JPH04263247A - 直接ポジカラー写真感光材料およびそれを用いた画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、予めかぶらされていな
い内部潜像型ハロゲン化銀粒子を含有する少なくとも一
つの写真乳剤層を有する直接ポジカラー写真感光材料お
よびそれを用いた画像形成方法に関し、さらに詳しくは
イエロー画像の最小濃度（Ｄｍｉｎ　）が低く色再現性
に優れた感光材料および画像形成方法に関するものであ
る。 【０００２】 【従来の技術】予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した後
、またはカブリ処理を施しながら表面画像を行い直接ポ
ジ画像を得る方法がよく知られている。 【０００３】ここで、上記内部潜像型ハロゲン化銀写真
乳剤とは、ハロゲン化銀粒子の主として内部に感光核を
有し、露光によって粒子内部に主として潜像が形成され
るようなタイプのハロゲン化銀写真乳剤をいう。 【０００４】この技術分野においては種々の技術がこれ
までに知られている。例えば、米国特許第２，５９２，
２５０号、同２，４６６，９５７号、同２，４９７，８
７５号、同２，５８８，９８２号、同３，３１７，３２
２号、同３，７６１，２６６号、同３，７６１，２７６
号、同３，７９６，５７７号および英国特許第１，１５
１，３６３号、同１，１５０，５５３号、同１，０１１
，０６２号各明細書等に記載されているものがその主な
ものである。 【０００５】これら公知の方法を用いると直接ポジ型と
しては比較的高感度の写真感光材料を作ることができる
。上記直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ．　Ｈ．　ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒ
ｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）　、第４版、第７章、１８２頁〜１９３頁や米
国特許第３，７６１，２７６号等に記載されている。 【０００６】つまり、最初の像様露光によってハロゲン
化銀内部に生じた、いわゆる内部潜像に起因する表面減
感作用により、カブリ処理では未露光部のハロゲン化銀
粒子の表面のみに選択的にカブリ核を生成させ、次いで
通常の、いわゆる表面現像処理を施す事によって未露光
部に写真像（直接ポジ像）が形成されると考えられてい
る。 【０００７】上記の如く、選択的にカブリ核を生成させ
る手段としては、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光
層の全面に第二の露光を与える方法（例えば英国特許第
１，１５１，３６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれ
る造核剤（ｕｎｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）　を用
いる方法とが知られている。 【０００８】ここで、「造核剤」とは、予めかぶらされ
ていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を表面現像処理す
る際に作用して直接ポジ像を形成する働きをする物質で
ある。この後者の方法については、例えば「リサーチ・
ディスクロージャー」（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ）誌、第１５１巻、Ｎｏ．１５１６２（１９
７６年１１月発行）の７６〜７８頁に記載されている。 【０００９】前記「化学的かぶり法」において使用され
る造核剤としてはヒドラジン化合物がよく知られている
。また、別の造核剤として、複素環第四級アンモニウム
塩が知られており、例えば米国特許第３，６１５，６１
５号、同３，７１９，４９４号、同３，７３４，７３８
号、同３，７５９，９０１号、同３，８５４，９５６号
、同４，０９４，６８３号、同４，３０６，０１６号、
英国特許第１，２８３，８３５号、特開昭５２−３，４
２６号および同５２−６９，６１３号に記載されている
。 【００１０】このような化学的かぶり法を用いて直接ポ
ジ画像形成材料の写真特性を改良するために種々の技術
が開発されてきた。例えば、米国特許第４，４７１，０
４４号に記載のチオアシド系ハロゲン化銀吸着促進基を
有する四級塩系造核剤または特開昭６３−３４５３５号
公報、特願昭６３−３３５５４４号明細書に記載の四級
塩系造核剤等を用いることによりある程度の効果、例え
ば高い最大画像濃度と低い最小画像濃度を得ている。 【００１１】直接ポジ写真感光材料が実用に供されるた
めにはＤｍａｘ　が高くかつＤｍｉｎ　が低く硬調でな
ければならない。特にそれがカラー反転ペーパー、フル
カラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハ
ードコピー等の反射型感光材料に用いた場合、白色度（
ここで、白色度とは白の複写体を撮影した場合の色再現
性をいう）の向上が望まれている。白色度に関しては、
これらの感光材料は露光領域が限られているため最小画
像濃度ももちろんであるが足部の階調が重要になる。足
部の階調が硬いほど白色度は向上する。これらの問題を
解決する方法として、例えば特開平１−１４５６４７号
に開示されているように、予めかぶらされていない内部
潜像型ハロゲン化銀粒子にマンガン、銅、亜鉛、カドミ
ウム等に金属を内蔵させることによりハイライト部を硬
調化しつつ高い最大濃度及び低い最小濃度が得られると
いう効果が見いだされている。 【００１２】一方、従来のハロゲン化銀カラー写真感光
材料にはイエロー、マゼンタ、シアンカプラーが用いら
れているが、イエローカプラーは従来より色素の分子吸
光係数が小さいためにカプラーや銀を多量必要としてい
る。このためにカラー反転ペーパー、フルカラー複写機
やＣＲＴの画像を保存するためのカラーハードコピー、
カラープルーフ等の反射型感光材料に用いた場合、Ｄｍ
ｉｎ　が損なわれる。従って、高い発色性（カプラーの
高いカップリング反応性及び色素の大きい分子吸光係数
）及び色画像の優れた分光吸収特性を兼備したイエロー
カプラーの開発が望まれていた。 【００１３】アシルアセトアニリド型カプラーのアシル
基として、米国特許Ｒｅ第２７，８４８号にはピバロイ
ル基、７，７−ジメチルノルボルナン−１−カルボニル
基、１−メチルシクロヘキサン−１−カルボニル基など
が、特開昭４７−２６１３３号にはシクロプロパン−１
−カルボニル基、シクロヘキサン−１−カルボニル基な
どが開示されている。しかし、これらのカプラーはカッ
プリング反応性に劣っていたり、色素の分子吸光係数が
小さかったり、あるいは色画像の分光吸収特性に劣るな
どいずれかの点で劣っていた。 【００１４】 【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はイエロー画像の最小濃度（Ｄｍｉｎ　）が低く色再現
性に優れた直接ポジカラー写真感光材料を提供すること
にある。 【００１５】 【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の（１）直接ポジカラー写真感光材料および（２）画像
形成方法によって達成されることを見い出した。 （１）予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
粒子を含有する写真乳剤層を少なくとも一層支持体上に
有し、像様露光後現像処理して直接ポジ画像を形成でき
る直接ポジ写真感光材料において、該乳剤層中に下記一
般式（Ｉ）で表されるアシルアセトアミド型イエロー色
素形成カプラーの少なくとも一種を含有することを特徴
とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化３】 （式中、Ｒ１　は一価の基を表す。ＱはＣと共に、３〜
５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少
なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし
、Ｒ１　は水素原子であることはなく、またＱと結合し
て環を形成することはない。） 【００１６】（２）前記（１）記載の直接ポジカラー写
真感光材料を下記一般式（ＩＩ）で表される現像主薬を
含む現像処理液で処理することを特徴とする画像形成方
法。 一般式（ＩＩ） 【化４】 （式中、Ｒ２１はアルキル基を表わし、Ｒ２２はアルキ
レン基を表わす。ただし、Ｒ２１とＲ２２は互いに結合
して環を形成していてもよい。）本発明のアシルアセト
アミド型イエローカプラーは好ましくは下記一般式（Ｙ
）により表わされる。 一般式（Ｙ） 【００１７】 【化５】 【００１８】式（Ｙ）において、Ｒ１　は水素を除く一
価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を、Ｒ２　は水素原子、ハロゲン原子（
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ。以下式（Ｙ）の説明において同じ
。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基又
はアミノ基を、Ｒ３　はベンゼン環上に置換可能な基を
、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体
とのカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基
という）を、Ｐは０〜４の整数を、それぞれ表わす。 ただしＰが複数のとき複数のＲ３　は同じでも異なって
いても良い。 【００１９】ここでＲ３　の例として、ハロゲン原子、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アルコキシスルホニル基、アシルオキ
シ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、アシ
ルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールス
ルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子で
カップリング活性位に結合する複素環基、アリールオキ
シ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルスル
ホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素環
オキシ基、ハロゲン原子がある。 【００２０】式（Ｙ）における置換基がアルキル基であ
るか、またはアルキル基を含むとき、特に規定のない限
り、アルキル基は直鎖状、分枝鎖状または環状の、置換
されていても不飽和結合を含んでいても良いアルキル基
（例えば、メチル、イソプロピル、ｔ−ブチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ペンチル、シクロヘキシル、２−エチル
ヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、ドデ
シル、ヘキサデシル、アリル、３−シクロヘキセニル、
オレイル、ベンジル、トリフルオロメチル、ヒドロキシ
メチルメトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、フ
ェノキシエチル）を意味する。 【００２１】式（Ｙ）における置換基がアリール基であ
るか、またはアリール基を含むとき、特に規定のない限
り、アリール基は置換されても良い単環もしくは縮合環
のアリール基（例えばフェニル、１−ナフチル、ｐ−ト
リル、ｏ−トリル、ｐ−クロロフェニル、４−メトキシ
フェニル、８−キノリル、４−ヘキサデシルオキシフェ
ニル、ペンタフルオロフェニル、ｐ−ヒドロキシフェニ
ル、ｐ−シアノフェニル、３−ペンタデシルフェニル、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、ｐ−メタンスルホ
ンアミドフェニル、３，４−ジクロロフェニル）を意味
する。 【００２２】式（Ｙ）における置換基が複素環基か、ま
たは複素環を含むとき、特に規定のない限り、複素環基
はＯ，Ｎ，Ｓ，Ｐ，Ｓｅ，Ｔｅから選ばれた少なくとも
１個のヘテロ原子を環内に含む３〜８員の置換されても
良い単環もしくは縮合環の複素環基、（例えば２−フリ
ル、２−ピリジル、４−ピリジル、１−ピラゾリル、１
−イミダゾリル、１−ベンゾトリアゾリル、２−ベンゾ
トリアリアゾリル、スクシンイミド、フタルイミド、１
−ベンジル−２，４−イミダゾリジンジオン−３−イル
）を意味する。 【００２３】以下、式（Ｙ）において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式（Ｙ）においてＲ１　は
好ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置
換されていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３
０の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基）また
は、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばアリール基、アリ
ールオキシ基）であってその置換基としては例えばハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミ
ノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、アシル基
がある。 【００２４】式（Ｙ）においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていても良い炭素原子数
３〜３０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ
，Ｐから選ばれたヘテロ原子を環内に含む炭素原子数２
〜３０の複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わす。また、ＱがＣとともに作る環は環内に不飽和結合
を含んでいても良い。ＱがＣとともに作る環の例として
シクロプロパン環、シクロブタン環、シクロペンタン環
、シクロプロペン環、シクロブテン環、シクロペンテン
環、オキセタン環、オキソラン環、１，３−ジオキソラ
ン環、チエタン環、チオラン環、ピロリジン環がある。 置換基の例としてハロゲン原子、ヒドロキシル基、アル
キル基、アリール基、アシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アル
キルチオ基、アリールチオ基がある。 【００２５】式（Ｙ）においてＲ２　は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されていても良い、炭素原子数
１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０のアリー
ルオキシ基、炭素原子数１〜３０のアルキル基または炭
素原子数０〜３０のアミノ基を表わし、その置換基とし
ては、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基がある。 【００２６】式（Ｙ）において、Ｒ３　は好ましくはハ
