JP2678847B2 - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は規定した非感光性層に、
分光吸収極大波長を規定した染料を使用し、ハロゲン化
銀乳剤層にピラゾロアゾール型化合物を用いて、画質及
び色像保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
分光吸収極大波長を規定した染料を使用し、ハロゲン化
銀乳剤層にピラゾロアゾール型化合物を用いて、画質及
び色像保存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以下
単に感光材料と略称する）、特に撮影用の感光材料にお
いては、同一感光度を有する感光材料であるならば、鮮
鋭性や色再現性などの画質に優れていることが当然なが
ら要望される。
単に感光材料と略称する）、特に撮影用の感光材料にお
いては、同一感光度を有する感光材料であるならば、鮮
鋭性や色再現性などの画質に優れていることが当然なが
ら要望される。
【０００３】鮮鋭性を改良する１つの手段として、感光
材料が撮影されるとき、光が感光材料の膜中を透過する
ときに生じる光散乱を防止する方法が提案されている。
この技術の１つとしてはハレーション防止層を塗設する
ことによりハロゲン化銀乳剤層を透過した光が支持体面
で反射光となり、再びハロゲン化銀乳剤層を感光させ像
がボケるのを防ぐ方法であり、例えば特開昭５２−９２
７１６号、同５５−１２００３０号、同５５−１２０６
６０号、同５６−１２６３９号に記載されている。
材料が撮影されるとき、光が感光材料の膜中を透過する
ときに生じる光散乱を防止する方法が提案されている。
この技術の１つとしてはハレーション防止層を塗設する
ことによりハロゲン化銀乳剤層を透過した光が支持体面
で反射光となり、再びハロゲン化銀乳剤層を感光させ像
がボケるのを防ぐ方法であり、例えば特開昭５２−９２
７１６号、同５５−１２００３０号、同５５−１２０６
６０号、同５６−１２６３９号に記載されている。
【０００４】イラジエーション防止法としては、米国特
許第３，４０９，４３３号に記載されているように、感
光性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀結晶に起因す
る散乱光を乳剤層に添加した染料に吸収させる方法であ
るが、当然のことながら感度の損失を伴い結果として高
感度が要求される撮影用感光材料への利用はおのずから
制限を受ける。
許第３，４０９，４３３号に記載されているように、感
光性ハロゲン化銀乳剤層中のハロゲン化銀結晶に起因す
る散乱光を乳剤層に添加した染料に吸収させる方法であ
るが、当然のことながら感度の損失を伴い結果として高
感度が要求される撮影用感光材料への利用はおのずから
制限を受ける。
【０００５】また、非感光性層（中間層）を染色する方
法としては、例えば特開昭６１−２９２６３６号、同６
１−２９５５５０号、同６２−１０６５０号及び同６２
−１０３６４１号に記載されている方法があるが、いず
れも鮮鋭性を改良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層に対
して露光光源側の非感光性層を染色しているもので、本
発明の方法とは全く異なっている。さらに、特開昭６２
−１６６３３０号に記載されている方法は、鮮鋭性を改
良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層と染色すべき非感光
性層との層構成上の位置関係は特に規定していないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層より露光光源側の非感光性層
の染色が好ましいとの記載があり、本発明とは先と同様
基本的には異なっている。
法としては、例えば特開昭６１−２９２６３６号、同６
１−２９５５５０号、同６２−１０６５０号及び同６２
−１０３６４１号に記載されている方法があるが、いず
れも鮮鋭性を改良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層に対
して露光光源側の非感光性層を染色しているもので、本
発明の方法とは全く異なっている。さらに、特開昭６２
−１６６３３０号に記載されている方法は、鮮鋭性を改
良したい感光性ハロゲン化銀乳剤層と染色すべき非感光
性層との層構成上の位置関係は特に規定していないが、
感光性ハロゲン化銀乳剤層より露光光源側の非感光性層
の染色が好ましいとの記載があり、本発明とは先と同様
基本的には異なっている。
【０００６】また、特開平１−１０５９４７号及び同１
−２２２２５７号には、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支
持体に近い側に隣接して非感光性層を設け、該非感光性
層に膜中で波長域５００〜６００nmに分光吸収極大波長
を有する非拡散性染料を含有し、かつハロゲン化銀感光
層の少なくとも１層に現像抑制剤放出化合物を含有する
感光材料が開示されている。しかし、これらに記載され
ているのは現像抑制剤放出化合物の使用による画質改良
を目的とするものであって、やはり本発明とは異にする
ものである。
−２２２２５７号には、緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支
持体に近い側に隣接して非感光性層を設け、該非感光性
層に膜中で波長域５００〜６００nmに分光吸収極大波長
を有する非拡散性染料を含有し、かつハロゲン化銀感光
層の少なくとも１層に現像抑制剤放出化合物を含有する
感光材料が開示されている。しかし、これらに記載され
ているのは現像抑制剤放出化合物の使用による画質改良
を目的とするものであって、やはり本発明とは異にする
ものである。
【０００７】一方、従来、マゼンタ色画像形成カプラー
として広く実用に供されていたのはほとんどが５−ピラ
ゾロン類のカプラーであった。この５−ピラゾロン類の
カプラーは色素を形成する速度には優れているものの、
マゼンタ色素としては短波長域の４３０nm付近に好まし
くない黄色成分の副吸収を有しているため、それが色濁
りの原因となり、色再現性を低下させる原因になってい
ることが知られていた。この発色色素の不要吸収を補正
するために、撮影用感光材料ではいわゆるカラードカプ
ラーが使用されている。
として広く実用に供されていたのはほとんどが５−ピラ
ゾロン類のカプラーであった。この５−ピラゾロン類の
カプラーは色素を形成する速度には優れているものの、
マゼンタ色素としては短波長域の４３０nm付近に好まし
くない黄色成分の副吸収を有しているため、それが色濁
りの原因となり、色再現性を低下させる原因になってい
ることが知られていた。この発色色素の不要吸収を補正
するために、撮影用感光材料ではいわゆるカラードカプ
ラーが使用されている。
【０００８】なお、黄色成分の副吸収を減少させるマゼ
ンタ色画像形成カプラーとしては、英国特許第１，０４
７，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾ
ール系化合物、特開昭６０−４３６５９号に記載のピラ
ゾロピラゾール系化合物が知られている
ンタ色画像形成カプラーとしては、英国特許第１，０４
７，６１２号に記載されているピラゾロベンズイミダゾ
ール系化合物、特開昭６０−４３６５９号に記載のピラ
ゾロピラゾール系化合物が知られている
【０００９】確かにこれらピラゾロアゾール系マゼンタ
カプラーによって形成される色素は５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーに比べ、不要の黄色成分の吸収は少なくな
るが色素を形成する速度が遅かったり、発色色素の堅牢
性が低いなど実用に供するまでには至っていないのが現
状である。
カプラーによって形成される色素は５−ピラゾロンマゼ
ンタカプラーに比べ、不要の黄色成分の吸収は少なくな
るが色素を形成する速度が遅かったり、発色色素の堅牢
性が低いなど実用に供するまでには至っていないのが現
状である。
【００１０】イエローカプラーとしては、ベンゾイルア
セトアニリドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカ
プラーに代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般
的に用いられている。ベンゾイルアセトアミド型カプラ
ーは一般に現像時の芳香族第１級アミンカラー現像主薬
とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色
素の分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有する
が、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を有
している。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色像
堅牢性に優れているが、現像時のカップリング反応性が
低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分な色像濃度を
得るためにはより多くの発色カプラーを使用しなくては
ならず、画質面でもコスト面でも不利であった。
セトアニリドカプラー及びピバロイルアセトアニリドカ
プラーに代表されるアシルアセトアミドカプラーが一般
的に用いられている。ベンゾイルアセトアミド型カプラ
ーは一般に現像時の芳香族第１級アミンカラー現像主薬
とのカップリング活性が高く、かつ生成するイエロー色
素の分子吸光係数が大きいという優れた特徴を有する
が、一方で暗保存時の色像堅牢性が低いという欠点を有
している。ピバロイルアセトアミド型カプラーは、色像
堅牢性に優れているが、現像時のカップリング反応性が
低くかつ分子吸光係数も小さいため、十分な色像濃度を
得るためにはより多くの発色カプラーを使用しなくては
ならず、画質面でもコスト面でも不利であった。
【００１１】また、アシルアセトアミド型イエローカプ
ラーのアシル基に対する検討がなされており、例えば、
米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロイル基の変型
として、７，７−ジメチルノルボンナン−１−カルボニ
ル基や、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基
を有するカプラーが開示されている。しかし、これらの
カプラーはカップリング活性が低く、また生成する色素
の分子吸光係数も小さく充分満足のできるものではなか
った。また特開昭４７−２６１３３号には、シクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基を有するカプラーが開示されている。しかし、こ
れらのカプラーは生成した色素の堅牢性が低く、また分
光吸収特性に劣る点でも充分ではなかった。そのため、
高い発色性（カプラーの高いカップリング活性および生
成色素の高い分子吸光係数）と色像堅牢性および分光吸
収の長波長側の切れが良好で緑領域の不要吸収の少ない
優れた吸収特性を兼備したイエローカプラーの開発が望
まれていた。
ラーのアシル基に対する検討がなされており、例えば、
米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロイル基の変型
として、７，７−ジメチルノルボンナン−１−カルボニ
ル基や、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基
を有するカプラーが開示されている。しかし、これらの
カプラーはカップリング活性が低く、また生成する色素
の分子吸光係数も小さく充分満足のできるものではなか
った。また特開昭４７−２６１３３号には、シクロプロ
パン−１−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボ
ニル基を有するカプラーが開示されている。しかし、こ
れらのカプラーは生成した色素の堅牢性が低く、また分
光吸収特性に劣る点でも充分ではなかった。そのため、
高い発色性（カプラーの高いカップリング活性および生
成色素の高い分子吸光係数）と色像堅牢性および分光吸
収の長波長側の切れが良好で緑領域の不要吸収の少ない
優れた吸収特性を兼備したイエローカプラーの開発が望
まれていた。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】上に述べたように、従
来の非感光性層に染料を用いる方法では、まだ鮮鋭性や
色再現性など画質は不満足であり、さらに改良する必要
があり、一方、色画像形成カプラーから得られる発色色
素の吸収特性からも画質改良を行う必要があった。従っ
て、本発明の目的は、鮮鋭性、色再現性などの画質のよ
り優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の目的のもう１つは色画像の保存性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
来の非感光性層に染料を用いる方法では、まだ鮮鋭性や
色再現性など画質は不満足であり、さらに改良する必要
があり、一方、色画像形成カプラーから得られる発色色
素の吸収特性からも画質改良を行う必要があった。従っ
て、本発明の目的は、鮮鋭性、色再現性などの画質のよ
り優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とにある。本発明の目的のもう１つは色画像の保存性に
優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
にある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。 (1) 支持体上にシアンカプラーを含有する１層以上の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラ
ーを含有する１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側に
隣接して非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に下記「化３」で示される一般式〔Ｍ〕で表わされ
る化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、該非感光性
層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極
大波長を有する染料を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成できた。 (1) 支持体上にシアンカプラーを含有する１層以上の赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラ
ーを含有する１層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を有
し、上記緑感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側に
隣接して非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、上記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層に下記「化３」で示される一般式〔Ｍ〕で表わされ
る化合物の少なくとも１種を含有し、かつ、該非感光性
層にその膜中で波長域５００〜６００ｎｍに分光吸収極
大波長を有する染料を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【００１４】
【化３】
【００１５】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。但し、
Ｘは写真的有用基を含むことはない。（２）ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に下記「化４」で示される一
般式（Ｙ）で表わされるアシル基を有するアシルアセト
アミド型カプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
す。Ｚは窒素原子を２〜３個含む５員のアゾール環を形
成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環
は置換基（縮合環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原
子または芳香族第１級アミンカラー現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱可能な基を表わす。但し、
Ｘは写真的有用基を含むことはない。（２）ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層に下記「化４」で示される一
般式（Ｙ）で表わされるアシル基を有するアシルアセト
アミド型カプラーの少なくとも１種を含有することを特
徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【００１６】
【化４】
【００１７】式中、Ｒ1 は一価の基を表わす。ＱはＣと
ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ただし、Ｒ1 は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。
ともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐか
ら選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する
３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
表わす。ただし、Ｒ1 は水素原子であることはなく、ま
たＱと結合して環を形成することはない。
【００１８】以下に、本発明について詳しく述べる。
【００１９】初めに本発明に係わる一般式〔Ｍ〕の化合
物について詳細に説明する。本発明に用いられる一般式
〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好ましいもの
は、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、
１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール
であり、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−II
I 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。更に好ましくは
〔Ｍ−II〕で表わされる化合物である。
物について詳細に説明する。本発明に用いられる一般式
〔Ｍ〕で表わされるカプラー骨格のうち好ましいもの
は、１Ｈ−イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−
ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、
１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾール
であり、それぞれ式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕、〔Ｍ−II
I 〕および〔Ｍ−IV〕で表わされる。更に好ましくは
〔Ｍ−II〕で表わされる化合物である。
【００２０】
【化５】
【００２１】これらの式における置換基Ｒ11、Ｒ12、Ｒ
13およびＸについて詳しく説明する。Ｒ11は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ11は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。
13およびＸについて詳しく説明する。Ｒ11は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ11は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。
【００２２】さらに詳しくは、Ｒ11は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜32の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノシキ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエチル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プスピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェチルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜32の直鎖、または分岐鎖アルキ
ル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シ
クロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−ブ
チル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３−
（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４−
｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フ
ェノシキ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２−
エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペン
チル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロ
ピル）、アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−ブチ
ルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４−テ
トラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例えば、２
−フリル、２−チエチル、２−ピリミジニル、２−ベン
ゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ
基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例え
ば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２−
ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキシ）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、２−メチルフ
ェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３−ニトロフェ
ノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイルフェノキ
シ、３−メトキシカルバモイル）、アシルアミノ基（例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタン
アミド、４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）ブタンアミド、２−｛４−（４−ヒドロキシフェ
ニルスルホニル）フェノキシ｝デカンアミド）、アルキ
ルアミノ基（例えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ド
デシルアミノ、ジエチルアミノ、メチルブチルアミ
ノ）、アニリノ基（例えば、フェニルアミノ、２−クロ
ロアニリノ、２−クロロ−５−テトラデカンアミノアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−｛α−
（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド｝アニリノ）、ウレイド基（例えば、フェニル
ウレイド、メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイ
ド）、スルファモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプ
ロピルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシル
スルファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メ
チルチオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェ
ノキシエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−
（４−ｔ−ブチルフェノキシ）プスピルチオ）、アリー
ルチオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニル
チオ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカン
アミドフェニルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、
メタンスルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミ
ド、オクタデカンスルホンアミド、２−メチルオキシ−
５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）、カルバモイ
ル基（例えば、Ｎ−エチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルカルバモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）
カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルカルバモイ
ル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）
プロピル｝カルバモイル）、スルファモイル基（例え
ば、Ｎ−エチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイル、Ｎ−（２−ドデシルオキシエチル）スル
ファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基
（例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル、トルエンスルホニル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、ブチルオ
キシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、オクタデ
シルオキシカルボニル）、ヘテロ環オキシ基（例えば、
１−フェニルテトラゾール−５−オキシ、２−テトラヒ
ドロピラニルオキシ）、アゾ基（例えば、フェニルア
ゾ、４−メトキシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノ
フェチルアゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェ
ニルアゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、
カルバモイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイ
ルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリル
オキシ基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチル
メチルシリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、イミド
基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ−フタルイミド、
３−オクタデセニルスクシンイミド）、ヘテロ環チオ基
（例えば、２−ベンゾチアゾリルチオ、２，４−ジ−フ
ェノキシ−１，３，５−トリアゾール−６−チオ、２−
ピリジルチオ）、スルフィニル基（例えば、ドデカンス
ルフィニル、３−ペンタデシルフェニルスルフィニル、
３−フェノキシプロピルスルフィニル）、ホスホニル基
（例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホス
ホニル、フェニルホスホニル）、アリールオキシカルボ
ニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、アシル基
（例えば、アセチル、３−フェニルプロパノイル、ベン
ゾイル、４−ドデシルオキシベンゾイル）、アゾリル基
（例えば、イミダゾリル、ピラゾリル、３−クロロ−ピ
ラゾール−１−イル、トリアゾリル）を表わす。
【００２３】これらの置換基のうち、更に置換基を有す
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。これらの置換基のうち、好ましいＲ11
としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン
基、アシルアミノ基を挙げることが出来る。Ｒ12は、Ｒ
11について例示した置換基と同様の基であり、好ましく
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。またＲ13は、Ｒ11について例示した置換基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバイモル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。
ることが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又は
イオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を更
に有してもよい。これらの置換基のうち、好ましいＲ11
としてはアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン
基、アシルアミノ基を挙げることが出来る。Ｒ12は、Ｒ
11について例示した置換基と同様の基であり、好ましく
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、ア
ルコキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、スルフィニル基、アシル基およびシアノ基であ
る。またＲ13は、Ｒ11について例示した置換基と同様の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバイモル基、アシル基であり、より好ましく
は、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチ
オ基およびアリールチオ基である。
【００２４】Ｘは水素原子または芳香族１級アミン発色
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。但し、Ｘは写真的有用基（例えば現
像抑制剤及びこれを放出する基）を含むことはない。
現像主薬の酸化体との反応において離脱可能な基を表わ
すが、離脱可能な基を詳しく述べればハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アル
キルもしくはアリールスルホニルオキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルもしくはアリールスルホンアミド基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基、アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ
基、カルバモイルアミノ基、５員もしくは６員の含窒素
ヘテロ環基、イミド基、アリールアゾ基などがあり、こ
れらの基は更にＲ11の置換基として許容された基で置換
されていてもよい。但し、Ｘは写真的有用基（例えば現
像抑制剤及びこれを放出する基）を含むことはない。
【００２５】さらに詳しくはハロゲン原子（例えば、フ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもくしはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。好ましいＸは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、カップリング活性位ち窒素原子で結合する
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基である。
ッ素原子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例え
ば、エトキシ、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバ
モイルメトキシ、カルボキシプロピルオキシ、メチルス
ルホニルエトキシ、エトキシカルボニルメトキシ）、ア
リールオキシ基（例えば、４−メチルフェノキシ、４−
クロロフェノキシ、４−メトキシフェノキシ、４−カル
ボキシフェノキシ、３−エトキシカルボキシフェノキ
シ、３−アセチルアミノフェノキシ、２−カルボキシフ
ェノキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ、テ
トラデカノイルオキシ、ベンゾイルオキシ）、アルキル
もしくはアリールスルホニルオキシ基（例えば、メタン
スルホニルオキシ、トルエンスルホニルオキシ）、アシ
ルアミノ基（例えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタ
フルオロブチリルアミノ）、アルキルもしくはアリール
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミノ、ト
リフルオロメタンスルホンアミノ、ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノ）、アルコキシカルボニルオキシ基（例え
ば、エトキシカルボニルオキシ、ベンジルオキシカルボ
ニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（例
えば、フェノキシカルボニルオキシ）、アルキル、アリ
ールもくしはヘテロ環チオ基（例えば、ドデシルチオ、
