JP2792132B2 - Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons - Google Patents
Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbonsInfo
- Publication number
- JP2792132B2 JP2792132B2 JP1222459A JP22245989A JP2792132B2 JP 2792132 B2 JP2792132 B2 JP 2792132B2 JP 1222459 A JP1222459 A JP 1222459A JP 22245989 A JP22245989 A JP 22245989A JP 2792132 B2 JP2792132 B2 JP 2792132B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- solid base
- reaction
- aromatic hydrocarbon
- catalyst
- hours
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明はアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関
し、詳しくは特定の温度下でアルミナにアルカリ金属の
炭酸塩および／またはアルミン酸塩とアルカリ金属水素
化物とを加熱作用せしめて得られる固体塩基の存在下
に、側鎖のα位に水素原子を有する芳香族炭化水素とオ
レフィンとを反応させてα位をアルキル化せしめること
によるアルキル置換芳香族炭化水素の製造方法に関する
ものである。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon. More specifically, the present invention relates to a method for producing an alkali metal carbonate and / or aluminate and alumina at a specific temperature. Alkyl-substituted aromatic compounds obtained by reacting an aromatic hydrocarbon having a hydrogen atom at the α-position of the side chain with an olefin to alkylate the α-position in the presence of a solid base obtained by heating a metal hydride and heating. The present invention relates to a method for producing an aromatic hydrocarbon.
＜従来の技術＞ アルキル置換芳香族炭化水素は農・医薬品、化成品等
ファインケミカルズの中間原料として有用であり、塩基
触媒の存在下に側鎖のα位に水素を有する芳香族炭化水
素とオレフィンとを反応させることにより得られる。<Conventional technology> Alkyl-substituted aromatic hydrocarbons are useful as intermediate materials for fine chemicals such as agricultural and pharmaceutical products and chemical products, and aromatic hydrocarbons having hydrogen at the α-position of the side chain and olefins in the presence of a base catalyst. Is obtained by reacting
例えば、触媒として金属ナトリウムとクロルトルエン
からなる触媒を用いる方法、金属ナトリウムを炭酸カリ
ウムに担持した触媒を用いる方法等が知られている（J.
Am.Chem.Soc.,78,4316（1956）、英国特許第1269280
号、特開昭61−53229号公報）。For example, a method using a catalyst comprising metal sodium and chlorotoluene as a catalyst, a method using a catalyst in which metal sodium is supported on potassium carbonate, and the like are known (J.
Am. Chem. Soc., 78 , 4316 (1956), UK Patent No. 1269280
No., JP-A-61-53229).
＜発明が解決しようとする課題＞ しかしながら、上記のような触媒を用いた場合、触媒
活性が充分ではなく、生成するアルキル置換芳香族炭化
水素の触媒当たりの収量が低いという問題、触媒と生成
物の分離が煩雑であるという問題、更には触媒が大気中
の空気、水分と接した場合に失活し易くまた発火の危険
を伴うという問題等があった。<Problems to be solved by the invention> However, when the above-mentioned catalyst is used, the catalytic activity is not sufficient, and the yield of the alkyl-substituted aromatic hydrocarbon to be produced per catalyst is low. There is a problem that separation of the catalyst is complicated, and furthermore, there is a problem that the catalyst is easily deactivated when exposed to air and moisture in the atmosphere and involves a risk of ignition.
＜課題を解決するための手段＞ 本発明者らは芳香族炭化水素のα位のアルキル化によ
るアルキル置換芳香族炭化水素の優れた製造方法を開発
すべく、アルキル化触媒について鋭意検討を重ねた結
果、アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはア
ルミシ酸塩とアルカリ金属水素化物とを加熱作用せしめ
て得られる特定の固体塩基が、著しく高いアルキル化活
性を示し、少ない触媒量で効率良く目的とするアルキル
置換芳香族炭化水素を生成せしめ、しかも反応生成物と
の分離も容易であり、そのうえ該固体塩基は大気中の空
気、水分と接触しても発火の危険が少なく、取扱いが極
めて容易であることを見出すとともに、更に種々の検討
を加えて本発明を完成した。<Means for Solving the Problems> The present inventors have intensively studied an alkylation catalyst in order to develop an excellent method for producing an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon by alkylating the aromatic hydrocarbon at the α-position. As a result, a specific solid base obtained by heating alumina with an alkali metal carbonate and / or aluminic acid salt and an alkali metal hydride exhibits remarkably high alkylation activity, and can efficiently achieve a desired effect with a small amount of catalyst. And the solid base is easy to separate from the reaction product.In addition, the solid base has a low risk of ignition even when it comes into contact with atmospheric air or moisture, and is extremely easy to handle. The present inventors have found out that there is, and have made various studies to complete the present invention.
すなわち本発明は、側鎖のα位に水素原子を有する芳
香族炭化水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル
置換芳香族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、
アルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルミ
ン酸塩とアルカリ金属水素化物とを不活性ガス雰囲気
中、200乃至800℃の温度下で加熱作用せしめて得られる
固体塩基を用いることを特徴とする工業的に優れたアル
キル置換芳香族炭化水素の製造方法を提供するものであ
る。That is, the present invention alkylates an aromatic hydrocarbon having a hydrogen atom at the α-position of a side chain with an olefin to produce an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon.
An industrial process characterized by using a solid base obtained by heating alumina with an alkali metal carbonate and / or aluminate and an alkali metal hydride at a temperature of 200 to 800 ° C. in an inert gas atmosphere. It is intended to provide a method for producing an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon which is excellent in terms of quality.
本発明はアルミナにアルカリ金属の炭酸塩および／ま
たはアルミン酸塩とアルカリ金属水素化物とを特定温度
下で加熱作用せしめて得られる固体塩基を用いることを
特徴とするものであるが、アルミナとしてはα−アルミ
ナ以外の種々の形態のものが使用し得、例えば、γ−
１、χ−、ρ−型等のアルミナが挙げられる。アルミナ
は表面積の大きなものが好ましく用いられる。The present invention is characterized in that a solid base obtained by heating an alkali metal carbonate and / or aluminate and an alkali metal hydride at a specific temperature is used for alumina. Various forms other than α-alumina can be used.
Alumina of 1, χ-, ρ- type and the like can be mentioned. Alumina having a large surface area is preferably used.
また、アルカリ金属水素化物としては周期律表第Ｉ族
のリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム等のア
ルカリ金属の水素化物が用いられ、好ましくはナトリウ
ム、カリウムの水素化物もしくはこれ等の混合物、更に
好ましくはカリウムの水素化物が用いられる。アルカリ
金属水素化物の使用量はアルミナに対し通常２乃至15wt
％である。As the alkali metal hydride, a hydride of an alkali metal such as lithium, sodium, potassium, and rubidium of Group I of the periodic table is used, and a hydride of sodium or potassium or a mixture thereof is more preferable. Potassium hydride is used. The amount of alkali metal hydride used is usually 2 to 15 wt.
%.
アルカリ金属の炭酸塩、アルミン酸塩（以下、これら
をアルカリ金属化合物という。）としては、例えば炭酸
リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジ
ウム、炭酸セシウム、炭酸水素リチウム、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸
水素セシウム、アルミン酸リチウム、アルミン酸ナトリ
ウム、アルミン酸カリウム、アルミン酸ルビジウム、ア
ルミン酸セシウム等が挙げられるが、好ましくは炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、アルミン酸ナ
トリウム、アルミン酸カリウム等が用いられる。アルカ
リ金属化合物は２種以上用いることもできる。使用量は
アルミナに対し、通常５乃至40wt％である。Examples of the alkali metal carbonates and aluminates (hereinafter, referred to as alkali metal compounds) include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, cesium carbonate, lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, and potassium hydrogen carbonate. , Rubidium hydrogen carbonate, cesium hydrogen carbonate, lithium aluminate, sodium aluminate, potassium aluminate, rubidium aluminate, cesium aluminate, etc., preferably sodium carbonate, potassium carbonate, cesium carbonate, sodium aluminate, aluminate Potassium acid or the like is used. Two or more alkali metal compounds can be used. The amount used is usually 5 to 40% by weight based on the alumina.
固体塩基を調製するに当たっては、不活性ガス雰囲気
下で、先ずアルミナにアルカリ金属化合物を、次いでア
ルカリ金属水素化物を加熱作用させるのが好ましい。In preparing the solid base, it is preferable to heat the alumina first with the alkali metal compound and then with the alkali metal hydride under an inert gas atmosphere.
不活性ガスとしては窒素、ヘリウム、アルゴン等が挙
げられる。Examples of the inert gas include nitrogen, helium, and argon.
