TWI767616B - 用於生產嵌入或混合水凝膠接觸鏡片之方法 - Google Patents

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Abstract

本發明總體上關於一種根據常規鑄塑模製技術以相對有效且一致的方式生產嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,並且還關於未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片。本發明之方法包括在製備用於形成未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片的矽酮水凝膠材料的可聚合組成物中使用聚合物非反應性稀釋劑,該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片用鏡片模具鑄塑模製。該未加工的鑄塑模製的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片不具有水溶脹度或具有最小的水溶脹度,使得在該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片的水合過程中鏡片變形或分層。

Description

用於生產嵌入或混合水凝膠接觸鏡片之方法
本發明總體上關於一種用於生產嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法。此外,本發明提供了未加工的嵌入的混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
水凝膠接觸鏡片由於其佩戴舒適的柔軟性而被廣泛用於矯正許多不同類型的視力缺陷。它們由水合的、交聯聚合物材料製成,該聚合物材料含有在鏡片聚合物基質內平衡的按重量計從約20%至約75%的水。水凝膠接觸鏡片通常根據常規的全鑄塑模製方法生產。這種常規製造製程至少包括以下步驟:鏡片模製(即,在鏡片模具中固化可聚合組成物)、脫模(即,從模具中去除鏡片)、水合鏡片、將水合鏡片包裝並滅菌。在鏡片水合過程中,水凝膠接觸鏡片將吸收水,並且典型地可以在尺寸上顯著溶脹。
典型地,在打開一次性模具後,每個鑄塑模製的矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在每個模具的兩個半模之一上。模製的矽酮水凝膠接觸鏡片與半模的黏附可能非常強。用力從半模上取出(或脫鏡片)模製鏡片可能引起模製鏡片的損壞(例如,完全或部分撕裂)。此外,從半模上去除(脫鏡片)的鏡片可能黏附到其自身上(捲曲),並且將難以處理。因此,該等具有黏附在其上的鏡片的半模在萃取槽中用有機溶劑萃取,並且隨後在水合槽中在水中水合。然後將那些水合鏡片從那些半模中去除,並進一步加工。因為半模可以在提取槽或水合槽中佔據有價值的空間,因此希望模製鏡片能夠在提取和水合過程之前直接從黏附鏡片的半模中去除,從而提高產品效率和產量。
近年來,已經提出了各種***物可以被結合到水凝膠接觸鏡片中用於各種目的,例如用於角膜健康、視力矯正、診斷等。參見例如美國專利案號4268132、4401371、5098546、5156726、6851805、7490936、7883207、8154804、8215770、8348424、8874182、9176332、9618773、10203521、和10209534;和美國專利申請公開號20040141150、20040212779、2008/0208335、2009/0091818、20090244477、2010/0072643、2010/0076553、20110157544、2012/0120365、2012/0140167、2012/0234453、2014/0276481、和2015/0145155)。***物典型地由不能吸收水的非水凝膠材料製成並且是非水可溶脹材料,而水凝膠接觸鏡片由水凝膠材料製成,其典型地含有按重量計從約20%至約75%的水並且是水可溶脹材料。混合水凝膠接觸鏡片典型地主要由剛性透氣(RGP)材料的一個中心光學區和水凝膠材料的一個週邊區組成。預期到***物(或RGP)材料與水凝膠鏡片材料之間的這種巨大的水溶脹度差異會導致水凝膠接觸鏡片(其中嵌入有***物或其中結合有RGP材料)水合過程中的鏡片變形或分層。根據已知的鑄塑模製製程,很難生產嵌入或混合的水凝膠接觸。
美國專利案號10139521描述了一種用於製造矽酮彈性體-水凝膠混合接觸鏡片之方法,該方法包括藉由在用於形成鏡片水凝膠材料的可聚合組成物中結合彈性體可溶脹單體而在矽酮彈性體與水凝膠材料之間形成的抗分層結合。美國專利案號10139522描述了一種用於製造矽酮彈性體-矽酮水凝膠混合接觸鏡片之方法,該方法包括:將彈性體可溶脹單體結合到用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物中,從而在矽酮彈性體與矽酮水凝膠材料之間形成抗分層結合;並且改變可聚合組成物中交聯劑的量和/或在可聚合組成物中添加含矽酮的稀釋劑以賦予矽酮水凝膠材料低溶脹係數。然而,這兩個專利之方法要求彈性體可溶脹單體結合到可聚合組成物中,並且不能適用於具有***物的水凝膠接觸鏡片,該***物嵌入水凝膠接觸鏡片中並且由非彈性體材料製成。
因此,仍然需要以相對有效且一致的並且可以容易地在生產環境中實施的方式生產嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
在一些方面,本發明提供了一種用於生產嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片或混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得用於形成水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約1%至約25%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解於該聚合物稀釋劑中或與其共混的形成鏡片的可聚合材料,其中該可聚合材料包含一種或多種含矽酮可聚合組分和至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑係聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物;(2) 獲得***物或圓盤,其中該***物由非水凝膠材料製成,其中該圓盤由剛性透氣材料製成;(3) 獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔;(4) 不按特定順序,將該***物或該圓盤置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中將該***物或該圓盤浸入該鏡片模具中的可聚合組成物中;(5) 在該鏡片模具中固化該可聚合組成物,以形成未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片;(6) 將步驟 (5) 中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(7) 在該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片與水或任何液體接觸之前,將該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及 (8) 對該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在其他方面,本發明提供了一種未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片或一種未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其可以根據本發明之方法生產。
本發明之該等和其他方面從目前較佳的較佳的實施方式的以下說明中將變得清楚。詳細說明僅是對本發明之說明並且不限制本發明之範圍,本發明之範圍由所附申請專利範圍及其等效物限定。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,在不背離本揭露的新穎概念之精神和範圍的情況下,可以實現本發明之許多變化和修改。
除非另外定義,否則本文使用的所有技術和科學術語具有與由本發明所屬領域的普通技術人員通常所理解的相同的含義。總體上,本文使用的命名法和實驗室程序係本領域熟知的且常用的。常規方法用於該等程序,如本領域和各種一般參考文獻中提供的那些。當以單數提供術語時,諸位發明人也考慮了所述術語的複數。本文使用的命名法和以下描述的實驗室程序係本領域中眾所周知的且常用的那些。
本申請中,如本文使用的「約」意指一個被稱為「約」的數字包括所敘述的數加上或減去那個所敘述的數字的1%-10%。
「接觸鏡片」係指可放置在佩帶者眼睛上或內部的結構。接觸鏡片可以矯正、改善或改變使用者的視力,但不是必須如此。接觸鏡片可以具有本領域中已知的或後來開發的任何適當材料,並且可以是軟性鏡片、硬性鏡片或嵌入鏡片。
「水凝膠接觸鏡片」係指包含水凝膠本體(芯)材料的接觸鏡片。水凝膠本體材料可以是非矽酮水凝膠材料或較佳的是矽酮水凝膠材料。
「水凝膠」或「水凝膠材料」係指這樣的交聯聚合物材料,其具有三維聚合物網路(即聚合物基質),不溶於水,但是當其完全水合(或平衡)時可以在其聚合物基質中保持按重量計至少10%的水。
「矽酮水凝膠」或「SiHy」係指藉由可聚合組成物的共聚獲得的含矽酮的水凝膠,該組成物包含至少一種含矽酮的單體或至少一種含矽酮的大分子單體或至少一種可交聯的含矽酮的預聚物。
通常也描述為矽酮的矽氧烷係指具有至少一個-Si-O-Si-部分的分子,其中每個Si原子帶有兩個有機基團作為取代基。
如本申請中使用的,術語「非矽酮水凝膠」或「非矽酮水凝膠材料」可互換地是指理論上不含矽的水凝膠。
「SiHy接觸鏡片」係指包含SiHy本體(芯)材料的接觸鏡片。
「混合SiHy接觸鏡片」係指主要由兩個區組成的接觸鏡片:由剛性透氣材料製成的中心光學區;和由SiHy材料製成且包圍該中心光學區的週邊區,像裙部。
「嵌入SiHy接觸鏡片」係指包含至少一個***物的SiHy接觸鏡片,該***物由非水凝膠材料製成並嵌入該嵌入SiHy接觸鏡片的本體SiHy材料內。
「***物」係指由非水凝膠材料製成且具有至少5微米的尺寸,但是尺寸較小足以嵌入在嵌入SiHy接觸鏡片的本體材料中的任何3維製品。根據本發明,非水凝膠材料可以是在完全水合時可吸收按重量計小於10%(較佳的是約7.5%或更少、更較佳的是約5.0%或更少、甚至更較佳的是約2.5%或更少)的水的任何材料。較佳的較佳的非水凝膠材料的實例包括但不限於硬塑膠(例如,交聯聚甲基丙烯酸甲酯)、透氣材料(例如,由氟矽酮丙烯酸酯製成的交聯材料)、軟塑膠、矽酮橡膠或彈性體(例如,交聯的矽酮聚合物)、石英、玻璃、矽酸鹽材料、陶瓷、金屬、金屬氧化物、和碳材料(例如,石墨、或玻璃碳)。
「未加工的接觸鏡片」係指藉由在鏡片模具中鑄塑模製可聚合組成物獲得的且沒有經受萃取和/或水合後模製製程(即,在模製後沒有與水或任何有機溶劑或任何液體接觸)的接觸鏡片。應理解,未加工的接觸鏡片可以是未加工的水凝膠接觸鏡片、未加工的SiHy接觸鏡片、未加工的嵌入水凝膠接觸鏡片、未加工的嵌入SiHy接觸鏡片、混合水凝膠接觸鏡片、或混合SiHy接觸鏡片。
關於未加工的接觸鏡片的術語「水溶脹度」意指在未加工的接觸鏡片(即,在模製製程後沒有與水或任何液體接觸的模製的接觸鏡片)完全水合時在鏡片直徑上增加的百分比。任何未加工的接觸鏡片的水溶脹度(「WSD」)可以藉由以下等式表示
Figure 02_image001
其中,
Figure 02_image003
表示完全水合的接觸鏡片的直徑,並且
Figure 02_image005
表示未加工的接觸鏡片的直徑。接觸鏡片的直徑係熟知的參數,對每種商業接觸鏡片將其標記並且其典型地是接觸鏡片從邊緣到邊緣的水平直徑。
如本文使用的,「親水性」描述了與脂質相比將更容易與水締合的材料或其部分。
「疏水性」係指***物材料或***物具有小於5%(較佳的是約4%或更小、更較佳的是約3%或更小、甚至更較佳的是約2%或更小)的平衡水含量(即,在完全水合狀態下的水含量)。
術語「室溫」係指約21ºC至約27ºC的溫度。
關於化合物或材料在溶劑中的術語「可溶」意指化合物或材料在室溫下可溶於溶劑中以得到具有按重量計至少約0.5%的濃度的溶液。
關於在溶劑中的化合物或材料的術語「不溶」意指化合物或材料在室溫下可溶於溶劑中以得到具有按重量計小於0.05%的濃度的溶液。
「乙烯類單體」係指具有一個唯一的烯鍵式不飽和基團、可溶於溶劑中並可光化聚合或熱聚合的化合物。
如本申請使用的,術語「烯鍵式不飽和基團」在本文中以廣義使用,並且旨在涵蓋含有至少一個>C=C<基團的任何基團。示例性烯鍵式不飽和基團包括但不限於(甲基)丙烯醯基(
Figure 02_image007
和/或
Figure 02_image009
)、烯丙基、乙烯基、苯乙烯基或其他含C=C的基團。
「丙烯酸單體」係指具有一個唯一的(甲基)丙烯醯基的乙烯類單體。丙烯酸單體的實例包括(甲基)丙烯醯氧基(acryloxy)[或(甲基)丙烯醯氧基(acryloyloxy)]單體和(甲基)丙烯醯胺基單體。
「(甲基)丙烯醯氧基單體」或「(甲基)丙烯醯氧基單體」係指具有
Figure 02_image011
Figure 02_image013
的一個唯一基團的乙烯類單體。
「(甲基)丙烯醯胺基單體」係指具有
Figure 02_image015
Figure 02_image017
的一個唯一基團的乙烯類單體,其中Ro 係H或C1 -C4 烷基。
術語「(甲基)丙烯醯胺」係指甲基丙烯醯胺和/或丙烯醯胺。
術語「(甲基)丙烯酸酯」係指甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯。
「N-乙烯基醯胺單體」係指具有直接附接到醯胺基團的氮原子上的乙烯基(
Figure 02_image019
)的醯胺化合物。
術語「末端(甲基)丙烯醯基基團」係指在有機化合物主鏈(或骨架)兩個末端中之一處的一個(甲基)丙烯醯基基團,如熟悉該項技術者已知的。
如本文所用,關於可聚合組成物、預聚物或材料的固化、交聯或聚合的「光化地」意指藉由光化輻射,例如像UV/可見光照射、離子輻射(例如,γ射線或X射線輻射)、微波照射等進行固化(例如交聯和/或聚合)。熱固化或光化學固化方法對熟悉該項技術者係眾所周知的。
「烯(ene)單體」係指具有一個唯一的烯基的乙烯類單體。
如本文所用,「親水性乙烯類單體」、「親水性丙烯酸單體」「親水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「親水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生水溶性的或可以吸收至少10重量百分比的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
如本文所用,「疏水性乙烯類單體」、「疏水性丙烯酸單體」「疏水性(甲基)丙烯醯氧基單體」、或「疏水性(甲基)丙烯醯胺基單體」分別是指典型地產生不溶於水的或可以吸收按重量計小於10%的水的均聚物的乙烯類單體、丙烯酸單體、(甲基)丙烯醯氧基單體、或(甲基)丙烯醯胺基單體。
「共混乙烯類單體」係指能夠溶解可聚合組成物的親水性和疏水性可聚合組分兩者以形成溶液的乙烯類單體。
「大分子單體」或「預聚物」係指包含烯鍵式不飽和基團並且具有大於700道耳頓的數目平均分子量的化合物或聚合物。
如本申請使用的,術語「乙烯類交聯劑」係指具有至少兩個烯鍵式不飽和基團的有機化合物。「乙烯類交聯劑」係指具有700道耳頓或更小的分子量的乙烯類交聯劑。
如本申請使用的,術語「聚合物」意指藉由將一種或多種單體或大分子單體或預聚物或其組合聚合/交聯形成的材料。
如本申請中使用的,聚合物材料(包括單體材料或大分子單體材料)的術語「分子量」係指數目平均分子量,除非另外確切地指出或除非測試條件另外指明。技術人員知道如何根據已知之方法確定聚合物的分子量,該方法例如,具有以下中的一項或多項的GPC(凝膠滲透層析法):折射率檢測器、小角度雷射光散射檢測器、多角度雷射光散射檢測器、差示黏度測定法檢測器(differential viscometry detector)、UV檢測器、和紅外(IR)檢測器;MALDI-TOF MS(基質輔助的解吸/離子化飛行時間質譜法);1 H NMR(質子核磁共振)光譜法等。
「聚矽氧烷鏈段」係指由至少三個連續且直接連接的矽氧烷單元(二價基團)組成的聚合物鏈,每個矽氧烷單元彼此獨立地具有式
Figure 02_image021
,其中R1 ’和R2 ’係獨立地選自由以下組成之群組的兩個取代基:C1 -C10 烷基、C1 -C4 烷基-或C1 -C4 -烷氧基取代的苯基、C1 -C10 氟烷基、C1 -C10 氟代醚、C6 -C18 芳基、-alk-(OC2 H4 )γ1 -ORo (其中alk係C1 -C6 烷基二基,Ro 係H或C1 -C4 烷基並且γ1係從1至10的整數)、具有至少一個選自由以下組成之群組的官能基的C2 -C40 有機基團:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NR3 ’R4 ’、-NR3 ’-的胺基鍵、-CONR3 ’-的醯胺鍵、-CONR3 ’R4 ’的醯胺、-OCONH-的尿烷鍵、以及C1 -C4 烷氧基,或直鏈親水性聚合物鏈,其中R3 ’和R4 ’彼此獨立地是氫或C1 -C15 烷基。
「聚矽氧烷乙烯類單體」係指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚矽氧烷乙烯類交聯劑」係指包含至少一個聚矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
「直鏈聚矽氧烷乙烯類交聯劑」係指包含以下主鏈的化合物,該主鏈包含至少一個聚矽氧烷鏈段並且在該主鏈的兩個末端中的每一個處被一個烯鍵式不飽和基團封端。
「擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑」係指包含至少兩個烯鍵式不飽和基團和至少兩個聚矽氧烷鏈段(其每對由一個二價基團連接)的化合物。
「聚碳矽氧烷」係指含有至少一個聚碳矽氧烷鏈段的化合物,該鏈段係由至少三個各自彼此獨立地具有式
Figure 02_image023
的連續地且直接地連接的矽氧烷單元(二價基團)組成的聚合物鏈,其中n1係2或3的整數,R1 ”、R2 ”、R3 ”、和R4 ”彼此獨立地是C1 -C6 烷基基團(較佳的是甲基)。
「聚碳矽氧烷乙烯類單體」係指包含至少一個聚碳矽氧烷鏈段和一個唯一的烯鍵式不飽和基團的化合物。
「聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑」係指包含至少一個聚碳矽氧烷鏈段和至少兩個烯鍵式不飽和基團的化合物。
如本文使用的術語「流體」指示材料能夠像液體一樣流動。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物,術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明的溶液或液體混合物(即,在400與700 nm之間的範圍中具有85%或更大的光透過率)。
術語「室溫」係指約21ºC至約27ºC的溫度。
如在本申請中使用的,關於可聚合組成物的術語「透明的」意指該可聚合組成物係透明溶液或液體混合物(即,在400與700 nm之間的範圍中具有85%或更大、較佳的是90%或更大的光透過率)。
術語「烷基」係指藉由從直鏈或支鏈烷烴化合物中去除氫原子獲得的單價基團。烷基(基團)與在有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵。
術語「伸烷基二價基團」或「伸烷基二基」或「烷基二基」可互換地是指藉由從烷基中去除一個氫原子而獲得的二價基團。伸烷基二價基團與有機化合物中的其他基團形成兩個鍵。
術語「烷氧基(alkoxy或alkoxyl)」係指藉由從直鏈或支鏈烷基醇的羥基中去除氫原子獲得的單價基團。烷氧基(基團)與有機化合物中的一個其他基團形成一個鍵。
在本申請中,關於烷基二基或烷基基團的術語「取代的」意指該烷基二基或該烷基基團包括至少一個取代基,該至少一個取代基替代該烷基二基或該烷基基團的一個氫原子,並且選自由以下組成之群組:羥基(-OH)、羧基(-COOH)、-NH2 、巰基(-SH)、C1 -C4 烷基、C1 -C4 烷氧基、C1 -C4 烷硫基(烷基硫化物)、C1 -C4 醯基胺基、C1 -C4 烷基胺基、二-C1 -C4 烷基胺基、及其組合。
自由基引發劑可以是光引發劑或熱引發劑。「光引發劑」係指藉由利用光引發自由基交聯/聚合反應的化學品。「熱引發劑」係指藉由利用熱能引發自由基交聯/聚合反應的化學品。
關於SiHy本體材料或SiHy接觸鏡片的「固化後表面處理」意指在藉由固化(即,熱聚合或光化聚合)SiHy鏡片配製物形成SiHy本體材料或SiHy接觸鏡片之後進行的表面處理製程。
「SiHy鏡片配製物」係指包含如熟悉該項技術者已熟知的用於生產SiHy接觸鏡片或SiHy鏡片本體材料的所有必需可聚合組分的可聚合組成物。
「半模的非光學表面」係指在鑄塑模製接觸鏡片過程中不與鏡片形成材料接觸的半模表面。
如本申請中使用的,術語「磷醯膽鹼」係指兩性離子基團
Figure 02_image025
,其中n係1至5的整數,並且R1 、R2 和R3 彼此獨立地是C1 -C8 烷基或C1 -C8 羥烷基。
材料的固有「透氧係數」Dki 為氧通過材料的速率。透氧係數常規地以巴勒(barrer)為單位表示,其中「巴勒」定義為[(cm3 氧)(mm)/(cm2 )(sec)(mm Hg)]×10-10 。透氧係數可以根據實例1中所述之程序來測量。
鏡片或材料的「透氧率」Dk/t為氧在測量的面積上將通過平均厚度為t [以mm為單位] 的具體鏡片或材料的速率。透氧係數常規地以巴勒/mm為單位表示,其中「巴勒/mm」定義為[(cm3 氧)/(cm2 )(sec)(mm Hg)] × 10-9
如本文所用,「眼科相容的」係指可以與眼部環境長時間緊密接觸而不會顯著損害眼部環境且無明顯使用者不適的材料或材料表面。
關於用於滅菌和儲存接觸鏡片的包裝溶液的術語「眼用安全的」意指儲存在該溶液中的接觸鏡片在高壓滅菌之後無沖洗而直接置於眼睛上係安全的,且該溶液係安全的並對藉由接觸鏡片與眼睛的每日接觸而言係足夠舒適的。高壓滅菌之後的眼用安全包裝溶液具有與眼睛相容的張力和pH,並且根據國際ISO標準和美國FDA法規基本不含眼睛刺激性或眼睛細胞毒性材料。
關於接觸鏡片或材料的術語「模量」或「彈性模量」意指作為接觸鏡片或材料的剛度量度的拉伸模量或楊氏模量。模量可以根據實例1中所述之程序來測量。
如在本申請中使用的,關於接觸鏡片或聚合物材料的術語「平衡水含量」意指當在鹽水溶液(約0.79 wt% NaCl)中完全水合(平衡)並在室溫下確定(如以上定義的)時存在於接觸鏡片或聚合物材料中的水的量(以重量百分比表示)。
「水溶液」係指這樣的溶液,該溶液係由作為溶劑的水和一種或多種溶解於水中的溶質組成的均勻混合物。
本發明總體上關於一種用於生產嵌入SiHy接觸鏡片之方法,該接觸鏡片各自具有至少一個由非水凝膠材料以相對有效且一致的方式製成的***物。本發明部分地基於以下發現:藉由在製備用於製成SiHy接觸鏡片的SiHy鏡片配製物(可聚合組成物)中使用某種聚合物非反應性稀釋劑,可以在水合過程中控制模製的嵌入SiHy接觸鏡片的水溶脹度,從而消除或最小化鏡片變形和/或分層。據信,這種聚合物非反應性稀釋劑可以保留在模製的SiHy材料中,並且可以保持隨後可以在水合過程中被水替代的空間。藉由控制聚合物非反應性稀釋劑的量,可以控制模製的嵌入SiHy接觸鏡片的水溶脹度。本發明還部分地基於以下發現:可以對由具有所選擇的聚合物非反應性稀釋劑模製的嵌入SiHy接觸鏡片進行乾法脫鏡片(即,在不與水或任何液體接觸的情況下從鏡片模具中去除),即使SiHy鏡片配製物中存在大量(> 25重量單位份數)的聚合物稀釋劑。據信,與有機溶劑不同,本發明之聚合物非反應性稀釋劑可以不使模製的SiHy材料太軟和太脆,使得該模製的SiHy接觸鏡片可以直接從鏡片模具上去除(脫鏡片)。本發明之這種方法可以容易地在生產環境中實施以提高生產率。
在一個方面,本發明提供了一種用於生產各自具有嵌入其中的至少一個***物的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約1%至約25%(較佳的是從約2.0%至約20%、更較佳的是從約3.0%至約17.5%、甚至更較佳的是從約4.0%至約15%)的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解在該聚合物稀釋劑中(或與其共混)的可聚合材料,其中該可聚合材料包含 (a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑包含至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物;(2) 獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔;(3) 獲得***物,其中該***物由非水凝膠材料製成;(4) 不按特定順序,將該***物置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中將該***物浸入該鏡片模具中的可聚合組成物中;(5) 在該鏡片模具中固化該可聚合組成物,以形成具有被該矽酮水凝膠材料包圍的***物的未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片;(6) 將步驟 (5) 中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(7) 將該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及 (8) 對該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
在另一方面,本發明提供了一種用於生產混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,該接觸鏡片各自基本上由剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的矽酮水凝膠材料一個週邊區組成,本發明之方法包括以下步驟:(1) 獲得用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約1%至約25%(較佳的是從約2.0%至約20%、更較佳的是從約3.0%至約17.5%、甚至更較佳的是從約4.0%至約15%)的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解在該聚合物稀釋劑中(或與其共混)的可聚合材料,其中該可聚合材料包含 (a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑包含聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物;(2) 獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔;(3) 獲得圓盤,其中該圓盤由剛性透氣材料製成並且具有與該第一模製表面的中心區域匹配的第一表面和與該第二模製表面的中心區域相匹配的相反的第二表面;(4) 不按特定順序,將該***物或該圓盤置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中該圓盤被該第一和第二模製表面以及該鏡片模具中的可聚合組成物包圍;(5) 在該鏡片模具中固化該可聚合組成物,以形成未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其基本上由剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的矽酮水凝膠材料的週邊區組成;(6) 將步驟 (5) 中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(7) 將該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及 (8) 對該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
根據本發明,聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係指R1 -O-(EO)m1 (PO)n1 (BO)p1 -R2 的聚合物,其中:R1 和R2 彼此獨立地是氫或C1 -C4 烷基(較佳的是氫或甲基);EO係環氧乙烷(
Figure 02_image027
)的二價基團;PO係環氧丙烷(
Figure 02_image029
)的二價基團;BO係環氧丁烷(
Figure 02_image031
)的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供具有以下數目平均分子量的該聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物的值:從約300至約3000道耳頓(較佳的是從約400至約2500道耳頓、更較佳的是從約400至約2000道耳頓、甚至更較佳的是從約400至約1500道耳頓)。
較佳的較佳的聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物的實例包括聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、及其混合物。那些較佳的較佳的聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物,如PEO、PPO、PEO-PPO、PEO-PPO-PEO和PPO-PEO-PPO,可以由商業來源獲得或根據已知方法合成。PEO-PBO、PEO-PBO-PEO和PBO-PEO-PBO可以根據美國專利案號8318144中描述的程序合成。
可聚合組成物中聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於為未加工的嵌入SiHy接觸鏡片提供從約-7%至約7%(較佳的是從約-5%至約5%、更較佳的是從約-3%至約3%、甚至更較佳的是從約-1%至約1%)的水溶脹度。
根據較佳的實施方式,除聚合物非反應性稀釋劑之外,可聚合組成物包含按重量計小於10%(較佳的是約7.5%或更少、更較佳的是約5.0%或更少、甚至更較佳的是約2.5%或更少)的任何非反應性稀釋劑。根據本發明,有機溶劑可以是除聚合物非反應性稀釋劑之外的非反應性稀釋劑。術語「非反應性稀釋劑」係指在室溫下為液體且能參與自由基聚合反應的化學品或材料。
較佳的較佳的有機溶劑的實例包括但不限於四氫呋喃、三丙二醇甲基醚、二丙二醇甲基醚、乙二醇正丁基醚、酮類(例如丙酮、甲基乙基酮等)、二乙二醇正丁基醚、二乙二醇甲基醚、乙二醇苯基醚、丙二醇甲基醚、丙二醇甲基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇正丙基醚、二丙二醇正丙基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇正丁基醚、二丙二醇正丁基醚、三丙二醇正丁基醚、丙二醇苯基醚、二丙二醇二甲基醚、聚乙二醇、聚丙二醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸異丙酯、二氯甲烷、2-丁醇、1-丙醇、2-丙醇、薄荷醇、環己醇、環戊醇和外型降莰(exonorborneol)、2-戊醇、3-戊醇、2-己醇、3-己醇、3-甲基-2-丁醇、2-庚醇、2-辛醇、2-壬醇、2-癸醇、3-辛醇、降莰、三級丁醇、三級戊醇、2-甲基-2-戊醇、2,3-二甲基-2-丁醇、3-甲基-3-戊醇、1-甲基環己醇、2-甲基-2-己醇、3,7-二甲基-3-辛醇、1-氯-2-甲基-2-丙醇、2-甲基-2-庚醇、2-甲基-2-辛醇、2-2-甲基-2-壬醇、2-甲基-2-癸醇、3-甲基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-甲基-4-庚醇、3-甲基-3-辛醇、4-甲基-4-辛醇、3-甲基-3-壬醇、4-甲基-4-壬醇、3-甲基-3-辛醇、3-乙基-3-己醇、3-甲基-3-庚醇、4-乙基-4-庚醇、4-丙基-4-庚醇、4-異丙基-4-庚醇、2,4-二甲基-2-戊醇、1-甲基環戊醇、1-乙基環戊醇、1-乙基環戊醇、3-羥基-3-甲基-1-丁烯、4-羥基-4-甲基-1-環戊醇、2-苯基-2-丙醇、2-甲氧基-2-甲基-2-丙醇、2,3,4-三甲基-3-戊醇、3,7-二甲基-3-辛醇、2-苯基-2-丁醇、2-甲基-1-苯基-2-丙醇和3-乙基-3-戊醇、1-乙氧基-2-丙醇、1-甲基-2-丙醇、三級戊醇、異丙醇、1-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基丙醯胺、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、二甲基丙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、以及其混合物。更較佳的較佳的有機溶劑包括但不限於甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各種異構物)、甲基環己烷、二甲基環戊烷(各種異構物)、2,2,4-三甲基戊烷、及其混合物。
根據本發明,在本發明中可以使用任何適合的含矽酮可聚合組分。含矽酮可聚合組分係熟悉該項技術者熟知的,已在自本申請申請日為止公開的專利和專利申請中報導,並且已經用於生產商業SiHy接觸鏡片。商業SiHy接觸鏡片的實例包括但不限於asmofilcon A、balafilcon A、comfilcon A、delefilcon A、efrofilcon A、enfilcon A、fanfilcon A、galyfilcon A、lotrafilcon A、lotrafilcon B、narafilcon A、narafilcon B、senofilcon A、senofilcon B、senofilcon C、smafilcon A、somofilcon A、和stenfilcon A。合適的含矽酮可聚合組分的實例包括但不限於含矽酮的乙烯類單體和含矽酮的乙烯類交聯劑。
較佳的較佳的含矽酮的乙烯類單體的實例包括但不限於各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、和三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、及其組合。
較佳的較佳的各自具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯基單體的實例包括但不限於(甲基)丙烯酸三(三甲基矽基氧基)矽基丙酯、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基]丙基雙(三甲基矽烷氧基)丁基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-(2-羥基乙氧基)-丙氧基)丙基雙(三甲基矽烷氧基)甲基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基)丙基三(三甲基矽烷氧基)矽烷、N-[三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)-2-甲基丙烯醯胺、N-(2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基丙基矽烷氧基)矽基丙基]-(甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基苯基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[三(二甲基乙基矽烷氧基)矽基丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(雙(三甲基矽基氧基)甲基矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三(三甲基矽基氧基)矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基](甲基)丙烯醯胺、N,N-雙[2-羥基-3-(3-(三級丁基二甲基矽基)丙氧基)丙基]-2-甲基(甲基)丙烯醯胺、N-2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-O-(甲基-雙-三甲基矽烷氧基-3-丙基)矽基胺基甲酸酯、3-(三甲基矽基)丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-(乙烯基氧基羰基硫基)丙基-三(三甲基-矽烷氧基)矽烷、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基烯丙基胺基甲酸酯、3-[三(三甲基矽烷氧基)矽基]丙基乙烯基碳酸酯、美國專利案號9097840、9103965和9475827中揭露的那些、以及其混合物。以上較佳的較佳的含矽酮的乙烯類單體可以從商業供應商獲得或者可以根據美國專利案號7214809、8475529、8658748、9097840、9103965、以及9475827中所述之程序來製備。
較佳的較佳的聚矽氧烷乙烯基單體的實例包括但不限於具有式 (I) 的單-(甲基)丙烯醯基-封端的、單烷基-封端的聚矽氧烷,其包括但不限於α-(甲基)丙烯醯氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(2-羥基-甲基丙烯醯氧基丙氧基丙基)-ω-丁基-十甲基五矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯氧基-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯氧基(聚乙烯氧基)-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-N-甲基-(甲基)丙烯醯基胺基丙氧基丙基封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、α-[3-(甲基)丙烯醯胺基-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)聚二甲基矽氧烷、α-[3-[N-甲基-(甲基)丙烯醯胺基]-2-羥基丙氧基丙基]封端的ω-丁基(或ω-甲基)封端的聚二甲基矽氧烷、N-甲基-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、N-(2,3-二羥基丙烷)-N'-(丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷)(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯醯胺基丙基四(二甲基矽烷氧基)二甲基丁基矽烷、單-乙烯基碳酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、單-乙烯基胺基甲酸酯-封端的單-烷基-封端的聚二甲基矽氧烷、在美國專利案號9097840和9103965(中揭露的那些、以及其混合物。以上較佳的較佳的聚矽氧烷乙烯類單體可以從商業供應商(例如,信越公司(Shin-Etsu)、蓋勒斯特公司(Gelest)等)獲得,或根據在專利例如美國專利案號6867245、8415405、8475529、8614261、和9217813中描述的程序製備,或根據熟悉該項技術者熟知的偶合反應藉由使(甲基)丙烯酸羥烷酯或羥烷基(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯氧基聚乙二醇與單-環氧丙氧基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應,藉由使(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷、單-胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷、或單-乙基胺基丙基-封端的聚二甲基矽氧烷反應,或藉由使(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與單-甲醇-封端的聚二甲基矽氧烷反應來獲得。
較佳的較佳的聚碳矽氧烷乙烯類單體的實例包括但不限於在美國專利案號7915323和8420711以及美國專利申請公開號2012/244088 A1和2012/245249 A1中揭露的那些。
較佳的較佳的含矽酮的乙烯類交聯劑的實例包括但不限於聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、及其組合。
較佳的較佳的聚矽氧烷乙烯類交聯劑的實例係二-(甲基)丙烯醯基封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基碳酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;二乙烯基胺基甲酸酯封端的聚二甲基矽氧烷;N,N,N',N'-四(3-甲基丙烯醯氧基-2-羥丙基)-α,ω-雙-3-胺基丙基-聚二甲基矽氧烷;選自由US 5,760,100中所述之大分子單體A、大分子單體B、大分子單體C和大分子單體D組成之群組的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4136250、4153641、4182822、4189546、4343927、4254248、4355147、4276402、4327203、4341889、4486577、4543398、4605712、4661575、4684538、4703097、4833218、4837289、4954586、4954587、5010141、5034461、5070170、5079319、5039761、5346946、5358995、5387632、5416132、5451617、5486579、5962548、5981675、6039913以及6762264中的含聚矽氧烷的大分子單體;揭露於美國專利案號4259467、4260725和4261875中的含聚矽氧烷的大分子單體。
較佳的較佳的二-(甲基)丙烯醯氧基-封端的聚矽氧烷乙烯基交聯劑的實例包括但不限於甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-胺基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;甲基丙烯酸縮水甘油酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;(甲基)丙烯酸異氰酸基乙酯與二-羥基-封端的聚二甲基矽氧烷的反應產物;如在美國專利案號10081697中揭露的二-(甲基)丙烯醯氧基封端的聚矽氧烷乙烯類交聯劑,該交聯劑各自具有親水化的矽氧烷單元,該親水化的矽氧烷單元各自具有一個甲基取代基和一個具有2至6個羥基的單價C4 -C40 有機基團取代基;揭露於US 201008843 A1和US 20120088844 A1中的擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑;描述於美國專利案號5034461、5416132、5449729、5760100、7423074、和8529057中的擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑;描述於美國專利申請公開號2018-0100053中的擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑;描述於美國專利申請公開號2018-0100038中的擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑;描述於US 8993651中的擴鏈的聚矽氧烷乙烯類交聯劑;α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基-異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基乙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基異丙氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丁氧基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯氧基丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯胺基乙基胺基-2-羥基丙氧基-丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺基丙基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[3-(甲基)丙烯醯胺-丁基胺基-2-羥基丙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-N-乙基胺基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥丙基-胺基丙基]-聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基-2-羥基丙氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-乙氧基丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷、α,ω-雙[(甲基)丙烯醯氧基乙基胺基-羰基氧基-(聚乙烯氧基)丙基]-封端的聚二甲基矽氧烷。
較佳的較佳的聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑的實例包括但不限於在美國專利案號7915323和8420711以及美國專利申請公開號2012/0244088和2012/0245249中揭露的那些。
根據本發明,在本發明中可以使用任何適合的親水性乙烯類單體。各種親水性乙烯類單體係熟悉該項技術者熟知的,已在自本申請申請日為止公開的專利和專利申請中報導,並且已經用於生產如上所述之商業SiHy接觸鏡片。
較佳的較佳的親水性乙烯類單體的實例係烷基(甲基)丙烯醯胺(如以下描述的)、含羥基的丙烯酸類單體(如以下描述的)、含胺基的丙烯酸類單體(如以下描述的)、含羧基的丙烯酸類單體(如以下描述的)、N-乙烯基醯胺單體(如以下描述的)、含亞甲基的吡咯啶酮單體(即,各自具有在3或5位處連接到吡咯啶酮環上的亞甲基的吡咯啶酮衍生物)(如以下描述的)、具有C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體(如以下描述的)、乙烯基醚單體(如以下描述的)、烯丙基醚單體(如以下描述的)、含磷醯膽鹼的乙烯類單體(如以下描述的)、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、及其組合。
烷基(甲基)丙烯醯胺的實例包括但不限於(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
含羥基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
含胺基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於N-2-胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-乙基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-二甲基胺基乙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-甲基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基胺基乙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-甲基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-乙基胺基丙基酯、(甲基)丙烯酸3-胺基-2-羥基丙基酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸三甲基銨鹽酸鹽(trimethylammonium 2-hydroxy propyl (meth)acrylate hydrochloride)、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙基酯、及其組合。
含羧基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於2-(甲基)丙烯醯胺基乙醇酸、(甲基)丙烯酸、乙基丙烯酸、及其組合。
較佳的較佳的N-乙烯基醯胺單體的實例包括但不限於N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、以及其混合物。較佳的是,該N-乙烯基醯胺單體係N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合。
較佳的較佳的含亞甲基(=CH2 )的吡咯啶酮單體的實例包括但不限於1-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-甲基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-乙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-甲基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、5-乙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-異丙基-5-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-正丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、1-三級丁基-3-亞甲基-2-吡咯啶酮、及其組合。
較佳的較佳的具有C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸類單體的實例包括但不限於乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的重量平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、及其組合。
較佳的較佳的乙烯基醚單體的實例包括但不限於乙二醇單乙烯基醚、二(乙二醇)單乙烯基醚、三(乙二醇)單乙烯基醚、四(乙二醇)單乙烯基醚、聚(乙二醇)單乙烯基醚、乙二醇甲基乙烯基醚、二(乙二醇)甲基乙烯基醚、三(乙二醇)甲基乙烯基醚、四(乙二醇)甲基乙烯基醚、聚(乙二醇)甲基乙烯基醚、及其組合。
較佳的較佳的烯丙基醚單體的實例包括但不限於烯丙基醇、乙二醇單烯丙基醚、二(乙二醇)單烯丙基醚、三(乙二醇)單烯丙基醚、四(乙二醇)單烯丙基醚、聚(乙二醇)單烯丙基醚、乙二醇甲基烯丙基醚、二(乙二醇)甲基烯丙基醚、三(乙二醇)甲基烯丙基醚、四(乙二醇)甲基烯丙基醚、聚(乙二醇)甲基烯丙基醚、及其組合。
較佳的較佳的含磷醯膽鹼的乙烯類單體的實例包括但不限於(甲基)丙烯醯氧基乙基磷醯膽鹼(亦稱,MPC,或2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯)、(甲基)丙烯醯氧基丙基磷醯膽鹼(亦稱,3-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯)、4-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-[(甲基)丙烯醯基胺基]乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、3-[(甲基)丙烯醯基胺基]丙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、4-[(甲基)丙烯醯基胺基]丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、5-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、6-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三乙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丙基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)乙基-2'-(三丁基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)丁基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)戊基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-((甲基)丙烯醯氧基)己基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(乙烯基氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基)乙基-2'-(三甲基銨基)-乙基磷酸酯、2-(乙烯基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(烯丙氧基羰基胺基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、2-(丁烯醯基氧基)乙基-2'-(三甲基銨基)乙基磷酸酯、及其組合。
如熟悉該項技術者已知的,SiHy接觸鏡片配製物還可以包含熟悉該項技術者已知的其他必要組分,例如像,非矽酮乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、UV吸收性乙烯類單體、HEVL吸收性乙烯類單體、可見性著色劑(例如,如熟悉該項技術者熟知的反應性染料、可聚合染料、顏料、或其混合物)、抗微生物劑(例如,較佳的是銀奈米顆粒)、生物活性劑、可浸出潤滑劑、可浸出眼淚穩定劑及其混合物。
較佳的較佳的非矽酮乙烯類交聯劑的實例包括但不限於乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二-(甲基)丙烯酸酯、甘油1,3-二甘油酸酯二-(甲基)丙烯酸酯、伸乙基雙[氧基(2-羥基丙烷-1,3-二基)]二-(甲基)丙烯酸酯、雙[2-(甲基)丙烯醯氧基乙基]磷酸酯、三羥甲基丙烷二-(甲基)丙烯酸酯、和3,4-雙[(甲基)丙烯醯基]四氫呋喃、二丙烯醯胺、二甲基丙烯醯胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-甲胺、N,N-二(甲基)丙烯醯基-N-乙胺、N,N’-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-二羥基伸乙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2-羥基伸丙基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N’-2,3-二羥基伸丁基雙(甲基)丙烯醯胺、1,3-雙(甲基)丙烯醯胺丙烷-2-基二氫磷酸酯、哌𠯤二丙烯醯胺、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四甲基丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、N-烯丙基-甲基丙烯醯胺、N-烯丙基-丙烯醯胺、及其組合。較佳的較佳的非矽酮乙烯類交聯劑係四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、及其組合。
根據本發明,在本發明中可以使用任何疏水性乙烯類單體。較佳的較佳的疏水性乙烯類單體的實例包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、苯乙烯、氯丁二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、(甲基)丙烯腈、1-丁烯、丁二烯、乙烯基甲苯、乙烯基***、全氟己基乙基-硫代-羰基-胺基乙基-甲基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、及其組合。
在本發明中可以使用任何熱聚合引發劑。合適的熱聚合引發劑係技術人員已知的且包括,例如,過氧化物、氫過氧化物、偶氮-雙(烷基-或環烷基腈)、過硫酸鹽、過碳酸鹽或其混合物。較佳的較佳的熱聚合引發劑的實例包括但不限於過氧化苯甲醯、三級丁基過氧化物、過氧苯甲酸三級戊酯、2,2-雙(三級丁基過氧)丁烷、1,1-雙(三級丁基過氧)環己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基己烷、2,5-雙(三級丁基過氧)-2,5-二甲基-3-己炔、雙(1-(三級丁基過氧)-1-甲基乙基)苯、1,1-雙(三級丁基過氧)-3,3,5-三甲基環己烷、二三級丁基-二過氧鄰苯二甲酸酯、三級丁基過氧化氫、過乙酸三級丁酯、過氧苯甲酸三級丁酯、三級丁基過氧異丙基碳酸酯、過氧化乙醯、過氧化月桂醯、過氧化癸醯、過氧二碳酸二鯨蠟酯、二(4-三級丁基環己基)過氧二碳酸酯(Perkadox 16S)、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、新戊酸三級丁基過氧酯(Lupersol 11);三級丁基過氧-2-乙基己酸酯(Trigonox 21-C50)、2,4-戊二酮過氧化物、二異丙苯基過氧化物、過乙酸、過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、2,2′-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)(VAZO 33)、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽(VAZO 44)、2,2′-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽(VAZO 50)、2,2′-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)(VAZO 52)、2,2′-偶氮雙(異丁腈)(VAZO 64或AIBN)、2,2′-偶氮雙-2-甲基丁腈(VAZO 67)、1,1-偶氮雙(1-環己烷甲腈)(VAZO 88);2,2′-偶氮雙(2-環丙基丙腈)、2,2′-偶氮雙(甲基異丁酸酯)、4,4′-偶氮雙(4-氰基戊酸)、及其組合。較佳的是,該熱引發劑係2,2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN或VAZO 64)。
合適的光引發劑係安息香甲醚、二乙氧基苯乙酮、苯甲醯基氧化膦、1-羥基環己基苯基酮和Darocur和Irgacur類型,較佳的是Darocur 1173®和Darocur 2959®,基於鍺的諾裡什(Norrish)I型光引發劑(例如在US 7,605,190中所述之那些)。苯甲醯基膦引發劑的實例包括2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦;雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丙苯基氧化膦;和雙-(2,6-二氯苯甲醯基)-4-N-丁苯基氧化膦。例如可以結合至大分子單體內或可用作特殊單體的反應性光引發劑也是合適的。反應性光引發劑的實例係在EP 632 329中揭露的那些。
較佳的較佳的UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例包括但不限於:2-(2-羥基-5-乙烯基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-5-丙烯醯氧基苯基)-2H-苯并***、2-(2-羥基-3-甲基丙烯醯胺基甲基-5-三級辛基苯基)苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-氯代苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基-3'-三級丁基-苯基)-5-氯代苯并***、2-(2'-羥基-5'-甲基丙烯醯氧基丙基苯基)苯并***、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-1)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-5)、3-(5-氟-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-2)、3-(2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-3)、3-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-2-羥基-5-甲氧基苄基甲基丙烯酸酯(WL-4)、2-羥基-5-甲氧基-3-(5-甲基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-6)、2-羥基-5-甲基-3-(5-(三氟甲基)-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苄基甲基丙烯酸酯(WL-7)、4-烯丙基-2-(5-氯代-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)-6-甲氧基苯酚(WL-8)、2-{2’-羥基-3’-三級-5’[3”-(4”-乙烯基苄基氧基)丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H -苯并***、苯酚,2-(5-氯代-2H -苯并***-2-基)-6-(1,1-二甲基乙基)-4-乙烯基-(UVAM)、2-[2'-羥基-5'-(2-甲基丙烯醯氧基乙基)苯基)]-2H-苯并***(2-丙烯酸、2-甲基-、2-[3-(2H -苯并***-2-基)-4-羥基苯基]乙酯、Norbloc)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-2H -苯并***、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-甲氧基-2H -苯并***(UV13)、2-{2’-羥基-3’-三級丁基-5’-[3’-甲基丙烯醯氧基丙氧基]苯基}-5-氯-2H -苯并***(UV28)、2-[2’-羥基-3’-三級丁基-5’-(3’-丙烯醯氧基丙氧基)苯基]-5-三氟甲基-2H -苯并***(UV23)、2-(2’-羥基-5-甲基丙烯醯胺基苯基)-5-甲氧基苯并***(UV6)、2-(3-烯丙基-2-羥基-5-甲基苯基)-2H -苯并***(UV9)、2-(2-羥基-3-甲基烯丙基-5-甲基苯基)-2H -苯并***(UV12)、2-3’-三級丁基-2’-羥基-5’-(3”-二甲基乙烯基矽基丙氧基)-2’-羥基-苯基)-5-甲氧基苯并***(UV15)、2-(2’-羥基-5’-甲基丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H -苯并***(UV16)、2-(2’-羥基-5’-丙烯醯基丙基-3’-三級丁基-苯基)-5-甲氧基-2H -苯并***(UV16A)、2-甲基丙烯酸3-[3-三級丁基-5-(5-氯代苯并***-2-基)-4-羥基苯基]-丙酯(16-100,CAS#96478-15-8)、2-(3-(三級丁基)-4-羥基-5-(5-甲氧基-2H-苯并[d][1,2,3]***-2-基)苯氧基)乙基甲基丙烯酸酯(16-102);苯酚,2-(5-氯-2H -苯并***-2-基)-6-甲氧基-4-(2-丙烯-1-基)(CAS#1260141-20-5);2-[2-羥基-5-[3-(甲基丙烯醯氧基)丙基]-3-三級丁基苯基]-5-氯-2H -苯并***;苯酚,2-(5-乙烯基-2H-苯并***-2-基)-4-甲基-,均聚物(9CI)(CAS#83063-87-0)。根據本發明,該可聚合組成物包含相對於可聚合組成物中的所有可聚合組分的量按重量計約0.1%至約3.0%、較佳的是約0.2%至約2.5%、更較佳的是約0.3%至約2.0%的一種或多種UV吸收性乙烯類單體。
