JP2016056460A - Cellulose nanofiber, structure, laminate, and production method of cellulose nanofiber - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、セルロースナノファイバー、構造体、積層体及びセルロースナノファイバーの製造方法に関する。 The present invention relates to cellulose nanofibers, structures, laminates, and methods for producing cellulose nanofibers.
セルロースナノファイバーは、軽量で、鋼鉄の５倍以上の強度、及び石英ガラス相当の低線熱膨張を有していることから、フィルム、紙、不織布等の補強剤等として多くの利用が期待されている。
Cellulose nanofibers are lightweight, have
セルロースナノファイバーを補強剤等として利用する場合、十分な補強効果を得るためにはセルロースナノファイバーの乾燥、又はセルロースナノファイバーの疎水性物質中への均一な分散を行う必要がある。しかし、セルロースナノファイバーは高い親水性を有しているため、乾燥に長時間を要する。また、セルロースナノファイバーは、高い凝集性を有しているため、乾燥過程又は疎水性物質中への配合過程で凝集し易い。 When cellulose nanofibers are used as a reinforcing agent or the like, it is necessary to dry the cellulose nanofibers or uniformly disperse the cellulose nanofibers in a hydrophobic substance in order to obtain a sufficient reinforcing effect. However, since cellulose nanofibers have high hydrophilicity, drying takes a long time. Moreover, since the cellulose nanofiber has high cohesion, it is easy to aggregate in the drying process or the blending process in a hydrophobic substance.
上記不都合を解決するために、（１）セルロースミクロフィブリルを表面修飾する方法（特表平１１−５１３４２５号公報参照）や、（２）有機溶媒中でセルロースを微細化する方法（特開２００９−２６１９９３号公報参照）や、（３）繭状セルロース凝集体をセルロースナノファイバーに配合する方法（特開２０１３−２０３８５９号公報参照）などが検討されている。 In order to solve the above inconveniences, (1) a method for surface modification of cellulose microfibrils (refer to JP-A-11-513425) and (2) a method for refining cellulose in an organic solvent (JP 2009- No. 261993), and (3) a method of blending cocoon-like cellulose aggregates into cellulose nanofiber (see JP 2013-203859 A) has been studied.
しかし、上記（１）及び（２）の方法では、有機溶剤を使用するため環境負荷が大きくなるおそれがある。また、上記（３）の方法では、繭状に凝集させることでセルロースナノファイバーによる補強効果を得られ難いおそれがある。 However, in the above methods (1) and (2), the use of an organic solvent may increase the environmental load. Moreover, in the method (3), there is a possibility that it is difficult to obtain a reinforcing effect by cellulose nanofibers by agglomerating in a cage shape.
本発明は、上記不都合に鑑みてなされたものであり、環境負荷が小さく、補強効果が損なわれず、かつ乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れたセルロースナノファイバーの提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above disadvantages, and an object of the present invention is to provide a cellulose nanofiber that has a small environmental load, does not impair the reinforcing effect, and is excellent in drying properties and compatibility with hydrophobic substances.
本発明者は、上記不都合を解決するために鋭意検討を重ねた結果、パルプ繊維を微細化し、上記パルプ繊維として機械パルプを含み、保水度が特定範囲であり、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有するセルロースナノファイバーが乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has refined the pulp fiber, includes mechanical pulp as the pulp fiber, has a water retention level in a specific range, and is water-dispersed by laser diffraction. The inventors have found that cellulose nanofibers having one peak in the measured pseudo particle size distribution curve are excellent in drying properties and compatibility with hydrophobic substances, and have completed the present invention.
上記課題を解決するためになされた発明は、パルプ繊維を微細化してなるセルロースナノファイバーであって、上記パルプ繊維が機械パルプを含み、保水度が３００％以下であり、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とする。 The invention made in order to solve the above-mentioned problems is a cellulose nanofiber formed by refining pulp fibers, wherein the pulp fibers contain mechanical pulp, the water retention is 300% or less, and laser diffraction in a water-dispersed state It has one peak in the pseudo particle size distribution curve measured by the method.
当該セルロースナノファイバーは、機械パルプを含むパルプ繊維が微細化されたものなので、環境負荷が小さい。また、当該セルロースナノファイバーは、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有するので、十分に微細化が進行している一方、保水度が上記上限以下であるため、乾燥過程又は疎水性物質中への配合過程での凝集が抑制されると共に乾燥時間が短縮される。その結果、当該セルロースナノファイバーは、補強効果を損なわずに、優れた乾燥性及び疎水性物質との相溶性を有する。 Since the cellulose nanofiber is a refined pulp fiber including mechanical pulp, the environmental load is small. In addition, since the cellulose nanofiber has one peak in the pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method in a water dispersion state, the micronization is sufficiently advanced, while the water retention is not more than the above upper limit. Therefore, aggregation in the drying process or the blending process in the hydrophobic substance is suppressed and the drying time is shortened. As a result, the cellulose nanofibers have excellent drying properties and compatibility with hydrophobic substances without impairing the reinforcing effect.
上記擬似粒度分布曲線におけるピーク値としては５μｍ以上２５μｍ以下が好ましい。このように擬似粒度分布曲線のピーク値を上記範囲とすることで、ナノファイバー化を容易かつ確実にでき、機械パルプを含むパルプ繊維を原料とすることで、得られるセルロースナノファイバーの保水性を好適に低減することができる。 The peak value in the pseudo particle size distribution curve is preferably 5 μm or more and 25 μm or less. Thus, by making the peak value of the pseudo particle size distribution curve within the above range, nanofiber can be easily and reliably formed, and by using pulp fibers including mechanical pulp as a raw material, water retention of the obtained cellulose nanofibers can be improved. It can reduce suitably.
上記セルロースナノファイバーの濃度２％（ｗ／ｗ）の水分散液のＢ型粘度としては１，０００ｃｐｓ以下が好ましい。このように濃度２％（ｗ／ｗ）の水分散液のＢ型粘度を上記上限以下とすることで、セルロースナノファイバーを塗工して用いる場合、塗工性に優れ塗工ムラの発生を十分に抑制できる。 The B-type viscosity of the aqueous dispersion of cellulose nanofibers having a concentration of 2% (w / w) is preferably 1,000 cps or less. In this way, when the cellulose nanofiber is applied and used by setting the B-type viscosity of the aqueous dispersion having a concentration of 2% (w / w) to the upper limit or less, the coating property is excellent and the occurrence of coating unevenness is caused. It can be suppressed sufficiently.
上記セルロースナノファイバーのパルプ粘度としては３．５ｃｐｓ以上４．０ｃｐｓ以下が好ましい。パルプ粘度は重合度と相関があるので、このようにパルプ粘度を上記範囲とすることで、セルロースナノファイバーを樹脂と混練する際の凝集を抑制でき、樹脂の補強の効果を十分に発現させることが予想できる。 The pulp viscosity of the cellulose nanofiber is preferably 3.5 cps or more and 4.0 cps or less. Since the pulp viscosity has a correlation with the degree of polymerization, setting the pulp viscosity in the above range can suppress aggregation when kneading the cellulose nanofibers with the resin, and sufficiently exhibit the effect of reinforcing the resin. Can be expected.
上記セルロースナノファイバーの結晶化度としては７０％以下が好ましい。このように結晶化度を上記上限以下とすることで、セルロースナノファイバーの化学修飾が容易になると考えられる。 The crystallinity of the cellulose nanofiber is preferably 70% or less. Thus, it is thought that the chemical modification of the cellulose nanofiber is facilitated by setting the crystallinity to the above upper limit or less.
上記課題を解決するためになされた別の発明は、当該セルロースナノファイバーを含む材料で成形される構造体である。上記材料は、上記セルロースナノファイバーと別素材との混合物であってもよいし、上記セルロースナノファイバーのみで構成されてもよい。また、「構造体」とは、様々な形状の成形体を意味し、例えばシート状のものや三次元形状のものを含む概念である。当該セルロースナノファイバー自身が高強度を示すことから、セルロースナノファイバーのみで構成される当該構造体は高強度材料となる。また、当該セルロースナノファイバーは上述のように疎水性が向上することから、別素材と混合して当該構造体を成形するときの当該セルロースナノファイバーの別素材中での分散性又は別素材との接着性が向上する。その結果、別素材と混合して成形される当該構造体は、高強度材料となる。 Another invention made to solve the above problems is a structure molded from a material containing the cellulose nanofiber. The material may be a mixture of the cellulose nanofibers and another material, or may be composed only of the cellulose nanofibers. Further, the “structure” means molded bodies having various shapes, and is a concept including, for example, a sheet shape and a three-dimensional shape. Since the said cellulose nanofiber itself shows high intensity | strength, the said structure comprised only with a cellulose nanofiber turns into a high intensity | strength material. In addition, since the cellulose nanofibers are improved in hydrophobicity as described above, the dispersibility of the cellulose nanofibers in another material when mixed with another material and forming the structure is different from that of the other material. Adhesion is improved. As a result, the structure formed by mixing with another material becomes a high-strength material.
上記課題を解決するためになされたさらに別の発明は、１又は複数の層を有するシート状の基材と、この基材の少なくとも一方の最外層に積層され、当該セルロースナノファイバーを含む層とを備える積層体である。当該セルロースナノファイバーは、上述のように疎水性が向上することから、当該セルロースナノファイバーを含む層を構成するポリマー中での分散性が向上するので、当該積層体は、当該セルロースナノファイバーによる補強等の効果を均質に発現することができる。ここで、「積層体」とは、シート状の成形体を意味し、例えばフィルム、紙、不織布等を含む概念である。 Still another invention made to solve the above problems is a sheet-like base material having one or a plurality of layers, and a layer containing the cellulose nanofibers laminated on at least one outermost layer of the base material. It is a laminated body provided with. Since the cellulose nanofiber is improved in hydrophobicity as described above, the dispersibility in the polymer constituting the layer containing the cellulose nanofiber is improved, so that the laminate is reinforced with the cellulose nanofiber. Such effects can be expressed uniformly. Here, “laminated body” means a sheet-like molded body, and is a concept including, for example, a film, paper, nonwoven fabric, and the like.
上記セルロースナノファイバーを含む層の上記基材と反対側の面に積層され、１又は複数の層を有するシート状の第２基材をさらに備えるとよい。セルロースナノファイバーを含む層の上記基材と反対側の面に第２基材を備えることにより、中間層であるセルロースナノファイバーを含む層の両面が基材で保護され、損傷が防止される。また、中間層にセルロースナノファイバーを含む層を備えることにより、当該積層体についても上述と同様の補強効果が得られる。 It is good to further provide the sheet-like 2nd substrate which is laminated on the field opposite to the above-mentioned substrate of the layer containing the above-mentioned cellulose nanofiber, and has one or a plurality of layers. By providing a 2nd base material in the surface on the opposite side to the said base material of the layer containing a cellulose nanofiber, both surfaces of the layer containing the cellulose nanofiber which is an intermediate | middle layer are protected by a base material, and damage is prevented. Moreover, the reinforcement effect similar to the above is acquired also about the said laminated body by providing the layer containing a cellulose nanofiber in an intermediate | middle layer.
上記課題を解決するためになされた別の発明は、パルプ繊維を微細化する工程を備え、上記パルプ繊維が機械パルプを含み、セルロースナノファイバーの保水度が３００％以下であり、上記セルロースナノファイバーの水分散液がレーザー回折法で測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とするセルロースナノファイバーの製造方法である。当該製造方法を用いることで、当該セルロースナノファイバーを容易かつ確実に得ることができる。 Another invention made in order to solve the above-mentioned problems comprises a step of refining pulp fibers, wherein the pulp fibers include mechanical pulp, the water retention of the cellulose nanofibers is 300% or less, and the cellulose nanofibers This is a method for producing cellulose nanofibers, wherein the aqueous dispersion has a peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method. By using the production method, the cellulose nanofiber can be obtained easily and reliably.