触媒調製温度は重要であり、通常200乃至800℃、好ま
しくはアルミナとアルカリ金属化合物とを作用せしめる
温度は250乃至700℃、より好ましくは260乃至480℃であ
り、アルカリ金属水素化物を作用せしめる温度は200乃
至450℃である。The catalyst preparation temperature is important and is usually 200 to 800 ° C, preferably the temperature at which alumina and the alkali metal compound act is 250 to 700 ° C, more preferably 260 to 480 ° C, and the temperature at which the alkali metal hydride acts. Is from 200 to 450 ° C.
加熱時間は選定する温度条件等にもよるが、アルカリ
金属化合物を作用せしめる工程は通常0.5乃至10時間で
充分であり、アルカリ金属水素化物を作用せしめる工程
は通常10乃至300分である。Although the heating time depends on the selected temperature conditions and the like, the step of applying the alkali metal compound is usually 0.5 to 10 hours, and the step of applying the alkali metal hydride is usually 10 to 300 minutes.
かくして、高活性なうえに流動性、操作性が良好でし
かも空気にふれても発火の危険性のない固体塩基が得ら
れる。Thus, a solid base having high activity, good fluidity, good operability, and no danger of ignition even when exposed to air can be obtained.
本発明はかかる固体塩基を用いて、側鎖のα位に水素
を有する芳香族炭化水素とオレフィンとを反応させるも
のであるが、該芳香族炭化水素としては通常単環芳香族
炭化水素の他、縮合多環芳香族炭化水素が用いられる。
側鎖は結合して環を形成していても良い。In the present invention, an aromatic hydrocarbon having a hydrogen atom at the α-position of a side chain is reacted with an olefin using such a solid base, and the aromatic hydrocarbon is usually other than a monocyclic aromatic hydrocarbon. And a condensed polycyclic aromatic hydrocarbon.
The side chains may combine to form a ring.
例えばトルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベン
ゼン、ｎ−プロピルベンゼン、ｎ−ブチルベンゼン、se
c−ブチルベンゼン、イソブチルベンゼン、キシレン、
シメン、ジイソプロピルベンゼン、メチルナフタレン、
テトラヒドロナフタレン、インダン等が例示できる。ト
ルエン、エチルベンゼン、イソプロピルベンゼンが好ま
しく使用される。For example, toluene, ethylbenzene, isopropylbenzene, n-propylbenzene, n-butylbenzene, se
c-butylbenzene, isobutylbenzene, xylene,
Cymene, diisopropylbenzene, methylnaphthalene,
Examples include tetrahydronaphthalene and indane. Toluene, ethylbenzene and isopropylbenzene are preferably used.
またオレフィンとしては炭素数が２〜20のオレフィン
が通常用いられ、直鎖のもの、分岐のものいずれでも良
い。また二重結合が末端、内部いずれにあっても使用で
きる。末端オレフィンが好ましく用いられる。As the olefin, an olefin having 2 to 20 carbon atoms is generally used, and may be a straight-chain or branched one. Also, the double bond can be used at any of the terminal and the inside. Terminal olefins are preferably used.
これらの具体化合物としては、例えば、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１
−ペンテン、２−ペンテン、１−ヘキセン、２−ヘキセ
ン、３−ヘキセン、１−ヘプテン、２−ヘプテン、３−
ヘプテン、オクテン、ノネン、３−メチル−１−ブテ
ン、２−メチル−２−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、３−メチル−２−ペンテン等が挙げられる。Specific examples of these compounds include ethylene, propylene, 1-butene, 2-butene, isobutylene,
-Pentene, 2-pentene, 1-hexene, 2-hexene, 3-hexene, 1-heptene, 2-heptene, 3-
Heptene, octene, nonene, 3-methyl-1-butene, 2-methyl-2-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-2-pentene, and the like.
エチレン、プロピレン、１−ブテン、２−ブテンが好
ましく使用される。Ethylene, propylene, 1-butene and 2-butene are preferably used.
アルキル化反応を実施するに当たっては、バッチ方
式、流動床、固定床を用いた流動方式いずれも採用でき
る。In carrying out the alkylation reaction, any of a batch system, a fluidized bed, and a fluidized system using a fixed bed can be employed.
反応温度は通常０乃至300℃、好ましくは20乃至200℃
であり、反応圧力は通常大気圧乃至200Kg/cm2、好まし
くは２乃至100Kg/cm2である。The reaction temperature is usually 0 to 300 ° C, preferably 20 to 200 ° C.
