JP2018106005A - カメラモジュール用液晶性樹脂組成物及びそれを用いたカメラモジュール - Google Patents

Abstract

【課題】表面が起毛しにくく、そり変形及びブリスター発生が抑制され、エポキシ接着性に優れるカメラモジュール用部品を製造するために用いられるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を提供する。【解決手段】本発明に係るカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、（Ａ）液晶性樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有共重合体、並びに（Ｄ）（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤を含有し、前記（Ｄ１）繊維状充填剤の重量平均繊維長は、１５０μｍ以下であり、前記（Ｄ２）板状充填剤の平均粒子径は、５０μｍ以下であり、（Ａ）成分の含有量が４７〜７８質量％、（Ｂ）成分の含有量が２〜８質量％、（Ｃ）成分の含有量が０〜５質量％、（Ｄ）成分の含有量が２０〜４０質量％である。【選択図】図１

Description

本発明は、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物及びそれを用いたカメラモジュールに関する。

液晶性ポリエステル樹脂に代表される液晶性樹脂は、優れた機械的強度、耐熱性、耐薬品性、電気的性質等をバランス良く有し、優れた寸法安定性も有するため高機能エンジニアリングプラスチックとして広く利用されている。最近では、液晶性樹脂は、これらの特長を生かして、精密機器部品に使用されるようになっている。

精密機器、特にレンズがあるような光学機器の場合、わずかなゴミ、埃等が機器性能に影響を与える。例えばカメラモジュールのような光学機器に用いられる部品においては、小さなゴミ、油分、埃がレンズに付着すると、カメラモジュールの光学特性が著しく低下する。このような光学特性の低下を防ぐ目的で、通常、カメラモジュールを構成する部品（以下、「カメラモジュール用部品」という場合がある。）は、組み立て前に超音波洗浄され、表面に付着している小さなゴミ、油分、埃等が除去される。

上記のように、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が剥離しやすいので、この成形体を超音波洗浄すると表面が剥離して毛羽立ちという起毛現象が生じ、この毛羽立った起毛部分は小さなゴミが発生する原因となる。

したがって、液晶性樹脂組成物をカメラモジュール用部品の原料として用いる場合には、成形体を超音波洗浄しても成形体表面が起毛しないような特殊な液晶性樹脂組成物を用いる。特殊な液晶性樹脂組成物としては、液晶性樹脂と特定のタルクとカーボンブラックとを含むカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が開示されている（特許文献１参照）。

特開２００９−２４２４５３号公報

しかし、本発明者らの検討では、特許文献１に記載されるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物では成形体表面の起毛抑制が不十分であり、より一層、成形体表面が起毛しにくい成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。

また、本発明者らの検討によれば、従来のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形して、レンズホルダー等の成形体を製造した場合、そり変形が大きく、カメラモジュール組み立て時に不具合をきたすことがあった。

更に、カメラモジュールを構成する部品のうち、例えば、レンズホルダー、ベース、ガイド等は液晶性樹脂組成物から製造され、カメラモジュール組み立て時に、例えば、レンズホルダーとバレルとの間、ベースとガイドとの間、ベースと永久磁石との間、ベースとヨークとの間がエポキシ系接着剤により接着される。従来のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いた場合、エポキシ系接着剤による接着強度、即ち、エポキシ接着性が十分でないため、エポキシ接着性に優れる成形体を製造するためのカメラモジュール用液晶性樹脂組成物が求められる。

加えて、液晶性ポリマー組成物には、ブリスター発生の問題が生じ得る。即ち、液晶性ポリエステル、液晶性ポリエステルアミド等の液晶性ポリマーは、高温熱安定性が良いため、高温での熱処理を要する材料に使用される場合が多い。しかし、成形品を高温の空気中及び液体中に長時間放置すると、表面にブリスターと呼ばれる細かい膨れが生じるという問題が起こる。この現象は、液晶性ポリマーが溶融状態にある時に発生する分解ガス等が成形品内部に持ち込まれ、その後、高温の熱処理を行う際にそのガスが膨張し、加熱で軟化した成形品表面を押し上げ、押し上げられた部分がブリスターとして現れることによる。ブリスターの発生は、材料の溶融押出し時にベント孔から充分脱気することや成形する際に成形機内に長く滞留させないこと等によって、少なくすることもできる。しかし、非常に条件範囲が狭く、ブリスターの発生を抑えた成形品、即ち、耐ブリスター性を有する成形品を得るには充分ではない。ブリスター発生の根本的な解決には、液晶性ポリマーそのものの品質の向上を要し、公知の液晶性ポリマーやそれを用いた方法では、ブリスター発生の問題を解決するには不充分である。

