JP2016145138A - ベータ型ゼオライトの製造方法 - Google Patents
ベータ型ゼオライトの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016145138A JP2016145138A JP2015023675A JP2015023675A JP2016145138A JP 2016145138 A JP2016145138 A JP 2016145138A JP 2015023675 A JP2015023675 A JP 2015023675A JP 2015023675 A JP2015023675 A JP 2015023675A JP 2016145138 A JP2016145138 A JP 2016145138A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- beta
- seed crystal
- zeolite
- reaction mixture
- synthesized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 120
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 title claims abstract description 106
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 102
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 31
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 170
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 60
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 54
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 44
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 53
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 37
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 17
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 9
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 7
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 17
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 12
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 10
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 10
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 8
- -1 tetraethylammonium ions Chemical class 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 5
- 229910000503 Na-aluminosilicate Inorganic materials 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 4
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 3
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical group 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 239000000429 sodium aluminium silicate Substances 0.000 description 3
- 235000012217 sodium aluminium silicate Nutrition 0.000 description 3
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000011973 solid acid Substances 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N tetraethylammonium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC CBXCPBUEXACCNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000011362 coarse particle Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001784 detoxification Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 230000002431 foraging effect Effects 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000012229 microporous material Substances 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000002210 silicon-based material Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 1
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
- C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
- C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
- C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
- B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
- B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
- B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
- B01J29/7007—Zeolite Beta
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Abstract
Description
前記種結晶として、有機構造規定剤を使用することなしに合成され、且つレーザー回折散乱式粒度分布測定法による粒子径分布において、粒子径10μm以下の粒子が体積基準で 90%以上であるベータ型ゼオライトを用いた、ベータ型ゼオライトの製造方法を提供することにより、前記の課題を解決したものである。
種結晶を含まない初期の反応混合物を加熱する条件として、例えばオートクレーブ中で、温度100℃以上150℃以下に設定することが好ましい。加熱時間は、この温度範囲を条件として1時間以上10時間未満とすることが好ましい。圧力は自生圧力とする。一方、反応混合物に種結晶を添加してゼオライトを結晶化するときの加熱条件は、例えばオートクレーブ中で、温度100℃以上200℃未満に設定することが好ましい。加熱時間は、この温度範囲を条件として1時間以上80時間以下、特に1時間以上75時間以下とすることが好ましい。圧力は自生圧力とする。
(a)
SiO2/Al2O3=40以上200以下、特に44以上200以下
Na2O/SiO2=0.24以上0.4以下、特に0.25以上0.35以下
H2O/SiO2=10以上50、特に15以上25以下
(b)
SiO2/Al2O3=8以上40以下、特に10以上30以下
Na2O/SiO2=0.05以上0.3以下、特に0.1〜0.3以下
H2O/SiO2=5〜50以下、特に10〜25以下
・湿式ジェットミル:(株)スギノマシン製、スターバスト HJT−25001E、245MPa
・粒子径分布測定装置:(株)島津製作所製、ナノ粒子径分布測定装置、SALD−7500nano、光源:半導体レーザー 405nm
・粉末X線回折装置:(株)リガク製、UltimaIV、Cukα線使用、電圧40kV、電流30mA、スキャンステップ0.02°、スキャン速度2°/min
・組成分析装置:(株)バリアン製、ICP−AES LIBERTY SeriesII
・窒素吸着特性測定装置:カンタクローム インスツルメンツ社製、Autosorb-iQ2-MP、真空下400℃で4時間前処理後、液体窒素温度(−196℃)で吸着等温線を測定。
テトラエチルアンモニウムヒドロキシドをOSDAとして用い、アルミン酸ナトリウムをアルミナ源、微粉状シリカ(Cab−O−sil、M−5)をシリカ源とする従来公知の方法により、165℃で96時間にわたってこれらの混合物の攪拌加熱を行って、SiO2/Al2O3比が24.0のベータ型ゼオライトを合成した。これを電気炉中で空気を流通しながら550℃で10時間焼成して、有機物を含まない種結晶を製造した。焼成後の種結晶のX線回折図、及び粒子径分布測定装置によって測定した粒子径分布図をそれぞれ図2及び図3に示す。
従来公知の方法(例えば特公昭63−1244号公報、特公昭63−46007号公報、 特公平2−32204号公報、特公平2−44771号公報、特公平2−47403号公報、特公平3−45009号公報、特公平3−53251号公報、特開平6−287015号公報に記載の方法)に従って、3号ケイ酸ソーダ、硫酸バンド水溶液、硫酸及び純水を用いて、SiO2/Al2O3比が13.0、14.0、及び16.0のアルミノシリケートゲルをそれぞれ調製した。合成したアルミノシリケートゲルスラリーを遠心分離機で濾過し、純水で洗浄して、含水アルミノシリケートゲルを得た。このゲルの含有水分量は68.9〜70.7質量%の範囲であった。このゲルを乾燥することなく、密閉保存して以下の参考例、実施例、及び比較例に使用した。
参考例2で調製したアルミノシリケートゲルと種結晶を用いて、OSDAを全く使用することなしに50w/v%水酸化ナトリウム水溶液と、純水と、種結晶とを用いて表1に示した組成の反応混合物を調製し、表1に記載した条件でベータ型ゼオライトを合成した。本参考例で使用した種結晶は、(イ)参考例1で合成したベータ型ゼオライト焼成品の未粉砕品、(ロ)東ソー(株)製ベータ型ゼオライトHSZ930HOA(SiO2/Al2O3比=27.0)、及び(ハ)東ソー(株)製ベータ型ゼオライトHSZ931HOA(SiO2/Al2O3比=28.3)の3種類である。(ロ)及び(ハ)のベータ型ゼオライトは、OSDAを使用して合成されたものである。参考例3ないし9の反応混合物の総重量は2.4kgであり、合成には容量2.6Lのオートクレーブを用いた。反応終了後、生成スラリーの一部をNo.5Cの濾紙を用いて濾過し、約50℃の温水で洗浄してスラリー中のすべての結晶を回収し、80℃で乾燥した(全結晶)。生成物がベータ型ゼオライトであることをX線回折測定により確認した後、生成スラリー中の全結晶の粒子径分布を測定し、10μm以下の粒子の割合を求めた。その結果を表1に示す。参考例3の生成物のX線回折図を図4に示す。また、参考例3の生成物の全結晶の粒子径分布図を図5に示す。
残りの生成スラリーを遠心分離機により母液と結晶を分離し、約50℃の温水で結晶の洗浄を行った。このとき用いた濾布の目開きを表1に示す。母液と結晶の分離の際、及び結晶の洗浄の際に濾布から漏れた結晶を含むスラリーを回収して、その結晶の粒子径分布を測定し、10μm以下の粒子の割合を求めた。その結果を表1と図6に示す。濾布から漏れた結晶を含むスラリーは、No.5Cの濾紙を用いて濾過、約50℃の温水で洗浄してすべての結晶を回収し、80℃で乾燥した(濾別結晶)。
純水8.145gに50w/v%水酸化ナトリウム水溶液2.993gを添加した水溶液に、参考例3で調製したSiO2/Al2O3比=16.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量68.9質量%)20.000gを添加した。更に、参考例5で得られた濾別結晶である10μm以下の結晶粒子が95.8%、SiO2/Al2O3比=12.2のベータ型ゼオライト0.795gを種結晶として添加し、均一に攪拌して反応混合物とした。この反応混合物を60ccのステンレス製加圧容器に入れて密封し、乾燥機中で静置して140℃で67時間加熱した。生成物を濾過、洗浄、乾燥した後、X線回折装置により測定した結果、生成物は図7に示すように、ベータ型ゼオライトであった。そのSiO2/Al2O3比、窒素吸着特性測定から求めた細孔特性は表2に示すとおりであった。
それぞれ参考例6及び7で得られた濾別結晶である10μm以下の結晶粒子が99.2%及び98.1%、SiO2/Al2O3比=12.0及び11.8であるベータ型ゼオライトを種結晶として用いた以外は実施例1と同じ原料を用いて、表2に記載した組成の反応混合物を調製し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物及びその組成と細孔特性は表2に記載のとおりであった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=14.0及び13.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量はそれぞれ70.4質量%及び70.7質量%)を用い、それぞれ参考例7及び参考例3で得られた濾別結晶である10μm以下の結晶粒子が98.1%及び93.9%、SiO2/Al2O3比=11.8及び11.2であるベータ型ゼオライトを種結晶として用いた以外は実施例1と同じ原料を用いて、表2に記載した組成の反応混合物を調製し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物及びその組成と細孔特性は表2に記載のとおりであった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=16.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量68.9質量%)を用い、それぞれ参考例7及び参考例8で得られた濾別結晶である10μm以下の結晶粒子が98.1%及び96.6%、SiO2/Al2O3比=11.8及び10.8であるベータ型ゼオライトを種結晶として用いた以外は実施例1と同じ原料を用いて、表2に記載した組成の反応混合物を調製し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物及びその組成と細孔特性は表2に記載のとおりであった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=16.0及び14.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量はそれぞれ68.9質量%及び70.4質量%)を用いて表2に記載した組成の反応混合物を調製し、種結晶としてHSZ931HOAと、それぞれ参考例3及び7で得られた濾別結晶とを、表2に記載した割合で混合して添加し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物及びその組成と細孔特性は同表に記載のとおりであった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=16.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量は68.9質量%)を用いて表3に記載した組成の反応混合物を調製し、種結晶としてそれぞれ参考例5、7及び3で得られた全結晶を10質量%添加し、表3記載の条件で加熱した結果、生成物は同表に記載のとおりであった。比較例1の生成物は図8に示すように、モルデナイトとベータ型ゼオライトの混合物であった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=16.0及び14.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量はそれぞれ68.9質量%及び70.4質量%)を用いて表3に記載した組成の反応混合物を調製し、種結晶としてそれぞれ参考例9及び4で得られた濾別結晶を10質量%添加し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物は同表に記載のとおりであった。
参考例2で調製したSiO2/Al2O3比=13.0のアルミノシリケートゲル(含有水分量は70.7質量%)を用いて表3に記載した組成の反応混合物を調製し、種結晶として参考例7で得られた全結晶を10質量%添加し、同表に記載の条件で加熱した結果、生成物は同表に記載のとおりであった。
Claims (5)
- シリカ源、アルミナ源、アルカリ源及び水を含む反応混合物と、ベータ型ゼオライトからなる種結晶とを混合して加熱する工程を有するベータ型ゼオライトの製造方法であって、
前記種結晶として、有機構造規定剤を使用することなしに合成され、且つレーザー回折散乱式粒度分布測定法による粒子径分布において、粒子径10μm以下の粒子が体積基準で90%以上であるベータ型ゼオライトを用いた、ベータ型ゼオライトの製造方法。 - 前記種結晶として、有機構造規定剤を使用することなしに合成された前記ベータ型ゼオライトに加えて、有機構造規定剤を使用して合成したベータ型ゼオライトの焼成済種結晶を更に用いた請求項1に記載のベータ型ゼオライトの製造方法。
- 前記反応混合物の組成が下記の範囲にある請求項1又は2に記載のベータ型ゼオライトの製造方法。
SiO2/Al2O3=8以上40以下
Na2O/SiO2=0.05以上0.3以下
H2O/SiO2=5以上50以下 - 前記種結晶として、有機構造規定剤を使用することなしに合成された前記ベータ型ゼオライトを含む固液混合物を用い、該固液混合物を前記反応混合物に添加する請求項1ないし3のいずれか一項に記載のベータ型ゼオライトの製造方法。
- 前記種結晶として、有機構造規定剤を使用することなしに合成された前記ベータ型ゼオライトに、有機構造規定剤を使用して合成したベータ型ゼオライトの焼成済種結晶を追加混合して得られた固液混合物を用い、該固液混合物を前記反応混合物に添加する請求項1ないし4のいずれか一項に記載のベータ型ゼオライトの製造方法。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015023675A JP6423729B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
PCT/JP2016/053660 WO2016129555A1 (ja) | 2015-02-09 | 2016-02-08 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
KR1020177025029A KR102513145B1 (ko) | 2015-02-09 | 2016-02-08 | 베타형 제올라이트의 제조 방법 |
US15/549,458 US10501328B2 (en) | 2015-02-09 | 2016-02-08 | Method for producing beta zeolite |
EP16749199.2A EP3257813B1 (en) | 2015-02-09 | 2016-02-08 | Method for producing beta zeolite |
CN201680009218.0A CN107428549B (zh) | 2015-02-09 | 2016-02-08 | β型沸石的制造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015023675A JP6423729B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2016145138A true JP2016145138A (ja) | 2016-08-12 |
JP6423729B2 JP6423729B2 (ja) | 2018-11-14 |
Family
ID=56615577
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015023675A Active JP6423729B2 (ja) | 2015-02-09 | 2015-02-09 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10501328B2 (ja) |
EP (1) | EP3257813B1 (ja) |
JP (1) | JP6423729B2 (ja) |
KR (1) | KR102513145B1 (ja) |
CN (1) | CN107428549B (ja) |
WO (1) | WO2016129555A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101941952B1 (ko) * | 2017-08-14 | 2019-01-24 | 한화토탈 주식회사 | 신규 베타 제올라이트 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 석유계 중질유분으로부터 일환방향족 탄화수소 제조방법 |
WO2022158588A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | 国立大学法人東京大学 | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6814433B2 (ja) * | 2016-06-17 | 2021-01-20 | 三井金属鉱業株式会社 | ベータ型ゼオライトの製造方法 |
US11065606B2 (en) | 2017-10-25 | 2021-07-20 | Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. | Metal-substituted beta zeolite and method for producing same |
EP3725743A4 (en) * | 2017-12-14 | 2021-09-01 | Tosoh Corporation | BETA-ZEOLITE AND ITS PRODUCTION PROCESS |
US10899971B2 (en) | 2019-02-13 | 2021-01-26 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Stabilization of zeolite beta for FCC processes |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3886094A (en) * | 1972-12-22 | 1975-05-27 | Grace W R & Co | Preparation of hydrocarbon conversion catalysts |
CN101249968A (zh) * | 2008-03-10 | 2008-08-27 | 吉林大学 | 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法 |
WO2011013560A1 (ja) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | 日本化学工業株式会社 | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
JP2012045483A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 多孔質支持体―ゼオライト膜複合体の製造方法 |
Family Cites Families (20)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3308069A (en) | 1964-05-01 | 1967-03-07 | Mobil Oil Corp | Catalytic composition of a crystalline zeolite |
JPS58187528A (ja) | 1982-04-27 | 1983-11-01 | Nippon Denso Co Ltd | 内燃機関用クランク角基準位置検出装置 |
DK164097C (da) | 1982-09-20 | 1992-10-05 | Tosoh Corp | Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter |
JPS5969419A (ja) | 1982-10-08 | 1984-04-19 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | フエリエライト型ゼオライトの製造方法 |
JPS5954620A (ja) | 1982-09-20 | 1984-03-29 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ゼオライトを製造する方法 |
DK163296C (da) | 1982-10-08 | 1992-07-06 | Tosoh Corp | Fremgangsmaade til fremstilling af zeoliter |
JPS5973421A (ja) | 1982-10-18 | 1984-04-25 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | L型ゼオライトの製造方法 |
JPS5973424A (ja) | 1982-10-20 | 1984-04-25 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | モルデナイト型ゼオライトの製造方法 |
US4923690A (en) | 1984-06-11 | 1990-05-08 | Mobil Oil Corporation | Method for producing highly siliceous zeolites |
JPS62132726A (ja) | 1985-12-04 | 1987-06-16 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | L型ゼオライトの製造法 |
JP2503422B2 (ja) | 1986-06-20 | 1996-06-05 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像検査装置 |
JPS6346007A (ja) | 1986-08-13 | 1988-02-26 | Nec Corp | マイクロ波多段増幅器 |
JPH0232204A (ja) | 1988-07-22 | 1990-02-02 | Matsushita Electron Corp | レジストパターン寸法測定方法 |
JP3482673B2 (ja) | 1993-02-02 | 2003-12-22 | 東ソー株式会社 | ゼオライトβの製造方法 |
US5427765A (en) | 1993-02-02 | 1995-06-27 | Tosoh Corporation | Method of producing zeolite β |
JP3767041B2 (ja) | 1995-10-27 | 2006-04-19 | 東ソー株式会社 | ゼオライトβの合成方法 |
WO2011013967A2 (en) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | Lg Electronics Inc. | Apparatus and method for determining mobility state in wireless communication system |
JP5116880B2 (ja) | 2011-01-18 | 2013-01-09 | 日本化学工業株式会社 | Fe(II)置換ベータ型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法 |
JP5988743B2 (ja) * | 2012-07-18 | 2016-09-07 | ユニゼオ株式会社 | Fe(II)置換ベータ型ゼオライト、それを含むガス吸着剤及びその製造方法、並びに一酸化窒素及びハイドロカーボンの除去方法 |
KR101249968B1 (ko) | 2012-08-07 | 2013-04-15 | (주) 유니솔케미칼 | 폐아스팔트 콘크리트를 재활용하기 위한 첨가제 조성물 및 그의 제조방법 |
-
2015
- 2015-02-09 JP JP2015023675A patent/JP6423729B2/ja active Active
-
2016
- 2016-02-08 EP EP16749199.2A patent/EP3257813B1/en active Active
- 2016-02-08 KR KR1020177025029A patent/KR102513145B1/ko active IP Right Grant
- 2016-02-08 WO PCT/JP2016/053660 patent/WO2016129555A1/ja active Application Filing
- 2016-02-08 US US15/549,458 patent/US10501328B2/en active Active
- 2016-02-08 CN CN201680009218.0A patent/CN107428549B/zh active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3886094A (en) * | 1972-12-22 | 1975-05-27 | Grace W R & Co | Preparation of hydrocarbon conversion catalysts |
CN101249968A (zh) * | 2008-03-10 | 2008-08-27 | 吉林大学 | 无有机模板剂合成Beta分子筛的方法 |
WO2011013560A1 (ja) * | 2009-07-27 | 2011-02-03 | 日本化学工業株式会社 | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
JP2012045483A (ja) * | 2010-08-26 | 2012-03-08 | Mitsubishi Chemicals Corp | 多孔質支持体―ゼオライト膜複合体の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
B. XIE ET AL.: "Organotemplate-Free and Fast Route for Synthesizing Beta Zeolite", CHEM. MATER., vol. 20, JPN6016007690, 2008, pages 4533 - 4535, XP055406519, ISSN: 0003893057, DOI: 10.1021/cm801167e * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101941952B1 (ko) * | 2017-08-14 | 2019-01-24 | 한화토탈 주식회사 | 신규 베타 제올라이트 촉매의 제조방법 및 이를 이용한 석유계 중질유분으로부터 일환방향족 탄화수소 제조방법 |
WO2022158588A1 (ja) * | 2021-01-25 | 2022-07-28 | 国立大学法人東京大学 | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3257813B1 (en) | 2020-11-11 |
KR102513145B1 (ko) | 2023-03-24 |
EP3257813A1 (en) | 2017-12-20 |
WO2016129555A1 (ja) | 2016-08-18 |
EP3257813A4 (en) | 2018-06-06 |
CN107428549B (zh) | 2021-01-12 |
US20180022612A1 (en) | 2018-01-25 |
JP6423729B2 (ja) | 2018-11-14 |
CN107428549A (zh) | 2017-12-01 |
KR20170115088A (ko) | 2017-10-16 |
US10501328B2 (en) | 2019-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6423729B2 (ja) | ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
JP6034224B2 (ja) | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 | |
JP2010260777A (ja) | リン含有ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
US10287172B2 (en) | Preparation method for beta zeolite | |
KR101729356B1 (ko) | Mtw 형 제올라이트의 제조 방법 | |
JP6059068B2 (ja) | Vet型ゼオライトの製造方法 | |
WO2017217424A1 (ja) | ベータ型ゼオライトの製造方法 | |
JP5124659B2 (ja) | Mtw型ゼオライトの製造方法 | |
CN107074568B (zh) | 分子筛ssz-102及其合成 | |
JP7145002B2 (ja) | ゼオライトの製造方法 | |
JP5609620B2 (ja) | 新規メタロシリケート | |
JP6391986B2 (ja) | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 | |
WO2017094196A1 (ja) | ベータ型ゼオライト及びその製造方法 | |
JP5917247B2 (ja) | Pau型ゼオライトの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20171102 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20171102 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171127 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20180129 |
|
RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20180315 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181009 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181019 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6423729 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |