JP2986837B2 - 親水性、膨潤性グラフトコポリマー、その製造方法及び使用方法 - Google Patents
親水性、膨潤性グラフトコポリマー、その製造方法及び使用方法Info
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F283/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polyethers, polyoxymethylenes or polyacetals
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- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は，任意の分布で0.5〜20重量％が一般式
（Ｉ） （式中、Ｘは（C1−C22）アルキル基，炭素原子１〜９
個を有するアルキル基によって置換されていてよい（C6
−C8）アリール基，アリール基が炭素原子６〜８個を有
し、アルキル基が炭素原子１〜22個を有する（C1−
C30）アラルキル基又はY, ＹはCOCH3,CH2COOR2,COCH2CH2COOH, COOR2,CH2COCH2COOR2, SO3H又は ｎは２〜100, R1は水素又はメチル基を示す。） なる残基,79〜99重量％が一般式（II） （式中R2は相互に無関係に水素，メチル−又はエチル
基,R3はカルボキシル基、スルホニル基、ホスホニル基
−これらはＣ−原子数１〜４のアルカノールでエステル
化されていてもよい−， 又は式 （式中R7はスルホニル−又はホスホニル基を示す。）な
る基， R4は水素，メチル−、エチル−又はカルボキシル基を示
す。） なる，酸性基を含有する残基及び0.1〜２重量％が少な
くとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有するモノマ
ーに由来する架橋剤の残基から成る，親水性，膨潤性グ
ラフトコポリマーに関する。
（Ｉ） （式中、Ｘは（C1−C22）アルキル基，炭素原子１〜９
個を有するアルキル基によって置換されていてよい（C6
−C8）アリール基，アリール基が炭素原子６〜８個を有
し、アルキル基が炭素原子１〜22個を有する（C1−
C30）アラルキル基又はY, ＹはCOCH3,CH2COOR2,COCH2CH2COOH, COOR2,CH2COCH2COOR2, SO3H又は ｎは２〜100, R1は水素又はメチル基を示す。） なる残基,79〜99重量％が一般式（II） （式中R2は相互に無関係に水素，メチル−又はエチル
基,R3はカルボキシル基、スルホニル基、ホスホニル基
−これらはＣ−原子数１〜４のアルカノールでエステル
化されていてもよい−， 又は式 （式中R7はスルホニル−又はホスホニル基を示す。）な
る基， R4は水素，メチル−、エチル−又はカルボキシル基を示
す。） なる，酸性基を含有する残基及び0.1〜２重量％が少な
くとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有するモノマ
ーに由来する架橋剤の残基から成る，親水性，膨潤性グ
ラフトコポリマーに関する。
水性溶液を吸収する膨潤性ポリマーをタンポン，オム
ツ，生理用ナプキン及び他の衛生用品の製造に並びに市
場向け野菜栽培に於ける水−保持剤として使用する。
ツ，生理用ナプキン及び他の衛生用品の製造に並びに市
場向け野菜栽培に於ける水−保持剤として使用する。
このタイプの公知の吸収樹脂に，架橋されたカルボキ
シメチルセルロース，部分的に架橋されたポリアルキレ
ンオキシド，でんぷん−アクリルニトリル−グラフトコ
ポリマーの加水分解物又は部分的に架橋されたポリアク
リル酸塩が属する。
シメチルセルロース，部分的に架橋されたポリアルキレ
ンオキシド，でんぷん−アクリルニトリル−グラフトコ
ポリマーの加水分解物又は部分的に架橋されたポリアク
リル酸塩が属する。
しかしこの公知ポリマーは，特に水性電解質溶液並び
に血液及び尿素を吸収する場合に欠点を示す。
に血液及び尿素を吸収する場合に欠点を示す。
現在の公知技術によれば高い吸収能は，膨潤されたポ
リマー粒子のあまりにも僅かなゲル安定性と共にしか得
られない。したがって得られた粘着性材料は、これを用
いて製造される製品の吸収性を損なう。
リマー粒子のあまりにも僅かなゲル安定性と共にしか得
られない。したがって得られた粘着性材料は、これを用
いて製造される製品の吸収性を損なう。
架橋密度の増加によってゲル安定性並びに液体吸収の
