JPH0320313A

JPH0320313A - 親水性、膨潤性グラフトコポリマー、その製造方法及び使用方法

Info

Publication number: JPH0320313A
Application number: JP2090518A
Authority: JP
Inventors: Friedrich Engelhardt; フリードリッヒ・エンゲルハルト; Ullrich Riegel; ウルリッヒ・リーゲル
Original assignee: Cassella AG
Current assignee: Sanofi Aventis Deutschland GmbH
Priority date: 1989-04-07
Filing date: 1990-04-06
Publication date: 1991-01-29
Anticipated expiration: 2014-12-06
Also published as: DE3911433A1; JP2986837B2; EP0400283B1; FI901492A0; US5011892A; FI97475B; EP0400283A3; FI97475C; CA2013115A1; EP0400283A2; CA2013115C; DE59008217D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は，統計学的分布で０．５〜２０重景％が一般式
（Ｉ）Ｒ３（式中Ｒ２〜Ｒ４は請求項１に記載した意味を有する。

）なる不飽和酸又はそのアルカリー．アンモニウムー又は
アミン塩７９〜９９重量％，好ましくは８４〜９９，特
に８８〜９８．５重量％及び少なくとも２個のオレフィ
ン不飽和二重結合を有するモノマー０．ｌ〜２重量％，
好ましくは０．１〜ｌ．８，特に０．３〜１．５重量％
をゲル重合の条件下に反応させる請求項ｌ記戦のグラフ
トコポリマーの製造方法。

８）請求項１記載のグラフトコポリマーを水及び？式中
χは（Ｃｔ−Ｃｚ■）アルキル．アリール．アラルキル
又はＹ，ＹはＣＯＣＨ３．　ＣＨｔＣＯＯＲ”　，ＣＯＣＨｚＣ
ｌｈＣＯＯＨ，ＣＯＯアルキルｌＣＯ−Ｃｌｌ−ＣＨ　− ＣＯＯＲ”，　　ＣＨｚｃＯｃＨｉｃＯＯＲ”　　．　
　　ｅＯ一こ−ｓ−ｃｎ，−− ＳＯ３Ｈ　　又は　　Ｏ＋１Ｐ−ＣＨ−ＣＩ．− １１０Ｈｎは２〜３０．Ｒｌは水素又はメチルを示す。）なる残基から戒り，７９〜９９重量％が一般式（ＩＩ）
？３（式中Ｒ２は相互に無関係に水素，メチル又はエチル　
Ｒ３はカルボキシル，スルホニル，ホスホニル■これは
場合によりＣ一原子数１〜４のアルカノールでエステル
化されていてよい一又は式（式中Ｒ’はスルホニル又はホスホニルを示す。）なる
基，Ｒ４は水素，メチル．エチル又はカルボキシルを示す。

）なる，酸性基を含有する残基から或り及び０．１〜２重
量％が少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有
するモノマーから由来する架橋剤の残基から威る．親水
性，膨潤性グラフトコポリマーに関する。

水性溶液を吸収する膨潤性ポリマーをタンポン．オシメ
，生理用ナプキン及び他の衛生用品の製造に並びに市場
向け野菜栽培に於ける水一保持剤として使用する。

このタイプの公知の吸収樹脂に，架橋されたカルボキシ
メチルセルロース，部分的に架橋されたポリアルキレン
オキシド，でんぷん−アクリルニトリルーグラフトコポ
リマーの加水分解物又は部分的に架橋されたポリアクリ
ル酸塩が属する。

しかしこの公知ポリマーは，特に水性電解質溶液並びに
血液及び尿素を吸収する場合に欠点を示す．高い吸収能と共に現在の公知技術によれば，膨潤された
ボリマー粒子のあまりにも僅かなゲル安定性しか得られ
ない．これを用いて製造された製品の吸収性を損なう粘
着性材料が形威される。

架橋密度の増加によってゲル安定性並びに液体吸収の速
度を増加することができるが，それによって同時に吸収
容量が減少するのは，公知である。

この処理法は，吸収容量がポリマーの最も重要な性質で
ある限り望まれない。

本発明の課題は，水性溶液を吸収する変性されたポリマ
ーを提供することにあり．このボリマーは高吸収率を有
しかつ膨潤された状態で高ゲル安定性の非一粘着性ヒド
ロゲル粒子を形或する。

本発明者は驚くべきことに，所望された性質側面を本発
明によるグラフトコボリマーによって達或されることを
見い出した。というのはその巨大分子網が物理的にゲル
安定性の増加又は膨潤されたボリマーのゲル強度並びに
改良された電解質許容量に影響を与えるからである。

好ましい本発明による生或物は．０．５〜１５重量が一
般式（Ｉ）なる残基から，８４〜９９重景％が一般式（
Ｕ）なる残基から及び０．１〜１．８重量％が少なくと
も２個のオレフイン不飽和二重結合を有？るモノマーか
ら由来する架橋構造から威る。

特に好ましい本発明による生或物は．　１〜１０．５重
量％が一般式（Ｉ）なる残基から，８８〜９８．５重量
％が一般式（Ｕ）なる残基から及び０．３〜１．５重景
％が少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有す
る七ノマーから由来する架橋構造から威る。

本発明によるグラフトコボリマーに於て，一般式（Ｉ）
なる残基はすべて正確に同一の構造を有することができ
るが，これは残基Ｉｌｌ及び（又は）ｎの数に関しても
相互に異なることができる。Ｒ１は任意に水素及びメチ
ルであることができ，さもなければ一連の比較的大きい
ポリマーセグメント■これ中でＲ１は夫々水素のみ又は
メチルのみである■が存在することができる。

Ｘが意味するアリールは，Ｃ一原子数３〜８を有するの
が好ましく．特に好ましくはフエニル．ｔブチルーフエ
ニル及びノニルフエニルを示す。Ｘが意味するアラルキ
ルは，アリール残基がＣ一原子数３〜８を及びアルキル
基がＣ一原子数１〜２２を有するのが好ましい。

Ｙか意味する残基　　　　　ＣＯＯアルキルの１ＣＯ−ＣＩ−ＣＨ− アルキルは，Ｃ一原子数１〜２２を奏するのが好ましい
。

ＹはＣＯＣＨ３，ＣＨｚＣＯＯＲ”　，　ＣＯＣＨｔＣ
ＨｚＣＯＯＨ，ＣＯＯＲ”．　ＣＨ２ＣＯＣＨ！ＣＯＯ
Ｒ”及び　ＯＩＩＰ　−　ＣＨ　−　ｃｕｔ　一ｌＯＨを示す。

一般式（ＩＩ）なる残基に於て　１（Ｎは水素又はメチ
ルを示すのが好ましい．Ｒ″はカルボキシル基．スルホ
ニル基又はホスホニル基を示すのが好ましい。特に好ま
しいのはカルボキシル基である。Ｒ４は水素を示すのが
好ましい．上記架橋構造は，少なくとも２個のオレフィン不飽和二
重結合を有する，すべての適するモノマーから導くこと
ができる．適するモノマーは，たとえば少なくとも２個のアルケニ
ル基，たとえばビニル又はアリル，又は少なくとも２個
のアルケノイル基，たとえばアクリラート又はメタアク
リラートを含有する化合物である．架橋構造は，２，３又は４個のエチレン性不飽和二重結
合を含有するモノマーから導くのが好ましい。

架橋構造は．トリメチロールプロパントリアクリラート
，テトラアリルオキシエタン又はメチレンビスアクリル
アもドから導かれるのが特に好ましい。

他の架橋構造は．多官能性エボキシド，たとえばエチレ
ングリコール，ジクリシジルエーテル又は環状脂肪族ジ
エボキシドの添加によって得られる。

特に好ましい本発明によるグラフトコボリマーは．上記
好ましい又は特に好ましい要件の数個を含有するもので
ある．本発明によるグラフトコポリマーを，公知の重合法によ
って製造することができる。重合は，水性溶液の形でい
わゆるゲル重合の方法に従って行うのが好ましい。その
際コモノマーの１５　−　５０％水性溶液を，公知の適
当な触媒系を用いて機械的攪拌なしにトロムスドルフー
ノリッシェ効果（ＢｉｏｓＦｉｎａｌ　Ｒｅｐ．　３６
３．　２２；　Ｍａｋｒｏｍｏｌ．　Ｃｈｅｗ．　Ｌ　
１６９（Ｉ９４７）’）の作用下に重合する．重合反応
をＯ℃〜１３０℃，好ましくは１０℃〜１００℃の温度
範囲で，常圧で及び高められた圧力下で実施することが
できる。常法で重合を保護ガス雰囲気中で，好ましくは
窒素下にも実施することができる。