１−カルボキシドデシルチオ、フェニルチオ、２−ブト
キシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ、テトラゾリルチ
オ）、カルバモイルアミノ基（例えば、Ｎ−メチルカル
バモイルアミノ、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ）、
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基（例えば、イミダ
ゾリル、ピラゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、
１，２−ジヒドロ−２−オキソ−１−ピリジル）、イミ
ド基（例えば、スクシンイミド、ヒダントイニル）、ア
リールアゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メトキシフ
ェニルアゾ）などである。Ｘはこれら以外に炭素原子を
介して結合した離脱基としてアルデヒド類又はケトン類
で４当量カプラーを縮合して得られるビス型カプラーの
形を取る場合もある。好ましいＸは、ハロゲン原子、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルもしくはアリ
ールチオ基、カップリング活性位ち窒素原子で結合する
５員もくしは６員の含窒素ヘテロ環基である。
【００２６】一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼンタカプラ
ーの化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
ーの化合物例を以下に例示するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【００２７】
【化６】
【００２８】
【化７】
【００２９】
【化８】
【００３０】
【化９】
【００３１】
【化１０】
【００３２】
【化１１】
【００３３】
【化１２】
【００３４】
【化１３】
【００３５】
【化１４】
【００３６】
【化１５】
【００３７】一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーの合成
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の方法に
より合成することができる。本発明の一般式〔Ｍ〕で表
わされるマゼンタカプラーは、感光材料のいかなる層に
も使用することができる。すなわち、感光性層（青感性
乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、イエローフィルター層、中間層、アン
チハレーション層）のいずれの層にも使用できる。特に
好ましくは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層で
ある。その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ／m2、好ま
しくは０．０５〜０．８ｇ／m2、より好ましくは０．１
〜０．５ｇ／m2である。本発明のマゼンタカプラーの感
光材料中への添加方法は後述の他のカプラーの方法に準
ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶媒の量は、
該マゼンタカプラー含有層に添加される全カプラーに対
する重量比として０〜４．０であり、好ましくは０〜
２．０、より好ましくは０．１〜１．５、さらに好まし
くは０．３〜１．０である。
法を記載した文献を以下に挙げる。式〔Ｍ−Ｉ〕の化合
物は米国特許第４，５００，６３０号など、式〔Ｍ−I
I〕の化合物は米国特許第４，５４０，６５４号、同
４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５号、同
６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５号など、
式〔Ｍ−III 〕の化合物は特公昭４７−２７４１１号、
米国特許第３，７２５，０６７号など、式〔Ｍ−IV〕の
化合物は特開昭６０−３３５５２号などに記載の方法に
より合成することができる。本発明の一般式〔Ｍ〕で表
わされるマゼンタカプラーは、感光材料のいかなる層に
も使用することができる。すなわち、感光性層（青感性
乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層）、非感光性層
（例えば保護層、イエローフィルター層、中間層、アン
チハレーション層）のいずれの層にも使用できる。特に
好ましくは、緑感性乳剤層および／またはその隣接層で
ある。その総添加量は、０．０１〜１．０ｇ／m2、好ま
しくは０．０５〜０．８ｇ／m2、より好ましくは０．１
〜０．５ｇ／m2である。本発明のマゼンタカプラーの感
光材料中への添加方法は後述の他のカプラーの方法に準
ずるが、分散溶媒として用いる高沸点有機溶媒の量は、
該マゼンタカプラー含有層に添加される全カプラーに対
する重量比として０〜４．０であり、好ましくは０〜
２．０、より好ましくは０．１〜１．５、さらに好まし
くは０．３〜１．０である。
【００３８】次に、本発明における緑感性ハロゲン化銀
乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を有し、
該非感光性層にその膜中で波長域５００〜６００nmに分
光吸収極大波長を有する染料に関して説明する。本発明
に用いる染料は、カラー感光材料製造時に非感光性層に
添加された染料が、他層に拡散することなく実質的に非
感光性層に存在し、５００〜６００nmに分光吸収極大波
長を有するものであれば本発明の目的は達成される。
乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を有し、
該非感光性層にその膜中で波長域５００〜６００nmに分
光吸収極大波長を有する染料に関して説明する。本発明
に用いる染料は、カラー感光材料製造時に非感光性層に
添加された染料が、他層に拡散することなく実質的に非
感光性層に存在し、５００〜６００nmに分光吸収極大波
長を有するものであれば本発明の目的は達成される。
【００３９】非感光性層への染料の使用方法は、ゼラチ
ンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油滴
分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒を用い必要に応じては沸点が５０℃以上、１６０
℃以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方
法、国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５
０２９１２号及び欧州公開特許第４５６，１４８号に記
載されたいわゆる固体分散したものを添加する方法ある
いは下記「化１６」に示す代表的高分子媒染剤を介して
染料の拡散を防ぐ方法などがあり、本発明においてはこ
れらいづれの方法を用いることができる。
ンを直接染色する方法、染料を後述するような水中油滴
分散法、つまり常圧での沸点が１７５℃以上の高沸点有
機溶媒を用い必要に応じては沸点が５０℃以上、１６０
℃以下の有機溶媒をも使用して溶解し、界面活性剤を含
むゼラチン水溶液中で乳化分散したものを添加する方
法、国際公開特許ＷＯ８８／４９７４号、特表平１−５
０２９１２号及び欧州公開特許第４５６，１４８号に記
載されたいわゆる固体分散したものを添加する方法ある
いは下記「化１６」に示す代表的高分子媒染剤を介して
染料の拡散を防ぐ方法などがあり、本発明においてはこ
れらいづれの方法を用いることができる。
【００４０】
【化１６】
【００４１】本発明に用いる染料の光吸収特性は、染料
を添加した非感光性乾膜中で実質的に５００〜６００nm
に分光吸収極大波長を有するものであればよく、染料は
１種あるいは２種以上の併用でもよい。
を添加した非感光性乾膜中で実質的に５００〜６００nm
に分光吸収極大波長を有するものであればよく、染料は
１種あるいは２種以上の併用でもよい。
【００４２】又染料の添加量は、添加した非感光性層の
乾膜中で５００〜６００nm域での平均光学濃度が０．０
１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０で
ある。本発明ではこの平均光学濃度が得られる量を先に
述べた分散法で分散した染料を添加すればよい。実際の
測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に塗布し
乾燥させた試料を分光々度計で５００〜６００nmの濃度
を測定し、積分した値から５００〜６００nmでの平均光
学濃度を求める。
乾膜中で５００〜６００nm域での平均光学濃度が０．０
１〜０．５０であり、好ましくは０．０３〜０．３０で
ある。本発明ではこの平均光学濃度が得られる量を先に
述べた分散法で分散した染料を添加すればよい。実際の
測定方法は染料をゼラチンと共に透明支持体上に塗布し
乾燥させた試料を分光々度計で５００〜６００nmの濃度
を測定し、積分した値から５００〜６００nmでの平均光
学濃度を求める。
【００４３】本発明の染料添加層は緑感性乳剤層に対し
て反露光側（支持体側）に隣接した非感光性層であり、
かつ該層に局在化することで緑感光性層の感度低下を最
小限に保ちつつ、ハレーション防止効果で鮮鋭度を著し
く向上させることができる。又赤感性乳剤層の１層以上
が本発明による染色非感光性層より支持体側に存在する
ような層構成感光材料では、上記染色非感光性層により
赤感性乳剤層の短波長側（緑感域）の感度を低下させる
ことにより、露出光量による色相の変化が減少し、より
忠実な色再現が可能である。
て反露光側（支持体側）に隣接した非感光性層であり、
かつ該層に局在化することで緑感光性層の感度低下を最
小限に保ちつつ、ハレーション防止効果で鮮鋭度を著し
く向上させることができる。又赤感性乳剤層の１層以上
が本発明による染色非感光性層より支持体側に存在する
ような層構成感光材料では、上記染色非感光性層により
赤感性乳剤層の短波長側（緑感域）の感度を低下させる
ことにより、露出光量による色相の変化が減少し、より
忠実な色再現が可能である。
【００４４】本発明に用いてこれらの条件を満たす染料
として以下に挙げる染料が知られている。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、
同５２−１１７，１２３号、同５５−１６１，２３３
号、同５９−１１１，６４０号、同６１−７，８３８
号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３，１６
８号、同４１−１８，４５９号、米国特許第３，２４
７，１２７号、同３，４６９，９５８号、同４，０７
８，９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビツー
ル酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２，５３
３，４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特許第
１，２７８，６２１号、同１，５３８，９４３号等記載
されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，
６９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、
同７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１，０４３号、同６０−１７０，８４５号
等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００，１１６
号、同５４−１１８，２４７号、同６０−３２，８５１
号、同６０−１８６，５６７号、英国特許第２，０１
４，５９８号、同７５０，０３１号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２，５３８，００
９号、同２，６８８，５４１号、同２，５３８，００８
号、英国特許第５８４，６０９号、同１，２１０，２５
２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２
３号、同５１−１０，９２７号、同５４−１１８，２４
７号、特公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０
３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−
３，０８２号、同４４−１６，５９４号、同５９−２
８，８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第
４４６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５
９−２２８，２５０号等に記載されたトリアリールメタ
ン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５
３，３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７
５，２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載された
メロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、
同３，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料な
どの挙げられる。
として以下に挙げる染料が知られている。例えば英国特
許第５０６，３８５号、同１，１７７，４２９号、同
１，３１１，８８４号、同１，３３８，７９９号、同
１，３８５，３７１号、同１，４６７，２１４号、同
１，４３３，１０２号、同１，５５３，５１６号、特開
昭４８−８５，１３０号、同４９−１１４，４２０号、
同５２−１１７，１２３号、同５５−１６１，２３３
号、同５９−１１１，６４０号、同６１−７，８３８
号、特公昭３９−２２，０６９号、同４３−１３，１６
８号、同４１−１８，４５９号、米国特許第３，２４
７，１２７号、同３，４６９，９５８号、同４，０７
８，９３３号等に記載されたピラゾロン核やバルビツー
ル酸核を有するオキソノール染料、米国特許第２，５３
３，４７２号、同３，３７９，５３３号、英国特許第
１，２７８，６２１号、同１，５３８，９４３号等記載
されたその他のオキソノール染料、英国特許第５７５，
６９１号、同６８０，６３１号、同５９９，６２３号、
同７８６，９０７号、同９０７，１２５号、同１，０４
５，６０９号、米国特許第４，２５５，３２６号、特開
昭５９−２１１，０４３号、同６０−１７０，８４５号
等に記載されたアゾ染料、特開昭５０−１００，１１６
号、同５４−１１８，２４７号、同６０−３２，８５１
号、同６０−１８６，５６７号、英国特許第２，０１
４，５９８号、同７５０，０３１号等に記載されたアゾ
メチン染料、米国特許第２，８６５，７５２号に記載さ
れたアントラキノン染料、米国特許第２，５３８，００
９号、同２，６８８，５４１号、同２，５３８，００８
号、英国特許第５８４，６０９号、同１，２１０，２５
２号、特開昭５０−４０，６２５号、同５１−３，６２
３号、同５１−１０，９２７号、同５４−１１８，２４
７号、特公昭４８−３，２８６号、同５９−３７，３０
３号等に記載されたアリーリデン染料、特公昭２８−
３，０８２号、同４４−１６，５９４号、同５９−２
８，８９８号等に記載されたスチリル染料、英国特許第
４４６，５８３号、同１，３３５，４２２号、特開昭５
９−２２８，２５０号等に記載されたトリアリールメタ
ン染料、英国特許第１，０７５，６５３号、同１，１５
３，３４１号、同１，２８４，７３０号、同１，４７
５，２２８号、同１，５４２，８０７号等に記載された
メロシアニン染料、米国特許第２，８４３，４８６号、
同３，２９４，５３９号等に記載されたシアニン染料な
どの挙げられる。
【００４５】次により好ましい染料の具体例を挙げるこ
とが、これらに限定されるものではなく、いかなる染料
も上述した主旨に沿って使用する限り、本発明の開示す
る範囲に含まれるものである。またこれらの染料は前記
した特許明細書に記載された方法又はそれに準じた方法
で容易に合成することができる。
とが、これらに限定されるものではなく、いかなる染料
も上述した主旨に沿って使用する限り、本発明の開示す
る範囲に含まれるものである。またこれらの染料は前記
した特許明細書に記載された方法又はそれに準じた方法
で容易に合成することができる。
【００４６】
【化１７】
【００４７】
【化１８】
【００４８】
【化１９】
【００４９】
【化２０】
【００５０】
【化２１】
【００５１】
【化２２】
【００５２】
【化２３】
【００５３】
【化２４】
【００５４】
【化２５】
【００５５】
【化２６】
【００５６】
【化２７】
【００５７】
【化２８】
【００５８】
【化２９】
【００５９】次に、本発明に用いられるアシル基が一般
式（Ｙ）で表わされるアシルアセトアミド型イエローカ
プラーについてさらに詳しく説明する。本発明のアシル
基が一般式（Ｙ）で表わされるアシルアセトアミド型イ
エローカプラーは、好ましくは下記の一般式（ＹＩ）に
より表わされる。一般式（ＹＩ）
式（Ｙ）で表わされるアシルアセトアミド型イエローカ
プラーについてさらに詳しく説明する。本発明のアシル
基が一般式（Ｙ）で表わされるアシルアセトアミド型イ
エローカプラーは、好ましくは下記の一般式（ＹＩ）に
より表わされる。一般式（ＹＩ）
【００６０】
【化３０】
【００６１】一般式（ＹＩ）において、Ｒ1 は水素原子
を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化
水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素員を形成する
のに必要な非金属原子群を、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式（Ｙ）の説明におい
て同じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル基又はアミノ基を、Ｒ3 はベンゼン環上に置換可能な
基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離
脱基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただしｋが複数のとき、複数のＲ3 は同じでも異な
っていても良い。Ｒ1 は好ましくは、金属原子を含まな
い有機残基であり、さらに好ましくは置換基を有しても
よい炭化水素基である。
を除く一価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化
水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれ
たヘテロ原子を環内に含む３〜５員の複素員を形成する
のに必要な非金属原子群を、Ｒ2 は水素原子、ハロゲン
原子（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ；以下式（Ｙ）の説明におい
て同じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ル基又はアミノ基を、Ｒ3 はベンゼン環上に置換可能な
基を、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸
化体とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離
脱基という）を、ｋは０〜４の整数を、それぞれ表わ
す。ただしｋが複数のとき、複数のＲ3 は同じでも異な
っていても良い。Ｒ1 は好ましくは、金属原子を含まな
い有機残基であり、さらに好ましくは置換基を有しても
よい炭化水素基である。
【００６２】ここでＲ3 の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子がある。
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、複素環チオ基、ハロゲン原子がある。
【００６３】一般式（ＹＩ）における置換基がアルキル
基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定の
ない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。
基であるか、またはアルキル基を含むとき、特に規定の
ない限り、アルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環状
の、置換されていても不飽和結合を含んでいても良いア
ルキル基（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル、シクロペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、
２−エチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブ
チル、ドデシル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘ
キセニル、オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、
ヒドロキシメチルメトキシエチル、エトキシカルボニル
メチル、フェノキシエチル）を意味する。
【００６４】一般式（ＹＩ）における置換基がアリール
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは
複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキ
シフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタン
スルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）
を意味する。
基であるか、またはアリール基を含むとき、特に規定の
ない限り、アリール基は置換されても良い単環もしくは
複合環のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、
ｐ−トリル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メ
トキシフェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキ
シフェニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシ
フェニル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタン
スルホンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）
を意味する。
【００６５】一般式（Ｙ１）における置換基が複素環基
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少な
くとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換さ
れていても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）を意味する。
か、または複素環を含むとき、特に規定のない限り、複
素環基はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少な
くとも１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換さ
れていても良い単環もしくは縮合環の複素環基（例えば
２−フリル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾ
リル、１−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２
−ベンゾトリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミ
ド、１−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３
−イル）を意味する。
【００６６】以下、一般式（ＹＩ）において好ましく用
いられる置換基について説明する。
いられる置換基について説明する。
【００６７】一般式（ＹＩ）において、Ｒ1 は好ましく
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数（以下Ｃ数と略する）１〜３０の一
価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であって、
その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アシル基がある。
はハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換されて
いても良い総炭素数（以下Ｃ数と略する）１〜３０の一
価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリー
ル基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であって、
その置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、アシル基がある。
【００６８】一般式（ＹＩ）において、Ｑは好ましくは
Ｃとともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１化のＮ，Ｓ，
Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。
置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基がある。
Ｃとともに３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ
数３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１化のＮ，Ｓ，
Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３
０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わ
す。また、ＱがＣと共に作る環は、環内に不飽和結合を
含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシ
クロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環、
シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。
置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基がある。
【００６９】一般式（ＹＩ）において、Ｒ2 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数
１〜３０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ
基、Ｃ数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のア
ミノ基を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
がある。
【００７０】一般式（ＹＩ）において、Ｒ3 は好ましく
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
はハロゲン原子、いずれも置換されても良いＣ数１〜３
０のアルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜
３０のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボ
ニル基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、
Ｃ数１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスル
ホンアミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０
〜３０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルス
ルホニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ
数１〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイ
ルアミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミ
ノ基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。
【００７１】一般式（ＹＩ）においては、ｋは好ましく
は１または２の整数を表わし、Ｒ3 の置換位置は、アシ
ルアセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
は１または２の整数を表わし、Ｒ3 の置換位置は、アシ
ルアセトアミド基に対してメタ位またはパラ位が好まし
い。
【００７２】一般式（ＹＩ）において、Ｘは好ましくは
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
窒素原子でカップリング活性位に結合する複素環基また
はアリールオキシ基を表わす。
【００７３】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン、２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。
【００７４】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。
【００７５】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
イモル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。アリールオキシ基の置換
基としては、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カル
ボキシル基、トリフルオロメチル基、アルコキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
イモル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基、またはシアノ基が好ましい。
【００７６】次に、一般式（ＹＩ）において特に好まし
くは用いられる置換基について説明する。
くは用いられる置換基について説明する。
【００７７】Ｒ1 は、特に好ましくはＣ数１〜３０のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル）であって、最も好ましくはＣ数１〜４の
アルキル基である。
ルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル）であって、最も好ましくはＣ数１〜４の
アルキル基である。
【００７８】Ｑは、特に好ましくはＣとともに作る環が
３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、ハロゲン原子などがある。Ｑは最も好ましくは、置
換または無置換のエチレン基である。
３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、
例えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、ト
リメチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで
置換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール
基、ハロゲン原子などがある。Ｑは最も好ましくは、置
換または無置換のエチレン基である。
【００７９】Ｒ2 は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオキ
シ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基ま
たはトリフルオロメチル基である。
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基（例えばメチル、トリフ
ルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチル）、
Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エトキ
シ、メトキシエトキシ、ブトキシ、ヘキサデシルオキ
シ）、またはＣ数６〜２４のアリールオキシ基（例えば
フェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノ
キシ）であり、最も好ましくは塩素原子、メトキシ基ま
たはトリフルオロメチル基である。
【００８０】Ｒ3 は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはスルファモイル基であり、最も好ましくは塩素原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基で
ある。
【００８１】Ｘは、特に好ましくは下記の式（Ｙ−
１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基で
ある。
１）、（Ｙ−２）、または（Ｙ−３）で表わされる基で
ある。
【００８２】
【化３１】
【００８３】
【化３２】
【００８４】
【化３３】
【００８５】式（Ｙ−１）において、Ｚは−Ｏ−ＣＲ４
（Ｒ５）−、−Ｓ−ＣＲ４（Ｒ５）−、ＮＲ６−ＣＲ４
（Ｒ５）−、−ＮＲ６−ＮＲ７−、ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）
−、−ＣＲ４（Ｒ５）−ＣＲ８（Ｒ９）−または−ＣＲ
１０＝ＣＲ１１−を表わす。ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ８、
およびＲ９は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアミノ基を表わし、Ｒ６およびＲ７は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を
表わし、Ｒ１０およびＲ１１は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ１０とＲ１１は互いに結合
