JP2975055B2 - 自動車外板つや消し塗装仕上げ法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は自動車外板のつや消し塗装仕上げ方法に関
し、さらに詳しくは、ポリッシュしてもつや消し効果が
変らず、しかも耐スリキズ性、汚染性および耐候性など
がすぐれた塗膜に仕上げる方法に関する。

＜従来の技術とその課題＞ 自動車外板（二輪車、バス、トラックなども含む）は
一般に光沢のすぐれたつやあり塗膜に仕上げられている
が、近年、新意匠としてつや消し塗膜に仕上げることが
ある。

つや消し塗膜に仕上げるために、従来、上塗り塗料に
シリカ粉末を配合することが多く行なわれていたが、該
シリカ粉末は塗膜表層部に浮くため、該塗面をポリッシ
ュするとシリカ粉末が離脱してその部分だけつやありと
なって好ましくない。さらに、耐スリキズ性、耐汚染性
や耐候性なども低下するという欠陥も有している。

＜課題を解決するための手段＞ 本発明の目的は上記した欠陥をすべて解消することで
あり、その結果、特定の樹脂組成物およびガラス粉末を
配合したクリヤー塗料を用いることによってその目的が
達成でき、本発明を完成した。

すなわち、本発明は、 架橋硬化型着色塗料を塗装し、該塗面に架橋硬化型ク
リヤー塗料を塗装する自動車外板塗装工程において、該
クリヤー塗料が、 （Ａ）一般式 ［式中、Ａは を、R₁は水素原子又はメチル基を、R₂は炭素数１〜６の
２価の脂肪族飽和炭化水素基を、R₃及びR₄は同一又は異
なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
数１〜10のアルコキシ基を、R₅は炭素数１〜10のアルキ
ル基をそれぞれ示す。ｎは１〜100の整数を示す。］ で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
ル単量体を５〜40重量％、水酸基含有ビニル単量体を５
〜50重量％、及びその他の共重合可能なビニル単量体を
10〜90重量％含有するアクリル系重合体、並びに （Ｂ）アミノ樹脂 からなる樹脂組成物に粒径５〜50μのガラス粉末を該樹
脂組成物の固形分100重量部あたり30〜120重量部配合し
てなる塗料を用いることを特徴とする自動車外板つや消
し塗装仕上げ法に関する。

本発明における「つや消し」とは、該塗面の光沢値が
JIS K5400、6.7に基づく60度鏡面反射率が50％以下、
特に30％以下である塗面を言う。本発明では、上記クリ
ヤー塗料の塗面がかかる光沢値を有しており、つや消し
塗膜を形成する。

本発明で用いるクリヤー塗料は、室温もしくは加熱に
よって三次元に架橋反応して架橋硬化する樹脂組成物お
よび上記ガラス粉末を必須成分とするつや消し透明塗膜
形成用塗料である。

上記樹脂組成物は上記（Ａ）アクリル系重合体および
（Ｂ）アミノ樹脂からなっている。

（Ａ）成分：一般式、 ［式中、Ａは を、R₁は水素原子又はメチル基を、R₂は炭素数１〜６の
２価の脂肪族飽和炭化水素基を、R₃及びR₄は同一又は異
なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
数１〜10のアルコキシ基を、R₅は炭素数１〜10のアルキ
ル基をそれぞれ示す。ｎは１〜100の整数を示す。］ で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
ル単量体を５〜40重量％、水酸基含有ビニル単量体を５
〜50重量％及びその他の共重合可能なビニル単量体を10
〜90重量％含有するアクリル系重合体である。