術語「UV/HEVL-吸收性乙烯類單體」係指可以吸收UV光和高能紫光(即,具有在380 nm與440 nm之間的波長的光)的乙烯類單體。UV吸收性乙烯類單體和UV/HEVL吸收性乙烯類單體的實例係熟悉該項技術者已知的,並且揭露於專利和專利申請公開物中,例如US 9,315,669、US 2018-0081197 A1等。
在能夠吸收紫外輻射和高能紫光(HEVL)的乙烯類單體用於本發明中的情況下,基於鍺烷的諾裡什I型光引發劑和包括在約400至約550 nm的範圍內的光的光源較佳的是用於引發自由基聚合。任何基於鍺的諾裡什I型光引發劑可以用於本發明中,只要它們能夠用包括在約400至約550 nm的範圍內的光的光源的照射下引發自由基聚合。基於鍺烷的諾裡什I型光引發劑的實例係US 7605190中所述之醯基鍺化合物。
生物活性劑係可以防止眼睛的疾病或減輕眼睛疾病的症狀的任何化合物。生物活性劑可以是藥物、胺基酸(例如,牛磺酸、甘胺酸等等)、多肽、蛋白質、核酸或其任意組合。在本文中有用的藥物的實例包括,但並不限於,瑞巴匹特、酮替芬、歐匹定(olaptidine)、色甘醇酸酯(cromoglycolate)、環孢黴素、奈多羅米、左卡巴斯汀、洛度沙胺、酮替芬,或者其藥學上可接受的鹽或酯。生物活性劑的其他實例包括2-吡咯啶酮-5-羧酸(PCA)、α羥基酸(例如,乙醇酸、乳酸、蘋果酸、酒石酸、苦杏仁酸和檸檬酸以及它們的鹽等)、亞油酸和γ亞油酸、和維生素(例如,B5、A、B6等等)。
可浸出的潤滑劑的實例包括但不限於黏蛋白類材料(例如聚乙醇酸)以及不可交聯的親水性聚合物(即,沒有烯鍵式不飽和基團)。可以使用沒有任何烯鍵式不飽和基團的任何親水性聚合物或共聚物作為可浸出潤滑劑。不可交聯的親水性聚合物的較佳的實例包括但不限於聚乙烯醇(PVA)、聚醯胺、聚醯亞胺、聚內酯、乙烯基內醯胺的均聚物、存在或不存在一種或多種親水性乙烯類共聚單體的至少一種乙烯基內醯胺的共聚物、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺的均聚物、丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺與一種或多種親水性乙烯類單體的共聚物、聚環氧乙烷(即聚乙二醇(PEG))、聚氧乙烯衍生物、聚-N-N-二甲基丙烯醯胺、聚丙烯酸、聚2乙基㗁唑啉、肝素多糖、多醣、以及其混合物。該不可交聯的親水性聚合物的數目平均分子量Mn 較佳的是係從5,000至1,000,000。
可浸出眼淚穩定劑的實例包括但不限於磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、脂肪醇、脂肪酸、礦物油、以及其混合物。較佳的是,眼淚穩定劑係磷脂、甘油單酯、甘油二酯、甘油三酯、糖脂、甘油糖脂、鞘脂、鞘糖脂、具有8至36個碳原子的脂肪酸、具有8至36個碳原子的脂肪醇、或其混合物。
可聚合組成物(SiHy鏡片配製物)可以根據任何已知的技術藉由將所有希望的組分溶解在聚合物非反應性稀釋劑和視需要一種或多種有機溶劑(如上所述之)中/與其共混來製備。
在較佳的較佳的實施方式中,可聚合組成物(SiHy鏡片配製物)可以包含至少一種共混乙烯類單體作為反應性溶劑,以幫助聚合物非反應性稀釋劑溶解於所有其他可聚合組分中。較佳的較佳的共混乙烯基單體的實例包括C1 -C10 烷基(甲基)丙烯酸酯(例如,(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯等)、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟-異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。較佳的是,甲基丙烯酸甲酯在製備可聚合組成物中用作共混乙烯類單體。
根據本發明,可聚合組成物適合於形成SiHy材料,其在完全水合時可以具有按重量計從約20%至約70%(較佳的是從約20%至約65%、更較佳的是從約25%至約65%、甚至更較佳的是從約30%至約60%)的水含量。該可聚合組成物可以包含:(a) 按重量計從約20%至約79%(較佳的是從約20%至約75%、更較佳的是從約25%至約70%、甚至更較佳的是從約30%至約65%)的至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑;(b) 按重量計20%至約79%(較佳的是從約20%至約75%、更較佳的是從約25%至約70%、甚至更較佳的是從約30%至約65%)的親水性乙烯類單體;(c) 按重量計從0至約2.5%(較佳的是從0至約2.0%、更較佳的是從0至約1.5%、甚至更較佳的是從約0至約1.0%)的非矽酮乙烯類交聯劑;(d) 按重量計從約0.05%至約2.0%(較佳的是從約0.1%至約2.0%、更較佳的是從約0.2%至約1.5%、甚至更較佳的是從約0.3%至約1.2%)的自由基引發劑;(e) 按重量計從0至約15%(較佳的是從0至約14%、更較佳的是從約2%至約13%、甚至更較佳的是從約4%至約12%)的共混乙烯類單體;和 (f) 相對於可聚合組成物的總量按重量計從0至約3.0%、較佳的是約0.1%至約2.5%、更較佳的是約0.2%至約2.0%的UV吸收性乙烯類單體和/或UV/HEVL吸收性乙烯類單體,前提係可聚合材料 (a) 至 (f) 和其他未列出的組分的量之和係100%。較佳的是,相對於可聚合組成物中所有可聚合材料的總量,可聚合材料 (a) 和 (b) 的量之和為按重量計至少70%(較佳的是至少75%、更較佳的是至少80、甚至更較佳的是至少85%)。
用於製造接觸鏡片的鏡片模具對熟悉該項技術者係熟知的,並且例如在鑄塑模製或旋轉鑄塑中使用。例如,模具(用於鑄塑模製)通常包括至少兩個模具區域(或部分)或者半模,即第一和第二半模。該第一半模限定第一模製(或光學)表面並且該第二半模限定第二模製(或光學)表面。該第一和第二半模被配置用於接納彼此,使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。半模的模製表面係該模具的腔形成表面並與鏡片形成材料直接接觸。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
製造用於鑄塑模製接觸鏡片的模具區域之方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該第一和第二半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4,444,711;4,460,534;5,843,346;和5,894,002。但是,為了說明的目的,提供了以下討論作為形成模具的一個實施方式。
通常,模具包括至少兩個半模(或模具區域),一個陽半模和一個陰半模。陽半模具有第一模製(或光學)表面,其與用於鑄塑模製接觸鏡片的可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的後(或凹形)表面;並且陰半模具有第二模製(或光學)表面,其與可聚合組成物直接接觸並且限定模製接觸鏡片的前(或凸形)表面。該陽和陰半模被配置用於接納彼此,使得在該第一模製表面與該第二模製表面之間形成鏡片形成型腔。
圖1示意性地展示了用於本發明之方法中的較佳的模具100 。模具100 包括陰半模1和陽半模2。
陽半模2 包括基部61 、從基部61 向上延伸的總體上圓柱形本體25 、限定模製的接觸鏡片的後(凹形)表面的後模製表面、以及包圍後模製表面的環形肩部65 。後模製表面從本體25 的頂部向外突起。示出的環形肩部65 係平坦的。應理解,環形肩部65 可以具有任何適合的表面,例如像傾斜表面。
陰半模1 包括基部51 、從基部51 向上延伸的基本上圓柱形本體15 、限定模製的接觸鏡片的前(凸形)表面的前模製表面、以及套環4 。前模製表面從本體15 的頂部向下凹入。套環4 (或上突凸緣)較佳的是係陰半模1 的一體部分並且從本體15 的頂部向上突起。周向凹槽(或凹陷)11 在本體15 的頂部、在前模製表面之間形成並且用作任何過量的未聚合鏡片形成材料的溢流區。
如本文所用,術語「套環」係指從這兩個配合半模之一的本體的頂部向上突起的外周圓形部。套環可以貼附到一個半模上或較佳的是係其一體部分、並且可以包繞另一個半模以在這兩個半模之間提供緊密密封。應理解,套環可以被設置在陽半模和陰半模中的任一個上。
陰半模1 和陽半模2 被配置用於接納彼此,使得在前模製表面與後模製表面之間形成接觸鏡片形成腔12 。套環4 包繞陽半模2 的本體25 ,以在模具閉合時在陰半模與陽半模之間提供緊密密封5 。典型地,該密封中不存在鏡片材料。
在操作中,如熟悉該項技術者熟知的,可以首先在注塑模製設備中由塑膠樹脂來注塑模製半模1 和2。典型地藉由分配裝置來將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到陰半模1 中,並且然後放上陽半模2 ,並且閉合模具100(圖1)。在模具100 閉合時,任何過量的未聚合鏡片形成材料被壓入在陰半模1 上設置的溢流區11 中。應注意,***物或RGP圓盤在圖1和圖2中未示出。隨後,閉合模具100 中的可聚合組成物在烘箱中熱固化或用UV/可見光照射光化固化。
該等半模可以藉由各種不同的技術如注射模製來形成。用於鑄塑模製接觸鏡片的半模的製造方法總體上係熟悉該項技術者熟知的。本發明之方法不限於任何特定的形成模具之方法。事實上,可以將任何形成模具之方法用於本發明中。該等半模可以藉由各種技術(如注射模製或車床加工)來形成。用於形成半模的適合方法的實例揭露於美國專利案號4,444,711;4,460,534;5,843,346;以及5,894,002,該等專利也藉由引用結合在此。
幾乎所有本領域已知的用於製造模具的材料都可以用於製造用於製備接觸鏡片的模具。例如,可以使用聚合物材料,如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、PMMA、Topas® COC等級8007-S10(來自德國法蘭克福和新澤西州薩米特(Frankfurt, Germany and Summit, New Jersey)的泰科納公司(Ticona GmbH)的乙烯與降莰烯的透明無定形共聚物)等。可以使用允許UV光透射的其他材料,如石英玻璃和藍寶石。
根據本發明,任何***物可以嵌入本發明之嵌入SiHy接觸鏡片中,只要該***物由非水凝膠材料製成並且具有的厚度小於在其中嵌入***物的區域中的嵌入SiHy接觸鏡片的任何厚度。***物可以是具有任何幾何形狀且可以具有任何希望的功能的任何物體。較佳的較佳的***物的實例包括但不限於用於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光的薄RGP圓盤,像RGP接觸鏡片、多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物,電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、具有嵌入其中的至少一個***物(以上所述之那些中的任一個)的矽酮橡膠圓盤、具有嵌入其中的至少一個***物(以上所述之那些中的任一個)的RGP圓盤等。術語「RGP」代表剛性透氣的。RGP薄圓盤係指由RGP材料製成且視需要可以包含***物的薄圓盤。
根據本發明,任何RGP圓盤都可以用於製造本發明之混合SiHy接觸鏡片,只要該RGP圓盤具有以下尺寸,該尺寸使得確保其變成最終混合SiHy接觸鏡片產品的整體中心光學區。應理解,RGP圓盤也可以具有嵌入在其中的***物。較佳的較佳的***物的實例包括但不限於多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物,電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物等。
根據本發明,可以將該***物或該RGP圓盤置於模具中,並且可以根據熟悉該項技術者已知的任何已知技術將可聚合組成物引入(分配到)由模具形成的腔中。在較佳的較佳的實施方式中,將***物置於陰半模的模製表面上的指定位置;並且然後藉由分配裝置將特定量的可聚合組成物分配到到其上帶有***物的陰半模中,並且然後放上陽半模,並且閉合模具。模具閉合時,任何過量的未聚合的鏡片形成材料被壓入在陰半模上(或可替代地在陽半模上)設置的溢流區中,並且將該***物浸入可聚合組成物中(或RGP圓盤被模製表面和模具中的可聚合組成物包圍)。
在將***物置於模具中並將可聚合組成物分配到模具中之後,隨後熱固化(即,聚合)或光化固化(但較佳的是熱引發)含有可聚合組成物的閉合模具,以形成未加工的嵌入SiHy接觸鏡片。
模具中的可聚合組成物的光化聚合可以根據熟悉該項技術者已知的任何技術藉由用UV或可見光照射在其中帶有可聚合組成物的閉合模具來進行。
可聚合組成物在模具中的熱聚合可以如熟悉該項技術者熟知的在烘箱中在從25ºC至120ºC且較佳的是40ºC至100ºC的溫度下方便地進行。反應時間可以在寬限制內變化,但是適宜地是例如從1至24小時或者較佳的是係從2至12小時。有利的是使可聚合組成物預先脫氣並在惰性氣氛下例如在N2 或Ar氣氛下進行所述共聚反應。
在較佳的較佳的實施方式中,在烘箱中的模具中的可聚合組成物固化以形成未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片之後,該烘箱的溫度增加至約105ºC或更高(較佳的是至少約110ºC、更較佳的是至少約115ºC、甚至更較佳的是至少約120ºC)的後固化溫度,並且通過烘箱的氮氣的流速增加至第二流速,其係第一流速的至少約1.5倍(較佳的是至少約2.0倍、更較佳的是至少約3.0倍、甚至更較佳的是至少約4.0倍)。
後固化處理步驟藉由在以第二流速通過烘箱的氮氣流下、在烘箱中在後固化溫度下將在其中帶有未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片的鏡片模具加熱至少約30分鐘(較佳的是至少約60分鐘、更較佳的是至少約90分鐘、甚至更較佳的是至少約120分鐘)來進行。
在固化步驟和視需要後固化步驟之後,根據熟悉該項技術者已知的任何技術打開模具。為了說明的目的,提供以下討論作為打開模具(即,將陽半模與陰半模分開,其中,未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片附接到陽半模和陰半模之一上)並脫鏡片(即,將未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片從鏡片黏附的半模上去除)的一個實施方式。
首先,向陰模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上以相對於模具的軸線小於約30度、較佳的是小於約10度、最較佳的是小於約5度的角度(即,在與非光學模製表面的中心區域基本上正交的方向上)施加力,以使陰半模變形,這破壞了陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合,如圖2所示。存在不同方式向陰半模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上沿模具的軸線施加力,以使陰半模變形來破壞陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合。應理解的是,模具打開裝置可以具有熟悉該項技術者已知的任何構型以執行將兩個半模彼此分開的功能。例如,參考圖2,脫模組件包括銷70 ,該銷可定位成抵靠陰半模的非光學模製表面的中心區域。銷70 具有平坦自由端70a ,以使自由端70a 與陰半模的非光學模製表面的中心區域之間實現表面接觸。應理解的是,本發明之範圍不限於銷端70a 的這種特定的平坦構型,例如銷可以具有圓化的自由端。在本實施方式中,銷70 係可移動的,並且藉由用第一撬動指狀物32 向陰半模施加約束力以將陰半模維持在固定位置來使陰半模保持靜止。然而,可以將組件佈置成使得陰半模可移動並且銷70 保持靜止,或使得銷70 和陰半模二者可以相對於彼此移動。
在使用時,在脫模操作期間,銷70 的自由端70a 向陰半模的非光學表面的中心部分施加縱向力。第一撬動指狀物32 向陰半模1 的凸緣51 的端面51a 施加反作用力。因此,陰半模在銷70 的自由端70a 與第一指狀物32 之間壓縮。壓縮力使陰半模的彎曲部分變形並且破壞陰半模1 的模製表面與模製鏡片12 的前表面之間的黏性結合。
接著,利用第二撬動指狀物來向陽半模施加豎直提升移動,同時維持該陰模上的約束以便實現該陰模與該陽模之間的逐漸分開。
破壞陰半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合之後,將模具分開,未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片黏附到陽半模2 上。出人意料地發現,根據本發明,即便在將特定量的可聚合鏡片形成材料分配到半模中的一個中之前或之後不對該等半模的模製表面進行處理以使得當模具分開時模製的接觸鏡片較佳的是黏附到陰模或陽模上,模製的接觸鏡片黏附到陽半模上。
根據上述的本申請,鏡片典型地保持黏附到陽模區域上。但是,藉由使用相似的原理,壓縮可以應用於向陽半模的非光學表面在非光學模製表面的中心區域周圍的位置上沿模具的縱向軸線施加力,以使陽半模變形而在銷與第一組撬動指狀物之間壓縮陰半模,從而破壞陽半模的光學模製表面與模製鏡片之間的結合,由此在分開模具後模製鏡片黏附到陰半模上。
根據本發明,未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片不太軟也不太脆,並且是可乾脫鏡片的。術語「可乾脫鏡片的」意指該加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片可以從鏡片黏附的半模上直接機械去除(即,藉由向該未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片施加小的力而不引起損傷),或至多在冷空***(其在該未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片和/或鏡片黏附的半模上方吹冷空氣)的幫助下進行。
在脫鏡片該未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片之後,典型地將其用如熟悉該項技術者熟知的萃取介質萃取。萃取液體介質係能夠將一種或多種稀釋劑、未聚合的可聚合材料、和低聚物溶解於該未加工的嵌入或混合SiHy接觸鏡片中的任何溶劑。在本發明中可以使用水、熟悉該項技術者已知的任何有機溶劑、或其混合物。較佳的是,用作萃取液體介質的有機溶劑係水、緩衝鹽水、C1 -C3 烷基醇、1,2-丙二醇、具有約400道耳頓或更小的數目平均分子量的聚乙二醇、C1 -C6 烷基醇、或其組合。
然後可以根據熟悉該項技術者已知的任何方法水合萃取的嵌入或混合SiHy接觸鏡片。
水合的嵌入或混合SiHy接觸鏡片可以進一步進行其他製程,例如像表面處理、用熟悉該項技術者熟知的包裝溶液包裝在鏡片包裝物中;消毒,如在從118ºC至124ºC下高壓滅菌持續至少約30分鐘;等等。
在另一個方面,本發明提供了一種未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含矽酮水凝膠材料、至少一種***物、以及相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約0.5%至約24%(較佳的是從約1.5%至約19%、更較佳的是從約2.5%至約17%、甚至更較佳的是從約3.5%至約14%)的至少一種聚合物非反應性稀釋劑,其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質且包含以下的交聯材料:(a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑的重複單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元,其中該***物由非水凝膠材料製成並且被該矽酮水凝膠材料包圍,其中該聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約15%至約70%(較佳的是從約15%至約65%、更較佳的是從約20%至約65%、甚至更較佳的是從約25%至約60%)的水。較佳的是,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-7%至約7%(較佳的是從約-5%至約5%、更較佳的是從約-3%至約3%、甚至更較佳的是從約-1%至約1%)的水溶脹度。
在還另一個方面,本發明提供了一種未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其主要由兩個區組成:由剛性透氣材料製成的中心光學區;和由矽酮水凝膠材料製成且包圍該中心光學區的週邊區(像裙部),並且該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約0.25%至約20%(較佳的是從約1%至約16%、更較佳的是從約2.0%至約12.5%、甚至更較佳的是從約3.0%至約10%)的至少一種聚合物非反應性稀釋劑,其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質且包含以下的交聯材料:(a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑的重複單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元,其中該聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約10%至約60%(較佳的是從約15%至約60%、更較佳的是從約20%至約60%、甚至更較佳的是從約25%至約55%)的水。較佳的是,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-7%至約7%(較佳的是從約-5%至約5%、更較佳的是從約-3%至約3%、甚至更較佳的是從約-1%至約1%)的水溶脹度。
包括可聚合組成物、含矽酮的乙烯類單體、含矽酮的乙烯類交聯劑、親水性乙烯類單體、非矽酮乙烯類交聯劑、疏水性乙烯類單體、UV/HEVL吸收性乙烯類單體、共混乙烯類單體、***物、RGP圓盤、聚合物非反應性稀釋劑、未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片的水溶脹度、以及嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片的平衡水含量的較佳的實施方式的所有各種實施方式都可以結合在本發明之這兩個方面中。
儘管已經使用特定的術語、裝置和方法描述了本發明之各個實施方式,但此類描述僅用於說明目的。所使用的詞語係描述性而不是限制性的詞語。如對於熟悉該項技術者應係顯而易見的,可以由熟悉該項技術者做出本發明之許多變化和修改而不背離本揭露的新穎概念的精神和範圍。此外,應理解,本發明之各個實施方式的多個方面可以整體地或部分地互換或者可以按照任何方式組合和/或一起使用,如以下所說明:
1.     一種用於生產嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,其中每個嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少一個嵌入其中的***物,其中每個混合矽酮水凝膠接觸鏡片基本上由剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的矽酮水凝膠材料的一個週邊區組成,該方法包括以下步驟: (1) 獲得用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約1%至約25%(較佳的是從約2.0%至約20%、更較佳的是從約3.0%至約17.5%、甚至更較佳的是從約4.0%至約15%)的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解於該聚合物稀釋劑中(或與其共混)的可聚合材料,其中該可聚合材料包含 (a) 至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑包含聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物; (2) 獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔; (3) 獲得***物或圓盤,其中該***物由非水凝膠材料製成,其中該圓盤由剛性透氣材料製成並且具有與該第一模製表面的中心區域匹配的第一表面和與該第二模製表面的中心區域相匹配的相反的第二表面; (4) 不按特定順序,將該***物或該圓盤置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中將該***物浸入該鏡片模具中的可聚合組成物中,其中,該圓盤被該第一和第二模製表面以及該鏡片模具中的可聚合組成物包圍; (5) 在該鏡片模具中固化該可聚合組成物以形成未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有被該矽酮水凝膠材料包圍的***物,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片基本上由該剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的該矽酮水凝膠材料的週邊區組成; (6) 將步驟 (5) 中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個; (7) 將該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及 (8) 對該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
2.     如實施方式1所述之方法,其中,將該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上機械去除。
3.     如實施方式2所述之方法,其中,從該鏡片黏附的半模上去除該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片的步驟藉由在該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片和/或該鏡片黏附的半模上方吹冷空氣來輔助。
4.     如實施方式1至3中任一項所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟藉由在該模具中用UV光或可見光照射該可聚合組成物來光化地進行。
5.     如實施方式1至3中任一項所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟在烘箱中在從25ºC至120ºC(較佳的是40ºC至100ºC)的溫度下熱進行從約1至24小時。
6.     如實施方式5所述之方法,其中,該固化步驟在惰性氣氛下(例如在N2 或Ar氣氛下)進行。
7.     如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從約-7%至約7%的水溶脹度的該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片。
8.     如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從約-5%至約5%的水溶脹度的該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
9.     如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從約-3%至約3%的水溶脹度的該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
10.   如實施方式1至6中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從約-1%至約1%的水溶脹度的該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
11.   如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計小於10%的任何非反應性稀釋劑。
12.   如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計約7.5%或更少的任何非反應性稀釋劑。
13.   如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計約5.0%或更少的任何非反應性稀釋劑。
14.   如實施方式1至10中任一項所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計約2.5%或更少的任何非反應性稀釋劑。
15.   如實施方式11至14中任一項所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外的該非反應性稀釋劑係有機溶劑。
16.   如實施方式15所述之方法,其中,該有機溶劑係甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、二級丁醇、三級丁醇、三級戊醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、甲基丙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲基己烷(各種異構物)、甲基環己烷、二甲基環戊烷(各種異構物)、2,2,4-三甲基戊烷、或其混合物。
17.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約20%至約79%的所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑。
18.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約20%至約75%的所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑。
19.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約25%至約70%的所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑。
20.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約30%至約65%的所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑。
21.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從20%至約79%的該親水性乙烯類單體。
22.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從20%至約75%的該親水性乙烯類單體。
23.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約25%至約70%、甚至更較佳的是從約30%至約65%的該親水性乙烯類單體。
24.   如實施方式1至16中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約30%至約65%的該親水性乙烯類單體。
25.   如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約2.5的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。
26.   如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約2.0%的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。
27.   如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約1.5%的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。
28.   如實施方式1至24中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約0至約1.0%的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑。
29.   如實施方式1至28中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於所述可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約15%的至少一種共混乙烯類單體,較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合(更較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係甲基丙烯酸甲酯)。
30.   如實施方式1至28中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約14%的至少一種共混乙烯類單體,較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合(更較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係甲基丙烯酸甲酯)。
31.   如實施方式1至28中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約2%至約13%的至少一種共混乙烯類單體,較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合(更較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係甲基丙烯酸甲酯)。
32.   如實施方式1至28中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約4%至約12%的至少一種共混乙烯類單體,較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合(更較佳的是其中,所述至少一種共混乙烯類單體係甲基丙烯酸甲酯)。
33.   如實施方式1至32中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從0至約3.0%的至少一種UV吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體。
34.   如實施方式1至32中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約0.1%至約2.5%的至少一種UV吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體。
35.   如實施方式1至32中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物包含(相對於該可聚合組成物的總重量)按重量計從約0.2%至約2.0%的至少一種UV吸收性乙烯類單體和/或至少一種UV/HEVL吸收性乙烯類單體。
36.   如實施方式1至35中任一項所述之方法,其中,可聚合材料 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少70%。
37.   如實施方式1至35中任一項所述之方法,其中,可聚合材料 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少75%、更較佳的是至少80、甚至更較佳的是至少85%。
38.   如實施方式1至35中任一項所述之方法,其中,可聚合材料 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少80、甚至更較佳的是至少85%。
39.   如實施方式1至35中任一項所述之方法,其中,可聚合材料 (a) 和 (b) 的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少85%。
40.   一種未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含: 矽酮水凝膠材料;至少一個***物;以及相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約0.5%至約24%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑, 其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質並包含以下的交聯材料:(a) 至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑的重複單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元, 其中,該***物由非水凝膠材料製成並且被該矽酮水凝膠材料包圍, 其中,所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物, 其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約15%至約70%的水, 其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-7%至約7%的水溶脹度。
41.   如實施方式40所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約1.5%至約19%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
42.   如實施方式40所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約2.5%至約17%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
43.   如實施方式40所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約3.5%至約14%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
44.   如實施方式40至43中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約15%至約65%的水。
45.   如實施方式40至43中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約20%至約65%的水。
46.   如實施方式40至43中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約25%至約60%的水。
47.   如實施方式40至46中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片較佳的是具有從約-5%至約5%的水溶脹度。
48.   如實施方式40至46中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-3%至約3%的水溶脹度。
49.   如實施方式40至46中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-1%至約1%的水溶脹度。
50.   一種未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其主要由兩個區組成: 由剛性透氣材料製成的中心光學區;和由矽酮水凝膠材料製成且包圍該中心光學區的週邊區(像裙部), 其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約0.25%至約20%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑, 其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質並包含以下的交聯材料:(a) 至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體和/或至少一種含矽酮乙烯基交聯劑乙烯類交聯劑的重複單元和 (b) 至少一種親水性乙烯類單體的重複單元, 其中,所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物, 其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約10%至約60%的水, 其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-7%至約7%的水溶脹度。
51.   如實施方式50所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約1%至約16%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
52.   如實施方式50所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約2.0%至約12.5%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
53.   如實施方式50所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從約3.0%至約10%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑。
54.   如實施方式50至53中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約15%至約60%的水。
55.   如實施方式50至53中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約20%至約60%的水。
56.   如實施方式50至53中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從約25%至約55%的水。
57.   如實施方式50至56中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-5%至約5%的水溶脹度。
58.   如實施方式50至56中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-3%至約3%的水溶脹度。
59.   如實施方式50至56中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從約-1%至約1%的水溶脹度。
60.   如實施方式1至39中任一項所述之方法,或如實施方式40至49中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至59中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物由式R1 -O-(EO)m1 (PO)n1 (BO)p1 -R2 表示,其中:R1 和R2 彼此獨立地是氫或C1 -C4 烷基(較佳的是氫或甲基);EO係環氧乙烷(
Figure 02_image027
)的二價基團;PO係環氧丙烷(
Figure 02_image029
)的二價基團;BO係環氧丁烷(
Figure 02_image031
)的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供具有以下數目平均分子量的該聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物的值:從約300至約3000道耳頓(較佳的是從約400至約2500道耳頓、更較佳的是從約400至約2000道耳頓、甚至更較佳的是從約400至約1500道耳頓)。
61.   如實施方式60所述之方法,或如實施方式60所述之未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,R1 和R2 彼此獨立地是氫或甲基。
62.   如實施方式60或61所述之方法,或如實施方式60或61所述之未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物具有從約400至約2500道耳頓的數目平均分子量。
63.   如實施方式60或61所述之方法,或如實施方式60或61所述之未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物具有從約400至約2000道耳頓的數目平均分子量。
64.   如實施方式60或61所述之方法,或如實施方式60或61所述之未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物具有從約400至約1500道耳頓的數目平均分子量。
65.   如實施方式1至39和60至64中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和61至64中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至64中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
66.   如實施方式1至39和60至64中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至64中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至64中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧丙烷)(「PPO」)。
67.   如實施方式1至39和60至64中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至64中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至64中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
68.   如實施方式1至39和60至64中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至64中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至64中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、或其混合物。
69.   如實施方式1至39和60至64中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至64中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至64中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2 -C4 伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)。
70.   如實施方式1至39和60至68中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至68中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至68中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體係具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、或其組合,其中,所述至少一種含矽酮乙烯基單體乙烯類單體係聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合。
71.   如實施方式1至39和60至69中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至69中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至69中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含烷基(甲基)丙烯醯胺、含羥基的丙烯酸單體、含胺基的丙烯酸單體、含羧基的丙烯酸單體、N-乙烯基醯胺單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、具有C1 -C4 烷氧基乙氧基的丙烯酸單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、或其組合。
72.   如實施方式1至39和60至69中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至69中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式53至69中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-丙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-3-甲氧基丙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
73.   如實施方式1至39和60至69中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至69中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至69中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-2-羥乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-雙(羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-3-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2-羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N-2,3-二羥丙基(甲基)丙烯醯胺、N -三(羥甲基)甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、甘油甲基丙烯酸酯(GMA)、二(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
74.   如實施方式1至39和60至69中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至69中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至69中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括N-乙烯基吡咯啶酮(亦稱,N-乙烯基-2 - 吡咯啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3-乙基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-5,5-二甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基哌啶酮(亦稱,N-乙烯基-2-哌啶酮)、N-乙烯基-3-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-5-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-6-乙基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基-4,4-二甲基-2-哌啶酮、N-乙烯基己內醯胺(亦稱,N-乙烯基-2-己內醯胺)、N-乙烯基-3-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-7-乙基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-4,6-二甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-3,5,7-三甲基-2-己內醯胺、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、N-乙烯基甲醯胺、N-乙烯基乙醯胺、N-乙烯基異丙基醯胺、N-乙烯基-N-乙基乙醯胺、N-乙烯基-N-乙基甲醯胺、或其組成物(較佳的是N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-N-甲基乙醯胺、或其組合)。
75.   如實施方式1至39和60至69中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至69中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至69中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包含C1 -C4 烷氧基乙氧基,包括但不限於乙二醇甲基醚(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、四(乙二醇)甲基醚(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的重量平均分子量的C1 -C4 -烷氧基聚(乙二醇)(甲基)丙烯酸酯、具有最高達1500的數目平均分子量的甲氧基-聚(乙二醇)乙基(甲基)丙烯醯胺、或其組合。
76.   如實施方式1至39和60至75中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至75中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至75中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入或混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑選自由以下組成之群組:四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、及其組合。
77.   如實施方式1至39和60至76中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至76中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物係薄RGP圓盤,用於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光,像RGP接觸鏡片、多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物,電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、具有嵌入其中的至少一個***物的矽酮橡膠圓盤、具有嵌入其中的至少一個***物的RGP圓盤、或其組合。
78.   如實施方式1至39和60至76中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至76中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物具有的厚度小於該***物嵌入的未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的區域中的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的任何厚度。
79.   如實施方式1至39和60至78中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至78中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物由硬塑膠、透氣材料、軟塑膠、矽酮橡膠或彈性體、石英、玻璃、矽酸鹽材料、陶瓷、金屬、金屬氧化物和碳材料製成。
80.   如實施方式1至39和60至76中任一項所述之方法,或如實施方式40至49和60至76中任一項所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,或如實施方式50至76中任一項所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該RGP圓盤包含選自由以下組成之群組的至少一個***物:多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物、電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、及其組合。
上述揭露內容應使熟悉該項技術者能夠實踐本發明。可以對本文描述的各個實施方式作出各種修改、變化和組合。為了使讀者能夠更好地理解其具體實施方式及優點,建議參考以下實例。所旨在的是本說明書和實例被認為係示例性的。
實例 1
透氧係數測量
除非指定,否則根據ISO 18369-4中描述的程序,確定接觸鏡片或接觸鏡片材料或***物或***物材料的透氧率(Dk/t)、固有(或邊緣校正的)透氧係數(Dki 或Dkc )。
平衡水含量
如下確定接觸鏡片的平衡水含量(EWC)。
在室溫下確定存在於在鹽水溶液中完全平衡的水合水凝膠接觸鏡片中的水量(表示為重量百分比)。在以織物吸乾鏡片之後,快速堆疊鏡片並將鏡片堆疊物轉移至分析天平上的鋁盤中。用於每個樣本盤的鏡片數目典型地是五個(5)。記錄盤加上鏡片的水合重量。用鋁箔覆蓋盤。將盤放置在100ºC ± 2ºC的實驗室烘箱中,乾燥16-18小時。從該烘箱中取出盤加上鏡片並在乾燥器中冷卻至少30分鐘。從乾燥器中取出單個盤並去除鋁箔。在分析天平上稱量盤加上乾燥的鏡片樣本。對所有盤進行重複。可以藉由減去空稱量盤的重量來計算鏡片樣本的濕重和乾重。
彈性模量
使用MTS insight儀器確定材料或接觸鏡片的彈性模量。首先用Precision Concept兩級切割器將接觸鏡片切割成3.12 mm寬頻。在6.5 mm標距長度內測量五個厚度值。將帶安裝在儀器夾持器上並浸沒在PBS(磷酸鹽緩衝鹽水)中,其中溫度控制在21ºC ± 2ºC。典型地,將5 N荷載感測器用於測試。將恒力和速度應用於樣本,直到樣本破裂。藉由TestWorks軟體收集力和位移數據。藉由TestWorks軟體計算彈性模量值,其為在彈性變形區域中應力對比應變曲線接近於零伸長率的斜率或切線。
水合接觸鏡片直徑的確定
圖3示意性地示出了典型地由接觸鏡片製造商確定的一般鏡片尺寸。一般尺寸包括中心厚度(CT)(110 )、前矢狀高度(anterior sagittal height)(ASag)(120 )、後矢狀高度(PSag)(140 )、基本曲線等效值(base curve equivalent)(BCE)(150 )、邊緣厚度(ET)(160 )、和直徑(180 )(即,弦)。一般鏡片尺寸的測量可以在濕單元(wetcell)中藉由使用與由Heidemana和Greivenkampin在其論文(Optical Engineering [光學工程] 55(3), 034106 (2016年3月))中描述的低相干干涉儀相似的使用低相干干涉儀在完全水合的接觸鏡片上進行。
對於測量,將接觸鏡片固定在填充有磷酸鹽緩衝鹽水的濕單元的平底表面上,並且將低相干干涉儀使用運動控制器放置在幾何中心處。干涉儀基於不同材料表面之間的反射來測量材料厚度。鏡片的中心藉由由照相機測量來確定。
直徑被定義為從鏡片上方查看鏡片的最外邊緣。邊緣點擬合成橢圓,並將直徑計算為大橢圓直徑和小橢圓直徑的平均值。典型地,接觸鏡片具有高度圓形的直徑並且圓形或橢圓形擬合將產生相似值。但是,如果鏡片略微不圓,橢圓比圓更準確地描述了接觸鏡片直徑的形狀。測量來自一個單批次接觸鏡片的3至10個接觸鏡片的鏡片直徑並將其平均以獲得此批次的接觸鏡片的平均鏡片直徑。
分層
使用Optimec儀器或光學相干斷層掃描(OCT)檢查嵌入水凝膠接觸鏡片可能的分層。
無論評估方法如何,在高壓滅菌運行之後和分層研究之前,將接觸鏡片在室溫下分階段(stage)最少12小時。
在滿足所需的分階段時間後,將完全水合的接觸鏡片置於Optimec儀器的「V」網格組件中(Model JCF;OPTIMEC,英國)。在重力作用下固定接觸鏡片後,仔細檢查接觸鏡片的前視圖是否有任何圓形圖案的跡象。分層顯示為Optimec圖像中的圓形圖案。
OCT(光譜域光學相干斷層掃描;Telesto-II;Thorlabs)也可用於研究分層。OCT允許接觸鏡片的非侵入成像以獲得高解析度的截面圖像。為此目的,在滿足最低分階段要求後,將接觸鏡片從其泡罩中去除,並浸泡在PBS溶液中最少30 min,以達到平衡。然後,將帶有「V」形塊特徵的比色皿大約¾充滿新鮮的PBS溶液,並且使用Q-tips將接觸鏡片轉移到比色皿。將允許透鏡自由浮動到比色皿底部的「V」形,並且將以10度的增量掃描整個接觸鏡片。在OCT圖像中,在***物和載體的間隔表面上,分層表現為氣穴。
實例 2
此實例闡明了如何藉由在用於形成SiHy材料的可聚合組成物中添加聚合物非反應性稀釋劑來控制未加工的SiHy接觸鏡片的水溶脹度,同時確保未加工的SiHy接觸鏡片的乾脫鏡片性。
接觸鏡片配製物組成物
作為對照鏡片配製物的基礎可聚合組成物係在室溫下在空氣中藉由使用磁力攪拌板將所有組分共混30-120分鐘製備的並且具有以下組成:6重量單位份的具有式 (A) 的親水化的聚二甲基矽氧烷乙烯類交聯劑
Figure 02_image036
其中,υ1係從30至500的整數並且ω1係從1至75的整數,並且根據在美國專利案號10081697中描述的程序製備(Mn約為10.7 Kg/mol,OH含量約為1.8 meq/g);34重量單位份的單丁基封端的單甲基丙烯醯氧基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(M.W.600至800 g/mol,來自蓋勒斯特公司(Gelest));40重量單位的N-乙烯基吡咯啶酮;10.2重量單位份的乙二醇甲基醚甲基丙烯酸酯;9重量單位份的甲基丙烯酸甲酯;0.3重量單位份的三乙二醇二甲基丙烯酸酯;0.1重量單位份的甲基丙烯酸烯丙酯;0.5重量單位份的Darocur 1173;和1重量單位份的三級戊醇。
藉由分別將10、20和30重量單位份的三級戊醇(TAA)添加到基礎聚合中來製備作為配製物I-III的三種可聚合組成物。
鑄塑模製的 SiHy 接觸鏡片
鑄塑模製的SiHy接觸鏡片係藉由在每個聚丙烯接觸鏡片模具中加料一定量的以上製備的配製物,並且然後使用具有約12 mW/cm2強度的雙面UV固化烘箱(Wicked工程公司,UV LED模件9W 365 nm/405 nm)固化15分鐘製備的。
如圖2所示並如上所述,機械地打開其中每個都具有模製的未加工SiHy接觸鏡片的鏡片模具。僅對於由對照配製物和配製物I製成的鏡片,模製的未加工的SiHy接觸鏡片黏附到陽半模上,並從陽半模上機械去除(即,乾脫鏡片)。根據實例1中描述的程序,確定乾脫鏡片的未加工的SiHy接觸鏡片的直徑(d未加工 )。
然後如下萃取並水合脫鏡片的未加工的SiHy接觸鏡片。首先,將該未加工的SiHy接觸鏡片用丙二醇(PG)和去離子(DI)水的50/50 v/v混合物萃取兩次,每次持續約一小時。在DI水中水合所萃取的SiHy接觸鏡片兩次,每次持續約一小時。水合之後,根據實例1中描述的程序確定鏡片的直徑(即,d水合 )。
測試和乾脫鏡片性觀察的結果在表1中報告。
[表1]
配製物# TAA 乾脫鏡片性 d未加工 d水合 WSD
對照 0.97 wt% 是,沒有使用冷空*** 12.50 18.89 mm 51.5%
I 9.74 wt% 是,沒有使用冷空*** 12.50 19.83 mm 57.4%
II 17.09 wt% 不可乾脫鏡片的 N/A N/A N/A
III 23.33 wt% 不可乾脫鏡片的 N/A N/A N/A
實例 3
接觸鏡片配製物組成物
四種可聚合組成物係在室溫下在空氣中藉由使用磁力攪拌板將所有組分共混30-120分鐘製備的並且具有以下組成:33重量份單位的CE-PDMS(Mn 6.5 KD),其具有經由兩個聚二甲基矽氧烷(PDMS)鏈段之間的二尿烷鍵和各自位於一個末端甲基丙烯酸酯基團與一個PDMS鏈段之間的兩個尿烷鍵連接的三個PDMS鏈段,並且是根據類似於美國專利案號8529057的實例2所述方法之方法製備的;17重量份單位的TrisAm(N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺);24重量份單位的DMA(N,N-二甲基丙烯醯胺);0.5重量份單位的Darocur 1173;和25重量單位份的4種有機溶劑之一(乙二醇丁基醚、三級戊醇、異丙醇、和乙醇)。
鑄塑模製的接觸鏡片係藉由在每個聚丙烯接觸鏡片模具中加料一定量的以上製備的配製物並且然後使用具有約12 mW/cm2 強度的雙面UV固化烘箱(Wicked工程公司,UV LED模件9W 365 nm/405 nm)固化15分鐘製備的。
如圖2所示並如上所述,嘗試機械地打開其中每個都具有模製的未加工SiHy接觸鏡片的鏡片模具。模製的未加工的SiHy接觸鏡片非常黏且易碎。如上所述,模製的未加工的SiHy接觸鏡片不是乾脫鏡片的,即,甚至在冷空***的幫助下不能從鏡片黏附的陽半模上直接機械去除(即,「脫鏡片」)。
實例 4
此實例闡明了如何藉由在用於形成SiHy材料的可聚合組成物中添加聚合物非反應性稀釋劑來控制未加工的SiHy接觸鏡片的水溶脹度,同時確保未加工的SiHy接觸鏡片的乾脫鏡片性。
接觸鏡片配製物組成物
作為對照鏡片配製物的基礎可聚合組成物係在室溫下在空氣中藉由使用磁力攪拌板將所有組分共混30-120分鐘製備的並且具有以下組成:37.44重量份單位的如在實例3中描述的CE-PDMS(Mn 6.5 KD);27.59重量份單位的TrisAm(N-[三(三甲基矽烷氧基)-矽基丙基]丙烯醯胺);33.50重量份單位的DMA(N,N-二甲基丙烯醯胺);0.49重量單位份的四丙烯酸新戊四醇酯;和0.99重量份單位的Darocur 819。
藉由分別將15、20、25和30重量單位份的聚(環氧丙烷)(Mn 425,來自西格瑪奧德里奇公司(Sigma-Aldrich))(「PPO425 」)添加到基礎聚合中來製備作為配製物IV-VII的四種可聚合組成物。
鑄塑模製的 SiHy 接觸鏡片
鑄塑模製的SiHy接觸鏡片係藉由在每個聚丙烯接觸鏡片模具中加料一定量的以上製備的配製物,並且然後使用具有約12 mW/cm2 強度的雙面UV固化烘箱(Wicked工程公司,UV LED模件9W 365 nm/405 nm)固化15分鐘製備的。
如圖2所示並如上所述,機械地打開其中每個都具有模製的未加工SiHy接觸鏡片的鏡片模具。模製的未加工的SiHy接觸鏡片黏附到陽半模上。如上所述,將模製的未加工的SiHy接觸鏡片在或不在冷空***的幫助下從鏡片黏附的陽半模上直接機械去除(即,「脫鏡片」)。根據實例1中描述的程序,確定乾脫鏡片的未加工的SiHy接觸鏡片的直徑(d未加工 )。
然後如下萃取並水合脫鏡片的未加工的SiHy接觸鏡片。首先,將該未加工的SiHy接觸鏡片用丙二醇(PG)和去離子(DI)水的50/50 v/v混合物萃取兩次,每次持續約一小時。在DI水中水合所萃取的SiHy接觸鏡片兩次,每次持續約一小時。水合之後,根據實例1中描述的程序確定鏡片的直徑(即,d水合 )。
測試和乾脫鏡片性觀察的結果在表2中報告。
[表2]
配製物# PPO425 乾脫鏡片性 d未加工 d水合 WSD
對照 0 是,沒有使用冷空*** 12.50 mm 13.50 mm 8.0%
IV 13.0 wt% 是,沒有使用冷空*** 12.50 mm 12.73 mm 1.8%
V 16.7 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 12.60 mm 0.80%
VI 20.0 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 12.48 mm -0.16%
VII 25.9 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 12.40 mm -0.48%
實例 5
該實例說明了如何藉由在用於形成SiHy材料的可聚合組成物中添加具有較高分子量的聚合物非反應性稀釋劑來控制未加工的SiHy接觸鏡片的水溶脹度,同時確保未加工的SiHy接觸鏡片的乾脫鏡片性。
接觸鏡片配製物組成物
如實例4中描述的製備作為對照鏡片配製物的基礎可聚合組成物。
藉由分別將15、20、25和30重量單位份的聚(環氧丙烷)(Mn 1000,來自西格瑪奧德里奇公司)(「PPO1000 」)添加到基礎聚合中來製備作為配製物VIII-XI的四種可聚合組成物。
鑄塑模製的 SiHy 接觸鏡片
如實例4中所述進行未加工的SiHy接觸鏡片的鑄塑模製、模具分離、脫鏡片、萃取和水合。
根據實例1中描述的程序,確定乾脫鏡片的未加工的SiHy接觸鏡片的直徑(d未加工 )和水合的SiHy接觸鏡片的直徑(即,d水合 )。
測試和乾脫鏡片性觀察的結果在表3中報告。
[表3]
配製物# PPO1000 乾脫鏡片性 d未加工 d水合 WSD
對照 0 是,沒有使用冷空*** 12.50 mm 14.30 mm 14.4%
VIII 13.0 wt% 是,沒有使用冷空*** 12.50 mm 13.45 mm 7.6%
IX 16.7 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 13.00 mm 4.0%
X 20.0 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 12.80 mm 2.4%
XI 25.9 wt% 是,使用冷空*** 12.50 mm 12.73 mm 1.8%
實例 6
此實例闡明了如何製作在萃取、水合和高壓滅菌後不具有鏡片變形或分層或者具有最小的鏡片變形或分層的嵌入或混合SiHy接觸鏡片。
SiHy 鏡片配製物組成物
可聚合組成物(SiHy鏡片配製物)係在室溫下在空氣中藉由使用磁力攪拌板將所有組分共混30-120分鐘製備的並且具有以下組成:32重量單位份的在以上實例2中示出的具有式 (A) 的親水化聚二甲基矽氧烷乙烯類交聯劑(Mn約為10.7 Kg/mol,OH含量約為1.8 meq/g);24重量單位份的N,N-二甲基丙烯醯胺;21重量單位份的三(三甲基矽烷氧基)矽基丙基甲基丙烯酸酯;1.0重量單位份的Darocur 1173;和22重量單位份的PPO425
鑄塑模製的嵌入 SiHy 接觸鏡片
鑄塑模製的嵌入SiHy接觸鏡片係根據圖4中闡明的程序製備的。首先將第一劑量(約3 µL)的SiHy鏡片配製物添加在每個聚丙烯接觸鏡片陰半模中,該陰半模中的每一個具有三個長釘和三個短釘,該三個長釘分佈在圓形上,該圓形具有足以容納***物以將***物的位置固定在模製表面上的直徑,該三個短釘彼此等間隔以將***物支撐在其模製表面的中心位置上。然後將一個剛性透氣(RGP)***物置於每個陰半模中的第一劑量配製物的頂部,然後將其隨後預固化20秒。然後將第二劑量的配製物添加到RGP***物上,以完全浸沒該RGP***物。然後將模具用陽半模閉合,並且使用具有約12 mW/cm2 強度的雙面UV固化烘箱(Wicked工程公司,UV LED模件9W 365 nm/405 nm)完全固化15分鐘。
如圖2所示並如上所述,機械地打開其中每個都具有模製的未加工嵌入SiHy接觸鏡片的鏡片模具。模製的未加工的嵌入SiHy接觸鏡片黏附到陽半模上。如上所述,將模製的未加工的嵌入SiHy接觸鏡片在或不在冷空***的幫助下從鏡片黏附的陽半模上直接機械脫去除(即,「脫鏡片」)。將未加工的嵌入SiHy接觸鏡片用去離子(DI)水萃取,首先在第一DI水浴中在50ºC下持續兩小時並且然後在第二DI水浴中在50ºC下持續一小時。將萃取的嵌入SiHy接觸鏡片在室溫下浸入(浸塗)在聚丙烯酸(PAA,Mn約為450 KD)的水溶液(按重量計0.1%,pH約為2.5)中持續兩小時。將PAA塗覆的嵌入SiHy接觸鏡片在室溫下浸入磷酸鹽緩衝鹽水(PBS)(在25ºC下pH約為7.2 ± 0.2,約0.044 wt.% NaH2 PO4 ·H2 O,約0.388 wt.% Na2 HPO4 ·2H2 O,和約0.79 wt.% NaCl)中持續一小時。在PBS中沖洗之後,將該塗覆的嵌入SiHy接觸鏡片置於具有0.6 mL的PBS的聚丙烯鏡片包裝外殼(或泡罩)中(每個外殼一個鏡片)。然後將泡罩用箔密封並且在約121ºC下高壓滅菌持續約45分鐘。。
根據實例1中所述之程序,使用OCT檢查所得嵌入SiHy接觸鏡片的可能的分層。沒有觀察到分層。嵌入SiHy接觸鏡片在脫鏡片、萃取、塗覆、水合和高壓滅菌後顯示出具有良好限定的鏡片幾何形狀(參見圖5)。***物和本體材料二者在水合時均具有最小溶脹比,導致最小的內部應力,並且因此隨時間推移的良好的幾何穩定性。
鑄塑模製的 SiHy 接觸鏡片
鑄塑模製的SiHy接觸鏡片係藉由在每個聚丙烯接觸鏡片模具中加料一定量的以上製備的SiHy鏡片配製物並且然後使用具有約12 mW/cm2 強度的雙面UV固化烘箱(Wicked工程公司,UV LED模件9W 365 nm/405 nm)固化15分鐘製備的。
根據以上對嵌入SiHy接觸鏡片描述的程序,將鑄塑模製的SiHy接觸鏡片脫模、脫鏡片、用DI水萃取、在PAA水溶液(按重量計0.1%,pH約2.5)中浸塗、在PBS中水合/沖洗,並且包裝/高壓滅菌。所得SiHy接觸鏡片的鏡片特性根據實例1中所述之程序確定並在表4中報告。
[表4]
鏡片特性   
Dk(巴勒) 152 ± 3
平衡水含量(按重量計) 31.0%
彈性模量(MPa) 0.52
以上已經在本申請中在本文引用的所有公開物、專利和專利申請公開藉由引用以其全文結合在此。
1:陰半模 2:陽半模 4:套環 5:緊密密封 11:周向凹槽(或凹陷) 12:模製鏡片 15:本體 25:本體 32:第一撬動指狀物 51:基部/凸緣 51a:凸緣51 的端面 61:基部 65:環形肩部 70:銷 70a:銷70 的自由端 100:模具 110:中心厚度(CT) 120:前矢狀高度(anterior sagittal height)(ASag) 140:後矢狀高度(PSag) 150:基本曲線等效值(base curve equivalent)(BCE) 160:邊緣厚度(ET) 180:直徑
[圖1]係根據本發明之較佳的實施方式的模具之截面視圖。
[圖2]示意性地闡明了根據本發明之用於將鏡片形成模具的陽半模和陰半模分開的製程以及實施本發明之方法的設備。
[圖3]闡明了接觸鏡片之一般尺寸。
[圖4]闡明了根據本發明之較佳的實施方式的嵌入SiHy接觸鏡片之鑄塑模製程序。
[圖5]示出了根據本發明之方法生產的嵌入水凝膠接觸鏡片之OCT圖像。

Claims (52)

  1. 一種用於生產嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,其中每個嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有至少一個嵌入其中的***物,該方法包括以下步驟:(1)獲得用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從1%至25%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解於該聚合物稀釋劑中或與其共混的可聚合材料,其中該可聚合材料包含(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑和(b)至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑包含聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物;(2)獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔;(3)獲得***物,其中該***物由非水凝膠材料製成;(4)不按特定順序,將該***物置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中將該***物浸入該鏡片模具中的可聚合組成物中;(5)在該鏡片模具中固化該可聚合組成物以形成未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有被該矽酮水凝膠材料包圍的***物;(6)將步驟(5)中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(7)將該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及 (8)對該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
  2. 如請求項1所述之方法,其中,將該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上機械去除。
  3. 如請求項2所述之方法,其中,從該鏡片黏附的半模上去除該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的步驟藉由在該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片和/或該鏡片黏附的半模上方吹冷空氣來輔助。
  4. 如請求項1所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟藉由在該模具中用UV光或可見光照射該可聚合組成物來光化地進行。
  5. 如請求項1所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟在烘箱中在從25℃至120℃的溫度下熱進行從1至24小時。
  6. 如請求項5所述之方法,其中,該固化步驟在惰性氣氛下進行。
  7. 如請求項1至6中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從-7%至7%的水溶脹度的該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片。
  8. 如請求項7所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計小於10%的任何非反應性稀釋劑。
  9. 如請求項8所述之方法,其中,該可聚合組成物包含:(i)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從20%至79%的所述至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑;(ii)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從20%至79%的該親水性乙烯類單體;(iii)相對於該可 聚合組成物的總重量,按重量計從0至2.5的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑;(iv)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從0至15%的至少一種共混乙烯類單體,其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
  10. 如請求項9所述之方法,其中,可聚合材料(a)和(b)的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少70%。
  11. 如請求項10所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物由式R1-O-(EO)m1(PO)n1(BO)p1-R2表示,其中:R1和R2彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;EO係環氧乙烷(-CH2-CH2-O-)的二價基團;PO係環氧丙烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0077-1
    )的二價基團;BO係環氧丁烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0077-2
    )的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供具有以下數目平均分子量的該聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物的值:從300至3000道耳頓。
  12. 如請求項11所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環 氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
  13. 如請求項11所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧丙烷)(「PPO」)。
  14. 如請求項11所述之方法,其中,所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、或其組合,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合;其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括烷基(甲基)丙烯醯胺、含羥基的丙烯酸單體、含胺基的丙烯酸單體、含羧基的丙烯酸單體、N-乙烯基醯胺單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、或其組合。
  15. 如請求項14所述之方法,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑選自由以下組成之群組:四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、及其組合。
  16. 如請求項15所述之方法,其中,該***物係薄RGP圓盤,用 於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光,像RGP接觸鏡片、多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物,電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、具有嵌入其中的至少一個***物的矽酮橡膠圓盤、具有嵌入其中的至少一個***物的RGP圓盤、或其組合。
  17. 如請求項16所述之方法,其中,該***物具有的厚度小於該***物嵌入的未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的區域中的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的任何厚度。
  18. 如請求項16所述之方法,其中,該***物由硬塑膠、透氣材料、軟塑膠、矽酮橡膠或彈性體、石英、玻璃、矽酸鹽材料、陶瓷、金屬、金屬氧化物和碳材料製成。
  19. 如請求項9所述之方法,其中,該***物係用於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光的薄RGP圓盤,像RGP接觸鏡片,其中該RGP圓盤包含至少一個選自由以下組成之群組的***物:多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物、電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、及其組合。
  20. 一種未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其包含:矽酮水凝膠材料;至少一個***物;以及相對於該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從0.5%至24%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑,其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質並且包含以下的交聯材料:(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑的重複單元 和(b)至少一種親水性乙烯類單體的重複單元,其中該***物由非水凝膠材料製成並且被所述矽酮水凝膠材料包圍,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從15%至70%的水,其中該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片具有從-7%至7%的水溶脹度。
  21. 如請求項20所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從15%至60%的水。
  22. 如請求項21所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物由式R1-O-(EO)m1(PO)n1(BO)p1-R2表示,其中:R1和R2彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;EO係環氧乙烷(-CH2-CH2-O-)的二價基團;PO係環氧丙烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0080-3
    )的二價基團;BO係環氧丁烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0080-4
    )的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供具有以下數目平均分子量的該聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物的值:從300至3000道耳頓。
  23. 如請求項22所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物 (「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
  24. 如請求項22所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧丙烷)(「PPO」)。
  25. 如請求項22所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、或其組合,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合;其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括烷基(甲基)丙烯醯胺、含羥基的丙烯酸單體、含胺基的丙烯酸單體、含羧基的丙烯酸單體、N-乙烯基醯胺單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、或其組合。
  26. 如請求項25所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑選自由以下組成之群組:四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯 丙基氰尿酸酯、及其組合。
  27. 如請求項26所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物係薄RGP圓盤,用於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光,像RGP接觸鏡片、多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物,電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、具有嵌入其中的至少一個***物的矽酮橡膠圓盤、具有嵌入其中的至少一個***物的RGP圓盤、或其組合。
  28. 如請求項27所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物具有的厚度小於該***物嵌入的未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的區域中的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片的任何厚度。
  29. 如請求項27所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物由硬塑膠、透氣材料、軟塑膠、矽酮橡膠或彈性體、石英、玻璃、矽酸鹽材料、陶瓷、金屬、金屬氧化物和碳材料製成。
  30. 如請求項29所述之未加工的嵌入矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該***物係用於提供剛性中心光學器件以掩蔽散光的薄RGP圓盤,像RGP接觸鏡片,其中該RGP圓盤包含至少一個選自由以下組成之群組的***物:多焦鏡片***物、液體彎月形鏡片***物、電潤濕鏡片***物、液晶鏡片***物、電活性鏡片***物、電子器件***物、電極***物、電池***物、天線***物、電路***物、MEM裝置***物、感測器***物、能量受體***物、及其組合。
  31. 一種用於生產混合矽酮水凝膠接觸鏡片之方法,其中每個混合矽酮水凝膠接觸鏡片基本上由剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的矽酮水凝膠材料的一個週邊區組成,該方法包括以下步驟: (1)獲得用於形成矽酮水凝膠材料的可聚合組成物,其中該可聚合組成物包含相對於該可聚合組成物的總重量按重量計從1%至25%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑和溶解於該聚合物稀釋劑中或與其共混的可聚合材料,其中該可聚合材料包含(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑和(b)至少一種親水性乙烯類單體,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑包含聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物;(2)獲得鏡片模具,其中該鏡片模具包含具有第一模製表面的陽半模和具有第二模製表面的陰半模,其中,該陽半模和陰半模被配置用於彼此接納,使得當該模具閉合時在該第一與第二模製表面之間形成模腔;(3)獲得圓盤,其中該圓盤由該剛性透氣材料製成並且具有與該第一模製表面的中心區域匹配的第一表面和與該第二模製表面的中心區域相匹配的相反的第二表面;(4)不按特定順序,將該圓盤置於該鏡片模具中的指定位置,並將該可聚合組成物引入該鏡片模具中,其中,該圓盤被該第一和第二模製表面以及該鏡片模具中的可聚合組成物包圍;(5)在該鏡片模具中固化該可聚合組成物以形成未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片基本上由該剛性透氣材料的一個中心光學區和包圍該中心光學區的該矽酮水凝膠材料的週邊區組成;(6)將步驟(5)中獲得的鏡片模具分開為陽半模和陰半模,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片黏附在鏡片黏附的半模上,該鏡片黏附的半模係該陽半模和陰半模中的一個;(7)將該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上去除;以及(8)對該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片進行後模製製程,其包括水合 製程和一種或多種選自由以下組成之群組的其他製程:萃取、表面處理、包裝、滅菌、及其組合。
  32. 如請求項31所述之方法,其中,將該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片從該鏡片黏附的半模上機械去除。
  33. 如請求項32所述之方法,其中,從該鏡片黏附的半模上去除該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的步驟藉由在該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片和/或該鏡片黏附的半模上方吹冷空氣來輔助。
  34. 如請求項31所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟藉由在該模具中用UV光或可見光照射該可聚合組成物來光化地進行。
  35. 如請求項31所述之方法,其中,在該鏡片模具中固化該可聚合組成物的步驟在烘箱中在從25℃至120℃的溫度下熱進行從1至24小時。
  36. 如請求項35所述之方法,其中,該固化步驟在惰性氣氛下進行。
  37. 如請求項31至36中任一項所述之方法,其中,該可聚合組成物中該聚合物非反應性稀釋劑的量足以用於提供具有從-7%至7%的水溶脹度的該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片。
  38. 如請求項37所述之方法,其中,除該聚合物非反應性稀釋劑之外,該可聚合組成物包含按重量計小於10%的任何非反應性稀釋劑。
  39. 如請求項38所述之方法,其中,該可聚合組成物包含:(i)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從20%至79%的所述至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或所述至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑;(ii)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從20%至79%的該親水性乙烯類單體;(iii)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從0至2.5的至少一種非矽酮乙烯類交聯劑; (iv)相對於該可聚合組成物的總重量,按重量計從0至15%的至少一種共混乙烯類單體,其中,所述至少一種共混乙烯類單體係(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、環戊基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、苯乙烯、4,6-三甲基苯乙烯(TMS)、三級丁基苯乙烯(TBS)、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸六氟異丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、或其組合。
  40. 如請求項39所述之方法,其中,可聚合材料(a)和(b)的量之和係相對於該可聚合組成物中所有可聚合材料的總量按重量計至少70%。
  41. 如請求項40所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物由式R1-O-(EO)m1(PO)n1(BO)p1-R2表示,其中:R1和R2彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;EO係環氧乙烷(-CH2-CH2-O-)的二價基團;PO係環氧丙烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0085-5
    )的二價基團;BO係環氧丁烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0085-10
    )的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供具有以下數目平均分子量的該聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物的值:從300至3000道耳頓。
  42. 如請求項41所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環 氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
  43. 如請求項41所述之方法,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧丙烷)(「PPO」)。
  44. 如請求項41所述之方法,其中,所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、或其組合,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合;其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括烷基(甲基)丙烯醯胺、含羥基的丙烯酸單體、含胺基的丙烯酸單體、含羧基的丙烯酸單體、N-乙烯基醯胺單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸(VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、或其組合。
  45. 如請求項44所述之方法,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑選自由以下組成之群組:四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、及其組合。
  46. 一種未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其基本上由兩區組 成:由剛性透氣材料製成的一個中心光學區;及由矽酮水凝膠材料製成且包圍該中心光學區的矽酮水凝膠材料的一個週邊區,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含相對於該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片的總重量按重量計從0.25%至20%的至少一種聚合物非反應性稀釋劑,其中,該矽酮水凝膠材料係具有聚合物基質並且包含以下的交聯材料:(a)至少一種含矽酮的乙烯類單體和/或至少一種含矽酮的乙烯類交聯劑的重複單元和(b)至少一種親水性乙烯類單體的重複單元,其中所述至少一種聚合物非反應性稀釋劑分佈在該矽酮水凝膠材料的聚合物基質內並且包含聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從10%至60%的水,其中該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片具有從-7%至7%的水溶脹度。
  47. 如請求項46所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片在完全水合時能夠吸收按重量計從15%至60%的水。
  48. 如請求項46所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物由式R1-O-(EO)m1(PO)n1(BO)p1-R2表示,其中:R1和R2彼此獨立地是氫或C1-C4烷基;EO係環氧乙烷(-CH2-CH2-O-)的二價基團;PO係環氧丙烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0087-8
    )的二價基團;BO係環氧丁烷(
    Figure 110109757-A0305-02-0087-9
    )的二價基團;m1係零或從5至65的整數;n1係零或從5至52的整數;p1係零或從5至30的整數;其中,如果n1不是零,則p1係零;其中,如果p1不是零,則n1係零且m1不是零;其中(m1+n1+p1)係提供 具有以下數目平均分子量的該聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物的值:從300至3000道耳頓。
  49. 如請求項48所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧乙烷)(「PEO」)、聚(環氧丙烷)(「PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)二嵌段共聚物(「PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PPO-PEO」)、聚(環氧丙烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丙烷)三嵌段共聚物(「PPO-PEO-PPO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)二嵌段共聚物(「PEO-PBO」)、聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)三嵌段共聚物(「PEO-PBO-PEO」)、聚(環氧丁烷)-聚(環氧乙烷)-聚(環氧丁烷)三嵌段共聚物(「PBO-PEO-PBO」)、或其混合物。
  50. 如請求項48所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,至少一種聚(C2-C4伸烷基氧化物)聚合物係聚(環氧丙烷)(「PPO」)。
  51. 如請求項51所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係具有雙(三烷基矽基氧基)烷基矽基或三(三烷基矽基氧基)矽基的乙烯類單體、聚矽氧烷乙烯類單體、聚碳矽氧烷乙烯類單體、3-甲基丙烯醯氧基丙基五甲基二矽氧烷、三級丁基二甲基-矽烷氧基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基乙基乙烯基碳酸酯、三甲基矽基甲基乙烯基碳酸酯、或其組合,其中所述至少一種含矽酮的乙烯類單體係聚矽氧烷乙烯類交聯劑、聚碳矽氧烷乙烯類交聯劑、或其組合;其中,所述至少一種親水性乙烯類單體包括烷基(甲基)丙烯醯胺、含羥基的丙烯酸單體、含胺基的丙烯酸單體、含羧基的丙烯酸單體、N-乙烯基醯胺單體、含亞甲基的吡咯啶酮單體、具有C1-C4烷氧基乙氧基的丙烯酸單體、乙烯基醚單體、烯丙基醚單體、含磷醯膽鹼的乙烯類單體、N-2-羥乙基乙烯基胺基甲酸酯、N-羧基乙烯基-β-丙胺酸 (VINAL)、N-羧基乙烯基-α-丙胺酸、或其組合。
  52. 如請求項51所述之未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片,其中,該未加工的混合矽酮水凝膠接觸鏡片包含至少一種非矽酮乙烯類交聯劑的重複單元,該非矽酮乙烯類交聯劑選自由以下組成之群組:四(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、三(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二-(甲基)丙烯酸酯、二(乙二醇)二-(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、乙二醇二乙烯基醚、三烯丙基異氰尿酸酯、三烯丙基氰尿酸酯、及其組合。
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