速度を増加することができるが，それによって同時に吸
収容量が減少することは，公知である。この処理法は，
吸収容量がポリマーの最も重要な性質である点で有用で
ない。
速度を増加することができるが，それによって同時に吸
収容量が減少することは，公知である。この処理法は，
吸収容量がポリマーの最も重要な性質である点で有用で
ない。
本発明の課題は，水性溶液を吸収する変性されたポリ
マーを提供することにあり，このポリマーは高吸収率を
有しかつ膨潤された状態で高ゲル安定性の非−粘着性ヒ
ドロゲル粒子を形成する。
マーを提供することにあり，このポリマーは高吸収率を
有しかつ膨潤された状態で高ゲル安定性の非−粘着性ヒ
ドロゲル粒子を形成する。
本発明者は驚くべきことに，所望された性質側面を本
発明によるグラフトコポリマーによって達成されること
を見い出した。というのはその巨大分子網が物理的にゲ
ル安定性の増加又は膨潤されたポリマーのゲル強度並び
に改良された電解質許容量に影響を与えるからである。
発明によるグラフトコポリマーによって達成されること
を見い出した。というのはその巨大分子網が物理的にゲ
ル安定性の増加又は膨潤されたポリマーのゲル強度並び
に改良された電解質許容量に影響を与えるからである。
好ましい本発明による生成物は,0.5〜15重量が一般式
（Ｉ）なる残基から,84〜99重量％が一般式（II）なる
残基から及び0.1〜1.8重量％が少なくとも２個のオレフ
イン不飽和二重結合を有するモノマーに由来する架橋構
造から成る。
（Ｉ）なる残基から,84〜99重量％が一般式（II）なる
残基から及び0.1〜1.8重量％が少なくとも２個のオレフ
イン不飽和二重結合を有するモノマーに由来する架橋構
造から成る。
特に好ましい本発明による生成物は,1〜10.5重量％が
一般式（Ｉ）なる残基から,88〜98.5重量％が一般式（I
I）なる残基から及び0.3〜1.5重量％が少なくとも２個
のオレフィン不飽和二重結合を有するモノマーに由来す
る架橋構造から成る。
一般式（Ｉ）なる残基から,88〜98.5重量％が一般式（I
I）なる残基から及び0.3〜1.5重量％が少なくとも２個
のオレフィン不飽和二重結合を有するモノマーに由来す
る架橋構造から成る。
本発明によるグラフトコポリマーに於て，一般式
（Ｉ）なる残基はすべて正確に同一の構造を有すること
ができるが，これは残基R1及び（又は）ｎの数に関して
も相互に異なることができる。R1は任意に水素及びメチ
ル基であることができ，さもなければ一連の比較的大き
いポリマーセグメント−これ中でR1は夫々水素のみ又は
メチル基のみである−が存在することができる。
（Ｉ）なる残基はすべて正確に同一の構造を有すること
ができるが，これは残基R1及び（又は）ｎの数に関して
も相互に異なることができる。R1は任意に水素及びメチ
ル基であることができ，さもなければ一連の比較的大き
いポリマーセグメント−これ中でR1は夫々水素のみ又は
メチル基のみである−が存在することができる。
Ｘが意味するアリール基は、炭素原子１〜９個を有す
るアルキル基によって置換されていてよい（C6−C8）ア
リール基であるのが好ましく、特に好ましくはフェニル
−、ｔ−ブチル−フェニル−及びノニルフェニル基を示
す。Ｘが意味するアラルキル基は，アリール基が炭素原
子６〜８個及びアルキル基が炭素原子１〜22個を有する
のが好ましい。
るアルキル基によって置換されていてよい（C6−C8）ア
リール基であるのが好ましく、特に好ましくはフェニル
−、ｔ−ブチル−フェニル−及びノニルフェニル基を示
す。Ｘが意味するアラルキル基は，アリール基が炭素原
子６〜８個及びアルキル基が炭素原子１〜22個を有する
のが好ましい。
Ｙか意味する残基 アルキルのアルキルは,C−原子数１〜22を奏するのが好
ましい。
ましい。
ＹはCOCH3,CH2COOR2,COCH2CH2COOH,COOR2,CH2COCH2CO
OR2及び を示す。
OR2及び を示す。
一般式（II）なる残基に於て,R2は水素又はメチル基
を示すのが好ましい。R3はカルボキシル基，スルホニル
基又はホスホニル基を示すのが好ましい。特に好ましい
のはカルボキシル基である。R4は水素を示すのが好まし
い。
を示すのが好ましい。R3はカルボキシル基，スルホニル
基又はホスホニル基を示すのが好ましい。特に好ましい
のはカルボキシル基である。R4は水素を示すのが好まし
い。
上記架橋構造は，少なくとも２個のオレフィン不飽和
二重結合を有する，すべての適するモノマーから導くこ
とができる。
二重結合を有する，すべての適するモノマーから導くこ
とができる。
