JP2993646B2 - 医用装置において有用な新規プレポリマー - Google Patents

医用装置において有用な新規プレポリマー

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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、医用装置に成形され得るモノマーとして特
に有用な特定のプレポリマーに関する。
〔従来の技術〕
従来、コンタクトレンズとして商業的に特に有用な医
用材料は、化学物質の特定のセットのポリマーおよび／
またはコポリマーを基にしている。メチルメタクリル酸
型の化学物質は、最も古い型のポリマー、ポリ（メチル
メタクリレート）（PMMA）を形成するが、ポリ（ヒドロ
キシエチルメタクリレート）（pHEMA）またはポリビニ
ルピロリジノン（pNVP）ベースのヒドロゲル化学物質、
およびHEMAとNVPのコポリマーがそれを上回っている。
それらの材料が、大部分のソフトコンタクトレンズの基
礎を形成した。
シリコーン化学物質は、市場ではあまり大きな役割を
果たしてないが、ヒドロゲル相当物よりも高い酸素透過
性を提供している。しかしながら、それらの適用を制限
する幾つかの性能特性、特に表面湿潤性の問題を提供し
た。
PMMA型の化学物質を使うコポリマーを、シリコーン化
学物質およびヒドロゲル化学物質と共に使用して、高い
酸素透過性および高い弾性率（硬度）の一般性質を有す
る広範な種類の材料を製造している。それらの材料は、
ハード気体透過性または硬質気体透過性材料として特徴
付けられている。
特定のポリオールを多価イソシアネートと反応させる
ことから形成される硬質親水性ポリウレタン材料に関す
るBlairらに発行された米国特許第3,786,034号などの領
域における意義深い研究にもかかわらず、ウレタン化学
物質はコンタクトレンズ業界において商業的に使用され
ていない。米国特許第3,821,186号は米国特許第3,786,0
34号に類似した材料を教示している。
米国特許第4,136,250号は、高分子量ポリジメチルシ
ロキサンジオールを２モル当量のイソホロンジイソシア
ネートと反応させ、次いで過剰のヒドロキシ含有モノマ
ーと反応させることにより形成されるポリマーを開示し
ている。本質的には、これはエチレン性反応性エンドキ
ャップによりエンドキャップされたソフトセグメントプ
レポリマーである。それらの材料は比較的弱く、そして
水和形態では低い伸び率を示す。
米国特許第4,309,526号は、親水性エンドキャップで
エンドキャップされた短鎖脂環式または芳香族ジオール
とジイソシアネートとを反応させた低分子量ポリオール
を使用する接着剤配合物を教示している。酸素透過性な
どの様々な性質は言及されていない。
米国特許第4,359,553号は、医用材料として有用なポ
リウレタンジアクリレート組成物は教示しており、これ
はMW200〜20,000のジオールと２モル当量のジイソシア
ネートとを反応させ、それをジエチレングリコールジア
クリレートと反応させ、水溶性ポリウレタンを形成せし
めることにより形成される。この特許明細書中に開示さ
れた特定の用途は徐放性マトリックスである。
米国特許第4,454,309号は、高分子量ポリオールと低
分子量エチレンマーを使ったランダムなポリウレタン結
合を有する親水性ランダムブロックコポリマーを教示し
ている。この材料は100〜500重量％の添加水を吸収し
た。
米国特許第4,740,533号は、ハードセグメントを全く
有さないポリオキシアルキレンとポリシロキサンのブロ
ックコポリマーである材料を教示している。
米国特許第4,780,488号は、ヒドロキシエチルメタク
リレートエンドキャップ等でエンドキャップされた中央
のソフトセグメントのみを有するプレポリマーを教示し
ている。
〔発明が解決しようとする課題〕
本明細書中で開示されるようなハード−ソフト−ハー
ドまたはソフト−ハード−ソフト構成を有し、酸素透過
性であり且つ物理的強度特性をまだ十分に示す、医用材
料として有用なポリウレタンプレポリマーは当業界で開
示されていない。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、次の一般式を有する医用コポリマーにおい
て特に有用なプレポリマーに関する。
Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
部分分子量になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重
合性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
または 基（ここでＹは−Ｏ−，−Ｓ−または−NH−であり、そ
してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
す）を表わし； Ｘは を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である それらのプレポリマーは、医用材料の分野において既
知でありそして使用されているエチレン性不飽和モノマ
ーとの共重合体を形成せしめるのに特に有用である。得
られたコポリマーは、他では得ることのできない酸素透
過性、表面湿潤性並びに乾燥形および／または水和形に
おける物理的強度を組合せを有する。
〔具体的説明〕
本発明のプレポリマーは、技術の現状のエチレン性不
飽和医用モノマーと共重合した時の物理的強度および高
い酸素透過性の組合せのために、医用材料を製造する際
に特に有用である。有利な性質の組合せは、特許請求の
範囲に記載のプレポリマーに固有の特定の化学的性質に
より達成される。
本発明のプレポリマーは、次の一般式で表わすことが
できる。
Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
部分分子量の基になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重
合性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、
または 基（ここでＹは−Ｏ−，−Ｓ−または−NH−であり、そ
してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
す）であり； Ｘは を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である。
該プレポリマーは、重合時にハード領域およびソフト
領域としてそれぞれ特徴づけることができる２つの領域
を形成する。ソフト領域は通常室温よりも低いガラス転
移温度（Tg）を有し、一方ハード領域は室温よりも高い
Tgを有する。重合時に、プレポリマーのハードセグメン
トは互いに会合し、そしてソフトセグメントは、ポリマ
ー素材の酸素透過性の原因となるソフト領域を形成す
る。ハードおよびソフトセグメントは、他では得られな
い優れた機械的性質を有するポリマーを提供する。
プレポリマーのハードセグメントは、短鎖ジオールと
ジイソシアネートとの反応により形成される。従って、
上記の一般式において、“ハードセグメント”は＊Ｄ＊
Ｇ＊Ｄ＊部分により表わされる。従って上記の式（ｉ）
はハード−ソフト−ハードプレポリマーを表わし、そし
て式（ii）はソフト−ハード−ソフトプレポリマーを表
わす。
本発明の調製方法において使用できるイソシアネート
は、トルエンジイソシアネート、4,4′−ジフェニルジ
イソシアネート、4,4′−ジフェニレンメタンジイソシ
アネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジアニシ
ジンジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネ
ート、4,4′−ジフェニルエーテルジイソシアネート、
4,4′−（ジシクロヘキシル）メタンジイソシアネー
ト、1,3−ビス−（イソシアネートメチル）シクロヘキ
サン、シクロヘキサンジイソシアネート、テトラクロロ
フェニレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ートおよび3,5−ジエチル−4,4′−ジイソシアネートジ
フェニルメタンを含む。
使用できる他のジイソシアネートは、第一もしくは第
二アミンでエンドキャップされたポリアミン、または多
価アルコールを、過剰の上述のジイソシアネートのいず
れかと反応させることにより形成された高分子量ジイソ
シアネートである。一般に、それらの高分子量ジイソシ
アネートは次の一般式を有するであろう。
上式中、Ｒは２〜約20個の炭素原子を有する二価の有
機基であり、Ｘは−Ｏ−または−NR′−（ここでＲ′は
−Ｈまたは低級アルキルである）であり、そしてＢは二
価の有機基である。
前記ジイソシアネートは、低分子量ジオールまたはグ
リセロール、例えば2,2,−（4,4′−ジヒドロキシジフ
ェニル）プロパン〔ビスフェノールＡ〕、4,4′−イソ
プロピリデンジシクロヘキサノール〔水素化ビスフェノ
ールＡ〕、エトキシル化ビスフェノールＡ、プロポキシ
ル化ビスフェノールＡ、2,2′−（4,4′−ジヒドロキシ
ジフェニル）ペンタン、α，α′−（4,4′−ジヒドロ
キシジフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、1,3
−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジオ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、二環式およ
び三環式ジオール、例えば4,8−ビス（ヒドロキシメチ
ル）トリシクロ［5.2.1.02,6］デカン、ネオペンチルグ
リコール、1,4−ブタンジオール、1,3−プロパンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール等と反応される。
上述のハードセグメントは、別のハードセグメントと
の水素結合を介した会合により最終ポリマーまたはコポ
リマーにおいてハード領域を形成する。ハード領域内で
の会合の程度は、１）ソフトセグメントの分子量を増や
すことによりプレポリマー中のハードセグメントの総重
量含有率を減らすか、あるいは２）比較的軟質で長鎖の
ジオールを使うか、またはジオールよりもむしろ、第一
もしくは第二アミンでエンドキャップされた低分子量化
合物をジイソシアネートと共に使うことによってハード
セグメント中の水素結合密度の量を減らすことにより、
セグメント間の水素結合の量を調節することで変更する
ことができる。
次いで、ハードセグメントは、２つの活性水素、通常
水酸基でα，ω−エンドキャップされた比較的高分子量
のポリマーと反応される。それらのセグメントは、プレ
ポリマーのいわゆるソフトセグメントを形成する。種々
のタイプの高分子量ポリマーが使用でき、一般に次の式
を有するポリマーを含む。
ａ） HO（CH2）（RPO）ｎ（CH2）OH; ｂ） HO（CH2）（RPO）ｍ（CH2）OH;および ｃ） 式ａ）は、本発明において必要とされる分子量範囲内
で通常商業的に入手可能であるポリオキシアルキレング
リコールを表わす。そのようなジオールは、次のエポキ
シドから調製されたポリマーを含む；エチレンオキシ
ド、1,2−プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシ
ド、2,2−エポキシデカン、1,2−エポキシオクタン、2,
3−エポキシノルボラン、1,2−エポキシ−３−エトキシ
プロパン、2,2−エポキシ−３−フェノキシプロパン、
2,3−エポキシプロピル−４−メトキシフェニルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、1,2−エポキシ−３−シクロ
ヘキシルオキシプロパン、オキセタン、1,2−エポキシ
−５−ヘキセン、1,2−エポキシエチルベンゼン、1,2−
エポキシ−１−メトキシ−２−メチルプロパン、ベンジ
ルオキシプロピレンオキシド等、およびそれらの組合
せ。
このクラスの好ましいポリマーは、2000,3000および4
000以上の分子量のポリプロピレングリコール並びに200
0より大きい分子量を有するポリオキシエチレンポリオ
キシプロピレンブロックコポリマーである。
式ｂ）は、α，ω−活性水素を有するポリフルオロエ
ーテルを表わす。このクラスのポリマーは、米国特許第
3,810,874号の項目に従って合成することができる。通
常、本発明において有用であるそれらのポリマーは400
〜10,000の分子量を有するであろう。
式ｃ）はα，ω−ジヒドロキシアルキルエンドキャッ
プポリシロキサンを表わし、これは本発明の目的上400
〜10,000の範囲の分子量を有するだろう。それらのポリ
シロキサンは、次の一般式のジシロキサン： を酸性条件下でシクロポリジメチルシロキサンと反応さ
せることにより合成することができる。
あるいは、前記ジシロキサンをジメトキシジメチルシ
ランまたはジエトキシジメチルシランと置き換え、α，
ω−ジヒドロキシエンドキャップポリシロキサンを製造
することができる。
該プレポリマーにおいて使用されるエンドキャップ用
モノマーは、上記で定義したような次の式により通常表
わされる。
段階Ｂの反応生成物を、モノマーの非アクリレートま
たは非メタクリレート部分上にヒドロキシまたはアミン
基を含む過剰量の適当なアクリレートまたはメタクリレ
ートエステルと反応させると、上式のエンドキャップを
形成する。適当なエンドキャップモノマーは、ヒドロキ
シエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、アミノエチルメタクリレート、３−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、アミノプロピルメタクリレート、
ヒドロキシヘキシルアクリレート、ｔ−ブチルアミノエ
チルメタクリレート、ビスフェノール−Ａおよび／また
はビスフェノールＢのモノアクリレートまたはモノメタ
クリレートエステルを含む。
一般的合成アプローチ 本発明のプレポリマーは２つの一般的合成アプローチ
により形成される。第一のアプローチはハード−ソフト
−ハードプレポリマーを製造し、第二のアプローチはソ
フト−ハード−ソフトプレポリマーを製造する。各スキ
ームの変形は特定の硬質／軟質セグメントにとって必要
であることがわかった。その詳細を次の例において開示
する。
ハード−ソフト−ハードプレポリマーの合成スキーム このタイプのプレポリマーを製造するのに使われるス
キームは、最終プレポリマーを製造するのに３段階を使
用する。第一段階（段階Ａ）は、２モル当量のジイソシ
アネートを約１モル当量の本明細書に記載の低分子量ジ
オールと反応させることを伴う。それらのジオールを記
号▲Ｇ▲（ここで▲はヒドロキシル基を表わし、そして
Ｇはジオール化合物の残部を表わす）により表わすこと
ができ、そしてジイソシアネート機能性化合物を・Ｄ・
（ここで・はイソシアネート基を表わす）により表わす
ことができるならば、段階Ａは次のように要約して表わ
すことができる。
２・Ｄ・＋▲Ｇ▲→・Ｄ＊Ｇ＊Ｄ・ ここで＊はウレタンまたはウレイド結合を表わす。段
階Ａはいわゆる“ハード”セグメントを製造する。ポリ
マー化学の業者に周知であるように、生成物・Ｄ＊Ｇ＊
Ｄ・が全反応生成物分子の数学上の平均である。実際の
反応の反応生成物は・Ｏ・および・Ｄ（＊Ｇ＊Ｄ）ｃ＊
Ｇ＊Ｄ（ここでＣ２）を含むであろう。それらの式も
数の平均である。
段階Ｂは、約1/2モル当量のα，ω−ジオールエンド
キャップ長鎖ポリマーを段階Ａの反応生成物と反応させ
ることを伴う。▲Ａ▲が長鎖ジオールを表わすならば、
段階Ｂの反応は次のように表わすことができる。
２・Ｄ＊Ｇ＊Ｄ・＋▲Ａ▲→［・Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊］2A 段階Ｃにおいて、段階Ｂからの反応生成物が、１）ヒ
ドロキシルまたはアミノ官能基；および２）幾つかの重
合性不飽和を有するモル過剰量のエンドキャップ用モノ
マーと反応される。エンドキャップ用分子が記号Ｅ▲
（ここで▲は−OH,−NH2または−NH−である）により表
わされるならば、反応は通常次のように進行する。
［・Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊］2A＋2E▲→［Ｅ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊］2A 所望により、段階Ｂをモル過剰量の▲Ａ▲を用いて行
い、一般式・（Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ・（こ
こでａは少なくとも１である）のマルチブロックポリマ
ーを製造することができる。この反応生成物は上記の段
階Ｃにおいてエンドキャップされるだろう。
ソフト−ハード−ソフトプレポリマーの合成スキーム 第二の一般的合成スキームは、上記と同じ命名法を使
って次の一般式により表わされる。
段階Ａ ２・Ｄ・＋▲Ａ▲→［・Ｄ＊］2A 段階Ｂ ２［・Ｄ＊］2A＋▲Ｇ▲→［・Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊］2G 段階Ｃ ［・Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊］2G＋2E▲→［Ｅ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊］2G 一般に、各々の反応段階は反応性段階が終了するまで
行われる。段階ＡとＢの反応の進行は酸−塩基滴定によ
りモニターした。原液のジブチルアミンとそれとジイソ
シアネート反応中間体との反応生成物との間の酸当量の
差により、イソシアネート含量を計算した。
の存在を示す1700cm-1および−Ｎ＝Ｃ＝Ｏの消費を示す
2250cm-1でのピークの出現／消失についてATR−IRによ
り反応をモニターした。
該プレポリマーの合成はニートでまたは溶液中で行う
ことができることがわかった。本発明のプレポリマーを
合成するのに広範な非プロトン性溶媒を使うことができ
る。そのような合成において有用な溶媒は、トルエン、
塩化メチレン、ベンゼン、シクロヘキサン、ヘキサン、
ヘプタン等を含む。好ましい溶媒はトルエン、塩化メチ
レンおよびそれらの混合物である。
該プレポリマー前駆体の反応は、ウレタン反応用触媒
の存在下または非存在下で行うことができ、そのような
触媒は当業界で周知である。ジイソシアネートを短い炭
素鎖（２〜30個の炭素原子）のジオールと反応させるポ
リマー合成の第一段階は、特に芳香族ジイソシアネート
を使用する場合、触媒の非存在下でも非常に迅速に進行
する。実際、ジイソシアネートと短鎖ジオールを反応さ
せる段階の間、副反応を避けるかまたは最小にするため
に温度調節を必要とし得る。
好ましくは、本発明に従ったプレポリマー合成の第一
段階は、約100℃以下、最も適当には約60℃〜約90℃の
範囲内で行われる。その後、第二段階の反応は同等の温
度、好ましくは約40℃〜70℃の範囲内の温度で行われ
る。プレポリマー形成の最終段階は、適切には約室温〜
約100℃の温度で行われ、約40℃〜約50℃の狭い範囲が
最も好ましい。当業者に明らかであるように、最適反応
条件、例えば温度および時間は、個々の反応系が望まし
くない副反応を促進することなく好ましい反応速度を生
じる状態を達成するように選択される。
プレポリマー形成において使用される適当な触媒の中
には、スズ塩および有機スズエステル、例えばジブチル
スズジラウレート、第三アミン、例えばトリエチルジア
ミンおよび他の認められる触媒、例えば1,4−ジアザ
［2.2.2］ビシクロオクタン（DABCO）がある。
本発明のプレポリマーは、医用材料の分野において有
用な技術の現状のエチレン性反応性モノマーとのコモノ
マーとして特に有用である。一般にそれらのモノマーは
ヒドロキシアルキルアクリレートおよびジアクリレー
ト、例えばヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
プロピルアクリレート、並びに対応するメタクリレート
化合物、例えばシクロヘキシルメタクリレート、メチル
メタクリレート、イソボルニルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、イソブチルメタクリレートおよびテトラヒドロ
フルフリルメタクリレートであり、そして他の不飽和反
応性モノマー、例えばアクリルアミド、メタクリルアミ
ド、ピロリジノン、スチレンおよびアクリロニトリル並
びに上述のモノマー全てのフッ素化類似体を含む当業界
で既知のモノマーおよび当業界で既知のオルガノシリコ
ンコモノマーも更に使用することができる。特定のフル
オロコモノマーは次のものを包含する： （2,2,2−トリフルオロエチル）イタコネート； （ヘキサフルオロイソプロピル）イタコネート； （1H,1H−ペンフルオロオクチル）イタコネート； （1H,1H,11H−ペンフルオロウンデシル）イタコネー
ト； （ペンフルオロ−ｔ−ブチル）イタコネート； （ペンタフルオロフェニル）イタコネート； （2H,2H−ペンフルオロベンジル）イタコネート； （ペンタフルオロフェニルメチル）イタコネート； （デカフルオロシクロヘキシル）イタコネート； （1H−ペルフルオロシクロヘキシル）メチルイタコネ
ート； （1,1,1−トリフルオロイソプロピル）イタコネー
ト； １−メチル−４−（ヘキサフルオロイソプロピル）モ
ノイタコネート； ４−（ヘキサフルオロイソプロピル）モノイタコネー
ト； １−（1H,1H−ペルフルオロオクチル）−４−ヘキサ
フルオロイソプロピルイタコネート；およびそれらのメ
タクリレート類似体。
特定のオルガノシリコンモノマーは次のものを包含す
る： トリス（２−アセトキシエチルジメチルシロキシ）シ
リルプロピルアクリレートおよびメタクリレート； トリス（２−カルボキシエチルジメチルシロキシ）シ
リルプロピルアクリレートおよびメタクリレート； トリス（３−ヒドロキシプロピルジメチルシロキシ）
シリルプロピルアクリレートおよびメタクリレート； アクリレートおよびメタクリレート機能の、フッ素置
換アルキル／アリールシロキサン、例えば トリス（3,3,3−トリフルオロプロピルジメチルシロ
キシ）シリルプロピルアクリレートおよびメタクリレー
ト； トリス〔３−ヘプタフルオロイソプロポキシプロピ
ル）〕ジメチルシロキシシリルプロピルアクリレートお
よびメタクリレート； トリス（ペンタフルオロフェニルジメチルシロキシ）
シリルプロピルアクリレートおよびメタクリレート。
他の潜在的に有用なオルガノシリコンモノマーは次の
ものを含む： ｐ−（ペンタメチルジシロキサニル）スチレン； ビス（トリメチルシロキシ）ピロリジノニルジメチル
シロキシシリルプロピルアクリレートおよびメタクリレ
ート。
コモノマーとして使用する時、それらの材料は、最終
コポリマーの５〜85重量％で使用され得、その残りがプ
レポリマー部分を含んで成る。
機械的および表面的性質をもたらすために他のジ−エ
チレン性反応モノマーを使用することもできる。そのよ
うな架橋剤は通常0.1〜５重量％の範囲で使用される。
ポリマーおよびコポリマーは広範な既知のラジカル触
媒、例えばジアシルペルオキシド、例えばベンゾイルペ
ルオキシド；ジアルキルペルオキシド、例えばジ−tert
−ブチルペルオキシド；ケトンペルオキシド、例えばメ
チルエチルケトンペルオキシド；および容易に加水分解
するペルエステル、例えばtert−ブチルペルアセテー
ト、tert−ブチルペルベンゾエート、ジ−tert−ブチル
ジペルフタレート等を使ったラジカル機構により形成さ
れる。特に有用なペルオキシ開始剤のクラスは、有機ヒ
ドロペルオキシド、例えばクメンヒドロペルオキシド、
メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、tert−ブチル
ヒドロペルオキシド等である。該開始剤は、全配合物の
約0.01重量％〜約10重量％、好ましくは約0.1重量％〜
約５重量％の濃度で使用されるだろう。他の有用な開始
剤のクラスは、カルボニル含有紫外線活性化ラジカル生
成剤、例えばアセトフェノン、ベンゾフェノンおよびベ
ンゾインエーテルである。他の適当なUV開始剤は当業界
で既知である。開始剤混合物を使用してもよい。
最後の共重合および／または重合工程において溶媒を
使用することができる。溶媒の選択は、もしあれば、使
用するプレポリマーおよびコモノマーの溶解パラメータ
ーに依存し、そして全ての重合体成分の完全溶解を与え
るように選択されるだろう。
或る場合には、溶媒無しで共重合工程を行うべきであ
る。例えば、２−ヒドロキシエチルメタクリレート（HE
MA）がポリエチレングリコールで形成されたプレポリマ
ーの１つと共重合される時、トルエンの使用はHEMAに攻
撃的な加水分解条件下で安定でない不均質領域を形成さ
せる。
好ましいコポリマーは次のコモノマー混合物から重合
されたものである。
コポリマーＡ 重量％ 成 分 80 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 イソホロンジイソシアネート、ネオペ ンチルグリコールおよび3000の分子量 のジシラノールエンドキャップポリジ メチルシロキサンから作られたハード −ソフト−ハード構成のプレポリマー （INS3H） 20 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート コポリマーＢ 重量％ 成 分 30〜45 INS3H 40〜55 トリス（トリメチルシロキシ）シリル プロピルメタクリレート 15〜25 N,N−ジメチルアクリルアミド コポリマーＣ 重量％ 成 分 30〜90 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 イソホロンジイソシアネート、1,4 −ブタンジオールおよび約3000の平均 分子量のジシラノールエンドキャップ ポリジメチルシロキサン（IBS3H）また は約4000の平均分子量の同様なポリシロキサ
ン（IBS4H）から作られたハード −ソフト−ハード構成のプレポリマー 10〜40 ジメチルアクリルアミド コポリマーＤ 重量％ 成 分 30〜90 IBS4HまたはIBS3H 20〜40 ジメチルアクリルアミド 5〜30 トリス（トリメチルシロキシ）シリル プロピルメタクリレート コポリマーＥ 重量％ 成 分 30〜90 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート、 イソホロンジイソシアネート、ジエチ レングリコール、および分子量3000ま たは4000のジシラノールエンドキャッ プポリジメチルシロキサンから作られ たハード−ソフト−ハード構成のプレ ポリマー（それぞれIDS3HまたはIDS4H） ジメチルアクリルアミド 1〜30 トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
メタクリレート 種々のホモポリマーおよびコポリマーフィルムを形成
せしめ、そして例えば次のような標準試験法により特徴
づけた。
1. ASTM試験法D1708により引張強さ（g/mm2）および弾
性率を測定した。
2. ASTM 1708により伸び率を測定した。
3. ASTM 1438により初期引裂強さおよび伝搬引裂強さ
を測定した。
4. Relojo,MらによりContact and Intraocular Lens M
edical Journal,Vol.3、p.27（1977）において報告され
た方法により酸素透過性を測定し、そしてFattらにより
International Contact Lens Clinic,V.14,p.389（198
7）に記載された方法によりエッジ効果を計算した。
5. 重量分析法により含水量を測定した。
6. 典型的方法により屈折計を使って水和試料について
屈折率を測定した。
上述したように、本発明のプレポリマーは、医用用途
において使用される造形品を形成せしめる場合に特に有
用である。医用装置、即ち造形品、例えば透析膜を製造
するため、人工腎臓および他の医用移植片を調製するた
め、例えばWichterle、米国特許第2,976,576号およびWi
chterle、米国特許第3,220,960号に開示されたものを調
製するために、それらのポリマーおよびコポリマーを使
用することができる。即時のポリマーおよびコポリマー
は、Shephard、米国特許第3,428,043号に開示されたよ
うな治療包帯を調製する際に使用することもできる。即
時ポリマーおよびコポリマーは、外科的医用装置、例え
ば心臓弁、血管代替物、子宮内装置、膜および他のフィ
ルム、透析膜、カテーテル、マウスガード、義歯ライナ
ー、並びにShephard米国特許第3,520,949号およびSheph
ard米国特許第3,618,231号に開示されたような他の装置
を調製する時にも使用することができる。即時ポリマー
およびコポリマーは、コラーゲンを改質して血管、膀胱
およびKliment米国特許第3,563,925号において開示され
たような他の装置を作るために使用することができる。
即時ポリマーおよびコポリマーは、Shephard米国特許第
3,566,874号において開示されたようなカテーテルを作
るために使用することができる。即時ポリマーおよびコ
ポリマーは、透析用半透性シート、人工義歯およびstoy
米国特許第3,607,848号に記載されたような開示の全て
として使用できる。即時ポリマーおよびコポリマーは、
義眼およびWichterle米国特許第3,679,504号において開
示された他の全ての用途において使用できる。それらは
活性医薬物質の徐放性重合体基材として使用することも
できる。
次の例において、本発明のプレポリマーおよびプレポ
リマーと種々のコモノマーの組合せから誘導されたその
ようなフィルムの性質を記載する。“親水性”コモノマ
ーを使用した幾つかのコモノマーについては、フィルム
を“ヒドロゲル”状態まで水和し、それらの物理的性質
を水和物として測定した。水は例の本発明を説明するも
のであり、本発明の範囲を限定するものではない。
実施例1:トルエン−2,4−ジイソシアネートをベースに
したハード−ソフト−ハードプレポリマー ２モル当量のトルエン−2,4−ジイソシアネート（TD
I）を窒素下で一定に撹拌しながら樹脂反応釜中で１モ
ル当量の水素化ビスフェノールＡ（HBPA）と共にトルエ
ン中に溶解した。この段階Ａの反応は、0.5重量％の“D
ABCO"触媒の存在下で60−90℃で２−３時間行った。
次いで約1000の分子量を有するポリプロピレングリコ
ール（PPG−1000）１モル当量を反応混合物にゆっくり
添加し、そして窒素下で60−80℃で反応させた。
イソシアネート末端を有する段階Ｂの反応混合物に過
剰の２−ヒドロキシエチルメタクリレート（HEMA）を添
加し、そして完全に反応させた。
水素化ビスフェノールＡをネオペンチルグリコール
（NPG）で置き換えることにより、そしてPPG−1000を様
々な分子量をポリプロピレングリコールで置き換えるこ
とにより、上記の合成の変形を行った。
得られたプレポリマーを、ラジカル触媒ベンゾインメ
チルエーテルの存在下で処理ガラスプレートの間でホモ
重合させた。トルエン中で紫外線（UV）により重合を開
始した。真空により溶媒を除去し、そして生じたフィル
ムを特徴づけた。得られた結果を第１表に報告する。
ポリプロピレングリコールの分子量が増加するにつれ
てホモポリマーの酸素透過性は増加する。
実施例2:イソホロンジイソシアネート（IPDI）を使った
ハード−ソフトハードプレポリマー 実施例１に記載したものと同じ基本的合成方法を使用
した。ただし、トルエンジイソシアネートに比べて増加
されたイソホロンジイソシアネートの反応性のため、よ
り高レベルの反応触媒を使った。反応条件下および硬化
されたホモポリマーフィルムの概要を第２表に報告す
る。
同様に、ポリプロピレングリコールポリマーの分子量
が増加するにつれて硬化プレポリマーの酸素透過性は増
加した。これらのプレポリマーは、加水分解の際にTDI
材料が生じたような黄色フィルムを生じなかった。
実施例3:4,4−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
トベースのハード−ソフト−ハードプレポリマー H12−MDIを使ったこと以外は前記実施例通りにハード
−ソフト−ハードプレポリマーを合成した。第３表に示
されるように、トルエン中の30％プレポリマー溶液から
フィルムを硬化せしめた。
一般に、H12−MDIプレポリマーは、TDIまたはIPDIジ
イソシアネートベースの系よりも大きい引裂強さを有し
そしてわずかに小さい酸素透過性を有するフィルムを生
成した。
実施例4:IPDIベースのハード−ソフト−ハードプレポリ
マーと親油性モノマーとのコポリマー イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ネオペンチル
グリコール（NPG）、4000の分子量を有するポリプロピ
レングリコールおよび２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートを用いて製造されたハード−ソフト−ハードプレポ
リマーを親水性コモノマーと共重合させた。このプレポ
リマー（INP4H）と種々のコモノマーとの種々のコポリ
マーを製造しそしてテストした。
コポリマーを製造する一般的なスキームは、既知のラ
ジカル触媒の存在下でトルエン中30〜70重量％の溶液に
おいてプレポリマーをコモノマーと混合することを含ん
で成った。次いでその溶液を処理ガラスプレートの間に
入れ、そして重合させた。生じたフィルムを物理的に特
徴づけた。
使用した特定の親水性コモノマーは、２−ヒドロキシ
エチルメタクリレートおよびＮ−２−ビニルピロリジノ
ンであった。それらのコポリマーの特徴は、第４表に示
される。
生じたフィルムは幾つかの興味ある特徴を示す。一般
に、該材料の接触角は、親水性コモノマーの含量が増加
すると、含水量が増加すると、低下した。しかしなが
ら、酸素透過性は、水和材料を含水量が増加すると減少
した。通常、ヒドロゲル材料の含水量とO2透過性は、逆
比例するよりむしろ正比例する。
実施例5:重合ハード−ソフト−ハード材料のポリマーア
ロイ INP4Hのホモポリマーを調製し、そしてラジカル触媒
を含むＮ−ビニルピロリジノンの溶液中に浸漬した。次
いで、Ｎ−ビニルピロリジノンを重合させるためにフィ
ルムをUV照射した。重合したポリマーアロイの抽出分の
分析に基づいて、重合したＮ−ビニルピロリジノンの重
量％を算出することができた。それらのポリマーアロイ
の性質を第５表に報告する。
それらのアロイ材料は、同じモノマーの組合せから調
製されたコポリマーよりもずっと手触りが滑らかである
ことが観察された。
実施例6:ハード−ソフト−ハードプレポリマー（INP4
H）とフルオロモノマーとのコポリマー 脂質取込み値の小さい幾つかのフッ素化コモノマーを
用いてコポリマーを製造することにおいて、オクタフル
オロペンチルメタクリレート（OFPMA）およびヘキサフ
ルオロイソプロピルメタクリレート（HFIPMA）を様々な
比率でINPF4Hプレポリマーと共重合せしめた。硬化コポ
リマーフィルムを第６表に特徴付ける。
コポリマーのフッ素含量が増加すると、オレイン酸の
含浸量は減少し、酸素透過性も付随して減少した。80重
量％のフルオロモノマー含量を有する試料はもろすぎて
特徴付けることができなかった。
実施例7:INP4Hとシリコーンモノマーとのコポリマー INP4Hとトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート（Trisと呼称する）および２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートとの組合わせから様々なコポ
リマーを製造し、そして第７表に特徴付けた。
それらのコポリマーは、pHEMAに比べて非常に優れた
酸素透過性およびオレイン酸取込み性質並びに非常に優
れた引裂強さおよび弾性率を示す。
実施例8:INP4H/HEMAコポリマーの加水分解安定度 トルエン中で形成されたINP4H/HEMAコポリマーの加水
分解安定度テストは、14日までの長期間の間該コポリマ
ー試料を不利な水性条件（高温の酸性または塩基性H
2O）にさらすことにより行った。それらのコポリマー
は、加水分解テストの最中に一定で且つ有意な質量の減
少を示し、重合工程が不十分であることを示した。
抽出部分の化学分析は、抽出されている部分の殆どが
２−ヒドロキシエチルメタクリレートのオリゴマー生成
物であることを示した。
次いで、溶媒の助けなしでINP4H/HEMA/TRISコポリマ
ーを製造した。それらのコポリマーは、トルエン溶液で
製造されたポリマーを処理した条件と同じ条件下での加
水分解に安定であることが証明された。
実施例9:ポリシロキサンジオールを使ったハード−ソフ
ト−ハードプレポリマーおよびそれのコポリマーの合成 ジメトキシジメチルシランを酸性条件下で水中で1,3
−ビス（４−ヒドロキシブチル）テトラメチルジシロキ
サンと反応させることにより、α，ω−ビス（ヒドロキ
シブチルジメチルシリル）ポリシロキサンを調製した。
該ポリマーの平均分子量は約3100であった。上記の長鎖
ジオール、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、ネオ
ペンチルグリコール（NPG）および２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート末端ブロッカーを用いて、ハード−ソ
フト−ハードプレポリマーについての一般的な合成スキ
ームを使って、プレポリマー（INS3H）を形成せしめ
た。
このプレポリマーを様々な比率で２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートと共重合させた。それらのコポリマー
の性質を第８表に報告する。
それらのフィルムは全ての加水分解上安定であった。
実施例10:INP4Hプレポリマーのテルポリマー INP4H/TRIS/グリセロールメタクリレート（GM）およ
びINP4H/TRIS/N,N−ジメチルアクリルアミド（DMA）の
テルポリマーを調製し、そして評価した。それらのフィ
ルムの性質を第9A表および第9B表に要約する。
それらのテルポリマーは、優れた酸素透過性および物
理的強度特性を有するソフトヒドロゲル型材料を提供す
る。
実施例11:「よりソフトな」ハード部分を有するハード
−ソフト−ハードウレタンシリコーンプレポリマー ネオペンチルグリコールの代わりに1,4−ブタンジオ
ールまたはジエチレングリコールを使用すること以外は
上記と同様にしてシロキサン含有プレポリマーを製造し
た。一般に、それらの材料のホモポリマーおよびコポリ
マーは、ネオペンチルグリコールベースの相当物よりも
低い弾性率および引裂強さを有した。
IBS4Hプレポリマーは、ハード−ソフト−ハードプレ
ポリマーについての一般的スキームを使って、イソホロ
ンジイソシアネート、1,4−ブタンジオール、約4000の
分子量を有する上述のα，ω−ヒドロキシアルキルエン
ドキャップポリジメチルシロキサン、および２−ヒドロ
キシエチルメタクリレートを用いて形成される。
1BS3Hプレポリマーは、より小さい分子量のポリジメ
チルシロキサンを用いること以外はIBS4Hと同じプレポ
リマーである。IDS4HおよびIDS3Hは、1,4−ブタンジオ
ールの代わりにジエチレングリコールを使用したこと以
外はIBS4HおよびIBS3Hとそれぞれ同じである。
それらのプレポリマーとジメチルアクリルアミド（DM
A）および／またはトリス（トリメチルシロキシ）シリ
ルプロピルメタクリレートとから形成されたコポリマー
の物理的性質を第10表に報告する。全てのプレポリマー
が加水分解に安定である。
実施例12:ソフト−ハード−ソフトプレポリマー ソフト−ハード−ソフトプレポリマーについての一般
的スキームに従って、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（HEMA）、イソホロンジイソシアネート（IPDI）、
ネオペンチルグリコール（NPG）および約1500の平均分
子量を有するジシラノールエンドキャップポリジメチル
シロキサン（Si−1500）を使って、ソフト−ハード−ソ
フトプレポリマーを製造した。このプレポリマーの一般
的化学構造は、次のようであった： HEMA−IPDI−Si−1500−IPDI−NPG−IPDI−Si−1500
−HEMA 第11表に報告するように、N,N−ジメチルアクリルア
ミドおよびトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレートと上記プレポリマーとのコポリマーを
形成せしめた。
比較例：ソフトセグメントプレポリマー 本発明の有利な性質を例証するために、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（HEMA）、イソホロンジイソシ
アネート（IPDI）および約3000の平均分子量を有する
α，ω−ジヒドロキシアルキルエンドキャップポリジメ
チルシロキサン（Si−3000）を使って、比較用プレポリ
マーを形成せしめた。このプレポリマーの化学構造は次
のようであった： HEMA−IPDI−Si−3000−IPDI−HEMA このプレポリマーとN,N−ジメチルアクリルアミドお
よびトリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタ
クリレートとのコポリマーを第12表に特徴づける。
それらのコポリマーは、本発明のコポリマーよりも非
常に低い引裂強さ、弾性率および引張強さを示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−21119（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−94485（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−139414（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−80396（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−192425（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08G 18/48,18/61,18/83 C08F 290/06

Claims (32)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】次の一般化学式： Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 〔上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
    分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
    部分分子量の基になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
    たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
    000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
    フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
    の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
    ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
    ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
    ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
    ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
    ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
    クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
    芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重合
    性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
    ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、 または 基（ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そ
    してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す）であり； Ｘは を表わし； Ｚは−Ｏ−または−NH−を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である〕 により表わされるプレポリマー。
  2. 【請求項２】前記重合基Ａが少なくとも約2000の分子量
    を有するポリエチレンオキシド基である、請求項１に記
    載のプレポリマー。
  3. 【請求項３】前記Ｄ基が、イソホロンジイソシアネー
    ト、トルエンジイソシアネートおよびH12メチレンジイ
    ソシアネートから成るジイソシアネートの群から形成さ
    れる、請求項２に記載のプレポリマー。
  4. 【請求項４】前記Ｇ基が、ネオペンチルグリコール、1,
    4−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびトリ
    エチレングリコールから成るジオールの群から形成され
    る、請求項３に記載のプレポリマー。
  5. 【請求項５】前記重合基Ａが、少なくとも400の分子量
    を有するジアルキルエンドキャップポリジメチルシロキ
    サン基である、請求項１に記載のプレポリマー。
  6. 【請求項６】前記Ｄ基が、イソホロンジイソシアネー
    ト、トルエンジイソシアネートおよびH12−メチレンジ
    イソシアネートから成るジイソシアネートの群から形成
    される、請求項５に記載のプレポリマー。
  7. 【請求項７】前記Ｇ基が、ネオペンチルグリコール、1,
    4−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびトリ
    エチレングリコールから成るジオールの群から形成され
    る、請求項６に記載のプレポリマー。
  8. 【請求項８】前記重合基Ａが、少なくとも400の分子量
    を有するジアルキルエンドキャップポリジフルオロアル
    キルシロキサンポリマーである、請求項１に記載のプレ
    ポリマー。
  9. 【請求項９】前記Ｄ基が、イソホロンジイソシアネー
    ト、トルエンジイソシアネートおよびH12−メチレンジ
    イソシアネートから成るジイソシアネートの群から形成
    される、請求項８に記載のプレポリマー。
  10. 【請求項１０】前記Ｇ基が、ネオペンチルグリコール、
    1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびト
    リエチレングリコールから成るジオールの群から形成さ
    れる、請求項９に記載のプレポリマー。
  11. 【請求項１１】前記重合基Ａが、少なくとも400の分子
    量を有するフルオロアルキルエーテルである、請求項１
    に記載のプレポリマー。
  12. 【請求項１２】前記Ｄ基が、イソホロンジイソシアネー
    ト、トルエンジイソシアネートおよびH12−メチレンジ
    イソシアネートから成るジイソシアネートの群から形成
    される、請求項11に記載のプレポリマー。
  13. 【請求項１３】前記Ｇ基が、ネオペンチルグリコール、
    1,4−ブタンジオール、ジエチレングリコールおよびト
    リエチレングリコールから成るジオールの群から形成さ
    れる、請求項11に記載のプレポリマー。
  14. 【請求項１４】（Ｉ）次の一般化学式： Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 〔上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
    分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
    部分分子量の基になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
    たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
    000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
    フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
    の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
    ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
    ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
    ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
    ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
    ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
    クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
    芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重合
    性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
    ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、 または 基（ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そ
    してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す）であり； Ｘは を表わし； Ｚは−Ｏ−または−NH−を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である〕 により表わされるプレポリマー；および （II）エチレン性不飽和基を有する親水性コモノマー から成るコモノマー混合物を重合させることにより形成
    されるコポリマー組成物。
  15. 【請求項１５】前記成分（Ｉ）の重合基Ａが少なくとも
    約2000の分子量を有するポリエチレンオキシド基であ
    る、請求項14に記載のコポリマー組成物。
  16. 【請求項１６】前記成分（Ｉ）が前記コモノマー混合物
    の15〜95重量％を含んで成り、そして前記疎水性モノマ
    ーが前記コモノマー混合物の５〜85重量％を含んで成
    る、請求項15に記載のコポリマー組成物。
  17. 【請求項１７】ジエチレン性反応性架橋剤を更に含んで
    成る、請求項16に記載のコポリマー組成物。
  18. 【請求項１８】前記親水性モノマーが、２−ヒドロキシ
    エチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノ
    ン、メタクリル酸、ジメチルアクリルアミドおよびグリ
    セロールメタクリレートから成る親水性モノマーの群か
    ら選択される、請求項17に記載のコポリマー組成物。
  19. 【請求項１９】前記成分（Ｉ）の重合基Ａが、少なくと
    も400の分子量を有するジアルキルエンドキャッブポリ
    ジメチルシロキサン基である、請求項14に記載のコポリ
    マー組成物。
  20. 【請求項２０】前記成分（Ｉ）が前記コモノマー混合物
    の15〜95重量％を含んで成り、そして前記疎水性モノマ
    ーが前記コモノマー混合物の５〜85重量％を含んで成
    る、請求項19に記載のコポリマー組成物。
  21. 【請求項２１】前記親水性モノマーが、２−ヒドロキシ
    エチルメタクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリジノ
    ン、メタクリル酸、ジメチルアクリルアミドおよびグリ
    セロールメタクリレートから成る親水性モノマーの群か
    ら選択される、請求項20に記載のコポリマー組成物。
  22. 【請求項２２】５〜40重量％のオルガノシリコンコモノ
    マーを更に含んで成る、請求項21に記載のコポリマー組
    成物。
  23. 【請求項２３】前記成分（Ｉ）の重合基Ａが、少なくと
    も400の分子量を有するポリ（フルオロアルキル）エー
    テルである、請求項14に記載のコポリマー組成物。
  24. 【請求項２４】（Ｉ）次の一般化学式： Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 〔上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
    分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
    部分分子量の基になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
    たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
    000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
    フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
    の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
    ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
    ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
    ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
    ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
    ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
    クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
    芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重合
    性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
    ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、 または 基（ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そ
    してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す）であり； Ｘは を表わし； Ｚは−Ｏ−または−NH−を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である〕 により表わされるプレポリマー；および （II）オルガノシリコンコモノマー から成るコモノマー混合物を重合させることにより形成
    されるコポリマー。
  25. 【請求項２５】前記オルガノシリコンコモノマーがトリ
    ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレー
    トである、請求項24に記載のコポリマー。
  26. 【請求項２６】20〜50重量％のプレポリマー（Ｉ）およ
    び20〜40重量％のトリス（トリメチルシロキシ）シリル
    プロピルメタクリレートを含んで成る、請求項25に記載
    のコポリマー。
  27. 【請求項２７】10〜35重量％のジメチルアクリルアミド
    親水性コモノマーを更に含んで成る、請求項26に記載の
    コポリマー。
  28. 【請求項２８】10〜35重量％のグリセロールメタクリレ
    ート親水性コモノマーを更に含んで成る、請求項26に記
    載のコポリマー。
  29. 【請求項２９】10〜35重量％の２−ヒドロキシエチルメ
    タクリレート親水性コモノマーを更に含んで成る、請求
    項26に記載のコポリマー。
  30. 【請求項３０】10〜35重量％のＮ−ビニル−２−ピロリ
    ジノン親水性コモノマーを更に含んで成る、請求項26に
    記載のコポリマー。
  31. 【請求項３１】（Ｉ）次の一般化学式： Ｅ（＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｇ）ａ＊Ｄ＊Ａ＊Ｄ＊Ｅ′または Ｅ（＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ａ）ａ＊Ｄ＊Ｇ＊Ｄ＊Ｅ′ 〔上式中、 Ａは次の群から選択された二価重合基を表わし、 CH2 ｎ′ＯRPOｎCH2 ｎ″； CH2 ｍ′ＯRFOｍCH2 ｍ″；および ここで、RPは１〜６個の炭素原子を有する直鎖または枝
    分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｎは2000〜10,000の
    部分分子量の基になるように提供され； RFは１〜６個の炭素原子を有するフッ素化された直鎖ま
    たは枝分れ鎖アルキル基を表わし、そしてｍは400〜10,
    000の部分分子量になるように提供され； RSは１〜３個の炭素原子を有するアルキル基または短鎖
    フッ素化アルキル基を表わし、そしてｐは400〜10,000
    の部分分子量になるように提供され； Ｄは、６〜30個の炭素原子を有するアルキルジラジカ
    ル、アルキルシクロアルキルジラジカル、シクロアルキ
    ルジラジカル、アルキルアリールジラジカルまたはアリ
    ールジラジカルを表わし； Ｇは、１〜40個の炭素原子を有しそして主鎖にエーテ
    ル、チオまたはアミン結合を有することがある、アルキ
    ルジラジカル、シクロアルキルジラジカル、アルキルシ
    クロアルキルジラジカル、芳香族ジラジカル、アルキル
    芳香族ジラジカルを表わし； ＊はウレタンまたはウレイド結合を表わし； そして ＥおよびＥ′は、次の一般化学式により表わされる重合
    性不飽和有機基を表わし、 ここで、R1は１〜10個の炭素原子を有する二価アルキレ
    ン基を表わし； R2は−Ｈまたは−CH3基を表わし； R3は−Ｈ基、１〜６個の炭素原子を有するアルキル基、 または 基（ここでＹは−Ｏ−、−Ｓ−または−NH−であり、そ
    してR4は１〜12個の炭素原子を有するアルキル基を表わ
    す）であり； Ｘは を表わし； Ｚは−Ｏ−または−NH−を表わし； Arは６〜30個の炭素原子を有する芳香族基を表わし； ａは少なくとも１であり； ｗは０〜６であり； ｘは０または１であり； ｙは０または１であり；そして ｚは０または１である〕 により表わされるプレポリマー；および （II）フルオロオルガノコモノマー から成るコモノマー混合物を重合させることにより形成
    されるコポリマー。
  32. 【請求項３２】請求項１のプレポリマーを含んで成るポ
    リマー組成物から製造された医用装置。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013222141A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Hoya Corp 湿潤性表面を有するシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ

Families Citing this family (544)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
US5272012A (en) * 1989-06-23 1993-12-21 C. R. Bard, Inc. Medical apparatus having protective, lubricious coating
US5219965A (en) * 1990-11-27 1993-06-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of polymer objects
US5177165A (en) * 1990-11-27 1993-01-05 Bausch & Lomb Incorporated Surface-active macromonomers
US5128434A (en) * 1990-11-27 1992-07-07 Bausch & Lomb Incorporated Control of hard segment size in polyurethane formation
US5274008A (en) * 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
KR940003863B1 (ko) * 1991-01-07 1994-05-04 한국과학기술연구원 혈액적합성이 개선된 불소화 폴리우레탄
US5290663A (en) * 1991-03-01 1994-03-01 W. R. Grace & Co.-Conn. Photocurable polyurethane-acrylate ionomer compositions for aqueous developable printing plates
US5264161A (en) * 1991-09-05 1993-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Method of using surfactants as contact lens processing aids
WO1993005085A1 (en) * 1991-09-12 1993-03-18 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods
CA2116848A1 (en) * 1991-09-12 1993-03-13 Yu-Chin Lai Wettable silicone hydrogel compositions and methods
JP3354571B2 (ja) * 1991-11-05 2002-12-09 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法
US5310779A (en) * 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5352714A (en) * 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