してベンゼン環を形成しても良い。Ｒ４とＲ５、Ｒ５と
Ｒ６、Ｒ６とＲ７またはＲ４とＲ８は互いに結合して環
（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成
してもよい。
（Ｒ５）−、−Ｓ−ＣＲ４（Ｒ５）−、ＮＲ６−ＣＲ４
（Ｒ５）−、−ＮＲ６−ＮＲ７−、ＮＲ６−Ｃ（Ｏ）
−、−ＣＲ４（Ｒ５）−ＣＲ８（Ｒ９）−または−ＣＲ
１０＝ＣＲ１１−を表わす。ここでＲ４、Ｒ５、Ｒ８、
およびＲ９は水素原子、アルキル基、アリール基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基またはアミノ基を表わし、Ｒ６およびＲ７は水素原
子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニル基、
アリールスルホニル基またはアルコキシカルボニル基を
表わし、Ｒ１０およびＲ１１は水素原子、アルキル基ま
たはアリール基を表わす。Ｒ１０とＲ１１は互いに結合
してベンゼン環を形成しても良い。Ｒ４とＲ５、Ｒ５と
Ｒ６、Ｒ６とＲ７またはＲ４とＲ８は互いに結合して環
（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプタ
ン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を形成
してもよい。
【００８６】式（Ｙ−１）が表わされる複素環基のう
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）におていＺが−
Ｏ−ＣＲ４（Ｒ５）−、−ＮＲ６−ＣＲ４（Ｒ５）−ま
たは−ＮＲ６−ＮＲ７−である複素環基である。式（Ｙ
−１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好まし
くは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。
ち、とくに好ましいものは式（Ｙ−１）におていＺが−
Ｏ−ＣＲ４（Ｒ５）−、−ＮＲ６−ＣＲ４（Ｒ５）−ま
たは−ＮＲ６−ＮＲ７−である複素環基である。式（Ｙ
−１）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好まし
くは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。
【００８７】式（Ｙ−２）において、Ｒ１２およびＲ
１３の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選
ばれた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基であっても良い。Ｒ１４はＲ１２または
Ｒ１３と同じ意味の基を表わし、ｍは０〜３０の整数を
表わす。式（Ｙ−２）で表わされるアリールオキシ基の
Ｃ数は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ましく
は６〜１５である。
１３の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニト
ロ基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選
ばれた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基であっても良い。Ｒ１４はＲ１２または
Ｒ１３と同じ意味の基を表わし、ｍは０〜３０の整数を
表わす。式（Ｙ−２）で表わされるアリールオキシ基の
Ｃ数は６〜３０、好ましくは６〜２４、さらに好ましく
は６〜１５である。
【００８８】式（Ｙ−３）において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましくは置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。Ｘは最も
好ましくは式（Ｙ−１）で表わされる基である。
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリア
ゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。
ここで、式（Ｙ−３）で表わされる環は置換基を有して
いてもよく、好ましくは置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基である。式（Ｙ−
３）で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましく
は２〜２４、より好ましくは２〜１６である。Ｘは最も
好ましくは式（Ｙ−１）で表わされる基である。
【００８９】一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーは、
その置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＱまたはＸにおいて、結
合手または２価以上の基を介して互いに結合するビス
体、２量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下、一般式（ＹＩ）で表
わされるイエローカプラーの具体例を示す。
その置換基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、ＱまたはＸにおいて、結
合手または２価以上の基を介して互いに結合するビス
体、２量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。
この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下、一般式（ＹＩ）で表
わされるイエローカプラーの具体例を示す。
【００９０】
【化３４】
【００９１】
【化３５】
【００９２】
【化３６】
【００９３】
【化３７】
【００９４】
【化３８】
【００９５】
【化３９】
【００９６】
【化４０】
【００９７】
【化４１】
【００９８】
【化４２】
【００９９】
【化４３】
【０１００】一般式（ＹＩ）で表わされるイエローカプ
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（Ｅ
Ｐ）第４４７９６９Ａ号に記載の方法により合成するこ
とができる。
ラーは従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（Ｅ
Ｐ）第４４７９６９Ａ号に記載の方法により合成するこ
とができる。
【０１０１】一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーは感
光材料中のいかなる層でも使用することができる。すな
わち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
光材料中のいかなる層でも使用することができる。すな
わち、感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性
乳剤層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィル
ター層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層
でも使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接
する非感光性層に使用することが好ましい。
【０１０２】一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーの好
ましい使用量は０．０５〜５．０ｍｍｏｌ／ｍ２で、よ
り好ましくは０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲であ
る。
ましい使用量は０．０５〜５．０ｍｍｏｌ／ｍ２で、よ
り好ましくは０．１〜２．０ｍｍｏｌ／ｍ２の範囲であ
る。
【０１０３】一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーが感
光性層で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲン
化銀とのモル比は１：０．５〜１：２００の範囲であ
り、より好ましくは１：２〜１：１５０である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは１：２〜
１：２００である。
光性層で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲン
化銀とのモル比は１：０．５〜１：２００の範囲であ
り、より好ましくは１：２〜１：１５０である。また、
非感光性層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀とのモル比は好ましくは１：２〜
１：２００である。
【０１０４】一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーは、
もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー
やピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー）と併
用してもよい。一般式（ＹＩ）で表わされるカプラー
は、後述する分散法を適用することができ、また後述の
高沸点有機溶媒を用いた分散法も適用することができ
る。
もちろん単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー
（例えばベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラー
やピバロイルアセトアニリド型イエローカプラー）と併
用してもよい。一般式（ＹＩ）で表わされるカプラー
は、後述する分散法を適用することができ、また後述の
高沸点有機溶媒を用いた分散法も適用することができ
る。
【０１０５】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上の
場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を改
良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,705,7
44号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同63-
89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光層と
分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を主感
光層に隣接もしくは近接して配置することが好ましい。
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
【０１０６】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. 17643 (1978 年12月), 22 〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、および同No.1
8716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et
Phisique Photographique,Paul Montel, 1967)、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pre
ss, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman etal.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o. 17643 (1978 年12月), 22 〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造
（Emulsion preparation and types）”、および同No.1
8716 (1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11
月),863 〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と
化学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et
Phisique Photographique,Paul Montel, 1967)、ダフ
ィン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F.
Duffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pre
ss, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman etal.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。
【０１０７】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257 頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。
【０１０８】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。
【０１０９】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好まし
く、4.5g/m2以下が最も好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m2以下が好まし
く、4.5g/m2以下が最も好ましい。
【０１１０】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁
【０１１１】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の前記一般式（Ｙ）で表わされるアシ
ル基を有するアシルアセトアミド型カプラーのほかに、
例えば米国特許第3,933,501号、同第 4,022,620号、同
第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961
号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同
第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,31
4,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473A
号、等に記載のものを使用することができる。
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の前記一般式（Ｙ）で表わされるアシ
ル基を有するアシルアセトアミド型カプラーのほかに、
例えば米国特許第3,933,501号、同第 4,022,620号、同
第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,248,961
号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020号、同
第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第 4,31
4,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473A
号、等に記載のものを使用することができる。
【０１１２】マゼンタカプラーとしては、本発明の前記
一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーのほかに5-ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物を使用することが
でき、米国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧
州特許第 73,636号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,
725,067 号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24220
（1984年６月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659
号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同
60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,65
4 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記
載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国
特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,2
33号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,8