適するモノマーは，たとえば少なくとも２個のアルケ
ニル基，たとえばビニル又はアリル，又は少なくとも２
個のアルケノイル基，たとえばアクリレート又はメタア
クリレートを含有する化合物である。
ニル基，たとえばビニル又はアリル，又は少なくとも２
個のアルケノイル基，たとえばアクリレート又はメタア
クリレートを含有する化合物である。
架橋構造は,2,3又は４個のエチレン性不飽和二重結合
を含有するモノマーから導くのが好ましい。
を含有するモノマーから導くのが好ましい。
架橋構造は，トリメチロールプロパントリアクリレー
ト，テトラアリルオキシエタン又はメチレンビスアクリ
ルアミドから導かれるのが特に好ましい。
ト，テトラアリルオキシエタン又はメチレンビスアクリ
ルアミドから導かれるのが特に好ましい。
他の架橋構造は，多官能性エポキシド，たとえばエチ
レングリコール，ジクリシジルエーテル又は環状脂肪族
ジエポキシドの添加によって得られる。
レングリコール，ジクリシジルエーテル又は環状脂肪族
ジエポキシドの添加によって得られる。
特に好ましい本発明によるグラフトコポリマーは，上
記好ましい又は特に好ましい要件の数種を含有するもの
である。
記好ましい又は特に好ましい要件の数種を含有するもの
である。
本発明によるグラフトコポリマーを，公知の重合法に
よって製造することができる。重合は，水性溶液の形で
いわゆるゲル重合の方法に従って行うのが好ましい。そ
の際コモノマーの15−50％水性溶液を，公知の適当な触
媒系を用いて機械的に攪拌することなくトロムスドルフ
−ノリッシュ効果（Bios Final Rep.363.22;Makromol.C
hem.1,169（1947））の作用下に重合する。
よって製造することができる。重合は，水性溶液の形で
いわゆるゲル重合の方法に従って行うのが好ましい。そ
の際コモノマーの15−50％水性溶液を，公知の適当な触
媒系を用いて機械的に攪拌することなくトロムスドルフ
−ノリッシュ効果（Bios Final Rep.363.22;Makromol.C
hem.1,169（1947））の作用下に重合する。
重合反応を０℃〜130℃，好ましくは10℃〜100℃の温
度範囲で，常圧で及び高められた圧力下で実施すること
ができる。常法で重合を保護ガス雰囲気中で，好ましく
は窒素下にも実施することができる。
度範囲で，常圧で及び高められた圧力下で実施すること
ができる。常法で重合を保護ガス雰囲気中で，好ましく
は窒素下にも実施することができる。
重合の開始を，高エネルギー電磁放射線によって又は
慣用の化学的重合開始剤によって，たとえば有機過酸化
物，たとえば過酸化ベンゾイル、ｔ・ブチル−ヒドロパ
ーオキシド，メチル−エチル−ケトン−パーオキシド，
クモル−ヒドロパーオキシド，アゾ化合物，たとえばア
ゾ−ジ−イソ−ブチロ−ニトリル並びに無機パーオキシ
化合物，たとえば（NH4）2S2O8又はK2S2O8又はH2O2と場
合により還元剤，たとえば亜硫酸水素ナトリウム，及び
硫酸鉄（II）又はレドックス系−これは還元する成分と
して脂肪族及び芳香族スルフィン酸，たとえばベンゼン
スルフィン酸及びトルエンスルフィン酸又はこの酸の誘
導体を含有する−，たとえばスルフィン酸，アルデヒド
及びアミノ化合物から成るマンニッヒ付加物−たとえば
これはドイツ特許第1,301,566号明細書中に記載されて
いる−とを組合せることによって行うことができる。モ
ノマー全体100gにつき一般に重合開始剤0.03〜2gを使用
する。
慣用の化学的重合開始剤によって，たとえば有機過酸化
物，たとえば過酸化ベンゾイル、ｔ・ブチル−ヒドロパ
ーオキシド，メチル−エチル−ケトン−パーオキシド，
クモル−ヒドロパーオキシド，アゾ化合物，たとえばア
ゾ−ジ−イソ−ブチロ−ニトリル並びに無機パーオキシ
化合物，たとえば（NH4）2S2O8又はK2S2O8又はH2O2と場
合により還元剤，たとえば亜硫酸水素ナトリウム，及び
硫酸鉄（II）又はレドックス系−これは還元する成分と
して脂肪族及び芳香族スルフィン酸，たとえばベンゼン
スルフィン酸及びトルエンスルフィン酸又はこの酸の誘
導体を含有する−，たとえばスルフィン酸，アルデヒド
及びアミノ化合物から成るマンニッヒ付加物−たとえば
これはドイツ特許第1,301,566号明細書中に記載されて
いる−とを組合せることによって行うことができる。モ
ノマー全体100gにつき一般に重合開始剤0.03〜2gを使用
する。
50−130℃，好ましくは70−100℃の温度範囲でポリマ
ーゲルの数時間の後加熱によって，ポリマーの品質を更
に改良することができる。
ーゲルの数時間の後加熱によって，ポリマーの品質を更
に改良することができる。
この方法で製造された，水性ゼリー形で存在する本発
明によるコポリマーが，適する装置で機械的に細かく砕
いた後，公知の乾燥処理によって固形で得ることがで
き，この形で使用することができる。
明によるコポリマーが，適する装置で機械的に細かく砕
いた後，公知の乾燥処理によって固形で得ることがで
き，この形で使用することができる。
したがって本発明によるグラフトコポリマーが，一般
式（I a） （式中X1は（C1−C22）アルキレン基，アリール基，ア
ラルキル基又はY1, Y1はCOCH3,CH2COOR2,COCH2CH2COOH,CO−CH＝CH−COOア
ルキル， COOR2,CH2COCH2COOR2,CO−CH＝CH2 SO3H又は を示し,n及びR1は上述の意味を有する。） なるポリアルキレンオキシド化合物又は場合に量よりそ
のアルカリ−，アンモニウム−又はアミ，ン塩0.5〜20
重量％，好ましくは0.5〜15,特に１〜10.5重量％，一般
式（II a） （式中R2〜R4は上述の意味を有する。） る不飽和酸又はそのアルカリ−，アンモニウム−又はア
ミン塩79〜99重量％，好ましくは84〜99,特に88〜98.5
重量％及び少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合
を有するモノマー0.1〜２重量％，好ましくは0.1〜1.8,
特に0.3〜1.5重量％をゲル重合の条件下に反応させた場
合に，得られる。
式（I a） （式中X1は（C1−C22）アルキレン基，アリール基，ア
ラルキル基又はY1, Y1はCOCH3,CH2COOR2,COCH2CH2COOH,CO−CH＝CH−COOア
ルキル， COOR2,CH2COCH2COOR2,CO−CH＝CH2 SO3H又は を示し,n及びR1は上述の意味を有する。） なるポリアルキレンオキシド化合物又は場合に量よりそ
のアルカリ−，アンモニウム−又はアミ，ン塩0.5〜20
重量％，好ましくは0.5〜15,特に１〜10.5重量％，一般
式（II a） （式中R2〜R4は上述の意味を有する。） る不飽和酸又はそのアルカリ−，アンモニウム−又はア
ミン塩79〜99重量％，好ましくは84〜99,特に88〜98.5
重量％及び少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合
を有するモノマー0.1〜２重量％，好ましくは0.1〜1.8,
特に0.3〜1.5重量％をゲル重合の条件下に反応させた場
合に，得られる。
一般式（I a）なるポリアルキレンオキシド化合物
を，反応基を有する化合物，たとえば無水物，酸クロラ
イド，ハロゲンカルボン酸又はそのエステル又はハロゲ
ンスルホン酸とポリアルキレンオキシドとの公知の反応
によって得ることができる。
を，反応基を有する化合物，たとえば無水物，酸クロラ
イド，ハロゲンカルボン酸又はそのエステル又はハロゲ
ンスルホン酸とポリアルキレンオキシドとの公知の反応
によって得ることができる。
好ましいポリアルキレンオキシドは，たとえばポリプ
ロピレン−及びポリエチレンオキシド，エチレンオキシ
ド及びプロピレンオキシドから成るコポリマー又はブロ
ックポリマー，脂肪族C1−C22アルキルアルコール，フ
エノール,t.ブチルフエノール又はノニルフエノールの
オキシエチラート，オキシプロピラート又はオキシエチ
ル−キシプロピラートである。
ロピレン−及びポリエチレンオキシド，エチレンオキシ
ド及びプロピレンオキシドから成るコポリマー又はブロ
ックポリマー，脂肪族C1−C22アルキルアルコール，フ
エノール,t.ブチルフエノール又はノニルフエノールの
オキシエチラート，オキシプロピラート又はオキシエチ
ル−キシプロピラートである。
ポリマー鎖の末端終結のための，好ましい試剤は，ク
ロルアセト酢酸及びそのエステル，クロルギ酸及びその
エステル，ビニルホスホン酸モノ−及びジハイドロクロ
リド，無水コハク酸，無水酢酸，モノクロル酢酸であ
る。
ロルアセト酢酸及びそのエステル，クロルギ酸及びその
エステル，ビニルホスホン酸モノ−及びジハイドロクロ
リド，無水コハク酸，無水酢酸，モノクロル酢酸であ
る。
式（II a）なるモノマーは公知化合物であり，たとえ
ばアクリル酸，メタアクリル酸，ビニルスルホン酸，マ
レイン酸，フマール酸，クロトン酸,2−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンスルホン酸,2−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンホスホン酸及びビニルホスホン