ここで、「保水度」とは、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６：２０００に準拠して測定される値である。「擬似粒度分布曲線」とは、粒度分布測定装置（例えば株式会社セイシン企業のレーザー回折・散乱式粒度分布測定器）を用いて測定される体積基準粒度分布を示す曲線を意味する。「Ｂ型粘度」とは、ＪＩＳ−Ｋ７１１７−１（１９９９）に準拠して、固形分濃度２％（ｗ／ｗ）のナノセルロース水分散液を用いて測定される値である。「パルプ粘度」とは、ＪＩＳ−Ｐ８２１５（１９９８）に準拠して測定される値である。「結晶化度」とは、ＪＩＳ−Ｋ０１３１（１９９６）に準拠して、Ｘ線解析法により測定される値である。 Here, “water retention” is the value of JAPAN TAPPI No. It is a value measured according to 26: 2000. The “pseudo particle size distribution curve” means a curve showing a volume-based particle size distribution measured using a particle size distribution measuring device (for example, a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring instrument manufactured by Seishin Corporation). “B-type viscosity” is a value measured using a nanocellulose aqueous dispersion having a solid content concentration of 2% (w / w) in accordance with JIS-K7117-1 (1999). “Pulp viscosity” is a value measured according to JIS-P8215 (1998). “Crystallinity” is a value measured by an X-ray analysis method in accordance with JIS-K0131 (1996).
上述のように、当該セルロースナノファイバーは、環境負荷が小さく、補強効果が損なわれず、かつ乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れる。そのため、当該セルロースナノファイバーはこのような特性が求められる用途、特にフィルムの製造において好適に用いることができる。 As described above, the cellulose nanofiber has a small environmental load, does not impair the reinforcing effect, and is excellent in drying properties and compatibility with hydrophobic substances. Therefore, the said cellulose nanofiber can be used suitably for the use as which such a characteristic is calculated | required, especially in manufacture of a film.
以下、本発明のセルロースナノファイバー及びその製造方法の実施形態について説明する。 Hereinafter, the embodiment of the cellulose nanofiber of the present invention and its manufacturing method is described.
［セルロースナノファイバー］
当該セルロースナノファイバーは、パルプ繊維を微細化してなるセルロースナノファイバーである。当該セルロースナノファイバーは、上記パルプ繊維が機械パルプを含み、保水度が３００％以下であり、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とする。
[Cellulose nanofibers]
The said cellulose nanofiber is a cellulose nanofiber formed by refine | pulverizing a pulp fiber. The cellulose nanofiber is characterized in that the pulp fiber contains mechanical pulp, has a water retention of 300% or less, and has one peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method in an aqueous dispersion state. .
当該セルロースナノファイバーは、機械パルプを含むパルプ繊維を微細化して得られる。パルプ繊維を微細化する方法としては、セルロースナノファイバーを製造する公知の方法であれば特に限定されず、例えばグラインダー（石臼型粉砕機）、高圧ホモジナイザ−、水中対向衝突等を用いる方法が挙げられる。 The cellulose nanofiber is obtained by refining pulp fiber including mechanical pulp. The method for refining pulp fibers is not particularly limited as long as it is a known method for producing cellulose nanofibers, and examples thereof include a method using a grinder (stone mill type grinder), a high-pressure homogenizer, an underwater facing collision, and the like. .
本発明者は、広葉樹パルプ（ＬＢＫＰ）、針葉樹パルプ（ＮＢＫＰ）及び晒サーモメカニカルパルプ（ＢＴＭＰ）について、叩解後に行う解繊処理と保水度との関係を測定したところ、ＬＢＫＰ及びＮＢＫＰについては解繊処理回数に伴って保水度が上昇する傾向にあるのに対し、ＢＴＭＰについては保水度の大幅な増加は確認できなかった。これにより、本発明者は、化学パルプではセルロースナノファイバーの保水度を所定以下に調整することが困難であるのに対し、機械パルプでは所定以下の保水度に調整できることを見出した。そのため、当該セルロースナノファイバーは、所望の保水度を有するセルロースナノファイバーを得るために、解繊するパルプ繊維として機械パルプを含むものを用いる。 The present inventor measured the relationship between the defibrating treatment performed after beating and the water retention degree for hardwood pulp (LBKP), softwood pulp (NBKP) and bleached thermomechanical pulp (BTMP), and for LBKP and NBKP, While water retention tends to increase with the number of treatments, no significant increase in water retention was observed for BTMP. As a result, the present inventor has found that it is difficult to adjust the water retention of cellulose nanofibers to a predetermined level or lower with chemical pulp, whereas it is possible to adjust the water retention to a predetermined level or lower with mechanical pulp. Therefore, in order to obtain the cellulose nanofiber which has a desired water retention, the cellulose nanofiber uses what contains mechanical pulp as a pulp fiber to be defibrated.
上記パルプ繊維が含む機械パルプとしては、例えばストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＰＧＷ）、リファイナーグランドパルプ（ＲＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、サーモグランドパルプ（ＴＧＰ）、グランドパルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）、リファイナーメカニカルパルプ（ＲＭＰ）等が挙げられる。上記パルプ繊維が機械パルプを含むことにより、解繊処理時の保水度の上昇を抑制でき、所望の保水度以下のセルロースナノファイバーを作製し易い。 Examples of the mechanical pulp contained in the pulp fiber include stone ground pulp (SGP), pressurized stone ground pulp (PGW), refiner ground pulp (RGP), chemi-ground pulp (CGP), thermo-ground pulp (TGP), and ground pulp. (GP), thermomechanical pulp (TMP), chemithermomechanical pulp (CTMP), refiner mechanical pulp (RMP) and the like. When the pulp fiber contains mechanical pulp, an increase in the water retention during the defibrating process can be suppressed, and cellulose nanofibers having a desired water retention or less can be easily produced.
上記パルプ繊維が含む機械パルプのパルプ繊維全体に対する含有割合の下限としては、５０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。上記含有割合が上記下限未満になると、セルロースナノファイバーの保水度を十分に小さくできず、乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れたセルロースナノファイバーが得られないおそれがある。 As a minimum of the content rate to the whole pulp fiber of mechanical pulp which the above-mentioned pulp fiber contains, 50 mass% is preferred, 70 mass% is more preferred, and 90 mass% is still more preferred. When the said content rate becomes less than the said minimum, the water retention degree of a cellulose nanofiber cannot be made small enough, and there exists a possibility that the cellulose nanofiber excellent in drying property and compatibility with a hydrophobic substance may not be obtained.
当該セルロースナノファイバーの保水度の上限としては、上述したように３００％であり、２８０％がより好ましい。上記保水度が上記上限を超えると、乾燥性及び疎水性物質との相溶性を十分に改善できないおそれがある。 As mentioned above, the upper limit of the water retention of the cellulose nanofiber is 300%, and more preferably 280%. If the water retention exceeds the upper limit, the drying property and the compatibility with the hydrophobic substance may not be sufficiently improved.
また、当該セルロースナノファイバーは、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有している。このように、擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することで、当該セルロースナノファイバーは十分に微細化が進行しているものと判断できる。 In addition, the cellulose nanofiber has one peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method in an aqueous dispersion state. Thus, by having one peak in the pseudo particle size distribution curve, it can be determined that the cellulose nanofiber is sufficiently refined.
上記擬似粒度分布曲線のピーク値の下限としては、５μｍが好ましく、１０μｍがより好ましい。一方、上記擬似粒度分布曲線のピーク値の上限としては、２５μｍが好ましく、２０μｍがより好ましい。上記擬似粒度分布曲線のピーク値が上記下限未満であると、解繊処理の時間が長くなり製造コストが増加するおそれがある。逆に、上記擬似粒度分布曲線のピーク値が上記上限を超えると、十分にナノファイバー化できないおそれがある。 The lower limit of the peak value of the pseudo particle size distribution curve is preferably 5 μm, and more preferably 10 μm. On the other hand, the upper limit of the peak value of the pseudo particle size distribution curve is preferably 25 μm, more preferably 20 μm. When the peak value of the pseudo particle size distribution curve is less than the above lower limit, the time for defibrating treatment becomes long and the production cost may increase. On the contrary, if the peak value of the pseudo particle size distribution curve exceeds the upper limit, there is a possibility that the nanofiber cannot be sufficiently formed.
当該セルロースナノファイバーの濃度２％（ｗ／ｗ）の水分散液のＢ型粘度の上限としては、１，０００ｃｐｓが好ましく、５００ｃｐｓがより好ましい。上記Ｂ型粘度が上記上限を超える場合、当該セルロースナノファイバーを塗工して用いるときの塗工ムラの発生を十分に抑制できないおそれがある。 The upper limit of the B-type viscosity of an aqueous dispersion having a cellulose nanofiber concentration of 2% (w / w) is preferably 1,000 cps, more preferably 500 cps. When the said B-type viscosity exceeds the said upper limit, there exists a possibility that generation | occurrence | production of the coating nonuniformity at the time of coating and using the said cellulose nanofiber cannot fully be suppressed.
当該セルロースナノファイバーのパルプ粘度の下限としては、３．５ｃｐｓが好ましく、３．６ｃｐｓがより好ましい。一方、上記パルプ粘度の上限としては、４．０ｃｐｓが好ましく、３．９ｃｐｓがより好ましい。上記パルプ粘度が上記下限未満であると、セルロースナノファイバーを樹脂と混練する際のセルロースナノファイバーの重合度の低下によって、樹脂の補強の効果が十分に得られないおそれがある。逆に、上記パルプ粘度が上記上限を超える場合も、セルロースナノファイバーを樹脂と混練する際のセルロースナノファイバーの凝集を十分に抑制できず、樹脂の補強の効果が十分に得られないおそれがある。 The lower limit of the pulp viscosity of the cellulose nanofiber is preferably 3.5 cps, and more preferably 3.6 cps. On the other hand, the upper limit of the pulp viscosity is preferably 4.0 cps, and more preferably 3.9 cps. If the pulp viscosity is less than the lower limit, the effect of resin reinforcement may not be sufficiently obtained due to a decrease in the degree of polymerization of the cellulose nanofibers when kneading the cellulose nanofibers with the resin. On the contrary, even when the pulp viscosity exceeds the upper limit, aggregation of cellulose nanofibers when kneading cellulose nanofibers with a resin cannot be sufficiently suppressed, and the effect of resin reinforcement may not be sufficiently obtained. .
当該セルロースナノファイバーの結晶化度の上限としては、７０％が好ましく、６８％がより好ましい。一方、上記結晶化度の下限としては、５０％が好ましく、５５％がより好ましい。上記結晶化度が上記上限を超える場合、セルロースナノファイバーの化学修飾がし難くなるおそれがある。逆に、上記結晶化度が上記下限未満の場合、十分な補強効果が得られないおそれがある。なお、セルロースナノファイバーは非晶質部分と結晶質部分とを有するため、結晶化度とは、セルロースナノファイバー全体における結晶質部分の割合である。 The upper limit of the crystallinity of the cellulose nanofiber is preferably 70%, more preferably 68%. On the other hand, the lower limit of the crystallinity is preferably 50% and more preferably 55%. When the said crystallinity degree exceeds the said upper limit, there exists a possibility that it may become difficult to chemically modify a cellulose nanofiber. Conversely, if the crystallinity is less than the lower limit, a sufficient reinforcing effect may not be obtained. In addition, since a cellulose nanofiber has an amorphous part and a crystalline part, crystallinity is the ratio of the crystalline part in the whole cellulose nanofiber.
［セルロースナノファイバーの製造方法］
当該セルロースナノファイバーの製造方法は、パルプ繊維を微細化する工程（微細化工程）を備え、上記パルプ繊維が機械パルプを含み、セルロースナノファイバーの保水度が３００％以下であり、上記セルロースナノファイバーの水分散液がレーザー回折法で測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とする。
[Method for producing cellulose nanofiber]
The cellulose nanofiber manufacturing method includes a step of refining pulp fibers (a refining step), the pulp fibers include mechanical pulp, and the water retention of the cellulose nanofibers is 300% or less. The aqueous dispersion has a peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method.
＜微細化工程＞
上記微細化工程では、機械パルプを含むパルプ繊維を原料とし、セルロースナノファイバーを製造する公知の方法、例えばグラインダー（石臼型粉砕機）、高圧ホモジナイザ−、水中対向衝突を用いる方法等により上記パルプ繊維を微細化する（解繊処理）。上記パルプ繊維が微細化されて形成されるセルロースナノファイバーが所望の繊維径となるまで、上記解繊処理を繰り返し行う。なお、解繊処理を軽減するために、上記解繊処理の前に、例えばビーターやレファイナーによる物理的処理や各種化学的処理を行ってもよい。
<Refining process>
In the micronization step, the pulp fiber is produced by a known method for producing cellulose nanofibers using pulp fiber containing mechanical pulp as a raw material, such as a method using a grinder (stone mill type grinder), a high-pressure homogenizer, an underwater facing collision, or the like. Is refined (defibration treatment). The defibrating process is repeated until the cellulose nanofibers formed by refining the pulp fibers have a desired fiber diameter. In addition, in order to reduce the defibrating process, for example, a physical process or various chemical processes using a beater or a refiner may be performed before the defibrating process.
［構造体］
当該セルロースナノファイバーの製造方法により製造した当該セルロースナノファイバーを含む材料で成形することにより、当該構造体が得られる。例えば、当該セルロースナノファイバーをそのまま乾燥、又は分散液中に別素材を混合した後に乾燥することにより所望の形状に成形できる。また、例えば当該セルロースナノファイバーの分散液又は乾燥体と熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂とを混合し、公知の樹脂成形方法により所望の形状の当該構造体を製造できる。
[Structure]
The said structure is obtained by shape | molding with the material containing the said cellulose nanofiber manufactured with the manufacturing method of the said cellulose nanofiber. For example, the cellulose nanofiber can be formed into a desired shape by drying it as it is or by mixing another material into the dispersion and drying it. Further, for example, the structure having a desired shape can be produced by a known resin molding method by mixing a dispersion or a dried product of the cellulose nanofiber with a thermoplastic resin or a thermosetting resin.
当該構造体の形状は、シート状としてもよいし、シート状以外の三次元形状としてもよい。例えば当該セルロースナノファイバーを含有するスラリーを調製し、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチックフィルム上にキャスティング若しくは塗工した後、乾燥して上記プラスチックフィルムから剥離することにより単層フィルムの当該構造体を得ることができる。また、例えば上記スラリーを成形型を用いて成形することにより、任意の形状の当該構造体を成形できる。 The shape of the structure may be a sheet shape or a three-dimensional shape other than the sheet shape. For example, a slurry containing the cellulose nanofiber is prepared, cast or coated on a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET), and then dried and peeled from the plastic film to form the structure of the single-layer film. Can be obtained. For example, the said structure of arbitrary shapes can be shape | molded by shape | molding the said slurry using a shaping | molding die.
当該構造体は、当該セルロースナノファイバーのみで構成されていてもよいが、そうでなくてもよい。当該構造体における上記セルロースナノファイバーの含有量の下限としては、例えば５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。一方、上記セルロースナノファイバーの含有量の上限としては、例えば９５質量％が好ましく、９０質量％がより好ましい。上記セルロースナノファイバーの含有量が上記下限未満であると、セルロースナノファイバーによる補強効果が十分に得られないおそれがある。逆に、上記セルロースナノファイバーの含有量が上記上限を超えると、加工適性を損なうおそれがある。 Although the said structure may be comprised only with the said cellulose nanofiber, it may not be so. As a minimum of content of the above-mentioned cellulose nanofiber in the structure, for example, 5 mass% is preferred and 10 mass% is more preferred. On the other hand, as an upper limit of content of the said cellulose nanofiber, 95 mass% is preferable, for example, and 90 mass% is more preferable. There exists a possibility that the reinforcement effect by a cellulose nanofiber cannot fully be acquired as content of the said cellulose nanofiber is less than the said minimum. On the other hand, when the content of the cellulose nanofiber exceeds the upper limit, the processability may be impaired.
［積層体］
当該セルロースナノファイバーの製造方法により製造した当該セルロースナノファイバーを１又は複数の層を有するシート状の基材の少なくとも一方の最外層に積層することにより、当該積層体が得られる。また、上記セルロースナノファイバーを含む層の上記基材と反対側の面に、さらに１又は複数の層を有するシート状の別の基材（第２基材）を積層してもよい。
[Laminate]
The laminate is obtained by laminating the cellulose nanofibers produced by the method for producing cellulose nanofibers on at least one outermost layer of a sheet-like substrate having one or more layers. Moreover, you may laminate | stack another sheet-like base material (2nd base material) which has a 1 or several layer further on the surface on the opposite side to the said base material of the layer containing the said cellulose nanofiber.
上記基材及び第２基材としては、パルプ繊維を抄紙して得られる紙のほか、不織布、樹脂で形成されるシート、フィルム等が用いられ、単層又は複数の層で構成されるものが挙げられる。従って、上記基材及び第２基材は、例えば異なる種類の複数の層が積層されるシートであってもよい。 As said base material and 2nd base material, the sheet | seat formed from a nonwoven fabric, resin other than the paper obtained by making a pulp fiber, a film, etc. are used, and what is comprised by a single layer or several layers is used. Can be mentioned. Therefore, the base material and the second base material may be, for example, a sheet in which a plurality of different types of layers are stacked.
上記基材又は第２基材としてパルプ繊維を抄紙して得られる紙を用いる場合、例えば上質紙、中質紙、包装用途などで使用されている晒又は未晒クラフト紙（酸性紙又は中性紙）、純白ロール紙等が挙げられる。また、上記基材又は第２基材として、セルロースを主たる構成成分とするパルプ繊維が絡み合った集合体である包装用紙、板紙、段ボール原紙、ラミネート紙などを使用してもよい。また、本発明の目的効果を損なわない範囲で、任意の坪量及び厚みの基材を適宜使用できる。 When using paper obtained by making pulp fibers as the base material or the second base material, for example, bleached or unbleached kraft paper (acidic paper or neutral paper used in high quality paper, medium quality paper, packaging applications, etc. Paper), pure white roll paper, and the like. In addition, as the base material or the second base material, a wrapping paper, a paperboard, a corrugated cardboard, a laminated paper, or the like, which is an aggregate in which pulp fibers mainly containing cellulose are intertwined, may be used. Moreover, the base material of arbitrary basic weights and thickness can be used suitably in the range which does not impair the objective effect of this invention.
上記基材又は第２基材としてパルプ繊維を抄紙して得られる紙を用いる場合、上記基材又は第２基材には、上記パルプの他、本発明の目的効果を損なわない範囲で、必要に応じて従来公知の填料やバインダー、サイズ剤定着剤、金属塩、歩留り向上剤、紙力増強剤、蛍光増白剤、着色顔料、消泡剤、防腐剤、防バイ剤等の各種添加剤を混合してもよい。 When using a paper obtained by making pulp fiber as the base material or the second base material, the base material or the second base material is necessary within a range not impairing the object effect of the present invention in addition to the pulp. Various additives such as conventionally known fillers and binders, sizing agent fixing agents, metal salts, yield improvers, paper strength enhancers, fluorescent whitening agents, color pigments, antifoaming agents, antiseptics, and antibacterial agents May be mixed.
また、上記基材又は第２基材の表面には、強度や印刷適性等を向上させるため、本発明の目的効果を損なわない範囲で、水溶性物質を主成分とする水溶性組成物を塗布することができる。かかる水溶性物質としては、例えばポリアクリルアミド及びその誘導体、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉、加工澱粉、ポリスチレン−ブタジエン系、ポリ酢酸ビニル系、アクリル系などのラテックス、ワックスエマルジョン等が挙げられる。なお、かかる水溶性物質は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。 Moreover, in order to improve the strength, printability, etc., the surface of the base material or the second base material is coated with a water-soluble composition containing a water-soluble substance as a main component within a range that does not impair the object effects of the present invention. can do. Examples of such water-soluble substances include polyacrylamide and its derivatives, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, starch, modified starch, polystyrene-butadiene-based, polyvinyl acetate-based, acrylic-based latex, wax emulsion, and the like. In addition, this water-soluble substance can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
また、上記基材又は第２基材には、上記水溶性物質の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、任意成分を適宜使用することができる。この任意成分としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、タルク、焼成カオリン、ホワイトカーボン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化チタン酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂、微小中空粒子などの填料；アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤などのサイズ剤；ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、メラミン／ホルマリン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂などの紙力増強剤；アクリルアミド／アミノメチルアクリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合物などの歩留り向上剤；紙粉脱落防止剤；湿潤紙力剤；厚さ向上剤；嵩高剤；着色剤；染料などを、その種類及び含有量を適宜調製して添加することができる。 Moreover, an arbitrary component can be suitably used for the said base material or the 2nd base material in the range which does not impair the objective effect of this invention other than the said water-soluble substance. As this optional component, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, talc, calcined kaolin, white carbon, deramikaolin , Titanium dioxide, Titanium oxide Zinc oxide, Silicon oxide, Amorphous silica, Urea-formalin resin, Polystyrene, Phenol resin, Fillers such as fine hollow particles; Alkyl ketene dimer sizing agent, alkenyl succinic anhydride sizing agent, Medium Sizing agents such as water-based rosin sizing agents; polyacrylamide polymers, polyvinyl alcohol polymers, cationized starch, melamine / formalin resins, urea / formalin resin and other paper strength enhancing agents; acrylamide / aminomethylacrylamide copolymers Salt of Yield improver such as thiolated starch, polyethyleneimine, polyethylene oxide, acrylamide / sodium acrylate copolymer; paper powder fall-off preventive agent; wet paper strength agent; thickness improver; bulking agent; colorant; The kind and content can be appropriately prepared and added.
上記基材の少なくとも一方の最外層への当該セルロースナノファイバーの積層方法としては、例えば当該セルロースナノファイバーを含有する塗工液を調製し、この調製した塗工液を上記基材の少なくとも一方の最外層に塗工することで、当該積層体を製造できる。また、例えばラミネート等の公知の技術を用いて上記単層フィルムの構造体を上記基材に貼り合せることでも当該積層体を製造できる。 As a method for laminating the cellulose nanofibers on at least one outermost layer of the substrate, for example, a coating solution containing the cellulose nanofibers is prepared, and the prepared coating solution is used as at least one of the substrates. The said laminated body can be manufactured by coating to an outermost layer. The laminate can also be produced by bonding the single-layer film structure to the substrate using a known technique such as laminating.
また、上記セルロースナノファイバーを上記基材の最外層へ積層したものに、さらに上記第２基材を積層してもよい。上記セルロースナノファイバーを含む層の上記基材と反対側の面に上記第２基材を積層することにより、２枚の基材の間にセルロースナノファイバーを含む層が挟まれる構成の当該積層体が得られる。例えば、上記基材の最外層に上記塗工液を塗工し、その塗工液を塗工した面側に第２基材を貼合することにより、このような構成の当該積層体を製造できる。 Moreover, you may laminate | stack the said 2nd base material further to what laminated | stacked the said cellulose nanofiber on the outermost layer of the said base material. The laminate having a configuration in which a layer containing cellulose nanofibers is sandwiched between two substrates by laminating the second substrate on a surface opposite to the substrate of the layer containing cellulose nanofibers. Is obtained. For example, by applying the coating liquid on the outermost layer of the base material and bonding the second base material to the surface side on which the coating liquid is applied, the laminate having such a structure is manufactured. it can.
セルロースナノファイバーを含有する塗工液を基材に塗工して当該積層体を製造する方法では、セルロースナノファイバーを含有する水性の塗工液を基材表面に塗工した後、乾燥してセルロースナノファイバーの層を設ける場合、塗工方法としては、２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコータ、ディップコーター等の公知の塗工機を用いることができる。また、乾燥は公知の乾燥方法を採用することができる。 In the method of manufacturing the laminate by applying a coating solution containing cellulose nanofibers to a substrate, the aqueous coating solution containing cellulose nanofibers is applied to the substrate surface and then dried. When the cellulose nanofiber layer is provided, the coating method includes a two-roll size press coater, a gate roll coater, a blade metalling coater, a rod metalling coater, a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a brush coater, a kiss coater, and a squeeze. Known coating machines such as a coater, a curtain coater, a die coater, a bar coater, a gravure coater, and a dip coater can be used. Moreover, a well-known drying method can be employ | adopted for drying.
また、上記基材の少なくとも一方の最外層への当該セルロースナノファイバーの他の積層方法として、例えば上記セルロースナノファイバーの単層フィルムを基材の少なくとも一方の最外層へ貼合してもよい。上記単層フィルムの上記基材の最外層への貼合は、例えば接着剤を用いて行ってもよいし、上記単層フィルムと上記基材とを重ね合せて熱プレスにより行ってもよい。 In addition, as another method for laminating the cellulose nanofibers on at least one outermost layer of the substrate, for example, a single-layer film of the cellulose nanofibers may be bonded to at least one outermost layer of the substrate. The single-layer film may be bonded to the outermost layer of the base material using, for example, an adhesive, or the single-layer film and the base material may be overlapped with each other by hot pressing.
〔利点〕
当該セルロースナノファイバーは、機械パルプを含むパルプ繊維が微細化され、保水度が上記範囲内であり、水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有するので、環境負荷が小さく、補強効果が損なわれず、かつ乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れる。
〔advantage〕
Since the cellulose nanofiber has a fine pulp fiber including mechanical pulp, the water retention is within the above range, and has one peak in the pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method in a water dispersion state, The load is small, the reinforcing effect is not impaired, and the drying property and the compatibility with the hydrophobic substance are excellent.
また、当該セルロースナノファイバーは、濃度２％（ｗ／ｗ）の水分散液のＢ型粘度が上記範囲内であるので、当該セルロースナノファイバーを塗工して用いる場合、塗工性に優れ塗工ムラの発生を十分に抑制できる。 In addition, since the cellulose nanofibers have a B-type viscosity of an aqueous dispersion having a concentration of 2% (w / w) within the above range, when the cellulose nanofibers are coated and used, the cellulose nanofibers have excellent coating properties. The occurrence of unevenness in work can be sufficiently suppressed.
＜その他の実施の形態＞
なお、本発明の積層体は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば上記基材の両面に上記セルロースナノファイバーを含む層が積層される構成としてもよい。また、上記構造体をシート状に成形し、この構造体を基材又は第２基材として用いる積層体としてもよい。
<Other embodiments>
In addition, the laminated body of this invention is not limited to the said embodiment. For example, it is good also as a structure by which the layer containing the said cellulose nanofiber is laminated | stacked on both surfaces of the said base material. Moreover, it is good also as a laminated body which shape | molds the said structure in a sheet form and uses this structure as a base material or a 2nd base material.
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、測定は下記の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples, measurement was performed by the following method.
＜Ｂ型粘度＞
ＪＩＳ−Ｚ８８０３（２０１１）の「液体の粘度測定方法」に準拠して、固形分濃度２％のセルロースナノファイバーの水分散液によりＢ型粘度を測定した。
<B-type viscosity>
Based on JIS-Z8803 (2011) “Method for measuring viscosity of liquid”, B-type viscosity was measured with an aqueous dispersion of cellulose nanofibers having a solid content concentration of 2%.
＜パルプ粘度＞
ＪＩＳ−Ｐ８２１５（１９９８）に記載の方法に準拠して、セルロースナノファイバーのパルプ粘度を測定した。
<Pulp viscosity>
Based on the method described in JIS-P8215 (1998), the pulp viscosity of the cellulose nanofiber was measured.
＜結晶化度＞
ＪＩＳ−Ｋ０１３１（１９９６）の「Ｘ線回折分析通則」に準拠して、Ｘ線回折法によりセルロースナノファイバーの結晶化度を測定した。
<Crystallinity>
The crystallinity of cellulose nanofibers was measured by an X-ray diffraction method in accordance with “General rules for X-ray diffraction analysis” of JIS-K0131 (1996).
＜保水度＞
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６：２０００に準拠した保水度の測定法により、セルロースナノファイバーの保水度を測定した。
<Water retention level>
JAPAN TAPPI No. The water retention of cellulose nanofibers was measured by a method for measuring water retention based on 26: 2000.
＜粒度分布測定径＞
ＩＳＯ−１３３２０（２００９）に準拠して、粒度分布測定装置（株式会社セイシン企業のレーザー回折・散乱式粒度分布測定器）を用いて測定したセルロースナノファイバーの水分散液における体積基準粒度分布より、セルロースナノファイバーの最頻径を取得した。ここで測定されるセルロースナノファイバーの「最頻径」は、上述した擬似粒度分布曲線のピーク値に該当するものである。
<Measured particle size distribution>
From the volume-based particle size distribution in an aqueous dispersion of cellulose nanofibers measured using a particle size distribution analyzer (laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring instrument of Seishin Corporation) in accordance with ISO-13320 (2009), The mode diameter of cellulose nanofiber was obtained. The “mode diameter” of the cellulose nanofiber measured here corresponds to the peak value of the pseudo particle size distribution curve described above.
（実施例１）
機械パルプ繊維としてＢＴＭＰ（晒サーモメカニカルパルプ漂白品）を用い、この機械パルプ繊維をナイヤガラビーターで２時間叩解した後、グラインダー（増幸産業株式会社のマスコロイダー）による解繊処理を所定回数繰り返し行い、上記機械パルプ繊維を微細化して実施例１のセルロースナノファイバーを得た。
(Example 1)
BTMP (bleached thermomechanical pulp bleached product) is used as mechanical pulp fiber, and after this mechanical pulp fiber is beaten with a Niagara beater for 2 hours, a fibrillation process by a grinder (Mascoloyer of Masuko Sangyo Co., Ltd.) is repeated a predetermined number of times. The mechanical pulp fiber was refined to obtain the cellulose nanofiber of Example 1.
（比較例１）
化学パルプ繊維としてＬＢＫＰ（広葉樹パルプ漂白品）を用い、この化学パルプ繊維をナイヤガラビーターで２．５時間叩解した後、グラインダーによる解繊処理を所定回数繰り返し行い、上記化学パルプ繊維を微細化して比較例１のセルロースナノファイバーを得た。
(Comparative Example 1)
Use LBKP (hardwood pulp bleached product) as chemical pulp fiber, beat this chemical pulp fiber with a Niagara beater for 2.5 hours, repeat the fibrillation process with a grinder a predetermined number of times, refine the chemical pulp fiber and compare The cellulose nanofiber of Example 1 was obtained.
（比較例２）
化学パルプ繊維としてＮＢＫＰ（針葉樹パルプ漂白品）を用い、この化学パルプ繊維をナイヤガラビーターで４時間叩解した後、グラインダーによる解繊処理を所定回数繰り返し行い、上記化学パルプ繊維を微細化して比較例２のセルロースナノファイバーを得た。
(Comparative Example 2)
Using NBKP (a softwood pulp bleached product) as a chemical pulp fiber, this chemical pulp fiber was beaten with a Niagara beater for 4 hours, and then defibrated with a grinder was repeated a predetermined number of times, and the chemical pulp fiber was refined to make a comparative example 2 Of cellulose nanofibers was obtained.
実施例１、比較例１及び比較例２のセルロースナノファイバーの測定結果を表１に示す。また、実施例１、比較例１及び比較例２の水分散液におけるセルロースナノファイバーの体積粒度分布を図１〜図３に示す。なお、図１〜図３において、実線は解繊処理後の粒度分布を示し、破線は解繊処理前の粒度分布を示している。 Table 1 shows the measurement results of the cellulose nanofibers of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2. Moreover, the volume particle size distribution of the cellulose nanofiber in the aqueous dispersion of Example 1, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 is shown in FIGS. 1 to 3, the solid line indicates the particle size distribution after the defibrating process, and the broken line indicates the particle size distribution before the defibrating process.
表１の結果より、実施例１の保水度は３００％以下と小さいので、実施例１のセルロースナノファイバーは、乾燥性及び疎水性物質との相溶性を効果的に改善できると推測できる。これに対し、比較例１及び比較例２の保水度は、いずれも３００％を超えており、比較例１及び比較例２のセルロースナノファイバーでは、乾燥性及び疎水性物質との相溶性を十分には改善できないと推測できる。 From the result of Table 1, since the water retention of Example 1 is as small as 300% or less, it can be estimated that the cellulose nanofiber of Example 1 can effectively improve the compatibility with the drying property and the hydrophobic substance. On the other hand, the water retention of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 both exceeds 300%, and the cellulose nanofibers of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 have sufficient drying properties and compatibility with hydrophobic substances. It can be estimated that there is no improvement.
また、表１より、実施例１のＢ型粘度は、比較例１及び比較例２のＢ型粘度と比べて著しく小さいことがわかる。これにより、実施例１のセルロースナノファイバーは、塗工液として用いる場合の塗工性に優れていると推測でき、塗工用のセルロースナノファイバーとして好適に用いることができるといえる。 Table 1 also shows that the B-type viscosity of Example 1 is significantly smaller than the B-type viscosities of Comparative Examples 1 and 2. Thereby, it can be estimated that the cellulose nanofiber of Example 1 is excellent in the coating property in the case of using as a coating liquid, and it can be said that it can be used suitably as a cellulose nanofiber for coating.
また、図１〜図３より、実施例１及び比較例１では、粒度分布曲線において解繊処理後に１つのピークを有するのに対し、比較例２では解繊処理後に複数のピークを有している。これにより、比較例２のセルロースナノファイバーでは、乾燥性を十分には改善できないと考えられる。 1 to 3, Example 1 and Comparative Example 1 have one peak after the defibrating treatment in the particle size distribution curve, whereas Comparative Example 2 has a plurality of peaks after the defibrating treatment. Yes. Thereby, in the cellulose nanofiber of the comparative example 2, it is thought that drying property cannot fully be improved.
当該セルロースナノファイバーは、環境負荷が小さく、補強効果が損なわれず、かつ乾燥性及び疎水性物質との相溶性に優れる。従って、当該セルロースナノファイバーはこのような特性が求められる用途、特にフィルムの製造において好適に用いることができる。 The cellulose nanofiber has a small environmental load, does not impair the reinforcing effect, and is excellent in drying properties and compatibility with hydrophobic substances. Therefore, the said cellulose nanofiber can be used suitably in the use as which such a characteristic is calculated | required, especially manufacture of a film.
Claims (9)
上記パルプ繊維が機械パルプを含み、
保水度が３００％以下であり、
水分散状態でレーザー回折法により測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とするセルロースナノファイバー。 A cellulose nanofiber formed by refining pulp fiber,
The pulp fiber includes mechanical pulp,
The water retention is 300% or less,
A cellulose nanofiber having one peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method in a water dispersion state.
上記パルプ繊維が機械パルプを含み、
セルロースナノファイバーの保水度が３００％以下であり、
上記セルロースナノファイバーの水分散液がレーザー回折法で測定される擬似粒度分布曲線において１つのピークを有することを特徴とするセルロースナノファイバーの製造方法。
Comprising a step of refining pulp fibers;
The pulp fiber includes mechanical pulp,
The water retention of cellulose nanofiber is 300% or less,
A method for producing cellulose nanofiber, wherein the aqueous dispersion of cellulose nanofiber has one peak in a pseudo particle size distribution curve measured by a laser diffraction method.
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