JP2018089970A - 化粧シート及び化粧シートの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】基材層6の一方の面側に、透明樹脂層3及びトップコート層2の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置されており、透明樹脂層3及びトップコート層2の少なくとも1層に、ラジカル捕捉剤が、外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で含有されている化粧シート1
【選択図】図1
Description
耐候性の向上のため、特許文献1には、ポリオレフィンシートの表面に有機系紫外線吸収剤であるトリアジン系紫外線吸収剤を含む樹脂からなるトップコート層を設けることが開示されている。
ここで、樹脂組成物中において有機系紫外線吸収剤の凝集が生じると、樹脂層の表面から凝集した有機系紫外線吸収剤が浮き出す、所謂ブリードアウトが発生しやすくなる。そして、ブリードアウトが発生すると、最表層を構成するトップコート層においてはシート表面のベタつきの原因となり、透明樹脂層においては他の樹脂層との密着性が低下するなどの問題が発生する。
この他にも、化粧シートの意匠性を向上させるために、表層にエンボス模様を形成すると、エンボス模様の凹部の部分が他の部分と比較して層厚が薄くなることから耐候性が特に低くなる。そして、当該凹部から劣化が始まって白化や破断が生じるという問題点が生じるおそれがあった。
課題を解決するために、本発明の一態様の化粧シートは、基材層の一方の面側に、透明樹脂層及びトップコート層の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置された化粧シートであって、前記表層側の層を構成する少なくとも1層にラジカル捕捉剤を含有し、前記ラジカル捕捉剤が、外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で含有されていることを特徴とする。
ラジカル捕捉剤ベシクルは、前記表層側の層のうち、特に最表層を構成する層に含有されることが好ましい。
また、本発明の一態様の化粧シートの製造方法は、基材層の一方の面側に、透明樹脂層及びトップコート層の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置された化粧シートの製造方法であって、前記表層側の層を構成する少なくとも1層を、前記表層側の層を構成する少なくとも1層を形成する樹脂にラジカル捕捉剤を外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で添加して形成することを特徴とする。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定されるものではない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
以下の説明では、トップコート層および透明樹脂層の両方の層にラジカル捕捉剤ベシクルを含有する場合で説明する。
ラジカル捕捉剤ベシクルを得る手法(ベシクル化処理方法)としては、例えば、Bangham法、エクストルージョン法、水和法、逆相蒸発法、凍結融解法、超臨界逆相蒸発法などが挙げられる。
単層膜からなる外膜を具備するラジカル捕捉剤ベシクルを得る方法としては、例えば超臨界逆相蒸発法が挙げられる。超臨界逆相蒸発法とは、本発明者等が提案した特表2002/032564号公報、特開2003−119120号公報、特開2005−298407号公報および特開2008−063274号公報(以下、「超臨界逆相蒸発法公報類」と称する)に開示されている方法であり、当該超臨界逆相蒸発法公報類に記載の方法および装置を用いてベシクルを得ることができる。具体的には、超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態または臨界点以上の温度条件下もしくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を形成する物質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質としてのラジカル捕捉剤を含む水相を加えることで、一層の膜で封入物質としてのラジカル捕捉剤を包含したカプセル状のベシクルを形成する方法である。
なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度(30.98℃)および臨界圧力(7.3773±0.0030MPa)以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度条件下もしくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度だけ、あるいは臨界圧力だけが臨界条件を超えた二酸化炭素を意味するものである。この方法により、ラジカル捕捉剤を内包する直径50〜800nmの単層ラメラベシクルを得ることができる。
ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、ビス(1、2、2、6、6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3、5−ビス(1、1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(代表例としては、BASF社製の商品名「TINUVIN 144」)、BASF社製の商品名「TINUVIN 123」、デカン二酸ビス(2、2、6、6−テトラメチル−1−(オクチルオキシ)−4−ピペリジニル)エステル(1、1−ジメチルエチルヒドロペルオキシド)と、オクタンとの反応生成物等を用いることができる。
また、ラジカル捕捉剤ベシクルを透明樹脂層へ添加する場合、透明樹脂層の主成分であるオレフィン系樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上7.5質量部以下の範囲内で添加することが好ましい。より好ましくは、0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲内である。ラジカル捕捉剤ベシクルの添加量が0.1質量部よりも少ないと紫外線に対する樹脂の安定性の効果が低いおそれがある。一方、7.5質量部よりも多いとブリードアウトが生じる可能性が高くなる。
なお、本実施形態において、トップコート層を構成する樹脂中のラジカル捕捉剤は、当該ラジカル捕捉剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。また、本実施形態において、透明樹脂層を構成する樹脂中のラジカル捕捉剤は、当該ラジカル捕捉剤の一部を露出させた状態で、ベシクルに内包されていてもよい。
また、透明樹脂層の下層にインキ層を設ける場合は、インキ層には、少なくとも光安定剤を含有することが好ましい。光安定剤としては、ヒンダードアミン系もしくはヒンダードフェノール系の材料を用いることが好ましい。インキ層に対して光安定剤を含有させることにより、インキ層を形成するバインダー樹脂自体や他層の樹脂劣化により発生したラジカルがインキ内の顔料の化学成分を還元することによる顔料の退色を抑制し、長期間に亘って色鮮やかな絵柄を保持することができる。
図1に示す化粧シート1は、基材層を構成する原反層6の上にインキ層5、接着剤層4、透明樹脂層3、トップコート層2がこの順に配置されて構成されている。透明樹脂層3の上面には凹凸模様を構成するエンボス模様3aが形成されている。凹凸模様は、エンボス以外の方法で形成されてもよい。
この化粧シート1の製造は、例えば、インキ層5が形成され原反層6としての原反樹脂シートに接着剤層4が形成された積層体と、ラジカル捕捉剤ベシクルを含有する透明樹脂層3に接着性樹脂層7を共押しした積層体とをドライラミネートまたは押出ラミネートなどで貼り合わせることによって得られる。本実施形態においては、図1に示すように、トップコート層2は、透明樹脂層3に形成されたエンボス模様3aの凹部に対しても、ラジカル捕捉剤ベシクルを含有する樹脂組成物を塗布し、塗液をスキージなどで掻き取ることで当該樹脂組成物を埋め込むワイピングによって埋設されて設けられている。接着性樹脂層7は形成しなくてもよい。
化粧シート1の最表面には、表面の保護や艶の調整としての役割を果たすトップコート層2が設けられている。トップコート層2の主成分の樹脂材料としては、例えば、ポリウレタン系、アクリルシリコン系、フッ素系、エポキシ系、ビニル系、ポリエステル系、メラミン系、アミノアルキッド系、尿素系などの樹脂材料から適宜選択して用いることができる。樹脂材料の形態は、水性、エマルジョン、溶剤系など特に限定されるものではない。硬化方法についても1液タイプ、2液タイプ、紫外線硬化法など適宜選択して行うことができる。本実施形態においては、トップコート層2を形成する樹脂材料100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクルが0.2質量部以上5.0質量部以下の割合で含有されている。特に、本実施形態においては、当該ラジカル捕捉剤ベシクルとして、超臨界逆相蒸発法により得たリン脂質からなる外膜を具備するラジカル捕捉剤リポソームを用いることが好ましい。
なお、本明細書における主成分とは、対象の層を構成する材料の50質量%以上、好ましくは80質量%以上を指す。
なお、透明樹脂層3を構成する樹脂組成物には、必要に応じて熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、着色剤、光散乱剤および艶調整剤などの各種機能性添加剤を含有させてもよい。これらの各種機能性添加剤は、周知のものから適宜選択して用いることができる。
透明樹脂層3に対して非極性のポリプロピレンを用いた場合、透明樹脂層3と下面に配置される樹脂層との密着性が低い場合には、接着性樹脂層7を設けることが好ましい。接着性樹脂層7としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、アクリル系などの樹脂に酸変性を施したものが好ましく、層厚は接着性や耐熱性の観点から2μm以上20μm以下の範囲内が望ましい。また、接着性樹脂層7は、接着強度向上の観点から、透明樹脂層3と共押出ラミネート法によって形成されることが好ましい。
これらのインキ層5は、原反層6に対して直接、グラビア印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、フレキソ印刷、静電印刷、インクジェット印刷などにより形成することができる。また、金属によって隠蔽性を付与する場合には、コンマコーター、ナイフコーター、リップコーター、金属蒸着あるいはスパッタ法などを用いることが好ましい。
インキ層5の下面側には、基材層となる原反層6が設けられている。原反層6は、例えば、薄葉紙、チタン紙、樹脂含浸紙などの紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリブチレン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコール、アクリルなどの合成樹脂、あるいはこれら合成樹脂の発泡体、エチレン−プロピレン共重合ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合ゴム、ポリウレタンなどのゴム、有機もしくは無機系の不織布、合成紙、アルミニウム、鉄、金、銀などの金属箔などから任意に選択することができる。
なお、プライマー層としては、インキ層5と同じ材料を適用することができるが、化粧シート1をウェブ状で巻き取ることを考慮すると、ブロッキングを避けるとともに、接着剤との密着性を高めるために、シリカ、アルミナ、マグネシア、酸化チタンまたは硫酸バリウムなどの無機充填剤を含有させることが好ましい。
以上のように、ラジカル捕捉剤ベシクルを含有するトップコート層2および透明樹脂層3を具備する化粧シート1は、樹脂組成物中においてラジカル捕捉剤が極めて均一に分散することで透明性が担保されて優れた意匠性を備えているとともに、少ないラジカル捕捉剤の含有量であっても光に対して高い耐候性を実現する。それにより、長期間に亘って優れた耐候性を得ることができる化粧シート1を提供することができる。
また、本実施形態のように、ラジカル捕捉剤をラジカル捕捉剤ベシクルとして含有することで、ラジカル捕捉剤の分散性がよいことからラジカル捕捉剤を多量に含有させたいという要望にも応えることができる。この結果、より一層、耐候性能に優れた化粧シート1を提供することを可能とする。この他にも、ラジカル捕捉剤ベシクルとすることで、化粧シート1に必要な可撓性、衝撃強度および平面平滑性を維持することができるという効果や、トップコート層2の原料樹脂がラジカル捕捉剤を添加することによって増粘することを抑制してエンボス模様3aの凹部の隅々にまで塗液を埋め込んで意匠性に優れた化粧シート1を得られるという効果を得ることができる。
以下に、本発明に基づく化粧シート1の具体例について説明する。
<ラジカル捕捉剤ベシクルの調製>
ラジカル捕捉剤ベシクルの調製は超臨界逆相蒸発法によって実施した。具体的には、60℃に保たれた高圧ステンレス容器にヘキサン100質量部と、ラジカル捕捉剤としてのビス(1、2、2、6、6−ペンタメチル−4−ピペリジル)[[3、5−ビス(1、1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニル]メチル]ブチルマロネート(TINUVIN 144;BASF社製)70質量部と、リン脂質としてのホスファチジルコリン5質量部とを入れて密閉し、容器内の圧力が20MPaになるように二酸化炭素を注入して超臨界状態とし、激しく攪拌混合しながら酢酸エチルを100質量部注入し、温度と圧力とを保ちながら15分間攪拌混合後、二酸化炭素を排出して大気圧に戻すことでリン脂質からなる単層膜の外膜を具備するヒンダードアミン系光安定剤入りリポソーム(ラジカル捕捉剤ベシクル144)を得た。また、TINUVIN 144の代わりに、同様の方法を用いてCHIMASSORB2020とTINUVIN XT 850をそれぞれ処理し、それぞれラジカル捕捉剤ベシクル2020とラジカル捕捉剤ベシクル850を得た。
まず、高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ヒンダードフェノール系酸化防止剤(イルガノックス1010;BASF社製)を0.5質量部、トリアジン系紫外線吸収剤2−(4、6−ビス(2、4−ジメチルフェニル)−1、3、5−トリアジン−2−イル)−5−ヒドロキシフェニルを主成分とするヒドロキシフェニルトリアジン(TINUVIN400;BASF製)を2.0質量部、光安定剤TINUVIN 144を0.2質量部添加した樹脂を、押出機を用いて溶融押出しして、厚さ100μmの透明な高結晶性ポリプロピレンシートとしてのシート状の透明樹脂層3を製膜した。そして、得られた透明樹脂層3の両面にコロナ処理を施し、シート表面の濡れ張力を40dyn/cm以上とした。
他方、隠蔽性のある80μmのポリエチレンシート(原反層6)の一方の面に、2液型ウレタンインキ(V180;東洋インキ(株)製)を用いてグラビア印刷方式にて絵柄印刷を施して絵柄模様層5aを設け、また、原反層6の他方の面にプライマーコートを施した。
このとき、作製例1においては、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、上述のヒンダードアミン系光安定剤入りリポソームであるラジカル捕捉剤ベシクル144をそれぞれ0.05、0.2、1.0、2.5、5.0または10.0の割合で添加して形成したトップコート層2を具備した作製例1の化粧シート1をそれぞれ作製した。
作製例1のヒンダードアミン系光安定剤入りリポソームであるラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を用いて作製例2の化粧シートを作製した。その他は、作製例1と同様である。
<作製例3>
作製例1のヒンダードアミン系光安定剤入りリポソームであるラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を用いて作製例3の化粧シートを作製した。その他は、作製例1と同様である。
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144をそれぞれ0.05、0.2、1.0、2.5、5.0または10.0の割合で添加した。また、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりに、TINUVIN 144を0.2質量部加えた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例4の化粧シートを作製した。
作製例4のヒンダードアミン系光安定剤入りリポソームであるラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を用いて作製例5の化粧シートを作製した。その他は、作製例4と同様である。
<作製例6>
作製例4のヒンダードアミン系光安定剤入りリポソームであるラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を用いて作製例6の化粧シートを作製した。その他は、作製例4と同様である。
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を0.2質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144を0.2質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例7の化粧シートを作製した。
<作製例8>
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を5.0質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144を5.0質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例8の化粧シートを作製した。
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を0.2質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を0.2質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例9の化粧シートを作製した。
<作製例10>
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を5.0質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を5.0質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例10の化粧シートを作製した。
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を0.2質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル850を0.2質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例11の化粧シートを作製した。
<作製例12>
作製例1の高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたTINUVIN 144の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を5.0質量部、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコート100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル850を5.0質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて作製例12の化粧シートを作製した。
作製例7の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりにラジカル捕捉剤ベシクル2020を0.2質量部用いた。その他は、作製例7と同様な作製にて作製例13の化粧シートを作製した。
<作製例14>
作製例8の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりにラジカル捕捉剤ベシクル2020を5.0質量部用いた。その他は、作製例8と同様な作製にて作製例14の化粧シートを作製した。
作製例7の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりにラジカル捕捉剤ベシクル850を0.2質量部用いた。その他は、作製例7と同様な作製にて作製例15の化粧シートを作製した。
<作製例16>
作製例8の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、ラジカル捕捉剤ベシクル144の代わりにラジカル捕捉剤ベシクル850を5.0質量部用いた。その他は、作製例8と同様な作製にて作製例16の化粧シートを作製した。
作製例9の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル2020の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を0.2質量部用いた。その他は、作製例9と同様な作製にて作製例17の化粧シートを作製した。
<作製例18>
作製例10の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル2020の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を5.0質量部用いた。その他は、作製例10と同様な作製にて作製例18の化粧シートを作製した。
作製例9の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル2020の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を0.2質量部用いた。その他は、作製例9と同様な作製にて作製例19の化粧シートを作製した。
<作製例20>
作製例10の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル2020の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル850を5.0質量部用いた。その他は、作製例10と同様な作製にて作製例20の化粧シートを作製した。
作製例11の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル850の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を0.2質量部用いた。その他は、作製例11と同様な作製にて作製例21の化粧シートを作製した。
<作製例22>
作製例12の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル850の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル144を5.0質量部用いた。その他は、作製例12と同様な作製にて作製例22の化粧シートを作製した。
作製例11の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル850の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を0.2質量部用いた。その他は、作製例11と同様な作製にて作製例23の化粧シートを作製した。
<作製例24>
作製例12の透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して加えていたラジカル捕捉剤ベシクル850の代わりに、ラジカル捕捉剤ベシクル2020を5.0質量部用いた。その他は、作製例12と同様な作製にて作製例24の化粧シートを作製した。
高結晶性ホモポリプロピレン樹脂および2液型ウレタントップコート中に光安定剤及びラジカル捕捉剤ベシクルを添加せずに化粧シートを作製した。その他は、作製例1と同様な作製にて比較例1の化粧シートを作製した。
<比較例2>
透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、TINUVIN 144、CHIMASSORB2020、TINUVIN XT 850をそれぞれ0.2質量部用いた。又、トップコート層2の主成分である2液型ウレタントップコートにTINUVIN 144を0.2質量部添加した。その他は、作製例1と同様な作製にて比較例2の化粧シートを作製した。
比較例2の2液型ウレタントップコートに加えていたTINUVIN 144の代わりに、CHIMASSORB2020を用いた。その他は、比較例2と同様な作製にて比較例3の化粧シートを作製した。
<比較例4>
比較例2の2液型ウレタントップコートに加えていたTINUVIN 144の代わりに、TINUVIN XT 850を用いた。その他は、比較例2と同様な作製にて比較例4の化粧シートを作製した。
比較例2の2液型ウレタントップコートに加えていたTINUVIN 144を5.0質量部に変更し、さらに、透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、TINUVIN 144、CHIMASSORB2020、TINUVIN XT 850をそれぞれ5.0質量部用いた。その他は、作製例1と同様な作製にて比較例5の化粧シートを作製した。
<比較例6>
比較例5の2液型ウレタントップコートに加えていたTINUVIN 144の代わりにCHIMASSORB2020を5.0質量部添加し、さらに、透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、TINUVIN 144、CHIMASSORB2020、TINUVIN XT 850をそれぞれ5.0質量部用いた。その他は、比較例5と同様な作製にて比較例6の化粧シートを作製した。
比較例5の2液型ウレタントップコートに加えていたTINUVIN 144の代わりにTINUVIN XT 850を5.0質量部添加し、さらに、透明樹脂層3の主成分である高結晶性ホモポリプロピレン樹脂100質量部に対して、TINUVIN 144、CHIMASSORB2020、TINUVIN XT 850をそれぞれ5.0質量部用いた。その他は、比較例5と同様な作製にて比較例7の化粧シートを作製した。
作製例および比較例の各化粧シートに対して、ヘイズ値を評価した。
また、耐候性試験機(サンシャインウエザーメーター:スガ試験機(株)製)を用いて、JISB 7753に準じたカーボンアーク耐候性試験を行った。試験時間は6000時間を行った。それにより、耐候性試験前後の光沢度変化を評価した。
さらに、各化粧シートの耐候性試験前後の外観変化について評価した。なお、光沢度変化は、初期の値を基準として、75%から150%の範囲内にあるモノを○とし、範囲外にあるモノを×とした。さらに、外観変化の記号の内容は下記の通りである。
表中の外観変化の記号は、次の評価結果を示す。
○:変化なしまたは僅かな変化あり
×:激しい白化および一部が破壊・破断
また表3のように、ラジカル捕捉剤をベシクル化せずに用いた場合、分散性が低下したため、各層に光安定剤を0.2質量部添加した場合(比較例2から4を参照)においても、光沢度変化や外観変化が生じた。これは、ベシクル化したラジカル捕捉剤と比べて分散性が劣るため、樹脂の劣化を防ぐ機能が低下した結果である。一方で、各層に光安定剤5.0質量部添加した場合(比較例5から7を参照)においても、ベシクル化したラジカル捕捉剤と比べて分散性が劣るため、光安定剤が表面にブリードアウトする現象が確認できた。
次に、基材層6として、紙基材を使用した場合の具体例(変形例)について説明する。
すなわち、坪量50g/m2の含浸紙(GFR−506:興人(株)製)を基材層6として用いた。そして、基材層6の一方の面に、油性硝化綿樹脂系グラビア印刷インキ(PCNT(PCRNT)各色:東洋インキ(株)製)を使用して、下地のベタインキ層5bと、絵柄模様層5aとをこの順に形成した。絵柄模様層5aの柄模様は木目柄とした。
続いて、絵柄模様層5aを形成した基材層6上に、第1の艶調整層用のインキを基材層6の一方の面の全面を被覆するように塗布し、トップコート層を構成する第1の艶調整層を形成した。インキは、アクリルポリオール(6KW−700:大成ファインケミカル(株)製)100質量部に対して、シリカ系艶消し剤(ミズカシル310P:富士シリシア化学(株)製)8質量部、ポリイソシアネート(UR190B硬化剤:東洋インキ(株)製)10質量部、ラジカル捕捉剤ベシクル850 1質量部から構成した。インキの塗布量は2.5g/m2とした。層厚は断面観察の結果、2.1μmであった。シリカ系艶消し剤の平均粒子径は2.7μmとした。
上記の方法で加工した含浸紙を基材とした化粧シートについて、上述と同様の方法を用いて耐候性試験を実施し、評価した。その評価結果として、光沢度変化や外観変化は初期を基準として「○」となっていたことを確認した。
なお、本発明の化粧シート1は、上記の実施形態および実施例に限定されるものではなく、発明の特徴を損なわない範囲において種々の変更が可能である。
2 トップコート層
3 透明樹脂層
3a エンボス模様
4 接着剤層
5 インキ層
5a 絵柄模様層
5b ベタインキ層
6 原反層(基材層)
7 接着性樹脂層
Claims (18)
- 基材層の一方の面側に、透明樹脂層及びトップコート層の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置された化粧シートであって、
前記表層側の層を構成する少なくとも1層にラジカル捕捉剤を含有し、前記ラジカル捕捉剤が、外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で含有されていることを特徴とする化粧シート。 - 基材層の一方の面側に、透明樹脂層及びトップコート層の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置された化粧シートであって、
前記表層側の層を構成する少なくとも1層を、前記表層側の層を構成する少なくとも1層を形成する樹脂にラジカル捕捉剤を外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で添加して形成することを特徴とする化粧シート。 - 前記ラジカル捕捉剤ベシクルは、前記トップコート層の樹脂または前記透明樹脂層の樹脂に対して0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲内で添加されたことを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧シート。
- 前記ラジカル捕捉剤ベシクルを、前記トップコート層を形成する樹脂または前記透明樹脂層を形成する樹脂に対して0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲内で添加することを特徴とする請求項1または請求項2に記載の化粧シート。
- 前記ラジカル捕捉剤が、ヒンダードアミン系光安定剤を含むことを特徴とする請求項1から請求項4のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記外膜が、単層膜であることを特徴とする請求項1から請求項5のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記ラジカル捕捉剤ベシクルが、リン脂質からなる外膜を備えるラジカル捕捉剤リポソームであることを特徴とする請求項1から請求項6のいずれか1項に記載の化粧シート。
- 前記表層側の層として、前記透明樹脂層と、前記透明樹脂層上に形成された前記トップコート層とを有し、
前記透明樹脂層の前記トップコート層側の面に凹凸模様が形成され、
前記トップコート層は、少なくとも前記凹凸模様の凹部に埋設していることを特徴とする請求項1から請求項7のいずれか1項に記載の化粧シート。 - 前記表層側の層として、前記透明樹脂層と前記トップコート層とを有し、
前記透明樹脂層と前記トップコート層とは、紫外線吸収剤をそれぞれ含有することを特徴とする請求項1から請求項8のいずれか1項に記載の化粧シート。 - 前記表層側の層として、少なくとも前記透明樹脂層を有し、
前記透明樹脂層の下層に、光安定剤を含有するインキ層を有することを特徴とする請求項1から請求項9のいずれか1項に記載の化粧シート。 - 基材層の一方の面側に、透明樹脂層及びトップコート層の少なくとも一方が表層側の層として1又は2以上配置された化粧シートの製造方法であって、
前記表層側の層を構成する少なくとも1層を、前記表層側の層を構成する少なくとも1層を形成する樹脂にラジカル捕捉剤を外膜で包含されてベシクル化したラジカル捕捉剤ベシクルの状態で添加して形成することを特徴とする化粧シートの製造方法。 - 前記ラジカル捕捉剤ベシクルを、前記トップコート層を形成する樹脂または前記透明樹脂層を形成する樹脂に対して0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲内で添加することを特徴とする請求項11に記載の化粧シートの製造方法。
- 前記ラジカル捕捉剤が、ヒンダードアミン系光安定剤を含むことを特徴とする請求項11または請求項12に記載の化粧シートの製造方法。
- 前記外膜が、単層膜であることを特徴とする請求項11から請求項13のいずれか1項に記載の化粧シートの製造方法。
- 前記ラジカル捕捉剤ベシクルが、リン脂質からなる外膜を備えるラジカル捕捉剤リポソームであることを特徴とする請求項11から請求項14のいずれか1項に記載の化粧シートの製造方法。
- 前記表層側の層として、前記透明樹脂層と、前記透明樹脂層上に形成された前記トップコート層とを有し、
前記透明樹脂層の前記トップコート層側の面に凹凸模様を形成し、
前記トップコート層を、少なくとも前記凹凸模様の凹部に埋設することを特徴とする請求項11から請求項15のいずれか1項に記載の化粧シートの製造方法。 - 前記表層側の層として、前記透明樹脂層と前記トップコート層とを有し、
前記透明樹脂層を形成する樹脂と前記トップコート層を形成する樹脂とに、紫外線吸収剤をそれぞれ添加することを特徴とする請求項11から請求項16のいずれか1項に記載の化粧シートの製造方法。 - 前記表層側の層として、少なくとも前記透明樹脂層を有し、
前記透明樹脂層の下層に、光安定剤を含有するインキ層を設けることを特徴とする請求項11から請求項17のいずれか1項に記載の化粧シートの製造方法。
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