本発明は、上記課題を解決するためになされたものであり、その目的は、表面が起毛しにくく、そり変形及びブリスター発生が抑制され、エポキシ接着性に優れるカメラモジュール用部品を製造するために用いられるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、液晶性樹脂とポリカーボネート系樹脂とエポキシ基含有共重合体と繊維状充填剤及び／又は板状充填剤とを、特定の割合で含有し、前記繊維状充填剤の重量平均繊維長及び前記板状充填剤の平均粒子径がそれぞれ所定の範囲であるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。

（１） （Ａ）液晶性樹脂、
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、
（Ｃ）エポキシ基含有共重合体、並びに
（Ｄ）（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤
を含有し、
前記（Ｄ１）繊維状充填剤の重量平均繊維長は、１５０μｍ以下であり、
前記（Ｄ２）板状充填剤の平均粒子径は、５０μｍ以下であり、
（Ａ）成分の含有量が４７〜７８質量％、（Ｂ）成分の含有量が２〜８質量％、（Ｃ）成分の含有量が０〜５質量％、（Ｄ）成分の含有量が２０〜４０質量％であるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。

（２） 前記（Ｃ）エポキシ基含有共重合体は、（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体及び（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である（１）に記載の組成物。

（３） （１）又は（２）に記載の組成物からなるカメラモジュール用部品。

（４） （３）に記載の部品を備えるカメラモジュール。

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を原料として、カメラモジュール用部品を製造すれば、表面が起毛しにくく、そり変形及びブリスター発生が抑制され、エポキシ接着性に優れるカメラモジュール用部品が得られる。

一般的なカメラモジュールを模式的に示す断面図である。 図２（ａ）は、そり変形評価に使用したカメラモジュール型成形品を示す図であり、図２（ｂ）は、そり変形評価における測定箇所を示す図である。なお、図中の数値の単位はｍｍである。 図３（ａ）は、エポキシ接着性評価のためのサンプルの製造方法を説明するための図であり、図３（ｂ）は、エポキシ接着性評価の方法を説明するための図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。

＜カメラモジュール用液晶性樹脂組成物＞
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、（Ａ）液晶性樹脂、（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、（Ｃ）エポキシ基含有共重合体、並びに（Ｄ）（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤を含有する。

［（Ａ）液晶性樹脂］
本発明で使用する（Ａ）液晶性樹脂とは、光学異方性溶融相を形成し得る性質を有する溶融加工性ポリマーを指す。異方性溶融相の性質は、直交偏光子を利用した慣用の偏光検査法により確認することが出来る。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｅｉｔｚ偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚホットステージに載せた溶融試料を窒素雰囲気下で４０倍の倍率で観察することにより実施できる。本発明に適用できる液晶性ポリマーは直交偏光子の間で検査したときに、たとえ溶融静止状態であっても偏光は通常透過し、光学的に異方性を示す。

上記のような（Ａ）液晶性樹脂の種類としては特に限定されず、芳香族ポリエステル及び／又は芳香族ポリエステルアミドであることが好ましい。また、芳香族ポリエステル及び／又は芳香族ポリエステルアミドを同一分子鎖中に部分的に含むポリエステルもその範囲にある。（Ａ）液晶性樹脂としては、６０℃でペンタフルオロフェノールに濃度０．１質量％で溶解したときに、好ましくは少なくとも約２．０ｄｌ／ｇ、更に好ましくは２．０〜１０．０ｄｌ／ｇの対数粘度（Ｉ．Ｖ．）を有するものが好ましく使用される。

本発明に適用できる（Ａ）液晶性樹脂としての芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドは、特に好ましくは、芳香族ヒドロキシカルボン酸、芳香族ヒドロキシアミン、及び芳香族ジアミンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物に由来する繰り返し単位を構成成分として有する芳香族ポリエステル又は芳香族ポリエステルアミドである。

より具体的には、
（１）主として芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位からなるポリエステル；
（２）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｂ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｃ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも１種又は２種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステル；
（３）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド；
（４）主として（ａ）芳香族ヒドロキシカルボン酸及びその誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｂ）芳香族ヒドロキシアミン、芳香族ジアミン、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｃ）芳香族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、及びそれらの誘導体の１種又は２種以上に由来する繰り返し単位と、（ｄ）芳香族ジオール、脂環族ジオール、脂肪族ジオール、及びそれらの誘導体の少なくとも１種又は２種以上に由来する繰り返し単位、とからなるポリエステルアミド等が挙げられる。更に上記の構成成分に必要に応じ分子量調整剤を併用してもよい。

本発明に適用できる（Ａ）液晶性樹脂を構成する具体的化合物の好ましい例としては、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸等の芳香族ヒドロキシカルボン酸、２，６−ジヒドロキシナフタレン、１，４−ジヒドロキシナフタレン、４，４’−ジヒドロキシビフェニル、ハイドロキノン、レゾルシン、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、及び下記一般式（ＩＩ）で表される化合物等の芳香族ジオール；テレフタル酸、イソフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される化合物等の芳香族ジカルボン酸；ｐ−アミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン等の芳香族アミン類が挙げられる。