The reaction pressure is usually from atmospheric pressure to 200 kg / cm 2 , preferably 2 to 100 kg / cm 2 .
また芳香族炭化水素に対するオレフィンのモル比は通
常0.1乃至10、好ましくは0.2乃至５である。The molar ratio of olefin to aromatic hydrocarbon is usually 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5.
バッチ方式における触媒の使用量は通常、使用する芳
香族炭化水素の0.01乃至20wt％、好ましくは0.05乃至5w
t％であり、反応は通常0.5乃至50時間、好ましくは１乃
至25時間である。また流通反応における芳香族炭化水素
と脂肪族オレフィンの合計の供給速度はLHSVで通常0.1
乃至600hr-1、好ましくは0.5乃至400hr-1が採用され
る。The amount of the catalyst used in the batch system is usually 0.01 to 20% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight of the aromatic hydrocarbon used.
The reaction is usually 0.5 to 50 hours, preferably 1 to 25 hours. The total feed rate of aromatic hydrocarbon and aliphatic olefin in the flow reaction is usually 0.1 LHSV.
To 600 hr -1 , preferably 0.5 to 400 hr -1 .
＜発明の効果＞ かくして、アルキル置換芳香族炭化水素が生成する
が、本発明によれば少ない触媒量で、しかも緩和な条件
下でも、極めて効率良く目的とするアルキル置換芳香族
炭化水素を製造し得る。<Effect of the Invention> Thus, an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon is produced. According to the present invention, a target alkyl-substituted aromatic hydrocarbon can be produced very efficiently with a small amount of catalyst and under mild conditions. obtain.
加えて、触媒の取扱いのみならず反応後の後処理も極
めて容易であるので、本発明方法はこの点でも有利であ
る。In addition, not only the handling of the catalyst but also the post-treatment after the reaction is extremely easy, so the method of the present invention is also advantageous in this respect.
＜実施例＞ 以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではな
い。<Examples> Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to only these examples.
触媒調製例 （固体塩基Ａ−１） 42〜200メッシュに揃えた活性アルミナ（住友化学工
業（株）製 NKHD−24）26.5gを炭酸カリウム2.5gと水5
0gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃減圧下、ロ
ータリーエバポレーターを用いて蒸発乾燥した。Example of Catalyst Preparation (Solid Base A-1) 26.5 g of activated alumina (NKHD-24 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) adjusted to 42 to 200 mesh was prepared by adding 2.5 g of potassium carbonate and water 5
Was added to a solution consisting of 0 g, which was then evaporated to dryness at about 70 ° C. under reduced pressure using a rotary evaporator.
これを窒素雰囲気下450℃で３時間撹拌し、次いで300
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.9gの固
体塩基Ａ−１を得た。This is stirred at 450 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere, and then
After cooling to ° C., 2.3 g of potassium hydride was added, and the mixture was stirred at the same temperature for 0.4 hours. This was allowed to cool to room temperature to obtain 25.9 g of solid base A-1.
（固体塩基Ａ−２） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
を3.2g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ａ−２を得た。(Solid base A-2) In the solid base A-1, the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C. to 250 ° C., and 3.2 g of potassium hydride was used. The solid base A-2 was obtained.
（固体塩基Ａ−３） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−３を得
た。(Solid base A-3) Solid base A-1 was carried out in accordance with the preparation example of solid base A-1, except that the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C to 300 ° C. A-3 was obtained.
（固体塩基Ａ−４） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から700℃に変え、水素化カリウム
を2.95g用いる以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠し
て実施し、固体塩基Ａ−４を得た。(Solid Base A-4) In the solid base A-1, the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C. to 700 ° C., and except that 2.95 g of potassium hydride was used, the preparation example of the solid base A-1 was used. It carried out according to and obtained solid base A-4.
（固体塩基Ａ−５） 固体塩基Ａ−１において、炭酸カリウムの代わりに炭
酸ナトリウム2.5gを用い、水素化カリウムを2.75g用い
る以外は固体塩基Ａ−１の調製例に準拠して実施し、固
体塩基Ａ−５を得た。(Solid base A-5) The solid base A-1 was carried out in accordance with the preparation example of the solid base A-1, except that 2.5 g of sodium carbonate was used instead of potassium carbonate, and 2.75 g of potassium hydride was used. A solid base A-5 was obtained.
