JP2777665B2

JP2777665B2 - 画像形成方法

Info

Publication number: JP2777665B2
Application number: JP1296777A
Authority: JP
Inventors: 信正左々; 邦夫清水; 学渡部; 年由浦野; 進也間山; 哲也増田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Konica Minolta Inc
Priority date: 1988-11-15
Filing date: 1989-11-15
Publication date: 1998-07-23
Anticipated expiration: 2013-07-23
Also published as: JPH02275954A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、感光性組成物を有する画像形成材料を用い
た画像形成方法に関するものである。本発明は、例え
ば、カラー印刷における色校正用のカラープルーフの転
写画像形成方法として利用することができる。

〔従来の技術及びその問題点〕

ｏ−キノンジアジド化合物を含有する感光性組成物ま
たは光酸発生剤、酸により分解し得る結合を少なくとも
１個有する化合物を含有する感光性組成物は、例えば印
刷用感光材料の分野で用いられている。多色刷り印刷に
おける本印刷の前に、校正刷り用として、カラープルー
フと称されるカラーシートが用いられることがあるが、
例えばこのカラープルーフを構成するための感光性組成
物として、この種の感光性組成物が用いられることがあ
る。

上記のような化合物は、一般に、結合剤として機能し
得る高分子化合物とともに用いられている。

この種の従来技術として、特表昭56−501217号、特開
昭59−97140号、特開昭47−41830号にｏ−キノンジアジ
ド化合物とノボラック型フェノール樹脂とを有する感光
性組成物が記載されており、また特開昭62−247348号、
同62−247349号、同62−291634号には、光酸発生剤、酸
により分解し得る結合を少なくとも１個有する化合物、
及びノボラック型フェノール樹脂を含有する感光性組成
物の例が記載されている。

しかし、従来のこの感光性組成物を用いて感光材料と
し、これを露光・現象して画像を得、該画像を紙などの
被転写材料に転写する場合、その転写に高温加熱を必要
とする。このため、紙などの被転写材料や、あるいは感
光材料自体が熱により膨張したり変形したりすることが
あり、これは転写画像の寸度ずれをもたらす。

このような寸度ずれは、例えば上記したような校正用
のカラープルーフとして用いたとき、極めて問題であ
る。多色画像間の寸度ずれをもたらすことがあるからで
ある。

また、上記従来のノボラック型フェノール樹脂を用い
た感光性組成物は、耐変色性に劣るという問題もある。

更にまた、結合剤として、酢酸ビニル／クロトン酸共
重合樹脂を使用する画像形成材料が特開昭63−2040号及
び特開昭63−298337号に開示されているが、これらはい
ずれも着色画像を剥離層と共に被転写紙に転写する画像
形成方法に関するものであり、従って非画像部が光沢を
有し、実際の印刷物と質感が異なるという問題点を有し
ている。

本発明は上記従来技術の問題点を解決し、転写型の感
光材料に適用する場合でもその転写に高温加熱を要さ
ず、従って寸度ずれなどを生じない感光性組成物を用い
た感光材料により、画像のみを転写した転写画像を得る
ことができる画像形成方法を提供することを目的とす
る。

また本発明は、耐変色性の良好な感光性組成物を用い
た上記のような画像形成方法を提供することを目的とす
る。

〔問題点を解決するための手段〕

上記本発明の目的は、感光性組成物を有する画像形成材料を露光、現像して
画像部を形成し、該画像部のみを被転写材料の被画像部
を露出させて転写して転写画像を得る画像形成方法にお
いて、該感光性組成物が（１）（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物及び（ｂ）光酸発生剤及び酸により分解しうる結合を
少なくとも１個有する化合物の両者を含有する組成物から選ばれる少なくともひとつ並びに（２）下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
重合単位を分子構造中に有する高分子化合物 RCOOCH＝CH₂ 式中、Ｒは炭素数２〜17のアルキル基を表すを含有することを特徴とする画像形成方法によって、達
成される。

本発明において、感光性組成物中のｏ−キノンジアジ
ド化合物の含有量は、感光性組成物の全固形分中、５〜
50重量％が好ましく、10〜30重量％であることがより好
ましい。

本発明において、感光性組成物中の光酸発生剤の含有
量は、感光性組成物の全固形分中0.1〜10重量％である
ことが好ましく、0.2〜５重量％であることがより好ま
しい。また酸分解化合物の含有量は、同じく５〜70重量
％であることが好ましく、10〜50重量％であることがよ
り好ましい。また高分子化合物は、同じく30〜95重量％
であることが好ましく、50〜90重量％であることがより
好ましい。

以下本発明について、更に詳述する。

本発明に用いる感光性組成物（以下適宜「本発明の感
光性組成物」とも称する）は、（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物並びに（ｂ）光酸発生剤及び酸分解化合物の両者を含有する組
成物の（ａ）（ｂ）の少なくとも１つを含有する。

本発明に用いられるｏ−キノンジアジド化合物は、感
光剤として機能し得るものであれば、任意のものを使用
できる。

具体的には例えば、1,2−ベンゾキノンジアジド−４
−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジアジド
−４−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノンジア
ジド−５−スルホニルクロライド、1,2−ナフトキノン
ジアジド−６−スルホニルクロライドと、水酸基及び／
またはアミノ基含有化合物とを縮合させた化合物が好適
に用いられる。

水酸基含有化合物としては、例えばトリヒドロキシベ
ンゾフェノン、ジヒドロキシアントラキノン、ビスフェ
ノールＡ、フェノールノボラック樹脂、レゾルシンベン
ズアルデヒド縮合樹脂、ピロガロールアセトン縮合樹脂
等がある。また、アミノ基含有化合物としては、例えば
アニリン、ｐ−アミノジフェニルアミン、ｐ−アミノベ
ンゾフェノン、4,4′−ジアミノジフェニルアミン、4,
4′−ジアミノベンゾフェノン等がある。

ここに記したことを含めて、キノンジアジド化合物に
関しては、更にJ.コザー（J.Kosar）著「ライト・セン
シチブ・システム」（Light Sensitive System）（ニュ
ーヨーク市、ジョンワイリーアンドサンズ社、1965年発
行）、及び永松、乾共著“感光性高分子”（講談社、19
77年発行）に記載のものに従うことができる。