該Ａ成分における必須単量体である一般式（Ｉ）の化
合物において、ｎは好ましくは１〜10である。

一般式（Ｉ）において、R₂によって示される炭素数１
〜６の２価の脂肪族飽和炭化水素基としては、直鎖又は
分枝状のアルキレン基例えばメチレン、エチレン、プロ
ピレン、1,2−ブチレン、1,3−ブチレン、2,3−ブチレ
ン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペンタメチレ
ン、ヘキサメチレン基等を挙げることができる。R₃及び
R₄で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖
又は分枝状のアルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、sec
−ブチル、tert−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチ
ル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシル基を挙
げることができ、R₅で示される炭素数１〜10のアルキル
基としてはこれらの他に更にｎ−ヘプチル、１−メチル
ペンチル、２−メチルヘキシル、ｎ−オクチル、ｎ−ノ
ニル、ｎ−デシル等を挙げることができる。R₃及びR₄で
示される炭素数１〜10のアルコキシ基としては、直鎖又
は分枝状のアルコキシ基例えばメトキシ、エトキシ、ｎ
−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、イソブ
トキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、ｎ−ペント
キシ、イソペントキシ、ｎ−ヘキシルオキシ、イソヘキ
シルオキシ、ｎ−オクチルオキシ等を挙げることができ
る。また、一般式（Ｉ）において、ｎが２以上のとき、
R₃同志及びR₄同志は、同じであっても異なっていても良
い。

一般式（Ｉ）の化合物の内、Ａが であるものとしては、例えばγ−（メタ）アクリロキシ
エチルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキ
シプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシプロピルトリプロポキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジプロポキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニルジメト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフェニル
ジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシブチルフ
ェニルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシ
プロピルジメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロキシプロピルジメチルエトキシシラン、γ−（メタ）
アクリロキシプロピルフェニルメチルメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニルメチルエト
キシシラン、 を挙げることができる。

また、一般式（Ｉ）の化合物の内、Ａが であるものとしては、例えば、 等を挙げることができる。

これらの一般式（Ｉ）の化合物の内、特に、アクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロ
ピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリ
−ｎ−ブトキシシラン、アクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメト
キシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジ−ｎ−ブ
トキシシラン等が好適である。

当該（Ａ）成分において、もう一つの必須成分である
水酸基含有ビニル単量体は、例えばアクリル酸２−ヒド
ロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、ブタンジオー
ルモノアクリレート、「プラクセルFM−１」、「プラク
セルFM−２」、「プラセルFM−３」、「プラクセルFA−
１」、「プラクセルFA−２」、「プラクセルFA−３」
（いずれもダイセル化学（株）製、商品名、カプロラク
トン変性（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル類）
等を挙げることができるが、もちろんこれらに限定され
るものではない。

上記アルコキシシラン基含有ビニル単量体、水酸基含
有ビニル単量体と共重合可能なビニル単量体としては、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エ
チル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタ
クリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２
−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メタクリル酸
ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリル酸ステア
リル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と炭素数１〜
22の１価アルコールとのエステル；アクリル酸、メタク
リル酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有ビニル
モノマー、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル等のグリシジル基含有ビニルモノマー；アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド等のアミド系ビニ
ルモノマー；ジメチルアミノエチルメタクリレート、２
−ジエチルアミノエチルメタクリレート、メタクリル酸
tert−ブチルアミノエチル等のアミン系ビニルモノマ
ー；スチレン、ビニルトルエン、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、α−メチルスチレン、酢酸ビニル等
のその他のビニルモノマー；等の１分子中に１個の重合
性不飽和結合を有する化合物が挙げられる。

（Ａ）成分において、アルコキシシラン基含有ビニル
単量体の共重合体は５〜40重量％であり、好ましくは５
〜30重量％である。５重量％より少ないと耐スリキズ性
や耐酸性が低下し、40重量％より多いと塗料の貯蔵安定
性が悪くなる等の問題が生じる。また、水酸基含有ビニ
ル単量体の共重合量は５〜50重量％であり、好ましくは
10〜40重量％である。５重量％より少ないとアミノ樹
脂、アルコキシシラン基と水酸基の架橋反応が不充分
で、硬化性、耐酸性等が低下し、50重量％より多くなる
と、耐水性が損なわれる等の問題を生じる。