酸並びにその半エステルである。
ばアクリル酸，メタアクリル酸，ビニルスルホン酸，マ
レイン酸，フマール酸，クロトン酸,2−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンスルホン酸,2−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンホスホン酸及びビニルホスホン
酸並びにその半エステルである。
架橋剤として使用されるポリオレフィン性モノマー
は，普通の生成物である。たとえばビスアクリルアミド
酢酸，トリメチロールプロパントリアクリレート，テト
ラアリルオキシエタン，メチレンビスアクリルアミドで
ある。
は，普通の生成物である。たとえばビスアクリルアミド
酢酸，トリメチロールプロパントリアクリレート，テト
ラアリルオキシエタン，メチレンビスアクリルアミドで
ある。
本発明によるグラフトコポリマーは，水及び水性溶液
に対する吸収剤として著しく適するので，これを市場向
け野菜栽培に於ける水−保持剤として，濾過助剤として
及び特に衛生用品，たとえばオムツ，タンポン又は生理
用ナプキン中の吸収成分として使用することができる。
に対する吸収剤として著しく適するので，これを市場向
け野菜栽培に於ける水−保持剤として，濾過助剤として
及び特に衛生用品，たとえばオムツ，タンポン又は生理
用ナプキン中の吸収成分として使用することができる。
次の例１〜13は，本発明によるグラフトコポリマーの
製造を示す。
製造を示す。
例１ 膨張した合成樹脂材料によって十分に断熱された10
容量のポリエチレン−バケット中に，脱イオン水4920g
を予め存在させ，重炭酸ナトリウム1493gを水中で分散
し，アクリル酸1910gを反応溶液の過剰の泡状化を回避
する様に徐々にジアゾ化する。この際これを約12−10℃
の温度に冷却する。次いで例ａ（下記参照）による，グ
ラフトベースとして使用する反応生成物40g,13エチレン
オキシド−単位を有する合成C12−C15オキソアルコール
を基体とするポリグリコールエーテル20g中に溶解され
たトリメチロールプロパントリアクリレート20g及びナ
トリウム−ジイソオクチルスルホサクシナート（REWO社
のRewopol V 2133,シュタイナウ）10g及び環状脂肪族エ
ポキシド（デグッサAG社のジエボキシド）30gを加え
る。10−12℃の温度で，開始剤，水20g中に溶解された
2,2′−アゾビスアミジノプロパン−ジハイドロクロリ
ド2,2g,水170g中に溶解されたペルオキソ二硫酸カリウ
ム4.4g及び水120g中に溶解されたピロ硫酸ナトリウム6g
から成るレドックス系を順次に加え，十分に攪拌する。
次いで反応溶液を攪拌せずに放置し，その際重合の開始
によって−その経過中温度が約85℃にまで上昇する−，
固形のゲルが生じる。次いでこれを機械的に細かくし,8
0℃以上の温度で乾燥し，粉砕する。
容量のポリエチレン−バケット中に，脱イオン水4920g
を予め存在させ，重炭酸ナトリウム1493gを水中で分散
し，アクリル酸1910gを反応溶液の過剰の泡状化を回避
する様に徐々にジアゾ化する。この際これを約12−10℃
の温度に冷却する。次いで例ａ（下記参照）による，グ
ラフトベースとして使用する反応生成物40g,13エチレン
オキシド−単位を有する合成C12−C15オキソアルコール
を基体とするポリグリコールエーテル20g中に溶解され
たトリメチロールプロパントリアクリレート20g及びナ
トリウム−ジイソオクチルスルホサクシナート（REWO社
のRewopol V 2133,シュタイナウ）10g及び環状脂肪族エ
ポキシド（デグッサAG社のジエボキシド）30gを加え
る。10−12℃の温度で，開始剤，水20g中に溶解された
2,2′−アゾビスアミジノプロパン−ジハイドロクロリ
ド2,2g,水170g中に溶解されたペルオキソ二硫酸カリウ
ム4.4g及び水120g中に溶解されたピロ硫酸ナトリウム6g
から成るレドックス系を順次に加え，十分に攪拌する。
次いで反応溶液を攪拌せずに放置し，その際重合の開始
によって−その経過中温度が約85℃にまで上昇する−，
固形のゲルが生じる。次いでこれを機械的に細かくし,8
0℃以上の温度で乾燥し，粉砕する。
上記生成物を慣用法でベビーオムツ中に混入加工し，
この際これは特に良好な液体保持の点で優れている。
この際これは特に良好な液体保持の点で優れている。
グラフトベースの製造： 例ａ プロピレンオキシド1.03モル及びエチレンオキシド0.
91モルから成る,OH−数36を有するブロックコポリマー3
12g中に，攪拌下に室温で無水コハク酸20.0gを加え，こ
の混合物を攪拌下に80℃に加熱する。その際無水コハク
酸を弱い発熱反応下に溶解し，澄明な無色の溶液が生じ
る。
91モルから成る,OH−数36を有するブロックコポリマー3
12g中に，攪拌下に室温で無水コハク酸20.0gを加え，こ
の混合物を攪拌下に80℃に加熱する。その際無水コハク
酸を弱い発熱反応下に溶解し，澄明な無色の溶液が生じ
る。
例ｂ 共沸蒸留付属品及び窒素供給器を有する４−頸フラス
コ中に，トルエン500ml中に溶解されたポリプロピレン
グリコール2020 1010g（0.495モル）デ充填し，次いで
脱水する，即ち３時間共沸蒸溜し，その際水43gを分離
する。105−110℃で30分かけて無水酢酸112.5g（1.1モ
ル）を滴下し,2時間105−110℃で攪拌する。水流ポンプ
減圧下に，トルオール，酢酸及び過剰の無水酢酸を留去
する。残留物として無色の油状物1020gが残存する。
コ中に，トルエン500ml中に溶解されたポリプロピレン
グリコール2020 1010g（0.495モル）デ充填し，次いで
脱水する，即ち３時間共沸蒸溜し，その際水43gを分離
する。105−110℃で30分かけて無水酢酸112.5g（1.1モ
ル）を滴下し,2時間105−110℃で攪拌する。水流ポンプ
減圧下に，トルオール，酢酸及び過剰の無水酢酸を留去
する。残留物として無色の油状物1020gが残存する。
例ｃ 100エチレンオキシド単位を有するノニルフエノール
を主体とするポリグリコールエーテル4621g（1.0モル）
を溶融する。90−100℃で無水酢酸102g（1.0モル）を滴
下し,30分攪拌し，次いで水流ポンプ減圧下で生じる酢
酸を留去する。無色溶液が生じ，これは室温で固化し
て，固形ロウとなる。
を主体とするポリグリコールエーテル4621g（1.0モル）
を溶融する。90−100℃で無水酢酸102g（1.0モル）を滴
下し,30分攪拌し，次いで水流ポンプ減圧下で生じる酢
酸を留去する。無色溶液が生じ，これは室温で固化し
て，固形ロウとなる。
例ｄ 反応フラスコ中で，プロピレンオキシド1.6モル及び
エチレンオキシド0.2モルから成る,OH−数65のブロック
コポリマー345gを，酢酸エチルエステル350ml中に溶解
し，トリエチルアミン40.5gを加え，徐々にモノクロル
酢酸37.8gを加える。１時間攪拌し，トリエチルアミン
ハイドロクロリドを吸引濾取し，溶剤を水流ポンプ減圧
で留去する。残留物として無色油状物368gが残存する。
エチレンオキシド0.2モルから成る,OH−数65のブロック
コポリマー345gを，酢酸エチルエステル350ml中に溶解
し，トリエチルアミン40.5gを加え，徐々にモノクロル
酢酸37.8gを加える。１時間攪拌し，トリエチルアミン
ハイドロクロリドを吸引濾取し，溶剤を水流ポンプ減圧
で留去する。残留物として無色油状物368gが残存する。
例ｅ 1aと同様に反応させるが，プロピレンオキシド0.35モ
ル及びエチレンオキシド1.82モルから成る,OH−数17を
有するコポリマーを用いる。
ル及びエチレンオキシド1.82モルから成る,OH−数17を
有するコポリマーを用いる。
例ｆ 1a）と同様に反応させるが，プロピレンオキシド1.6
モル及びエチレンオキシド0.2モルから成る,OH−数65を
有するコポリマーを用いる。
モル及びエチレンオキシド0.2モルから成る,OH−数65を
有するコポリマーを用いる。
例ｇ 1d）と同様に反応させるが,30エチレン単位を有する
ノニルフエノールオキシエチラートとクロルアセト酢酸
エチルエステルを用いる。
ノニルフエノールオキシエチラートとクロルアセト酢酸
エチルエステルを用いる。
例ｈ 1d）と同様に反応させるが,30エチレン単位ノニルフ
エノールオキシエチラートとクロルギ酸を用いる。
エノールオキシエチラートとクロルギ酸を用いる。
例ｉ 1d）と同様に反応させるが，プロピレンオキシド1.03
モル及びエチレンオキシド0.91モルから成る,OH−数36
を有するコポリマーとビニルホスホン酸モノクロライド
を用いる。
モル及びエチレンオキシド0.91モルから成る,OH−数36
を有するコポリマーとビニルホスホン酸モノクロライド
を用いる。
例ｋ 1d）と同様に反応させるが，ポリプロピレングリコー
ル2020とモノクロル酢酸を用いる。
ル2020とモノクロル酢酸を用いる。
例ｌ 1c）と同様に反応させるが,80エチレンオキシド単位
を有するt.ブチルフエノールオキシエチラートと無水酢
酸を用いる。
を有するt.ブチルフエノールオキシエチラートと無水酢
酸を用いる。
例ｍ 1d）と同様に反応させるが,15プロピレンオキシド単
位を有するフエノールオキシエチラートとビニルホスホ
ン酸ジクロライドを用いる。
位を有するフエノールオキシエチラートとビニルホスホ
ン酸ジクロライドを用いる。
例２ 10−合成樹脂バケット中に氷4419g及びアクリル酸1
894gを予め存在させ，徐々に50％NaOH1573gを配量添加
し，次いでグラフトベースとして使用する，例1aによる
反応生成物100g,水100g中に分散されたメチレンビスア
クリルアミド6g及びレボポル（Lewopol）V2133 10gを加
える。反応溶液を20℃に調整し，次いで開始剤，水170g
中に溶解されたペルオキソ二硫酸カリウム6g及び水120g
中に溶解されたアスコルビン酸0.15gから成るレドック
ス系を加え，攪拌せずに放置する。次いで重合によって
生じるゲルを，機械的に細かく砕き,80℃以上の温度で
乾燥し，粉砕する。
894gを予め存在させ，徐々に50％NaOH1573gを配量添加
し，次いでグラフトベースとして使用する，例1aによる
反応生成物100g,水100g中に分散されたメチレンビスア
クリルアミド6g及びレボポル（Lewopol）V2133 10gを加
える。反応溶液を20℃に調整し，次いで開始剤，水170g
中に溶解されたペルオキソ二硫酸カリウム6g及び水120g
中に溶解されたアスコルビン酸0.15gから成るレドック
ス系を加え，攪拌せずに放置する。次いで重合によって
生じるゲルを，機械的に細かく砕き,80℃以上の温度で
乾燥し，粉砕する。
例３ 10−ポリエチレン−バケット中に脱イオン水5130g,
アクリル酸1888g及びグラフト−ベースとして使用す
る。例1cによる反応生成物50gを予め存在させる。テト
ラアリルオキシエタン12g及びレボポルV2133 10gを混入
し，攪拌する。18−20℃に反応溶液を調整後，開始剤，
水170g中のペルオキソ二硫酸カリウム6g及び水20g中の
アスコルビン酸0.2gを順次に加え，反応容器を十分に断
熱状態で攪拌下に放置する。反応の開始後，温度は約90
℃にまで上昇し，固形のゲルが生じる。これを機械的に
押出機によって細かく砕き，連続的に50％NaOH1540gを
配量添加し，この際水の部分的蒸発が行われる。次いで
フレーク状ポリマーを80℃以上の温度で最終的に乾燥
し，粉砕する。
アクリル酸1888g及びグラフト−ベースとして使用す
る。例1cによる反応生成物50gを予め存在させる。テト
ラアリルオキシエタン12g及びレボポルV2133 10gを混入
し，攪拌する。18−20℃に反応溶液を調整後，開始剤，
水170g中のペルオキソ二硫酸カリウム6g及び水20g中の
アスコルビン酸0.2gを順次に加え，反応容器を十分に断
熱状態で攪拌下に放置する。反応の開始後，温度は約90
℃にまで上昇し，固形のゲルが生じる。これを機械的に
押出機によって細かく砕き，連続的に50％NaOH1540gを
配量添加し，この際水の部分的蒸発が行われる。次いで
フレーク状ポリマーを80℃以上の温度で最終的に乾燥
し，粉砕する。
上記例１及び２による本発明によるグラフトコポリマ
ーの他の製造例を次表にまとめて示す。量の記載は，全
モノマー割合に対して重量％を示す。
ーの他の製造例を次表にまとめて示す。量の記載は，全
モノマー割合に対して重量％を示す。
次の略号を使用する： AS: アクリル酸 MAS :メタアクリル酸 CTS :クロトン酸 VPS :ビニルホスホン酸 VPE :ビニルホスホン酸半エステル AMP :2−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスン
ホン酸 AMPP :2−アクリルアミド−２−メチル−プロパンホス
ホン酸 TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート TAE :テトラアリルオキシエタン MBA :メチレンビスアクリルアミド
ホン酸 AMPP :2−アクリルアミド−２−メチル−プロパンホス
ホン酸 TMPTA:トリメチロールプロパントリアクリレート TAE :テトラアリルオキシエタン MBA :メチレンビスアクリルアミド
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−165615（ＪＰ，Ａ) 特表 昭63−502994（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08F 283/06,290/06
Claims (9)
- 【請求項１】任意の分布で0.5〜20重量％が一般式
（Ｉ） （式中、Ｘは（C1−C22）アルキル基、炭素原子１〜９
個を有するアルキル基によって置換されていてよい（C6
−C8）アリール基，アリール基が炭素原子６〜８個を有
し、アルキル基が炭素原子１〜22個を有する（C1−
C30）アラルキル基又はY, ｎは２〜100, R1は水素又はメチル基を示す。） なるポリマー骨格残基,79〜99重量％が一般式（II） 〔式中、R2は相互に無関係に水素，メチル−又はエチル
基,R3はカルボキシル基，スルホニル基，ホスホニル基
−これはＣ−原子数１〜４のアルカノールでエステル化
されていてもよい−、 又は式 （式中、R7はスルホニル−又はホスホニル基を示す。）
なる基を示し、 R4は水素，メチル−，エチル−又はカルボキシル基を示
す。〕 なる，酸性基を含有するグラフト残基及び0.1〜２重量
％が少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有す
るモノマーに由来する架橋剤の残基から成る，親水性，
膨潤性グラフトコポリマー。 - 【請求項２】１〜10.5重量％が一般式（Ｉ）なる残基か
ら,88〜98.5重量％が一般式（II）なる残基から及び0.3
〜1.5重量％が架橋構造から成る請求項１記載のグラフ
トコポリマー。 - 【請求項３】一般式（Ｉ）なる残基が残基R1及び（又
は）数ｎに関して相互に異なる請求項１又は２記載のグ
ラフトコポリマー。 - 【請求項４】一般式（II）なる残基に於て,R2が水素又
はメチル基,R3がカルボキル基，スルホニル基又はホス
ホニル基,R4が水素を示す請求項１ないし３のいずれか
に記載のグラフトコポリマー。 - 【請求項５】一般式（II）なる残基に於て,R3がカルボ
キシル基を示す請求項１ないし４のいずれかに記載のグ
ラフトコポリマー。 - 【請求項６】架橋構造が，少なくとも２個のアルケニル
基又は少なくとも２個のアルケノイル基を有するモノマ
ーに由来する、請求項１ないし５のいずれかに記載した
グラフトコポリマー。 - 【請求項７】一般紙（I a） 式中、X1は（C1−C22）アルキル基，炭素原子１〜９個
を有するアルキル基によって置換されていてよい（C6−
C8）アリール基，アリール基が炭素原子６〜８個を有
し、アルキル基が炭素原子１〜22個を有する（C1−
C30）アラルキル基又はY1, を示し,n及びR1は請求項１に記載した意味を有する。） なるポリアルキレンオキシド化合物又は場合によりその
アルカリ−，アンモニウム−又はアミン塩0.5〜20重量
％，一般式（II a） （式中、R2〜R4は請求項１に記載した意味を有する。） なる不飽和酸又はそのアルカリ−，アンモニウム−又は
アミン塩79〜99重量％及び少なくとも２個のオレフィン
不飽和二重結合を有するモノマー0.1〜２重量％をゲル
重合の条件下に反応させる請求項１記載のグラフトコポ
リマーの製造方法。 - 【請求項８】請求項１記載のグラフトコポリマーを水及
び水性溶液の吸収剤として使用する方法。 - 【請求項９】請求項１記載のグラフトコポリマーを衛生
用品に使用する方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|
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| DE4139613A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Cassella Ag | Hydrophile quellfaehige pfropfpolymerisate |
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| DE19601763A1 (de) * | 1996-01-19 | 1997-07-24 | Hoechst Ag | Verwendung von Tensiden bei der Trocknung von hydrophilen, hochquellfähigen Hydrogelen |
| US6063866A (en) * | 1996-12-31 | 2000-05-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyolefin and poly(ethylene oxide) and process for making the blends |
| US5912076A (en) | 1996-12-31 | 1999-06-15 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Blends of polyethylene and peo having inverse phase morphology and method of making the blends |
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| US5976694A (en) | 1997-10-03 | 1999-11-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-sensitive compositions for improved processability |
| US6372850B2 (en) | 1997-12-31 | 2002-04-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Melt processable poly (ethylene oxide) fibers |
| US6117947A (en) * | 1997-12-31 | 2000-09-12 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of modifying poly(ethylene oxide) |
| US6172177B1 (en) | 1997-12-31 | 2001-01-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Grafted poly(ethylene oxide) compositions |
| US6095327A (en) * | 1998-02-02 | 2000-08-01 | Tdk Corporation | Storage case for cartridge, manufacturing method thereof and cartridge |
| US6350518B1 (en) | 1998-06-01 | 2002-02-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making blend compositions of an unmodified poly vinyl alcohol and a thermoplastic elastomer |
| DE19849499A1 (de) | 1998-10-27 | 2000-05-04 | Basf Ag | Verfahren zur vollständigen Trocknung von Hydrogelen |
| DE19854575A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Vernetzte quellfähige Polymere |
| DE19854573A1 (de) | 1998-11-26 | 2000-05-31 | Basf Ag | Verfahren zur Nachvernetzung von Hydrogelen mit 2-Oxo-tetrahydro-1,3-oxazinen |
| KR20010099995A (ko) * | 1998-12-29 | 2001-11-09 | 로날드 디. 맥크레이 | 열-활성화 접착제 |
| US6444761B1 (en) * | 1999-12-28 | 2002-09-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Water-soluble adhesive compositions |
| US6576576B1 (en) | 1999-12-29 | 2003-06-10 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Multicomponent fibers |
| US6790519B1 (en) | 2000-05-26 | 2004-09-14 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Moisture-induced poly(ethylene oxide) gel, method of making same and articles using same |
| US6610793B1 (en) | 2000-05-26 | 2003-08-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Modified poly(ethylene oxide), method of making same and articles using same |
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| US6403706B1 (en) | 2000-12-28 | 2002-06-11 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Methods of making polymer/dispersed modifier compositions |
| US6515075B1 (en) | 2001-07-12 | 2003-02-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Films, fibers and articles of chemically modified polyethylene oxide compositions with improved environmental stability and method of making same |
| DE10225943A1 (de) | 2002-06-11 | 2004-01-08 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Estern von Polyalkoholen |
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| US7989401B2 (en) * | 2008-04-21 | 2011-08-02 | Nalco Company | Block copolymers for recovering hydrocarbon fluids from a subterranean reservoir |
| JP5907872B2 (ja) | 2009-09-15 | 2016-04-26 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ハイブリッド網状構造物に抗微生物剤を含有する水性分散液 |
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|---|---|---|---|---|
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