JP2946811B2 - ２色感熱記録体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それぞれ異なった色調
に発色する発色層を複数有する２色感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と該染料と接触して呈
色する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物
質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は
良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず巾広い分野において使用されてい
る。

【０００３】しかし、用途の拡大に伴って要求される性
能や品質も多様化しており、例えば高感度化、画像安定
化、多色記録等が要望されている。特に多色記録につい
ては応用範囲が広いため、現在までに多数の記録材料が
研究提案されている。多色感熱記録材料の一例として２
色感熱記録体があるが、従来の２色感熱記録体を大別す
ると以下の２つに分けられる。第１は低温加熱時に低温
発色層を発色させ、高温加熱時には低温発色層と高温発
色層の両方を発色させてその混色を得る方法（加色法）
であり、第２の方法は、高温加熱時に低温発色の発色系
に対して消色作用を有する消色剤を併用することによっ
て高温加熱時には高温発色層のみの発色色調を得る方法
（消色法）である。

【０００４】ところで、最近、例えば低温加熱時に赤色
に発色し、高温加熱時に青色あるいは黒色に発色するよ
うな２色感熱記録体の開発が要請されている。このよう
な２色感熱記録体において、高温発色層の呈色剤として
ビスフェノールＡの如き呈色剤を使用すると、低温加熱
時に高温発色層も一部発色してしまい、低温発色像に色
濁りを生じてしまうという欠陥がある。そして、かかる
現象は、加色法および消色法の何れにおいても発生す
る。

【０００５】また、消色法を利用した２色感熱記録体
は、消色剤を使用するがために記録像の保存性が必ずし
も充分ではなく、このため加色法により例えば赤色と黒
色に発色するような２色感熱記録体も要望されている。
ところが、このような２色感熱記録体は、加色法を利用
するのであるから低温発色層を赤色発色層とする必要が
あり、この場合にも上記の如き低温発色層における色濁
りを生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、２色感熱記録体における上記の如き問題点を
解消し、高温発色層の発色性低下を伴うことなく、低温
加熱時における色濁りが極めて少ない２色感熱記録体を
得るべく、呈色剤の分野を幅広く検討した結果、高温発
色層の呈色剤として特定のジフェニルスルホン系呈色剤
を選択的に使用すると、かかる目的が効率よく達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも高温発色層と低温発色層を順次積層してなり、
かつ両発色層がロイコ染料と呈色剤を含有する２色感熱
記録体において、高温発色層の呈色剤として２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又は３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホンを用いる
ことを特徴とする２色感熱記録体である。

【０００８】

【作用】本発明の２色感熱記録体は、高温発色層の呈色
剤として上記の如き特定のジヒドロキシジフェニルスル
ホン化合物を用いるところに重大な特徴を有するもので
ある。低温加熱時に高温発色層の発色を最小限にするた
めには、高温発色層で使用する呈色剤の融点を高くした
方が有利と考えられるが、単に融点が高い化合物を選択
したのでは、低温加熱時に低温発色層中の増感剤の影響
を受け、やはり色濁りを生じてしまう。ところが、上記
特定のジヒドロキシジフェニルスルホン化合物は、その
ような影響を受け難く、本発明の所望の効果を顕著に発
揮するものである。

【０００９】本発明において低温発色層中に含有せしめ
る呈色剤としては、公知の各種化合物が使用でき、例え
ば以下が例示できる。活性白土、酸性白土、アタパルジ
ャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム等の無機酸性物質、４−tert−ブチルフェノー
ル、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、
β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノン、４−
tert−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロキシジ
フェニル、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６−
tert−ブチルフェノール）、４，４′−イソプロピリデ
ンビス（２−tert−ブチルフェノール）、４，４′−se
c −ブチルデンジフェノール、４−フェニルフェノー
ル、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフ
ェノールＡ）、２，２′−メチレンビス（４−クロロフ
ェノール）、ハイドロキノン、４，４′−シクロヘキシ
リデンジフェノール、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジ
ル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、ヒドロキノンモ
ノベンジルエーテル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体等のフェノール性化合物、安息香酸、ｐ
−tert−ブチル安息香酸、トリクロロ安息香酸、テレフ
タル酸、３−sec −ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、
３−シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸、３，５
−ジメチル−４−ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、３
−イソプロピルサリチル酸、３−tert−ブチルサリチル
酸、３−ベンジルサリチル酸、３−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３−クロル−５−（α−メチルベンジ
ル）サリチル酸、３，５−ジ−tert−ブチルサリチル
酸、３−フェニル−５−（α，α−ジメチルベンジル）
サリチル酸、３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸等の芳香族カルボン酸、及びこれらフェノール性化合
物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、ア
ルミニウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニ
ッケルなどの多価金属との塩等の有機酸性物質等。勿
論、これらの物質に限定されるものではなく、必要に応
じて２種類以上の呈色剤を併用することもできる。