ロゲン原子、いずれも置換されても良い、炭素原子数１
〜３０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基
、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基、炭素原子数２〜
３０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数７〜３０の
アリールオキシカルボニル基、炭素原子数１〜３０のカ
ルボンアミド基、炭素原子数１〜３０のスルホンアミド
基、炭素原子数１〜３０のカルバモイル基、炭素原子数
０〜３０のスルファモイル基、炭素原子数１〜３０のア
ルキルスルホニル基、炭素原子数６〜３０のアリールス
ルホニル基、炭素原子数１〜３０のウレイド基、炭素原
子数０〜３０のスルファモイルアミノ基、炭素原子数２
〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、【００２７】
炭素原子数１〜３０の複素環基、炭素原子数１〜３０の
アシル基、炭素原子数１〜３０のアルキルスルホニルオ
キシ基、炭素原子数６〜３０のアリールスルホニルオキ
シ基を表わし、その置換基としては、例えばハロゲン原
子、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基
、アリールチオ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アシル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイ
ル基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルファモイル
アミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、アルキルスルホニルオキシ基、アリールスル
ホニルオキシ基がある。式（Ｙ）において、Ｐは好まし
くは１または２の整数を表わし、Ｒ３　の置換位置は、 【００２８】 【化６】 【００２９】に対してメタ位またはパラ位が好ましい。 【００３０】式（Ｙ）において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘ
は好ましくは置換されても良い、５〜７員環の単環もし
くは縮合環の複素環の基であり、その例としてスクシン
イミド、マレインイミド、フタルイミド、ジグリコール
イミド、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２
，４−トリアゾール、テトラゾール、インドール、イン
ダゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
イミダゾリジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２
，４−ジオン、チアゾリジン−２，４−ジオン、【００
３１】イミダゾリジン−２−オン、オキサゾリジン−２
−オン、チオゾリジン−２−オン、ベンズイミダゾリン
−２−オン、ベンゾオキサゾリン−２−オン、ベンゾチ
アゾリン−２−オン、２−ピロリン−５−オン、２−イ
ミダゾリン−５−オン、インドリン−２，３−ジオン、
２，６−ジオキシプリン、パラバン酸、１，２，４−ト
リアゾリジン−３，５−ジオン、２−ピリドン、４−ピ
リドン、２−ピリミドン、６−ピリダゾン−２−ピラゾ
ン、２−アミノ−１，３，４−チアゾリジン、２−イミ
ノ−１，３，４−チアゾリジン−４−オン等があり、こ
れらの複素環は置換されていてもよい。 【００３２】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。Ｘがアリールオ
キシ基を表わすとき、Ｘは好ましくはＣ数６〜３０のア
リールオキシ基を表わし、前記Ｘが複素環である場合に
挙げた置換基群から選ばれる基で置換されていても良い
。 【００３３】アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルオロメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。 【００３４】次に式（Ｙ）において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。Ｒ１　は、特に好ましく
は、ハロゲン原子、アルキル基であって最も好ましくは
メチル基である。Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環
が３〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり
、例えば、 【００３５】 【化７】 【００３６】である。ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン
原子またはアルキル基を表わす。ただし、複数のＲは同
一でも異なってもよい。Ｑは最も好ましくは結合するＣ
とともに３員環を形成する 【００３７】 【化８】 である。 【００３８】Ｒ２　は特に好ましくは、塩素原子、フッ
素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基、（例えばメチ
ル、トリフルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル）、炭素原子数１〜８のアルコキシ基（例えばメ
トキシ、エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、ま
たは炭素原子数６〜２４のアリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基、ｐ−トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ）であり最も好ましくは塩素原子、メトキシ基または
トリフルオロメチル基である。 【００３９】Ｒ３　は、特に好ましくは、ハロゲン原子
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルバモイル基またはスルファモイル基であり最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基またはスルホンアミド基である。Ｘは特
に好ましくは下記一般式（Ｙ−１）、（Ｙ−２）または
（Ｙ−３）で表わされる基である。 一般式（Ｙ−１） 【００４０】 【化９】 式（Ｙ−１）においてＺは 【００４１】 【化１０】 【００４２】を表わす。ここでＲ４　、Ｒ５　、Ｒ８　
、およびＲ９　は水素原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホ
ニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ６　およびＲ７　は
水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基またはアルコキシカルボニ
ル基を表わし、Ｒ１０およびＲ１１は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。 【００４３】Ｒ１０とＲ１１は互いに結合してベンゼン
環を形成しても良い。Ｒ４　とＲ５　、Ｒ５　とＲ６　
、Ｒ６　とＲ７　またはＲ４　とＲ８　は互いに結合し
て環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘ
プタン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピペリジン）を
形成してもよい。式（Ｙ−１）で表わされる複素環基の
うちとくに好ましいものは式（Ｙ−１）においてＺが 【００４４】 【化１１】 【００４５】である複素環基である。式（Ｙ−１）で表
わされる複素環基の炭素原子数は２〜３０好ましくは４
〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。 式（Ｙ−２） 【００４６】 【化１２】 【００４７】式（Ｙ−２）において、Ｒ１２およびＲ１
３の少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基、トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキ
シカルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ば
れた基であり、もう一方は水素原子、アルキル基または
アルコキシ基であっても良い。Ｒ１４はＲ１２またはＲ
１３と同じ意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす
。式（Ｙ−２）で表わされるアリールオキシ基の炭素原
子数は６〜３０好ましくは６〜２４、さらに好ましくは
６〜１５である。一般式（Ｙ−３） 【００４８】 【化１３】 【００４９】式（Ｙ−３）においてＷはＮとともにピロ
ール環、ピラゾール環、イミダゾール環またはトリアゾ
ール環を形成するに必要な非金属原子群を表わす。ここ
で、Ｗで表わされる環は置換基を有していてもよく、好
ましい置換基の例としてハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アルコキシカルボニル基、アルキル基、アリール
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基または
カルバモイル基である。式（Ｙ−３）で表わされる複素
環基の炭素原子数は２〜３０、好ましくは２〜２４、よ
り好ましくは２〜１６である。Ｘは最も好ましくは式（
Ｙ−１）で表わされる基である。式（Ｙ）で表わされる
カプラーは、置換基Ｒ１、Ｑ、 【００５０】 【化１４】 【００５１】において２価以上の基を介して互いに結合
する２量体またはそれ以上の多量体を形成しても良い。 この場合、前記の各置換基において示した炭素原子数範
囲の規定外となってもよい。以下に式（Ｙ）で表わされ
るイエローカプラーの具体例を示す。 【００５２】 【化１５】 【００５３】 【化１６】 【００５４】 【化１７】 【００５５】 【化１８】 【００５６】 【化１９】 【００５７】 【化２０】 【００５８】 【化２１】 【００５９】 【化２２】 【００６０】 【化２３】 【００６１】 【化２４】 【００６２】 【化２５】 【００６３】 【化２６】 【００６４】 【化２７】 【００６５】 【化２８】 【００６６】 【化２９】 【００６７】 【化３０】 【００６８】 【化３１】 【００６９】 【化３２】 【００７０】式（Ｙ）で表わされる本発明のイエローカ
プラーは以下の合成ルートによって合成できる。 【００７１】 【化３３】 【００７２】ここで化合物は（ａ）は、Ｊ．　Ｃｈｅｍ
．　Ｓｏｃ．（Ｃ），１９６８，２５４８、Ｊ．　Ａｍ
．　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０
、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，１９７１，２５８、Ｊ．　Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．，１９７８，４３，１７２９、ＣＡ，１
９６０，６６，１８５３３ｙ等に記載の方法により合成
される。以下、化合物（ｂ）（ｃ）（ｄ）（ｅ）及び（
ｆ）は従来公知の方法によって合成することができる。 以下に本発明のカプラーの合成例を示す。 【００７３】合成例１　　例示化合物Ｙ−２８の合成Ｇ
ｏｔｋｉｓ，　Ｄ．　ｅｔａｌ，　Ｊ．　Ａｍ．　Ｃｈ
ｅｍ．　Ｓｏｃ．，１９３４，５６，２７１０に記載の
方法により合成された１−メチルシクロプロパンカルボ
ン酸２５ｇ、塩化メチレン１００ミリリットル、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミド１ミリリットルの混合物中に３
８．１ｇのオキザリルクロライドを室温にて３０分かけ
て滴下した。滴下後室温にて２時間反応しアスピレータ
ー減圧下塩化メチレン、過剰のオキザリルクロライドを
除去することにより１−メチルシクロプロパンカルボニ
ルクロライドの油状物を得た。 【００７４】マグネシウム６ｇ、四塩化炭素２ミリリッ
トルの混合物中にメタノール１００ミリリットルを室温
にて３０分間かけて滴下しその後２時間加熱還流したの
ち３−オキソブタン酸エチル３２．６ｇを加熱還流下３
０分間かけて滴下する。滴下後さらに２時間加熱還流し
メタノールをアスピレーター減圧下完全に留去する。テ
トラヒドロフラン１００ミリリットルを反応物に加えて
分散し、室温にて先に得た１−メチルシクロプロパンカ
ルボニルクロライドを滴下する。３０分間反応後反応液
を酢酸エチル３００ミリリットル、希硫酸水で抽出、水
洗後有機層を無水硫酸ナトリウムにて乾燥後、溶媒を留
去して２−（１−メチルシクロプロパンカルボニル）−
３−オキソブタン酸エチルの油状物５５．３ｇを得た。 【００７５】２−（１−メチルシクロプロパンカルボニ
ル）−３−オキソブタン酸エチル５５ｇ、エタノール１
６０ミリリットルの溶液を室温で撹拌しその中へ３０％
アンモニア水６０ミリリットルを１０分間かけた滴下す
る。その後１時間撹拌し酢酸エチル３００ミリリットル
、希塩酸水にて抽出、中和、水洗後、有機層を無水硫酸
ナトリウムにて乾燥後溶媒を留去して（１−メチルシク
ロプロパンカルボニル）酢酸エチルの油状物４３ｇを得
た。 【００７６】（１−メチルシクロプロパンカルボニル）
酢酸エチル３４ｇとＮ−（３−アミノ−４−クロロフェ
ニル）−２−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
ブタンアミド４４．５ｇを内温１００〜１２０℃にてア
スピレーター減圧下加熱還流する。４時間反応後反応液
をｎ−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒にてカラムクロ
マト精製し例示化合物Ｙ−２８　　４９ｇを粘稠油状物
として得た。化合物の構造は、ＭＳスペクトル、ＮＭＲ
スペクトルおよび元素分析により確認した。 【００７７】合成例２　　例示化合物Ｙ−１の合成例示
化合物Ｙ−２８　　２２．８ｇを塩化メチレン３００ミ
リリットルに溶解し氷冷下塩化スルフリル５．４ｇを１
０分間かけて滴下する。３０分間反応後反応液をよく水
洗し無水硫酸ナトリウムにて乾燥後濃縮し例示化合物Ｙ
−２８の塩化物を得た。１−ベンジル−５−エトキシヒ
ダントイン１８．７ｇ、トリエチルアミン１１．２ミリ
リットル、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド５０ミリリッ
トルの溶液の中に先に合成した例示化合物Ｙ−３０の塩
化物をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアルデヒド５０ミリリッ
トルに溶かしたものを３０分間かけて室温にて滴下する
。 【００７８】その後４０℃にて４時間反応後、反応液を
酢酸エチル３００ミリリットルで抽出水洗後、２％トリ
エチルアミン水溶液３００ミリリットルにて水洗し、つ
いで希塩酸水にて中和する。有機層を無水硫酸ナトリウ
ムにて乾燥後、溶媒を留去して得られた油状物をｎ−ヘ
キサン、酢酸エチルの混合溶媒から晶析した。析出した
結晶を濾過しｎ−ヘキサン、酢エチの混合溶媒で洗浄後