本発明において用いられる光酸発生剤とは、活性光線
の照射により酸を発生し得る化合物を意味する。このよ
うな光酸発生剤としては、多くの公知化合物及び混合
物、例えばジアゾニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニ
ウム塩、及びヨードニウムのBF₄ ^-、PF₆ ^-、SbF₆ ^-、SiF₆
^2-、ClO₄ ^-などの塩、有機ハロゲン化合物、オルトキノ
ンジアジドスルホニルクロリド等を用いることができ、
また、有機金属／有機ハロゲン化合物も活性光線の照射
の際に酸を形成または分離する活性光線感受性成分とし
て使用することができる。

原理的には遊離基形成性感光開始剤として知られるす
べての有機ハロゲン化合物を、ハロゲン水素酸を形成し
得る光酸発生剤として使用することができる。そのよう
な化合物の例は米国特許3,515,552号、同3,536,489号、
同3,779,778号及び西ドイツ国特許公開公報第2,243,621
号に記載されている。

また、例えば西ドイツ国特許公開公報第2,610,842
号、特開昭54−74728号、同55−77742号、同57−16323
号、同60−3626号公報に記載の、光分解により酸を発生
させる化合物も使用することができる。

また、更に特開昭50−36209号公報に記載されている
ｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸ハロゲニド
も使用することができる。

本発明に好ましく用いることができる光酸発生剤の好
ましい具体例を下記に示す。但し当然のことであるが、
下記例示に限定されるものではない。

次に、本発明の感光性組成物は、上記光酸発生剤を含
有する場合、これとともに、酸分解化合物を含有する。
かかる光酸発生剤による作用によって発生した酸を受け
て、酸により分解し得る結合を有する化合物（酸分解化
合物）としては、例えばＣ−Ｏ−Ｃ結合やSi−Ｏ
−Ｃ結合を有する化合物あるいはを有する化合物などを挙げることができる。

Ｃ−Ｏ−Ｃ結合を有する具体的化合物には、例え
ばアセタールまたはケタール基を有する化合物、特開昭
51−120714号公報に記載のオルトカルボン酸エステル基
及び／またはカルボン酸アミドアセタノール基を有する
化合物、特開昭53−133429号公報に記載の主鎖にアセタ
ールまたはケタール基を有するポリマー、特開昭55−12
995号公報に記載のエノールエーテル基を含有する化合
物、特開昭55−126236号公報に記載のＮ−アシルイミノ
炭酸塩基を有する化合物、あるいは特開昭56−17345号
公報に記載の主鎖にオルトカルボン酸エステル基を有す
るポリマーなどを挙げることができる。

またSi−Ｏ−Ｃ結合を有する具体的化合物には、
例えば特開昭60−37549号、同60−52845号あるいは同60
−121446号公報に記載の化合物などを挙げることができ
る。

またエステル基を有する具体的化合物には、例えば特
開昭60−3625号あるいは同60−10247号公報に記載の化
合物などを挙げることができる。

これらの酸により分解し得る結合を有する化合物の中
では、Si−Ｏ−Ｃ結合を有する化合物が好ましい。
中でも、特開昭60−121446号公報に記載のSi−Ｏ−Ｃ
結合を少なくとも１個有し、なおかつ親水性基を少な
くとも１個有する化合物が、特に好ましい。

これらの酸により分解し得る化合物は、１種類のみを
単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよ
い。

本発明において上記のような酸分解化合物としては、
例えば次のようなものを好ましく用いることができる。
但し当然のことながら、以下例示に限定されない。

また、酸分解化合物として、次の一般式〔Ｘ〕で示さ
れるオルト炭酸エステル基を少なくとも一つ含有する化
合物を好適に用いることができる。

このようなオルト炭酸エステル基を少なくとも一つ含
有する化合物（以下、オルト炭酸エステル化合物とい
う。）としては、例えば、少なくとも１つのフェノール
性OH基及び／または少なくとも１つのアルコール性OH基
を有する化合物（以下、OH基含有化合物という）の少な
くとも１つとテトラアルコキシメタンを１段階あるいは
２段階以上のエステル交換反応させることにより合成し
得る化合物を挙げることができる。

このエステル交換反応については、例えば、Svensk K
em.Tidskr.65,10（1953）等に記載されている方法と同
様あるいは類似の方法を用いることができる。

前記OH基含有化合物としては、例えば、１価のアルコ
ール、２価のアルコール、３価のアルコール、４価以上
のアルコール、１価のフェノール系化合物、２価のフェ
ノール系化合物、３価のフェノール系化合物、４価以上
のフェノール系化合物、あるいはフェノール性OH基及び
アルコール性OH基を同時に有する化合物などを挙げるこ
とができる。

前記の１価のアルコールとしては、例えば、ｎ−プロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｎ−ペンチル
アルコール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−ヘプチルア
ルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−デシルアルコ
ール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−テトラデシルアル
コール、ｎ−ヘキサデシルアルコール、ｎ−オクタデシ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルア
ルコール、sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアル
コール、イソペンチルアルコール、活性アミルアルコー
ル、tert−ペンチルアルコール、シクロペンタノール、
シクロヘキサノール、アリルアルコール、クロチルアル
コール、メチルビニルカルビノール、エチレングリコー
ルモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノエチルエーテルなどの脂肪族アルコールやベン
ジルアルコール、α−フェニルエチルアルコール、β−
フェニルエチルアルコール、ジフェニルカルビノール、
トリフェニルカルビノール、シンナミルアルコールなど
の芳香族アルコールなどを挙げることができる。