EP0579503B1 (en) * 1992-07-17 1997-11-05 Ethicon Inc. Radiation-curable, urethane-acrylate prepolymers and crosslinked polymers
US5260001A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Spincasting process for producing a series of contact lenses having desired shapes
US5260000A (en) * 1992-08-03 1993-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Process for making silicone containing hydrogel lenses
US5321108A (en) * 1993-02-12 1994-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Fluorosilicone hydrogels
US5484863A (en) * 1993-03-10 1996-01-16 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Polymeric ophthalmic lens prepared from unsaturated polyoxyethylene monomers
US5616757A (en) * 1993-04-08 1997-04-01 Bausch & Lomb Incorporated Organosilicon-containing materials useful for biomedical devices
IL109221A (en) * 1993-04-12 1998-04-05 Johnson & Johnson Vision Prod Polymeric ophthalmic lens with contact containing saccharide residues
US5451651A (en) * 1993-12-17 1995-09-19 Bausch & Lomb Incorporated Urea and urethane monomers for contact lens materials
JP3447296B2 (ja) * 1994-01-31 2003-09-16 ボシュ アンド ロム インコーポレイテッド コンタクトレンズの超臨界流体での処理
US5849846A (en) * 1994-07-25 1998-12-15 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Balloons for medical catheters
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens
US7468398B2 (en) 1994-09-06 2008-12-23 Ciba Vision Corporation Extended wear ophthalmic lens
AU713509B2 (en) * 1995-12-07 1999-12-02 Bausch & Lomb Incorporated Monomeric units useful for reducing the modulus of silicone hydrogels
CN1070494C (zh) * 1995-12-07 2001-09-05 博士伦公司 用于降低低水聚硅氧烷组合物的模量的单体
JP3715021B2 (ja) * 1996-04-09 2005-11-09 Ｊｓｒ株式会社 液状硬化性樹脂組成物
US6001067A (en) 1997-03-04 1999-12-14 Shults; Mark C. Device and method for determining analyte levels
US8527026B2 (en) 1997-03-04 2013-09-03 Dexcom, Inc. Device and method for determining analyte levels
US6020445A (en) * 1997-10-09 2000-02-01 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Silicone hydrogel polymers
US5981669A (en) * 1997-12-29 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing prepolymers and low water materials
US5998498A (en) * 1998-03-02 1999-12-07 Johnson & Johnson Vision Products, Inc. Soft contact lenses
US6943203B2 (en) * 1998-03-02 2005-09-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses
US7461937B2 (en) * 2001-09-10 2008-12-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Soft contact lenses displaying superior on-eye comfort
US7052131B2 (en) 2001-09-10 2006-05-30 J&J Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US20070043140A1 (en) * 1998-03-02 2007-02-22 Lorenz Kathrine O Method for the mitigation of symptoms of contact lens related dry eye
US6849671B2 (en) * 1998-03-02 2005-02-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses
US6822016B2 (en) 2001-09-10 2004-11-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing internal wetting agents
US6367929B1 (en) 1998-03-02 2002-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydrogel with internal wetting agent
US6218503B1 (en) 1998-05-15 2001-04-17 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing prepolymers
US6008317A (en) * 1998-05-15 1999-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Hydroxy or amino terminated hydrophilic polymers
US5945465A (en) * 1998-05-15 1999-08-31 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses having UV absorbing properties
US5969076A (en) * 1998-05-15 1999-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Thermoplastic silicone-containing hydrogels
US6359024B2 (en) 1998-05-15 2002-03-19 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing contact lenses
US5914355A (en) * 1998-05-15 1999-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Method for making contact lenses having UV absorbing properties
US5981675A (en) * 1998-12-07 1999-11-09 Bausch & Lomb Incorporated Silicone-containing macromonomers and low water materials
US6918765B1 (en) 1999-01-25 2005-07-19 Dentsply Research & Development Corp. Hydrogel dental adhesive composition, product, system, method and dispenser
CA2379244C (en) 1999-07-27 2007-09-18 Jay F. Kunzler Contact lens material
AU7478800A (en) * 1999-09-24 2001-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Process for purifying and reusing solvent used to remove extractables
US6649722B2 (en) * 1999-12-10 2003-11-18 Novartis Ag Contact lens
US6514438B1 (en) 1999-12-21 2003-02-04 Bausch & Lomb Incorporated Pulse extraction of ocular medical devices
JP3929014B2 (ja) 2000-02-24 2007-06-13 Ｈｏｙａヘルスケア株式会社 側鎖にポリシロキサン構造を有するマクロマーからなるコンタクトレンズ材料
US6414049B1 (en) * 2000-03-22 2002-07-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Stable initiator system
AU2001282933A1 (en) 2000-09-19 2002-04-02 Bausch & Lomb Incorporated Method for applying polymeric lens coating
CA2426045A1 (en) * 2000-10-24 2002-05-02 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of bacterial attachment to biomaterials by cationic polysaccharides
US6861123B2 (en) * 2000-12-01 2005-03-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lens
US6805836B2 (en) * 2000-12-15 2004-10-19 Bausch & Lomb Incorporated Prevention of preservative uptake into biomaterials
US6759496B2 (en) 2000-12-18 2004-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Poly(2-oxazoline) biomedical devices
WO2002049613A2 (en) 2000-12-19 2002-06-27 Bausch & Lomb Incorporated Method for enhancing integrity of epithelium using retinoic acid
US20040151755A1 (en) * 2000-12-21 2004-08-05 Osman Rathore Antimicrobial lenses displaying extended efficacy, processes to prepare them and methods of their use
US20040213827A1 (en) * 2000-12-21 2004-10-28 Enns John B. Antimicrobial contact lenses and methods for their production
US20020133889A1 (en) * 2001-02-23 2002-09-26 Molock Frank F. Colorants for use in tinted contact lenses and methods for their production
US6702983B2 (en) 2001-05-15 2004-03-09 Bausch & Lomb Incorporated Low ionic strength method and composition for reducing bacterial attachment to biomaterials
US20030032874A1 (en) 2001-07-27 2003-02-13 Dexcom, Inc. Sensor head for use with implantable devices
US7485672B2 (en) * 2001-08-02 2009-02-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for the synthesis of soluble, high molecular weight polymers
US7879267B2 (en) 2001-08-02 2011-02-01 J&J Vision Care, Inc. Method for coating articles by mold transfer
US6528464B1 (en) 2001-08-17 2003-03-04 Bausch & Lomb Incorporated Composition and method for inhibiting uptake of biguanide antimicrobials by hydrogels
US6864341B2 (en) * 2001-11-02 2005-03-08 Bausch & Lomb Incorporated High refractive index aromatic-based prepolymer precursors
US6776934B2 (en) 2001-11-02 2004-08-17 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing lenses
US20050258408A1 (en) * 2001-12-20 2005-11-24 Molock Frank F Photochromic contact lenses and methods for their production
US8364229B2 (en) 2003-07-25 2013-01-29 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
US7828728B2 (en) 2003-07-25 2010-11-09 Dexcom, Inc. Analyte sensor
US7613491B2 (en) 2002-05-22 2009-11-03 Dexcom, Inc. Silicone based membranes for use in implantable glucose sensors
US6846892B2 (en) 2002-03-11 2005-01-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Low polydispersity poly-HEMA compositions
US20030222362A1 (en) * 2002-03-28 2003-12-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for extracting biomedical devices
US7226978B2 (en) 2002-05-22 2007-06-05 Dexcom, Inc. Techniques to improve polyurethane membranes for implantable glucose sensors
US7691394B2 (en) * 2002-05-28 2010-04-06 Botulinum Toxin Research Associates, Inc. High-potency botulinum toxin formulations
US7459164B2 (en) 2002-05-28 2008-12-02 Botulinum Toxin Research Associates, Inc. Composition for therapeutic and cosmetic botulinum toxin
US6936641B2 (en) * 2002-06-25 2005-08-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Macromer forming catalysts
AU2003258609A1 (en) * 2002-08-14 2004-03-03 Novartis Ag Radiation-curable prepolymers
KR20100119802A (ko) * 2002-08-16 2010-11-10 존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드 콘택트 렌즈 제조용 금형
US20040150788A1 (en) 2002-11-22 2004-08-05 Ann-Margret Andersson Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US8158695B2 (en) * 2002-09-06 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Forming clear, wettable silicone hydrogel articles without surface treatments
US20080299179A1 (en) * 2002-09-06 2008-12-04 Osman Rathore Solutions for ophthalmic lenses containing at least one silicone containing component
US20070138692A1 (en) * 2002-09-06 2007-06-21 Ford James D Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
GB0222522D0 (en) 2002-09-27 2002-11-06 Controlled Therapeutics Sct Water-swellable polymers
US6958169B2 (en) * 2002-12-17 2005-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical device
JP4146221B2 (ja) 2002-12-17 2008-09-10 オリヱント化学工業株式会社 反応性ケイ素含有基を有する共重合体、及び有機・無機ハイブリッド高分子材料
US20040120982A1 (en) * 2002-12-19 2004-06-24 Zanini Diana Biomedical devices with coatings attached via latent reactive components
US7368127B2 (en) * 2002-12-19 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices with peptide containing coatings
JP2006519761A (ja) * 2002-12-20 2006-08-31 ボツリヌム・トクシン・リサーチ・アソシエイツ・インコーポレイテッド 改善された薬学的ボツリヌス毒素組成物
WO2004058318A1 (en) * 2002-12-23 2004-07-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment utilizing microwave radiation
MXPA05009425A (es) * 2003-03-06 2006-02-10 Botulinum Toxin Res Ass Inc Tratamiento del dolor facial cronico y cefalea relacionados con la sinusitis con toxina botulinica.