、乾燥することにより例示化合物Ｙ−１の結晶２２．８
ｇを得た。化合物の構造はＭＳスペクトル、ＮＭＲスペ
クトル、元素分析により確認した。また融点は１３２〜
３℃であった。 【００７９】本発明のカプラーは単独で用いても、２種
〜数種混合して用いてもよく、また公知のイエロー色素
形成カプラーと混合し用いてもよい。本発明のカプラー
は感光材料の何れの層にも使用可能であるが、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層またはその隣接層での使用が好ましく
、感光性ハロゲン化銀乳剤層での使用が最も好ましい。 【００８０】本発明のカプラーの感光材料中での使用量
は１ｍ２　当たり１×１０−５モル〜１０−２モルであ
り、好ましくは１×１０−４モル〜５×１０−３モル、
より好ましくは２×１０−４モル〜２×１０−３モルで
ある。本発明の感光材料には、一般式（Ｉ）で表わされ
るイエローカプラーの他に、従来知られている公知のイ
エローカプラーを併用することができる。具体的には後
で述べる。本発明で使用される発色現像主薬は、下記一
般式（ＩＩ）で示される。 【００８１】 【化３４】 【００８２】〔上記一般式（ＩＩ）において、Ｒ２１は
アルキル基を表わし、Ｒ２２はアルキレン基を表わし、
またＲ２１とＲ２２は互に結合して環を形成していても
よい。〕上記Ｒ２１は、炭素原子数１〜８のアルキル基
を表わし、好ましくはメチル基、エチル基、ブチル基ま
たはメトキシエチル基である。上記Ｒ２２は、炭素原子
数２〜６のアルキレン基を表わし、好ましくはエチレン
基またはトリメチレン基である。一般式（ＩＩ）で表わ
される現像主薬の具体例を以下に示す。 【００８３】 【化３５】 【００８４】 【００８５】 【化３６】 【００８６】上記の一般式（ＩＩ）で示される発色現像
主薬の使用量は現像液１リットル当り好ましくは約０．
１ｇ〜約２０ｇ、より好ましくは約０．５ｇ〜約１０ｇ
の濃度である。本発明の現像主薬を含む現像液について
は後で詳細に述べる。 【００８７】本発明に用いる予めかぶらされていない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の表面
が予めかぶらされてなく、しかも潜像を主として粒子内
部に形成するハロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更
に具体的には、ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定
量（０．５〜３ｇ／ｍ２）塗布し、これに０．０１ない
し１０秒の固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（
内部型現像液）中で、１８℃で５分間現像したとき通常
の写真濃度測定方法によって測られる最大濃度が、上記
と同量塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を
下記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像
した場合に得られる最大濃度の、少なくとも５倍大きい
濃度を有するものが好ましく、より好ましくは少なくと
も１０倍大きい濃度を有するものである。 【００８８】 内部現像液Ａ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｇ　　亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９０ｇ
　　ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　８ｇ　　炭酸ソーダ（一水塩）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　５２．５ｇ　　ＫＢｒ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　５ｇ　　ＫＩ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．５ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１リットル表面現像液Ｂ 　　メトール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　２．５ｇ　　Ｌ−アスコルビン酸
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０ｇ　
　ＮａＢＯ２　・４Ｈ２　Ｏ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　３５ｇ　　ＫＢｒ　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１ｇ　　水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１リットル【００８９】内潜型乳剤
の具体例としては例えば、米国特許第２，５９２，２５
０号に明細書に記載されているコンバージョン型ハロゲ
ン化銀乳剤、米国特許３，７６１，２７６号、同３，８
５０，６３７号、同３，９２３，５１３号、同４，０３
５，１８５号、同４，３９５，４７８号、同４，５０４
，５７０号、特開昭５２−１５６６１４号、同５５−１
２７５４９号、同５３−５０２２２号、同５６−２２６
８１号、同５９−２０８５４０号、同６０−１０７６４
１号、同６１−３１３７号、特開昭６２−２１５２７２
号、 【００９０】リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．２
３５１０（１９８３年１１月発行）２３６頁に開示され
ている特許さらに、塩化銀シェルを有する米国特許４７
８９６２７号、塩臭化銀コアシェル乳剤に関する特開昭
６３−１０１６０号、同６３−４７７６６号、特願昭１
−２４６７号、金属イオンをドープした乳剤に関する特
開昭６３−１９１１４５号、特開平１−５２１４６号に
記載のコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤を挙げることが
できる。 【００９１】内部潜像型コアシェルハロゲン化銀乳剤の
コアとシェルのハロゲン化銀モル比は、２０／１以下１
／１００以上が特に好ましい。本発明では予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子にＭｎ、Ｃｕ、
Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ
　族に属する金属からなる群から少なくとも一種を内蔵
してもよい。本発明の予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀粒子が内蔵するＭｎ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃｄ
、Ｐｄ、Ｂｉ若しくは周期率表第　ＶＩＩＩ　族に属す
る金属の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−９〜１
０−２モルが好ましく、１０−７〜１０−３モルがより
好ましい。 【００９２】上記の金属の中では、鉛、イリジウム及び
ビスマスおよびロジウムの使用が特に好ましい。これら
の金属は銀イオンの溶液とハロゲン水溶液を混合してハ
ロゲン化銀の粒子を形成する際に金属イオンを水溶液又
は有機溶剤溶液の形で共存させて粒子に内蔵させること
ができる。或いは、粒子を形成した後、金属イオンを水
溶液又は有機溶剤溶液の形で添加してもよく、その後更
にハロゲン化銀で覆ってもよい。これらの金属の内蔵方
法については、米国特許第３，７６１，２７６号、同４
，３９５，４７８号及び特開昭５９−２１６１３６号等
に記載されている。 【００９３】本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は
立方体、八面体、十二面体、十四面体（特願平１−４３
１２５）の様な規則的な結晶体、球状などのような変則
的な結晶形、また特開平１−１３１５４７号、同１−１
５８４２９号記載の長さ／厚み比の値が５以上特に８以
上の平板状の形の粒子が、粒子の全投影面積の５０％以
上を占める乳剤を用いてもよい。また、これら種々の結
晶形の複合形をもつもの、またそれらの混合から成る乳
剤であってもよい。 【００９４】ハロゲン化銀の組成としては、塩化銀、臭
化銀混合ハロゲン化銀があり、本発明に好ましく使用さ
れるハロゲン化銀は沃化銀を含まないか含んでも３モル
％以下の塩（沃）臭化銀、（沃）塩化銀または（沃）臭
化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
若しくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子
の場合は縦長を、それぞれ粒子サイズとし投影表面に基
づく平均で表す。）は、１．５μｍ以下で０．１μｍ以
上が好ましいが、特に好ましいのは１．２μｍ以下０．
２μｍ以上である。 【００９５】粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれ
でもよいが、粒状性や鮮鋭度等の改良のために粒子数あ
るいは重量で平均粒子サイズの±４０％以内、好ましく
は３０％以内、最も好ましくは±２０％以内に全粒子の
９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。 【００９６】また感光材料が目標とする階調を満足させ
るために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層におい
て粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀乳
剤もしくは同一サイズで感度の異なる複数の粒子を同一
層に混合または別層に重層塗布することができる。さら
に２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散
乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるいは重層して
使用することもできる。 【００９７】本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は、粒
子内部または表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることができる。コア粒子の化学増感法としては特願平
１−１７４８８号、同１−１７４８７号記載の方法を用
いることができる。特開平１−１９７７４２号記載のよ
うにメルカプト化合物の存在下で、また同１−２５４９
４６、同２−６９７３８号、特願平１−９５３９４号記
載のようにチオスルフィン酸、スルフィン酸、亜硫酸塩
を添加してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＩＩ　（１
９７８年１２月発行）２３頁などに記載の特許にある。 【００９８】本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で
写真用増感色素によって分光増感される。特に有用な色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素に属する色素であり、これらの色素は単独
又は組合せて使用できる。また上記の色素と強色増感剤
を併用してもよい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・
ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３−ＩＶ（１９７
８年１２月発行）２３〜２４頁などに記載の特許にある
。 【００９９】本発明に用いられる写真乳剤には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的でカブリ防
止剤または安定剤を含有させることができる。詳しい具
体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．
１７６４３−ＶＩ（１９７８年１２月発行）および、Ｅ
．Ｊ．Ｂｉｒｒ著　”Ｓｔａｂｉｌｉａｕｔｉｏｎ　ｏ
ｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｉｌｖｅｒ　Ｈａｉ
ｌｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ”（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ
）、１９７４年刊などに記載されている。 【０１００】本発明において種々のカラーカプラーを併
用することができる。有用なカラーカプラーの典型例に
は、ナフトールもしくはフェノール系化合物、ピラゾロ
ンもしくはピラゾロアゾール系化合物および開鎖もしく
は複素環のケトメチレン化合物がある。本発明で併用で
きるこれらのシアン、マゼンタおよびイエローカプラー
の具体例は「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ．
１７６４３（１９７８年１２月発行）２５頁、ＶＩＩ　
−Ｄ項、同Ｎｏ．１８７１７（１９７９年１１月発行）
および特開昭６２−２１５２７２号に記載の化合物およ
びそれらに引用された特許に記載されている。 【０１０１】なかでも、本発明に好ましく使用される５
−ピラゾロン系マゼンタカプラーとしては、３位がアリ
ールアミノ基又はアシルアミノ基で置換された５−ピラ
ゾロン系カプラー（なかでも硫黄原子離脱型の二当量カ
プラー）である。 【０１０２】更に好ましいのはピラゾロアゾール系カプ
ラーであって、なかでも米国特許３，７２５，０６７号
に記載のピラゾロ〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリア
ゾール類等が好ましいが、発色色素のイエロー副吸収の
少なさおよび光堅牢性の点で米国特許第４，５００，６
３０号に記載のイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール類は
いっそう好ましく、米国特許第４，５４０，６５４号に
記載のピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾ
ールは特に好ましい。 【０１０３】本発明に好ましく使用できるシアンカプラ
ーとしては、米国特許第２，４７４，２９３号、同４，
０５２，２１２号等に記載されたナフトール系およびフ
ェノール系カプラー、米国特許３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラーであり、そ
の他２，５−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラー
も色像堅牢性の点で好ましい。 【０１０４】イエローカプラーとしては、例えば、米国
特許第３，９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０
号、同第４，３２６，０２４号、同第４，４０１，７５
２号、特公昭５８−１０７３９、英国特許第１，４２５
，０２０号、同第１，４７６，７６０号等に記載のもの
が好ましい。生成する色素が有する短波長域の不要吸収