２価のアルコールとしては、例えば、特開昭53−1334
29号公報に記載のペンタン−1,5−ジオール、ｎ−ヘキ
サン−1,6−ジオール、２−エチル−ヘキサン−1,6−ジ
オール、2,3−ジメチル−ヘキサン−1,6−ジオール、ヘ
プタン−1,7−ジオール、シクロヘキサン−1,4−ジオー
ル、ノナン−1,7−ジオール、ノナン−1,9−ジオール、
3,6−ジメチル−ノナン−1,9−ジオール、デカン−1,10
−ジオール、ドデカン−1,12−ジオール、1,4−ビス−
（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、２−エチル−
1,4−ビス−（ヒドロキシメチル）−シクロヘキサン、
２−メチル−シクロヘキサン−1,4−ジエタノール、２
−メチル−シクロヘキサン−1,4−ジプロパノール、チ
オ−ジプロピレングリコール、３−メチル−ペンタン−
1,5−ジオール、ジブチレン−グリコール、オキシピバ
リン酸−ネオペンチルグリコールエステル、4,8−ビス
−（ヒドロキシメチル）−トリシクロデカン、ｎ−ブテ
ン−（２）−1,4−ジオール、ｎ−ブト−２−イン−1,4
−ジオール、ｎ−ヘキス−３−イン−2,5−ジオール、
1,4−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）−ブチン−
（２）、ｐ−キシリレングリコール、2,5−ジメチル−
ヘキス−３−イン−2,5−ジオール、ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）−スルファイド、2,2,4,4−テトラメチ
ルシクロブタン−1,3−ジオール、ジ−，トリ−，テト
ラ−，ペンタ−及びヘキサエチレングリコール、ジ−及
びトリプロピレングリコール、及び平均分子量が200,30
0,400及び600のポリエチレングリコールなどの脂肪族ア
ルコールや、ｐ−キシリレングリコール、２−メチル−
２−フェニル−1,3−プロパンジオールなどの芳香族ア
ルコールなどを挙げることができる。

３価のアルコールとしては、例えば、特開昭56−1734
5号公報記載のグリセロール、ブタン−1,2,4−トリオー
ル、２−ヒドロキシメチル−ブタン−1,4−ジオール、
ペンタン−1,2,5−トリオール、２−ヒドロキシメチル
−ペンタン−1,5−ジオール、ヘキサン−1,2,5−トリオ
ール、２−ヒドロキシメチル−ヘキサン−1,6−ジオー
ル、ヘキサン−1,2,6−トリオール、４−エチル−ヘキ
サン−1,4,5−トリオール、ヘプタン−1,4,5−トリオー
ル、１−（1,2−ジヒドロキシエチル）−４−ヒドロキ
シメチル−ベンゼン、2,4,6−トリエチル−５−プロピ
ル−ヘプタン−1,3,7−トリオール、１−（2,3−ジヒド
ロキシ−プロポキシ）−４−ヒドロキシメチル−ベンゼ
ン、１−（2,3−ジヒドロキシプロピル）−４−ヒドロ
キシメチル−ベンゼン、オクテ−３−ニン−1,7,8−ト
リオール、オクタン−1,2,8−トリオール、オクタン−
1,3,8−トリオール、ノナン−1,4,5−トリオール、３−
（１−ヒドロキシ−１−メチル−エチル）−５−オキサ
−オクタン−2,8−ジオール、2,6,8−トリメチル−３−
ヒドロキシメチル−ノナン−6,7−ジオール、２−ヒド
ロキシメチル−３−オキサ−ヘプタン−1,7−ジオール
及びヘキサデカン−1,2,16−トリオールなどの脂肪族あ
るいは芳香族アルコールなどを挙げることができる。

４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリ
スリトール、トレイトール、ペンチトール、ソルビトー
ル、ポリビニルアルコールなどの脂肪族アルコールを挙
げることができる。また芳香族アルコールでもよい。

１価のフェノール系化合物としては、例えばフェノー
ル、ｏ−クリゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クリゾー
ル、3,5−キシレノール、カルバクロール、チモール、
α−ナフトール、β−ナフトールなどが挙げられる。

２価のフェノール系化合物には、カテコール、レゾル
シン、ヒドロキノン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ブタン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、2,2−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロピン、
2,3−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフ
タレン、2,6−ジヒドロキシナフタレンなどを挙げるこ
とができる。

３価のフェノール系化合物としては、ピロガロール、
フロログルシンなどを挙げることができる。

４価以上のフェノール系化合物としては、1,4,9,10−
テトラヒドロキシアントラセンなどを挙げることができ
る。

フェノール性OH及びアルコール性OHを同時に有する化
合物としては、２−（ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メチル）ベンジルアルコールなどを挙げることができ
る。

前記のテトラアルコキシメタンとしては、例えば、テ
トラメトキシメタンあるいはテトラエトキシメタンなど
が一般的である。

テトラエトキシメタンは例えばオーガニック・シンセ
シス・コレクト、ボルュームIV（Organic Synthenes Co
ll.Vol.IV）457（1963）に記載の方法により、クロロピ
クリンとナトリウムエトキシドにより合成することがで
きる。他のテトラアルコキシメタンも同様の方法により
合成することができる。またジャーナル・オブ・オーガ
ニック・ケミストリー（J.Org.Chem.,）36,1176（197
1）に記載の方法と同様の方法、あるいはジャーナル・
オブ・オーガニック・ケミストリー（J.Org.Chem.,）3
7,4198（1972）に記載の方法と同様の方法によっても、
合成することができる。

上記のオルト炭素エステル化合物は例えば、前記テト
ラアルコキシメタンと前記OH基含有化合物を溶媒を用い
ないで60〜170℃の温度、好ましくは80〜150℃の温度で
反応させて得ることができる。遊離した低級アルコール
は場合により留去する。の時酸性触媒、例えばｐ−トル
エンスルホン酸あるいは硫酸などの存在下に反応させる
ことが好ましい。また場合により減圧下で反応させても
よい。また前記反応条件下で不活性な溶媒、例えばベン
ゼン、トルエン、キシレン、ジオキサン、塩素化炭化水
素等を反応溶媒として用いることもできる。遊離した低
級アルコールは場合により、溶媒の一部と共に留去す
る。

前記テトラアルコキシメタンと前記OH基含有化合物の
反応における量比は、テトラアルコキシメタン１モルに
対してOH基が合計で４モルになるようにするのが一般的
であるが、場合によっては、これとは異なる量比でもよ
い。

また２種のOH基含有化合物を用いる場合は、テトラア
ルコキシメタン及び２種のOH基含有化合物の合計３つを
同時に反応させてもよいし、場合によっては、まずテト
ラアルコキシメタン及び一方のOH基含有化合物を反応さ
せて、その後、生成物ともう一方のOH基含有化合物を反
応させてもよい。３種以上のOH基含有化合物を用いる場
合も同様に反応を行わせることができる。

またケミカル・ベリヒテ（Chem.Ber.）544（1961）に
記載の方法と同様の方法あるいは類似の方法で合成する
こともできる。例えば、該文献の方法により得られたジフェニルオキシジクロロメタンと前記のOH基含有化合
物を反応させる方法などが挙げられる。