EP1648298A4 (en) 2003-07-25 2010-01-13 Dexcom Inc OXYGEN-IMPROVED MEMBRANE SYSTEMS FOR IMPLANTABLE DEVICES
US9763609B2 (en) 2003-07-25 2017-09-19 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
US20050070661A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Frank Molock Methods of preparing ophthalmic devices
US7368589B2 (en) * 2003-10-31 2008-05-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Purification of silicone containing compounds by supercritical fluid extraction
US7416737B2 (en) * 2003-11-18 2008-08-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US7977430B2 (en) * 2003-11-25 2011-07-12 Novartis Ag Crosslinkable polyurea prepolymers
US7176268B2 (en) * 2003-12-05 2007-02-13 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses
US7084188B2 (en) * 2003-12-05 2006-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of contact lenses
US20050153055A1 (en) * 2003-12-22 2005-07-14 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment utilizing supercritical fluid
US7214809B2 (en) * 2004-02-11 2007-05-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. (Meth)acrylamide monomers containing hydroxy and silicone functionalities
US7786185B2 (en) 2004-03-05 2010-08-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising acyclic polyamides
US8277713B2 (en) 2004-05-03 2012-10-02 Dexcom, Inc. Implantable analyte sensor
US20050258096A1 (en) * 2004-05-21 2005-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Process for extracting biomedical devices
US7411029B2 (en) * 2004-06-25 2008-08-12 Bausch & Lomb Incorporated Prepolymers for improved surface modification of contact lenses
US7494665B1 (en) * 2004-07-30 2009-02-24 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Polymers containing siloxane monomers
GB0417401D0 (en) 2004-08-05 2004-09-08 Controlled Therapeutics Sct Stabilised prostaglandin composition
ES2732439T3 (es) 2004-08-27 2019-11-22 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
US9322958B2 (en) 2004-08-27 2016-04-26 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses
US20060069178A1 (en) * 2004-09-24 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for polymerizing ophthalmic devices
JP4564834B2 (ja) * 2004-09-24 2010-10-20 Ｊｓｒ株式会社 光ファイバアップジャケット用液状硬化性樹脂組成物
US20060067981A1 (en) * 2004-09-29 2006-03-30 Bausch & Lomb Incorporated Contact lens with improved biocidal activity and related methods and materials
US7473738B2 (en) * 2004-09-30 2009-01-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lactam polymer derivatives
US7249848B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Wettable hydrogels comprising reactive, hydrophilic, polymeric internal wetting agents
US7247692B2 (en) * 2004-09-30 2007-07-24 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Biomedical devices containing amphiphilic block copolymers
US20060071356A1 (en) * 2004-10-04 2006-04-06 Kevin Beebe Method for separating excess material from a lens mold
US20060078592A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-13 Bausch & Lomb Incorporated Drug delivery systems
US20060093728A1 (en) * 2004-11-01 2006-05-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for hydrating lenses
US8197841B2 (en) 2004-12-22 2012-06-12 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable surfactants and their use as device forming comonomers
US20060130881A1 (en) * 2004-12-21 2006-06-22 Sanjay Rastogi Method of cleaning optical tools for making contact lens molds using super-cooled fluids
US20060131769A1 (en) * 2004-12-22 2006-06-22 Bausch & Lomb Incorporated Pre-polymer extraction using a super-cooled fluid
CA2592206A1 (en) * 2004-12-29 2006-07-06 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxane prepolymers for biomedical devices
US20060142525A1 (en) 2004-12-29 2006-06-29 Bausch & Lomb Incorporated Hydrogel copolymers for biomedical devices
ATE438673T1 (de) * 2004-12-29 2009-08-15 Bausch & Lomb Polysiloxanprepolymere für biomedizinische vorrichtungen
US8192979B2 (en) * 2005-01-03 2012-06-05 Botulinum Toxin Research Associates, Inc. Compositions, methods and devices for preparing less painful Botulinum toxin formulations
KR101484499B1 (ko) 2005-02-14 2015-01-20 존슨 앤드 존슨 비젼 케어, 인코포레이티드 안과용 렌즈의 제조방법, 안과용 장치 및 콘택트 렌즈
US7795359B2 (en) * 2005-03-04 2010-09-14 Novartis Ag Continuous process for production of polymeric materials
US20060227287A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Frank Molock Photochromic ophthalmic devices made with dual initiator system
US20060226402A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Ophthalmic devices comprising photochromic materials having extended PI-conjugated systems
US9052438B2 (en) * 2005-04-08 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices comprising photochromic materials with reactive substituents
US8158037B2 (en) 2005-04-08 2012-04-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US8744546B2 (en) 2005-05-05 2014-06-03 Dexcom, Inc. Cellulosic-based resistance domain for an analyte sensor
US7344731B2 (en) * 2005-06-06 2008-03-18 Bausch & Lomb Incorporated Rigid gas permeable lens material
US20060276608A1 (en) * 2005-06-06 2006-12-07 Bausch & Lomb Incorporated Method for making biomedical devices
US20060292202A1 (en) * 2005-06-27 2006-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Drug delivery device
US20060292101A1 (en) * 2005-06-28 2006-12-28 Roya Borazjani In-eye method of cleaning and/or disinfecting silicone hydrogel contact lenses
US7360890B2 (en) * 2005-08-11 2008-04-22 Coopervision, Inc Contact lenses and methods for reducing conjunctival pressure in contact lens wearers
US20070048349A1 (en) * 2005-08-29 2007-03-01 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and methods of making
US7390863B2 (en) * 2005-08-30 2008-06-24 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric materials having enhanced ion and water transport property and medical devices comprising same
US20070087113A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface-modified medical devices and method of making
US20070092830A1 (en) * 2005-10-24 2007-04-26 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric radiation-absorbing materials and ophthalmic devices comprising same
US7988988B2 (en) * 2005-11-21 2011-08-02 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US20070116741A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Bausch & Lomb Incorporated Contact lenses with mucin affinity
US20070123602A1 (en) * 2005-11-29 2007-05-31 Bausch & Lomb Incorporated Use of thermal reversible associations for enhanced polymer interactions
WO2007064565A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated Method for coating lens material
WO2007064594A2 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Bausch & Lomb Incorporated New coatings on ophthalmic lenses
US20070132120A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Preferential release of an ophthalmic lens using a super-cooled fluid
US20070132121A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Method of cleaning molds using super-cooled fluids
US20070132125A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in lens processing
US20070132119A1 (en) * 2005-12-08 2007-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Use of a super-cooled fluid in the manufacture of contact lenses
US20070132118A1 (en) * 2005-12-09 2007-06-14 Bausch And Lomb Incorporated Method and Apparatus for Treatment of a Device-in-Mold Assembly with a Supercritical Fluid
US7759408B2 (en) * 2005-12-21 2010-07-20 Bausch & Lomb Incorporated Silicon-containing monomers end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
US7622512B2 (en) * 2005-12-21 2009-11-24 Bausch & Lomb Incorporated Cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US20070138669A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Casting and Extracting Biomedical Devices
US20070138668A1 (en) * 2005-12-21 2007-06-21 Yu-Chin Lai Process for Extracting Biomedical Devices
EP1801140A1 (en) * 2005-12-22 2007-06-27 Mnemoscience GmbH Macro-diacrylate
US20070155851A1 (en) * 2005-12-30 2007-07-05 Azaam Alli Silicone containing polymers formed from non-reactive silicone containing prepolymers
US7528208B2 (en) 2006-01-06 2009-05-05 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant and end-capping cationic and polymerizable groups
US20070161769A1 (en) * 2006-01-06 2007-07-12 Schorzman Derek A Polymerizable silicon-containing monomer bearing pendant cationic hydrophilic groups
US8828420B2 (en) * 2006-01-06 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Siloxane prepolymer containing pendant cationic and polymerizable groups
US7825273B2 (en) 2006-01-06 2010-11-02 Bausch & Lomb Incorporated Process for making cationic hydrophilic siloxanyl monomers
US9052529B2 (en) 2006-02-10 2015-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Comfortable ophthalmic device and methods of its production
US7727545B2 (en) * 2006-02-22 2010-06-01 Bausch & Lomb Incorporated Polymeric fluorinated dioxole and medical devices comprising same
US20070222095A1 (en) * 2006-03-23 2007-09-27 Diana Zanini Process for making ophthalmic lenses
US8414804B2 (en) 2006-03-23 2013-04-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for making ophthalmic lenses
US7960447B2 (en) * 2006-04-13 2011-06-14 Bausch & Lomb Incorporated Cationic end-capped siloxane prepolymer for reduced cross-link density
US7576159B2 (en) * 2006-04-28 2009-08-18 Bausch & Lomb Incorporated Gas-permeable materials and medical devices
US20070264503A1 (en) * 2006-05-11 2007-11-15 Yu-Chin Lai Polymers comprising polyhydric alcohols, medical devices modified with same, and method of making
US8231218B2 (en) 2006-06-15 2012-07-31 Coopervision International Holding Company, Lp Wettable silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
US20080002146A1 (en) * 2006-06-28 2008-01-03 Stachowski Mark J Biocompatible, surface modified materials
US20080004413A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Derek Schorzman Carboxylic M2Dx-like siloxanyl monomers
US7468397B2 (en) * 2006-06-30 2008-12-23 Bausch & Lomb Incorporated Polymerizable siloxane-quaternary amine copolymers
US20080003259A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Salamone Joseph C Modification of surfaces of polymeric articles by Michael addition reaction
US7557231B2 (en) * 2006-06-30 2009-07-07 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic tris-like siloxanyl monomers
US20080003252A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Functionalized hydrophilic macromonomers and medical devices incorporating same
US7601766B2 (en) 2006-06-30 2009-10-13 Bausch & Lomb Incorporated Carboxylic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US20080004410A1 (en) * 2006-06-30 2008-01-03 Yu-Chin Lai Hydrophilic macromonomers having alpha,beta-conjugated carboxylic terminal group and medical devices incorporating same
US7960465B2 (en) 2006-06-30 2011-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Antimicrobial lenses, processes to prepare them and methods of their use
US8105623B2 (en) 2006-06-30 2012-01-31 Bausch & Lomb Incorporated Fluorinated poly(ether)s end-capped with polymerizable cationic hydrophilic groups
GB0613333D0 (en) 2006-07-05 2006-08-16 Controlled Therapeutics Sct Hydrophilic polyurethane compositions
GB0613638D0 (en) 2006-07-08 2006-08-16 Controlled Therapeutics Sct Polyurethane elastomers
US7781558B2 (en) * 2006-09-27 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Hydrophilic siloxanyl monomers with pendant polymerizable groups
US20080076898A1 (en) * 2006-09-27 2008-03-27 Salamone Joseph C Water soluble silicone macromonomers for ophthalmic materials
GB0620685D0 (en) 2006-10-18 2006-11-29 Controlled Therapeutics Sct Bioresorbable polymers
US20080102095A1 (en) 2006-10-31 2008-05-01 Kent Young Acidic processes to prepare antimicrobial contact lenses
US7968650B2 (en) 2006-10-31 2011-06-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymeric compositions comprising at least one volume excluding polymer
WO2008073593A2 (en) * 2006-10-31 2008-06-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Processes to prepare antimicrobial contact lenses
US8507577B2 (en) * 2006-10-31 2013-08-13 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for forming clear, wettable silicone hydrogel articles
US20080100797A1 (en) * 2006-10-31 2008-05-01 Nayiby Alvarez-Carrigan Antimicrobial contact lenses with reduced haze and preparation thereof
US20080251958A1 (en) * 2006-10-31 2008-10-16 Molock Frank F Light absorbing prepolymers for use in tinted contact lenses and methods for their production
US20080110770A1 (en) * 2006-11-10 2008-05-15 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080128930A1 (en) * 2006-12-01 2008-06-05 Yu-Chin Lai Method of Releasing Contact Lens
US20080141628A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Packaging Solutions
US20080143955A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Silicone Contact Lenses with Silicate Coating
US20080142038A1 (en) * 2006-12-15 2008-06-19 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of medical devices
EP2091585B1 (en) * 2006-12-15 2010-12-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface treatment of biomedical devices
US7625598B2 (en) * 2006-12-15 2009-12-01 Bausch & Lomb Incorporated Silicone contact lenses with wrinkled surface
US7832856B2 (en) * 2006-12-20 2010-11-16 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and solutions for contact lenses
US20080151181A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Coatings and Solutions for Contact Lenses
US20080148689A1 (en) 2006-12-20 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080152540A1 (en) * 2006-12-22 2008-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20080206481A1 (en) * 2007-02-26 2008-08-28 Bausch & Lomb Incorporated Silicone contact lenses with wrinkled surface
US8214746B2 (en) * 2007-03-15 2012-07-03 Accenture Global Services Limited Establishment of message context in a collaboration system
JP2010524017A (ja) * 2007-03-30 2010-07-15 ジョンソン・アンド・ジョンソン・ビジョン・ケア・インコーポレイテッド 膨張剤を使用した、ヘーズの低減した抗菌コンタクトレンズの作成
US20080241225A1 (en) * 2007-03-31 2008-10-02 Hill Gregory A Basic processes to prepare antimicrobial contact lenses
GB0708347D0 (en) * 2007-05-01 2007-06-06 Dow Corning Polymer compositions
US20200037874A1 (en) 2007-05-18 2020-02-06 Dexcom, Inc. Analyte sensors having a signal-to-noise ratio substantially unaffected by non-constant noise
US7828432B2 (en) 2007-05-25 2010-11-09 Synergeyes, Inc. Hybrid contact lenses prepared with expansion controlled polymeric materials
US20100178316A1 (en) * 2007-05-30 2010-07-15 Anuj Chauhan Extended release of bioactive molecules from silicone hydrogels
US20080299176A1 (en) * 2007-05-30 2008-12-04 Yu-Chin Lai Drug delivery device comprising crosslinked polyurethane-siloxane-containing copolymers
US7691917B2 (en) 2007-06-14 2010-04-06 Bausch & Lomb Incorporated Silcone-containing prepolymers
US7935770B2 (en) 2007-07-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated Surface active prepolymers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US8075909B2 (en) * 2007-09-04 2011-12-13 University Of Florida Research Foundation, Incorporated Contact lens based bioactive agent delivery system
US8037415B1 (en) 2007-09-21 2011-10-11 United Services Automobile Association (Usaa) Systems, methods, and computer readable media for managing a hosts file
US7732546B2 (en) * 2007-10-03 2010-06-08 Bausch & Lomb Incorporated Use of silylated sulfonate monomers to improve contact lens wettability
WO2009045886A1 (en) * 2007-10-03 2009-04-09 Bausch & Lomb Incorporated Novel polymerizable surface active monomers with both fluorine-containing groups and hydrophilic groups