（固体塩基Ａ−６） 固体塩基Ａ−１において、水素化カリウムの代わりに
水素化ナトリウム2.7gを用いる以外は固体塩基Ａ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ａ−６を得た。(Solid Base A-6) The solid base A-6 was prepared in the same manner as in the preparation of the solid base A-1, except that 2.7 g of sodium hydride was used instead of potassium hydride. Obtained.
（固体塩基Ａ−７） 炭酸カリウム50gを窒素雰囲気下、350℃で２時間撹拌
した後、250℃まで冷却して金属ナトリウム1.28gを加
え、同温度で５時間撹拌した。(Solid Base A-7) After stirring 50 g of potassium carbonate at 350 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere, it was cooled to 250 ° C., and 1.28 g of metallic sodium was added, followed by stirring at the same temperature for 5 hours.
これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−７を得た。 This was cooled to room temperature to obtain solid base A-7.
（固体塩基Ａ−８） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
水酸化カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれ
てマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200
℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温ま
で冷却したところ、微細な粉体が得られた。(Solid base A-8) 26.5 g of the same activated alumina as used for solid base A-1 and 2.5 g of potassium hydroxide were pulverized and mixed, placed in a crucible and heated in a muffle furnace at 1200 ° C for 3 hours. Then 200
After cooling to room temperature, the mixture was cooled to room temperature in a desiccator under a nitrogen atmosphere, and a fine powder was obtained.
このものを窒素雰囲気下290℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに金属ナトリウム2.0gを加えて同温度で0.5
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−８
を得た。After heating this to 290 ° C. under a nitrogen atmosphere, 2.0 g of metallic sodium was added thereto while stirring, and 0.5 g at the same temperature was added.
Stirred for hours. This is cooled to room temperature and solid base A-8
I got
（固体塩基Ａ−９） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
炭酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝にいれて
マッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで200℃
まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室温まで
冷却したところ、微細に粉体が得られた。(Solid Base A-9) 26.5 g of the same activated alumina as used in the solid base A-1 and 2.5 g of potassium carbonate were pulverized and mixed, placed in a crucible and heated in a muffle furnace at 1200 ° C. for 3 hours. Then 200 ° C
After cooling to room temperature in a desiccator under a nitrogen atmosphere, fine powder was obtained.
このものを窒素雰囲気下300℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに水素化カリウム2.88gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ａ−９
を得た。This was heated to 300 ° C. under a nitrogen atmosphere, and 2.88 g of potassium hydride was added thereto with stirring, and the mixture was heated at 0.4% at the same temperature.
Stirred for hours. This was cooled to room temperature and solid base A-9 was added.
I got
（固体塩基Ｂ−１） 固体塩基Ａ−１で用いたと同じ活性アルミナ（住友化
学工業（株）製NKHD−24）26.5gをアルミン酸カリウム
2.5gと水50gからなる溶液に加え、次いでこれを約70℃
減圧下、ロータリ−エバポレーターを用いて蒸発乾燥し
た。(Solid base B-1) 26.5 g of the same activated alumina (NKHD-24 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) used in the solid base A-1 was potassium aluminate.
Add to a solution consisting of 2.5 g and 50 g of water, then bring it to about 70 ° C
Under reduced pressure, the residue was evaporated and dried using a rotary evaporator.
これを窒素雰囲気下450℃で３時間撹拌し、次いで300
℃に冷却した後、水素化カリウム2.3gを加えて、同温度
で0.4時間撹拌した。これを室温まで放冷して25.8gの固
体塩基Ｂ−１を得た。This is stirred at 450 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere, and then
After cooling to ° C., 2.3 g of potassium hydride was added, and the mixture was stirred at the same temperature for 0.4 hours. This was allowed to cool to room temperature to obtain 25.8 g of solid base B-1.
（固体塩基Ｂ−２） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から250℃に変え、水素化カリウム
2.85g用いる以外は固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−２を得た。(Solid base B-2) In solid base B-1, the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C to 250 ° C, and potassium hydride was added.
The procedure was carried out in accordance with the preparation example of solid base B-1 except for using 2.85 g to obtain solid base B-2.
（固体塩基Ｂ−３） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から300℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−３を得
た。(Solid base B-3) Solid base B-1 was carried out according to the preparation example of solid base B-1, except that the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C to 300 ° C. B-3 was obtained.