前記方法により得られる生成物はオルト炭酸エステル
化合物であり、この一例として下記オルト炭酸エステル
基ユニットの１つを含む化合物、２つ以上含む化合物あ
るいはそれらの混合物を挙げることができる。

上記のR₁、R₂、R₃、及びR₄はそれぞれアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、またはアルケニル基などを表
す。これらのアルキル基、アリール基、アラルキル基、
アルケニル基の置換基を有するものを含む。また、R₁〜
R₄のうち、少なくとも２つが相互に結合し環を形成して
いてもよい。

また、結合手の部分は置換または未置換のアルキレン
基、アリーレン基、アラルキレン基、アルケニル基など
を介して、更に上記の同じあるいは他のオルト炭酸エス
テル基ユニットをもつものと結合していてもよい。

また、前記の少なくとも１つのオルト炭酸エステル基
ユニットを有する化合物は、その分子中にオルト炭酸エ
ステル基ユニットを１〜50の領域で有するものが適当で
ある。

以下に、少なくとも１つのオルト炭酸エステル基を有
する化合物の具体例を示す。

次に、本発明の方法に用いられる感光性組成物は、下
記一般式でで示されるカルボン酸ビニルエステル重合単
位を分子構造中に有する高分子化合物を含有する。

RCOOCH＝CH₂ 但し、Ｒは炭素数２〜17のアルキル基を表す。

上記のような構造の高分子化合物であれば、任意に用
いることができるが、上記一般式で示される重合単位を
構成するためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとし
ては、下記例示のものが好ましい。名称と化学式とを併
記して示す。

プロピオン酸ビニル CH₃CH₂COOCH＝CH₂ 酪酸ビニル CH₃（CH₂）₂COOCH＝CH₂ ピバリン酸ビニル（CH₃）₃CCOOCH＝CH₂ カプロン酸ビニル CH₃（CH₂）₄COOCH＝CH₂ カプリル酸ビニル CH₃（CH₂）₆COOCH＝CH₂ カプリン酸ビニル CH₃（CH₂）₈COOCH＝CH₂ ラウリン酸ビニル CH₃（CH₂）₁₀COOCH＝CH₂ ミリスチン酸ビニル CH₃（CH₂）₁₂COOCH＝CH₂ パルミチン酸ビニル CH₃（CH₂）₁₄COOCH＝CH₂ ステアリン酸ビニル CH₃（CH₂）₁₆COOCH＝CH₂ バーサチック酸ビニル（R¹,R²はアルキル基で、その炭素数の和は７である。
即ちR¹＋R²＝C₇H₁₆の形になる）なお、上記Ｒには置換基を有するアルキル基も含み、
即ち置換カルボン酸のビニルエステルも重合単位に包含
される。

高分子化合物は、カルボン酸ビニルエステルの１種を
重合させたポリマーでもよく、カルボン酸ビニルエステ
ルの２種以上を共重合させたポリマーでもよく、またカ
ルボン酸ビニルエステルとこれと共重合し得る他の単量
体との任意の成分比でのコポリマーであってもよい。

上記一般式で示される重合単位と組み合わせて用いる
ことができる単量体単位としては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジ
エン、イソプレン等のエチレン系不飽和オレフィン類、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、ｐ−クロロスチレン等のスチレン類、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のアクリル酸類、例えばイタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の
不飽和脂肪族ジカルボン酸類、例えばマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジブチル、マ
レイン酸ジ−２−エチルヘキシル、フマル酸ジブチル、
フマル酸ジ−２−エチルヘキシル等の不飽和ジカルボン
酸のジエステル類、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ド
デシル、アクリル酸２−クロロエチル、アクリル酸フェ
ニル、α−クロロアクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル等のα−メチレン脂肪族モノカ
ルボン酸エステル類、例えばアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等の
ニトリル類、例えばアクリルアミド等のアミド類、例えばアクリルアニリド、ｐ−クロロアクリルアニリ
ド、ｍ−ニトロアクリルアニリド、ｍ−メトキシアクリ
ルアニリド等のアニリド類、例えばメチルビニルエーテル、エチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、塩化ビニル、ビニリデンクロライド、ビニリデンシア
ナイド、例えば１−メチル−１−メトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシエチレン、1,2−ジメトキシエチレン、1,1−ジ
メトキシカルボニルエチレン、１−メチル−１−ニトロ
エチレン等のエチレン誘導体類、例えばＮ−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルピロリデン、Ｎ
−ビニルピロリドン等のＮ−ビニル化合物等のビニル系
単量体がある。これらのビニル系等の単量体は不飽和二重結合
が開裂した構造で高分子化合物中に存在する。

本発明において使用する高分子化合物として特に好ま
しいのは、酢酸ビニル重合単位を分子構造中に有するも
のである。その中でも、酢酸ビニル重合単位を40〜95wt
％有するもの、数平均分子量（MN）が、1,000〜100,000
のもの、重量平均分子量（MW）が5,000〜500,000のもの
が好ましい。

更に好ましくは、酢酸ビニル重合単位（特にこれが40
〜95wt％のもの）及び酢酸ビニルより長鎖の好ましくは
炭素数４〜17のカルボン酸ビニルエステル重合単位、特
に、バーサチック酸ビニル重合単位（特に、これが10〜
50wt％のもの）を有する高分子化合物がよく、特に数平
均分子量（MN）が2,000〜60,000、重量平均分子量（M
W）が10,000〜150,000のものが好ましい。

この場合、酢酸ビニルと共重合して酢酸ビニル重合単
位を有する高分子化合物を構成するモノマーとしては、
共重合体を形成し得るものであれば任意であり、例えば
上記例示の単量体の中から任意に選ぶことができる。

以下に本発明において高分子化合物として用いること
ができる共重合体を、このモノマー成分を示すことによ
り列記する。但し当然のことであるが、以下の例示に限
られるものではない。