（Ｘ：アルキレン（Ｃ_１〜Ｃ_４）、アルキリデン、−Ｏ−、−ＳＯ−、−ＳＯ_２−、−Ｓ−、及び−ＣＯ−より選ばれる基である）

（Ｙ：−（ＣＨ_２）_ｎ−（ｎ＝１〜４）及び−Ｏ（ＣＨ_２）_ｎＯ−（ｎ＝１〜４）より選ばれる基である。）

本発明に用いられる（Ａ）液晶性樹脂の調製は、上記のモノマー化合物（又はモノマーの混合物）から直接重合法やエステル交換法を用いて公知の方法で行うことができ、通常は溶融重合法やスラリー重合法等が用いられる。エステル形成能を有する上記化合物類はそのままの形で重合に用いてもよく、また、重合の前段階で前駆体から該エステル形成能を有する誘導体に変性されたものでもよい。これらの重合に際しては種々の触媒の使用が可能であり、代表的なものとしては、ジアルキル錫酸化物、ジアリール錫酸化物、２酸化チタン、アルコキシチタンけい酸塩類、チタンアルコラート類、カルボン酸のアルカリ及びアルカリ土類金属塩類、ＢＦ_３の如きルイス酸塩等があげられる。触媒の使用量は一般にはモノマーの全質量に対して約０．００１〜１質量％、特に約０．０１〜０．２質量％が好ましい。これらの重合方法により製造されたポリマーは更に必要があれば、減圧又は不活性ガス中で加熱する固相重合により分子量の増加を図ることができる。

上記のような方法で得られた（Ａ）液晶性樹脂の溶融粘度は特に限定されない。一般には成形温度での溶融粘度が剪断速度１０００ｓｅｃ^−１で１０ＭＰａ以上６００ＭＰａ以下のものが使用可能である。しかし、それ自体あまり高粘度のものは流動性が非常に悪化するため好ましくない。なお、上記（Ａ）液晶性樹脂は２種以上の液晶性樹脂の混合物であってもよい。

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、（Ａ）液晶性樹脂の含有量は、４７〜７８質量％である。（Ａ）成分の含有量が４７質量％以上であれば流動性、成形体表面の起毛抑制という理由で好ましく、（Ａ）成分の含有量が７８質量％以下であれば耐熱性という理由で好ましい。また、（Ａ）成分の好ましい含有量は、５５〜７０質量％であり、（Ａ）成分のより好ましい含有量は、５７．５〜６７．５質量％である。

［（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂］
（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂は、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物から得られる成形体のエポキシ接着性を向上させることに寄与する。（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。（Ｂ）ポリカーボネート系樹脂としては、特に限定されず、例えば、カーボネート結合を有し、芳香族２価フェノール系化合物とホスゲン、炭酸ジエステル等とを反応させることにより得られる芳香族ホモ又はコポリカーボネート樹脂等が挙げられる。該芳香族ホモ又はコポリカーボネート樹脂は、メチレンクロライド中１．０ｇ／ｄｌの濃度において２０℃で測定した対数粘度が０．２〜３．０ｄｌ／ｇであることが好ましく、０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることがより好ましい。

上記芳香族２価フェノール系化合物としては、特に限定されず、例えば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジエチルフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。上記芳香族２価フェノール系化合物は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。

（Ｂ）成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、２〜８質量％である。（Ｂ）成分の含有量が２質量％以上であると、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物から得られる成形体のエポキシ接着性が確保されやすい。（Ｂ）成分の含有量が８質量％以下であると、成形体のブリスター抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記含有量は２．５〜７質量％であり、より好ましい上記含有量は３〜５質量％である。

［（Ｃ）エポキシ基含有共重合体］
本発明のカメラモジュール用液晶性組成物は、（Ｃ）エポキシ基含有共重合体を配合してもよい。（Ｃ）エポキシ基含有共重合体は、１種単独で又は２種以上組み合わせて使用することができる。（Ｃ）エポキシ基含有共重合体としては、特に限定されず、例えば、（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体及び（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種が挙げられる。（Ｃ）成分をカメラモジュール用液晶性樹脂組成物に配合させることが、当該組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄したときの、成形体表面の起毛をより効果的に抑えることに寄与する。
起毛を更に抑える理由については明確になっているわけではないが、ある一定量配合させることにより、成形体表面状態を変化させ、その変化が起毛を抑えることに寄与していると考えられる。

（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体としては、例えば、α−オレフィンに由来する繰り返し単位とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位とから構成される共重合体が挙げられる。

α−オレフィンは特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン等が挙げられるが、中でもエチレンが好ましく用いられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルは下記一般式（ＩＶ）で示されるものである。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルは、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステル、イタコン酸グリシジルエステル等であるが、特にメタクリル酸グリシジルエステルが好ましい。

（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体において、α−オレフィンに由来する繰り返し単位の含有量は８７〜９８質量％であり、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は１３〜２質量％であることが好ましい。

本発明で用いる（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体は、本発明を損なわない範囲で上記２成分以外に第３成分としてアクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、α−メチルスチレン、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの１種又は２種以上に由来する繰り返し単位を、上記２成分１００質量部に対し０〜４８質量部含有してもよい。

本発明の（Ｃ１）成分であるエポキシ基含有オレフィン系共重合体は、各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により容易に調製することができる。より具体的には、通常、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとをラジカル発生剤の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、α−オレフィンとα，β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。

（Ｃ２）のエポキシ基含有スチレン系共重合体としては、例えば、スチレン類に由来する繰り返し単位とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位とから構成される共重合体が挙げられる。α，β−不飽和酸のグリシジルエステルについては、（Ｃ１）成分で説明したものと同様であるため説明を省略する。

スチレン類としては、スチレン、α−メチルスチレン、ブロム化スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられるが、スチレンが好ましく用いられる。

本発明で用いる（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体は、上記２成分以外に第３成分として他のビニルモノマーの１種又は２種以上に由来する繰り返し単位を含有する多元共重合体であってもよい。第３成分として好適なものは、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、無水マレイン酸等のオレフィン系不飽和エステルの１種又は２種以上に由来する繰り返し単位である。これらの繰り返し単位を共重合体中に４０質量％以下含有するエポキシ基含有スチレン系共重合体が（Ｃ２）成分として好ましい。

（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体において、α，β−不飽和酸のグリシジルエステルに由来する繰り返し単位の含有量は２〜２０質量％であり、スチレン類に由来する繰り返し単位の含有量は８０〜９８質量％であることが好ましい。

（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体は、各成分に対応するモノマー及びラジカル重合触媒を用いて通常のラジカル重合法により調製することができる。より具体的には、通常、スチレン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステルとをラジカル発生剤の存在下、５００〜４０００気圧、１００〜３００℃で適当な溶媒や連鎖移動剤の存在下又は不存在下に共重合させる方法により製造できる。また、スチレン類とα，β−不飽和酸のグリシジルエステル及びラジカル発生剤とを混合し、押出機の中で溶融グラフト共重合させる方法によっても製造できる。

なお、（Ｃ）エポキシ基含有共重合体としては、（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体が耐熱性の点で好ましい。（Ｃ１）成分と（Ｃ２）成分とを併用する場合、これら成分同士の割合は、適宜、要求される特性に沿って選択することができる。

（Ｃ）エポキシ基含有共重合体の含有量は、本発明のカメラモジュール用樹脂組成物において、０〜５質量％である。（Ｃ）成分の含有量が５質量％以下であると、流動性を損なわず、良好な成形体を得やすい。より好ましい上記含有量は２．０〜４．０質量％であり、更により好ましい上記含有量は２．５〜３．５質量％である。

［（Ｄ）充填剤］
（Ｄ）成分は、（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤であり、（Ｄ１）繊維状充填剤の重量平均繊維長は、１５０μｍ以下であり、（Ｄ２）板状充填剤の平均粒子径は、５０μｍ以下である。

（Ｄ１）繊維状充填剤の好ましい重量平均繊維長は３０〜１５０μｍであり、より好ましい重量平均繊維長は５０〜１４０μｍである。上記重量平均繊維長が３０μｍ以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度、荷重たわみ温度を保持しやすく、１５０μｍ以下であると、成形体表面の起毛を抑制しやすい。なお、平均繊維径は実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。

また、（Ｄ１）繊維状充填剤の好ましい平均繊維径は２０μｍ以下であり、より好ましい平均繊維径は５〜１５μｍである。上記平均繊維径が２０μｍ以下であると、成形体表面の起毛を抑制しやすい。なお、平均繊維径は実体顕微鏡画像をＣＣＤカメラからＰＣに取り込み、画像測定機によって画像処理手法により測定された値を採用する。

以上の形状を満足する繊維状充填剤であれば、何れの繊維を用いることができるが、（Ｄ１）繊維状充填剤としては、例えば、繊維状ウォラストナイト、ガラス繊維、ミルドファイバー、カーボン繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化硅素繊維、硼素繊維、チタン酸カリウム繊維、更にステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物等の無機質繊維状物質が挙げられる。（Ｄ１）成分として２種以上の繊維状充填剤を用いてもよい。本発明においては（Ｄ１）成分として、繊維状ウォラストナイト、ミルドファイバーを使用することが好ましい。

（Ｄ２）板状充填剤は、平均粒子径が２０〜５０μｍであることが好ましい。上記平均粒子径が２０μｍ以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすく、成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。上記平均粒子径が５０μｍ以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記平均粒子径は２３〜３０μｍである。なお、本明細書において、平均粒子径としては、レーザ回折／散乱式粒度分布測定法で測定した値を採用する。

（Ｄ２）板状充填剤としては、特に限定されず、例えば、マイカ、タルク、ガラスフレーク、黒鉛、各種の金属箔（例えば、アルミ箔、鉄箔、銅箔）等が挙げられる。（Ｄ）成分として２種以上を用いてもよい。本発明においては（Ｄ２）成分として、マイカ及び／又はタルクを使用することが好ましい。

なお、（Ｄ）成分全体としては、（Ｄ１）成分のみを用いても、（Ｄ２）成分のみを用いても、（Ｄ１）成分と（Ｄ２）成分との組み合わせを用いてもよく、タルク、マイカ、タルクと繊維状ウォラストナイトとの組み合わせ、タルクとミルドファイバーとの組み合わせを用いることが好ましい。

（Ｄ）成分の含有量は、本発明のカメラモジュール用液晶性組成物において、２０〜４０質量％である。（Ｄ）成分の含有量が２０質量％以上であると、カメラモジュールとして必要な機械強度及び荷重たわみ温度が確保されやすく、成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。（Ｄ）成分の含有量が４０質量％以下であると、成形体表面の起毛抑制効果及び／又は成形体のそり変形抑制効果が高くなりやすい。好ましい上記含有量は２２〜３８質量％であり、より好ましい上記含有量は２５〜３５質量％である。

［（Ｅ）カーボンブラック］
本発明に任意成分として用いる（Ｅ）カーボンブラックは、樹脂着色に用いられる一般的に入手可能なものであれば、特に限定されるものではない。通常、（Ｅ）カーボンブラックには一次粒子が凝集して出来上がる塊状物が含まれているが、５０μｍ以上の大きさの塊状物が著しく多く含まれていない限り、本発明の樹脂組成物を成形してなる成形体の表面に多くのブツ（カーボンブラックが凝集した細かいブツブツ状突起物（細かい凹凸））は発生しにくい。上記塊状物粒子径が５０μｍ以上の粒子の含有率が２０ｐｐｍ以下であると、成形体表面の起毛抑制効果が高くなりやすい。好ましい含有率は５ｐｐｍ以下である。

（Ｅ）カーボンブラックの配合量としては、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物において、０．５〜５質量％の範囲が好ましい。カーボンブラックの配合量が０．５質量％以上であると、得られる樹脂組成物の漆黒性が低下しにくく、遮光性に不安が出にくい。カーボンブラックの配合量が５質量％以下であると不経済となりにくく、またブツが発生しにくい。

［その他の成分］
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、その他の重合体、その他の充填剤、一般に合成樹脂に添加される公知の物質、即ち、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防止剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤、潤滑剤、離型剤、結晶化促進剤、結晶核剤等も要求性能に応じ適宜添加することができる。

その他の充填剤とは、（Ｄ）（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤、並びに（Ｅ）カーボンブラック以外の充填剤をいい、例えば、シリカ等の粒状充填剤が挙げられる。

［カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製］
本発明のカメラモジュール用樹脂組成物の調製は特に限定されない。例えば、上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）成分を配合して、これらを１軸又は２軸押出機を用いて溶融混練処理することで、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の調製が行われる。

［カメラモジュール用液晶性樹脂組成物］
本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物中の（Ｄ１）成分の形状と、配合される前の（Ｄ１）成分の形状とは異なる。上述の（Ｄ１）成分の形状は配合される前の形状である。配合される前の形状が上述の通りであれば、表面が起毛しにくいカメラモジュール用部品を得やすい。

同様に、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物中の（Ｄ２）成分の形状と、配合される前の（Ｄ２）成分の形状とは異なる。上述の（Ｄ２）成分の形状は配合される前の形状である。配合される前の形状が上述の通りであれば、そり変形が抑制されたカメラモジュール用部品を得やすい。

上記のようにして得られた本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、溶融粘度が７０Ｐａ・ｓｅｃ未満であることが好ましい。溶融時の流動性が高く、成形性に優れる点も本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の特徴の一つである。本明細書において、溶融粘度としては、液晶性樹脂の融点よりも１０〜２０℃高いシリンダー温度、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１の条件で、ＩＳＯ １１４４３に準拠した測定方法で得られた値を採用する。

＜カメラモジュール用部品及びカメラモジュール＞
上記カメラモジュール用液晶性樹脂組成物を用いて、カメラモジュール用部品を製造する。本発明の樹脂組成物を原料として用いれば、カメラモジュール用部品の表面が起毛しにくくなる。カメラモジュール用部品は、超音波洗浄されるため、超音波洗浄されても表面が起毛しにくいことが求められる。本発明の樹脂組成物を用いれば、カメラモジュール用部品の超音波洗浄をより強い条件で行っても、ゴミ等の原因となる脱落物が生じないか、ほとんど生じない。したがって、カメラモジュール用部品が完成品に組み込まれた後に、このカメラモジュール用部品の表面が起毛することにより生じるゴミで、完成品の品質に影響を与えることはほとんど無い。

本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を成形してなるカメラモジュール用部品について説明する。一般的なカメラモジュールの断面を図１に模式的に示した。図１に示す通り、カメラモジュール１は、基板１０と、撮像素子１１と、リード配線１２と、レンズホルダー１３と、バレル１４と、レンズ１５と、ＩＲフィルター１６と、ガイド１７と、ベース１８と、コイル１９と、永久磁石２０と、ヨーク２１と、カバー２２とを備える。

撮像素子１１は基板１０上に配置されており、撮像素子１１と基板１０との間はリード配線１２で電気的に接続されている。

ガイド１７は、基板１０上に配置され、ベース１８は、ガイド１７上に配置され、レンズホルダー１３は、ベース１８上に上下可能に配置されており、レンズホルダー１３には、コイル１９が巻かれている。レンズホルダー１３は頂部に開口が形成されており、この開口壁面には螺旋状の溝部が形成されている。ガイド１７は、頂部に開口が形成されており、この開口を閉じるように、ＩＲフィルター１６が、ガイド１７上に配置される。ガイド１７及びＩＲフィルター１６は、撮像素子１１を覆う。ベース１８上には、ヨーク２１が配置され、ヨーク２１の内側には永久磁石２０が接し、ヨーク２１上には、頂部に開口が形成されているカバー２２が配置される。永久磁石２０は、コイル１９の周囲に配置される。

バレル１４は円筒状であり、円筒状の内部にレンズ１５が略水平になるように保持されている。また、円筒の一端の側壁には螺旋状の凸部が形成されており、この螺旋状の凸部と、レンズホルダー１３の開口壁面に形成された螺旋状の溝部とが螺合することで、バレル１４はレンズホルダー１３と連結する。図１に示すように、ＩＲフィルター１６とレンズ１５は略平行に並ぶ。なお、レンズホルダー１３の頂部とヨーク２１の頂部との間、及び、レンズホルダー１３の底部とベース１８の頂部との間には、板バネ（図示せず）が連結されており、これにより、レンズホルダー１３並びにレンズホルダー１３を介してバレル１４、レンズ１５、及びコイル１９がカメラモジュール１内に保持される。

図１に示すようなカメラモジュール１においては、レンズホルダー１３が、レンズホルダー１３に巻かれたコイル１９が発生する磁力とコイル１９の周囲に配置された永久磁石２０との作用によってベース１８上を上下することで、レンズ１５と撮像素子１１との間の距離が変化する。この距離を調整することでカメラのフォーカス調整を行うことができる。

上記のようなカメラモジュール１において、カメラモジュール用部品であるレンズホルダー１３、ガイド１７、及び／又はベース１８を、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物を原料として製造することができる。一般的な液晶性樹脂組成物はこれらの部品を製造するための原料として適さない。一般的な液晶性樹脂組成物を原料としてレンズホルダー１３、ガイド１７、及び／又はベース１８を製造すると以下の問題を生じる。

一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、高分子の分子配向が表面部分で特に大きいため成形体表面が起毛しやすく、この起毛は小さなゴミが発生する原因となる。この小さなゴミがレンズ１５等に付着するとカメラモジュールの性能が低下する。

レンズホルダー１３、ガイド１７、ベース１８等のカメラモジュール用部品は、表面の埃や小さなゴミを除去する目的で、カメラモジュール１に組み込まれる前に超音波洗浄される。しかし、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体の表面は起毛しやすいため、超音波洗浄すると表面が毛羽立つ。このような問題が生じることから、通常、液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体を超音波洗浄することはできない。

上記のフォーカス調整は、レンズホルダー１３が、レンズホルダー１３に巻かれたコイル１９が発生する磁力とコイルの周囲に配置された永久磁石２０との作用によってベース１８上を上下することで行われる。このとき、一般的な液晶性樹脂組成物を成形してなる成形体は、上記の通り、表面が起毛しやすいため、表面が剥離して剥離物が生じる可能性がある。この剥離物は小さなゴミとなりレンズ１５等に付着してカメラモジュールの性能を低下させる可能性が高い。

以上の通り、通常、液晶性樹脂組成物をレンズホルダー１３、ガイド１７、及び／又はベース１８の原料として用いると不具合が生じやすいが、本発明のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物は、成形体としたときに、この成形体を超音波洗浄しても起毛の問題がほとんど生じないほど成形体の表面状態が改良されているため、レンズホルダー１３、ガイド１７、及び／又はベース１８の原料として好ましく用いることができる。

以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。

＜液晶性樹脂＞
・液晶性ポリエステルアミド樹脂
重合容器に下記の原料を仕込んだ後、反応系の温度を１４０℃に上げ、１４０℃で１時間反応させた。その後、更に３４０℃まで４．５時間かけて昇温し、そこから１５分かけて１０Ｔｏｒｒ（即ち１３３０Ｐａ）まで減圧にして、酢酸、過剰の無水酢酸、及びその他の低沸分を留出させながら溶融重合を行った。撹拌トルクが所定の値に達した後、窒素を導入して減圧状態から常圧を経て加圧状態にして、重合容器の下部からポリマーを排出し、ストランドをペレタイズしてペレットを得た。得られたペレットについて、窒素気流下、３００℃で２時間の熱処理を行って、目的のポリマーを得た。得られたポリマーの融点は３３６℃、溶融粘度は１９Ｐａ・ｓであった。なお、上記ポリマーの溶融粘度は、後述する溶融粘度の測定方法と同様にして測定した。
（Ｉ）４−ヒドロキシ安息香酸；１３８０ｇ（６０モル％）
（ＩＩ）２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸；１５７ｇ（５モル％）
（ＩＩＩ）テレフタル酸；４８４ｇ（１７．５モル％）
（ＩＶ）４，４’−ジヒドロキシビフェニル；３８８ｇ（１２．５モル％）
（Ｖ）４−アセトキシアミノフェノール；１２６ｇ（５モル％）
金属触媒（酢酸カリウム触媒）；１１０ｍｇ
アシル化剤（無水酢酸）；１６５９ｇ

＜液晶性樹脂以外の材料＞
・ポリカーボネート系樹脂：パンライトＬ−１２２５Ｌ（帝人化成（株）製、ポリカーボネート樹脂）
・繊維状充填剤：ＮＹＧＬＯＳ ８（ＮＹＣＯ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ社製、繊維状ウォラストナイト、アスペクト比１７、平均繊維長１３６μｍ、平均繊維径８μｍ）
・エポキシ基含有オレフィン系共重合体：ボンドファースト２Ｃ（住友化学（株）製、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体、グリシジルメタクリレートの含有量６質量％）
・板状充填剤１：ＡＢ−２５Ｓ（（株）山口雲母工業製、マイカ、平均粒子径２４μｍ）
・板状充填剤２：クラウンタルクＰＰ（松村産業（株）製、タルク、平均粒子径１２．８μｍ、平均アスペクト比６）
・カーボンブラック：ＶＵＬＣＡＮ ＸＣ３０５（キャボットジャパン（株）製、平均粒子径２０ｎｍ、粒子径５０μｍ以上の粒子の割合が２０ｐｐｍ以下）

＜カメラモジュール用液晶性樹脂組成物の製造＞
上記成分を、表１に示す割合で二軸押出機（（株）日本製鋼所製ＴＥＸ３０α型）を用いて、シリンダー温度３５０℃にて溶融混練し、カメラモジュール用液晶性樹脂組成物ペレットを得た。

＜溶融粘度＞
実施例及び比較例のカメラモジュール用液晶性樹脂組成物の溶融粘度を、上記ペレットを用いて測定した。具体的には、キャピラリー式レオメーター（東洋精機製キャピログラフ１Ｄ：ピストン径１０ｍｍ）により、シリンダー温度３５０℃、せん断速度１０００ｓｅｃ^−１の条件での見かけの溶融粘度をＩＳＯ １１４４３に準拠して測定した。測定には、内径１ｍｍ、長さ２０ｍｍのオリフィスを用いた。結果を表１に示す。

＜曲げ試験＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製 「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、１３０ｍｍ×１３ｍｍ×０．８ｍｍの曲げ試験片を作製した。この試験片を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、曲げ強度、曲げ弾性率、及び破断歪を測定した。結果を表１に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ９０℃
射出速度： ３３ｍｍ／ｓｅｃ
保圧： ５０ＭＰａ

＜ダスト発生数＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業社製 「ＳＥ３０ＤＵＺ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、１２．５ｍｍ×１２０ｍｍ×０．８ｍｍの成形体を得た。この成形体を試験片として使用した。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ９０℃
射出速度： ８０ｍｍ／ｓｅｃ
〔評価〕
上記試験片を３分間、室温の水中で超音波洗浄機（出力３００Ｗ、周波数４５ｋＨｚ）にかけた。その後、パーティクルカウンター（ＲＩＯＮ（株）製 液中微粒子計数器ＫＬ−１１Ａ（ＰＡＲＴＩＣＬＥＣＯＵＮＴＥＲ））にて、上記水中に存在する２μｍ以上の粒子数を測定し、ダスト発生数として評価した。結果を表１に示す。

＜そり変形＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製 「ＳＥ３０ＤＵＺ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、図２（ａ）に示すような、１０．０ｍｍ×１０．０ｍｍ×１．０ｍｍのカメラモジュール型成形品を得た。得られたカメラモジュール型成形品を水平な机の上に静置し、カメラモジュール型成形品の高さをミツトヨ製クイックビジョン４０４ＰＲＯＣＮＣ画像測定機により測定した。その際、図２（ｂ）において黒丸で示す複数の位置で高さを測定し、最小二乗平面からの最大高さと最小高さとの差をそり変形とした。結果を表１に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ８０℃
射出速度： １００ｍｍ／ｓｅｃ
保圧： ５０ＭＰａ

＜エポキシ接着性＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製 「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、試験片（ＩＳＯ試験片Ｔｙｐｅ１Ａ、厚み４ｍｍ）を得た。この試験片を２分割して、図３（ａ）に示すように、エポキシ系接着剤（ヘンケル社製ロックタイト３１２８ＮＨ）で貼り合わせた（硬化条件：８０℃×３０分）。その後、図３（ｂ）に示すように、貼り合わされた試験片を設置して、引張試験機を用いて、矢印方向に荷重を加えて、剥がれたときの荷重から、接着強度を評価した。結果を表１に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ８０℃
射出速度： ３３ｍｍ／ｓｅｃ
〔引張試験条件〕
試験機：オリエンテック、テンシロンＲＴＣ−１３２５Ａ
試験速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ

＜表面粗さ（Ｒａ）＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製 「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、試験片（ＩＳＯ試験片Ｔｙｐｅ１Ａ、厚み４ｍｍ）を得た。この成形品の端部分について、超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡ＶＫ−９５００（キーエンス社製）を用いて表面粗さＲａを測定した。結果を表１に示す。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ８０℃
射出速度： ３３ｍｍ／ｓｅｃ

＜ブリスター温度＞
実施例及び比較例のペレットを、成形機（住友重機械工業（株）製 「ＳＥ１００ＤＵ」）を用いて、以下の成形条件で成形し、ウェルド部を有する１２．５ｍｍ×１２０ｍｍ×０．８ｍｍの成形品を得た。この成形品を上記ウェルド部で二分割して得た断片を１検体とし、所定温度のホットプレスに５分間挟んだ。その後、目視にて上記検体の表面にブリスターが発生しているかどうかを調べた。ブリスター温度は、ブリスターの発生個数がゼロとなる最高温度とした。なお、上記所定温度は２５０〜３００℃の範囲において１０℃刻みで設定した。
〔成形条件〕
シリンダー温度： ３５０℃
金型温度： ８０℃
射出速度： ３３ｍｍ／ｓｅｃ

表１に記載の結果から明らかなように、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、超音波洗浄してもダストの発生数が少ないことが確認された。また、上記成形体は、そり変形の数値が小さかった。これらの結果から、実施例のペレットを成形してなる成形体は、比較例等の通常の液晶性樹脂組成物ペレットを成形してなる成形体と比較して、表面状態が大きく異なり、そり変形が抑制されているといえる。

また、実施例のペレットを用いて製造した成形体は、ポリカーボネート系樹脂の含有量が少なく、かつ、表面粗さ（Ｒａ）が小さいにもかかわらず、エポキシ接着性に優れることが確認された。更に、この成形体は、ブリスター発生が抑制されていることも確認された。

１ カメラモジュール
１０ 基板
１１ 撮像素子
１２ リード配線
１３ レンズホルダー
１４ バレル
１５ レンズ
１６ ＩＲフィルター
１７ ガイド
１８ ベース
１９ コイル
２０ 永久磁石
２１ ヨーク
２２ カバー

Claims (4)

1. （Ａ）液晶性樹脂、
   （Ｂ）ポリカーボネート系樹脂、
   （Ｃ）エポキシ基含有共重合体、並びに
   （Ｄ）（Ｄ１）繊維状充填剤及び（Ｄ２）板状充填剤からなる群より選択される少なくとも１種の充填剤
   を含有し、
   前記（Ｄ１）繊維状充填剤の重量平均繊維長は、１５０μｍ以下であり、
   前記（Ｄ２）板状充填剤の平均粒子径は、５０μｍ以下であり、
   （Ａ）成分の含有量が４７〜７８質量％、（Ｂ）成分の含有量が２〜８質量％、（Ｃ）成分の含有量が０〜５質量％、（Ｄ）成分の含有量が２０〜４０質量％であるカメラモジュール用液晶性樹脂組成物。
2. 前記（Ｃ）エポキシ基含有共重合体は、（Ｃ１）エポキシ基含有オレフィン系共重合体及び（Ｃ２）エポキシ基含有スチレン系共重合体からなる群より選択される少なくとも１種である請求項１に記載の組成物。
3. 請求項１又は２に記載の組成物からなるカメラモジュール用部品。
4. 請求項３に記載の部品を備えるカメラモジュール。

Images