JPH04329186A - ２色感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それぞれ異なった色調
に発色する発色層を複数有する２色感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、ロイコ染料と該染料と接触して呈
色する呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色物
質を接触せしめて発色像を得るようにした感熱記録体は
良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であ
り、また記録機器がコンパクトでかつその保守も比較的
容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒
体としてのみならず巾広い分野において使用されている
。

【０００３】しかし、用途の拡大に伴って要求される性
能や品質も多様化しており、例えば高感度化、画像安定
化、多色記録等が要望されている。特に多色記録につい
ては応用範囲が広いため、現在までに多数の記録材料が
研究提案されている。多色感熱記録材料の一例として２
色感熱記録体があるが、従来の２色感熱記録体を大別す
ると以下の２つに分けられる。第１は低温加熱時に低温
発色層を発色させ、高温加熱時には低温発色層と高温発
色層の両方を発色させてその混色を得る方法（加色法）
であり、第２の方法は、高温加熱時に低温発色の発色系
に対して消色作用を有する消色剤を併用することによっ
て高温加熱時には高温発色層のみの発色色調を得る方法
（消色法）である。

【０００４】ところで、最近、例えば低温加熱時に赤色
に発色し、高温加熱時に青色あるいは黒色に発色するよ
うな２色感熱記録体の開発が要請されている。このよう
な２色感熱記録体において、高温発色層の呈色剤として
ビスフェノールＡの如き呈色剤を使用すると、低温加熱
時に高温発色層も一部発色してしまい、低温発色像に色
濁りを生じてしまうという欠陥がある。そして、かかる
現象は、加色法および消色法の何れにおいても発生する
。

【０００５】また、消色法を利用した２色感熱記録体は
、消色剤を使用するがために記録像の保存性が必ずしも
充分ではなく、このため加色法により例えば赤色と黒色
に発色するような２色感熱記録体も要望されている。 ところが、このような２色感熱記録体は、加色法を利用
するのであるから低温発色層を赤色発色層とする必要が
あり、この場合にも上記の如き低温発色層における色濁
りを生じてしまう。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み本発
明者らは、２色感熱記録体における上記の如き問題点を
解消し、高温発色層の発色性低下を伴うことなく、低温
加熱時における色濁りが極めて少ない２色感熱記録体を
得るべく、呈色剤の分野を幅広く検討した結果、高温発
色層の呈色剤として特定のジフェニルスルホン系呈色剤
を選択的に使用すると、かかる目的が効率よく達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に少
なくとも高温発色層と低温発色層を順次積層してなり、
かつ両発色層がロイコ染料と呈色剤を含有する２色感熱
記録体において、高温発色層の呈色剤として２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン及び／又は３，４−ジ
ヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホンを用いる
ことを特徴とする２色感熱記録体である。

【０００８】

【作用】本発明の２色感熱記録体は、高温発色層の呈色
剤として上記の如き特定のジヒドロキシジフェニルスル
ホン化合物を用いるところに重大な特徴を有するもので
ある。低温加熱時に高温発色層の発色を最小限にするた
めには、高温発色層で使用する呈色剤の融点を高くした
方が有利と考えられるが、単に融点が高い化合物を選択
したのでは、低温加熱時に低温発色層中の増感剤の影響
を受け、やはり色濁りを生じてしまう。ところが、上記
特定のジヒドロキシジフェニルスルホン化合物は、その
ような影響を受け難く、本発明の所望の効果を顕著に発
揮するものである。

【０００９】本発明において低温発色層中に含有せしめ
る呈色剤としては、公知の各種化合物が使用でき、例え
ば以下が例示できる。活性白土、酸性白土、アタパルジ
ャイト、ベントナイト、コロイダルシリカ、珪酸アルミ
ニウム等の無機酸性物質、４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフトール
、β−ナフトール、４−ヒドロキシアセトフェノン、４
−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−ジヒドロ
キシジフェニル、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−イソ
プロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、４，４′−ｓｅｃ　−ブチルデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、２，２′−メチレンビ
ス（４−クロロフェノール）、ハイドロキノン、４，４
′−シクロヘキシリデンジフェノール、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、
ヒドロキノンモノベンジルエーテル、ノボラック型フェ
ノール樹脂、フェノール重合体等のフェノール性化合物
、安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロ
ロ安息香酸、テレフタル酸、３−ｓｅｃ　−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−４−ヒド
ロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ安
息香酸、サリチル酸、３−イソプロピルサリチル酸、３
−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クロ
ル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−フェニル−５−
（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３，５−ジ
−α−メチルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸
、及びこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン酸と
例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム
、チタン、マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属と
の塩等の有機酸性物質等。勿論、これらの物質に限定さ
れるものではなく、必要に応じて２種類以上の呈色剤を
併用することもできる。