酢酸ビニル−エチレン酢酸ビニル−スチレン酢酸ビニル−クロトン酸酢酸ビニル−マレイン酸酢酸ビニル−２−エチルヘキシルアクリレート酢酸ビニル−ジ−２−エチルヘキシルマレエート酢酸ビニル−メチルビニルエーテル酢酸ビニル−塩化ビニル酢酸ビニル−Ｎ−ビニルピロリドン酢酸ビニル−プロピオン酸ビニル酢酸ビニル−ピバリン酸ビニル酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル酢酸ビニル−ラウリン酸ビニル酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−エチレン酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−２−エチルヘキ
シルアクリレート酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−ラウリン酸ビニ
ル酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロトン酸プロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニルプロピオン酸ビニル−バーサチック酸ビニル−クロト
ン酸ピバリン酸−ステアリン酸ビニル−マレイン酸本発明の方法に用いられる感光性組成物は、これを用
いて画像形成材料を構成することができる。例えばカラ
ープルーフとして用いる場合等の、着色画像形成材料と
することができる。

この場合の着色画像形成材料の着色感光層は、像様露
光に続く現像により画像状に除去され、着色画像を形成
するものである。

着色感光層中には着色剤として染料、顔料が添加され
る。特に、色校正に使用する場合、そこに要求される常
色、即ち、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックと一
致した色調の顔料、染料が必要となるが、その他金属
粉、白色顔料、螢光顔料なども使われる。本発明をカラ
ープルーフに適用する場合、下記のような、この技術分
野で公知の多くの顔料及び染料を使用することができ
る。

（C.Iはカラーインデックスを意味する）。

ビクトリアピュアブルー（C.I 42595）オーラミン（C.I 41000）カチロンブリリアントフラビン（C.I ベーシック1
3）ローダミン6GCP（C.I 45160）ローダミンＢ（C.I 45170）サフラニンOK70:100（C.I 50240）エリオグラウシンＸ（C.I 42080）ファーストブラックHB（C.I 26150） No.1201リオノールイエロー（C.I 21090）リオノールイエローGRO（C.I 21090）シムラーファーストイエロー8GF（C.I 21105）ベンジンイエロー4T−564D（C.I 21095）シムラーファースレッド4015（C.I 12355）リオノールレッド7B4401（C.I 15830）ファーストゲンブル−TGR−Ｌ（C.I 74160）リオノールブルーSM（C.I 26150）三菱カーボンブラックMA−100 三菱カーボンブラック＃30,＃40,＃50 リオノールブルーFG7391G リオノールブルーFG7393G リオノールブルー700−10FG リオノールイエローSGR−ＨリオノールイエローFGN−ＨシアニンブルーKRG シアニンブルー4012 シアニンブルーRS−30 フタロシアニンブルー4933GNEP リオノールブルーFG7330 セイカファーストカーミン1478 リオノールレッド6BFG−4219X No.1206 リオノールイエロー本発明においては、着色感光層を現像した後の非画像
部には、着色感光層の顔料成分が残存しないことが、仕
上がり品質の上で必須であるが、上記顔料としてはその
うちアニオンまたはカチオン顔料が好ましく、例えばス
ルホン酸、カルボン酸、アミン等の不活性の塩を有する
顔料を使用するのが好ましい。かかる顔料は、水溶性染
料の可溶性基を不活性の塩にすることによって得られた
ものでもよいし、またレシチン、ナフテン酸金属塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩、ジアルキルナフタレンス
ルホン酸塩、モノまたはジアルキルナフタレンスルホン
酸塩、モノまたはジアルキルスルホコハク酸塩、ジアル
キルフォスフェート塩、ロジン酸塩、または有機アミン
等の処理剤で処理した加工アニオンまたはカチオン顔料
であってもよい。

本発明において着色剤を用いる場合、着色感光層の着
色剤／結合剤の比率は、目標とする光学濃度と着色感光
層の現像液に対する除去性を考慮して同業者に公知の方
法により定めることができる。例えば、染料の場合、好
ましくはその含有量は重量で５％〜75％、顔料の場合、
好ましくはその含有量は重量で５％〜90％が適当であ
る。

また、着色感光層の膜厚は目標とする光学濃度、着色
感光層に用いられる着色剤の種類（染料、顔料、カーボ
ンブラック）及びその含有率により同業者に公知の方法
により定めることができるが、許容範囲内であれば着色
感光層の膜厚はできるだけ薄い方が解像力は高くなり、
画像品質は良好である。従って、該膜厚は、好ましくは
0.1g/m²〜5g/m²の範囲で使用されるのが通常である。

本発明の実施に際して、感光性組成物中には、必要に
応じてさらに可塑性、塗布性向上剤等を添加することも
できる。

可塑剤としては各種低分子化合物類、例えばフタル酸
エステル類、トリフェニルホスフェート類、マレイン酸
エステル類、塗布性向上剤としては界面活性剤、例えば
フッ素系界面活性剤、エチルセルロースポリアルキレン
エーテル等に代表されるノニオン活性剤等を挙げること
ができる。

本発明の方法において用いられる感光性組成物を用い
て画像形成材料、特に着色画像形成材料を構成する場
合、着色感光層は着色剤と結合剤よりなる着色層と、感
光性組成物よりなる感光層との２層に分割することもで
きる。この場合は、どちらの層が支持体側に配置されて
いてもかまわない。

本発明の方法において用いられる感光性組成物を用い
て画像形成材料を構成する場合、用いる支持体は任意で
あるが、透明支持体が好ましく用いられる。透明支持体
としては、ポリエステルフィルム、特に二軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルムが、水、熱に対する寸法
安定性の点で好ましい。そのほかアセテートフィルム、
ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等が使用し
得る。

このようにして得られた画像形成材料は、被転写材料
に画像を転写する形で使用することができる。このとき
の被転写材料上への転写を効率良く行い、画像転写後の
支持体の剥離を容易にするために、即ち支持体と画像形
成層との間において離型性を高めるために、支持体表面
に離型処理を施すか、支持体表面上に離型層を設けるこ
とができる。これらについては後述する。

本発明の画像形成方法においては、画像形成材料は、
通常色分解マスク等を通して像様露光された後現像さ
れ、画像が形成される。このとき、支持体上に得られた
画像から画像部のみが直接、被転写材料上に転写、積層
される。即ち、実質的に画像を形成する着色画像層のみ
が転写、積層される。この場合、被転写面上への転写を
効率良く行い、画像転写後の支持体の剥離を容易にする
ために、支持体表面に適当な撥油性物質による離型処理
を施すか、あるいは支持体上に離型層を設けることが好
ましい。