US8490782B2 (en) * 2007-10-23 2013-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20090108479A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Bausch & Lomb Incorporated Method for Making Biomedical Devices
US7884141B2 (en) * 2007-11-14 2011-02-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
WO2009070443A1 (en) * 2007-11-29 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Process for making biomedical devices
WO2009070438A1 (en) 2007-11-30 2009-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Optical material and method for modifying the refractive index
US7934830B2 (en) 2007-12-03 2011-05-03 Bausch & Lomb Incorporated High water content silicone hydrogels
US20090145091A1 (en) * 2007-12-11 2009-06-11 Richard Connolly Method for treating ophthalmic lenses
WO2009079245A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
WO2009079224A2 (en) * 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
WO2009079223A1 (en) 2007-12-14 2009-06-25 Bausch & Lomb Incorporated Surface modified biomedical devices
US20100310622A1 (en) * 2007-12-17 2010-12-09 University Of Florida Research Foundation, Inc. Dry eye treatment by puncta plugs
US7802883B2 (en) 2007-12-20 2010-09-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Cosmetic contact lenses having a sparkle effect
EP2235094A1 (en) 2007-12-27 2010-10-06 Bausch & Lomb Incorporated Coating solutions comprising segmented reactive block copolymers
US20090168013A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Kunzler Jay F Trimethylsilyl-Capped Polysiloxane Macromonomers Containing Polar Fluorinated Side-Chains
JP2011508908A (ja) 2007-12-27 2011-03-17 ボーシュ アンド ローム インコーポレイティド セグメント化相互作用性ブロックコポリマーを含むコーティング溶液
US20090171049A1 (en) * 2007-12-27 2009-07-02 Linhardt Jeffrey G Segmented reactive block copolymers
US8241876B2 (en) * 2008-01-07 2012-08-14 Bunge Oils, Inc. Generation of triacylglycerols from gums
US20090173045A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US20090173643A1 (en) * 2008-01-09 2009-07-09 Yu-Chin Lai Packaging Solutions
US7837934B2 (en) * 2008-01-09 2010-11-23 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8030423B2 (en) * 2008-01-25 2011-10-04 Salamone Joseph C Multi-armed macromonomers
US8174502B2 (en) * 2008-03-04 2012-05-08 Apple Inc. Touch event processing for web pages
US7781554B2 (en) 2008-03-05 2010-08-24 Bausch & Lomb Incorporated Polysiloxanes and polysiloxane prepolymers with vinyl or epoxy functionality
US20100069522A1 (en) * 2008-03-17 2010-03-18 Linhardt Jeffrey G Lenses comprising amphiphilic multiblock copolymers
US8583204B2 (en) 2008-03-28 2013-11-12 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US11730407B2 (en) 2008-03-28 2023-08-22 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
WO2009121026A1 (en) * 2008-03-28 2009-10-01 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US8682408B2 (en) 2008-03-28 2014-03-25 Dexcom, Inc. Polymer membranes for continuous analyte sensors
US20090244479A1 (en) * 2008-03-31 2009-10-01 Diana Zanini Tinted silicone ophthalmic devices, processes and polymers used in the preparation of same
US20090295004A1 (en) * 2008-06-02 2009-12-03 Pinsly Jeremy B Silicone hydrogel contact lenses displaying reduced protein uptake
US7939579B1 (en) 2008-07-09 2011-05-10 Contamac Limited Hydrogels and methods of manufacture
US8440738B2 (en) 2008-07-09 2013-05-14 Timothy Higgs Silicone hydrogels and methods of manufacture
US8560039B2 (en) 2008-09-19 2013-10-15 Dexcom, Inc. Particle-containing membrane and particulate electrode for analyte sensors
US20100081772A1 (en) * 2008-09-30 2010-04-01 Diana Zanini Process for forming silicone hydrogel articles having improved optical properties
KR101536801B1 (ko) * 2008-11-13 2015-07-14 노파르티스 아게 말단 친수성 중합체 쇄를 갖는 폴리실록산 공중합체
JP5748224B2 (ja) * 2008-11-13 2015-07-15 ノバルティス アーゲー 化学結合した湿潤剤を有するシリコーンハイドロゲル材料
CA2745657C (en) 2008-12-04 2022-06-21 Botulinum Toxin Research Associates, Inc. Extended length botulinum toxin formulation for human or mammalian use
US20100149482A1 (en) * 2008-12-12 2010-06-17 Ammon Jr Daniel M Contact lens
MY150782A (en) 2008-12-18 2014-02-28 Novartis Ag Method for making silicone hydrogel contact lenses
WO2010077708A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US20100168851A1 (en) * 2008-12-30 2010-07-01 David Paul Vanderbilt Surface Modified Biomedical Devices
CA2744060C (en) * 2008-12-30 2016-06-21 Novartis Ag Tri-functional uv-absorbing compounds and use thereof
US8454689B2 (en) * 2008-12-30 2013-06-04 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
US8534031B2 (en) 2008-12-30 2013-09-17 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions
US8419792B2 (en) 2008-12-30 2013-04-16 Bausch & Lomb Incorporated Brush copolymers
WO2010077646A2 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Method of applying renewable polymeric lens coating
WO2010077709A2 (en) * 2008-12-30 2010-07-08 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
KR100994747B1 (ko) * 2008-12-31 2010-12-07 주식회사 인터로조 습윤성이 향상된 하이드로젤 콘택트렌즈
US8646916B2 (en) 2009-03-04 2014-02-11 Perfect Ip, Llc System for characterizing a cornea and obtaining an opthalmic lens
US8292952B2 (en) 2009-03-04 2012-10-23 Aaren Scientific Inc. System for forming and modifying lenses and lenses formed thereby
ES2634107T3 (es) * 2009-03-04 2017-09-26 Perfect Ip, Llc Sistema para formar y modificar lentes y lentes formadas por el mismo
CN102348681A (zh) 2009-03-13 2012-02-08 考格尼斯知识产权管理有限责任公司 用于形成水凝胶的单体和大分子单体
JP5477156B2 (ja) * 2009-05-20 2014-04-23 旭硝子株式会社 透明積層体製造用硬化性樹脂組成物、透明積層体およびその製造方法
JP5684798B2 (ja) 2009-05-22 2015-03-18 ノバルティス アーゲー 化学線架橋性シロキサン含有コポリマー
EP2432808B1 (en) 2009-05-22 2015-10-21 Novartis AG Actinically-crosslinkable siloxane-containing copolymers
US20100315588A1 (en) * 2009-06-16 2010-12-16 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8133960B2 (en) 2009-06-16 2012-03-13 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US9285508B2 (en) 2009-06-16 2016-03-15 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8043369B2 (en) * 2009-06-16 2011-10-25 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US8083348B2 (en) * 2009-06-16 2011-12-27 Bausch & Lomb Incorporated Biomedical devices
US7994356B2 (en) * 2009-07-09 2011-08-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US8827447B2 (en) 2009-07-09 2014-09-09 Bausch & Lomb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polymerizable group containing polycarbosiloxane monomers
KR101738186B1 (ko) * 2009-07-09 2017-05-19 보오슈 앤드 롬 인코포레이팃드 모노 에틸렌계 불포화 중합성 기를 함유하는 폴리카르보실록산 단량체
US7915323B2 (en) * 2009-07-09 2011-03-29 Bausch & Lamb Incorporated Mono ethylenically unsaturated polycarbosiloxane monomers
US9039174B2 (en) 2009-07-09 2015-05-26 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
WO2011034801A1 (en) 2009-09-15 2011-03-24 Novartis Ag Prepolymers suitable for making ultra-violet absorbing contact lenses
KR101197842B1 (ko) * 2009-10-01 2012-11-05 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈 및 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈의 제조 방법
GB0919459D0 (en) 2009-11-06 2009-12-23 Ocutec Ltd Polymer for contact lenses
US9464159B2 (en) 2009-11-02 2016-10-11 Ocutec Limited Polymers for contact lenses
WO2011071790A1 (en) * 2009-12-07 2011-06-16 Novartis Ag Methods for increasing the ion permeability of contact lenses
TWI483996B (zh) * 2009-12-08 2015-05-11 Novartis Ag 具有共價貼合塗層之聚矽氧水凝膠鏡片
JP5734307B2 (ja) * 2009-12-14 2015-06-17 ノバルティス アーゲー 水ベースのレンズ調製物からシリコーンハイドロゲルレンズを製造するための方法
US8877103B2 (en) 2010-04-13 2014-11-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Process for manufacture of a thermochromic contact lens material
US8697770B2 (en) 2010-04-13 2014-04-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Pupil-only photochromic contact lenses displaying desirable optics and comfort
US9690115B2 (en) 2010-04-13 2017-06-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses displaying reduced indoor glare
US9522980B2 (en) 2010-05-06 2016-12-20 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Non-reactive, hydrophilic polymers having terminal siloxanes and methods for making and using the same
WO2012006488A2 (en) 2010-07-09 2012-01-12 Lee Darren Norris Ophthalmic lens molds with low levels of uv light transmittance, ophthalmic lenses molded therein, and related methods
CN105601930B (zh) 2010-07-30 2018-09-18 诺华股份有限公司 两亲性聚硅氧烷预聚物及其用途
JP2013542089A (ja) 2010-07-30 2013-11-21 クーパーヴィジョン インターナショナル ホウルディング カンパニー リミテッド パートナーシップ ビニルアルコールコポリマーで作成された眼科学デバイス成型用の型、その中で成型された眼科学デバイス、および関連する方法
JP5860461B2 (ja) 2010-07-30 2016-02-16 ノバルティス アーゲー Ｕｖ吸収性眼用レンズの製造方法
PL2461767T3 (pl) 2010-07-30 2013-09-30 Novartis Ag Soczewki silikonowo-hydrożelowe z powierzchniami bogatymi w wodę
WO2012016152A1 (en) 2010-07-30 2012-02-02 Siddiqui A K M Shahab Ophthalmic lens molds, ophthalmic lenses molded therein, and related methods
CA2813469C (en) 2010-10-06 2016-01-12 Novartis Ag Polymerizable chain-extended polysiloxanes with pendant hydrophilic groups
BR112013008221B1 (pt) 2010-10-06 2020-02-11 Alcon Inc. Pré-polímero processável em água, lente de contato de hidrogel de silicone e seu método de fabricação
US9187601B2 (en) 2010-10-06 2015-11-17 Novartis Ag Water-processable silicone-containing prepolymers and uses thereof
EP2640762B1 (de) * 2010-11-17 2016-11-02 BYK-Chemie GmbH Aus urethan-basierten, polysiloxan enthaltenden makromonomeren erhältliche copolymere, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
CN103298602B (zh) 2010-12-06 2015-09-23 诺瓦提斯公司 制造硅酮水凝胶接触透镜的方法
HUE030629T2 (en) 2010-12-13 2017-05-29 Novartis Ag Functionally modified ophthalmic lenses and method for their preparation
WO2012095293A2 (en) 2011-01-14 2012-07-19 Cognis Ip Management Gmbh Process for the synthesis of compounds from cyclic carbonates
TWI421306B (zh) * 2011-02-21 2014-01-01 Far Eastern New Century Corp 具有高含水率之聚矽氧水膠
MX354797B (es) 2011-02-28 2018-03-21 Coopervision Int Holding Co Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona dimensionalmente estables.
HUE043683T2 (hu) 2011-02-28 2019-09-30 Coopervision Int Holding Co Lp Szilikon hidrogél kontaktlencsék elfogadható energiaveszteség-szintekkel
TWI497151B (zh) 2011-02-28 2015-08-21 Coopervision Int Holding Co Lp 含膦水凝膠隱形眼鏡
ES2693275T3 (es) 2011-02-28 2018-12-10 Coopervision International Holding Company, Lp Lentes de contacto de hidrogel de silicona
WO2012118670A2 (en) 2011-02-28 2012-09-07 Coopervision International Holding Company, Lp Silicone hydrogel contact lenses and related compositions and methods
CN103827175B (zh) 2011-02-28 2016-08-10 库柏维景国际控股公司 硅酮水凝胶隐形眼镜
KR101736534B1 (ko) 2011-02-28 2017-05-16 쿠퍼비젼 인터내셔날 홀딩 캄파니, 엘피 습윤성 실리콘 히드로겔 콘택트 렌즈
CA2831659C (en) 2011-04-01 2016-01-05 Novartis Ag Composition for forming a contact lens
US20120283381A1 (en) 2011-05-04 2012-11-08 Ryuta Tamiya Macroinitiator containing hydrophobic segment
US20130203813A1 (en) 2011-05-04 2013-08-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
US9170349B2 (en) 2011-05-04 2015-10-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Medical devices having homogeneous charge density and methods for making same
HUE027812T2 (en) 2011-06-09 2016-11-28 Novartis Ag Nano-textured silicone hydrogel lenses
CN105717662B (zh) * 2011-08-17 2020-05-19 东丽株式会社 医疗设备、涂布溶液的组合和医疗设备的制造方法
CN104053662A (zh) 2011-09-01 2014-09-17 弗特鲁斯专业公司 生物相容材料
SG11201400287XA (en) 2011-09-01 2014-03-28 Vertellus Specialties Inc Methods for producing biocompatible materials
US9188702B2 (en) 2011-09-30 2015-11-17 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels having improved curing speed and other properties
US20130083286A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
US20130083287A1 (en) 2011-09-30 2013-04-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of creating a visible mark on lens using a leuco dye
EP2766750B1 (en) 2011-10-12 2016-02-03 Novartis AG Method for making uv-absorbing ophthalmic lenses by coating
KR101369381B1 (ko) * 2011-11-04 2014-03-06 에스케이이노베이션 주식회사 함불소 화합물을 포함하는 저굴절 코팅 조성물, 이를 이용한 반사방지 필름, 이를 포함하는 편광판 및 표시장치
GB201119363D0 (en) 2011-11-10 2011-12-21 Vertellus Specialities Inc Polymerisable material
US9594188B2 (en) 2011-12-06 2017-03-14 University Of Florida Research Foundation, Inc. UV blocker loaded contact lenses
US20130323295A1 (en) 2011-12-08 2013-12-05 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Monomer systems with dispersed silicone-based engineered particles
WO2013090813A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Semprus Biosciences Corp. Redox processes for contact lens modification
JP2015508425A (ja) 2011-12-14 2015-03-19 センプラス・バイオサイエンシーズ・コーポレイションＳｅｍｐｒｕｓ Ｂｉｏｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｃｏｒｐ． 表面改質したコンタクトレンズ
EP2791215A4 (en) 2011-12-14 2015-07-22 Semprus Biosciences Corp SURGICAL PROCESS FOR SURFACE MODIFICATION OF CONTACT LENSES
US8870372B2 (en) 2011-12-14 2014-10-28 Semprus Biosciences Corporation Silicone hydrogel contact lens modified using lanthanide or transition metal oxidants
EP2791211A4 (en) 2011-12-14 2015-08-05 Semprus Biosciences Corp MULTI-STAGE UV PROCESS FOR CREATING CONTACT LENSES WITH MODIFIED SURFACE
US8940812B2 (en) 2012-01-17 2015-01-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone polymers comprising sulfonic acid groups
US10209534B2 (en) 2012-03-27 2019-02-19 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Increased stiffness center optic in soft contact lenses for astigmatism correction
US9393291B2 (en) 2012-04-12 2016-07-19 Botulinum Toxin Research Associates, Inc. Use of botulinum toxin for the treatment of cerebrovascular disease, renovascular and retinovascular circulatory beds
US8798332B2 (en) 2012-05-15 2014-08-05 Google Inc. Contact lenses
US9244196B2 (en) 2012-05-25 2016-01-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US10073192B2 (en) 2012-05-25 2018-09-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9297929B2 (en) 2012-05-25 2016-03-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses comprising water soluble N-(2 hydroxyalkyl) (meth)acrylamide polymers or copolymers
EP2855547A2 (en) 2012-05-25 2015-04-08 Johnson & Johnson Vision Care Inc. Polymers and nanogel materials and methods for making and using the same
US9423528B2 (en) 2012-06-25 2016-08-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Method of making silicone containing contact lens with reduced amount of diluents
US20130341811A1 (en) 2012-06-25 2013-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Lens comprising low and high molecular weight polyamides
US9158133B1 (en) 2012-07-26 2015-10-13 Google Inc. Contact lens employing optical signals for power and/or communication
US9523865B2 (en) 2012-07-26 2016-12-20 Verily Life Sciences Llc Contact lenses with hybrid power sources
US9298020B1 (en) 2012-07-26 2016-03-29 Verily Life Sciences Llc Input system
US8857981B2 (en) 2012-07-26 2014-10-14 Google Inc. Facilitation of contact lenses with capacitive sensors
US8919953B1 (en) 2012-08-02 2014-12-30 Google Inc. Actuatable contact lenses
US9696564B1 (en) 2012-08-21 2017-07-04 Verily Life Sciences Llc Contact lens with metal portion and polymer layer having indentations
US9111473B1 (en) 2012-08-24 2015-08-18 Google Inc. Input system
US9395468B2 (en) 2012-08-27 2016-07-19 Ocular Dynamics, Llc Contact lens with a hydrophilic layer
US8820934B1 (en) 2012-09-05 2014-09-02 Google Inc. Passive surface acoustic wave communication
US20140192315A1 (en) 2012-09-07 2014-07-10 Google Inc. In-situ tear sample collection and testing using a contact lens
US9398868B1 (en) 2012-09-11 2016-07-26 Verily Life Sciences Llc Cancellation of a baseline current signal via current subtraction within a linear relaxation oscillator-based current-to-frequency converter circuit