【００１０】本発明で使用するロイコ染料としては、例
えば下記の如き各種の無色ないし淡色の塩基性染料が公
知であり、これらの中から適宜選択して使用すればよい
。３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル
）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，
２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール
−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−
ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−６−ジメ
チルアミノフタリド等のトリアリルメタン系染料、４，
４′−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリルベンジルエ
ーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロイコオーラミン、Ｎ−２
，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等のジ
フェニルメタン系染料、ベンゾイルロイコメチレンブル
ー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等のチ
アジン系染料、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、
３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３−フェニル−
スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナ
フトピラン、３−メチル−ナフト−（６′−メトキシベ
ンゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾ
ピラン等のスピロ系染料、ローダミン−Ｂ−アニリノラ
クタム、ローダミン（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタム、
ローダミン（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム等のラクタ
ム系染料、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフル
オラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン
、３−ジエチルアミノ−６−メトキシフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラン、３−（
Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン
、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル
アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ
−メチル−Ｎ−ベンジルアミノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−Ｎ−クロロエチル−Ｎ−メチルアミノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−７−Ｎ−ジエチルアミ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロペンチル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トル
イジノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−フェニル
アミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ
−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（２−カルボメトキシ−フェニルア
ミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６
−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ピロリ
ジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ピペリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
フェニルアミノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７
−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェニルアミノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン等
のフルオラン系染料等。勿論これらのロイコ染料に限定
されるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用
することもできる。

【００１１】本発明の２色感熱記録体において、発色層
の色調は上記ロイコ染料の選択によって調整されるが、
例えば加色法を採用する場合には、低温発色層を黄色、
赤色、青色等の単色に発色する発色系とし、高温発色層
を緑色、紫色、黒色等の複色系に発色する発色系で構成
すると、特に本発明の効果が遺憾無く発揮されるため好
ましい。この場合、鮮明な色調が容易に得られるため、
高温発色層には黒発色性のロイコ染料を用いるのが好ま
しく、とりわけ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
フェニルアミノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−７−フ
ェニルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テト
ラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオランは、特定のジヒドロキシジフェニルスルホン
との組合わせにおいて、低温加熱時の発色カブリがなく
、且つ高温加熱時にも極めて鮮明な黒発色像が得られる
ため特に好ましい。さらに、これらの中でも３−ジブチ
ルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン
および３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−フェニ
ルアミノフルオランを使用すると、高温条件下に保存さ
れても白色度の低下が極めて少ない２色感熱記録体が得
られるため、最も好ましい。

【００１２】本発明において、各発色層中のロイコ染料
と呈色剤との使用比率は、特に限定するものではないが
、一般にロイコ染料１重量部に対して呈色剤を１〜５０
重量部、好ましくは１．５〜８重量部程度の範囲で使用
するのが望ましい。

【００１３】発色層を形成する塗液中には、接着剤成分
として、例えばデンプン類、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
ゼラチン、カゼイン、アラビアゴム、ポリビニルアルコ
ール、ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、ス
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリ
ル酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、天
然ゴム系エマルジョン、スチレン・ブタジエン共重合体
エマルジョン、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体
エマルジョン、メチルメタクリレート・ブタジエン共重
合体エマルジョン、ポリクロロプレンエマルジョン、酢
酸ビニルエマルジョン、エチレン・酢酸ビニルエマルジ
ョン等が全固形分の１５〜５０重量％程度の範囲で添加
される。

【００１４】また、顔料成分として、例えば珪藻土、焼
成珪藻土、カオリン、焼成カオリン、ホワイトカーボン
、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化
アルミニウム、酸化チタン、酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、クレー、焼成
クレー等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロ
ンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン
樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機顔料等を添加すること
もできる。

【００１５】さらに、発色層を形成する塗液中には、そ
の他の各種助剤を必要に応じて添加してもよく、例えば
ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸
エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、脂肪酸金属塩
等の分散剤、ベンゾフェノン系、トリアゾール系等の紫
外線吸収剤、その他消泡剤、螢光染料、着色染料等が挙
げられる。また、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パラフ
ィンワックス、エステルワックス等の滑剤、ステアリン
酸アミド、ステアリン酸メチレンビスアミド、オレイン
酸アミド、パルミチン酸アミド、ヤシ脂肪酸アミド等の
脂肪酸アミド類、２，２′−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−ブチ
リデンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノ
ール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロ
キシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）ブタン等のヒ
ンダードフェノール類、ジベンジルテレフタレート、１
，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジ
フェノキシエタン、４，４′−エチレンジオキシ−ビス
−安息香酸ジフェニルメチルエステル、１−ナフチルベ
ンジルエーテル、２−ナフチルベンジルエーテル等のナ
フトール誘導体、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フェ
ニルエステル、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸ベンジ
ルエステル等のナフトエ酸誘導体や各種公知の熱可融性
物質等を併用することもできる。なお、低温発色層の塗
液中には、上記の如き熱可融性物質のうちでも融点７０
〜１２０℃、好ましくは融点８０〜１００℃の化合物を
併用するのが望ましい。

【００１６】本発明において、各発色層の塗布量は特に
限定するものではないが、一般に乾燥重量で１．５〜１
２ｇ／ｍ２　程度の範囲で調節される。さらに本発明に
おいては、高温発色層と低温発色層との間に中間層を設
けることも勿論可能であり、更に、消色法を採用する場
合には、かかる中間層あるいは別に設ける消色層中に公
知の各種消色剤を含有せしめることもできる。

【００１７】かかる中間層を形成する塗液中には、発色
層塗液の説明で記載したような、各種接着剤、分散剤、
滑剤、熱可融性物質、無機顔料、有機顔料等をはじめ、
その他消泡剤、紫外線吸収剤、螢光染料、着色染料等の
各種助剤を適宜配合することができる。また、中間層の
塗布量は１〜１０ｇ／ｍ２　程度の範囲で調節すればよ
い。なお、消色剤としては、例えば脂肪族アミン類、ピ
ペリジン類、ピペラジン類、ピリジン類、イミダゾール
類、イミダゾリン類、モルホリン類、グアニジン類、ア
ミジン類、ポリエーテル類、グリコール類、芳香族アミ
ド類等が挙げられ、より具体的には、以下の如き各種の
公知文献に記載されている。ビスフェノール類の酸化ア
ルキレン付加物〔特開昭５４−１３９７４１号公報〕；
テレフタル酸の酸化エチレン付加物〔特開昭５５−２５
３０６　号公報〕；長鎖１，２−グリコール〔特開昭５
５−２７２１７　号公報〕；グリセリン脂肪酸エステル
〔特開昭５５−１１３５９３号公報〕；尿素誘導体〔特
開昭５５−１３９２９０号公報〕；直鎖グリコールの酸
化アルキレン付加物〔特開昭５５−１５２０９４号公報
〕；モルホリン誘導体〔特開昭５６−４０５８８　号公
報〕固形アルコール〔特公昭５０−１７８６５　号公報
〕；ポリエーテルおよびポリエチレングリコール誘導体
〔特公昭５０−１７８６７　号公報，特公昭５０−１７
８６８　号公報〕；含窒素結晶性有機化合物〔特公昭５
１−１９９９１　号公報〕；グアニジン誘導体〔特公昭
５１−２９０２４　号公報〕；アミン又は第四級アンモ
ニウム塩〔特開昭５０−１８０４８　号公報〕；脂肪族
及び芳香族カルボン酸のジ置換アミド化合物〔特開昭６
１−１２０７９２号公報，特開昭６１−１６９２７７号
公報〕等。その他さらにアミジン類やピペリジン類が挙
げられ、アミジン類としては、例えばＮ，Ｎ′−ジフェ
ニルホルムアミジン、Ｎ，Ｎ′−ジ−ｏ−トリルホルム
アミジン、Ｎ，Ｎ′−ジフェニルベンズアミジン、Ｎ，
Ｎ′−ジ−ｐ−トリル−Ｎ′−フェニルベンズアミジン
、Ｎ，Ｎ′Ｎ″Ｎ″−テトラフェニル−ヘプタジアミジ
ン、Ｎ，Ｎ′Ｎ″Ｎ″−テトラフェニル−ｐ−キシリレ
ンジアミジン等が挙げられ、ピペリジン類としては、例
えば（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
／トリデシル）−１，２−エタンジカルボキシレート、
テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、テトラキス（１−メチル−４−ピペリジル）
−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、｛
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル／β，
β，β´β´−テトラメチル−３，９−〔２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン〕ジエ
チル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、｛１，２，２，６，１−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル／β，β，β′β′−テトラメチル−３，９−〔２
，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデ
カン〕ジエチル｝−１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボキシレート、（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１−ヘプタンカルボキシレート、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレー
ト等が挙げられる。また、これらの消色剤の使用量は、
低温発色層に配合されるロイコ染料と呈色剤の合計重量
に対し０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜６
重量％程度の範囲で調節される。

