JP2019521232A - フルオロエラストマー組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
本出願は、2016年7月18日に出願された欧州特許出願公開第16179972.1号に対する優先権を主張し、この出願の全内容は、あらゆる目的について参照により本明細書に組み込まれる。
− 少なくともニトリル基[モノマー(CSM)]を有する少なくとも1種の硬化部位含有モノマーに由来する繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して0.1〜10.0モル%含み、かつヨウ素および/または臭素硬化部位を、フルオロエラストマー(A)の合計重量に対してIおよび/またはBr含有量が0.04〜10.0重量%となるような量で含む、少なくとも1種のフルオロエラストマー[フルオロエラストマー(A)];
− 少なくとも有機過酸化物[過酸化物(O)];
− 一般式:
を有する少なくとも1種のビス−オレフィン[ビス−オレフィン(OF)]
(式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに等しいかまたは異なり、HまたはC1〜C5アルキルであり;Zは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、酸素原子を任意選択で含有する直鎖または分岐のC1〜C18炭化水素基(アルキレンまたはシクロアルキレン基を含む)、または1つ以上のカテナリーエーテル性結合を含む(パー)フルオロ(ポリ)オキシアルキレン基である);
ならびに
−少なくとも1種の化合物[化合物(A)]であって、
式:
の(A−1)ビス−アミノ(チオ)フェノール化合物[アミノフェノール(AP)]
(式中、
− Aは結合、−SO2−、−O−、−C(O)−、または1〜10個の炭素原子の(フルオロ)アルキル(具体的には、1〜10個の炭素原子のパーフルオロアルキル)であり;
− 各存在で等しいかまたは異なるEの各々は、酸素または硫黄、好ましくは酸素であり、かつアミノ基および−EH基は、基Aに対するオルト位、メタ位、またはパラ位において互換可能である);
式:
の(A−2)芳香族テトラアミン化合物[アミン(TA)]
(式中、
− A’は結合、−SO2−、−O−、−C(O)−、1〜10個の炭素原子の(フルオロ)アルキル(具体的には、1〜10個の炭素原子のパーフルオロアルキル)であり;
− 互いに等しいかまたは異なるRNの各々は、水素原子またはC1〜C12炭化水素基、好ましくはアリール基であり;かつ
− アミノ基は、基A’に対するオルト位、メタ位、またはパラ位において互換可能である)
からなる群から選択される、少なくとも1種の化合物[化合物(A)]を含む、組成物[組成物(C)]である。
の化合物からなる群から選択され得る。
を有するビス−アミノフェノールAFとしても知られる。
(式中、jは、2〜10、好ましくは4〜8の整数であり、R1、R2、R3、R4は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル基である);
(式中、互いにおよび各存在で等しいかまたは異なるAの各々は、独立して、F、Cl、およびHから選択され;互いにおよび各存在で等しいかまたは異なるBの各々は、独立して、F、Cl、HおよびORBから選択され、RBは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ化もしくは塩素化されている場合がある分岐もしくは直鎖のアルキルラジカルであり;Eは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択によりフッ素化された、2〜10個の炭素原子を有する二価の基であり;好ましくは、Eは、mが3〜5の整数である−(CF2)m−基であり;(OF−2)タイプの好ましいビス−オレフィンは、F2C=CF−O−(CF2)5−O−CF=CF2である);
(式中、E、AおよびBは、上で定義されたものと同じ意味を有し;R5、R6、R7は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル基である)
に従うものからなる群から選択される。
− テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレンなどのC2〜C8フルオロ−および/またはパーフルオロオレフィン;
− フッ化ビニルなどのC2〜C8水素化モノフルオロオレフィン;
1,2−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン(VDF)、およびトリフルオロエチレン(TrFE);
− 式CH2=CH−Rf0(式中、Rf0は、C1〜C6(パー)フルオロアルキルまたは1つ以上のエーテル基を有するC1〜C6(パー)フルオロオキシアルキルである)に従う(パー)フルオロアルキルエチレン;
− クロロトリフルオロエチレン(CTFE)のような、クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6フルオロオレフィン;
− 式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7である)に従うフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CH2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7である)に従うヒドロフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CF2=CFOX0(式中、X0は、1つ以上のエーテル基を有するC1〜C12オキシアルキルまたはC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキルである)に従うフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル;特に式CF2=CFOCF2ORf2(式中、Rf2は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7または−C2F5−O−CF3のような、1つ以上のエーテル基を有するC1〜C6(パー)フルオロオキシアルキルである)に従う(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル;
− 式CF2=CFOY0(式中、Y0は、C1〜C12アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル、またはC1〜C12オキシアルキルもしくはC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキルであり、前記Y0基は、カルボン酸基またはスルホン酸基を、その酸、酸ハライドもしくは塩の形態で含む)に従う官能性フルオロ−アルキルビニルエーテル;
− 式:
の(パー)フルオロジオキソ−ル
(式中、互いに等しいかまたは異なる、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6の各々は、独立して、フッ素原子、1つ以上の酸素原子を任意選択で含むC1〜C6フルオロ−またはパー(ハロ)フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3である)
からなる群から選択される。
(1)VDF系コポリマー(ここで、VDFは、上に詳述されたとおりのモノマー(CSM)、および
(a)C2〜C8パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP);
(b)水素含有C2〜C8オレフィン、例えば、フッ化ビニル(VF)、トリフルオロエチレン(TrFE)、ヘキサフルオロイソブテン(HFIB)、式CH2=CH−Rf(式中、Rfは、C1〜C6パーフルオロアルキル基である)のパーフルオロアルキルエチレン;
(c)ヨウ素、塩素および臭素の少なくとも1つを含む、C2〜C8フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
(d)式CF2=CFORf(式中、Rfは、C1〜C6(パー)フルオロアルキル基、好ましくは、CF3、C2F5、C3F7である)の(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE);
(e)式CF2=CFOX(式中、Xは、カテナリー酸素原子を含むC1〜C12((パー)フルオロ)−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−2−プロポキシプロピル基である)の(パー)フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル;
(f)式:
を有する(パー)フルオロジオキソール
(式中、互いに等しいかまたは異なる、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6の各々は、独立して、フッ素原子、および任意選択で1個または2個以上の酸素原子を含む、C1〜C6(パー)フルオロアルキル基、例えば、とりわけ−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3からなる群から選択される);好ましくはパーフルオロジオキソール;
(g)式:
CF2=CFOCF2ORf2を有する(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(以下、MOVE)
(式中、Rf2は、C1〜C6(パー)フルオロアルキル;C5〜C6環状(パー)フルオロアルキル;および少なくとも1つのカテナリー酸素原子を含むC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルからなる群から選択され;Rf2は好ましくは−CF2CF3(MOVE1);−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である);
(h)C2〜C8非フッ素化オレフィン(OI)、例えばエチレンおよびプロピレン
からなる群から選択される少なくとも1つの追加のコモノマーと共重合されている);ならびに
(2)TFE系コポリマー(ここで、TFEは、上に詳述されたとおりのモノマー(CSM)、ならびに上に詳述されたとおりの(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、および(i)からなる群から選択される少なくとも1つの追加のコモノマーと共重合されている)
の中で選択される。
(CSM−1)XCNがFまたはCF3であり、mが0、1、2、3または4であり;nが1〜12の整数である、式CF2=CF−(OCF2CFXCN)m−O−(CF2)n−CNのニトリル基含有パーフルオロビニルエーテル;
(CSM−2)XCNがFまたはCF3であり、m’が0、1、2、3または4である、式CF2=CF−(OCF2CFXCN)m’−O−CF2−CF(CF3)−CNのニトリル基含有パーフルオロビニルエーテル
からなる群から選択されるものである。
本発明の目的に好適なタイプCSM−1およびCSM−2の硬化部位含有モノマーの具体例としては、とりわけ、米国特許第4281092号明細書(DU PONT、1981年7月28日)、米国特許第5447993号明細書(DU PONT、1995年9月5日)、および米国特許第5789489号明細書(DU PONT、1998年8月4日)に記載されているものである。
− 例えば、米国特許第4035565号明細書(DU PONT、1977年7月12日)に記載のブロモトリフルオロエチレンもしくはブロモテトラフルオロブテン、または米国特許第4694045号明細書(DU PONT、1987年9月15日)に開示の他の化合物であるブロモおよび/またはヨードアルファ−オレフィンなどの、2〜10個の炭素原子を含有するブロモおよび/またはヨードアルファ−オレフィン;
− ヨードおよび/またはブロモフルオロアルキルビニルエーテル(とりわけ、米国特許第4564662号明細書(MINNESOTA MINING&MFG[US]、1986年1月14日)および欧州特許出願公開第199138A号明細書(DAIKIN IND LTD、1986年10月29日)の特許に記載のとおり)
から選択される臭素化および/またはヨウ素化硬化部位コモノマーに由来する繰り返し単位を含む。
− ヨウ素化および/または臭素化連鎖移動剤;好適な鎖−鎖移動剤は、典型的には式Rf(I)x(Br)y(式中、Rfは、1〜8個の炭素原子を含有する(パー)フルオロアルキルまたは(パー)フルオロクロロアルキルである一方で、xおよびyは、1≦x+y≦2の0〜2の整数である)のものである(例えば、米国特許第4243770号明細書(DAIKIN IND LTD、1981年1月6日)および米国特許第4943622号明細書(NIPPON MEKTRON KK、1990年7月24日)を参照されたい);ならびに
− とりわけ米国特許第5173553号明細書(AUSIMONT SRL、1992年12月22日)に記載のものなどの、アルカリ金属またはアルカリ土類金属ヨウ化物および/または臭化物
の少なくとも1つのフルオロエラストマー(A)製造中の重合媒体への添加によって得られる。
(i)テトラフルオロエチレン(TFE):50〜80%;(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE):15〜50%;モノマー(CMS):0.1〜10%;ビス−オレフィン(OF):0〜5%;
(ii)テトラフルオロエチレン(TFE):20〜70%;(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(MOVE):25〜75%;(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE):0〜50%;モノマー(CMS)0.1〜10%;ビス−オレフィン(OF):0〜5%を有するものである。
(a)フルオロエラストマー(A)100重量部に対して、通常0.5〜15phr、好ましくは1〜10phrの量の、1種または2種以上の金属系塩基性化合物;金属系塩基性化合物は、通常、(j)例えばMg、Zn、Ca、もしくはPbの酸化物または水酸化物などの、二価金属の酸化物または水酸化物、並びに(jj)例えばBa、Na、K、Pb、Caのステアリン酸塩、安息香酸塩、炭酸塩、シュウ酸塩、または亜リン酸塩などの弱酸の金属塩、からなる群から選択される;
(b)フルオロエラストマー(A)100重量部に対して、通常0.5〜15phr、好ましくは1〜10phrの量の、金属系塩基性化合物ではない1種または2種以上の酸受容体;これらの酸受容体は通常、とりわけ欧州特許出願公開第708797A号明細書(DU PONT、1996年5月1日)に記載のような、1,8−ビス(ジメチルアミノ)ナフタレン、オクタデシルアミンなどの窒素含有有機化合物から選択される;
(c)他の従来の添加剤、例えば、フィラー、増粘剤、顔料、酸化防止剤、安定剤、加工助剤など
を含んでもよい。
実施例1
630rpmで動作する機械撹拌機を備えた5リットルの反応器に3.1リットルの脱塩水、および式:CF2ClO(CF2−CF(CF3)O)n(CF2O)mCF2COOH(式中、n/m=10であり、600の平均分子量を有する)の酸性末端基を有する7.4mlのパーフルオロポリオキシアルキレンと、1.9mlの30%v/vNH4OH水溶液と、17.4mlの脱塩水と、n/m=20の、450の平均分子量を有する式:
CF3O(CF2CF(CF3)O)n(CF2O)mCF3の4.3mlのGALDEN(登録商標)D02パーフルオロポリエーテルとを混合することによって予め得られた、31mlのマイクロエマルションを導入した。
次いで、連鎖移動剤として1,4−ジヨードパーフルオロブタン(C4F8I2)2.5gを導入し、反応器を加熱し、80°Cの設定値温度に維持し;テトラフルオロエチレン(TFE)(38モル%)とパーフルオロメチルビニルエーテル(MVE)(62モル%)の混合物を添加し、最終圧力21bar(2.1MPa)に達した。開始剤としての0.31gの過硫酸アンモニウム(APS)を次に導入した。TFE(60モル%)およびMVE(40モル%)の混合気体を合計1350gまで連続的に供給することにより、圧力を21barの設定値に維持し、129gの8−CNVEを重合開始から変換が各5%増加する毎に20回に分けて反応器に供給した。さらに、0.16gのAPSを混合気体の変換が15%、40%、および55%の時点で導入した。次に、反応器を冷却し、ガス抜きし、ラテックスを回収した。凝固剤として硝酸を用いてラテックスを凝固させ、ポリマーを水相から分離し、脱イオン水で洗浄し、120℃の対流式乾燥機内で24時間乾燥させた。得られるポリマーの組成は、NMR分析から、TFE 64.6モル%、MVE 34.2モル%、8−CNVE 1.2モル%であることがわかった。また、121℃でのムーニー粘度は64MUである。
実施例1のフルオロエラストマーを、2ロールのオープンミル中で下に詳述されるような成分と配合した。プラークを加圧モールド内で硬化させ、次いで、空気循環オーブン内にて下表に詳述された条件で後処理した。ムービング・ダイ・レオメータ(MDR)により、以下に明記される条件で、以下の特性を決定することによって、硬化挙動を特徴付けした:
ML=最小トルク(lb×in)
MH=最大トルク(lb×in)
tS2=スコーチ時間、MLから2単位上昇のための時間(秒);
t02=2%の硬化状態までの時間(秒);
t50=50%の硬化状態までの時間(秒);
t90=90%の硬化状態までの時間(秒);
t95=95%の硬化状態までの時間(秒)。
後硬化の後および220℃または250℃で過熱された水蒸気への暴露後、ASTM D 412標準に準拠して、プラークから打ち抜いた試験片で引張特性を測定した。TSはMPa単位での引張強度であり;M100は、100%の伸びにおけるMPa単位での弾性率であり;E.B.は、%単位での破断点伸びである。水蒸気に暴露した際の特性の変化量(重量変化、体積膨潤率および機械的特性を含む)を、後硬化の後の硬化試料で測定された対応する特性値に対する百分率として再収集した。値「破壊された試験片」(本明細書中下記の表3における「D」)は、試験片が暴露によって破壊され、その結果有効な測定ができなかったことを意味する。圧縮永久歪み(CS)値を、200℃〜300℃の範囲の温度で、ASTM D 395 方法Bに準拠して、Oリング(#214クラス)で測定した。表の値は、4つの試験片でなされた測定の平均値である。値「破壊された試験片」(本明細書中下記の表3における「D」)は、示された条件における圧縮により全ての試験片が破壊され、その結果、変形%の測定ができなかったことを意味する。硬化配合処方および条件、ならびに220℃または250℃での水蒸気への暴露前後の硬化した試料の特性をそれぞれ表1〜表3に要約する。
Claims (14)
- フルオロエラストマー組成物[組成物(C)]であって、
− 少なくともニトリル基[モノマー(CSM)]を有する少なくとも1種の硬化部位含有モノマーに由来する繰り返し単位を、繰り返し単位の全モル数に対して0.1〜10.0モル%含み、かつヨウ素および/または臭素硬化部位を、フルオロエラストマー(A)の合計重量に対してIおよび/またはBr含有量が0.04〜10.0重量%となるような量で含む、少なくとも1種のフルオロエラストマー[フルオロエラストマー(A)];
− 少なくとも有機過酸化物[過酸化物(O)];
− 一般式:
を有する少なくとも1種のビス−オレフィン[ビス−オレフィン(OF)]
(式中、R1、R2、R3、R4、R5およびR6は、互いに等しいかまたは異なり、HまたはC1〜C5アルキルであり;Zは、好ましくは少なくとも部分的にフッ素化された、酸素原子を任意選択で含有する直鎖または分岐のC1〜C18炭化水素基(アルキレンまたはシクロアルキレン基を含む)、または1つ以上のカテナリーエーテル性結合を含む(パー)フルオロ(ポリ)オキシアルキレン基である);
ならびに
−少なくとも1種の化合物[化合物(A)]であって、
式:
の(A−1)ビス−アミノ(チオ)フェノール化合物[アミノフェノール(AP)]
(式中、
− Aは結合、−SO2−、−O−、−C(O)−、または1〜10個の炭素原子の(フルオロ)アルキル(具体的には、1〜10個の炭素原子のパーフルオロアルキル)であり;
− 各存在で等しいかまたは異なるEの各々は、酸素または硫黄、好ましくは酸素であり、かつアミノ基および−EH基は、基Aに対するオルト位、メタ位、またはパラ位において互換可能である);ならびに
式:
の(A−2)芳香族テトラアミン化合物[アミン(TA)]
(式中、
− A’は結合、−SO2−、−O−、−C(O)−、1〜10個の炭素原子の(フルオロ)アルキル(具体的には、1〜10個の炭素原子のパーフルオロアルキル)であり;
− 互いに等しいかまたは異なるRNの各々は、水素原子またはC1〜C12炭化水素基、好ましくはアリール基であり;かつ
− アミノ基は、基A’に対するオルト位、メタ位、またはパラ位において互換可能である)
からなる群から選択される、少なくとも1種の化合物[化合物(A)]を含む、フルオロエラストマー組成物[組成物(C)]。 - 前記組成物(C)における化合物(A)の量が、フルオロエラストマー(A)の100重量部に対して、少なくとも0.1、好ましくは少なくとも0.2、より好ましくは少なくとも0.5、および/または最大で10phr、好ましくは最大で6phr、より好ましくは最大で5phrである、請求項1または2に記載の組成物(C)。
- 前記ビス−オレフィン(OF)が、式(OF−1)、(OF−2)および(OF−3):
(式中、jは、2〜10、好ましくは4〜8の整数であり、R1、R2、R3、R4は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル基である);
(式中、互いにおよび各存在で等しいかまたは異なるAの各々は、独立して、F、Cl、およびHから選択され;互いにおよび各存在で等しいかまたは異なるBの各々は、独立して、F、Cl、HおよびORBから選択され、RBは、部分的に、実質的にまたは完全にフッ化もしくは塩素化されている場合がある分岐もしくは直鎖のアルキルラジカルであり;Eは、エーテル結合が挿入されていてもよい、任意選択によりフッ素化された、2〜10個の炭素原子を有する二価の基であり;好ましくは、Eは、mが3〜5の整数である−(CF2)m−基であり;(OF−2)タイプの好ましいビス−オレフィンは、F2C=CF−O−(CF2)5−O−CF=CF2である);
(式中、E、AおよびBは、上で定義されたのと同じ意味を有し;R5、R6、R7は、互いに等しいかまたは異なり、H、FまたはC1〜5アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル基である)
に従うものからなる群から選択される、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物(C)。 - 前記ビス−オレフィン(OF)が、式:CH2=CH−(CF2)6−CH=CH2に従う、請求項4に記載の組成物(C)。
- 前記組成物(C)におけるビス−オレフィン(OF)の量が、フルオロエラストマー(A)の100重量部に対して、少なくとも0.1、好ましくは少なくとも0.2、より好ましくは少なくとも0.5、および/または最大で10phr、好ましくは最大で6phr、より好ましくは最大で5phrである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- フルオロエラストマー(A)が、上に詳述されたとおりのモノマー(CSM)に由来する繰り返し単位に加えて、少なくとも1種の(パー)フッ素化モノマーに由来する繰り返し単位を含み、前記(パー)フッ素化モノマーが通常、
− テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロペン(HFP)、ペンタフルオロプロピレン、およびヘキサフルオロイソブチレンなどのC2〜C8フルオロ−および/またはパーフルオロオレフィン;
− フッ化ビニルなどのC2〜C8水素化モノフルオロオレフィン;
− 1,2−ジフルオロエチレン、フッ化ビニリデン(VDF)およびトリフルオロエチレン(TrFE);
− 式CH2=CH−Rf0(式中、Rf0は、C1〜C6(パー)フルオロアルキルまたは1つ以上のエーテル基を有するC1〜C6(パー)フルオロオキシアルキルである)に従う(パー)フルオロアルキルエチレン;
− クロロトリフルオロエチレン(CTFE)のような、クロロ−および/またはブロモ−および/またはヨード−C2〜C6フルオロオレフィン;
− 式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7である)に従うフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CH2=CFORf1(式中、Rf1は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7である)に従うヒドロフルオロアルキルビニルエーテル;
− 式CF2=CFOX0(式中、X0は、1つ以上のエーテル基を有するC1〜C12オキシアルキルまたはC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキルである)に従うフルオロ−オキシアルキルビニルエーテル;特に式CF2=CFOCF2ORf2(式中、Rf2は、C1〜C6フルオロ−またはパーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、−C3F7または−C2F5−O−CF3のような、1つ以上のエーテル基を有するC1〜C6(パー)フルオロオキシアルキルである)に従う(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル;
− 式CF2=CFOY0(式中、Y0は、C1〜C12アルキルもしくは(パー)フルオロアルキル、またはC1〜C12オキシアルキルもしくはC1〜C12(パー)フルオロオキシアルキルであり、前記Y0基は、カルボン酸基またはスルホン酸基を、その酸、酸ハライドもしくは塩の形態で含む)に従う官能性フルオロ−アルキルビニルエーテル;
− 式:
の(パー)フルオロジオキソ−ル
(式中、互いに等しいかまたは異なる、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6の各々は、独立して、フッ素原子、1つ以上の酸素原子を任意選択で含むC1〜C6フルオロ−またはパー(ハロ)フルオロアルキル、例えば−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3である)
からなる群から選択される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記フルオロエラストマー(A)が、
(1)VDF系コポリマー(ここで、VDFは、上に詳述されたとおりのモノマー(CSM)、および
(a)C2〜C8パーフルオロオレフィン、例えば、テトラフルオロエチレン(TFE)、ヘキサフルオロプロピレン(HFP);
(b)水素含有C2〜C8オレフィン、例えば、フッ化ビニル(VF)、トリフルオロエチレン(TrFE)、ヘキサフルオロイソブテン(HFIB)、式CH2=CH−Rf(式中、Rfは、C1〜C6パーフルオロアルキル基である)のパーフルオロアルキルエチレン;
(c)ヨウ素、塩素および臭素の少なくとも1つを含む、C2〜C8フルオロオレフィン、例えば、クロロトリフルオロエチレン(CTFE);
(d)式CF2=CFORf(式中、Rfは、C1〜C6(パー)フルオロアルキル基、好ましくは、CF3、C2F5、C3F7である)の(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE);
(e)式CF2=CFOX(式中、Xは、カテナリー酸素原子を含むC1〜C12((パー)フルオロ)−オキシアルキル、例えば、パーフルオロ−2−プロポキシプロピル基である)の(パー)フルオロ−オキシ−アルキルビニルエーテル;
(f)式:
を有する(パー)フルオロジオキソ−ル
(式中、互いに等しいかまたは異なる、Rf3、Rf4、Rf5、Rf6の各々は、独立して、フッ素原子、および任意選択で1個または2個以上の酸素原子を含む、C1〜C6(パー)フルオロアルキル基、例えば、とりわけ−CF3、−C2F5、−C3F7、−OCF3、−OCF2CF2OCF3からなる群から選択される);好ましくはパーフルオロジオキソール;
(g)式:
CF2=CFOCF2ORf2を有する(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(以下、MOVE)
(式中、Rf2は、C1〜C6(パー)フルオロアルキル;C5〜C6環状(パー)フルオロアルキル;および少なくとも1つのカテナリー酸素原子を含むC2〜C6(パー)フルオロオキシアルキルからなる群から選択され;Rf2は好ましくは−CF2CF3(MOVE1);−CF2CF2OCF3(MOVE2);または−CF3(MOVE3)である);
(h)C2〜C8非フッ素化オレフィン(OI)、例えばエチレンおよびプロピレン
からなる群から選択される少なくとも1つの追加のコモノマーと共重合されている);ならびに
(2)TFE系コポリマー(ここで、TFEは、上に詳述されたとおりのモノマー(CSM)、ならびに上に詳述されたとおりの(c)、(d)、(e)、(g)、(h)、および(i)からなる群から選択される少なくとも1つの追加のコモノマーと共重合されている)
の中で選択される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物(C)。 - 前記フルオロエラストマー(A)におけるヨウ素および/または臭素の含有量が、フルオロエラストマー(A)の全重量に対して、少なくとも0.05重量%、好ましくは少なくとも0.06重量%、フルオロエラストマー(A)の全重量に対して、および/またはフルオロエラストマー(A)の全重量に対して、7重量%を超えない、より具体的には5重量%を超えない、またはさらに4重量%を超えない、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- フルオロエラストマー(A)が、末端基として含まれるヨウ素硬化部位を有し、かつ以下のモノマー組成(繰り返し単位の全モル数に対するモル%):
(i)テトラフルオロエチレン(TFE):50〜80%;(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE):15 50%;モノマー(CMS):0.1〜10%;ビス−オレフィン(OF):0〜5%;
(ii)テトラフルオロエチレン(TFE):20〜70%;(パー)フルオロ−メトキシ−ビニルエーテル(MOVE):25〜75%;(パー)フルオロアルキルビニルエーテル(PAVE):0〜50%;モノマー(CMS)0.1〜10%;ビス−オレフィン(OF):0〜5%
を有するものからなる群から選択される、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物(C)。 - 前記過酸化物(O)が、例えば、ジ−tert−ブチルペルオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ビス(tert−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ(t−ブチルペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジクミルペルオキシドを含むジ(アルキル/アリール)ペルオキシド;ジベンゾイルペルオキシド、ジコハク酸ペルオキシド、ジ(4−メチルベンゾイル)ペルオキシド、ジ(2,4−ジクロロベンゾイル)ペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、デカノイルペルオキシドを含むジアシルペルオキシド;ジ−tert−ブチルペルベンゾアート、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート、1,1,3,3−テトラメチルエチルブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノアート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイルペルオキシ)ヘキサンを含む過カルボン酸およびエステル;とりわけジ(4−t−ブチルシクロヘキシル)ペルオキシジカルボナート、ジ(2−フェノキシエチル)ペルオキシジカルボナート、ビス[1,3−ジメチル−3−(tert−ブチルペルオキシ)ブチル]カルボナート、t−ヘキシルペルオキシイソプロピルカルボナート、t−ブチルペルオキシイソプロピルカルボナートを含むペルオキシカルボナートからなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物(C)。
- 前記組成物(C)中の過酸化物(O)の量が、フルオロエラストマー(A)の100重量部に対して、0.1〜5phr、好ましくは0.2〜4phrである、請求項1〜11のいずれか一項に記載の組成物。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の前記組成物(C)を硬化させることを含む、造形物品の加工方法。
- 請求項1〜12のいずれか一項に記載の前記組成物(C)から得られる硬化物品であって、前記硬化物品が、O(正方形)−リング、パッキン、ガスケット、ダイヤフラム、軸シール、バルブステムシール、ピストンリング、クランクシャフトシール、カムシャフトシール、およびオイルシールを含む、シーリング物品、配管および管類、特に、炭化水素流体および燃料の送達のための導管を含む、フレキシブルホースもしくは他の品目からなる群から選択される、硬化物品。
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