【００１０】本発明で使用するロイコ染料としては、例
えば下記の如き各種の無色ないし淡色の塩基性染料が公
知であり、これらの中から適宜選択して使用すればよ
い。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３
−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバ
ゾール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、
３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−
６−ジメチルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染
料、４，４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベ
ンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等のジフェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメ
チレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブ
ルー等のチアジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−
フェニル−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−
メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ
−ジベンゾピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム
等のラクタム系染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−
クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチル
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−
Ｎ−メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−Ｎ−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジ
エチルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイ
ジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペ
ンチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ
−フェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ
−イソアミルアミノ）−６−メチル−７−フェニルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノ
フルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−キシリジノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオ
ラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン等のフルオラン系染料等。勿論これらのロ
イコ染料に限定されるものではなく、また必要に応じて
２種以上を併用することもできる。

【００１１】本発明の２色感熱記録体において、発色層
の色調は上記ロイコ染料の選択によって調整されるが、
例えば加色法を採用する場合には、低温発色層を黄色、
赤色、青色等の単色に発色する発色系とし、高温発色層
を緑色、紫色、黒色等の複色系に発色する発色系で構成
すると、特に本発明の効果が遺憾無く発揮されるため好
ましい。この場合、鮮明な色調が容易に得られるため、
高温発色層には黒発色性のロイコ染料を用いるのが好ま
しく、とりわけ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シ
クロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェ
ニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイ
ジノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミ
ノ）フルオランは、特定のジヒドロキシジフェニルスル
ホンとの組合わせにおいて、低温加熱時の発色カブリが
なく、且つ高温加熱時にも極めて鮮明な黒発色像が得ら
れるため特に好ましい。さらに、これらの中でも３−ジ
ブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ランおよび３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオランを使用すると、高温条件下に保
存されても白色度の低下が極めて少ない２色感熱記録体
が得られるため、最も好ましい。

【００１２】本発明において、各発色層中のロイコ染料
と呈色剤との使用比率は、特に限定するものではない
が、一般にロイコ染料１重量部に対して呈色剤を１〜５
０重量部、好ましくは１．５〜８重量部程度の範囲で使
用するのが望ましい。

【００１３】発色層を形成する塗液中には、接着剤成分
として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、天
然ゴム系エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
エマルジョン、メチルメタクリレート・ブタジエン共重
合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢
酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジ
ョン等が全固形分の１５〜５０重量％程度の範囲で添加
される。

【００１４】また、顔料成分として、例えば珪藻土、焼
成珪藻土、カオリン、焼成カオリン、ホワイトカーボ
ン、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸
化アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、水酸化アルミ
ニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、クレー、焼
成クレー等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイ
ロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリ
ン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等を添加するこ
ともできる。

【００１５】さらに、発色層を形成する塗液中には、そ
の他の各種助剤を必要に応じて添加してもよく、例えば
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫
外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の
脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−ブチリデ
ンビス（６−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−tert−ブチルフェノール）ブタン等のヒンダードフェ
ノール類、ジベンジルテレフタレート、１，２−ジ（３
−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、４，４′−エチレンジオキシ−ビス−安息香酸ジ
フェニルメチルエステル、１−ナフチルベンジルエーテ
ル、２−ナフチルベンジルエーテル等のナフトール誘導
体、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェニルエステ
ル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジルエステル
等のナフトエ酸誘導体や各種公知の熱可融性物質等を併
用することもできる。なお、低温発色層の塗液中には、
上記の如き熱可融性物質のうちでも融点７０〜１２０
℃、好ましくは融点８０〜１００℃の化合物を併用する
のが望ましい。

【００１６】本発明において、各発色層の塗布量は特に
限定するものではないが、一般に乾燥重量で１．５〜１
２ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。さらに本発明にお
いては、高温発色層と低温発色層との間に中間層を設け
ることも勿論可能であり、更に、消色法を採用する場合
には、かかる中間層あるいは別に設ける消色層中に公知
の各種消色剤を含有せしめることもできる。

【００１７】かかる中間層を形成する塗液中には、発色
層塗液の説明で記載したような、各種接着剤、分散剤、
滑剤、熱可融性物質、無機顔料、有機顔料等をはじめ、
その他消泡剤、紫外線吸収剤、螢光染料、着色染料等の
各種助剤を適宜配合することができる。また、中間層の
塗布量は１〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節すればよ
い。なお、消色剤としては、例えば脂肪族アミン類、ピ
ペリジン類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、モルホリン類、グアニジン類、ア
ミジン類、ポリエーテル類、グリコール類、芳香族アミ
ド類等が挙げられ、より具体的には、以下の如き各種の
公知文献に記載されている。ビスフェノール類の酸化ア
ルキレン付加物〔特開昭54−139741号公報〕；テレフタ
ル酸の酸化エチレン付加物〔特開昭55−25306 号公
報〕；長鎖１，２−グリコール〔特開昭55−27217 号公
報〕；グリセリン脂肪酸エステル〔特開昭55−113593号
公報〕；尿素誘導体〔特開昭55−139290号公報〕；直鎖
グリコールの酸化アルキレン付加物〔特開昭55−152094
号公報〕；モルホリン誘導体〔特開昭56−40588 号公
報〕固形アルコール〔特公昭50−17865 号公報〕；ポリ
エーテルおよびポリエチレングリコール誘導体〔特公昭
50−17867 号公報，特公昭50−17868 号公報〕；含窒素
結晶性有機化合物〔特公昭51−19991 号公報〕；グアニ
ジン誘導体〔特公昭51−29024 号公報〕；アミン又は第
四級アンモニウム塩〔特開昭50−18048 号公報〕；脂肪
族及び芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物〔特開昭
61−120792号公報，特開昭61−169277号公報〕等。その
他さらにアミジン類やピペリジン類が挙げられ、アミジ
ン類としては、例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルホルムアミ
ジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−トリルホルムアミジン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニルベンズアミジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｐ−
トリル−Ｎ′−フェニルベンズアミジン、Ｎ，Ｎ′Ｎ″
Ｎ″−テトラフェニル−ヘプタジアミジン、Ｎ，Ｎ′
Ｎ″Ｎ″−テトラフェニル−ｐ−キシリレンジアミジン
等が挙げられ、ピペリジン類としては、例えば（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／トリデシ
ル）−１，２−エタンジカルボキシレート、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、テトラキス（１−メチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，β，
β´β´−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，10−
テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエチル｝
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、
｛１，２，２，６，１−ペンタメチル−４−ピペリジル
／β，β，β′β′−テトラメチル−３，９−〔２，
４，８，10−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカ
ン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
キシレート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−１−ヘプタンカルボキシレート、テト
ラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
等が挙げられる。また、これらの消色剤の使用量は、低
温発色層に配合されるロイコ染料と呈色剤の合計重量に
対し０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜６重
量％程度の範囲で調節される。

【００１８】本発明の２色感熱記録体において、各発色
層や中間層の塗布液は、一般に水を分散媒体とし、適宜
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌、粉砕
機を使用して調製される。そして、各発色層や中間層の
形成方法も特に限定されず、従来から周知慣用の技術に
従って、例えばエアーナイフコーティング、ブレードコ
ーティング等により塗布液を支持体上に塗布・乾燥する
方法によって形成される。

【００１９】支持体についても特に限定されず、上質
紙、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、
両面艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート
紙、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィ
ルム等が適宜使用される。また、発色層や中間層を塗布
・乾燥後、必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平
滑化処理を施すこともできる。

【００２０】さらに、本発明の要旨を越えない範囲で各
種のバリエイションが可能であり、例えば発色層上に発
色層を保護する等の目的でオーバーコート層を設けた
り、支持体に下塗り層を予め塗布しておいたり、裏面に
導電層や接着剤層を設ける等、感熱記録体分野における
各種の公知技術が付加できる。また、各発色層を構成す
る発色系の材料や色調についても、各種のバリエイショ
ンが可能であり、目的とする２色感熱記録体に応じて適
宜選択し得るものである。

【００２１】かくして得られる本発明の２色感熱記録体
は、色分離性が良好で、低温加熱時に色濁りを生ずるこ
とがなく、しかも鮮明な色調の画像を形成し得る極めて
優れた２色感熱記録体である。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞ
れ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２３】実施例１ Ａ液調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン １０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ２５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｂ液調製 ２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ３０部 水 ７０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００２４】 Ｃ液調製 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン １０部 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 メチルセルロース ５％水溶液 １５部 水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｄ液調製 ４，４′−イソプロピリデンジフェノール ３０部 メチルセルロース ５％水溶液 ３０部 水 ７０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００２５】〔高温感熱記録層用塗液の調製〕Ａ液４０
部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシル
Ｐ−５２７，水澤化学社製）６部、２０％酸化澱粉水溶
液３０部、水５４部を混合、攪拌し塗液とした。 〔低温感熱記録層用塗液の調製〕Ｃ液１２５部、Ｄ液１
３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシルＰ−５２
７，水澤化学社製）１０部、２０％酸化澱粉水溶液５０
部、水８５部を混合、攪拌し塗液とした。 〔記録層の形成〕坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙に、高温感
熱記録層用塗液、低温感熱記録層用塗液を、この順で乾
燥後の塗布量がそれぞれ４ｇ／ｍ² 、３ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー掛けして２色
感熱記録体を得た。

【００２６】実施例２ Ｃ液調製において、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオランの代わりに、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを用いた以
外は、実施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００２７】実施例３ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−ジペン
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして２色感熱記録
体を得た。

【００２８】実施例４ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は、
実施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００２９】実施例５ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−ジブチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ンを用い、Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに、３，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００３０】比較例１〜３ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（比較例１）、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロキシジフェニルスルホン（比較例２）、４，４′−シ
クロヘキシリデンジフェノール（比較例３）をそれぞれ
使用した以外は、実施例１と同様にして３種類の２色感
熱記録体を得た。

【００３１】比較例４ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例２と同様にして２色感
熱記録体を得た。

【００３２】実施例６ Ｅ液調製 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド １０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ２５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 Ｆ液調製 テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２ ，３，４−ブタンテトラカルボキシレート １０部 メチルセルロース ５％水溶液 ５部 水 ２５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとな
るまで粉砕した。

【００３３】〔高温感熱記録層用塗液の調製〕Ｅ液４０
部、Ｂ液１３０部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０，Ｅ
ＭＣ社製）４０部、２０％酸化澱粉水溶液１００部、水
９０部を混合、攪拌し塗液とした。 〔消色中間層用塗液の調製〕Ｆ液４０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液４０部を混合、攪拌して塗液とし
た。

【００３４】〔低温感熱記録層用塗液の調製〕Ｃ液１２
５部、Ｄ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシ
ルＰ−５２７，水澤化学社製）１０部、２０％酸化澱粉
水溶液５０部、水８５部を混合、攪拌し塗液とした。 〔記録層の形成〕坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙に、高温感
熱記録層用塗液、消色中間層用塗液、低温感熱記録層用
塗液を、この順で乾燥後の塗布量がそれぞれ７ｇ／
ｍ² 、３ｇ／ｍ² 、３ｇ／ｍ²となるように塗布乾燥
し、スーパーキャレンダー掛けして２色感熱記録体を得
た。

【００３５】比較例５ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロビリデンジフ
ェノールを用いた以外は実施例６と同様にして２色感熱
記録体を得た。

【００３６】かくして得られた１１種類の２色感熱記録
体を以下の方法で評価した。 〔記録条件〕感熱プリンター（PS−8600，ローム社製）
を用いて、サーマルヘッド：８ドット／mm, 発熱抵抗：
約1300オーム／ドット，主走査記録速度：２０m sec ／
line，副走査：３２ line ／mm，ヘッド入力：０．４４
Ｗ／ドット，低温発色エネルギー：０．２６ｍＪ，高温
発色エネルギー：１．０６ｍＪの条件で記録し、マクベ
ス濃度計（マクベス社製，ＲＤ９１４型）で記録部の濃
度を測定し、その結果を表１に記載した。なお、赤色、
青色、黒色の各記録画像の濃度は、それぞれ赤用、青
用、黒用の各フィルターを用いて測定した。また、低温
発色時における高温発色層に基づく黒（又は青）カブリ
の濃度は、低温発色層が赤発色の場合には青用フィルタ
ーを使用し、青色の場合には黄用フィルターを用いて測
定した。黒（又は青）カブリの濃度が０．２を越える
と、赤色、青色ともに鮮明さが著しく低下する。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の２色感熱記録体で得られた発色
画像は、低温発色画像において混色が殆どなく、高温発
色画像の記録感度も良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 平１−275185（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−252785（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−209992（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−3991（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−35882（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−127486（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−288484（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−1589（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−299382（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−270380（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも高温発色層と低温発
   色層を順次積層してなり、かつ両発色層がロイコ染料と
   呈色剤を含有する２色感熱記録体において、高温発色層
   の呈色剤として２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
   ホン及び／又は３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジ
   フェニルスルホンを用いることを特徴とする２色感熱記
   録体。