JP2017002278A - βサイアロン蛍光体の製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】アルミニウム化合物と第一のユウロピウム化合物と窒化ケイ素とを含む混合物を熱処理して第一の熱処理物を得る第一熱処理工程と、第一の熱処理物と第二のユウロピウム化合物とを希ガス雰囲気中で熱処理して第二の熱処理物を得る第二熱処理工程と、を含むβサイアロン蛍光体の製造方法である。
【選択図】図1
Description
なお、色名と色度座標との関係、光の波長範囲と単色光の色名との関係等は、JIS Z8110に従う。具体的には、380nm〜410nmが紫色、410nm〜455nmが青紫色、455nm〜485nmが青色、485nm〜495nmが青緑色、495nm〜548nmが緑色、548nm〜573nmが黄緑色、573nm〜584nmが黄色、584nm〜610nmが黄赤色、610nm〜780nmが赤色である。
本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
平均粒径は、体積メジアン径(Dm)であり、コールター原理に基づく細孔電気抵抗法(電気的検知帯法)により測定される。具体的には粒度分布測定装置(例えば、ベックマン・コールター社製Multisizer)を用いて粒度分布を測定し、小径側からの体積累積50%に対応する粒径として体積メジアン径(Dm)が求められる。
本実施形態のβサイアロン蛍光体の製造方法は、アルミニウム化合物と第一のユウロピウム化合物と窒化ケイ素とを含む混合物を熱処理して第一の熱処理物を得る第一熱処理工程と、前記第一の熱処理物と第二のユウロピウム化合物とを希ガス雰囲気中で熱処理して第二の熱処理物を得る第二熱処理工程と、を含むβサイアロン蛍光体の製造方法である。前記βサイアロン蛍光体は、下記式(I)で表される組成を有することが好ましい。
Si6−zAlzOzN8−z:Eu (I)
式中、zは、0.0<z≦4.2を満たす。
第一熱処理工程では、アルミニウム化合物と第一のユウロピウム化合物と窒化ケイ素とを含む混合物(以下、「原料混合物」ともいう。)を熱処理して第一の熱処理物を得る。
アルミニウム化合物としては、アルミニウムを含む酸化物、水酸化物、窒化物、酸窒化物、フッ化物、塩化物等を挙げることができる。またアルミニウム化合物の少なくとも一部に代えてアルミニウム金属単体又はアルミニウム合金を用いてもよい。アルミニウム化合物として具体的には、窒化アルミニウム(AlN)、酸化アルミニウム(Al2O3)、水酸化アルミニウム(Al(OH)3)等を挙げることができ、これらからなる群から選択される少なくとも1種を用いることが好ましい。アルミニウム化合物は1種単独でも、2種以上を組合せて用いてもよい。
またアルミニウム化合物の純度は特に制限されず、例えば95重量%以上であり、99重量%以上が好ましい。
また第一のユウロピウム化合物の純度は特に制限されず、例えば95重量%以上であり、99.5重量%以上が好ましい。
窒化ケイ素に含まれる酸素原子の含有率は、例えば2重量%未満であり、1.5重量%以下が好ましい。また酸素原子の含有率は、例えば0.3重量%以上であり、0.4重量%以上が好ましい。
窒化ケイ素の純度は特に制限されず、例えば95重量%以上であり、99重量%以上が好ましい。
原料混合物がフラックスを含む場合、その含有量は原料混合物中に例えば20重量%以下であり、10重量%以下が好ましい。またその含有量は例えば0.1重量%以上である。
第一熱処理工程においては所定温度での保持時間を設けてもよい。保持時間は特に制限されず、例えば1時間以上48時間以下であり、2時間以上30時間以下が好ましく、3時間以上20時間以下であることがより好ましい。
第一熱処理工程における所定温度から室温までの降温時間は特に制限されず、例えば0.1時間以上20時間以下であり、1時間以上15時間以下が好ましく、3時間以上12時間以下であることがより好ましい。
第二熱処理工程では、第一の熱処理物と第二のユウロピウム化合物とを希ガス雰囲気中で熱処理して第二の熱処理物を得る。第一の熱処理物を第二のユウロピウム化合物の共存下、希ガス雰囲気中で熱処理することで、より発光輝度に優れるβサイアロン蛍光体が得られる。
第二熱処理工程に供する第一の熱処理物は、第一熱処理工程で得られるが、その少なくとも一部は、市販の又は別途調製したβサイアロン蛍光体で置き換えることができる。
また第二のユウロピウム化合物の純度は特に制限されず、例えば95重量%以上であり、99.5重量%以上が好ましい。
第三熱処理工程においては所定温度での保持時間を設けてもよい。保持時間は特に制限されず、例えば1時間以上48時間以下であり、2時間以上30時間以下が好ましく、3時間以上20時間以下であることがより好ましい。
第三熱処理工程における所定温度から室温までの降温時間は特に制限されず、例えば0.1時間以上20時間以下であり、1時間以上15時間以下が好ましく、3時間以上12時間以下であることがより好ましい。なお、所定温度から室温まで降温するまでの間に適宜選択される温度での保持時間を設けてもよい。この保持時間は、例えば、βサイアロン蛍光体の発光輝度がより向上するように調節される。
βサイアロン蛍光体の製造方法は、第二熱処理工程で得られる第二の熱処理物を酸処理する酸処理工程を含んでいてもよい。酸処理に用いる酸は、フッ化水素酸及び硝酸を含む混酸であることが好ましい。混酸は、フッ化水素酸及び硝酸に加えて、塩酸等を更に含んでいてもよい。混酸に含まれるフッ化水素酸及び硝酸の総含有率は、例えば30重量%以上であり、50重量%以上が好ましい。また、混酸におけるフッ化水素酸と硝酸との重量比(フッ化水素酸/硝酸)は、例えば0.3以上3.0以下であり、0.5以上2.0以下が好ましい。
原料化合物となる窒化ケイ素(Si3N4)と、窒化アルミニウム(AlN)、酸化アルミニウムと、酸化ユウロピウム(Eu2O3)とをSi:Al:Eu=5.78:0.22:0.015のモル比となるように秤量し、混合した。ただし、OとNを式(I)のz値に調整するため、窒化アルミニウム:酸化アルミニウム=80:20となるように仕込んだ。この原料混合物を窒化ホウ素製ルツボに充填し、窒素雰囲気で約0.92MPaの圧力(ゲージ圧)、2030℃の温度までの昇温時間10時間、その後室温までの降温時間6時間の条件で、第一熱処理工程を行い、第一の熱処理物を得た。
実施例1において、第二の熱処理時にユウロピウム化合物を加えなかったこと以外は実施例1と同じ条件で合成を行い、βサイアロン蛍光体C1を得た。
実施例1において、組成比をSi:Al:Euは同じとし、窒化アルミニウム:酸化アルミニウム=95:5に変更して原料混合物を得たこと、及び第三熱処理工程を行わなかったこと以外は実施例1と同じ条件で合成を行い、βサイアロン蛍光体2を得た。
実施例2において、第二熱処理工程時にユウロピウム化合物を加えなかった以外は実施例2と同じ条件で合成を行い、βサイアロン蛍光体C2を得た。
得られた蛍光体の平均粒径(Dm、メジアン径)は、コールター原理に基づく細孔電気抵抗法(電気的検知帯法)により、粒度分布測定装置(ベックマン・コールター社製Multisizer)を用いて測定した。
蛍光体の発光特性は、分光蛍光光度計:F−4500(株式会社日立ハイテクノロジーズ製)を用いて測定した。具体的には励起光の波長を460nmとして発光スペクトルを測定し、得られた発光スペクトルの極大ピークの相対発光強度(%)と発光ピーク波長(nm)を求めた。ここで相対発光強度は比較例1のβサイアロン蛍光体C1を基準として算出した。
得られた蛍光体のフッ素含有率(ppm)は、自動燃焼−イオンクロマトグラフィーを用いて測定した。
結果を下表に示す。
また実施例1及び比較例1で得られたβサイアロン蛍光体1及びC1の粒子形状を示す電子顕微鏡写真(SEM画像)を図2及び3にそれぞれ示す。図2及び3からβサイアロン蛍光体1及びC1ともに粒子形状がほぼ同じであることが分かる。これは第二熱処理工程での粒径変化がないことを示すと考えられる。つまり第二熱処理工程で加えたユウロピウム化合物は粒子成長には影響がなく、還元的な影響が大きいと考えられる。
βサイアロン蛍光体1のフッ素含有率は160ppmであり、βサイアロン蛍光体C1のフッ素含有率は110ppmであった。これは酸処理時のHFのごく一部がβサイアロンの表面に例えば、EuF3などのユウロピウム化合物として含まれていることを示すと考えられる。
Claims (11)
- アルミニウム化合物と第一のユウロピウム化合物と窒化ケイ素とを含む混合物を熱処理して第一の熱処理物を得る第一熱処理工程と、
第一の熱処理物と第二のユウロピウム化合物とを希ガス雰囲気中で熱処理して第二の熱処理物を得る第二熱処理工程と、
を含むβサイアロン蛍光体の製造方法。 - 前記第二のユウロピウム化合物が酸化ユウロピウムである請求項1に記載の製造方法。
- 前記希ガス雰囲気がアルゴンを含む請求項1又は2に記載の製造方法。
- 前記第一の熱処理物に対する第二のユウロピウム化合物の重量比率が0.01%以上20%以下である請求項1から3のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記第二熱処理工程は、前記第一の熱処理物と第二のユウロピウム化合物とを混合して熱処理する請求項1から4のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記第二の熱処理物を酸処理する酸処理工程を含む請求項1から5のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記酸処理工程はフッ化水素酸と硝酸とを含む混酸で処理する請求項6に記載の製造方法。
- 前記第二熱処理工程の温度が、1300℃以上1600℃以下である請求項1から7のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記第一熱処理工程の温度が、1850℃以上2100℃以下である請求項1から8のいずれか1項に記載の製造方法。
- 前記第二熱処理工程の前に、前記第一の熱処理物を熱処理する第三熱処理工程を含む請求項1から9のいずれか1項に記載の製造方法。
- βサイアロン蛍光体は、下記式で表される組成を有する請求項1から10のいずれか1項に記載の製造方法。
Si6−zAlzOzN8−z:Eu
(式中、zは、0.0<z≦4.2を満たす。)
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Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018135406A (ja) * | 2017-02-20 | 2018-08-30 | デンカ株式会社 | 蛍光体および発光装置、蛍光体の製造方法 |
JP2020083945A (ja) * | 2018-11-19 | 2020-06-04 | デンカ株式会社 | β型サイアロン蛍光体の製造方法 |
JP2020100773A (ja) * | 2018-12-25 | 2020-07-02 | デンカ株式会社 | 蛍光体の製造方法 |
WO2022080097A1 (ja) * | 2020-10-14 | 2022-04-21 | デンカ株式会社 | ユーロピウム賦活β型サイアロン蛍光体 |
KR20230062846A (ko) | 2020-09-10 | 2023-05-09 | 덴카 주식회사 | 유로퓸 부활 β형 사이알론 형광체 및 발광 장치 |
KR20230157500A (ko) | 2021-03-31 | 2023-11-16 | 덴카 주식회사 | 유로퓸 부활 β형 사이알론 형광체 및 발광 장치 |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107446575B (zh) | 2016-05-30 | 2021-08-31 | 日亚化学工业株式会社 | β赛隆荧光体的制造方法 |
JP6536622B2 (ja) * | 2016-05-30 | 2019-07-03 | 日亜化学工業株式会社 | βサイアロン蛍光体の製造方法 |
US10723945B2 (en) * | 2017-03-15 | 2020-07-28 | Nichia Corporation | Method of producing aluminate fluorescent material, aluminate fluorescent material, and light emitting device |
JP6540784B2 (ja) * | 2017-03-15 | 2019-07-10 | 日亜化学工業株式会社 | アルミン酸塩蛍光体の製造方法、アルミン酸塩蛍光体及び発光装置 |
JP6982245B2 (ja) * | 2018-06-27 | 2021-12-17 | 日亜化学工業株式会社 | βサイアロン蛍光体の製造方法 |
KR20220049532A (ko) * | 2019-08-20 | 2022-04-21 | 덴카 주식회사 | β형 사이알론 형광체 입자 및 발광 장치 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011058919A1 (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-19 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン、その製造方法及びそれを用いた発光装置 |
WO2012032818A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 電気化学工業株式会社 | Eu固溶β型サイアロンの製造方法 |
WO2012032824A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン、発光装置及びβ型サイアロンの製造方法 |
WO2012046288A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン蛍光体とその製造方法、およびその用途 |
JP2012082269A (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高温焼成蛍光体の製造方法と蛍光体 |
JP2013173806A (ja) * | 2010-06-14 | 2013-09-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | β型サイアロンの製造方法 |
JP2014205777A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 三菱化学株式会社 | リン化合物フラックスを用いたβサイアロンの製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3921545B2 (ja) | 2004-03-12 | 2007-05-30 | 独立行政法人物質・材料研究機構 | 蛍光体とその製造方法 |
JP5122765B2 (ja) | 2006-06-09 | 2013-01-16 | 電気化学工業株式会社 | 蛍光体の製造方法、蛍光体と照明器具 |
US8158026B2 (en) * | 2008-08-12 | 2012-04-17 | Samsung Led Co., Ltd. | Method for preparing B-Sialon phosphor |
JP4740379B1 (ja) | 2010-02-25 | 2011-08-03 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン蛍光体、その用途及びβ型サイアロン蛍光体の製造方法 |
US8852455B2 (en) * | 2010-08-17 | 2014-10-07 | Intematix Corporation | Europium-activated, beta-SiAlON based green phosphors |
JP2012056804A (ja) | 2010-09-09 | 2012-03-22 | Denki Kagaku Kogyo Kk | β型サイアロン及び発光装置 |
JP2013173868A (ja) | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Mitsubishi Chemicals Corp | βサイアロン蛍光体の製造方法 |
-
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Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2011058919A1 (ja) * | 2009-11-10 | 2011-05-19 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン、その製造方法及びそれを用いた発光装置 |
JP2013173806A (ja) * | 2010-06-14 | 2013-09-05 | Denki Kagaku Kogyo Kk | β型サイアロンの製造方法 |
WO2012032818A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 電気化学工業株式会社 | Eu固溶β型サイアロンの製造方法 |
WO2012032824A1 (ja) * | 2010-09-09 | 2012-03-15 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン、発光装置及びβ型サイアロンの製造方法 |
WO2012046288A1 (ja) * | 2010-10-04 | 2012-04-12 | 電気化学工業株式会社 | β型サイアロン蛍光体とその製造方法、およびその用途 |
JP2012082269A (ja) * | 2010-10-07 | 2012-04-26 | Mitsubishi Chemicals Corp | 高温焼成蛍光体の製造方法と蛍光体 |
JP2014205777A (ja) * | 2013-04-12 | 2014-10-30 | 三菱化学株式会社 | リン化合物フラックスを用いたβサイアロンの製造方法 |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2018135406A (ja) * | 2017-02-20 | 2018-08-30 | デンカ株式会社 | 蛍光体および発光装置、蛍光体の製造方法 |
JP2020083945A (ja) * | 2018-11-19 | 2020-06-04 | デンカ株式会社 | β型サイアロン蛍光体の製造方法 |
JP2020100773A (ja) * | 2018-12-25 | 2020-07-02 | デンカ株式会社 | 蛍光体の製造方法 |
JP7122245B2 (ja) | 2018-12-25 | 2022-08-19 | デンカ株式会社 | 蛍光体の製造方法 |
KR20230062846A (ko) | 2020-09-10 | 2023-05-09 | 덴카 주식회사 | 유로퓸 부활 β형 사이알론 형광체 및 발광 장치 |
WO2022080097A1 (ja) * | 2020-10-14 | 2022-04-21 | デンカ株式会社 | ユーロピウム賦活β型サイアロン蛍光体 |
KR20230157500A (ko) | 2021-03-31 | 2023-11-16 | 덴카 주식회사 | 유로퓸 부활 β형 사이알론 형광체 및 발광 장치 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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