01,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第
3,772,002号、同第 3,758,308号、同第4,334,011号、
同第 4,327,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州
特許第 121,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,
446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同
第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889
号、同第 4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61
-42658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭6
4-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672
号に記載のイミダゾール系カプラーも使用することがで
きる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,3
67,282号、同第4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。
一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーのほかに5-ピラゾロ
ン系及びピラゾロアゾール系の化合物を使用することが
でき、米国特許第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧
州特許第 73,636号、米国特許第 3,061,432号、同第 3,
725,067 号、リサーチ・ディスクロージャーNo.24220
（1984年６月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディス
クロージャーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659
号、同61-72238号、同60-35730号、同55-118034 号、同
60-185951 号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,65
4 号、同第 4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記
載のものが特に好ましい。シアンカプラーとしては、フ
ェノール系及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国
特許第 4,052,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,2
33号、同第 4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,8
01,171号、同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第
3,772,002号、同第 3,758,308号、同第4,334,011号、
同第 4,327,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州
特許第 121,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,
446,622号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同
第 4,451,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889
号、同第 4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61
-42658 号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭6
4-553号、同64-554号、同64-555号、同64-556に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672
号に記載のイミダゾール系カプラーも使用することがで
きる。ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、
米国特許第 3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,3
67,282号、同第4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英
国特許 2,102,137号、欧州特許第341,188A号等に記載さ
れている。
【０１１３】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368 号、特開平1-319774号、同3-1778
36号、同3-177837号、欧州特許第423,727A号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120
号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プ
レカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いるこ
とも好ましい。カップリングに伴って写真的に有用な残
基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD
17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記
載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234 号、
同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米国特
許4,248,962 号、同4,782,012号に記載されたものが好
ましい。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号
等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157
638 号、同59-170840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 4
4940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸
化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368 号、特開平1-319774号、同3-1778
36号、同3-177837号、欧州特許第423,727A号に記載のも
のが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に記載の
カップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の
不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第4,777,120
号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プ
レカーサー基を離脱基として有するカプラーを用いるこ
とも好ましい。カップリングに伴って写真的に有用な残
基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用でき
る。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD
17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記
載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234 号、
同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米国特
許4,248,962 号、同4,782,012号に記載されたものが好
ましい。R.D.No.11449、同 24241、特開昭61-201247 号
等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂白能を有する
処理工程の時間を短縮するのに有効であり、特に、前述
の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材料に添加する
場合に、その効果が大である。現像時に画像状に造核剤
もしくは現像促進剤を放出するカプラーとしては、英国
特許第 2,097,140号、同第 2,131,188号、特開昭59-157
638 号、同59-170840号に記載のものが好ましい。ま
た、特開昭 60-107029号、同 60-252340号、特開平1- 4
4940号、同 1-45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸
化還元反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン
化銀溶剤等を放出する化合物も好ましい。
【０１１４】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。
【０１１５】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。
【０１１６】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング(Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。
【０１１７】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3- ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。
【０１１８】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３リットル
以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させて
おくことにより 500ml以下にすることもできる。補充量
を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さく
することによって液の蒸発、空気酸化を防止することが
好ましい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下に定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm2) 〕÷〔処理
液の容量(cm3) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。
【０１１９】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III)などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる。代表的漂白剤としては鉄（III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエー
テルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類も
しくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを用
いることができる。これらのうちエチレンジアミン四酢
酸鉄（III)錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢酸鉄
（III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄（III)
錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ましい。さ
らにアミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩は漂白液におい
ても、漂白定着液においても特に有用である。これらの
アミノポリカルボン酸鉄（III)錯塩を用いた漂白液又は
漂白定着液のpHは通常 4.0〜８であるが、処理の迅速化
のためにさらに低いpHで処理することもできる。
【０１２０】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／リットル添加することが好ましい。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／リットル添加することが好ましい。
【０１２１】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。
【０１２２】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。
【０１２３】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。
【０１２４】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
なお、有機固体分散染料の分散物添加は後述の分散法で
調製した分散物の重量を示す。
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各成分に対応する数字は、ｇ／m2単位で
表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算
の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層の
ハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。
なお、有機固体分散染料の分散物添加は後述の分散法で
調製した分散物の重量を示す。
【０１２５】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.090 有機固体分散染料の分散物Ａ 10.0 有機固体分散染料の分散物Ｂ 5.0 ゼラチン 1.0
【０１２６】
【０１２７】第３層（赤感層に対する重層効果のドナー
層） 乳剤Ｊ 銀 1.2 乳剤Ｋ 銀 2.0 ＥｘＳ−２ 4.0×10-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80
層） 乳剤Ｊ 銀 1.2 乳剤Ｋ 銀 2.0 ＥｘＳ−２ 4.0×10-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80
【０１２８】第４層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80
【０１２９】第５層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−３ 1.5×10-4 ＥｘＳ−４ 1.8×10-5 ＥｘＳ−５ 2.5×10-4 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＭ−３ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.70
【０１３０】第６層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 1.60 ＥｘＳ−３ 1.0×10-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−６ 0.080 ＥｘＣ−９ 0.040 ゼラチン 0.40
【０１３１】第７層（第３赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 1.0 ＥｘＳ−３ 1.0×10-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−２ 0.015 ＥｘＣ−３ 0.20 ＥｘＣ−４ 0.20 ＥｘＣ−７ 0.20 ＥｘＣ−８ 0.020 ＥｘＣ−９ 0.02 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.11 ＨＢＳ−２ 0.05 ゼラチン 1.2
【０１３２】第８層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＥｘＭ−４ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.60
【０１３３】第９層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.15 乳剤Ｂ 銀 0.15 乳剤Ｃ 銀 0.10 ＥｘＳ−２ 5.0×10-5 ＥｘＳ−６ 3.0×10-5 ＥｘＳ−７ 1.0×10-4 ＥｘＳ−８ 3.8×10-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.20 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.075 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.002 ゼラチン 0.63