【００１８】本発明の２色感熱記録体において、各発色
層や中間層の塗布液は、一般に水を分散媒体とし、適宜
ボールミル、アトライター、サンドミル等の攪拌、粉砕
機を使用して調製される。そして、各発色層や中間層の
形成方法も特に限定されず、従来から周知慣用の技術に
従って、例えばエアーナイフコーティング、ブレードコ
ーティング等により塗布液を支持体上に塗布・乾燥する
方法によって形成される。

【００１９】支持体についても特に限定されず、上質紙
、ヤンキーマシンで抄造した原紙、片面艶出し原紙、両
面艶出し原紙、キャストコート紙、アート紙、コート紙
、中質コート紙等の紙類、合成繊維紙、合成樹脂フィル
ム等が適宜使用される。また、発色層や中間層を塗布・
乾燥後、必要に応じてスーパーカレンダー掛け等の平滑
化処理を施すこともできる。

【００２０】さらに、本発明の要旨を越えない範囲で各
種のバリエイションが可能であり、例えば発色層上に発
色層を保護する等の目的でオーバーコート層を設けたり
、支持体に下塗り層を予め塗布しておいたり、裏面に導
電層や接着剤層を設ける等、感熱記録体分野における各
種の公知技術が付加できる。また、各発色層を構成する
発色系の材料や色調についても、各種のバリエイション
が可能であり、目的とする２色感熱記録体に応じて適宜
選択し得るものである。

【００２１】かくして得られる本発明の２色感熱記録体
は、色分離性が良好で、低温加熱時に色濁りを生ずるこ
とがなく、しかも鮮明な色調の画像を形成し得る極めて
優れた２色感熱記録体である。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の「部」及び「％」はそれぞ
れ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００２３】実施例１ ■　　Ａ液調製 　　３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン　　　　１０部　　メチルセルロース　
　５％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２５部　　この組成物をサンド
ミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。 ■　　Ｂ液調製 　　２，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部　
　メチルセルロース　　５％水溶液　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　３０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部この
組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるま
で粉砕した。

【００２４】 ■　　Ｃ液調製 　　３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０部　
　１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部　　
メチルセルロース　　５％水溶液　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１５部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０部　　こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなる
まで粉砕した。 ■　　Ｄ液調製 　　４，４′−イソプロピリデンジフェノール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　　メチルセルロース　　５％水溶液　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３０部　　水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０部こ
の組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなる
まで粉砕した。

【００２５】〔高温感熱記録層用塗液の調製〕Ａ液４０
部、Ｂ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシル
Ｐ−５２７，水澤化学社製）６部、２０％酸化澱粉水溶
液３０部、水５４部を混合、攪拌し塗液とした。 〔低温感熱記録層用塗液の調製〕Ｃ液１２５部、Ｄ液１
３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシルＰ−５２７
，水澤化学社製）１０部、２０％酸化澱粉水溶液５０部
、水８５部を混合、攪拌し塗液とした。 〔記録層の形成〕坪量５０ｇ／ｍ２　の上質紙に、高温
感熱記録層用塗液、低温感熱記録層用塗液を、この順で
乾燥後の塗布量がそれぞれ４ｇ／ｍ２　、３ｇ／ｍ２　
となるように塗布乾燥し、スーパーキャレンダー掛けし
て２色感熱記録体を得た。

【００２６】実施例２ Ｃ液調製において、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオランの代わりに、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを用いた以
外は、実施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００２７】実施例３ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−ジペン
チルアミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ンを用いた以外は、実施例１と同様にして２色感熱記録
体を得た。

【００２８】実施例４ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メ
チル−７−フェニルアミノフルオランを用いた以外は、
実施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００２９】実施例５ Ａ液調製において、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオランの代わりに、３−ジブチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ンを用い、Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの代わりに、３，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホンを用いた以外は、実
施例１と同様にして２色感熱記録体を得た。

【００３０】比較例１〜３ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（比較例１）、４−ヒドロキシ−４′−イソプ
ロキシジフェニルスルホン（比較例２）、４，４′−シ
クロヘキシリデンジフェノール（比較例３）をそれぞれ
使用した以外は、実施例１と同様にして３種類の２色感
熱記録体を得た。

【００３１】比較例４ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例２と同様にして２色感
熱記録体を得た。

【００３２】実施例６ ■　　Ｅ液調製 　　３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０部　　メチルセルロース　　５％水溶液　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　５部　　水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５部　　この組成物をサンドミルで平均粒子径
が１．５μｍとなるまで粉砕した。 ■　　Ｆ液調製 　　テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−１，２　　，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１０部　　メチルセルロース　　５
％水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　５部　　水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２５部この組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００３３】〔高温感熱記録層用塗液の調製〕Ｅ液４０
部、Ｂ液１３０部、カオリン（商品名：ＵＷ−９０，Ｅ
ＭＣ社製）４０部、２０％酸化澱粉水溶液１００部、水
９０部を混合、攪拌し塗液とした。 〔消色中間層用塗液の調製〕Ｆ液４０部、１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液４０部を混合、攪拌して塗液とし
た。

【００３４】〔低温感熱記録層用塗液の調製〕Ｃ液１２
５部、Ｄ液１３０部、酸化珪素顔料（商品名：ミズカシ
ルＰ−５２７，水澤化学社製）１０部、２０％酸化澱粉
水溶液５０部、水８５部を混合、攪拌し塗液とした。 〔記録層の形成〕坪量５０ｇ／ｍ２　の上質紙に、高温
感熱記録層用塗液、消色中間層用塗液、低温感熱記録層
用塗液を、この順で乾燥後の塗布量がそれぞれ７ｇ／ｍ
２　、３ｇ／ｍ２　、３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥
し、スーパーキャレンダー掛けして２色感熱記録体を得
た。

【００３５】比較例５ Ｂ液調製において、２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンの代わりに、４，４′−イソプロビリデンジフ
ェノールを用いた以外は実施例６と同様にして２色感熱
記録体を得た。

【００３６】かくして得られた１１種類の２色感熱記録
体を以下の方法で評価した。 〔記録条件〕感熱プリンター（ＰＳ−８６００，ローム
社製）を用いて、サーマルヘッド：８ドット／ｍｍ，　
発熱抵抗：約１３００オーム／ドット，主走査記録速度
：２０ｍ　ｓｅｃ　／ｌｉｎｅ，副走査：３２　ｌｉｎ
ｅ　／ｍｍ，ヘッド入力：０．４４Ｗ／ドット，低温発
色エネルギー：０．２６ｍＪ，高温発色エネルギー：１
．０６ｍＪの条件で記録し、マクベス濃度計（マクベス
社製，ＲＤ９１４型）で記録部の濃度を測定し、その結
果を表１に記載した。なお、赤色、青色、黒色の各記録
画像の濃度は、それぞれ赤用、青用、黒用の各フィルタ
ーを用いて測定した。また、低温発色時における高温発
色層に基づく黒（又は青）カブリの濃度は、低温発色層
が赤発色の場合には青用フィルターを使用し、青色の場
合には黄用フィルターを用いて測定した。黒（又は青）
カブリの濃度が０．２を越えると、赤色、青色ともに鮮
明さが著しく低下する。

【００３７】

【表１】

【００３８】

【発明の効果】本発明の２色感熱記録体で得られた発色
画像は、低温発色画像において混色が殆どなく、高温発
色画像の記録感度も良好であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に少なくとも高温発色層と低温発
   色層を順次積層してなり、かつ両発色層がロイコ染料と
   呈色剤を含有する２色感熱記録体において、高温発色層
   の呈色剤として２，４′−ジヒドロキシジフェニルスル
   ホン及び／又は３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジ
   フェニルスルホンを用いることを特徴とする２色感熱記
   録体。