を補正するためのカラードカプラー、発色色素が適度の
拡散性を有するカプラー、無呈色カプラー、カップリン
グ反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーや
ポリマー化されたカプラーも又使用できる。 【０１０５】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出するカプラーもまた本発明で好ましく使用できる
。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは前述のリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１７６４３、ＶＩＩ　
〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４、
同５７−１５４２３４、同６０−１８４２４８、米国特
許第４，２４８，９６２号に記載されたものおよび特開
昭６３−１４６０３５号に記載されたものが好ましい。 現像時に、画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出す
るカプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号
、同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３
８、同５９−１７０８４０、国際出願公開（ＷＯ）８８
／０１４０２号に記載のものが好ましい。 【０１０６】カラーカプラーの標準的な使用量は、感光
性ハロゲン化銀１モルあたり０．００１ないし１モルの
範囲であり、好ましくはイエローカプラーでは０．０１
ないし０．５モル、マゼンタカプラーでは、０．０３モ
ルないし０．５モル、またシアンカプラーでは０．００
２ないし１．０モルである。本発明の感光材料の乳剤層
や中間層に用いることができる結合剤または保護コロイ
ドとしては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。 【０１０７】本発明の感光材料には、色カブリ防止剤も
しくは混色防止剤が使用できる。これらの代表例は特開
昭６２−２１５２７２号１８５〜１９３頁に記載されて
いる。写真性有用基を放出する化合物としては、特開昭
６３−１５３５４０号、同６３−２５９５５５号、特願
昭６３−２１２０８０号、特願平１−６４７１５号、同
１−１３０９８６号記載の化合物を挙げられる。本発明
にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増強剤を
用いることができる。化合物の代表例は特開昭６２−２
１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあげられ
る。 【０１０８】本発明の感光材料には、イラジェーション
やハレーションを防止する染料（例えば特願昭６３−２
３７９８５号、同６３−２４０３９３号を用いてもよい
。また染料の分散法としては固体微結晶分散法を用いて
もよい。）、紫外線吸収剤、可塑剤、蛍光増白剤、マッ
ト剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、帯電防止
剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。これらの
添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＶＩＩ　〜ＸＩＩＩ項（１９７８年１２
月発行）２５〜２７頁、および同１８７１６（１９７９
年１１月発行）６４７〜６５１頁に記載されている。 【０１０９】本発明は支持体上に少なくとも２つに異な
る分光感度を有する多層多色写真材料にも適用できる。 多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同一感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していてもよ
い。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤
層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー
形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合に
より緑感性層にイエローカプラーとマゼンタカプラーを
混合して用いる様な異なる組合わせをとることもできる
。 【０１１０】本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳
剤層の他に、保護層、中間層、フィルター層、ハレーシ
ョン防止剤、バック層、白色反射層などの補助層を適宜
設けることが好ましい。本発明の写真感光材料において
写真乳剤層その他の層はリサーチ・ディスクロージャー
誌Ｎｏ．１７６４３ＶＶＩＩ　項（１９７８年１２月発
行）２８頁に記載のものやヨーロッパ特許第０，１０２
，２５３号や特開昭６１−９７６５５号に記載の支持体
に塗布される。またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ
ｏ．１７６４３ＸＶ項２８〜２９頁に記載の塗布方法を
利用することができる。 【０１１１】本発明のかぶり処理は下記の「光かぶり法
」及び／又は「化学かぶり法」によりなされる。「光か
ぶり法」における全面露光即ち、かぶり露光は、像様露
光後、発色現像処理後または発色現像処理中に行われる
。即ち、像様露光した感光材料を発色現像液中、或いは
発色現像液の前浴中に浸漬し、あるいはこれらの液より
取り出して乾燥しないうちに露光を行うが、発色現像液
中で露光するのが最も好ましい。 【０１１２】かぶり露光の光源としては、たとえば、特
開昭５６−１３７３５０号や同５８−７０２２３号に記
載されているような演色性の高い（なるべく白色に近い
）光源がよい。光の照度は０．０１〜２０００ルックス
、好ましくは０．０５〜３０ルックス、より好ましくは
０．０５〜５ルックスが適当である。より高感度の乳剤
を使用している感光材料ほど、低照度の感光の方が好ま
しい。照度の調整は、光源の光度を変化させてもよいし
、各種フィルター類による感光や感光材料と光源の距離
、感光材料と光源の角度を変化させてもよい。また上記
かぶり光の照度を低照度から高照度へ連続的に、又は段
階的に増加させることもできる。 【０１１３】発色現像液またはその前浴の液に感光材料
を浸漬し液が感光材料の乳剤層に十分に浸透してから光
照射するのがよい。液に浸透してから光かぶり露光をす
るまでの時間は、一般に２秒〜２分、好ましくは５秒〜
１分、より好ましくは１０秒〜３０秒である。かぶりの
ための露光時間は、一般に０．０１秒〜２分、好ましく
は０．１秒〜１分、さらに好ましくは１秒〜４０秒であ
る。 【０１１４】本発明において、いわゆる「化学的かぶり
法」を施す場合に使用する造核剤は感光材料中または感
光材料の処理液に含有させる事ができる。好ましくは感
光材料中に含有させる事ができる。ここで、「造核剤」
とは、予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀
乳剤を表面現像処理する際に作用して直接ポジ像を形成
する働きをする物質である。本発明においては、造核剤
を用いたかぶり処理することがとくに好ましい。 【０１１５】感光材料中に含有させる場合は、内潜型ハ
ロゲン化銀乳剤層に添加することが好ましいが、塗布中
、或いは処理中に拡散して造核剤がハロゲン化銀に吸着
する限り、他の層たとえば、中間層、下塗り層やバック
層に添加してもよい。造核剤を処理液に添加する場合は
、現像液または特開昭５８−１７８３５０号に記載され
ているような低ｐＨの前浴に含有してもよい。また、２
種類以上の造核剤を併用してもよい。 【０１１６】本発明に用いることのできる造核剤として
は、例えば、「リサーチ・ディスクロージャー」誌、Ｎ
ｏ．２２５３４（１９８３年１月）５０〜５４頁、同誌
、Ｎｏ．１５１６２（１９７６年１１月）７６〜７７頁
、同誌、Ｎｏ．２３５１０（１９８３年１１月）３４６
〜３５２頁に記載されている四級複素環化合物、ヒドラ
ジン系化合物等が挙げられる。 【０１１７】四級複素環系造核剤としては、例えば米国
特許３，６１５，６１５号、同３，７１９，４９４号、
同３，７３４，７３８号、同３，７５９，９０１号、同
３，８５４，９５６号、同４，０９４，６８３号、同４
，３０６，０１６号、英国特許１，２８３，８３５号、
特公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５２号
、同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３
号、同５２−３，４２６号、同５５−１３８，７４２号
、同６０−１１，８３７号、 【０１１８】及び前述「リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎｏ．２２５３４；同誌Ｎｏ．２３，２１３（１９
８３年８月発行２６７〜２７０頁）などに記載のものが
あげられる。更に高活性四級塩化合物としては特開昭６
３−１２１０４２号、同６３−３０１９４２号、特開平
１−１９１１３２号、同２−１０１４５０号、同２−７
９０３８号、同２−１０１４５１号記載のものを用いる
ことができる。特に下記一般式（Ｎ）で表わされる四級
複素環系造核剤が好ましい。一般式（Ｎ）【０１１９】 【化３７】 【０１２０】式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成す
るに必要な非金属原子群を表わし、Ｚは置換基で置換さ
れていてもよい。Ｒ１　は脂肪族基であり、Ｒ２　は水
素原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ１　及びＲ
２　は置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ２　は
更にＺで完成される複素環と結合して環を形成してもよ
い。但し、Ｒ１　、Ｒ２　及びＺで表わされる基のうち
、少なくとも一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラ
ジン基またはヒドラゾン基を含むか、またはＲ１　とＲ
２　とで６員環を形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を
形成する。 【０１２１】さらにＲ１　、Ｒ２　及びＺの置換基のう
ち少なくとも一つは、ハロゲン化銀への吸着促進基を有
してもよい。Ｙは電荷バランスのための対イオンであり
、ｎは０または１である。Ｚで完成される複素環として
、例えば、キノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズ
イミダゾリウム、ピリジニウム、アクリジニウム、フェ
ナンスリジニウム、及びイソキノリニウム核が挙げられ
る。 更に好ましくはキノリニウム、ベンゾチアゾリウムであ
り、最も好ましくはキノリニウムである。 【０１２２】Ｚの置換基としては、アルキル基、アルケ
ニル基、アラルキル基、アリール基、アルキニル基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ハロゲ
ン原子、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、スル
ホニルオキシ基、スルホニルアミノ基、カルボキシル基
、アシル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スル
ホ基、シアノ基、ウレイド基、ウレタン基、炭酸エステ
ル基、ヒドラジン基、ヒドラゾン基、またはイミノ基な
どがあげられる。 【０１２３】Ｚの置換基は適当な連結基を介してもよい
。Ｒ１　及びＲ２　の脂肪族基は、好ましくは炭素数１
〜１８個の無置換アルキル基およびアルキル部分の炭素
数が１〜１８個の置換アルキル基である。Ｒ２　で表わ
される芳香族基は好ましくは炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。 【０１２４】Ｒ１　、Ｒ２　及びＺの置換基が有しても
よいハロゲン化銀への吸着促進基としてはチオアミド基
、メルカプト基または５ないし６員の含窒素ヘテロ環基
があげられる。チオアミド基としては好ましくは非環式
チオアミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基
など）である。 【０１２５】メルカプト基としては、特にヘテロ環メル
カプト基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メ
ルカプト−１，２，４−トリアゾール、２−メルカプト
１，３，４−チアジアゾール、２−メルカプト−１，３
，４−オキサジアゾールなど）が好ましい。５ないし６
員の含窒素複素環としては、窒素、酸素、硫黄及び炭素
の組合せからなるもので、好ましくはイミノ銀を生成す
るもので例えばベンゾトリアゾールやアミノチアトリア
ゾールがあげられる。これらのハロゲン化銀への吸着促
進基は連結基を介してもよい。連結基としては例えば【
０１２６】 【化３８】 【０１２７】などがあげられる。Ｒ２　として好ましく
は脂肪族基であり、最も好ましくはメチル基、置換メチ
ル基又は更にＺで完成される複素環と結合して環を形成
する場合である。Ｒ１　、Ｒ２　及びＺで表わされる基
または環への置換基の少なくとも１つは、アルキニル基
またはアシル基である場合、あるいはＲ１　とＲ２　と
が連結してジヒドロピリジニウム骨核を形成する場合が
好ましく、更にアルキニル基を少なくとも一つ含む場合
が好ましく、特にプロパルギル基が最も好ましい。 【０１２８】電荷バランスのための対イオンＹとしては
、例えば臭素イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐ−ト
ルエンスルホン酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過
塩素酸イオン、トリフルオロメタンスルホン酸イオン、
チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオン、六フッ化リ
ンイオンなどがあげられる。一般式（Ｎ）で表わされる
化合物の具体例を以下にあげるが、これらに限定される
わけではない。 【０１２９】（Ｃ−１）　　５−エトキシ−２−メチル
−１−プロパルギルキノリニウム　　ブロミド（Ｃ−２
）　　２，４−ジエチル−１−プロパルギルキノリニウ
ム　　ブロミド （Ｃ−３）　　３，４−ジメチル−ジヒドロピリド〔２
，１−ｂ〕ベンゾチアゾリウム　　ブロミド（Ｃ−４）
　　６−エトキシチオカルボニルアミノ−２−メチル−
１−プロパルギルキノリニウム　　トリフルオロメタン
スルホート 【０１３０】（Ｃ−５）　　６−（５−ベンゾトリアゾ
ールカルボキサミド）−２−メチル−１−プロパルギル
キノリニウム　　トリフルオロメタンスルホート（Ｃ−
６）　　６−（５−メルカプトテトラゾール−１−イル
）−２−メチル−１−プロパルギルキノリニウム　　ヨ
ージド （Ｃ−７）　　６−エトキシチオカルボニルアミノ−２
−（２−メチル−１−プロペニル）−１−プロパルギル
キノリニウム　　トリフルオロメタンスルホナート【０
１３１】（Ｃ−８）　　１０−プロパルギル−１，２，
３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロ
メタンスルホナート （Ｃ−９）　　７−エトキシチオカルボニルアミノ−１
０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアク
リジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−
１０）　　７−〔３−（５−メルカプトテトラゾール−
１−イル）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　ベンクロ
ラート 【０１３２】（Ｃ−１１）　　７−（５−メルカプトテ
トラゾール−１−イル）−９−メチル−１０−プロパル
ギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムブ
ロミド （Ｃ−１２）　　７−エトキシチオカルボニルアミノ−
１０−プロパルギル−１，２−ジヒドロアクリジニウム
　　トリフルオロメタンスルホナート （Ｃ−１３）　　１０−プロパルギル−７−〔３−（１
，２，３，４−チアトリアゾール−５−イルアミノ）ベ
ンズアミド〕−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジ
ニウム　　ペルクロラート 【０１３３】（Ｃ−１４）　　７−（３−シクロヘキシ
ルメトキシチオカルボニルアミノベンズアミド）−１０
−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリ
ジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−１
５）　　７−（３−メトキシチオカルボニルアミノベン
ズアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テ
トラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタンスル
ホナート 【０１３４】（Ｃ−１６）　　７−〔３−（３−エトキ
シチオカルボニルアミノフェニル）ウレイド〕−１０−
プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒドロアクリジ
ニウム　　トリフルオロメタンスルホナート（Ｃ−１７
）　　７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンゼ
ンスルホンアミド）−１０−プロパルギル−１，２，３
，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフルオロメタン
スルホナート 【０１３５】（Ｃ−１８）　　７−〔３−｛３−〔３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕
ウレイド｝ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−１，
２，３，４−テトラヒドロアクリジニウム　　トリフル
オロメタンスルホナート （Ｃ−１９）　　７−〔３−（５−メルカプト−１，３
，４−チアジアゾール−１−イルアミノ）ベンズアミド
〕−１０−プロパルギル−１，２，３，４−テトラヒド
ロアクリジニウム　　トリフルオロメタンスルホナート
【０１３６】（Ｃ−２０）　　７−〔３−（３−ブチル
チオウレイド）ベンズアミド〕−１０−プロパルギル−
１，２，３，４−テトラヒドロアクリジニウムトリフル
オロメタンスルホナート （Ｃ−２１）　　６−（３−エトキシチオカルボニルア
ミノベンズアミド）−１−プロパルギル−２，３−トリ
メチレンキノリニウム　　トリフルオロメタンスルホナ
ート【０１３７】ヒドラジン系化合物としては、例えば
前記のリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ．１５，１
６２（１９７６年１１月発行　　７６〜７７頁）及び同
誌Ｎｏ．２３，５１０（１９８３年１１月発行　　３４
６〜３５２頁）に記載されているものがあげられる。更
に具体的には下記の特許明細書に記載のものを挙げる事
ができる。 【０１３８】まずハロゲン化銀吸着基を有するヒドラジ
ン系造核剤の例としては、例えば、米国特許第４，０３
０，９２５号、同第４，０８０，２０７号、同第４，０
３１，１２７号、同第３，７１８，４７０号、同第４，
２６９，９２９号、同第４，２７６，３６４号、同第４
，２７８，７４８号、同第４，３８５，１０８号、同第
４，４５９，３４７号、英国特許第２，０１１，３９１
Ｂ号、特開昭５４−７４，７２９号、同５５−１６３，
５３３号、同５５−７４，５３６号、及び同６０−１７
９，７３４号、同６３−２３１４４１号などに記載のも
のがあげられる。 【０１３９】その他のヒドラジン系造核剤としては、例
えば特開昭５７−８６，８２９号、米国特許４，５６０
，６３８号、同第４，４７８，９２８号、さらには同２
，５６３，７８５号及び同２，５８８，９８２号に記載
の化合物があげられる。高活性のヒドラジン化合物とし
ては、特開昭６３−２３１４４１号、同２３４２４４号
、同２３４２４５号、同２３４２４６号、同２０４２５
６号、特願昭６３−１６７７７３号、同６３−２００１
８９号記載の化合物があげられる。 【０１４０】代表的なヒドラジン系造核剤を以下に示す
。 （Ｂ−１）　　１−ホルミル−２−｛４−〔３−（２−
メトキシフェニル）ウレイド〕−フェニル｝ヒドラジン
（Ｂ−２）　　１−ホルミル−２−｛４−〔３−（５−
メルカプトテトラゾール−１−イル）ベンズアミド〕フ
ェニル｝ヒドラジン （Ｂ−３）　　１−ホルミル−２−〔４−｛３−〔３−
（５−メルカプトテトラゾール−１−イル）フェニル〕
ウレイド｝フェニル〕ヒドラジン 【０１４１】造核剤としては、四級複素環系化合物が本
発明の効果を大きく奏する点で好ましい。四級複素環系
化合物とヒドラジン系化合物を併用してもよい。造核剤
を処理液に添加する場合は、現像液または特開昭５８−
１７８３５０号に記載されているような低ｐＨの前浴に
含有してもよい。造核剤を処理液に添加する場合、その
使用量は、１リットル当り１０−８〜１０−３モルが好
ましく、より好ましくは１０−７〜１０−１モルである
。 【０１４２】本発明において造核剤はハロゲン化銀乳剤
層に隣接する親水性コロイド層中に含有してもよいが、
ハロゲン化銀乳剤層中に含有されるのが好ましい。その
添加量は、実際上用いられるハロゲン化銀乳剤の特性、
造核剤の化学構造及び現像条件によって異なるので、広
い範囲にわたって変化し得るが、ハロゲン化銀乳剤中の
銀１モル当り約１×１０−８モルから約１×１０−２モ
ルの範囲が実際上有用で、好ましいのは銀１モル当り約
１×１０−７モルから約１×１０−３モルである。 【０１４３】造核剤を使用する場合、造核剤の作用を促
進するための造核促進剤を使用することが好ましい。造
核促進剤とは、造核剤としての機能は実質的にないが、
造核剤の作用を促進して直接ポジ画像の最大濃度を高め
る及び／又は一定の直接ポジ画像を得るに必要な現像時
間を速める働きをする物質をいうものである。 【０１４４】このような造核促進剤としては、任意にア
ルカリ金属原子またはアンモニウム基で置換されていて
もよいメルカプト基を少なくとも１つ有する、テトラザ
インデン類、トリアザインデン類及びペンタザインデン
類および特開昭６３−１０６６５６号第５頁〜１６頁に
記載の化合物を挙げることができる。また特開昭６３−
２２６６５２号、同６３−１０６６５６号、同６３−８
７４０号記載の化合物をあげることができる。以下に造
核促進剤の具体例をあげる。 【０１４５】 【化３９】 【０１４６】 【化４０】 【０１４７】 【化４１】 【０１４８】造核促進剤は、感光材料中或いは処理液中
に含有させることができるが、感光材料中なかでも内部
潜像型ハロゲン化銀乳剤やその他の親水性コロイド層（
中間層や保護層など）中に含有させるのが好ましい。 特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤中又はその隣接層で
ある。造核促進剤の添加量はハロゲン化銀１モル当り１
０−６〜１０−２モルが好ましく、更に好ましくは１０
−５〜１０−２モルである。 【０１４９】また、造核促進剤を処理液、即ち現像液あ
るいはその前浴に添加する場合にはその１ｌ当り１０−
８〜１０−３モルが好ましく、更に好ましくは１０−７
〜１０−４モルである。また二種以上の造核促進剤を併
用することもできる。本発明で使用できる公知の写真用
添加剤は前述のリサーチ・ディスクロージャーＮｏ．１
７６４３（１９７８年１２月）および同Ｎｏ．１８７１
６（１９７９年１１月）に記載されており、その該当個
所を後掲の表にまとめた。 【０１５０】 　　　　添加剤種類　　　　　　　　　　　　　　　　
　　ＲＤ１７６４３　　　　　　ＲＤ１８７１６１　　
化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２３頁　　　　　　　　　　６４８頁右欄２　　感
度上昇剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　同上３　
　分光増感剤、強色増感剤　　　　　　２３〜２４頁　
　　　　　　　６４８頁右欄〜　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　６４９頁右欄４　　
増白剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　２４頁５　　かぶり防止剤、安定剤　　　　　
　　　２４〜２５頁　　　　　　　　６４９頁右欄６　
　光吸収剤、フィルター染料、　　２５〜２６頁　　　
　　　　　６４９頁右欄〜　　　　紫外線吸収剤　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６５０頁左欄７　　ステイン防止剤　
　　　　　　　　　　　　　２５頁右欄　　　　　　　
　　　６５０頁左〜右欄【０１５１】 ８　　色素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２５頁９　　硬膜剤　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　
　６５１頁左欄１０　　バインダー　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２６頁　　　　　　　　　
　　　　　同上１１　　可塑剤、潤滑剤　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２７頁　　　　　　　　　　６
５０頁右欄１２　　塗布助剤、表面活性剤　　　　　　
　　２６〜２７頁　　　　　　　　　　　　同上１３　
　スタチック防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　
２７頁　　　　　　　　　　　　　　同上【０１５２】
本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
写真感光材料に通常用いられているプラスチックフィル
ム、紙、布などの可撓性支持体またはガラス、陶器、金
属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体とし
て有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース、酢
酸醋酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の半合
成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層また
はα−オレフィンポリマー（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン／ブテン共重合体）等を塗布また
はラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料を用
いて着色されてもよい。 【０１５３】ハロゲン化銀写真乳剤層やその他の親水性
コロイド層の塗布には、例えばディップ塗布法、ローラ
ー塗布法、カーテン塗布法、押し出し塗布法などの公知
の種々の方法を使用することができる。また、必要に応
じて、米国特許第２６８１２９４号、同第２７６１７９
１号、同第３５２６５２８号、同第３５０８９４７号等
に記載の方法により、多層を同時に塗布してもよい。 【０１５４】本発明の内潜型乳剤含有感光材料は、表面
現像液を用いて現像することにより直接ポジ画像を得る
ことができる。表面現像液はそれによる現像過程が実質
的に、ハロゲン化銀粒子の表面にある潜像又はカブリ核
によって誘起されるものである。 【０１５５】本発明のカラー現像液には保恒剤として、
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜
硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、また本発明のカルボニル
化合物亜硫酸付加物を必要に応じて添加することができ
る。 【０１５６】好ましい添加量は、カラー現像液１リット
ル当り０．５ｇ〜１０ｇ更に好ましくは１ｇ〜５ｇであ
る。 【０１５７】又、本発明のカラー現像主薬を直接、保恒
する化合物として、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭
６１−１８６５５９号記載のヒドロキサム酸類、同６１
−１７０７５６号記載のヒドラジン類や、同６３−２１
７２７０号記載のヒドラジン誘導体及びヒドロキシルア
ミン誘導体、同６１−１８８７４２号及び同６１−２０
３２５３号記載のフェノール類、同６１−１８８７４１
号記載のα−ヒドロキシケトン類やα−アミノケトン類
、及び／又は、同６１−１８０６１６号記載の各種糖類
を添加するのが好ましい。又、上記化合物と併用して、
特願昭６１−１４７８２３号、同６１−１６６６７４号
、同６１−１６５６２１号、同６１−１６４５１５号、
同６１−１７０７８９号、 【０１５８】及び同６１−１６８１５９号等に記載のモ
ノアミン類、同６１−１７３５９５号、同６１−１６４
５１５号、同６１−１８６５６０号等に記載のジアミン
類、同６１−１６５６２１号、及び同６１−１６９７８
９号記載のポリアミン類、同６１−１８８６１９号記載
のポリアミン類、同６１−１９７７６０号記載のニトロ
キシラジカル類、同６１−１８６５６１号、及び６１−
１９７４１９号記載のアルコール類、同６１−１９８９
８７号記載のオキシム類、及び同６１−２６５１４９号
記載の３級アミン類を使用するのが好ましい。 【０１５９】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号に記載の各種金属類、
特開昭５９−１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開
昭５４−３５３２号記載のアルカノールアミン類、特開
昭５６−９４３４９号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第３，７４６，５４４号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有しても良い。本発明に
使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９〜１２、
より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラー現像液
には、その他に既知の現像液成分の化合物を含ませるこ
とができる。 【０１６０】上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤
を用いるのが好ましい。緩衝剤としては、特に炭酸塩、
リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解
性、ｐＨ９．０以上の高ｐＨ領域での緩衝能に優れ、具
体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸
ナトリウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リ
ン酸三カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウ
ム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナト
リウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ
安息香酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒ
ドロキシ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウ
ム）、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（
５−スルホサリチル酸カリウム）などを挙げることがで
きる。 【０１６１】該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０
．１モル／リットル以上であることが好ましく、特に０
．１モル／リットル〜０．４モル／リットルであること
が特に好ましい。その他、カラー現像液中にはカルシウ
ムやマグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー
現像液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いる
ことができる。 【０１６２】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えば特公昭４８−３０４９６号及び同４４−３０
２３２号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭５６−
９７３４７号、特公昭５６−３９３５９号及び***特許
第２，２２７，６３９号記載の有機ホスホン酸類、特開
昭５２−１０２７２６号、同５３−４２７３０号、同５
４−１２１１２７号、同５５−１２６２４１号及び同５
５−６５９５０６号等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭５８−１９５８４５号、同５８−２０３４
４０号及び特公昭５３−４０９００号等を挙げることが
出来、 【０１６３】具体例としては、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、トラ
ンスシクロヘキサンジアミン四酢酸、１，２−ジアミノ
プロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、
エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−
ホスホノブタン−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′
−ビス（２−ヒドロキシベンジル）エチレンジアミン−
Ｎ，Ｎ′−ジアセテートがあげられる。 【０１６４】これらのキレート剤の添加量はカラー現像
液中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い
。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１０ｇ程度である。 その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３，
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、 【０１６５】特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−
１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、等に表わさ
れる４級アンモニウム塩類、米国特許第２，４９４，９
０３号、同３，１２８，１８２号、同４，２３０，７９
６号、同３，２５３，９１９号、特公昭４１−１１４３
１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同２，５９６
，９２６号及び同３，５８２，３４６号等に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
第３，５３２，５０１号等に表わされるポリアルキレン
オキサイド、その他１−フェニル−３−ピラゾリドン類
、イミダゾール類、等を必要に応じて添加することがで
きる。 【０１６６】本発明においては、必要に応じて、任意の
カブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては、塩
化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイン
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヒテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。 【０１６７】本発明に使用されるカラー現像液には、蛍
光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光増白剤としては
、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジスルホスチルベン
系化合物が好ましい。添加量は０〜５ｇ／リットル好ま
しくは０．１ｇ〜４ｇ／リットルである。又、必要に応
じてアルキルスルホン酸、アリールホスホン酸、脂肪族
カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面活性剤を添
加しても良い。 【０１６８】本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜
５０℃好ましくは３０〜４０℃である。処理時間は２０
秒〜５分好ましくは３０秒〜４分である。補充量は少な
い方が好ましいが、感光材料１ｍ２　当り２０〜６００
ミリリットル好ましくは５０〜４００ミリリットルであ
る。 【０１６９】次に本発明における脱銀工程について説明
する。脱銀工程は、一般には、漂白工程−定着工程、定
着工程−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白
定着工程等いかなる工程を用いても良い。脱銀工程の工
程時間は１分３０秒以下、より好ましくは１５秒〜６０
秒である。脱銀工程脱銀工程で用いる漂白液、漂白定着
液及び定着液を説明する。 【０１７０】漂白液又は漂白定着液において用いられる
漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩（例えばエチレンジア
ミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくはエ
クン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；過
酸化水素などが漂白力と環境汚染防止の観点から特に好
ましい。鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩を形成するために有用
なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、もし
くは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙すると、【
０１７１】エチレンジアミン四酢酸、ジエチレンジトリ
アミン五酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロ
ピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げるこ
とができる。 【０１７２】これらの化合物はナトリウム、カリウム、
リチウム又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これら
の化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレン
トリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１
，３−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の
鉄（ＩＩＩ）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。 【０１７３】これらのうち、鉄（ＩＩＩ）の有機錯塩は
迅速処理燐酸第２鉄などとアミノポリカルボン酸、アミ
ノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸などのキレート
剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩を形成させても
よい。また、キレート剤を第２鉄イオン錯塩を形成する
以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のなかでもアミノポ
リカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添加量は、０．０
１〜１．０モル／リットル好ましくは０．０５〜０．５
０モル／リットルである。漂白液、漂白定着液及び／ま
たはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化合物
を用いることができる。 【０１７４】例えば、米国特許第３，８９３，８５８号
明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特
開昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージ
ャー第１７１２９号（１９７８年７月号）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６１号
等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオ
ン等のハロゲン化物が漂白力が優れる点で好ましい。 【０１７５】その他、本発明に用いられる漂白液又は漂
白定着液には、臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナ
トリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（例えば、
塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）ま
たは沃化物（例えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲ
ン化剤を含むことができる。必要に応じ硼酸、硼砂、メ
タ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、
クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝
能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこれらの
アルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸アンモ
ニウム、グアニジンなどの防蝕防止剤などを添加するこ
とができる。 【０１７６】本発明に係わる漂白定着液又は定着液に使
用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシ
アン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニウムなどのチ
オシアン酸塩；エチレンビスチオグリコール酸、３，６
−ジチア−１，８−オクタンジオールなどのチオエーテ
ル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀
溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以上混合して
使用することができる。 【０１７７】また、特開昭５５−１５５３５４号に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあた
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好
ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。漂白定着液
又は定着液のｐＨ領域は、３〜１０が好ましく、更には
５〜９が特に好ましい。 【０１７８】又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増
白剤や消泡剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリド
ン、メタノール等の有機溶媒を含有させることができる
。 【０１７９】本発明に於る漂白定着液や定着液は、保恒
剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（
例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、
メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ
重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化
合物を含有する。これらの化合物は亜硫酸イオンに換算
して約０．０２〜０．５０モル／リットル含有させるこ
とが好ましく、更に好ましくは、０．０４〜０．４０モ
ル／リットルである。 【０１８０】保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜
硫酸付加物、あるいは、カルボニル化合物等を添加して
も良い。更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡
剤、防カビ剤等を必要に応じて添加しても良い。 【０１８１】水液及び／又は安定化本発明の処理におい
ては、定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水液及び／又