【０１３４】第10層（中間層） ＥｘＭ−４ 0.018 ＥｘＣ−８ 0.040 ＥｘＯ−２ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 0.0080 ゼラチン 0.50
【０１３５】第11層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.2 ＥｘＳ−２ 0.50×10-5 ＥｘＳ−６ 3.5×10-5 ＥｘＳ−７ 8.0×10-5 ＥｘＳ−８ 3.0×10-4 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＭ−９ 0.50 ＥｘＹ−１ 0.020 ＥｘＹ−２ 0.035 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.05 ゼラチン 1.5
【０１３６】第12層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.050 有機固体分散染料の分散物Ｂ 15.0 ＥｘＯ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.55
【０１３７】第13層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.080 乳剤Ｂ 銀 0.070 乳剤Ｆ 銀 0.070 ＥｘＳ−９ 3.5×10-4 ＥｘＣ−３ 0.072 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.40 ゼラチン 1.1
【０１３８】第14層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 0.45 ＥｘＳ−９ 2.1×10-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.053 ゼラチン 0.78
【０１３９】第15層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 0.77 ＥｘＳ−９ 2.2×10-4 ＥｘＹ−１ 0.005 ＥｘＹ−２ 0.60 ＥｘＹ−３ 0.005 ＥｘＣ−２ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.120 ゼラチン 0.69
【０１４０】第16層（保護層） 乳剤Ｉ 銀 0.20 ＥｘＵ−４ 0.11 ＥｘＵ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 0.050 有機固体分散染料の分散物Ａ 0.50 有機固体分散染料の分散物Ｂ 0.50 Ｗ−１ 0.020 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.020 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.40
【０１４１】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−
３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−
９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、Ｆ−１２、Ｆ−１３および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
【０１４２】有機固体分散染料の分散物Ａの調製 下記、ＥｘＦ−１を次の方法で分散した。即ち、水21.7
mlおよび５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシエトキシ
エトキシエタンスルホン酸ソーダ 3ml並びに５％水溶液
のＰ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
（重合度10）0.5 ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−１を5.0 ｇと酸化ジルコニウムビース（直径
１mm）500 mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物Ａを得た。
mlおよび５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシエトキシ
エトキシエタンスルホン酸ソーダ 3ml並びに５％水溶液
のＰ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
（重合度10）0.5 ｇとを 700mlのポットミルに入れ、染
料ＥｘＦ−１を5.0 ｇと酸化ジルコニウムビース（直径
１mm）500 mlを添加して内容物を２時間分散した。この
分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。
分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇ
に添加し、ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散
物Ａを得た。
【０１４３】有機固体分散染料の分散物Ｂの調製 下記、ＥｘＦ−２を上記分散物ＡのＥｘＦ−１と置き換
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。
【０１４４】
【表１】
【０１４５】
【化４４】
【０１４６】
【化４５】
【０１４７】
【化４６】
【０１４８】
【化４７】
【０１４９】
【化４８】
【０１５０】
【化４９】
【０１５１】
【化５０】
【０１５２】
【化５１】
【０１５３】
【化５２】
【０１５４】
【化５３】
【０１５５】
【化５４】
【０１５６】
【化５５】
【０１５７】
【化５６】
【０１５８】
【化５７】
【０１５９】
【化５８】
【０１６０】
【化５９】
【０１６１】
【化６０】
【０１６２】次に、試料１０１の緑感性乳剤層の支持体
に近い側に隣接して設けた非感光性層の中間層である第
８層に、本発明の前記膜中における波長域が５００〜６
００nmに分光吸収極大波長を有する染料、Ｄ−１４を添
加して試料１０２を作製した。試料１０３は試料１０１
の緑感性乳剤層の第９層に使用したマゼンタカプラーＥ
ｘＭ−５を本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプ
ラーの（Ｍ−９）に、ＥｘＭ−７を（Ｍ−２１）に等モ
ル量置き換え（ＥｘＭ−５は構成ユニットのモル換
算）、さらに第１１層のＥｘＭ−８をＭ−８に、ＥｘＭ
−９をＭ−２４に同じく等モル量置き換えて試料を作製
した。
に近い側に隣接して設けた非感光性層の中間層である第
８層に、本発明の前記膜中における波長域が５００〜６
００nmに分光吸収極大波長を有する染料、Ｄ−１４を添
加して試料１０２を作製した。試料１０３は試料１０１
の緑感性乳剤層の第９層に使用したマゼンタカプラーＥ
ｘＭ−５を本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプ
ラーの（Ｍ−９）に、ＥｘＭ−７を（Ｍ−２１）に等モ
ル量置き換え（ＥｘＭ−５は構成ユニットのモル換
算）、さらに第１１層のＥｘＭ−８をＭ−８に、ＥｘＭ
−９をＭ−２４に同じく等モル量置き換えて試料を作製
した。
【０１６３】続いて、試料１０３〜１１１は「表２」に
示すように第８層、第１０層の中間層及び第９層、第１
１層の緑感性乳剤層をそれぞれ変更して試料を作製し
た。但し、試料１１１は緑感性乳剤層の支持体に近い側
に隣接した非感光性層に用いる染料を、緑感性乳剤層の
支持体より遠い側の隣接した非感光性層（第１２層のイ
エローフィルター層）に添加して比較試料とした。
示すように第８層、第１０層の中間層及び第９層、第１
１層の緑感性乳剤層をそれぞれ変更して試料を作製し
た。但し、試料１１１は緑感性乳剤層の支持体に近い側
に隣接した非感光性層に用いる染料を、緑感性乳剤層の
支持体より遠い側の隣接した非感光性層（第１２層のイ
エローフィルター層）に添加して比較試料とした。
【０１６４】作製した試料１０１〜１１１には白光（光
源の色温度４８００°Ｋ）でもってセンシトメトリー用
のウエッジ露光を与え、下記に示すカラー現像処理を施
した。処理は自動現像機を用い、現像液の累積補充量が
タンク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試
料を処理したのち実施した。
源の色温度４８００°Ｋ）でもってセンシトメトリー用
のウエッジ露光を与え、下記に示すカラー現像処理を施
した。処理は自動現像機を用い、現像液の累積補充量が
タンク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試
料を処理したのち実施した。
【０１６５】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ml 10リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ml 20リットル 水 洗 30秒 24℃ 1200ml 10リットル 定 着 3分00秒 38℃ 25ml 20リットル 水洗 (1) 30秒 24℃ (2)から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水洗 (2) 30秒 24℃ 1200ml 10リットル 安 定 30秒 38℃ 25ml 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり
【０１６６】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.3 ヨウ化カリウム 1.5mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミ ノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 6.2 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15
【０１６７】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアハン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 11.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 0.09 臭化アンモニウム 140.0 160.0 硝酸アンモニウム 30.0 35.0 アンモニア水（２７％） 6.5ml 4.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.0 5.7
【０１６８】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸アンモニウム 20.0 22.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル) 290.0ml 320.0ml 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 6.7 7.0
【０１６９】 （安定液） タンク液／補充液共通（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１７０】処理済みの試料は赤色及び緑色フィルター
で以ってＲ濃度とＧ濃度を測定し、その特性曲線から感
度（Ｓ）として、最小濃度＋０．２の濃度を与える露光
量の逆数の対数値を求め、試料１０１の値を基準にとっ
てその差（ΔＳ）を算出した。また、白光でＭＴＦパタ
ーンを通して露光を与え、上記処理を行ってからマゼン
タ色像のＭＴＦ値（２０サイクル／ｍｍ）を測定し、鮮
鋭度を比較した。さらに各試料に波長５５０ｎｍの干渉
フィルター（半値巾５ｎｍ）を用いて像様露光を与え、
上記処理を行って得られた試料のＲ濃度及びＧ濃度を測
定し、Ｇ濃度２．０を与える露光量の点における最小濃
度を差し引いたＧ濃度に対する同露光量の点のＲ濃度と
の比を求め、この濃度比を色再現性の尺度として比較し
た。得られた濃度比の値が小さい程、緑色に不要な赤色
成分が混入されないので色再現好ましいことを表わす。
一方、先の処理済みの試料を用いて色像堅牢性の評価と
してこれらの試料を８０℃、７０％ＲＨの条件下に１０
日間保存し、テスト開始前の最小濃度＋２．０のマゼン
タ濃度を与える露光量の点のテスト終了後のマゼンタ濃
度を測定し、テスト開始前に対するテスト終了後の濃度
比（色像残存率、Ｄ％）を求めた。数値が大きい程色像
堅牢性が高いことを表わす。なお、染料の添加量、膜中
の濃度及びゼラチン膜中の吸収極大波長は「表２」に示
す。これらの結果はまとめて同じく「表２」に示す。
で以ってＲ濃度とＧ濃度を測定し、その特性曲線から感
度（Ｓ）として、最小濃度＋０．２の濃度を与える露光
量の逆数の対数値を求め、試料１０１の値を基準にとっ
てその差（ΔＳ）を算出した。また、白光でＭＴＦパタ
ーンを通して露光を与え、上記処理を行ってからマゼン
タ色像のＭＴＦ値（２０サイクル／ｍｍ）を測定し、鮮
鋭度を比較した。さらに各試料に波長５５０ｎｍの干渉
フィルター（半値巾５ｎｍ）を用いて像様露光を与え、
上記処理を行って得られた試料のＲ濃度及びＧ濃度を測
定し、Ｇ濃度２．０を与える露光量の点における最小濃
度を差し引いたＧ濃度に対する同露光量の点のＲ濃度と
の比を求め、この濃度比を色再現性の尺度として比較し
た。得られた濃度比の値が小さい程、緑色に不要な赤色
成分が混入されないので色再現好ましいことを表わす。
一方、先の処理済みの試料を用いて色像堅牢性の評価と
してこれらの試料を８０℃、７０％ＲＨの条件下に１０
日間保存し、テスト開始前の最小濃度＋２．０のマゼン
タ濃度を与える露光量の点のテスト終了後のマゼンタ濃
度を測定し、テスト開始前に対するテスト終了後の濃度
比（色像残存率、Ｄ％）を求めた。数値が大きい程色像
堅牢性が高いことを表わす。なお、染料の添加量、膜中
の濃度及びゼラチン膜中の吸収極大波長は「表２」に示
す。これらの結果はまとめて同じく「表２」に示す。
【０１７１】
【表２】
【０１７２】表２から、本発明の緑感性乳剤層の支持体
に近い側に隣接した非感光性層に膜中の波長域が５００
〜６００nmに分光吸収極大波長を有する染料を含有さ
せ、かつ、本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼ
ンタカプラーを使用した試料１０４〜１１０は、比較試
料１０１〜１０３の本発明外の、染料を含有しないか、
たは、本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー
以外のカプラーを用いた試料に比べ、該染料を含有する
層より支持体に近い側の赤感性乳剤層の写真性（感度）
を大きく損ねることなく、マゼンタ色画像の鮮鋭性、色
再現性に優れた画質のカラー感光材料を提供することが
できることが明らかである。特に、本発明の構成におい
て鮮鋭性、色再現性に優れていることが試料１０１、１
０２と試料１０３、１０４との対比からわかる。また、
試料１０４と試料１１１の比較から、該染料は緑感性乳
剤層の支持体に近い側に隣接した非感光性層に添加する
ことが、緑感性乳剤層の露光光源に近い側に隣接した非
感光性層（第１２層のイエローフィルター層）に添加し
た場合よりも写真性（感度）、画質において優れている
ことも明らかである。
に近い側に隣接した非感光性層に膜中の波長域が５００
〜６００nmに分光吸収極大波長を有する染料を含有さ
せ、かつ、本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼ
ンタカプラーを使用した試料１０４〜１１０は、比較試
料１０１〜１０３の本発明外の、染料を含有しないか、
たは、本発明の前記一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラー
以外のカプラーを用いた試料に比べ、該染料を含有する
層より支持体に近い側の赤感性乳剤層の写真性（感度）
を大きく損ねることなく、マゼンタ色画像の鮮鋭性、色
再現性に優れた画質のカラー感光材料を提供することが
できることが明らかである。特に、本発明の構成におい
て鮮鋭性、色再現性に優れていることが試料１０１、１
０２と試料１０３、１０４との対比からわかる。また、
試料１０４と試料１１１の比較から、該染料は緑感性乳
剤層の支持体に近い側に隣接した非感光性層に添加する
ことが、緑感性乳剤層の露光光源に近い側に隣接した非
感光性層（第１２層のイエローフィルター層）に添加し
た場合よりも写真性（感度）、画質において優れている
ことも明らかである。
【０１７３】実施例２ 実施例１で作製した試料１０４を基本にして、第１３層
〜第１５層の青感性乳剤層に使用したイエローカプラ
ー、ＥｘＹ−２を比較カプラー及び本発明の前記一般式
（ＹＩ）で表わされる「表３」に示すカプラーに等モル
量置き換えて試料２０１〜２１０を作製した。
〜第１５層の青感性乳剤層に使用したイエローカプラ
ー、ＥｘＹ−２を比較カプラー及び本発明の前記一般式
（ＹＩ）で表わされる「表３」に示すカプラーに等モル
量置き換えて試料２０１〜２１０を作製した。
【０１７４】これら作製した試料２０１〜２１０は実施
例１で作製した試料１０２及び１０４とともに白光のウ
エッジ露光を与え、その写真性を実施例１の方法に準じ
てイエロー濃度について求めた（試料１０２を基準とし
た感度差、△Ｓ）。
例１で作製した試料１０２及び１０４とともに白光のウ
エッジ露光を与え、その写真性を実施例１の方法に準じ
てイエロー濃度について求めた（試料１０２を基準とし
た感度差、△Ｓ）。
【０１７５】また、色濁りを１つは青色領域における不
要な緑色成分の濃度（ＢＧ）を、緑色光の均一露光を
（０．５秒・Ｌｕｘ）を与えてから青色光のウエッジ露
光を与え、得られた色画像のＤｍｉｎ＋１．０のイエロ
ー濃度を与える露光量の点でのマゼンタ濃度から、イエ
ロー濃度で測定したＤｍｉｎにおけるマゼンタ濃度を減
じた値を求めた。もう１つは、緑色領域における不要な
青色成分の濃度（ＧＢ）を、緑色光のウエッジ露光を与
え、得られた色画像のＤｍｉｎ＋１．０のマゼンタ濃度
を与える濃度量の点のイエロー濃度から、マゼンタ濃度
で測定したＤｍｉｎにおけるイエロー濃度を減じた値を
求めた。これらＢＧ、ＧＢをもう１つの色再現性の尺度
とした。
要な緑色成分の濃度（ＢＧ）を、緑色光の均一露光を
（０．５秒・Ｌｕｘ）を与えてから青色光のウエッジ露
光を与え、得られた色画像のＤｍｉｎ＋１．０のイエロ
ー濃度を与える露光量の点でのマゼンタ濃度から、イエ
ロー濃度で測定したＤｍｉｎにおけるマゼンタ濃度を減
じた値を求めた。もう１つは、緑色領域における不要な
青色成分の濃度（ＧＢ）を、緑色光のウエッジ露光を与
え、得られた色画像のＤｍｉｎ＋１．０のマゼンタ濃度
を与える濃度量の点のイエロー濃度から、マゼンタ濃度
で測定したＤｍｉｎにおけるイエロー濃度を減じた値を
求めた。これらＢＧ、ＧＢをもう１つの色再現性の尺度
とした。
【０１７６】色像堅牢性は先の実施例１と同一条件で実
施し、イエロー色像について評価を行った。これらの結
果はまとめて「表３」に示す。比較カプラーについては
「化６１」に示す。
施し、イエロー色像について評価を行った。これらの結
果はまとめて「表３」に示す。比較カプラーについては
「化６１」に示す。
【０１７７】
【表３】
【０１７８】
【化６１】
【０１７９】なお、本実施例に使用したカラー現像処理
を以下に示す。処理は富士写真フイルム社製自動現像機
ＦＰ−５６０Ｂを用い、発色現像液の累積補充量がタン
ク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を
処理したのち行った。処理工程及び処理液組成を以下を
示す。
を以下に示す。処理は富士写真フイルム社製自動現像機
ＦＰ−５６０Ｂを用い、発色現像液の累積補充量がタン
ク容量の３倍量になるまで別途像様露光を与えた試料を
処理したのち行った。処理工程及び処理液組成を以下を
示す。
【０１８０】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分 5秒 38.0℃ 600ml 10リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ml 5リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ml 5リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ml 3.5リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル 安定 (2) 20秒 60℃ 650ml 3リットル 乾 燥 1分30秒 55℃ * 補充量は感光材料１m2当たりの量 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m2当たりそれぞれ６５ml、５
０ml、５０ml、５０mlであった。また、クロスオーバー
の時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程ての処
理時間に包含される。
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料１m2当たりそれぞれ６５ml、５
０ml、５０ml、５０mlであった。また、クロスオーバー
の時間はいずれも６秒であり、この時間は前工程ての処
理時間に包含される。
【０１８１】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス ホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ 10.05 10.15
【０１８２】 （漂白液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） １，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4
【０１８３】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）
【０１８４】 （定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ/リットル) 280ml 840ml イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45
【０１８５】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。
【０１８６】 （安定液） タンク液／補充液共通 （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５
【０１８７】表３の結果から、本発明の緑感性乳剤槽の
支持体に近い側に隣接した非感光性層に膜中での分光吸
収極大波長が５００〜６００nmにある染料を含有し、緑
感性乳剤層に本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼン
タカプラーを使用した感光材料にイエローカプラーとし
て一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーを用いることが
写真性（感度）、色濁り、特にマゼンタ色像の色濁り、
それに色像堅牢性において優れていることが、他のイエ
ローカプラーとの比較（試料２０４〜２１０と試料１０
４、２０１〜２０３）が明らかである。なお、色像堅牢
性においては同一条件でのシアン色像の色像残存率は、
マゼンタ色像、イエロー色像の場合と同様の濃度（Dmin
＋２．０）点においては９８という結果を得た。この結
果から色像堅牢性はシアン、マゼンタ、イエロー３色の
色像堅牢性のバランスが良好となり、好ましいことが理
解される。
支持体に近い側に隣接した非感光性層に膜中での分光吸
収極大波長が５００〜６００nmにある染料を含有し、緑
感性乳剤層に本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされるマゼン
タカプラーを使用した感光材料にイエローカプラーとし
て一般式（ＹＩ）で表わされるカプラーを用いることが
写真性（感度）、色濁り、特にマゼンタ色像の色濁り、
それに色像堅牢性において優れていることが、他のイエ
ローカプラーとの比較（試料２０４〜２１０と試料１０
４、２０１〜２０３）が明らかである。なお、色像堅牢
性においては同一条件でのシアン色像の色像残存率は、
マゼンタ色像、イエロー色像の場合と同様の濃度（Dmin
＋２．０）点においては９８という結果を得た。この結
果から色像堅牢性はシアン、マゼンタ、イエロー３色の
色像堅牢性のバランスが良好となり、好ましいことが理
解される。
【０１８８】実施例３ 特開平２−８５４号の実施例１に記載の試料１０１と同
じ試料を作製し、これを試料３０１とした。次に、試料
３０２として、試料３０１の第６層、緑感乳剤層の支持
体に近い側に隣接した非感光性層である中間層に本発明
の染料Ｄ−３４を実施例１の有機固体分散染料の分散物
Ａに従って調製した分散物を用い、膜中の濃度が０．０
７になるよう添加し他は試料３０１と同様にして試料を
作製した。続いて、試料３０２に使用した試料Ｄ−３４
を本発明の他の染料Ｄ−３３、Ｄ−３５及びＤ−３６に
変更し、同じく膜中の濃度が０．０７になるよう調整
し、また第９層（緑感乳剤層）に用いたカプラーＣ−４
を本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされる前記Ｍ−２２、Ｍ
−２、Ｍ−１６にそれぞれ等モル量（構成ユニット換算
で）置き換え、さらに、第１２層と第１３層の青感乳剤
層に使用したカプラー、Ｃ−５とＣ−７を本発明の前記
一般式（Ｙ）で表わされるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型カプラーのＹ−３とＹ−１７にそれぞれ等モ
ル量置き換えて試料３０３〜３０５を作製した。なお、
Ｄ−３４、Ｄ−３３、Ｄ−３５及びＤ−３６のゼラチン
乾膜中での吸収極大波長はそれぞれ５４５、５２３、５
２８及び５４０nmであった。
じ試料を作製し、これを試料３０１とした。次に、試料
３０２として、試料３０１の第６層、緑感乳剤層の支持
体に近い側に隣接した非感光性層である中間層に本発明
の染料Ｄ−３４を実施例１の有機固体分散染料の分散物
Ａに従って調製した分散物を用い、膜中の濃度が０．０
７になるよう添加し他は試料３０１と同様にして試料を
作製した。続いて、試料３０２に使用した試料Ｄ−３４
を本発明の他の染料Ｄ−３３、Ｄ−３５及びＤ−３６に
変更し、同じく膜中の濃度が０．０７になるよう調整
し、また第９層（緑感乳剤層）に用いたカプラーＣ−４
を本発明の一般式〔Ｍ〕で表わされる前記Ｍ−２２、Ｍ
−２、Ｍ−１６にそれぞれ等モル量（構成ユニット換算
で）置き換え、さらに、第１２層と第１３層の青感乳剤
層に使用したカプラー、Ｃ−５とＣ−７を本発明の前記
一般式（Ｙ）で表わされるアシル基を有するアシルアセ
トアミド型カプラーのＹ−３とＹ−１７にそれぞれ等モ
ル量置き換えて試料３０３〜３０５を作製した。なお、
Ｄ−３４、Ｄ−３３、Ｄ−３５及びＤ−３６のゼラチン
乾膜中での吸収極大波長はそれぞれ５４５、５２３、５
２８及び５４０nmであった。
【０１８９】これら作製した試料３０１〜３０５は、同
特開平２−８５４号実施例１に記載の現像処理を行い、
先の実施例１と同様の性能評価を実施した。
特開平２−８５４号実施例１に記載の現像処理を行い、
先の実施例１と同様の性能評価を実施した。
【０１９０】その結果、本発明の構成要件を満たす試料
３０２〜３０５は比較試料１０１に比べシアン色像の写
真性の感度を大きく損ねることなく、マゼンタ色像の鮮
鋭性、色再現性及び色像堅牢性に優れていることが先の
実施例と同様に確認できた。また、本発明の構成要件を
満たす試料であっても、試料３０３〜３０５は試料３０
２に比較して、イエロー色像の長波長域（緑色域）の吸
収が小さく色再現性に優れること、また、イエロー色像
の堅牢性でも優れていることが確認でき、さらにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料として色再現性がより優れ
た、しかもイエロー、マゼンタ、シアン３色の色像堅牢
性に優れ、かつ、３色の退色バランスに優れていること
を確認できた。
３０２〜３０５は比較試料１０１に比べシアン色像の写
真性の感度を大きく損ねることなく、マゼンタ色像の鮮
鋭性、色再現性及び色像堅牢性に優れていることが先の
実施例と同様に確認できた。また、本発明の構成要件を
満たす試料であっても、試料３０３〜３０５は試料３０
２に比較して、イエロー色像の長波長域（緑色域）の吸
収が小さく色再現性に優れること、また、イエロー色像
の堅牢性でも優れていることが確認でき、さらにハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料として色再現性がより優れ
た、しかもイエロー、マゼンタ、シアン３色の色像堅牢
性に優れ、かつ、３色の退色バランスに優れていること
を確認できた。
【０１９１】
【発明の効果】ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを使用し、かつ、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側の隣接した非
感光性層に膜中の分光吸収極大波長が５００〜６００nm
である染料を含有させることにより、感度変化を起こす
ことなく、鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、かつ色像保
存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。
一般式〔Ｍ〕で表わされるカプラーを使用し、かつ、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層の支持体に近い側の隣接した非
感光性層に膜中の分光吸収極大波長が５００〜６００nm
である染料を含有させることにより、感度変化を起こす
ことなく、鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、かつ色像保
存性を改良したハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にシアンカプラーを含有する赤
感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを含有する
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、イエローカプラーを含有す
る青感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、上記緑感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の支持体に近い側に隣接して非感光性層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、上記
ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に下記「化１」で
示される一般式〔Ｍ〕で表わされる化合物を含有し、か
つ、該非感光性層にその膜中で波長域５００〜６００ｎ
ｍに分光吸収極大波長を有する染料を含有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
子を２〜３個含む５員のアゾール環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基（縮合
環を含む）を有してもよい。Ｘは水素原子または芳香族
第１級アミンカラー現像主薬の酸化体とのカップリング
反応時に離脱可能な基を表わす。但し、Ｘは写真的有用
基を含むことはない。 - 【請求項２】 ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に
下記「化２」で示される一般式（Ｙ）で表わされるアシ
ル基を有するアシルアセトアミド型カプラーを含有する
ことを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 【化２】 式中、Ｒ1 は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３〜
５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少
なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。ただ
し、Ｒ1 は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3335819A JP2678847B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3335819A JP2678847B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05150422A JPH05150422A (ja) | 1993-06-18 |
| JP2678847B2 true JP2678847B2 (ja) | 1997-11-19 |
Family
ID=18292764
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3335819A Expired - Fee Related JP2678847B2 (ja) | 1991-11-27 | 1991-11-27 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2678847B2 (ja) |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2550334B2 (ja) * | 1987-01-28 | 1996-11-06 | コニカ株式会社 | 粒状性の改良されたハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPH01222257A (ja) * | 1988-03-01 | 1989-09-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| DE69124126T2 (de) * | 1990-03-15 | 1997-06-05 | Fuji Photo Film Co Ltd | Gelbkuppler und farbenphotographisches Silberhalogenidmaterial, diesen enthaltend |
-
1991
- 1991-11-27 JP JP3335819A patent/JP2678847B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05150422A (ja) | 1993-06-18 |
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