（固体塩基Ｂ−４） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムを加える以
前の撹拌温度を450℃から700℃に変える以外は固体塩基
Ｂ−１の調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−４を得
た。(Solid base B-4) Solid base B-1 was carried out in accordance with the preparation example of solid base B-1, except that the stirring temperature before adding potassium hydride was changed from 450 ° C to 700 ° C. B-4 was obtained.
（固体塩基Ｂ−５） 固体塩基Ｂ−１で用いたと同じ活性アルミナ26.5gと
アルミン酸カリウム2.5gとを粉砕混合し、これを坩堝に
いれてマッフル炉で1200℃下、３時間加熱した。次いで
200℃まで冷却した後、窒素雰囲気下デシケータ中で室
温まで冷却したところ、微細な粉砕が得られた。(Solid Base B-5) 26.5 g of the same activated alumina as used in the solid base B-1 and 2.5 g of potassium aluminate were pulverized and mixed, put in a crucible and heated in a muffle furnace at 1200 ° C. for 3 hours. Then
After cooling to 200 ° C. and then cooling to room temperature in a desiccator under a nitrogen atmosphere, fine pulverization was obtained.
このものを窒素雰囲気下300℃に加熱した後、撹拌し
ながらこれに水素化カリウム2.43gを加えて同温度で0.4
時間撹拌した。これを室温まで冷却して固体塩基Ｂ−５
を得た。After heating this to 300 ° C. under a nitrogen atmosphere, 2.43 g of potassium hydride was added thereto while stirring, and 0.4% was added at the same temperature.
Stirred for hours. This is cooled to room temperature and solid base B-5
I got
（固体塩基Ｂ−６） 固体塩基Ｂ−１において、アルミン酸カリウムの代わ
りにアルミン酸ナトリウム2.5g用い、水素化カリウム2.
56g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の調製例に準拠して
実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。(Solid base B-6) In solid base B-1, 2.5 g of sodium aluminate was used in place of potassium aluminate, and potassium hydride was used.
Except using 56 g, it carried out according to the preparation example of solid base B-1, and obtained solid base B-6.
（固体塩基Ｂ−７） 固体塩基Ｂ−１において、水素化カリウムの代わりに
水素化ナトリウム2.7g用いる以外は、固体塩基Ｂ−１の
調製例に準拠して実施し、固体塩基Ｂ−６を得た。(Solid Base B-7) Except that 2.7 g of sodium hydride was used instead of potassium hydride in the solid base B-1, the solid base B-6 was used to carry out the solid base B-6. Obtained.
実施例１ 電磁撹拌器付600mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−1 0.42g、イソプロピルベンゼン（クメ
ン）240gを入れ、1000r.p.m.撹拌下に100℃に昇温後、
同温度でエチレンガスを10Kg/cm2・Ｇで供給しながら1.
5時間反応を行った。Example 1 A 600 ml autoclave with a magnetic stirrer was placed under a nitrogen atmosphere.
0.42 g of solid base A-1 and 240 g of isopropylbenzene (cumene) were added, and the temperature was raised to 100 ° C. with stirring at 1000 rpm.
While supplying ethylene gas at the same temperature at 10 kg / cm 2 · G, 1.
The reaction was performed for 5 hours.
反応後オートクレーブを冷却し、触媒を濾別した後、
反応液をガスクロマトグラフィーで分析した。反応結果
を表１に示した。After the reaction, the autoclave was cooled, and the catalyst was separated by filtration.
The reaction solution was analyzed by gas chromatography. The reaction results are shown in Table 1.
実施例２〜16、比較例１、２ 実施例１において、固体塩基Ａ−１〜Ｂ−７をそれぞ
れ用い、表１に示す条件以外は実施例１に準拠して実施
した。反応結果を表１に示した。尚、実施例１〜16にお
いては、反応終了後の触媒はなお活性であり、更に反応
を行ったところ該反応が進行した。Examples 2 to 16, Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, solid bases A-1 to B-7 were used, respectively, and the procedures were carried out in accordance with Example 1 except for the conditions shown in Table 1. The reaction results are shown in Table 1. In Examples 1 to 16, the catalyst after completion of the reaction was still active, and the reaction proceeded when the reaction was further performed.
比較例３ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.19g、ナトリウム0.30g、クメン26.7
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。 Comparative Example 3 An anhydrous potassium carbonate (8.19 g), sodium (0.30 g), cumene (26.7 g) previously calcined in a 200 ml autoclave with a magnetic stirrer under a nitrogen atmosphere at 400 ° C. under a nitrogen atmosphere for 2 hours.
g was added, the temperature was raised to 190 ° C., and 1000 r.p.