は安定化処理をするのが一般的である。 【０１８２】水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）や用途、水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル　　オブ　　ザ　　ソサエティ　　オブ　
　モーション　　ピクチャー　　アンド　　テレヴィジ
ョン　　エンジニアズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ
　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄ　Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｓ）第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号
）に記載の方法で、もとめることができる。通常多段向
流方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜４が
好ましい。 【０１８３】多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に
減少でき、例えば感光材料１ｍ２　当たり０．５リット
ル〜１リットル以下が可能である。タンク内での水の滞
留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊
物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカ
ラー感光材料の処理において、この様な問題の解決策と
して、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウム
、マグネシウムを低減させる方法を、極めて有効に用い
ることができる。 【０１８４】また、特開昭５７−８５４２号に記載のイ
ソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、同６１−
１２０１４５号に記載の塩素化イソシアヌール酸ナトリ
ウム等の塩素系殺菌剤、特開昭６１−２６７７６１号に
記載のベンゾトリアゾール、銅イオンその他堀口博著「
防菌防黴剤の化学」、衛生技術会編「微生物の減菌、殺
菌、防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典
」、に記載の殺菌剤を用いることもできる。 【０１８５】更に、水洗水には、水切り剤として界面活
性剤や、硬水軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレー
ト剤を用いることができる。以上の水洗工程に続くか、
又は水洗工程を経ずに直接安定液で処理することも出来
る。安定液には、画像安定化機能を有する化合物が添加
され、例えばホルマリンに代表されるアルデヒド化合物
や、色素安定化に適した膜ｐＨに調整するための緩衝剤
や、アンモニウム化合物があげられる。又、液中でのバ
クテリアの繁殖防止や処理後の感光材料に防黴性を付与
するため、前記した各種殺菌剤や防黴剤を用いることが
できる。 【０１８６】更に、界面活性剤、蛍光増白剤、硬膜剤を
加えることもできる。本発明の感光材料の処理において
、安定化が水洗工程を経ることなく直接行われる場合、
特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号、６０−
２２０３４５号等に記載の公知の方法を、すべて用いる
ことができる。 【０１８７】その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホ
ン酸等のキレート剤、マグネシウムやビスマス化合物を
用いることも好ましい態様である。本発明において脱銀
処理後用いられる水洗液または安定化液としていわゆる
リンス液も同様に用いられる。 【０１８８】水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０
であり、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用
途、特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃
好ましくは２０〜４０℃である。時間は任意に設定でき
るが短い方が好ましい。好ましくは３０秒〜３分更に好
ましくは３０秒〜２分である。補充量は、少ない方がラ
ンニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好まし
く、又本発明の効果も大きい。 【０１８９】具体的な好ましい補充量は、感光材料、単
位面積あたり前浴からの持込み量の０．５〜５０倍、好
ましくは３倍〜４０倍である。または感光材料１ｍ２　
当り１リットル以下、好ましくは５００ミリリットル以
下である。また補充は連続的に行なっても間欠的に行な
ってもよい。 【０１９０】水洗及び／又は安定化工程に用いた液は、
更に、前工程に用いることもできる。この例として多段
向流方式によって削減した水洗水のオーバーフローを、
その前浴の漂白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮
液を補充して、廃液量を減らすことがあげられる。 【０１９１】 【実施例】実施例１ 試料１０１の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第１層から第１１層を、裏
側に第１２層から第１３層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成した。第１層塗布側のポリエチレンには酸
化チタン（４ｇ／ｍ２）を白色顔料として、また微量（
０．００３ｇ／ｍ２）の群青を青み付け染料として含む
（支持体の表面の色度はＬ＊　、ａ＊　、ｂ＊　系で８
８．０、−０．２０、−０．７５であった。）。 【０１９２】（感光層組成）以下に成分と塗布量（ｇ／
ｍ２単位）を示す。ただし、増感色素の添加量は銀１モ
ル当りのモルで示す。なお、ハロゲン化銀については銀
換算の塗布量を示す。各層に用いた乳剤は後記する乳剤
ＥＭ−１の製法に準じ温度を変えて粒子サイズを変える
ことで作られた。但し第１１層の乳剤は表面化学増感し
ないリップマン乳剤を用いた。 【０１９３】 第１層（アンチハレーション層） 　　黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．１０　　ゼラチン　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．７０第２
層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．７０【０１９４】 第３層（赤感層） 　　赤色増感色素（ＥｘＳ−１、２、３各等量　　計５
．４×１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サ
イズ０．４０μ、粒子サイズ分布１０％、八面体）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．２８　　ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…１
．００　　シアンカプラー（ＥｘＣ−１、２、３を１：
１：０．２）　　　　　　　　…０．３０【０１９５】 　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１、２、３、４、３０各等量
）　　　　　　　　　　　　…０．１８　　ステイン防
止剤（Ｃｐｄ−５、１５各等量）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．００３　　カプラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　…０．３０　　カプラー溶媒
（Ｓｏｌｖ−１、３、５各等量）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．１２【０１９６】 第４層（中間層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…１．００　　混色防止剤（Ｃｐｄ−
７）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０８　　混色防止剤
溶媒（Ｓｏｌｖ−４、５各等量）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．１６　　ポリマーラテック
ス（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．１０【０１９７】 第５層（緑感層） 　　緑色増感色素（ＥｘＳ−４　　２．６×１０−４）
で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ０．４０μ、
粒子サイズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　
…０．２５　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．８０　　マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１、２、３各等量）　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．１１　　イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０３　　退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−９、２６、３０を各等量）　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．１５【０１９８】 　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１０、１１、１２、１３
を１０：　　　　…０．０２５　　　　　　　　　　　
　　　　　　　７：７：１比で）　　カプラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０５　　カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−４、６各等量）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．１５【０１９９】 第６層（中間層） 　　第４層と同じ 第７層（イエローフィルター層） 　　イエローコロイド銀（粒子サイズ１００Å）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．１２　　ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．７０　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０３　　混色防止剤溶媒（
Ｓｏｌｖ−４、５等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．１０　　ポリマーラテックス（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　…０．０７【０２００】第８層（中
間層）第４層と同じ【０２０１】 第９層（青感層） 　　青色増感色素（ＥｘＳ−５、６各等量　　計３．５
×１０−４）で分光増感された臭化銀（平均粒子サイズ
０．６０μ、粒子サイズ分布１１％、八面体）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…０．４０　　ゼラチン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０．８
０　　イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…０
．３５　　退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　…０．１０　　退色防止剤（Ｃｐｄ−３０）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　…０．０５　　ステイン防止剤（Ｃｐｄ−
５、１５を１：５比で）　　　　　　　　　　　　…０
．００７　　カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　…０．０５　　カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　…０．１０【０２０２】 第１０層（紫外線吸収剤含有量） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…１．００　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ
−２、４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．５０　　混色防止剤（Ｃｐｄ−７、１７
各等量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　…０．０３　　分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　…０．０２　　紫外線吸収剤溶媒
（Ｓｏｌｖ−２、７各等量）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　…０．０８　　イラジェーション防止染料
（Ｃｐｄ−１８、１９、２０、２１、　　…０．０５　
　　　　　　　　　２７を１０：１０：１３：１５：２
０比で）【０２０３】 第１１層（保護層） 　　微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０
．１μ）　　　　　　…０．０３　　ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体（分子量５０，０００）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　…０．０１　　ポリメチルメタ
クリレート粒子（平均粒子サイズ２．４μ）と酸化けい
素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．０５　　ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　…１．８０　　ゼ
ラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等量）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　…０．１８【０２０４
】 第１２層（裏層） 　　ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　…２．５０　　紫外線吸収剤（Ｃｐｄ
−２、４、１６各等量）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　…０．５０　　染料（Ｃｐｄ−１８、１９、２
０、２１、２７を各等量）　　　　　　　　…０．０６
【０２０５】 第１３層（裏層保護層） 　　ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２
．４μ）と酸化けい素（平気粒子サイズ５μ）等量　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　…０．０５　　ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　…２．００　　ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ−２各等
量）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　…
０．１４【０２０６】乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら６５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．２３μの八面体臭化銀粒子を得た。この
際、銀１モル当り０．３ｇの３，４−ジメチル−１，３
−チアゾリン−２−チオンを添加した。この乳剤に銀１
モル当り６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を順次加え、７５℃で８０分間加熱するこ
とにより化学増感処理を行なった。こうして得た粒子を
コアとして、第１回目と同様な沈澱環境で更に成長させ
、最終的に平均粒径が０．４μの八面体単分散コア／シ
ェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズの変動係数は約１０
％であった。この乳剤に銀１モル当り１．５ｍｇのチオ
硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加
え、６０℃で６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。 【０２０７】各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１
とＥｘＺＫ−２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０−３
、１０−２重量％、造核促進剤としてＣｐｄ−２２、２
８、２９を各々１０−２重量％用いた。更に各層には乳
化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕ　Ｐｏｎｔ　
社）　及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、
塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　
　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン
化銀及びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−
２３、２４、２５各等量）を用いた。この試料を試料番
号１０１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す。 【０２０８】 【化４２】 【０２０９】 【化４３】 【０２１０】 【化４４】 【０２１１】 【化４５】 【０２１２】 【化４６】 【０２１３】 【化４７】 【０２１４】 【化４８】 【０２１５】 【化４９】 【０２１６】 【化５０】 【０２１７】 【化５１】 【０２１８】 【化５２】 【０２１９】 【化５３】 【０２２０】 【化５４】 【０２２１】Ｓｏｌｖ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セバケート Ｓｏｌｖ−２ トリノニルホスフェート Ｓｏｌｖ−３ ジ（３−メチルヘキシル）フタレート Ｓｏｌｖ−４ トリクレジルホスフェート Ｓｏｌｖ−５ ジブチルフタレート Ｓｏｌｖ−６ トリオクチルホスフェート 【０２２２】Ｓｏｌｖ−７ ジ（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１ １，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
Ｈ−２ ４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５−トリ
アジン　　Ｎａ塩 【０２２３】ＥｘＺＫ−１ ７−（３−エトキシチオカルボニルアミノベンズアミド
）−９−メチル−１０プロパルギル−１，２，３，４−
テトラヒドロアクリジニウム　　トリフルオロメタンス
ルホナート ＥｘＺＫ−２ ２−〔４−｛３−〔３−｛３−〔５−｛３−〔２−クロ
ロ−５−（１−ドデシルオキシカルボニルエトキシカル
ボニル）フェニルカルバモイル〕−４−ヒドロキシ−１
−ナフチルチオ｝テトラゾール−１−イル〕フェニル｝
ウレイド〕ベンゼンスルホンアミド｝フェニル〕−１−
ホルミルヒドラジン 試料１０２〜１０７の作製 試料１０１の第９層に添加したカプラーの代わりに、表
１に示した比較化合物及び本発明のカプラー化合物をそ
のモル数に対して等モル置き換えした以外は同様にして
試料１０２〜１０７を作製した。 【０２２４】試料１０８〜１１１の作製試料１０４〜１
０７の本発明カプラー塗布量、塗布銀量を１０％〜３０
％減じてイエローの最高画像濃度（Ｄｍａｘ　）を下げ
て調整した以外は同様にして試料１０８〜１１１を作製
した。 【０２２５】このようにして作製した１０１〜１１１を
光学ウェッジを通して階調露光を与え、下記の現像処理
（処理工程　　Ａ）を行った。これら処理済みのストリ
ップスのイエローの最高画像濃度（Ｄｍａｘ　）及びイ
エローの最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　）を測定した。 【０２２６】試料１１２〜１１８の作製試料１０１〜１
０３、１０８〜１１１を光学ウェッジを通して階調露光
を与え、発色現像液の現像主薬をＤ−２（母液４．２ｇ
、補充液５．６ｇ）にした以外は同様にして試料１１２
〜１１８を作製した。 【０２２７】試料１１９〜１２２の作製試料１１５〜１
１８を光学ウェッジを通して階調露光を与え、発色現像
液の現像主薬をＤ−３（母液４．５ｇ、補充液６．０ｇ
）にした以外は同様にして試料１１９〜１２２を作製し
た。これらの結果を表１に示す。 処理工程　　Ａ 自動現像機を用いて以下に記載の方法で、液の累積補充
量がそのタンク容量の３倍になるまで連続処理した。 【０２２８】 　　処理時間　　　　　　　　時　　間　　　　温　　
度　　　　タンク容量　　　　　　　　補充量　　発色
現像　　　　　　１３５秒　　　　３８℃　　　　３０
　　リットル　　　　２４０ミリリットル／ｍ２　　　
漂白定着　　　　　　　　６０秒　　　　３５℃　　　
　１５　　リットル　　　　３００ミリリットル／ｍ２
　　　水洗（１）　　　　　　４０秒　　　　３５℃　
　　　１０　　リットル　　　　　　　　───　　水
洗（２）　　　　　　４０秒　　　　３５℃　　　　　
　３　　リットル　　　　３２０ミリリットル／ｍ２　
　　乾燥　　　　　　　　　　　　３０秒　　　　７５
℃【０２２９】水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補
充し、水洗浴（２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）
に導く、いわゆる向流補充方式とした。このとき感光材
料による漂白定着浴から水洗浴（１）への漂白定着液の
持ち込み量は３５ミリリットル／ｍ２　であり、漂白定
着液の持ち込み量に対する水洗水補充量の倍率は９．１
倍であった。各処理液の組成は、以下の通りであった。 【０２３０】 （発色現像液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母液　　　　　　補充液　　Ｄ−ソルビット　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　０．１５ｇ　　　　　　０．２０ｇ　
　ナフタレンスルホン酸ナトリウム・ホルマリン　　　
　　　　　０．１５ｇ　　　　　　０．２０ｇ　　　　
縮合物 　　エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン　　
　　　　　　１．５　ｇ　　　　　　１．５　ｇ　　　
　酸 　　ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１２．０ミリリットル　　
　１６．０ミリリットル　　　ベンジルアルコール　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１３．５ミリリットル　　　１８．０ミリリットル　
　　臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．８０
ｇ　　　　　　　──　　ベンゾトリアゾール　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．００３ｇ　　　　　０．００４ｇ　　亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２．４　ｇ　　　　　　３
．２　ｇ　　Ｎ，Ｎ−ビス（カルボキシメチル）ヒドラ
ジン　　　　　　　　６．０　ｇ　　　　　　８．０　
ｇ【０２３１】 　　Ｄ−グルコース　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２．０　ｇ
　　　　　　２．４　ｇ　　トリエタノールアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６．０　ｇ　　　　　　８．０　ｇ　　Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−メタスルホンアミドエ　　　　　　　　
６．３　ｇ　　　　　　８．４　ｇ　　　　チル）−３
−メチル−４アミノアニリン硫酸　　　　塩 　　炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０　
ｇ　　　　　２５．０　ｇ　　蛍光増白剤（ジアミノス
チルベン系）　　　　　　　　　　　　　　　　１．０
　ｇ　　　　　　１．２　ｇ　　水を加えて　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１０００ミリリットル　　　１０００ミリ
リットル　　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
０．５０　　　　　　１１．００　【０２３２】 （漂白定着液） 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　母液　　　　　　補充液　　エチレンジアミン４酢
酸・２ナトリウム・２水　　　　　　　４．０　ｇ　　
　　母液に同じ　　　　塩 　　エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ（ＩＩＩ）・アンモ
　　　　　　７０．０　ｇ　　　　　　ニウム・２水塩 　　チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／リットル）　　
　　　　　　　　　　　　１８０ミリリットル　　　　
ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム　　　　　　　　
　　　　　　２０．０　ｇ　　　　重亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０．０　ｇ　　５−メルカプト−１，３，
４−トリアゾール　　　　　　　　　０．５　ｇ　　硝
酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０　ｇ　　水を加
えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル　　
　　ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．２０【
０２３３】水洗水 母液、補充液とも水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂
（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−１２０
Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ
Ｒ−４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシ
ウム及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／リットル以
下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム
２０ｍｇ／リットルと硫酸ナトリウム１．５ｇ／リット
ルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲に
あった。 【０２３４】 【表１】 【０２３５】表１の結果より、本発明の化合物（試料Ｎ
ｏ．１０４〜１０７）は比較化合物（試料Ｎｏ．１０１
〜１０３）に比べて最高画像濃度（Ｄｍａｘ　）が高い
ので最高画像濃度（Ｄｍａｘ　）を下げて調整した場合
（試料Ｎｏ．１０８〜１１１）には最小画像濃度（Ｄｍ
ｉｎ　）が低いことが明白である。また、本発明の現像
主薬を含む現像処理液で処理した場合に比較化合物（試
料Ｎｏ．１１２〜１１４）は最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　
）が高くなるのに対して本発明の化合物（試料Ｎｏ．１
１５〜１２２）は最小画像濃度（Ｄｍｉｎ　）が低いま
まであり、その効果がより明白である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　予めかぶらされていない内部潜像型ハ
   ロゲン化銀粒子を含有する写真乳剤層を少なくとも一層
   支持体上に有し、像様露光後現像処理して直接ポジ画像
   を形成できる直接ポジ写真感光材料において、該乳剤層
   中に下記一般式（Ｉ）で表されるアシルアセトアミド型
   イエロー色素形成カプラーの少なくとも一種を含有する
   ことを特徴とする直接ポジカラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１　は一価の基を表す。ＱはＣと共に、３〜
   ５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる少
   なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の複
   素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただし
   、Ｒ１　は水素原子であることはなく、またＱと結合し
   て環を形成することはない。）
2. 【請求項２】　　請求項１記載の直接ポジカラー写真感
   光材料を下記一般式（ＩＩ）で表される現像主薬を含む
   現像処理液で処理することを特徴とする画像形成方法。 一般式（ＩＩ） 【化２】 （式中、Ｒ２１はアルキル基を表わし、Ｒ２２はアルキ
   レン基を表わす。ただし、Ｒ２１とＲ２２は互いに結合
   して環を形成していてもよい。）