重合の開始を，高エネルギー電磁放射線によって又は慣
用の化学的重合開始剤によって，たとえば有機過酸化物
，たとえばペンゾイルパーオキシド，　ｔ・プチルーヒ
ドロパーオキシド，メチルーエチルーケトンーバーオキ
シド，クモルーヒドロパーオキシド，アゾ化合物．たと
えばアゾージーイソーブチローニトリル並びに無機パー
オキシ化合物，たとえば（ＮＨ４）　ｚｓｚｏｓ又はＫ
ｇＳｔＯ＊又はＴｏｏｔと場合により還元剤，たとえば
亜硫酸水素ナトリウ？，及び硫酸鉄（ＩＩ）又はレドッ
クス系−これは還元する戒分として脂肪族及び芳香族ス
ルフイン酸，たとえばベンゾールスルフィン酸及びトリ
オールスルフィン酸又はこの酸の誘導体を含有する■，
たとえばスルフィン酸，アルデヒド及び７５ノ化合物か
ら或るマンニッヒ付加物一たとえばこれはドイツ特許第
１．３０１．５６６号明細書中に記載されているーとを
組合せることによって行うことができる。モノマー全体
１００ｇにつき一般に重合開始剤０．０３〜２ｇを使用
する。

５０−１３０℃，好ましくは７０　−　１００℃の温度
範囲でボリマーゲルの数時間の後加熱によって，ボリマ
ーの品質を更に改良することができる。

この方法で製造された．水性ゼリー形で存在する本発明
によるコポリマーが．適する装置で機械的に細かくした
後，公知の乾燥処理によって固形で得ることができ．こ
の形で使用することができる。

したがって本発明によるグラフトコポリマーが，一般式
（　Ｉ　ａ）Ｒ４　　　　Ｒｔ（式中ＸＩは（Ｃｔ−Ｃｚｚ）アルキル，アリール，ア
ラルキル又はＹ，ＹｌはＣＯＣＨ１ＣＪＣＯＯＲ”　，　ＣＯＣＨｔＣＨ
ｚＣＯＯＨ，ｃｏ−ｃｔ＋．ｃｏ−ｃｏｏアルキル，Ｇ
ＯＯＲ”　，　　ＣＩ！ＣＯＣＨ！ＣＯＯＲ”．　　Ｃ
ｏ−ＣＨ＝ＣｌｈＳＯＪ　　又は　　ＯＩＩＰ　−　ＣＨ　＝　ＣＨｚ　　，１０Ｈを示し，ｎ及びＲｌは意味を有する。）なるポリアルキ
レンオキシド化合物又は場合に量よりそのアルカリー，
アンモニウムー又はアξ，ン塩０．５〜２０重量％．好
ましくは０．５〜１５．特に１〜１０．５重量％，一般
式（ｎａ）？式中Ｒｚ〜Ｒ４は上述の意味を有する。）
る不飽和酸又はそのアルカリー．アンモニウムー又はア
ミン塩７９〜９９重景％，好ましくは８４〜９９，特に
８８〜９８．５重量％及び少なくとも２個のオレフィン
不飽和二重結合を有するモノマー０．１〜２重量％，好
ましくは０．１〜１．８，特に０．３〜１．５重量％を
ゲル重合の条件下に反応させた場合に，得られる。

−ａ式（　Ｉ　ａ）なるポリアルキレンオキシド化合物
を，反応基を有する化合物，たとえば無水物．酸クロソ
ド．ハロゲンカルボン酸又はそのエステル又はハロゲン
スルホン酸とポリアルキレンオキシドとの公知の反応に
よって得ることができる。

好ましいポリアルキレンオキシドは，たとえばボリブロ
ビレンー及びポリエチレンオキシド，エチレンオキシド
及びプロピレンオキシドから或るコポリマー又はブロッ
クボリマー，脂肪族Ｃ＋−Ｃｔ■アルキルアルコール，
フェノール．ｔ．プチルフェノール又はノニルフェノー
ルのオキシエチラート．オキシブロビラート又はオキシ
エチルーキシブロピラートである。

ポリマー鎖の末端終結のための，好ましい試剤は，クロ
ルアｔト酢酸及びそのエステル．クロルギ酸エステル及
びそのエステル．ビニルホスホン酸モノ　ー及びジクロ
リド，無水コハク酸，無水酢酸，モノクロル酢酸である
。

式（ｎ）なるモノマーは公知化合物であり，たとえばア
クリル酸，メタアクリル酸．ビニルスルホン酸，マレイ
ン酸，フマール酸，クロトン酸，２−アクリルアξドー
２−メチループロパンスルホン酸，２−アクリルアミド
ー２−メチループロパンホスホン酸及びビニルホスホン
酸並びにその半エステルである。

架橋剤として使用されるポリオレフイン性モノマーは．
普通の生或物である。たとえばビスアクリルアξド酢酸
，トリメチロールプロパントリアクリラート．テトラア
リルオキシエタン．メチレ？ビスアクリルアミドである
。

本発明によるグラフトコポリマーは．水及び水性溶液に
対する吸収剤として著しく適するので，これを市場向け
野菜栽培に於ける水一保持剤として，濾過助剤として及
び特に衛生用品，たとえばオムツ，タンポン又は生理用
ナプキン中の吸収戊分として使用することができる。

次の例１〜ｌ３は，本発明によるグラフトコボリマーの
製造を示す．例１膨張した合或樹脂材料によって十分に断熱された１０ｊ
！容量のポリエチレンーバケツ中に，脱塩水４９２０ｇ
を予め存在させ．重炭酸ナトリウム１４９３ｇを水中で
分散し，アクリル酸１９１０ｇを反応溶液の過剰の泡状
化を回避する様に徐々にジアゾ化する。

この際これを約１２−１０℃の温度に冷却する。次いで
例ａ　（下記参照）による．グラフトベースとして使用
する反応生或物４０　ｇ，　１３エチレンオキシドー単
位を有する合ｔｃＣＩ■−ＣＩ５オキソアルコールを基
体とするポリグリコールエーテル２０ｇ中に溶解？れた
トリメチロールプロパントリアクリラート２０ｇ及びナ
トリウムージイソオクチルスルホサクシナー｝　（ＲＥ
ＷＯ社のＲｅｗｏｐｏｌ　Ｖ　２１３３＋　　シュタイ
ナウ）１０ｇ及び環状脂肪族エボキシド（デグッサＡＧ
社のジエボキシド）３０ｇを加える．　１０−１２℃の
温度で，開始剤，水２Ｏｇ中に溶解された２，２゛−ア
ゾビスアミジノプロパンージヒドロクロリド２．２ｇ．
　水１７０ｇ中に溶解されたカリウムバーオキシドジス
ルファ−｝４．４ｇ及び水１２０ｇ中に溶解されたナト
リウムピロスルフィット６ｇから成るレドソクス系を順
次に加え，十分に攪拌する。次いで反応溶液を攪拌せず
に放置し．その際重合の開始によって■その経過中温度
が約８５℃にまで上昇する■，固形のゲルが生じる。次
いでこれを機械的に細かくし，８０℃以上の温度で乾燥
し．粉砕する。

上記生戒物を慣用法でベビーオムッ中に混入加工し，こ
の際これは特に良好な液体保持の点で優れている．グラフトベースの製造：例ａプロピレンオキシド１．０３モル及びエチレンオキシド
０．９１モルから或る，　　ＯＨ一数３６を有するブロ
ックコポリマー３１２ｇ中に，撹拌下に室温で無水コハ
ク酸２０．０ｇを加え，この混合物を攪拌下に８０℃に
加熱する。その際無水コハク酸を弱い発熱反応下に溶解
し，澄明な無色の溶液が生じる。

例ｂ共沸蒸留付属品及び窒素供給器を有する４一頚フラスコ
中に．トルオール５０〇一中に溶解されたポリプロピレ
ングリコール２０２０　　１０１０ｇ　（０．４９５モ
ル）デ充填し，次いで脱水する，即ち３時間共沸蒸留し
，その際水４３ｇを分離する。１０５−１１０℃で３０
分かけて無水酢酸１１２．５ｇ（Ｉ．１モル）を滴下し
，２時間１０５−１１０℃で攪拌する。水流ポンプ減圧
下に．トルオール，酢酸及び過剰の無水酢酸を留去する
。

残留物として無色の油秋物１０２０ｇが残存する。

例Ｃ１００エチレンオキシド単位を有するノニルフェノール
を基体とするポリグリコールエーテル４６２１ｇ（Ｉ．
０モル）を溶融する。９０−１００℃で無水酢酸１０２
ｇ（ｌ．０モル）を滴下し，３０分攪拌し．次いで水流
ポンプ減圧下で生じる酢酸を留去する。無色溶液が生じ
．これは室温で固化して．固形ロウとなる。

