５Ｍ）２．０質量部を添加し、高速ミキサーで均一混合し、押出機、ペレタイザーにて造粒して支持体用のコンパウンドを調製した。
そして、まず射出成形機にて厚み３．０ｍｍの平板プレートを作製し、Ｎｄ：ＹＡＧレーザーを使用してマーキングされた箇所の発色性を評価した。その結果を表１に示す。

次に、被覆体用としてＰＭＭＡ樹脂（三菱レイヨン社製、商品名：アクリペットＭＦ）、軟質ＰＭＭＡ樹脂（クラレ社製、商品名：パラペットＮＷ０５）のコンパウンドを調製し、支持体用及び被覆体用の二色（二種類）の樹脂コンパウンドをそれぞれ別々の射出シリンダーから金型内部に順次、射出充填することにより共成形して、それぞれの厚みが２．０ｍｍ（全体の厚さが４．０ｍｍ）の二色成形体を作製した。そして、この二色成形体にＮｄ：ＹＡＧレーザーを使用してマーキングされた箇所の発色性及びコントラストを測定した。その結果を表１に示す。

（実施例２）
群青及びジメチルポリシロキサン／二酸化珪素混合物を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、平板プレートの発色性と、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表１に示す。

（実施例３）
ジメチルポリシロキサン／二酸化珪素混合物を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、平板プレートの発色性と、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表１に示す。

（実施例４）
ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂１００質量部に対し、カーボンブラック０．１質量部を用い、酸化チタン、群青及びジメチルポリシロキサン／二酸化珪素混合物を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、平板プレートの発色性と、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表１に示す。

（実施例５）
ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂の代わりに、ナイロン樹脂（宇部興産社製、商品名：宇部ナイロン１０１５ＧＵ６）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、平板プレートの発色性と、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表１に示す。

（比較例１）
ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂の代わりに、透明ＡＢＳ樹脂（ＮＡＢＳ樹脂）（東レ社製、商品名：トヨラック９２０）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、平板プレートの発色性と、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表１に示す。

（実施例６）
ゴム強化ＰＭＭＡ樹脂の代わりにポリカーボネート樹脂（出光興産社製、商品名：タフロンＡ１７００）を用いるとともに、カーボンブラック０．００１質量部、酸化チタン０．２質量部、及び硫化亜鉛（サクトルベン社製、商品名：サクトリスＨＤ）０．２質量部を用い、着色剤である群青及びジメチルポリシロキサン／二酸化珪素混合物を用いないこと以外は、実施例１と同様にして、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表２に示す。

（実施例７）
ポリカーボネート樹脂の代わりにＡＢＳ樹脂（テクノポリマー社製、商品名：テクノＡＢＳ１１０）を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、二色成形体の発色性及びコントラストを評価した。結果を表２に示す。

表１の結果から、実施例１〜５のように、支持体としてゴム強化ＰＭＭＡ樹脂、ナイロン樹脂を用いる場合には、レーザー光線照射によって照射部分が乖離発泡し、白文字等が明瞭に発現しているが、一方、比較例１のように、透明ＡＢＳ樹脂もレーザー光線照射によってその部分が乖離発泡するが乖離したラジカルガスの量が少なく、白文字等の発色性が極めて低いことがわかる。また、表２から、支持体としてポリカーボネート樹脂、ＡＢＳ樹脂を用いる場合には、レーザー光線照射によって照射部分が炭化し、黒文字等が明瞭に発現していることがわかる。

本発明に係るレーザーマーキング用二色成形体は、支持体が黒色のときにも文字、記号、図柄等がコントラスト良好にマーキングされ、しかも半永久的な耐摩耗性を有するので、電気部品、電子部品、自動車部品、各種記録媒体のケース、各種表示板などの印字に効果的に使用することができ、しかも、厚みを比較的大きく取れるので、パソコンなどのキーボードスイッチへ好ましく適用できる。

Claims

少なくとも支持体と、該支持体を被覆する被覆体とからなる２色成形体であって、
前記支持体は、（Ａ）熱可塑性樹脂１００質量部に対して、（Ｂ）カーボンブラック、チタンブラック、四三酸化鉄、雲母、炭酸塩、及び金属珪酸塩からなる群より選ばれた少なくとも１種からなる特定エネルギー吸収剤０．０００１〜５質量部、及び（Ｃ）上記（Ｂ）成分以外の着色剤０〜１０質量部を含有する樹脂組成物から構成され、
前記被覆体は、（Ｄ）透明の熱可塑性樹脂から構成されている、
レーザーマーキング用二色成形体。
前記支持体と前記被覆体が、射出成形にて共成形されてなる請求項１記載のレーザーマーキング用二色成形体。
レーザー光線照射により、前記（Ａ）熱可塑性樹脂の照射された部分が乖離発泡し、白文字、白色記号及び白色図柄のいずれか一つ以上を発現する請求項１又は２に記載のレーザーマーキング用二色成形体。
前記（Ａ）熱可塑性樹脂が、ＭＡＢＳ樹脂、メチルメタアクリレート／スチレン共重合樹脂、メチルメタアクリレート樹脂、ゴム強化メチルメタアクリレート樹脂、ナイロン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ乳酸系樹脂、及びポリオレフィン樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項３記載のレーザーマーキング用二色成形体。
前記（Ａ）熱可塑性樹脂が、ゴム強化メチルメタアクリレート樹脂である請求項４記載のレーザーマーキング用二色成形体。
レーザー光線照射により、前記（Ａ）熱可塑性樹脂の照射された部分が炭化し、黒文字、黒色記号及び黒色図柄のいずれか一つ以上を発現する請求項１又は２に記載のレーザーマーキング用二色成形体。
前記（Ａ）熱可塑性樹脂が、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ゴム強化ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＢＳ／ポリカーボネートアロイ樹脂、及びＡＢＳ／ポリブチレンテレフタレートアロイ樹脂からなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項６記載のレーザーマーキング用二色成形体。
前記被覆体と前記支持体が、被覆体／支持体＝１／９〜９／１の厚み構成比である請求項１〜７のいずれか１項に記載のレーザーマーキング用二色成形体。
請求項１〜８のいずれか１項に記載のレーザーマーキング用二色成形体に、レーザー発振波長が５３２〜１０６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変性イットリウム−アルミニウム−ガーネット又はネオジウム変性イットリウム−四酸化バナジウムであるレーザーマーカーを照射して印字し、印字発色部と下地部とのコントラストが３以上とする、レーザーマーキング方法。