EP2895894B1 (en) 2012-09-14 2023-08-23 Ocutec Limited Polymers for contact lenses
US10010270B2 (en) 2012-09-17 2018-07-03 Verily Life Sciences Llc Sensing system
US9326710B1 (en) 2012-09-20 2016-05-03 Verily Life Sciences Llc Contact lenses having sensors with adjustable sensitivity
US8960898B1 (en) 2012-09-24 2015-02-24 Google Inc. Contact lens that restricts incoming light to the eye
US8870370B1 (en) 2012-09-24 2014-10-28 Google Inc. Contact lens that facilitates antenna communication via sensor impedance modulation
US8979271B2 (en) 2012-09-25 2015-03-17 Google Inc. Facilitation of temperature compensation for contact lens sensors and temperature sensing
US20140088372A1 (en) 2012-09-25 2014-03-27 Google Inc. Information processing method
US8989834B2 (en) 2012-09-25 2015-03-24 Google Inc. Wearable device
US9884180B1 (en) 2012-09-26 2018-02-06 Verily Life Sciences Llc Power transducer for a retinal implant using a contact lens
US8960899B2 (en) 2012-09-26 2015-02-24 Google Inc. Assembling thin silicon chips on a contact lens
US8821811B2 (en) 2012-09-26 2014-09-02 Google Inc. In-vitro contact lens testing
US8985763B1 (en) 2012-09-26 2015-03-24 Google Inc. Contact lens having an uneven embedded substrate and method of manufacture
US9063351B1 (en) 2012-09-28 2015-06-23 Google Inc. Input detection system
US8965478B2 (en) 2012-10-12 2015-02-24 Google Inc. Microelectrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9176332B1 (en) 2012-10-24 2015-11-03 Google Inc. Contact lens and method of manufacture to improve sensor sensitivity
US9757056B1 (en) 2012-10-26 2017-09-12 Verily Life Sciences Llc Over-molding of sensor apparatus in eye-mountable device
TWI496838B (zh) * 2012-11-30 2015-08-21 Pegavision Corp 矽水膠組成物及以該組成物製備之矽水膠鏡片
WO2014093764A1 (en) 2012-12-14 2014-06-19 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing (meth)acrylamides and uses thereof
CA2889925C (en) 2012-12-14 2017-07-04 Novartis Ag Tris(trimethyl siloxy)silane vinylic monomers and uses thereof
CA2978612C (en) 2012-12-14 2020-03-24 Novartis Ag Amphiphilic siloxane-containing vinylic monomers and uses thereof
WO2014095690A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Novartis Ag Method for making improved uv-absorbing ophthalmic lenses
US8967799B2 (en) 2012-12-20 2015-03-03 Bausch & Lomb Incorporated Method of preparing water extractable silicon-containing biomedical devices
US8874182B2 (en) 2013-01-15 2014-10-28 Google Inc. Encapsulated electronics
US9289954B2 (en) 2013-01-17 2016-03-22 Verily Life Sciences Llc Method of ring-shaped structure placement in an eye-mountable device
US9636016B1 (en) 2013-01-25 2017-05-02 Verily Life Sciences Llc Eye-mountable devices and methods for accurately placing a flexible ring containing electronics in eye-mountable devices
US20140209481A1 (en) 2013-01-25 2014-07-31 Google Inc. Standby Biasing Of Electrochemical Sensor To Reduce Sensor Stabilization Time During Measurement
US9250357B2 (en) 2013-03-15 2016-02-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having reduced amount of silicon on the surface
WO2014143926A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Bausch & Lomb Incorporated Ethylenically unsaturated polymerizable groups comprising polycarbosiloxane monomers
US20140268028A1 (en) 2013-03-15 2014-09-18 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone-containing contact lens having clay treatment applied thereto
US9161712B2 (en) 2013-03-26 2015-10-20 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US9113829B2 (en) 2013-03-27 2015-08-25 Google Inc. Systems and methods for encapsulating electronics in a mountable device
US20140371560A1 (en) 2013-06-14 2014-12-18 Google Inc. Body-Mountable Devices and Methods for Embedding a Structure in a Body-Mountable Device
US9084561B2 (en) 2013-06-17 2015-07-21 Google Inc. Symmetrically arranged sensor electrodes in an ophthalmic electrochemical sensor
US9948895B1 (en) 2013-06-18 2018-04-17 Verily Life Sciences Llc Fully integrated pinhole camera for eye-mountable imaging system
US9685689B1 (en) 2013-06-27 2017-06-20 Verily Life Sciences Llc Fabrication methods for bio-compatible devices
US9307901B1 (en) 2013-06-28 2016-04-12 Verily Life Sciences Llc Methods for leaving a channel in a polymer layer using a cross-linked polymer plug
US9814387B2 (en) 2013-06-28 2017-11-14 Verily Life Sciences, LLC Device identification
US9492118B1 (en) 2013-06-28 2016-11-15 Life Sciences Llc Pre-treatment process for electrochemical amperometric sensor
US9028772B2 (en) 2013-06-28 2015-05-12 Google Inc. Methods for forming a channel through a polymer layer using one or more photoresist layers
US9919456B2 (en) 2013-10-31 2018-03-20 Novartis Ag Method for producing ophthalmic lenses
EP3988992A1 (en) 2013-11-15 2022-04-27 Tangible Science, Inc. Contact lens with a hydrophilic layer
MY183117A (en) 2013-12-13 2021-02-15 Alcon Inc Method for making contact lenses
CN105829081B (zh) 2013-12-17 2017-12-19 诺华股份有限公司 具有交联的亲水性涂层的硅水凝胶镜片
US9572522B2 (en) 2013-12-20 2017-02-21 Verily Life Sciences Llc Tear fluid conductivity sensor
US9654674B1 (en) 2013-12-20 2017-05-16 Verily Life Sciences Llc Image sensor with a plurality of light channels
US9459377B2 (en) 2014-01-15 2016-10-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymers comprising sulfonic acid groups
US9366570B1 (en) 2014-03-10 2016-06-14 Verily Life Sciences Llc Photodiode operable in photoconductive mode and photovoltaic mode
US9184698B1 (en) 2014-03-11 2015-11-10 Google Inc. Reference frequency from ambient light signal
US9789655B1 (en) 2014-03-14 2017-10-17 Verily Life Sciences Llc Methods for mold release of body-mountable devices including microelectronics
JP6355821B2 (ja) 2014-04-25 2018-07-11 ノバルティス アーゲー カルボシロキサンビニル系モノマー
EP3134461B1 (en) 2014-04-25 2018-02-14 Novartis AG Hydrophilized carbosiloxane vinylic monomers
US11484580B2 (en) 2014-07-18 2022-11-01 Revance Therapeutics, Inc. Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease
US9901627B2 (en) 2014-07-18 2018-02-27 Revance Therapeutics, Inc. Topical ocular preparation of botulinum toxin for use in ocular surface disease
US9669135B2 (en) * 2014-07-31 2017-06-06 Proton Innovations, LLC Mixed-phase biomaterials
US11002884B2 (en) 2014-08-26 2021-05-11 Alcon Inc. Method for applying stable coating on silicone hydrogel contact lenses
CN107206119B (zh) 2014-12-09 2021-01-29 实体科学公司 具有生物相容性层的医疗设备涂层
WO2016145204A1 (en) 2015-03-11 2016-09-15 University Of Florida Research Foundation, Inc. Mesh size control of lubrication in gemini hydrogels
SG11201707269UA (en) 2015-05-07 2017-11-29 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
EP3344302B1 (en) 2015-09-04 2022-04-13 Alcon Inc. Soft silicone medical devices with durable lubricious coatings thereon
US9810812B2 (en) 2015-09-04 2017-11-07 Novartis Ag Method for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
EP3390026A1 (en) 2015-12-15 2018-10-24 Novartis AG Method for producing contact lenses with a lubricious surface
CN108369291B (zh) 2015-12-15 2021-07-20 爱尔康公司 用于将稳定的涂层施加在硅酮水凝胶接触镜片上的方法
MY185317A (en) 2015-12-15 2021-05-03 Novartis Ag Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
EP3391100B1 (en) 2015-12-15 2020-08-12 Alcon Inc. Amphiphilic branched polydiorganosiloxane macromers
CA3003986C (en) 2015-12-15 2020-07-21 Novartis Ag Polymerizable polysiloxanes with hydrophilic substituents
EP3420384A1 (en) 2016-02-22 2019-01-02 Novartis AG Soft silicone medical devices
CA3010331C (en) 2016-02-22 2021-06-22 Novartis Ag Uv-absorbing vinylic monomers and uses thereof
EP3419961B1 (en) 2016-02-22 2020-09-02 Alcon Inc. Uv/visible-absorbing vinylic monomers and uses thereof
US10371865B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising polyamides
US11125916B2 (en) 2016-07-06 2021-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising N-alkyl methacrylamides and contact lenses made thereof
US10370476B2 (en) 2016-07-06 2019-08-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogels comprising high levels of polyamides
MA45581A (fr) 2016-07-06 2019-05-15 Johnson & Johnson Vision Care Optique centrale à rigidité augmenté dans des lentilles de contact souples pour correction d'astigmatisme
US11021558B2 (en) 2016-08-05 2021-06-01 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymer compositions containing grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
WO2018052645A1 (en) 2016-09-19 2018-03-22 Dow Corning Corporation Skin contact adhesive and methods for its preparation and use
EP3515960B1 (en) 2016-09-19 2022-06-01 Dow Silicones Corporation Personal care compositions including a polyurethane-polyorganosiloxane copolymer
US11142639B2 (en) 2016-09-19 2021-10-12 Dow Silicones Corporation Polyurethane-polyorganosiloxane copolymer and method for its preparation
US11385478B2 (en) 2016-09-20 2022-07-12 Alcon Inc. Process for producing contact lenses with durable lubricious coatings thereon
CN106421934B (zh) * 2016-09-29 2019-05-17 成都德信安创新医疗技术有限公司 一种用于医疗器械表面的亲水超滑涂层的制备方法
US10676575B2 (en) 2016-10-06 2020-06-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Tri-block prepolymers and their use in silicone hydrogels
WO2018069815A1 (en) 2016-10-11 2018-04-19 Novartis Ag Chain-extended polydimethylsiloxane vinylic crosslinkers and uses thereof
CA3033596C (en) 2016-10-11 2021-02-09 Novartis Ag Polymerizable polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
US10875967B2 (en) 2017-06-07 2020-12-29 Alcon Inc. Silicone hydrogel contact lenses
WO2018224974A1 (en) 2017-06-07 2018-12-13 Novartis Ag Method for producing silicone hydrogel contact lenses
CN110709731B (zh) 2017-06-07 2022-05-24 爱尔康公司 硅氧烷水凝胶隐形眼镜
US10752720B2 (en) 2017-06-26 2020-08-25 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable blockers of high energy light
US10526296B2 (en) 2017-06-30 2020-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl naphthotriazoles as polymerizable blockers of high energy light
US10723732B2 (en) 2017-06-30 2020-07-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Hydroxyphenyl phenanthrolines as polymerizable blockers of high energy light
EP3447475B1 (en) 2017-08-24 2020-06-17 Alcon Inc. Method and apparatus for determining a coefficient of friction at a test site on a surface of a contact lens
WO2019043577A1 (en) 2017-08-29 2019-03-07 Novartis Ag CASTING MOLDING PROCESS FOR PRODUCING CONTACT LENSES
CN111386325A (zh) * 2017-11-27 2020-07-07 汉高知识产权控股有限责任公司 聚硅氧烷氨基甲酸酯化合物和光学透明粘合剂组合物
EP3717586A4 (en) * 2017-11-27 2021-11-10 Henkel IP & Holding GmbH POLYSILOXANURETHANE COMPOUNDS AND OPTICALLY TRANSPARENT ADHESIVE COMPOSITIONS
KR20200098540A (ko) 2017-12-13 2020-08-20 알콘 인코포레이티드 한 주 및 한 달 착용용 워터 그래디언트 콘택트 렌즈
HUE059157T2 (hu) 2018-01-22 2022-10-28 Alcon Inc Formaöntéses eljárás UV-t elnyelõ kontaktlencse elõállítására
WO2019147425A1 (en) 2018-01-26 2019-08-01 Bausch & Lomb Incorporated Method for end-capping a polysiloxane prepolymer
US11034789B2 (en) 2018-01-30 2021-06-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing localized grafted networks and processes for their preparation and use
US10961341B2 (en) 2018-01-30 2021-03-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices derived from grafted polymeric networks and processes for their preparation and use
JP7019058B2 (ja) 2018-02-26 2022-02-14 アルコン インク． シリコーンヒドロゲルコンタクトレンズ
US10935695B2 (en) 2018-03-02 2021-03-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11543683B2 (en) 2019-08-30 2023-01-03 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Multifocal contact lens displaying improved vision attributes
US20210061934A1 (en) 2019-08-30 2021-03-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US11993037B1 (en) 2018-03-02 2024-05-28 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens displaying improved vision attributes
US10996491B2 (en) 2018-03-23 2021-05-04 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
HUE059519T2 (hu) 2018-03-28 2022-11-28 Alcon Inc Eljárás szilikon hidrogél kontaktlencsék elõállítására
WO2019212657A1 (en) 2018-05-01 2019-11-07 Bausch & Lomb Incorporated Ophthalmic devices containing uv blocker and methods for their preparation
SG11202009916RA (en) 2018-06-04 2020-12-30 Alcon Inc Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11433629B2 (en) 2018-06-04 2022-09-06 Alcon Inc. Method for preparing silicone hydrogels
SG11202009915VA (en) 2018-06-04 2020-12-30 Alcon Inc Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11046636B2 (en) 2018-06-29 2021-06-29 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
US11493668B2 (en) 2018-09-26 2022-11-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable absorbers of UV and high energy visible light
WO2020100090A1 (en) 2018-11-15 2020-05-22 Alcon Inc. Contact lens with phosphorylcholine-modified polyvinylalcohols therein
WO2020115569A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Alcon Inc. Method for coated silicone hydrogel contact lenses
WO2020115570A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Alcon Inc. Method for making coated silicone hydrogel contact lenses
EP3917837B1 (en) 2019-01-29 2024-06-26 Bausch & Lomb Incorporated Packaging solutions for contact lenses
CN113366025A (zh) 2019-01-30 2021-09-07 鲍希与洛姆伯股份有限公司 交联的聚合物网络及其用途
US11724471B2 (en) 2019-03-28 2023-08-15 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Methods for the manufacture of photoabsorbing contact lenses and photoabsorbing contact lenses produced thereby
WO2020208576A1 (en) 2019-04-10 2020-10-15 Alcon Inc. Method for producing coated contact lenses
CN114096567A (zh) 2019-04-29 2022-02-25 鲍希与洛姆伯股份有限公司 糖磷脂聚合物网络及其用途
HUE062610T2 (hu) 2019-05-13 2023-11-28 Alcon Inc Eljárás fotokróm kontaktlencsék elõállítására
SG11202111037SA (en) 2019-05-28 2021-12-30 Alcon Inc Method for making opaque colored silicone hydrogel contact lenses
WO2020240442A1 (en) 2019-05-28 2020-12-03 Alcon Inc. Pad transfer printing instrument and method for making colored contact lenses
US11578176B2 (en) 2019-06-24 2023-02-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Silicone hydrogel contact lenses having non-uniform morphology
US20200407324A1 (en) 2019-06-28 2020-12-31 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Polymerizable fused tricyclic compounds as absorbers of uv and visible light
US11958824B2 (en) 2019-06-28 2024-04-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20210003754A1 (en) 2019-07-02 2021-01-07 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Core-shell particles and methods of making and using thereof
US11891526B2 (en) 2019-09-12 2024-02-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ink composition for cosmetic contact lenses
US11795320B2 (en) 2019-09-20 2023-10-24 Bausch + Lomb Ireland Limited Grafted polymer and use thereof
US20210132411A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Alcon Inc. Contact lenses with surfaces having different softness
US11513257B2 (en) 2019-12-16 2022-11-29 Alcon Inc. Wettable silicone hydrogel contact lenses
US11360240B2 (en) 2019-12-19 2022-06-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens containing photosensitive chromophore and package therefor
TW202142576A (zh) 2020-01-27 2021-11-16 新加坡商科萊博新加坡私人有限公司 光化可交聯的聚矽氧烷－聚甘油嵌段共聚物及其製造和使用方法
WO2021181307A1 (en) 2020-03-11 2021-09-16 Alcon Inc. Photochromic polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
US20210301088A1 (en) 2020-03-18 2021-09-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing transition metal complexes as high energy visible light filters
MX2022011570A (es) 2020-03-19 2022-10-18 Alcon Inc Lentes de contacto con hidrogel de silicona embebido.
TWI767616B (zh) 2020-03-19 2022-06-11 瑞士商愛爾康公司 用於生產嵌入或混合水凝膠接觸鏡片之方法
JP2023518031A (ja) 2020-03-19 2023-04-27 アルコン インク． 高い酸素透過率及び高い屈折率を有するインサート材料
JP2023518029A (ja) 2020-03-19 2023-04-27 アルコン インク． 埋込式コンタクトレンズ用の高屈折率シロキサンインサート材料
WO2021224855A1 (en) 2020-05-07 2021-11-11 Alcon Inc. Method for producing silicone hydrogel contact lenses
US11999908B2 (en) 2020-06-02 2024-06-04 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US11853013B2 (en) 2020-06-15 2023-12-26 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Systems and methods for indicating the time elapsed since the occurrence of a triggering event
US20210388141A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Imidazolium zwitterion polymerizable compounds and ophthalmic devices incorporating them
US20210388142A1 (en) 2020-06-16 2021-12-16 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amino acid-based polymerizable compounds and ophthalmic devices prepared therefrom
WO2022023966A1 (en) 2020-07-28 2022-02-03 Alcon Inc. Contact lenses with softer lens surfaces
KR20230050359A (ko) 2020-08-10 2023-04-14 보오슈 + 롬 아일랜드 리미티드 포장 용액
US20220113558A1 (en) 2020-10-13 2022-04-14 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lens position and rotation control using the pressure of the eyelid margin
US11945181B2 (en) 2020-10-28 2024-04-02 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022097048A1 (en) 2020-11-04 2022-05-12 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022097049A1 (en) 2020-11-04 2022-05-12 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
WO2022130089A1 (en) 2020-12-18 2022-06-23 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Photostable mimics of macular pigment
US20220251302A1 (en) 2021-02-09 2022-08-11 Alcon Inc. Hydrophilized polydiorganosiloxane vinylic crosslinkers
WO2022184542A1 (en) 2021-03-05 2022-09-09 Bausch + Lomb Ireland Limited Molds for production of ophthalmic devices
TW202235254A (zh) 2021-03-08 2022-09-16 瑞士商愛爾康公司 用於製造光功能接觸鏡片之方法
US20220288270A1 (en) 2021-03-11 2022-09-15 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
JP2024508842A (ja) 2021-03-23 2024-02-28 アルコン インク． 高屈折率のポリシロキサンビニル架橋剤
KR20230132841A (ko) 2021-03-24 2023-09-18 알콘 인코포레이티드 안구내장형 하이드로겔 콘택트렌즈의 제조 방법
WO2022208448A1 (en) 2021-04-01 2022-10-06 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
KR20230144622A (ko) 2021-04-01 2023-10-16 알콘 인코포레이티드 내장형 히드로겔 콘택트 렌즈
WO2022208450A1 (en) 2021-04-01 2022-10-06 Alcon Inc. Method for making photochromic contact lenses
US12012238B2 (en) 2021-05-26 2024-06-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Packaging solutions
MX2023015075A (es) 2021-06-14 2024-01-18 Alcon Inc Lentes de contacto multifocales difractivas de hidrogel de silicona.
US20230037781A1 (en) 2021-06-30 2023-02-09 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
US20230097637A1 (en) 2021-08-31 2023-03-30 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
US20230096315A1 (en) 2021-08-31 2023-03-30 Bausch + Lomb Ireland Limited Ophthalmic devices
WO2023052890A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Anthraquinone-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
WO2023052889A1 (en) 2021-09-29 2023-04-06 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US11912800B2 (en) 2021-09-29 2024-02-27 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Amide-functionalized polymerization initiators and their use in the manufacture of ophthalmic lenses
US20230176251A1 (en) 2021-09-29 2023-06-08 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic lenses and their manufacture by in-mold modification
US20230159202A1 (en) 2021-11-23 2023-05-25 Bausch + Lomb Ireland Limited Method for making a preservative-free packaged ophthalmic device product
US20230296807A1 (en) 2021-12-20 2023-09-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Contact lenses containing light absorbing regions and methods for their preparation
WO2023209570A1 (en) 2022-04-26 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230339148A1 (en) 2022-04-26 2023-10-26 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
US20230348717A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Particle surface modification to increase compatibility and stability in hydrogels
US11733440B1 (en) 2022-04-28 2023-08-22 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Thermally stable nanoparticles and methods thereof
WO2023209631A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Alcon Inc. Method for making uv and hevl-absorbing ophthalmic lenses
US11971518B2 (en) 2022-04-28 2024-04-30 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Shape engineering of particles to create a narrow spectral filter against a specific portion of the light spectrum
US20230348718A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Light-filtering materials for biomaterial integration and methods thereof
US20230350230A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Using particles for light filtering
TW202402513A (zh) 2022-04-29 2024-01-16 瑞士商愛爾康公司 用於製造矽酮水凝膠接觸鏡片之方法
TW202402514A (zh) 2022-05-09 2024-01-16 瑞士商愛爾康公司 用於製造嵌入式水凝膠接觸鏡片之方法
US20230374225A1 (en) 2022-05-23 2023-11-23 Alcon Inc. Method for making hevl-filtering contact lenses
TW202411352A (zh) 2022-05-23 2024-03-16 瑞士商愛爾康公司 Ｕｖ／ｈｅｖｌ過濾性接觸鏡片
US20230382065A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Alcon Inc. Method for making embedded hydrogel contact lenses
WO2023242688A1 (en) 2022-06-16 2023-12-21 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Ophthalmic devices containing photostable mimics of macular pigment and other visible light filters
US20240092043A1 (en) 2022-08-17 2024-03-21 Alcon Inc. Contact lens with a hydrogel coating thereon
US20240228466A1 (en) 2022-12-15 2024-07-11 Johnson & Johnson Vision Care, Inc. Transition metal complexes as visible light absorbers
US20240240047A1 (en) 2023-01-04 2024-07-18 Bausch + Lomb Ireland Limited Biomedical devices having a surface coating

Family Cites Families (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2976576A (en) 1956-04-24 1961-03-28 Wichterle Otto Process for producing shaped articles from three-dimensional hydrophilic high polymers
US3220960A (en) 1960-12-21 1965-11-30 Wichterle Otto Cross-linked hydrophilic polymers and articles made therefrom
US3428043A (en) 1966-06-09 1969-02-18 Nat Patent Dev Corp Bandage containing absorbed therapeutic materials
US3520949A (en) 1966-07-26 1970-07-21 Nat Patent Dev Corp Hydrophilic polymers,articles and methods of making same
US3607848A (en) 1967-08-07 1971-09-21 Ceskoslovenska Akademie Ved Method for preparing insoluble,cross-linked organic hydrogels comprising copolymers of glycol monoesters with diesters
US3563925A (en) 1967-12-20 1971-02-16 Ceskoslovenska Akademie Ved Composition containing interlocked foams of partly tanned collagen and cross-linked glycol methacrylate polymer
US3679504A (en) 1968-04-05 1972-07-25 Ceskoslovenska Akademie Ved Method of forming color effects in hydrogel contact lenses and ophthalmic prostheses
US3566874A (en) 1968-08-13 1971-03-02 Nat Patent Dev Corp Catheter
US3618231A (en) 1970-06-03 1971-11-09 Helen G Nason Educational game
GB1367460A (en) 1970-12-22 1974-09-18 Int Synthetic Rubber Polymerisation catalyst
US3808178A (en) 1972-06-16 1974-04-30 Polycon Laboratories Oxygen-permeable contact lens composition,methods and article of manufacture
US3821136A (en) * 1972-06-23 1974-06-28 Princeton Polymer Lab Water absorbtive polyurethane polymers
US3786034A (en) * 1972-06-23 1974-01-15 Frigitronics Of Conn Inc Polyurethane polymers for use in soft lenses and method of producing soft lenses
US4309526A (en) * 1975-03-12 1982-01-05 Loctite Corporation Unsaturated curable poly(alkylene)ether polyol-based resins having improved properties
US4136250A (en) * 1977-07-20 1979-01-23 Ciba-Geigy Corporation Polysiloxane hydrogels
US4675361A (en) * 1980-02-29 1987-06-23 Thoratec Laboratories Corp. Polymer systems suitable for blood-contacting surfaces of a biomedical device, and methods for forming
US4439585A (en) 1980-11-12 1984-03-27 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane diacrylate compositions as carrier for pharmacological agents
US4408023A (en) 1980-11-12 1983-10-04 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane diacrylate compositions useful for contact lenses and the like
US4454309A (en) * 1980-11-12 1984-06-12 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane polyene compositions
US4490423A (en) 1980-11-12 1984-12-25 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane polyene compositions
US4424305A (en) 1980-11-12 1984-01-03 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Surgical implants formed of polyurethane diacrylate compositions
US4439584A (en) 1980-11-12 1984-03-27 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Gas and ion permeable membranes formed of polyurethane diacrylate compositions
US4439583A (en) 1980-11-12 1984-03-27 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane diacrylate compositions useful in forming canulae
US4359558A (en) * 1980-11-12 1982-11-16 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane diacrylate compositions
US4496535A (en) 1980-11-12 1985-01-29 Tyndale Plains-Hunter, Ltd. Polyurethane polyene compositions
US4359553A (en) 1981-09-14 1982-11-16 Eastman Kodak Company Polyethylene extrusion coating compositions
SE442473B (sv) * 1981-12-04 1985-12-23 Asea Ab Induktionsspole
US4440918A (en) * 1982-01-18 1984-04-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Contact lens containing a fluorinated telechelic polyether
US4486577A (en) 1982-10-12 1984-12-04 Ciba-Geigy Corporation Strong, silicone containing polymers with high oxygen permeability
US4543398A (en) * 1983-04-28 1985-09-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
CA1236624A (en) * 1983-04-28 1988-05-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ophthalmic devices fabricated from urethane acrylates of polysiloxane alcohols
DE3318730A1 (de) 1983-05-21 1984-11-22 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Biokompatible polyurethane
FR2557576B1 (fr) * 1984-01-03 1988-06-03 Gould Francis Composition d'acrylate de polyurethane hydrophile, son procede de preparation et son utilisation comme pansement pour brulures, implant, contraceptif, dispositif intra-uterin, canule, systeme d'application orale, membrane permeable aux gaz, prothese de la cornee, pansement chirurgical, membrane de dialyse, lentille de contact et enrobage de coques de bateau
US4532316A (en) 1984-05-29 1985-07-30 W. L. Gore & Assoc., Inc. Phase separating polyurethane prepolymers and elastomers prepared by reacting a polyol having a molecular weight of 600-3500 and isocyanate and a low molecular weight chain extender in which the ratios of reactants have a limited range
US4605712A (en) * 1984-09-24 1986-08-12 Ciba-Geigy Corporation Unsaturated polysiloxanes and polymers thereof
US4711943A (en) 1985-04-26 1987-12-08 Sola U.S.A. Inc. Hydrophilic siloxane monomers and dimers for contact lens materials, and contact lenses fabricated therefrom
US4665123A (en) * 1985-12-13 1987-05-12 Ciba-Geigy Corporation Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant (meth)acryloylvinylic monomer reaction product units bound through urethane groups and hydrogel contact lenses made therefrom
US4720187A (en) * 1985-12-23 1988-01-19 Ciba-Geigy Corporation Polyvinyl alcohol derivatives containing pendant (meth)acryloyl units bound through urethane groups and crosslinked hydrogel contact lenses made therefrom
DE3708308A1 (de) 1986-04-10 1987-10-22 Bayer Ag Kontaktoptische gegenstaende
DE3703120A1 (de) 1986-07-25 1988-01-28 Bayer Ag Urethangruppen enthaltende (meth)-acrylsaeurederivate von tricyclo (5.2.1.0(pfeil hoch)2(pfeil hoch)(pfeil hoch).(pfeil hoch)(pfeil hoch)6(pfeil hoch))decanen
DE3703130A1 (de) 1986-07-25 1988-01-28 Bayer Ag Urethangruppen enthaltende (meth)-acrylsaeurederivate
US4780488A (en) * 1986-08-29 1988-10-25 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4740533A (en) * 1987-07-28 1988-04-26 Ciba-Geigy Corporation Wettable, flexible, oxygen permeable, substantially non-swellable contact lens containing block copolymer polysiloxane-polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US4837289A (en) 1987-04-30 1989-06-06 Ciba-Geigy Corporation UV- and heat curable terminal polyvinyl functional macromers and polymers thereof
JPS6424816A (en) * 1987-07-21 1989-01-26 Mitsui Toatsu Chemicals Photo-setting resin composition
US5070166A (en) 1988-02-26 1991-12-03 Su Kai C Wettable, flexible, oxygen permeable, contact lens containing polyoxyalkylene backbone units, and use thereof
US5034461A (en) * 1989-06-07 1991-07-23 Bausch & Lomb Incorporated Novel prepolymers useful in biomedical devices
JPH03196117A (ja) * 1989-12-26 1991-08-27 Seiko Epson Corp ソフトコンタクトレンズ
US5314960A (en) * 1990-04-10 1994-05-24 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing polymers, oxygen permeable hydrophilic contact lenses and methods for making these lenses and treating patients with visual impairment
US5371147A (en) * 1990-10-11 1994-12-06 Permeable Technologies, Inc. Silicone-containing acrylic star polymers, block copolymers and macromonomers
US5219965A (en) 1990-11-27 1993-06-15 Bausch & Lomb Incorporated Surface modification of polymer objects
US5274008A (en) 1990-11-27 1993-12-28 Bausch & Lomb Incorporated Mold materials for silicone containing lens materials
WO1993005085A1 (en) * 1991-09-12 1993-03-18 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods
US5310779A (en) 1991-11-05 1994-05-10 Bausch & Lomb Incorporated UV curable crosslinking agents useful in copolymerization
US5352714A (en) * 1991-11-05 1994-10-04 Bausch & Lomb Incorporated Wettable silicone hydrogel compositions and methods for their manufacture
JP3354571B2 (ja) 1991-11-05 2002-12-09 ボシュ・アンド・ロム・インコーポレイテッド ぬれ性のシリコーンヒドロゲル組成物およびその製造方法
JP3195662B2 (ja) 1992-08-24 2001-08-06 株式会社メニコン 眼用レンズ材料
JP3324156B2 (ja) * 1992-10-12 2002-09-17 セイコーエプソン株式会社 コンタクトレンズ
AU1373195A (en) 1993-12-21 1995-07-10 Bausch & Lomb Incorporated Method for increasing hydrophilicity of contact lenses
US5760100B1 (en) 1994-09-06 2000-11-14 Ciba Vision Corp Extended wear ophthalmic lens

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2013222141A (ja) * 2012-04-18 2013-10-28 Hoya Corp 湿潤性表面を有するシリコーンハイドロゲルソフトコンタクトレンズ
US10241234B2 (en) 2012-04-18 2019-03-26 Hoya Corporation Silicone hydrogel soft contact lens having wettable surface

Also Published As

Publication number Publication date
AU623258B2 (en) 1992-05-07
AU5585390A (en) 1990-12-13
US6858218B2 (en) 2005-02-22
BR9002657A (pt) 1991-08-20
EP0401990B1 (en) 1995-08-02
ES2077646T3 (es) 1995-12-01
IE901782L (en) 1990-12-07
US20030157141A1 (en) 2003-08-21
DE69021282T2 (de) 1996-07-25
KR0179995B1 (ko) 1999-05-15
MX9207284A (es) 1994-06-30
CA2014211A1 (en) 1990-12-07
JPH0335014A (ja) 1991-02-15
US5034461A (en) 1991-07-23
CA2014211C (en) 1998-07-07
DE69021282D1 (de) 1995-09-07
US6312706B1 (en) 2001-11-06
EP0401990A2 (en) 1990-12-12
US20050100579A1 (en) 2005-05-12
MX171110B (es) 1993-09-30
US20020037271A1 (en) 2002-03-28
EP0401990A3 (en) 1992-01-22
HK1001566A1 (en) 1998-06-26
US6596294B2 (en) 2003-07-22
IE68421B1 (en) 1996-06-12
US20060105047A1 (en) 2006-05-18
KR910000835A (ko) 1991-01-30

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