アルコキシシラン基含有ビニル単量体と水酸基含有ビ
ニル単量体、及びその他のビニル単量体の共重合反応
は、通常のアクリル樹脂もしくはビニル樹脂等の合成方
法と同様にして行なうことができ、例えば、該両成分を
有機溶媒に溶解もしくは分散せしめ、ラジカル重合開始
剤の存在下で、60〜180℃程度の温度で撹拌しながら加
熱することによって実施できる。反応時間は、通常１〜
10時間程度とすればよい。

また、上記有機溶媒としては、ヘプタン、トルエン、
キシレン、オクタン、ミネラルスピッリト等の炭化水素
系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチ
ル、メチルセロソルブアセテート、ブチルカルビトール
アセテート等のエステル系溶媒、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケト
ン系溶媒、エタノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、sec−ブタノール、イソブタノール等のアルコー
ル系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、ジオキサン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル等のエーテル系溶媒等を使用できる。
これらの内、炭化水素系溶媒を用いる場合には、溶解性
の点から他の溶媒を併用することが好ましい。

また、ラジカル開始剤としては、通常用いられている
ものをいずれも用いることができ、その一例として過酸
化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート等の過酸化物、アゾイソブチロニトリル、ア
ゾビスジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物等を示す
ことができる。

該アクリル系重合体の数平均分子量は、通常3000〜50
0000程度好ましくは5000〜100000程度である。

本発明における（Ａ）成分であるアクリル系重合体
は、アルコキシシラン基及び水酸基が側鎖として結合し
ている。従って、従来のアミノ樹脂硬化系の基体樹脂で
あるアクリル樹脂にくらべ、該（Ａ）成分は、加水分解
を受け難い化学結合である−SiOSi−、−SiOR−を架橋
点に導入できるアルコキシシラン基を有しているため、
アミノ樹脂硬化系の基体樹脂として使用した場合、硬化
塗膜は極めて優れた表面特性（耐酸性、撥水性、耐擦傷
性、耐水性、耐薬品性、耐候性、耐熱性）、中でも特に
優れた耐スリキズ性、耐酸性を与えるものである。

本発明のクリヤー塗料においては、上記（Ａ）成分に
アクリルポリオール、ポリエステルポリオール等の水酸
基含有樹脂及び／又は他のアルコキシシラン基含有樹脂
を併用しても良い。

（Ｂ）成分：アミノ樹脂 メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグアナミ
ン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシアンジ
アミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によって得
られる公知の部分もしくは完全メチロール化アミノ樹脂
があげられる。アルデヒドとしては、ホルムアルデヒ
ド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズ
アルデヒド等がある。また、このメチロール化アミノ樹
脂を適当なアルコールによってエーテル化したものも使
用でき、エーテル化に用いられるアルコールの例として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアル
コール、ｉ−ブチルアルコール、２−エチルブタノー
ル、２−エチルヘキサノールなどがあげられる。特にヘ
キサメトキシメチルメラミンやそのメトキシ基の一部又
は全部をC₄以上のアルコールで置換したエーテル化メラ
ミン樹脂を用いることが好ましい。この場合パラトルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸のような通
常の硬化触媒を添加することが好ましい。

（Ｂ）成分としは、サイメル303（フルメトキシ化メ
ラミン樹脂、三井サイアナミド社製）、ユーバン20SE−
60（ブチル化メラミン樹脂、三井東圧社製）等の商標名
で市販されているアミノ樹脂を用いることができる。

クリヤー塗料の樹脂組成物は、上記（Ａ）及び（Ｂ）
成分からなり、該両成分の配合比率は、目的に応じて任
意に選択できるが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との固形分
合計量に基づいて、（Ａ）成分は50〜95重量％、好まし
くは55〜90重量％、更に好ましくは60〜80重量％とし、
（Ｂ）成分は５〜50重量％、好ましくは10〜45重量％、
更に好ましくは20〜40重量％程度とする。（Ｂ）成分が
５重量％より少ないと、耐水性、耐候性が著しく損われ
ることがあり、50重量％より多いと、機械的性質及び塗
り重ね時の層間付着性が著しく低下するおそれがある。

該樹脂組成物は、溶液型として用いられるが、例え
ば、用いる樹脂溶液をそのまま配合することにより容易
に溶液型の組成物ができる。

該樹脂組成物には、さらに必要に応じてアルコキシシ
ラン基の硬化促進触媒を用いることが好ましい。例え
ば、ｐ−トルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノ−ｎ−プロピル燐
酸、モノイソプロピル燐酸、モノ−ｎ−ブチル燐酸、モ
ノイソブチル燐酸、モノ−tert−ブチル燐酸、モノオク
チル燐酸、モノデシル燐酸等のモノアルキル樹脂、ジ−
ｎ−プロピル燐酸、ジイソプロピル燐酸、ジ−ｎ−ブチ
ル燐酸、ジイソブチル燐酸、ジ−tert−ブチル燐酸、ジ
オクチル燐酸、ジデシル燐酸等のジアルキル燐酸、β−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの燐酸エステ
ル、モノ−ｎ−プロピル亜燐酸、モノイソプロピル亜燐
酸、モノ−ｎ−ブチル亜燐酸、モノイソブチル亜燐酸、
モノ−tert−ブチル亜燐酸、モノオクチル亜燐酸、モノ
デシル亜燐酸等のモノアルキル亜燐酸、ジ−ｎ−プロピ
ル亜燐酸、ジイソプロピル亜燐酸、ジ−ｎ−ブチル亜燐
酸、ジイソブチル亜燐酸、ジ−tert−ブチル亜燐酸、ジ
オクチル亜燐酸、ジデシル亜燐酸等のジアルキル亜燐酸
等の酸性化合物；テトライソプロピルチタネート、テト
ラブチルチタネート、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジマレート等の含錫化合物；ブチル
アミン、tert−ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、イソ
ホロンジアミン、イミダゾール、水酸化リチウム、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラート
等の塩基性化合物を挙げることができ、これらの少なく
とも一種を用いる。

この硬化触媒について、特に興味深いことであるが、
（Ｂ）のアミノ樹脂としてヘキサメトキシメチルメラミ
ンやそのメトキシ基の１部又は全部をC₄以上のアルコー
ルで置換したエーテル化メラミン樹脂を用いる場合、水
酸基との硬化触媒にパラトルエンスルフォン酸、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸等の様な強酸触媒を用いるのが
一般的であり、かつ、その強酸触媒は、トリエチルアミ
ン、ジエタノール、２−アミノ−２−メチルプロパノー
ル等のアミン化合物で中和（ブロック）することによ
り、１液型塗料としての貯蔵安定性を付与させて用いら
れるが、この中和（ブロック）強酸触媒が、アルコキシ
シラン基の硬化触媒にもなるという事である。つまり、
中和（ブロック）強酸触媒が100℃以上の焼付温度にお
いては樹脂の反応とアルコキシシランの反応の共通触媒
になるということである。さらに興味深いことは、この
中和（ブロック）強酸触媒は、常温ではアルコキシシラ
ンの硬化触媒として機能しないために、アルコキシシラ
ン硬化系において一般には不可能であるとされている解
放下における１液貯蔵性をも可能にした。

本発明のクリヤー塗料において、ガラス粉末は、該ク
リヤー塗膜をつや消しにするためのものであって、その
粒径が５〜50μ、好ましくは８〜25μのものを用いる必
要があり、５μより小さくなるとつや消し効果が低下
し、また50μより大きくなると塗面の平滑性や耐汚染性
などが低下するので、いずれも好ましくない。形は球状
が最も好ましいが、それ以外であってもさしつかえな
く、中空状も用いられる。中空状ガラス粉末を多量配合
するとクリヤー塗膜の透明性が低下しやすいので、この
クリヤー塗料は濃色の着色塗膜面に適用することはあま
り好ましくないが、淡色の塗面には問題なく塗装でき
る。ガラス粉末はそれ自体既知の方法で製造することが
でき、組成的にはSiO₂、Al₂O₃、Na₂O、K₂O、MgOおよびC
aOからなるガラス粉末が適している。粒径８〜25μのガ
ラス粉末を用いるとつや消し効果が特に顕著であった。
また、ガラス粉末の配合量はクリヤー塗料中の樹脂固形
分100重量部あたり、30〜120重量部（好ましくは40〜11
0重量部）であるが、この配合量はつや消し程度によっ
て決まる。60度鏡面反射率で10〜30％では、ガラス粉末
の配合量は50〜100重量部になる。また該ガラス粉末は
未処理のものと処理したものが使用できる。ガラス粉末
の処理はアミノ・シラン、グリシド・シラン、アクリル
・シランなどがある。

本発明で用いるクリヤー塗料は上記の樹脂組成物およ
びガラス粉末を主成分としており、これらを有機溶剤お
よび（又は）水中に溶解又は分散して液状とすることが
好ましく、その形態は有機溶液型、ハイソリッド型、非
水分散液型、水溶液型および水分散型などがあげられ、
それ自体既知の方法で調製できる。粉体型塗料であって
もよい。

該クリヤー塗料には、必要に応じて、着色顔料、メタ
リック顔料、有機系及び／又は無機系のチクソトロピー
性付与剤；非水ポリマーディスパージョン、乳化重合法
等によって得られる有機超粒子；シリコン系等の表面調
整剤；紫外線吸収剤；光安定剤等を含有することができ
る。

着色塗料は上記クリヤー塗料に先立って被塗面に塗装
する塗料であって、室温もしくは加熱によって三次元に
架橋反応して架橋硬化する樹脂組成物および着色顔料を
主成分としている。

該樹脂組成物は原則として基体樹脂および架橋剤を主
成分としており、基体樹脂としては架橋性官能基を有す
るアクリル樹脂、ポリエステル樹脂およびアルキド樹脂
などがあげられ、架橋剤としてはメチロール化及び（又
は）アルキルエーテル化メラミン樹脂や尿素樹脂、さら
にポリイソシアネート化合物（ブロック化物も含む）も
使用できる。また、架橋剤を用いない自己硬化性樹脂も
上記樹脂組成物として使用できる。

さらに、水酸基、アルコキシル基等の遊離の官能基を
２個以上有するポリシロキサン系マクロモノマーとオキ
シラン基含有ビニルモノマーとを単量体成分として含有
するビニル共重合体、又は上記のポリシロキサン系マク
ロモノマーを必須単量体成分とする重合体とオキシラン
基含有ビニル単量体を必須単量体成分とする重合体との
混合物を基体樹脂とし、これに、硬化触媒として、ルイ
ス酸、プロトン酸、金属アルコキシド、有機金属化合物
及びSi−Ｏ−Al結合を有する化合物から選ばれた少なく
とも一種を配合した塗料組成物は、単量体成分であるポ
リシロキサン系マクロモノマー中に存在するシラノール
基や該マクロモノマー中のアルコキシル基の加水分解に
よって生じるシラノール基と、他の単量体成分であるオ
キシラン基含有ビニルモノマー中のオキシラン基とが架
橋官能基となり、100℃以下の低温においても、塗膜の
表面と内部で同時に硬化反応が進行し、しかも硬化物の
表面と内部とで硬化の程度の差がなく、チヂミなどの発
生も認められないので着色塗料に好適に用いられる。

着色顔料は、チタン白、カーボンブラックおよびフタ
ロシアニンブルーなどの通常の着色顔料およびメタリッ
ク顔料などから選ばれた１種又は２種以上が使用でき
る。

本発明で用いる着色塗料は上記樹脂組成物および着色
顔料を有機溶剤および／又は水に溶解もしくは分散せし
めることによって得られるものが好適である。その形態
は有機溶液型、ハイソリッ型、非水分散液型、水溶液型
および水分散型などがあげられ、それ自体既知の方法で
調整できる。粉体型塗料であってもよい。

本発明のつや消し塗装仕上げ方法は、被塗物（金属お
よび／又はプラスチック製自動車外板）を必要に応じて
表面処理、プライマー塗装および中塗り塗装を行なった
後、上記着色塗料を塗装する。塗装膜厚は制限されない
が硬化塗膜に基づいて10〜30μが好ましい。該着色塗膜
を常温〜160℃において架橋硬化したのち又は未硬化の
状態で、該塗膜面に上記クリヤー塗料を塗装する。クリ
ヤー塗膜の膜厚は硬化塗膜に基づいて20〜100μの範囲
が適している。クリヤー塗料を塗装後、室温〜160℃で
硬化させることが好ましい。クリヤー塗膜は単一層でよ
いが、必要に応じて２層以上であってもよい。

本発明の方法によって形成されるつや消し塗膜は、光
沢値が60度鏡面反射率で50％以下に容易に調整でき、し
かも、ワックスや研磨剤などでポリッシュしてもつや消
し塗面の光沢値は殆ど変化せず、かつ、耐スリキズ性、
耐候性および耐汚染性なども従来のツヤ消剤を用いたも
のに比べて著しくすぐれており、自動車外板用ツヤ消塗
膜として好適である。

以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明す
る。なお、部及び％は重量部及び重量％を示す。

実施例１ リン酸亜鉛処理ダル鋼板にエポキシ系カチオン電着塗
料を電着塗装法で、乾燥膜厚20μとなるように塗装し、
170℃−20分焼付けた。ついで＃400サンドペーパーで塗
面を研磨後石油ベンジンをしめたガーゼで塗面を拭き脱
脂する。その後アミノ・アルキド系自動車中塗り塗料を
乾燥膜厚30μとなるように塗装し、140℃−30分焼付け
た。ついで＃400サンドペーパーで塗面を水研し、水切
り乾燥し、石油ベンジンで塗面を拭いた。

次いで、この中塗り塗面にマジクロンシルバーエナメ
ル（関西ペイント（株）製、商品名、アルキド樹脂／ア
ミノ樹脂系メタリック塗料）を乾燥塗膜に基づいて15μ
になるように塗装した。該塗膜を硬化させることなく、
該塗面に下記つや消し用クリヤー塗料を硬化塗膜に基づ
いて35μになるように塗装し、室温で10分間放置後、14
0℃で30分焼付けて両塗面を硬化せしめた。

＜つや消しクリヤー塗料＞ アクリル系重合体（Ａ−１）の製造 スチレン 100g ｎ−ブチルアクリレート 450g ２−エチルヘキシルメタクリレート 200g ２−ヒドロキシエチルメタクリレート 150g γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン100g アゾビスイソブチロニトリル 20g から成る混合物を、該混合物と同量のキシレン中に110
℃で３時間にわたって滴下し、同温度で２時間熟成し
た。得られた透明重合体のGPCによる数平均分子量は200
00、固形分含有率50％であった。

クリヤー塗料 （Ａ−１）溶液 140部 サイメル303（注１） 30部 ガラス粉末（注２） 100部 Nacure5225（注３） 1.5部 表面調整剤 0.1部 （ビッグケミ社製、BYK−300溶液） 紫外吸収剤 1.0部 （チバガイギー社製、チヌビン900） 上記の混合物をスワゾール＃1000で希釈し、粘度（フ
ォードカップ＃４、20℃）25秒に調整した。

（注１）シメル303:三井サイアナミド社製、フルメトキ
シ化メラミン樹脂 （注２）球形、粒径10μ （注３）Nacure5225:KING INDUSTRIES社製、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸のジメチルオキサゾリジン中和物 サンドミルでツブゲージで10μ以下になるまで分散し
てから、石油系溶剤／キシロール／酢酸ブチル/n−ブタ
ノール/30/20/30/20の混合溶剤で粘度25秒（フォードカ
ップ＃4/20℃）に稀釈した。

実施例２ 実施例１のクリヤー塗料におけるガラス粉末を粒径20
μ（球形）のものに変更し、かつ、アクリル系重合体と
して下記（Ａ−２）を用いた以外はすべて実施例１と同
様に行なった。

