JP2568456B2 - ポリ燐酸アンモニウム類含有無ブリード性オレフィン系重合体組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリ燐酸アンモニウム類を配合したポリオレ
フィン系樹脂組成物及びオレフィン系熱可塑性エラスト
マー組成物から得られる成形品において、高温高湿度条
件下での成形品表面へのポリ燐酸アンモニウム類又はそ
の分解物（以下、「ポリ燐酸アンモニウム類」と総称す
る）のブリード現象が殆ど生じないオレフィン系重合体
組成物を製造する方法に関する。

従来より、オレフィン系重合体例えば、樹脂及び熱可
塑性エラストマーはその衛生性、加工性、耐薬品性、耐
候性、電気的特性及び機械的強度等の優位性を活かし
て、産業用及び家庭用電気製品の分野を始めとして、建
築物、室内装飾品及び自動車部品等の各種の分野に多用
されている。

［従来の技術］ しかし、該組成物は組成物中の燐酸アンモニウム（又
は燐酸アミン）の吸湿性に起因して、梅雨時等の高温高
湿度条件下では、該成形品表面への燐酸アンモニウム
（又は燐酸アミン）の激しいブリード現象が発生する。
その結果、該成形品表面の電気抵抗値が大幅に低下する
ことから、高温高湿度条件下では電気絶縁材料等に使用
できないといった欠点を伴っている。

しかし、ポリ燐酸アンモニウム（又はポリ燐酸アミ
ン）が配合された組成物を成形して得られる成形品から
の該化合物のブリード現象を確実に防止する方法は従来
知られていなかった。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者らはポリ燐酸アンモニウムを配合したポリオ
レフィン系樹脂組成物又はオレフィン系熱可塑性エラス
トマー組成物（以下、「オレフィン系重合体組成物」と
総称することがある）から得られる成形品表面への高温
高湿度条件下でのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現
象を殆ど生じないオレフィン系重合体組成物を得るべく
鋭意研究を行なった。

その結果、ポリ燐酸アンモニウム（Ａ）を必須添加剤
とし、これとシランカップリング剤（Ｇ）、オレフィン
系合成ゴム（Ｊ）及び石油樹脂（Ｅ）で構成される群の
中から選ばれた１種又は２種以上とをポリオレフィン系
樹脂に配合することによって、上述の課題を解決するこ
とができることを見出し、この知見に基づいて本発明を
完成した。

以上の記述から明らかな様に、本発明の目的はオレフ
ィン系重合体にポリ燐酸アンモニウムを配合した組成物
からなる成形品において不可避的に現われる成形品表面
へのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象を殆ど呈し
ないオレフィン系重合体組成物の製造方法を提供するこ
とにある。

本発明は特にポリプロピレン樹脂組成物及びオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーであってその熱可塑性成分が
プロピレンを主体とする組成物のブリード性改善に有用
である。

［課題を解決するための手段］ 本発明の方法は下記の構成要件からなる。

ポリ燐酸アンモニウム類（Ａ）並びに下記の（Ｇ）、
（Ｊ）及び（Ｅ）成分で構成される群から選ばれる１種
又は２種以上の組合わせ添加剤をオレフィン系重合体に
配合することを特徴とする高温高湿度条件下におけるオ
レフィン系重合体成形品表面へのポリ燐酸アンモニウム
類のブリード現象を生じ難いオレフィン系重合体組成物
の製造方法： 組成物全量を100重量％として （Ｇ）シランカップリング剤 0.3〜５重量％ （Ｊ）オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ （Ｅ）石油樹脂 １〜20重量％。

本発明の方法の適用によって実用に十分な効果を生ず
るオレフィン系重合体としては、次のものを例示でき
る： （ｉ）ポリオレフィン系樹脂 ・エチレンの単独重合体樹脂、エチレン主成分とプロピ
レン以上の副成分との共重合体樹脂； ・プロピレンの結晶性単独重合体樹脂、プロピレン主成
分とエチレンもしくは１−ブテン以上の１−オレフィン
との結晶性共重合体樹脂； ・１−ブテンの単独重合体樹脂、１−ブテン主成分とエ
チレン、プロピレンもしくは１−ペンテン以上の１−オ
レフィンとの共重合体樹脂； ・４−メチル−１−ペンテンの単独重合体樹脂； ４−メチル−１−ペンテンの単独重合体樹脂とエチレ
ン、プロピレン、１−ブテンもしくは１−ヘプテン以上
の１−オレフィンとの共重合体樹脂； ・上記樹脂の２種類以上からなる樹脂ブレンド； ・上記樹脂：の変性物 中でも、好ましい樹脂は次のものである： プロピレン以上の副成分との共重合体樹脂； ・プロピレンの結晶性単独重合体樹脂、プロピレン主成
分とエチレンもしくは１−ブテン以上の１−オレフィン
との結晶性共重合体樹脂。

本発明で好ましい樹脂であるポリプロピレン樹脂とし
ては、以下のものを例示できる： ・結晶性 プロピレン単独重合体、 ・プロピレンを主成分とし、下記の１−オレフィンの１
種以上を副成分とする結晶性ランダム共重合体もしくは
結晶性ブロック共重合体： エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘプテン、１−オ
クテン及び１−デセン。

これら結晶性重合体の２以上の混合物も好適樹脂ブレ
ンドとして、挙げることができる。型物の成形材料とし
ては、結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体が
特に好ましい。

（ii）オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、ポリオ
レフィン系樹脂とオレフィン系エラストマーとの複合体
であって、場合によってはエラストマー側が部分架橋物
である重合体を言う。その成分重合体の例としては、次
の組合わせを挙げることができる： ・ポリエチレン系樹脂（PE）とエチレン−プロピレン系
ゴム（EPM、EPDM）、 ・ポリプロピレン系樹脂（PP）とエチレン−プロピレン
系ゴム（EPM、EPDM）、 ・ポリプロピレン系樹脂（PP）とエチレン−１−ブテン
系ゴム（EPM、EBDM）、 ・ポリプロピレン系樹脂（PP）とプロピレン−１−ブテ
ン系ゴム（PBM、PBDM）等。

これらの中でも実用的に有用なものとしては、樹脂成
分がポリプロピレン系樹脂である熱可塑性エラストマー
を挙げることができる。

本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適な結晶
性ポリプロピレン系樹脂としては、MFR（230℃;2.16kg
f）通常0.1〜50g/10min、好ましくは１〜30g/10minのも
のを選ぶ。

本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適なポリ
エチレン系樹脂としては、高密度、中密度及び低密度ポ
リエチレン樹脂の何れをも用いることができる。なお、
ポリエチレン系樹脂は成形品の基材樹脂としても、熱可
塑性エラストマーの成分としても、用いることができ
る。

本発明の方法で実用上十分な効果を生ずる好適な熱可
塑性エラストマーを製造するには、ポリオレフィン系樹
脂とオレフィン系エラストマーとを熱融解混練手段例え
ば、押出機又はロールミルなどに装入し、必要ならば部
分架橋に必要十分量の有機過酸化物と共に所定温度及び
時間等の部分架橋を生じ得る条件下に処理する。得られ
た処理物は熱可塑性樹脂に適用可能な成形法によって自
由に成形することができ、しかも得られた成形品はゴム
弾性をある程度備えている。

本発明の方法の適用において効果を発現するポリ燐酸
アンモニウム類（Ａ）として好ましいものは一般式(NH₄
PO₃)_n（ｎは50以上の正数）で表されるものである。例
えば好ましいポリ燐酸アンモニウム類の市販品として
は、以下に示すものを挙げることができる。

商品名：スミセーフＰ（住友化学社製）及び 商品名:Exolit 422（ヘキスト社製）。

本発明で用いるシランカップリング剤（Ｇ）としては
一般式R¹R²SiX₂［ここでR1は塩素原子、ビニル基、アミ
ノ基及び／又はメルカプト基等を含む炭化水素基であ
り、Ｘは低級アルコキシ基又はハロゲン原子等の加水分
解し得る有機基であり、R²はR¹又はＸであり、Ｘが複数
個存在する場合には互に異なって良い］で表されるシラ
ン系化合物である。シラン系化合物としては、下記のも
のを例示できる： ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（２
−アミノエチル）３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３
−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロ
ピルトリメトキシシラン等をいう。

中でもビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン
が好ましい。これらは高温高湿度条件下でのポリ燐酸ア
ンモニウム又はその分解物（ポリ燐酸アンモニウム類）
のブリードを防止し得る。

該シランカップリング剤の配合割合は全組成物量を10
0重量％として、通常0.3〜５重量％、好ましくは、0.5
〜３重量％である。該配合割合が0.1重量％以下では高
温高湿度条件下でのブリード防止効果不足を来す。また
７重量％以上を配合しても、それを超えるブリード防止
効果を期待し難い。

本発明の（Ｊ）成分として用いるオレフィン系合成ゴ
ムの例はエチレン−プロピレンゴム（EPM）、エチレン
−プロピレン−非共役ジエンゴム（EPDM）、エチレン−
１−ブテンゴム（EBM）、エチレン−酢酸ビニルゴム等
を挙げることができる。

中でもエチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピ
レン−非共役ジエンゴムが好ましい。これらは高度のブ
リード防止性を持続させる上で優れた効果を発揮する。

該オレフィン系合成ゴムはそのムーニー粘度［ML₁₊₄
（100℃）］通常10〜120程度のもので十分である。特に
その性状を選ぶ必要は無い。

該オレフィン系合成ゴムの配合割合はポリオレフィン
樹脂組成物全体の量を100重量％として、３〜25重量
％、好ましくは５〜20重量％である。該配合割合が１重
量％以下では高温高湿度条件下でのブリード防止効果に
欠ける。また25重量％以上を配合しても、それ以上のブ
リード防止効果を期待し難い。

本発明で用いる石油樹脂（Ｅ）としては、石油精製又
は石油分解の際の分解油留分に含まれるジオレフィン、
モノオレフィン類及び／又は芳香族化合物からC2〜C10
の１−オレフィン、C4、C5のジオレフィン並びにベンゼ
ン、トルエン及びキシレン等の有用な炭化水素留分を取
り出した後に残るモノオレフィン、ジオレフィン又は芳
香族炭化水素等を熱重合又はカチオン重合させて得られ
る熱可塑性樹脂である。

分解油留分の中のC5留分を原料にしたC5系（脂肪族
系）石油樹脂、C9留分を原料にしたC9系（芳香族系）石
油樹脂、両者を混合原料にしたC5・C9共重合石油樹脂、
C5留分中に含まれるシクロペンタジエン類を熱二量化し
て得られるジシクロペンタジエン類を原料にしたジシク
ロペンタジエン系石油樹脂、更に上記石油樹脂中の二重
結合を水添（水素添加）したもの（脂環族系）を挙げる
ことができる。特に、芳香環までも高度に水素添加した
水添石油樹脂が好ましい。この石油樹脂は耐熱及び耐候
性に優れている。

本発明の目的には、石油樹脂（Ｅ）として、その軟化
点が環球法で70〜180℃、好ましくは70〜140℃、色相が
ガードナー法で色数15以下、臭素価が70（Brg/100g）以
下、好ましくは30（Brg/100g）以下のものを用いる。

該石油樹脂の配合割合は全組成物量を100重量％とし
て、通常１〜20重量％、好ましくは３〜15重量％であ
る。該配合割合が0.5重量％以下では、高温高湿度条件
下でのブリード防止効果が所期の水準に及ばない。ま
た、25重量％以上を配合しても高温高湿度条件下でそれ
を超えるブリード防止効果を期待し難い。

本発明の方法によって高温高湿度条件下でのブリード
防止効果を付与する際には、他の目的を達成するために
ポリ燐酸アンモニウム（Ａ）と組合わせて配合する有機
化合物（特殊助剤）を併用することができる。

これらの特殊助剤の例としては、例えばグリセロー
ル、トルメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等のポリアルコール、一般の炭水
化物（殿粉、セルロース、砂糖）である。

またポリオレフィン樹脂に通常添加される各種の添加
剤例えば酸化防止剤、紫外線防止剤、帯電防止剤、滑
剤、塩酸中和剤（ステアリン酸金属塩、ハイドロタルサ
イト等）及び／又は顔料を適宜併用することができる。

これらの添加剤を含有する組成物を得るには、オレフ
ィン系重合体例えば、ポリプロピレン樹脂に上述のシラ
ンカップリング剤（Ｇ）、オレフィン系合成ゴム
（Ｊ）、もしくは石油樹脂（Ｅ）及び所定量の上述のポ
リ燐酸アンモニウム（Ａ）、特殊助剤並びに各種添加剤
を攪拌混合装置例えばヘンシェルミキサー（商品名）、
スーパーミキサー、タンブラーミキサー等に装入する。
次いで１〜10分間攪拌混合した後に、得られた混合物を
ロール混練機又は押出機等により溶融混練温度170〜220
℃で溶融混練し、次いでペレット化することによって実
施できる。

更に、シランカップリング剤（Ｇ）、オレフィン系合
成ゴム（Ｊ）及び石油樹脂（Ｅ）で構成される群から選
ばれる１種以上を適当な方法を用いて、上述の各配合割
合でポリ燐酸アンモニウムにコーティングしてポリオレ
フィン系樹脂に配合しても良い。

［好適な実施態様］ 以下に、実施例及び比較例を用いて本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
実施例及び比較例において行なった評価は次の方法によ
った。

・高湿度条件下でのブリード性評価 試験片（長さ95mm×幅95mm×厚さ2mm）を射出成形機
で成形し、該試験片の表面電気抵抗値を振動音量型微少
電流電位計（タケダ理研製）を用いて測定した。更に該
試験片を温度80℃、湿度80％に調節してある高温高湿槽
（タバイMGF製）内に静置し、各経日毎に試験片を取出
した。

取出した該試験片を温度80℃に調節してある恒温乾燥
機中（三洋電気社製）にて２時間乾燥し、室温下のデシ
ケーター中に１晩放置後に、該試験片の表面電気抵抗値
を測定した。該試験片の表面電気抵抗値が高温恒湿槽か
ら取出した後に、大幅に低下したものは高温高湿度条件
下での耐ブリード性不良（悪）とした。

実施例１ ポリプロピレン系樹脂として、結晶性プロピレン−エ
チレンブロック共重合体［エチレン成分含量8.5重量
％、MFR（温度230℃、荷重2.16kgf）20g/10min］7.8k
g、ポリ燐酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキス
ト社製）］2.1kg、ビニルトリメトキシシラン［商品
名：サイラエースS210（チッソ社製）］100g並びに各種
添加剤として2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾール（BHT）1
5g、ジ‐ミリスチル‐β，β‐チオジプロピオネート
（DMyTDP）20g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシ
ェルミキサー（商品名）に装入し、３分間攪拌混合し
た。得られた混合物を押出機（口径45mm）を用いて溶融
混練（湿度200℃）後に押出しを行なってペレット化し
た。

比較例１ ポリプロピレン樹脂量を7.9kgとし、シランカップリ
ング剤を配合しない以外には実施例１に準拠した配合割
合で各配合成分をヘンシェルミキサー（商品名）に装入
し、実施例１に準拠して攪拌混合及び溶融混練押出しを
行ってペレット化した。

実施例２及び実施例３ シランカップリング剤の種類を第１表に記載のシラン
カップリング剤に変更した以外には、実施例１に準拠し
てペレットを作成した。

実施例４、５及び６並びに比較例２ ポリプロピレン樹脂及びシランカップリング剤の配合
割合を第１表の配合割合に変化させた以外には実施例１
に準拠してペレットを作成した。

実施例１〜６並びに比較例１及び２で得られたペレッ
トを100℃の温度で３時間乾燥した後、該ペレットを射
出成形機（シリンダーの最高温度を220℃に設定）でブ
リード性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験
片を用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行な
った。結果を第１表に示す。

第１表から、シランカップリング剤を配合したもので
は、高温高湿度条件下に曝露した場合の表面電気抵抗値
が大幅に低下する迄の日数が延びたことが判る。これか
ら、高温高湿度条件下でのブリード性が改善されたこと
に加えて、シランカップリング剤の配合割合は0.3〜5.0
重量％に設定することが必要なことも判る。

実施例７ ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチ
レンブロック共重合体［エチレン成分含有量8.5重量
％、MFR（温度230℃；荷重2.16kgf）20g/10min］6.9k
g、ポリ燐酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキス
ト社製）］2.1kg、エチレン−プロピレンゴム［商品名:
JSR EP-02P（日本合成ゴム社製）］1.0kg、各種添加剤
として2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾール（BHT）15g、ジ
ミリスチル‐β，β‐チオジプロピオネート（DMyTDP）
20g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキサ
ー（商品名）に装入し、３分間攪拌混合した。

得られた混合物を押出機（口径45mm）を用いて溶融混
練温度200℃で溶融混練押出しを行なってペレット化し
た。

比較例３ ポリプロピレン樹脂の量を7.9kgとし、エチレン−プ
ロピレンゴムを配合しない以外には実施例７に準拠した
配合割合で各配合成分をヘキシェルミキサー（商品名）
に装入し、実施例７に準拠して攪拌混合及び溶融混練押
出しを行ってペレット化した。

実施例８、９及び10 ポリプロピレン樹脂及びエチレン−プロピレンゴムの
配合割合を第２表の配合割合に変化させた以外には実施
例７に準拠してペレットを作成した。

実施例７〜10及び比較例３で得られたペレットを100
℃の温度で３時間乾燥した後、該ペレットを射出成形機
（シリンダーの最高温度を220℃に設定）でブリード性
評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片を用い
て高温高湿度条件下でのブリード性評価を行なった。結
果を第２表に示す。

第２表から、エチレン−プロピレンゴムを配合したも
のでは、高温高湿度条件下に曝露した場合に表面電気抵
抗値が大幅に低下を示す迄の日数が延びたことが判る。
これから、高温高湿度条件下でのブリード性が改善され
たことに加えて、オレフィン系合成ゴムの配合割合は３
〜25重量％に設定することが必要なことも判る。

実施例11 ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチ
レンブロック共重合体［エチレン成分含有量8.5重量
％、MFR（温度230℃；荷重2.16kgf）20g/10min］7.4k
g、ポリ燐酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキス
ト社製）］2.1kg、石油樹脂［商品名：アルコンＰ−140
（荒川化学工業社製）］500g、各種添加剤として2,6-ジ
‐t-ブチル‐p-クレゾール（BHT）15g、ジ‐ミリスチル
‐β，β‐チオジプロピオネート（DMyTDP）20g及びス
テアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキサー（商品
名）に装入し、３分間攪拌混合した。得られた混合物を
押出機（口径45mm）を用いて溶融混練（温度200℃）後
に押出しを行なってペレット化した。

比較例４ ポリプロピレン樹脂の量を7.9kgとし、石油樹脂を配
合しない以外には実施例11に準拠した配合割合で各配合
成分をヘンシェルミキサー（商品名）に装入し、実施例
11に準拠して攪拌混合及び溶融混練押出しを行なってペ
レット化した。

実施例12〜14並びに比較例５及び６ ポリプロピレン樹脂及び石油樹脂の配合割合を第３表
の配合割合に変化させた以外には実施例11に準拠してペ
レットを作成した。

実施例15及び16 石油樹脂の種類を第３表に記載の石油樹脂に変更した
以外には、実施例11に準拠してペレットを作成した。

実施例11〜16及び比較例４〜６で得られたペレットを
100℃の温度で３時間乾燥した後、該ペレットを射出成
形機（シリンダーの最高温度を220℃に設定）でブリー
ド性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片を
用いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行なっ
た。結果を第３表に示す。

第３表から石油樹脂を配合したものでは、高温高湿度
条件下に曝露した場合に表面電気抵抗値が大幅に低下を
示す迄の日数が延びたことが判る。これから、高温高湿
度条件下でのブリード性が改善されたことに加えて、石
油樹脂の配合割合は１〜20重量％に設定する必要がある
ことも判る。

実施例17 ポリプロピレン樹脂として、結晶性プロピレン−エチ
レンブロック共重合体［エチレン成分含有量8.5重量
％、MFR（温度230℃；荷重2.16kgf）20g/10min］6.3k
g、ポリ燐酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキス
ト社製）］2.1kg、ビニルトリメトキシシラン［商品
名：サイラエースS210（チッソ社製）］100g、エチレン
−プロピレンゴム［商品名:JSR EP-02P（日本合成ゴム
社製）］1.0kg、石油樹脂［商品名：アルコンＰ−140
（荒川化学工業社製）］500g、各種添加剤として2,6-ジ
‐ｔ−ブチル‐ｐ−クレゾール（BHT）15g、ジ‐ミリス
チル−β，β−チオジプロピオネート（DMyTDP）20g及
びステアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキサー
（商品名）に装入し、３分間攪拌混合した。得られた混
合物を押出機（口径45mm）を用いて溶融混練（温度200
℃）後に押出しを行なってペレット化した。

実施例18〜20 それぞれ、石油樹脂を配合しない組成物、エチレン−
プロピレンゴムを配合しない組成物又はシランカップリ
ング剤を配合しない組成物を作成し、第４表の配合割合
に変化させた以外は実施例17に準拠してペレットを作成
した。

比較例７ シランカップリング剤、エチレン−プロピレンゴム及
び石油樹脂のいずれををも配合しない以外には、実施例
17に準拠してペレットを作成した。

実施例17〜20及び比較例７で得られたペレットを100
℃の温度で３時間乾燥した後、該ペレットから射出成形
機（シリンダーの最高温度を220℃に設定）でブリード
性評価用の所定の各試験片を成形した。該各試験片を用
いて高温高湿度条件下でのブリード性評価を行なった。
結果を第４表に示す。

第４表から、シランカップリング剤、エチレン−プロ
ピレンゴム、石油樹脂の中のいずれか２種以上を併用し
てを配合したものでは、高温高湿度条件下に曝露した場
合、表面電気抵抗値が大幅な低下を示す迄の日数が延び
たことが判る。これから、高温高湿度条件下でのブリー
ド性が改善されたことに加えて、シランカップリング
剤、オレフィン系合成ゴム又は石油樹脂の中の２種以上
を併用してもよいことが判る。

実施例21 ポリオレフィン樹脂として、高密度ポリエチレン［MI
（温度190℃；荷重2.16kgf）12g/10min］7.4kg、ポリ燐
酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキスト社製）］
2.5kg、ビニルトリメトキシシラン［商品名：サイラエ
ースS210（チッソ社製）］100g、各種添加剤として2,6-
ジ‐t-ブチル‐p-クレゾール（BHT）15g、ジ‐ミリスチ
ル‐β，β‐チオジプロピオネート（DMyTDP）20g及び
ステアリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキサー（商
品名）に装入し、３分間攪拌混合した。得られた混合物
を押出機（口径45mm）を用いて溶融混練（温度200℃）
後に押出しを行なってペレット化した。

比較例８ 高密度ポリエチレン樹脂を7.5kgとし、シランカップ
リング剤を配合しない以外には、実施例21に準拠してペ
レット化した。

実施例22及び23 シランカップリング剤の代わりに、エチレン−プロピ
レンゴム又は石油樹脂を用いて、第５表の配合割合に変
更した以外には、実施例21に準拠してペレット化した。

実施例24 ポリオレフィン樹脂として、低密度ポリエチレン［MI
（温度190℃；荷重2.16kgf）12g/10min、商品名:UP LDP
E212（ニユオンポリマー社製）］7.4kg、ポリ燐酸アン
モニウム［商品名:Exol−it422（ヘキスト社製）］2.5k
g、ビニルトリメトキシシラン［商品名：サイラエースS
210（チッソ社製）］100g、各種添加剤として2,6-ジ‐t
-ブチル‐p-クレゾール（BHT）15g、ジミリスチル‐
β，β‐チオジプロピオネート（DMyTDP）20g及びステ
アリン酸カルシウム10gをヘンシェルミキサー（商品
名）に装入し、３分間攪拌混合した。得られた混合物を
押出機（口径45mm）を用いて溶融混練（温度200℃）後
に押出しを行なってペレット化した。

比較例９ 低密度ポリエチレン樹脂の量を7.5kgとし、シランカ
ップリング剤を配合しない以外には、実施例24に準拠し
てペレット化した。

実施例25及び26 シランカップリング剤の代わりに、エチレン−プロピ
レンゴム又は石油樹脂を用いて、第５表の配合割合に変
更した以外には、実施例24に準拠してペレット化を行な
った。

実施例21〜26並びに比較例８及び９で得られたペレッ
トを100℃の温度で３時間乾燥した後、該ペレットを射
出成形機（シリンダーの最高温度を220℃に設定）に装
入して、ブリード性評価用の所定の各試験片を成形し
た。該各試験片を用いて高温高湿条件下でのブリード性
評価を行なった。結果を第５表に示す。

第５表から、高密度ポリエチレン樹脂又は低密度ポリ
エチレン樹脂の場合にも、シランカップリング剤、エチ
レン−プロピレンゴム又は石油樹脂を配合した各組成物
が高温高湿条件下に曝露された場合に、表面電気抵抗値
が大幅に低下するまでの日数が延びたことが判る。これ
から、高温高湿条件下でのブリード性が改善されたこと
が判る。

実施例27 ポリオレフィン系樹脂に代えて、オレフィン系熱可塑
性エラストマーを以下の方法によって作成した。

エチレン−プロピレン‐2-エチリデン‐5-ノルボルネ
ン三元共重合体ゴム［ムーニー粘度ML₁₊₄（100℃）88;
エチレン成分含有量74重量％；沃素価15;商品名:JSR EP
57P（日本合成ゴム社製）］5.0kgと結晶性プロピレン−
エチレンブロック共重合体［エチレン成分含有率8.5重
量％、MFR（230℃;2.16kgf）20g/10min］2.5kgをヘンシ
ェルミキサー（商品名）に装入し、3min間攪拌混合し
た。この混合物を原料１とする。

該結晶性プロピレン−エチレンブロック共重合体900
g、ポリ燐酸アンモニウム［商品名:Exolit422（ヘキス
ト社製）］1.5kg、ビニルトリメトキシシラン［商品
名：サイラエース S210（チッソ社製）］100g及び各種
添加剤として2,6-ジ‐t-ブチル‐p-クレゾール（BHT）1
5g、ジミリスチル‐β，β‐チオジプロピオネート（DM
yTDP）20g及びステアリン酸カルシウム10gをヘンシェル
ミキサーに装入し、3min間攪拌混合を行なった。得られ
た混合物を原料２とする。

押出機の原料供給口の上流側から供給口１及び供給口
２の両供給口を装備した押出機［商品名:PCM-45;L/D＝3
0;口径45mm（池貝鉄工社製）］を用いて、供給口１から
該原料１を供給し、供給口２から該原料２を供給し、溶
融混練（温度200℃）を行なってペレット化した。

実施例28 実施例27で原料１としたエチレン−プロピレン−２−
エチリデン−５−ノルボルネン三元共重合体ゴム4.7kg
と結晶性プロピレン・エチレンブロック共重合体2.4k
g、実施例27で原料２とした結晶性プロピレン−エチレ
ンブロック共重合体0.8kg、シランカップリング剤の代
わりに石油樹脂［商品名：アルコンＰ−140（荒川化学
社製）］500gに加えて、有機ラジカル発生剤として2,5
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン100gとを用いた
以外には、実施例27と準拠してペレットを作成した。

実施例27及び28で得られた各ペレットを射出成形機
（シリンダーの最高温度を200℃に設定）でブリード性
評価用の各試験片を成形した。該各試験片を用いて高温
高湿条件下でのブリード性評価を行なった。結果を第６
表に示す。

第６表から、次のことが判る： ポリオレフィン樹脂に代えて用いたオレフィン系熱可
塑性エラストマーにシランカップリング剤又は石油樹脂
を配合しても矢張、高温高湿条件下に曝露した後に表面
電気抵抗値の大幅に低下が見られない。従つて、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー組成物に対しても、同様に
高温高湿条件下でのブリード性を大幅に改善することが
できる。

［発明の効果］ 本発明の方法によれば、ポリオレフィン樹脂（PO）又
は熱可塑性エラストマー（TPE）にポリ燐酸アンモニウ
ムを配合した組成物から得られる成形品においても、高
温高湿度条件下での該（PO）成形品又は該（TPE）成形
品からのポリ燐酸アンモニウム類のブリード現象を殆ど
完全に阻止することができる。

従って、該成形品の高温高湿度条件下でのブリード現
象が殆ど生じないことにより、表面電気抵抗値の低下を
引き起こさず、電気物品用に有用なポリオレフィン樹脂
組成物及び熱可塑性エラストマー成形品を製造すること
ができる。

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリ燐酸アンモニウム類（Ａ）並びに下記
   の（Ｇ）、（Ｊ）及び（Ｅ）成分で構成される群から選
   ばれる１種又は２種以上の組合せ添加剤をオレフィン系
   重合体に配合することを特徴とする高温高湿度条件下に
   おけるオレフィン系重合体成形品表面へのポリ燐酸アン
   モニウム類のブリード現象を生じ難いオレフィン系重合
   体組成物の製造方法： 組成物全量を100重量％として （Ｇ）シランカップリング剤 0.3〜５重量％ （Ｊ）オレフィン系合成ゴム ３〜25重量％ （Ｅ）石油樹脂 １〜20重量％。 の量で組合せる。