例ｄ反応フラスコ中で，プロピレンオキシド１．６モル及び
エチレンオキシド０．２モルから或る，　ＯＨ数６５の
ブロックコポリマー３４５ｇを，酢酸エチルエステル３
５０一中に溶解し，トリエチルアミン４０．５ｇを加え
，徐々にモノクロル酢酸３７．８ｇを加える。

１時間攪拌し，トリエチルア５ンヒドロクロリドを吸引
濾取し．溶剤を水流ポンプ減圧で留去する．残留物とし
て無色油状物３６８ｇが残存する。

例ｅ１ａと同様に反応させるが．プロピレンオキシド０．３
５モル及びエチレンオキシド１．８２モルから威る，Ｏ
Ｌ数１７を有するコボリマーを用いる。

例ｆｌａ）と同様に反応させるが，プロピレンオキシド１．
６モル及びエチレンオキシド０．２モルから戒る，　　
ＯＨ一数６５を有するコポリマーを用いる。

例ｇｌｄ）と同様に反応させるが，３０エチレン単位を有す
るノニルフェノールオキシェチラートとクロルアセト酢
酸エチルエステルを用いる。

例ｈｌｄ）と同様に反応させるが，　３０エチレン単位ノニ
ルフェノールオキシェチラートとクロルギ酸を用いる。

例ｉｌｄ）と同様に反応させるが，プロピレンオキシド１．
０３モル及びエチレンオキシド０．９１モルから成る，
　０ト数３６を有するコポリマーとビニルリン酸モノク
ロリドを用いる。

例ｋｌｄ）と同様に反応させるが，ポリプロピレングリコー
ル２０２０とモノクロル酢酸を用いる。

例ｌｌｃ）と同様に反応させるが，８０エチレンオキシド単
位を有するｔ．プチルフェノールオキシェチラートと無
水酢酸を用いる。

例ｍｌｄ）と同様に反応させるが．１５プロピレンオキシド
単位を有するフェノールオキシエチラートとビニルリン
酸ジクロリドを用いる。

例２１０ｌ一合或樹脂バケツ中に氷４４１９ｇ及びアクリル
酸１８９４ｇを予め存在させ，徐々に５０％Ｎａｐ｝１
１５７３ｇを配量添加し，次いでグラフトベースとして
使用する，例１ａによる反応生或物１００ｇ．水１００
ｇ中に分散されたメチレンビスアクリルアミド６ｇ及び
レボボル（Ｌｅｗｏｐｏｌ）Ｖ２１３３　Ｌｏｇを加え
る。反応溶液を２０℃に調整し．次いで開始剤，水１７
０ｇ中に溶解されたカリウムパーオキシドスルファート
６ｇ及び水１２０ｇ中に溶解されたアスコルビン酸０．
１５ｇから或るレドックス系を加え，攪拌せずに放置す
る。次いで重合によって生じるゲルを，機械的に細かく
し，８０℃以上の温度で乾燥し．粉砕する．例３ｉｌｌ−ポリエチレンバケツ中に脱塩水５１３０ｇ　，
アクリルＭ１Ｂ８８ｇ及びグラフトーベースとして使用
する，例１ｃによる反応生威物５０　ｇを予め存在させ
る。テトラアリルオキシエタン１２ｇ及びレボボルｖ２
１３３１０ｇを混入し．攪拌する。１８　−　２０℃に
反応溶液を調整後，開始剤，水１７０ｇ中のカリウムバ
ーオキシドジスルファート６ｇ及び水２０ｇ中のアスコ
ルビン酸０．２ｇを順次に加え，反応容器を十分に断熱
状態で攪拌下に放置する。反応の開始後，温度は約９０
℃にまで上昇し，固形のゲルが生じる。

これを機械的に押出機によって細か＜シ．連続的に５０
％Ｎａｉｌ　１５４０ｇを配量添加し．この際水の部分
的蒸発が行われる。次いでフレーク状ボリマーを８０℃
以上の温度で最終的に乾燥し，粉砕する。

上記例ｌ及び２による本発明によるグラフトコボリマー
の他の製造例を次表にまとめて示す。

量の記載は，全七ノマー割合に対して重量％を示す。

次の略号を使用する：ＡＳ＝　　　アクリル酸ＭＡＳ　　：　　メタアクリル酸ＣＴＳ　：　　クロトン酸ｖｐｓ　　：　　ビニルホスホン酸ＶＰＥ　　：　　ビニルホスホン酸半エステルＡＭＰ：
２−アクリルアごドー２−メチルーブロバンスンホン酸ＡＭＰＰ：　　２−アクリルアミドー２−メチループロ
パンホスホン酸ＴＭＰＴＡ　　：　｝リメチロールプロパントリアクリ
ラート

Claims

【特許請求の範囲】１）統計学的分布で０．５〜２０重量％が一般式（ I
）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは（Ｃ＿１−Ｃ＿２＿２）アルキル，アリール
，アラルキル又はＹ，ＹはＣＯＣＨ＿３，ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾２，ＣＯＣＨ＿
２ＣＨ＿２ＣＯＯＨ，▲数式、化学式、表等があります
▼，ＣＨ＿２ＣＯＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾２，ＣＯ−ＣＨ−
ＣＨ＿２−，ＳＯ＿３Ｈ又は▲数式、化学式、表等があ
ります▼，ｎは２〜３０，Ｒ＾１は水素又はメチルを示す。）なる残基から成り，７９〜９９重量％が一般式（II）▲
数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２は相互に無関係に水素，メチル又はエチル
，Ｒ＾３はカルボキシル，スルホニル，ホスホニル−こ
れは場合によりＣ−原子数１〜４のアルカノールでエス
テル化されていてよい−，又は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾７はスルホニル又はホスホニルを示す。）な
る基，Ｒ＾４は水素，メチル，エチル又はカルボキシルを示す
。）なる，酸性基を含有する残基から成り及び０．１〜２重
量％が少なくとも２個のオレフィン不飽和二重結合を有
するモノマーから由来する架橋剤の残基から成る，親水
性，膨潤性グラフトコポリマー。２）１〜１０．５重量％が一般式（ I ）なる残基から
，８８〜９８．５重量％が一般式（II）なる残基から及
び０．３〜１．５重量％が架橋構造から成る請求項１記
載のグラフトコポリマー。３）一般式（ I ）なる残基は残基Ｒ＾１及び（又は）
ｎの数に関して相互に異なる請求項１又は２記載のグラ
フトコポリマー。４）一般式（II）なる残基に於て，Ｒ＾２は水素又はメ
チル，Ｒ＾３はカルボキル基，スルホニル基又はホスホ
ニル基，Ｒ＾４は水素を示す請求項１ないし３のいずれ
かに記載したグラフトコポリマー。５）一般式（II）なる残基に於て，Ｒ＾３はカルボキシ
ル基を示す請求項１ないし４のいずれかに記載したグラ
フトコポリマー。６）架橋構造は，少なくとも２個のアルケニル基又は少
なくとも２個のアルケノイル基を有するモノマーから，
特にトリメチロールプロパントリアクリラート，テトラ
アリルオキシエタン又はメチレンビスアクリルアミドか
ら由来する請求項１ないし５のいずれかに記載したグラ
フトコポリマー。７）一般式（ I ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘ＾１は（Ｃ＿１−Ｃ＿２＿２）アルキル，アリ
ール，アラルキル又はＹ，Ｙ＾１はＣＯＣＨ＿３，ＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾２，ＣＯＣ
Ｈ＿２ＣＨ＿２ＣＯＯＨ，ＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯア
ルキル，ＣＯＯＲ＾２，ＣＨ＿２ＣＯＣＨ＿２ＣＯＯＲ＾２，Ｃ
Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ＿２，ＳＯ＿３Ｈ又は▲数式、化学式、
表等があります▼ を示し，ｎ及びＲ＾１は請求項１に記載した意味を有す
る。）なるポリアルキレンオキシド化合物又は場合によりその
アルカリ−，アンモニウム−又はアミン塩０．５〜２０
重量％，好ましくは０．５〜１５，特に１〜１０．５重
量％，一般式（IIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾２〜Ｒ＾４は請求項１に記載した意味を有す
る。）なる不飽和酸又はそのアルカリ−，アンモニウム−又は
アミン塩７９〜９９重量％，好ましくは８４〜９９，特
に８８〜９８．５重量％及び少なくとも２個のオレフィ
ン不飽和二重結合を有するモノマー０．１〜２重量％，
好ましくは０．１〜１．８，特に０．３〜１．５重量％
をゲル重合の条件下に反応させる請求項１記載のグラフ
トコポリマーの製造方法。８）請求項１記載のグラフトコポリマーを水及び水性溶
液に対する吸収剤として使用する方法。９）請求項１記載のグラフトコポリマーを衛生用品，た
とえばオシメ，タンポン及び生理用ナプキンに使用する
方法。