Stirring was continued at m.
次いでオートクレーブを冷却し、クメン53.3gを追加
した後、1000r.p.m.撹拌下160℃に昇温し、同温度でエ
チレンガス10Kg/cm2Gで供給しながら３時間反応を行っ
た。反応後、ガスクロマトグラフィーで分析したところ
クメン転化率19.4％、TAB選択率73.9％であった。Next, the autoclave was cooled, and after adding 53.3 g of cumene, the temperature was raised to 160 ° C. with stirring at 1000 rpm, and the reaction was carried out at the same temperature for 3 hours while supplying ethylene gas at 10 kg / cm 2 G. After the reaction, analysis by gas chromatography revealed that the conversion of cumene was 19.4% and the selectivity of TAB was 73.9%.
実施例17 電磁撹拌器付300mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−１ 0.84g、クメン80gを入れ、液化プロピ
レン90mlを圧入した後、160℃で24時間撹拌を続けた。Example 17 Under a nitrogen atmosphere in a 300 ml autoclave with a magnetic stirrer,
0.84 g of the solid base A-1 and 80 g of cumene were added, and 90 ml of liquefied propylene was injected. After that, stirring was continued at 160 ° C. for 24 hours.
反応終了後、オートクレーブを冷却した後、反応液を
実施例１と同様にしてガスクロマトグラフィーで分析し
た。反応結果を表２に示した。After the reaction was completed, the autoclave was cooled, and the reaction solution was analyzed by gas chromatography in the same manner as in Example 1. The reaction results are shown in Table 2.
実施例18、比較例５ 実施例17において、固体塩基Ａ−１に代えて固体塩基
Ｂ−１、Ａ−７を用い、表２に示す条件で実施する以外
は実施例17に準拠して行った。結果を表２に示した。
尚、実施例17、18において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。Example 18 and Comparative Example 5 The procedure of Example 17 was repeated, except that the solid bases B-1 and A-7 were used in place of the solid base A-1 and the conditions shown in Table 2 were used. Was. The results are shown in Table 2.
In Examples 17 and 18, the catalyst after the completion of the reaction was still active, and when the reaction was further performed, the reaction proceeded.
比較例６ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付300mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.86g、ナトリウム0.30g、クメン81.2
gを加えた後、190℃に昇温し、同温度で２時間1000r.p.
m.で撹拌を続けた。Comparative Example 6 In a 300 ml autoclave with a magnetic stirrer under a nitrogen atmosphere, 8.86 g of anhydrous potassium carbonate, 0.30 g of sodium, and 81.2 g of cumene, which were previously calcined at 400 ° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere.
g was added, the temperature was raised to 190 ° C., and 1000 r.p.
Stirring was continued at m.
次いでオートクレーブを冷却し、液化プロピレン70ml
を圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で24時間撹拌
した。結果を表２に示した。Then cool the autoclave, liquefied propylene 70 ml
, And the mixture was stirred at 160 ° C. and 1000 rpm for 24 hours. The results are shown in Table 2.
実施例19 電磁撹拌器付300mlオートクレーブに窒素雰囲気下、
固体塩基Ａ−1 2.54g、トルエン80gを入れ、液化プロピ
レン70mlを圧入した後、160℃、1000r.p.m.撹拌下で６
時間反応を続けた。 Example 19 Under a nitrogen atmosphere in a 300 ml autoclave with a magnetic stirrer,
After adding 2.54 g of the solid base A-1 and 80 g of toluene and pressurizing 70 ml of liquefied propylene, the mixture was stirred at 160 ° C. and 1000 rpm for 6 minutes.
The reaction was continued for hours.
反応後、ガスクロマトグラフィーで分析した。その結
果を表３に示した。After the reaction, analysis was performed by gas chromatography. Table 3 shows the results.
実施例20、比較例７ 実施例19において、固体塩基Ａ−１に代えて固体塩基
Ｂ−１、Ａ−８、を用い、表３に示す条件で実施する以
外は実施例38に準拠して行った。結果を表３に示した。
尚、実施例19、20において、反応終了後の触媒はなお活
性であり、さらに反応を行なったところ反応が進行し
た。Example 20, Comparative Example 7 The procedure of Example 19 was repeated, except that the solid bases B-1 and A-8 were used instead of the solid base A-1 under the conditions shown in Table 3. went. The results are shown in Table 3.