このような撥油性物質としては、例えばシリコーン樹
脂、フッ素樹脂、フッ素系界面活性剤、ポリオレフィ
ン、ポリアミド等を用いるとができ、また離型層として
は、例えばアルコール可溶性ポリアミド、アルコール可
溶性ナイロン、スチレンと無水マレイン酸との共重合体
の部分エステル化樹脂とメトキシメチル化ナイロンとの
ブレンド物、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリレート、ポリ
メチルメタクリレートとアクリレートとの共重合体、ポ
リ塩化ビニル、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合体、
ポリビニルブチラート、セルローズアセテートフタレー
ト、メチルセルロース、エチルセルロース、二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、ポリビニルアルコール、ブ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボ
キシメチルセルロース、シアノエチルセルロース、セル
ロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート、ヒドロキシプロピルメチル
セルロースフタレート、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロースヘキサヒドロフタレート、もしくはこれらの混合
物等が使用し得る。

離型層の厚さは好ましくは0.01μｍ〜100μｍの範囲
であり、特に好ましくは0.1μｍ〜50μｍの範囲であ
る。

離型性を高めるため、特に好ましい態様として、支持
体の厚さより薄いポリプロピレン層またはポリエチレン
層を設ける例が挙げられる。

本発明に使用されるポリエチレン層の好ましい例とし
てはエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられるが、
該共重合樹脂中に占める酢酸ビニルの比率が重量で５％
〜33％の範囲のものが好ましく、また、該樹脂のVICAT
軟化点は、80℃以下であることが好ましい。また、その
エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂中には、軟化点が実質
的に80℃を越えない範囲で、各種のポリマーや過冷却物
質、界面活性剤及び離散剤等を加えることができる。

支持体上にポリプロピレン層、またはポリエチレン層
を設ける方法としては、（１）ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系樹脂、天然ゴム、合成ゴムなどを有
機溶剤に溶解した溶液を接着剤として用い、支持体上に
これら接着剤を塗布し、熱風または加熱によって乾燥し
た後、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフ
ィルムを重ね合わせ、加熱下に圧着してラミネートす
る、いわゆる乾式ラミネート法；（２）エチレンと酢酸ビニルの共重合体、エチレンとア
クリル酸エステルの共重合物、ポリアミド樹脂、石油樹
脂、ロジン類、ワックス類またはこれらの混合物を接着
剤とし、これら接着剤をそのまま加熱して溶融状態に保
ちながら、支持体にドクターブレード法、ロールコート
法、グラビヤ法、リバースロール法等で塗布した後、た
だちに、ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレン
フィルムを貼り合わせて、必要に応じて高温加熱してか
ら冷却することによりラミネートする、いわゆるホット
メルトラミネート法；（３）ポリプロピレン、またはポリエチレンを溶融状態
に保ち、押出し機によりフィルム状に押出し、これが溶
融状態にあるうちに、支持体を圧着してラミネートす
る、いわゆる押出ラミネート法；（４）溶融押出し法で支持体となるフィルムを成形する
際、複数基の押出し機を用い、溶融状態のポリプロピレ
ン、またはポリエチレンともに、一回の成形により、支
持体フィルム上にポリプロピレン層、またはポリエチレ
ン層を形成する、いわゆる共押出し法等を挙げることができる。

本発明の画像形成方法において、画像形成材料を現像
するために用いる現像液は、被処理材料を現像する現像
作用を有するものであれば、任意に使用することができ
る。好ましくは、アルカリ剤とアニオン界面活性剤を含
む現像液を用いるのがよい。

使用できるアルカリ剤としては、（１）ケイ酸ナトリウム，ケイ酸カリウム，水酸化カリ
ウム，水酸化ナトリウム，水酸化リチウム，第二または
第三リン酸ナトリウムまたはアンモニウム塩，メタケイ
酸ナトリウム，炭酸ナトリウム，アンモニア等の無機ア
ルカリ剤、（２）モノ、ジ、またはトリメチルアミン，モノ、ジ、
またはトリエチルアミン、モノまたはジイソプロピルア
ミン,n−ブチルアミン，モノ、ジ、またはトリエタノー
ルアミン，モノ、ジ、またはトリイソプロパノールアミ
ン，エチレンイミン，エチレンジイミン等の有機アミン
化合物等が挙げられる。

また、使用できるアニオン界面活性剤としては、（１）高級アルコール硫酸エステル類（例えば、ラウリ
ルアルコールサルフェートのナトリウム塩，オクチルア
ルコールサルフェートのアンモニウム塩，ラウリルアル
コールサルフェートのアンモニウム塩，第二ナトリウム
アルキルサルフェート等）、（２）脂肪族アルコールリン酸エステル塩類（例えば、
セチルアルコールリン酸エステルのナトリウム塩等）（３）アルキルアリールスルホン酸塩類（例えば、ドデ
シルベンゼンスルホン酸ナトリウム塩，イソプロピルナ
フタレンスルホン酸ナトリウム塩，ジナフタレンスルホ
ン酸ナトリウム塩，メタニトロベンゼンスルホン酸ナト
リウム塩等）（４）アルキルアミドスルホン酸塩類（５）二塩基脂肪族エステルのスルホン酸塩類（例えば
ナトリウムスルホコハク酸ジオクチルエステル，ナトリ
ウムスルコハク酸ジヘキシルエステル等）（６）アルキルナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデ
ヒド縮合物（例えばジブチルナフタレンスルホン酸ナト
リウムのホルムアルデヒド縮合物等）が挙げられる。

アルカリ剤とアニオン界面活性剤とは、任意に組合わ
せて用いることができる。

〔実施例〕

以下本発明の実施例、及び比較例について述べる。

なお当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施
例にのみ限定されるものではなく、種々の態様をとるこ
とができるものである。

実施例１厚さ50μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に厚さ25μｍのポリプロピレンフィルムを乾式ラミネー
ト法によりラミネートした支持体のポリプロピレン表面
上に、下記組成の着色感光性組成物分散液をワイヤーバ
ーを用い、乾燥膜厚が１μｍになるように塗布した後、
乾燥し、４色の着色画像形成材料を作成した。

バインダーポリマー（本発明に係る高分子化合物）酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル（80:20重量部）共重合体 MN＝22,000 MW＝60,000 顔料ブラック：カーボンブラック MA−100（三菱化成製） 0.99g シアン：シアニンブルー4920 （大日精化製） 0.55g マゼンタ：セイカファーストカーミン1483 （大日精化製） 0.68g イエロー：セイカファーストイエローＨ−7055 （大日精化製） 0.68g 以上により得られた４色の着色画像形成材料のポリエ
チレンテレフタレートフィルム面に各色の色分解網ポジ
フィルムを重ね合わせ、4KWメタルハライドランプで50c
mの距離から20秒間画像露光を行い、下記現像液に30秒
間浸漬することにより現像を行い、４色の着色画像を形
成した。

〈現像液〉 Na₂CO₃ 15g 界面活性剤（花王アトラス社製ペレックスNBL） 50g 蒸留水 1000g 次にブラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、
加熱された１対のニップロール間を5kg/cm²の加圧条件
下にて50cm/分の速度で通過させた後、支持体の剥離を
行った。剥離は容易に行われ、アート紙上にブラック色
画像部のみが転写された。

引き続きシアン、マゼンダ、イエローの順に着色画像
の転写を行い、これによりアート紙上に４色から成るカ
ラープルーフィング画像が得られた。転写温度、４色間
の寸度ずれ、及び画像の経時変色度は、表−１に示す。
本例では、画像部のみが転写されたので、仕上りが、実
際の印刷物にきわめて近似したものであった。

実施例２着色感光性組成物分散液を下記組成：に代えた他は実施例１と全く同様に４色の着色画像を形
成し、転写を行った。これによりアート紙上に４色から
成るカラープルーフィング画像が得られた。転写温度、
４色間の寸度ずれ、及び画像の経時変色度は、後掲の表
−１に示す。本例では、画像部のみが転写されたので、
仕上りが実際の印刷物にきわめて近似したものであっ
た。

実施例３厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ポリウレタン系接着層を0.2μｍの厚さに塗設し、
その上に厚さ25μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
層（三井−デュポンポリケミカル社製EVAFLEX Ｐ−140
5、酢酸ビニル含有率14重量％、VICAT軟化点68℃）を押
し出しラミネート法により形成した支持体のエチレン−
酢酸ビニル共重合樹脂層表面上に、下記組成の着色感光
層分散液を、ワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が、1.5μ
ｍになるように塗布、乾燥し、４色の着色画像形成材料
を作成した。

ｐ−クレゾールノボラック樹脂とナフトキノン−1,2
−ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル化
物 0.616g 酢酸ビニル−バーサチック酸ビニル共重合体（80:20w
t％，重量平均分子量50,000,50％メタノール溶液） 8.768g 下記顔料下記の量シクロヘキサノン 35.2g フッ素系界面活性剤（3M社製,FC−430） 0.01g 顔料ブラック：カーボンブラックMA−100 （三菱化成製） 0.99g シアン：リオノールブルーFG7330 （東洋インキ製） 0.55g マゼンタ：セイカファーストカーミン1483 （大日精化製） 0.68g イエロー:No.1206リオノールイエロー（東洋インキ製） 0.68g 以上により得られた４色の着色画像形成材料のポリエ
チレンテレフタレートフィルム面に各色の色分解網ポジ
フィルムを重ね合わせ、4KWメタルハライドランプで50c
mの距離から20秒間画像露光を行い、更に下記現像液に3
0℃で30秒間浸漬することにより現像を行い、４色の着
色画像を形成した。

〈現像液〉コニカPS版現像液SDR−１（コニカ社製） 20ml ベレックスNBL （花王アトラス社製） 50ml 蒸留水 400ml 次にブラック色画像の画像面とアート紙とを密着し、
90℃に加熱された１対のニップロール間を5kg/cm²の加
圧条件下にて50cm/分の速度で通過された後、支持体の
剥離を行った。剥離はエチレン−酢酸ビニル共重合樹脂
層と着色画像との界面で容易に行われ、アート紙上にブ
ラック色画像が転写された。引き続き、シアン、マゼン
ダ、イエローの順に着色画像の転写を行い、アート紙上
に４色から成るカラープルーフィング画像が得られた。
アート紙上には着色画像部分のみが転写し、即ち、非画
像部分の紙面は露出し、得られたカラープルーフィング
画像は通常のオフセット印刷により作成された印刷物の
画像品質に極めて酷似したものであった。

実施例４厚さ75μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、ポリウレタン系接着層を0.2μｍの厚さにて塗設
し、その上に厚さ25μｍのエチレン−酢酸ビニル共重合
樹脂層（三井−デュポンポリケミカル社製EVAFLEX Ｐ
−1007、酢酸ビニル含有率10重量％、VICAT軟化点72
℃）を押し出しラミネート法により形成した支持体のエ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂層表面上に、下記組成の
着色感光層分散液をワイヤーバーを用い、乾燥膜厚が1.
5μｍになるように塗布、乾燥し、４色の着色画像形成
材料を作成した。

ｐ−クレゾールノボラック樹脂と、ナフトキノン−1,
2−ジアジド−４−スルホン酸クロライドとのエステル
化物 0.616g 酢酸ビニル−ステアリン酸ビニル−２−エチルヘキシ
ルアクリレート共重合体（70:20:10wt％，重量平均分子
量70,000,50％メタノール溶液） 8.768g 下記顔料下記の量シクロヘキサノン 35.2g フッ素系界面活性剤（3M社製,FC−430） 0.01g 顔料ブラック：カーボンブラックMA−100 （三菱化成製） 0.99g シアン：シアニンブルー4933GNEP （大日精化製） 0.55g マゼンタ：セイカファーストカーミン1483 （大日精化製） 0.68g イエロー：リオノールイエローSGR−Ｈ（東洋インキ製） 0.68g 以下実施例３と同様に、露光、現像及び画像転写処理
を行い、アート紙上に４から成うカラープルーフィング
画像が得られた。アート紙上には着色画像部分のみが転
写し、即ち、非画像部分の紙面は露出し、得られたカラ
ープルーフィング画像は通常のオフセット印刷により作
成された印刷物の画像品質に極めて酷似したものであっ
た。

比較例１前記実施例１において、バインダーポリマーとして、
下記のノボラック樹脂を用い、現像液として、SDR−１
（コニカPS版現像液；コニカ（株）製）を用いるほか
は、実施例１と同様にした。

上記した実施例についてと同様のデータを、表−１に
示す。

バインダーポリマー（ノボラック樹脂）住友デュレス（株）製PR−50716 （ノボラック型フェノール−ホルムアルデヒドレジ
ン）上記各実施例及び比較例についての、転写温度、及び
Ｘ方向、Ｙ方向についての寸度ずれ、着色感光層バイン
ダーの経時着色度の測定結果を、次の表−１に示す。

表−１中、寸度ずれは、画像の４すみにあるトンボ間
のずれを、転写時通し方向（Ｘ方向とする）及び転写時
幅手方向（Ｙ方向とする）の、各方向のずれ（μｍ）で
示した。トンボは、Ｘ方向で400mm、Ｙ方向で600mmの距
離で配置されている。

また経時着色度は、紙への転写画像のバインダー着色
度（かっ色の着色度）を、イエロー反射濃度として測定
した値である。測定には、マクベス反射濃度計RD−918
を用いた。経時により着色度が大きくなるものは、変色
が大きく、耐変色性が悪い。着色度が大きくなると、特
にシアン、マゼンタ、イエローの転写画像の色が濁っ
て、画像再現性が劣化する。

表−１から理解されるように、本発明の実施例１〜４
については、転写温度を比較的低くしても良好な転写が
達成され、寸度ずれも小さい。これに対し、比較例１
は、転写温度にかなりの高温を要し、寸度ずれは各実施
例に比して、格段に大きくなっている。

また、着色感光層のバインダーの経時着色度をみる
と、本発明の実施例１〜４については、着色度変化がほ
とんどみられないのに対し、比較例１は着色度がかなり
変化し、相当の変色が起きていることがわかる。

表−１より、本発明の実施例は、寸度ずれが小さく、
かつ着色感光層バインダーの経時着色度の変化が小さい
ことがわかる。

〔発明の効果〕

上述の如く本発明によれば、転写型とした場合転写に
高温を要さず、寸度ずれを防止することができ、かつ耐
変色性が良好である感光性組成物を用いた画像形成方法
を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者渡部学東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会社内 (72)発明者浦野年由神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者間山進也神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (72)発明者増田哲也神奈川県横浜市緑区鴨志田町1000番地三菱化成株式会社総合研究所内 (56)参考文献特開昭63−2039（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−298337（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−127243（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−143535（ＪＰ，Ａ) 特開昭63−2040（ＪＰ，Ａ) 特開昭62−247348（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁶，ＤＢ名) G03F 7/00 - 7/18

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】感光性組成物を有する画像形成材料を露
光、現像して画像部を形成し、該画像部のみを被転写材
料の非画像部を露出させて転写して転写画像を得る画像
形成方法において、該感光性組成物が（１）（ａ）ｏ−キノンジアジド化合物及び（ｂ）光酸発生剤及び酸により分解しうる結合を少なく
とも１個有する化合物の両者を含有する組成物から選ばれる少なくともひとつ並びに（２）下記一般式で示されるカルボン酸ビニルエステル
重合単位を分子構造中に有する高分子化合物 RCOOCH＝CH₂ 式中、Ｒは炭素数２〜17のアルキル基を表すを含有することを特徴とする画像形成方法。
【請求項２】該感光性組成物の全固形分中の該光酸発生
剤の含有量が0.1〜10重量％であり、該酸により分解し
うる結合を少なくとも１個有する化合物の含有量が５〜
70重量％である請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項３】該感光性組成物の全固形分中の該ｏ−キノ
ンジアジド化合物の含有量が５〜50重量％である請求項
１に記載の画像形成方法。
【請求項４】該感光性組成物の全固形分中の該高分子化
合物の含有量が30〜95重量％である請求項１に記載の画
像形成方法。
【請求項５】該光酸発生剤がジアゾニウム塩、ホスホニ
ウム塩、スルホニウム塩、及びヨードニウムのBF₄ ^-、PF
₆ ^-、SbF₆ ^-、SiF₆ ^2-、ClO₄ ^-の塩、有機ハロゲン化合物、
オルトキノンジアジドスルホニルクロリド並びに有機金
属／有機ハロゲン化合物の群から選ばれたものである請
求項１に記載の画像形成方法。
【請求項６】該酸により分解しうる結合を少なくとも１個有する化合物が、Ｃ−Ｏ−Ｃ結合、 Si−Ｏ−Ｃ結合、を有する化合物の群から選ばれるものを有する化合物で
ある請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項７】該酸により分解しうる結合を少なくとも１
個有する化合物が次の一般式〔Ｘ〕で示されるオルト炭
酸エステル基を少なくとも１個含有する化合物である請
求項１に記載の画像形成方法。
【請求項８】該酸により分解しうる結合を少なくとも１
個有する化合物が、（CH₃O）₄CとHOCH₂CH₂O₃Hとの反応生成物（ｎ−C₄H₉OCH₂CH₂O₄C （CH₃O）₄CとHOCH₂CH₂OH,HOCH₂CH₂O₃H との反応生成物、及び、（CH₃O）₄CとHOCH₂CH₂O₂H, から成る群から選ばれたものである請求項７に記載の画
像形成方法。
【請求項９】該ｏ−キノンジアジド化合物が、1,2−ベ
ンゾキノンジアジド−４−スルホニルクロライド、1,2
−ナフトキノンジアジド−４−スルホニルクロライド、
1,2−ナフトキノンジアジド−５−スルホニルクロライ
ド、1,2−ナフトキノンジアジド−６−スルホニルクロ
ライドと、水酸基及び／またはアミノ基含有化合物とを
縮合させた化合物の群から選ばれたものである請求項１
に記載の画像形成方法。
【請求項１０】該高分子化合物が、重合単位を構成する
ためのカルボン酸ビニルエステルモノマーとして、酢酸
ビニル及びバーサチック酸ビニルからなる群から選ばれ
たものを有する請求項１に記載の画像形成方法。
【請求項１１】該高分子化合物が、酢酸ビニル重合単位
を分子構造中に有するものであって、酢酸ビニル重合単
位を40〜95wt％有し、数平均分子量（MN）が1,000〜10
0,000の、重量平均分子量（MW）が5,000〜500,000のも
のである請求項１に記載の画像形成方法。