アクリル系重合体（Ａ−２） メチルメタクリレート 150g ｎ−ブチルメタクリレート 500g 1,4−ブタンジオールモノアクリレート 200g γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン150g アゾビスイソブチロニトリル 20g から成る混合物をキシレン500g、ｎ−ブタノール500gの
混合溶剤中に、120℃で３時間にわたって滴下した後、
同温度でさらに２時間熟成させた。得られた透明重合体
の数平均分子量は18000であった。

実施例３ 実施例１で調整した中塗り塗装鋼板にネオアミラック
アイボリー（関西ペイント（株）製、商品名、ポリエス
テル樹脂／アミノ樹脂系アイボリー色塗料）を乾燥塗膜
が35μになるように塗装し、140℃で30分焼付けて硬化
してから、該塗面に、実施例１で用いたクリヤー塗料に
おけるガラス粉末を中空状（粒径15μ）で、かつ1/2量
に変更した以外は該クリヤー塗料と同じ組成および条件
で塗装し、140℃で30分焼付けて硬化せしめた。

比較例 マジクロンHK−２クリヤー1000部とシリカ粉末（キャ
ボット社製、商品名“シルネックス”）54部とをディス
パーで10分間分散し、実施例１と同様に稀釈した。

このクリヤー塗料を用いた以外は実施例１と同様に行
なった。

性能試験結果 上記実施例および比較例で得たつや消し塗膜について
の性能試験結果は次のとおりであった。

配合例：クリヤー塗料中の樹脂固形分100重量部あた
りの配合量。

仕上がり外観：目視判定。

耐汚染製:5×5cmの塗板上に、JIS第15種汚染ダスト1g
をのせて、これを刷毛で20回掃くように均一に拡げ、30
℃で24時間静置した。次に、これを清浄な刷毛を用いて
流水中で洗浄し、汚染の程度を調べた。

◎……全く汚れが認められない。

○……僅かに汚れが認められた。

△……かなり汚れが認められる。

×……著しく汚れが認められる。

耐スリキズ性：染色物摩擦堅牢度試験（大栄化学精器
製作所製）を用いた。磨き粉（ダルマ・クレンザー）を
水で固練りして塗面に置き、その上を試験機端子で押え
て、0.5kg過重をかけ、40往復摩擦する。水洗後、スリ
キズの程度を、◎、○、 △、×の５段階で判定した。

耐候性:Qパネル社製促進耐候性試験機を用いたQUV促
進バクロ試験による。

試験条件：紫外線照射 16H/60℃ 水 凝 固 8H/50℃ を１サイクルとして4000時間（125サイクル）試験した
後の塗膜を評価した。

◎…殆んど初期とかわらない光沢を保っている。

○…僅かに光沢低下があるが、ワレや白化等の欠陥が
ない。

×…著しい光沢低下、ヒビワレ、白化（チョーキン
グ）現象が認められ、不合格である。

フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B05D 5/02,7/14,7/24 C09D 183/00 - 183/16

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】架橋硬化型着色塗料を塗装し、該塗面に架
   橋硬化型クリヤー塗料を塗装する自動車外板塗装工程に
   おいて、該クリヤー塗料が、 （Ａ）一般式 ［式中、Ａは を、R₁は水素原子又はメチル基を、R₂は炭素数１〜６の
   ２価の脂肪族飽和炭化水素基を、R₃及びR₄は同一又は異
   なってフェニル基、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素
   数１〜10のアルコキシ基を、R₅は炭素数１〜10のアルキ
   ル基をそれぞれ示す。ｎは１〜100の整数を示す。］ で表わされる化合物であるアルコキシシラン基含有ビニ
   ル単量体を５〜40重量％、水酸基含有ビニル単量体を５
   〜50重量％、及びその他の共重合可能なビニル単量体を
   10〜90重量％含有するアクリル系重合体、並びに （Ｂ）アミノ樹脂 からなる樹脂組成物に粒径５〜50μのガラス粉末を該樹
   脂組成物の固形分100重量部あたり30〜120重量部配合し
   てなる塗料を用いることを特徴とする自動車外板つや消
   し塗装仕上げ法。