In Examples 19 and 20, the catalyst after completion of the reaction was still active, and the reaction proceeded when the reaction was further performed.
比較例８ 窒素雰囲気下で電磁撹拌器付200mlオートクレーブ
に、あらかじめ400℃、窒素雰囲気下で２時間焼成した
無水炭酸カリウム8.45g、ナトリウム0.30g、トルエン2
6.6gを加えた後、190℃で２時間1000r.p.m.で撹拌を続
けた。Comparative Example 8 In a 200 ml autoclave with a magnetic stirrer under a nitrogen atmosphere, 8.45 g of anhydrous potassium carbonate, 0.30 g of sodium,
After addition of 6.6 g, stirring was continued at 190 ° C. for 2 hours at 1000 rpm.
次いで、オートクレーブを冷却してトルエン53.2gを
追加し、液化プロピレン70mlを圧入した後、160℃で６
時間撹拌した。結果を表３に示した。Next, the autoclave was cooled, 53.2 g of toluene was added, and 70 ml of liquefied propylene was injected.
Stirred for hours. The results are shown in Table 3.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴鴨 剛夫 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C07C 15/00 C07C 2/72────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Takeo Suzugamo 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki-shi, Osaka Sumitomo Chemical Co., Ltd. (58) Field surveyed (Int.Cl. 6 , DB name) C07C 15 / 00 C07C 2/72
Claims (1)
水素をオレフィンでアルキル化して、アルキル置換芳香
族炭化水素を製造するに当たり、触媒として、アルミナ
にアルカリ金属の炭酸塩および／またはアルミン酸塩と
アルカリ金属水素化物とを不活性ガス雰囲気中、200乃
至800℃の温度下で加熱作用せしめて得られる固体塩基
を用いることを特徴とするアルキル置換芳香族炭化水素
の製造方法。(1) In producing an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon by alkylating an aromatic hydrocarbon having a hydrogen atom at the α-position of a side chain with an olefin, an alkali metal carbonate and / or alumina is used as a catalyst as a catalyst. A process for producing an alkyl-substituted aromatic hydrocarbon, comprising using a solid base obtained by heating an aluminate and an alkali metal hydride at a temperature of 200 to 800 ° C. in an inert gas atmosphere.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1222459A JP2792132B2 (en) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22084588 | 1988-09-02 | ||
| JP63-220845 | 1988-09-02 | ||
| JP1222459A JP2792132B2 (en) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02174730A JPH02174730A (en) | 1990-07-06 |
| JP2792132B2 true JP2792132B2 (en) | 1998-08-27 |
Family
ID=26523941
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1222459A Expired - Fee Related JP2792132B2 (en) | 1988-09-02 | 1989-08-28 | Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2792132B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5271545B2 (en) * | 2007-12-05 | 2013-08-21 | 高正 浅川 | Hydrogen generating method, hydrogen generating apparatus and catalyst |
-
1989
- 1989-08-28 JP JP1222459A patent/JP2792132B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02174730A (en) | 1990-07-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2748631B2 (en) | Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| JP2792132B2 (en) | Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP2745706B2 (en) | Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| EP0356790B1 (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP2625985B2 (en) | Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| US5043507A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP2748646B2 (en) | Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| KR0151107B1 (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP2830129B2 (en) | Preparation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP2596108B2 (en) | Preparation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| EP0612706B1 (en) | Process for producing monoalkenylbenzenes | |
| JP2615987B2 (en) | Method for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| JP2748577B2 (en) | Process for producing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JP6968336B2 (en) | Method for Producing Alkyl Substituted Aromatic Hydrocarbons | |
| JP2772139B2 (en) | Method for synthesizing alkyl aromatic hydrocarbons | |
| KR0148564B1 (en) | Process for preparing alkyl substituted aromatic hydrocarbons | |
| US5202515A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| US5227559A (en) | Process for preparing alkyl-subtituted aromatic hydrocarbons | |
| JP7133128B2 (en) | Base composition, method for producing base composition, and method for producing amino group-containing alkyl-substituted aromatic compound | |
| US5347062A (en) | Process for preparing alkyl-substituted aromatic hydrocarbons | |
| JPS61221133A (en) | Method of side chain alkylation of alkyl-substituted aromatic hydrocarbon | |
| JPH0686395B2 (en) | Internal olefin production method | |
| JPH10338654A (en) | Production of alkenyl-substituted aromatic hydrocarbon |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |