JP2016132241A - Method for producing composite paper, and composite paper - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、複合紙の製造方法及び複合紙に関する。 The present invention relates to a composite paper manufacturing method and composite paper.
現在、包装紙は食物等の被包装物を包装するための食品包装材として多く用いられるようになっている。このような包装紙は、被包装物に由来する臭気が外部に漂わないように、また外部から酸素等が侵入して被包装物の劣化を招かないように、高い酸素バリア性が求められている。 At present, wrapping paper is widely used as a food wrapping material for wrapping an object to be packaged such as food. Such wrapping paper is required to have a high oxygen barrier property so that odors derived from the packaged goods do not drift outside and oxygen does not enter from the outside to cause deterioration of the packaged goods. Yes.
このように高い酸素バリア性の要求に応じるべく、天然の植物などを原料とするセルロースナノファイバーを含有する層を酸素バリア層として用いる複合紙が開発されている（特開２０１１−０７３１７４号公報及び特開２０１１−２０２１０１号公報参照）。 In order to meet such a demand for high oxygen barrier properties, composite paper using a layer containing cellulose nanofibers made of natural plants as a raw material has been developed (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-073174 and JP, 2011-202101, A).
これらの複合紙は、セルロースナノファイバーを含有する分散液を基紙の表面に塗布した後、乾燥することにより酸素バリア層を形成している。このような方法を用いることで、糊剤を使用せずに基紙上に酸素バリア層を積層することができる。このような方法では、貼合設備が不要であり、また酸素バリア層を形成した後に貼合部分から剥がれが生じるようなおそれがない。 These composite papers form an oxygen barrier layer by applying a dispersion containing cellulose nanofibers to the surface of the base paper and then drying. By using such a method, an oxygen barrier layer can be laminated on a base paper without using a paste. In such a method, a bonding facility is unnecessary, and there is no fear that peeling occurs from the bonding portion after the oxygen barrier layer is formed.
しかし、上記従来の製造方法では、上記分散液を基紙の表面に塗布した際に分散液中のセルロースナノファイバーが基紙中に含浸し易い。そのために複合紙に必要とされる酸素透過度を確保するために使用するセルロースナノファイバーの量が増加するおそれがある。セルロースナノファイバーは高価であるため、セルロースナノファイバーの使用量が増加すると複合紙のコストに影響する。 However, in the conventional manufacturing method, the cellulose nanofibers in the dispersion are easily impregnated in the base paper when the dispersion is applied to the surface of the base paper. Therefore, there is a possibility that the amount of cellulose nanofibers used for securing the oxygen permeability required for the composite paper increases. Since cellulose nanofibers are expensive, increasing the amount of cellulose nanofibers used will affect the cost of composite paper.
本発明は、上述のような不都合に鑑みてなされたものであり、セルロースナノファイバーの使用量を低減しつつ酸素バリア性に優れる複合紙を製造できる複合紙の製造方法、及び酸素バリア性に優れる複合紙の提供を目的とする。 The present invention has been made in view of the above disadvantages, and is excellent in oxygen barrier properties, and a method for producing a composite paper capable of producing a composite paper excellent in oxygen barrier properties while reducing the amount of cellulose nanofiber used. The purpose is to provide composite paper.
上記課題を解決するためになされた発明は、基紙と、この基紙の少なくとも片面側に貼合される酸素バリア層とを備える複合紙の製造方法であって、水分が７０質量％以上の湿紙の表面に、セルロースナノファイバーを主成分とするフィルムを貼合し、乾燥する工程を備えることを特徴とする。 The invention made to solve the above-mentioned problems is a method for producing a composite paper comprising a base paper and an oxygen barrier layer bonded to at least one side of the base paper, wherein the moisture is 70% by mass or more. It is characterized by comprising a step of laminating a film composed mainly of cellulose nanofibers on the surface of a wet paper and drying it.
セルロースナノファイバーは、結晶状態のセルロース分子の集合体であり、平均繊維径４ｎｍ以上１００ｎｍ以下、平均繊維長が直径の１００倍以上の繊維状のセルロースである。当該複合紙の製造方法は、表面が湿潤した湿紙にセルロースナノファイバーを主成分とするフィルムを貼合するので、湿紙表面のパルプとセルロースナノファイバーとの間に水素結合が生じると考えられ、セルロースナノファイバーを主成分とするフィルムが湿紙に強固に貼合される。一方、セルロースナノファイバーを主成分とする上記フィルムは乾燥しているので、上記フィルムを湿紙に積層する際におけるセルロースナノファイバーの湿紙中への含浸が抑制され、複合紙に求められる酸素透過度を確保するために使用するセルロースナノファイバーの量を低減できる。 Cellulose nanofibers are aggregates of cellulose molecules in a crystalline state, and are fibrous cellulose having an average fiber diameter of 4 nm to 100 nm and an average fiber length of 100 times or more of the diameter. In the method for producing the composite paper, a film mainly composed of cellulose nanofibers is bonded to a wet paper whose surface is wet, so hydrogen bonding is considered to occur between the pulp on the wet paper surface and the cellulose nanofibers. A film mainly composed of cellulose nanofibers is firmly bonded to the wet paper. On the other hand, since the film composed mainly of cellulose nanofibers is dried, impregnation of cellulose nanofibers into the wet paper when the film is laminated on the wet paper is suppressed, and oxygen permeation required for composite paper is suppressed. The amount of cellulose nanofibers used for securing the degree can be reduced.
上記セルロースナノファイバーとして、木材由来のパルプを機械的処理により解繊したものを用いるとよい。セルロースナノファイバーは各種化学的処理を施す製造方法も提案されているが、このような化学的処理を施す製造方法は、煩雑な処理が必要で環境対策や製造コストが嵩む等の産業化に問題があると共に、得られたセルロースナノファイバーは化学的に変質してしまうので好ましくない。上述のように木材由来のパルプを機械的処理により解繊したセルロースナノファイバーは、化学的処理を施したものよりも繊維幅が大きいが、機械的処理により解繊したセルロースナノファイバーを用いても酸素バリア性に優れる複合紙を製造できる。 As said cellulose nanofiber, it is good to use what defibrated the pulp derived from wood by the mechanical process. Cellulose nanofibers have also been proposed for manufacturing methods that perform various chemical treatments. However, the manufacturing methods that perform such chemical treatments are problematic for industrialization, such as requiring complicated treatments and increasing environmental measures and manufacturing costs. In addition, the obtained cellulose nanofiber is chemically undesirably altered. Cellulose nanofibers defibrated from wood-derived pulp by mechanical treatment as described above have a larger fiber width than those obtained by chemical treatment, but cellulose nanofibers defibrated by mechanical treatment can be used. A composite paper excellent in oxygen barrier properties can be produced.
上記フィルムを貼合する湿紙の水分が９０質量％以下であるとよい。このように、セルロースナノファイバーフィルムを貼合する湿紙の水分が上記上限以下であることで、上記フィルムを貼合した湿紙の乾燥時にフィルム内の酸素透過経路が形成され難くなり、より優れた酸素バリア性を有する複合紙を製造できる。 The moisture content of the wet paper to which the film is bonded is preferably 90% by mass or less. Thus, the moisture content of the wet paper to which the cellulose nanofiber film is bonded is less than or equal to the above upper limit, which makes it difficult to form an oxygen transmission path in the film when drying the wet paper to which the film is bonded. A composite paper having oxygen barrier properties can be produced.
上記貼合乾燥工程で、上記フィルムの湿紙への重ね合せ後１分以内に加圧を開始するとよい。このように、上記フィルムを湿紙に重ね合せた後、上記時間以内に加圧を開始することで、湿紙からフィルムへの水分の浸透が抑制されるので、複合紙の酸素透過度の上昇を抑制できる。 In the bonding drying step, pressurization may be started within 1 minute after the film is superimposed on the wet paper. Thus, after the film is overlaid on the wet paper, pressurization is started within the above time, so that moisture permeation from the wet paper to the film is suppressed, so that the oxygen permeability of the composite paper is increased. Can be suppressed.
上記課題を解決するためになされた別の発明は、基紙と、この基紙の少なくとも片面側に貼合される酸素バリア層とを備える複合紙であって、当該製造方法によって製造され、上記酸素バリア層の積層量が、１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、ＪＩＳ−Ｋ７１２６−１（２００６）で規定される酸素透過度が、１０００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることを特徴とする。 Another invention made to solve the above problems is a composite paper comprising a base paper and an oxygen barrier layer bonded to at least one side of the base paper, which is manufactured by the manufacturing method, The stacking amount of the oxygen barrier layer is 10 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, and the oxygen permeability specified by JIS-K7126-1 (2006) is 1000 mL / (m 2 · day · atm) or less. It is characterized by being.
当該複合紙は、上記酸素バリア層の積層量が上記範囲内であるため、酸素バリア層を形成するためのセルロースナノファイバーの使用量を低減できる。また、当該複合紙は、上記酸素透過度が上記上限以下であるため、好適な可撓性及び酸素バリア性を発揮することができる。 In the composite paper, since the amount of the oxygen barrier layer stacked is within the above range, the amount of cellulose nanofibers used to form the oxygen barrier layer can be reduced. Moreover, since the said oxygen permeability is below the said upper limit, the said composite paper can exhibit suitable flexibility and oxygen barrier property.
上述のように、当該複合紙の製造方法は、セルロースナノファイバーの使用量を低減しながら酸素バリア性に優れる複合紙を製造できる。また、当該複合紙は、酸素バリア性に優れる。 As described above, the composite paper manufacturing method can manufacture composite paper having excellent oxygen barrier properties while reducing the amount of cellulose nanofibers used. The composite paper is excellent in oxygen barrier properties.
以下、本発明の複合紙の製造方法及び複合紙の実施形態について説明する。 Hereinafter, a composite paper manufacturing method and composite paper embodiments of the present invention will be described.
［複合紙の製造方法］
当該複合紙の製造方法は、基紙と、この基紙の少なくとも片面側に貼合される酸素バリア層とを備える複合紙の製造方法である。当該複合紙の製造方法は、水分が７０質量％以上の湿紙の表面に、セルロースナノファイバーを主成分とするフィルムを貼合し、乾燥する工程（貼合乾燥工程）を主に備える。また、当該複合紙の製造方法は、例えばセルロースナノファイバーを主成分とするスラリーを調製する工程（スラリー調製工程）及び上記スラリーを乾燥しフィルム化する工程（フィルム化工程）により上記フィルムを作成する。以下、各工程について詳説する。
[Production method of composite paper]
The method for producing the composite paper is a method for producing a composite paper comprising a base paper and an oxygen barrier layer bonded to at least one side of the base paper. The manufacturing method of the composite paper mainly includes a step of bonding a film containing cellulose nanofibers as a main component on the surface of a wet paper having a moisture content of 70% by mass or more (bonding drying step). Moreover, the manufacturing method of the said composite paper produces the said film by the process (slurry preparation process) which prepares the slurry which has a cellulose nanofiber as a main component, for example, and the process (film formation process) which dries and forms the said slurry. . Hereinafter, each step will be described in detail.
＜スラリー調製工程＞
上記スラリー調製工程において、セルロースナノファイバーを含有するスラリーを調製する。
<Slurry preparation process>
In the slurry preparation step, a slurry containing cellulose nanofibers is prepared.
上記スラリー調製工程で用いるセルロースナノファイバーは、特に限定されるものではないが、木材由来のパルプを機械的処理により解繊（微細化）して得たセルロースナノファイバーを用いることが好ましい。特に、摩砕機によって処理したセルロースナノファイバーを用いることが好ましい。一方、酵素処理、酸処理などの化学的処理により解繊した場合には、得られるセルロースナノファイバーの強度や耐熱性又は吸湿性といった特性の低下を招くおそれがある。この点、セルロース系原料を機械的処理により解繊して得たセルロースナノファイバーは、簡単な製造工程で得ることができると共に、製造コストを低減できる。 Although the cellulose nanofiber used at the said slurry preparation process is not specifically limited, It is preferable to use the cellulose nanofiber obtained by carrying out the fibrillation (miniaturization) of the pulp derived from wood by mechanical processing. In particular, it is preferable to use cellulose nanofibers processed by a grinder. On the other hand, when the fiber is defibrated by chemical treatment such as enzyme treatment or acid treatment, the strength, heat resistance or hygroscopicity of the obtained cellulose nanofiber may be deteriorated. In this respect, cellulose nanofibers obtained by fibrillating cellulose-based raw materials by mechanical treatment can be obtained by a simple manufacturing process, and the manufacturing cost can be reduced.
上記セルロースナノファイバーの原料は、特に限定されるものではなく、各種木材由来のクラフトパルプ又はサルファイトパルプ、これらを高圧ホモジナイザーやミル、摩砕機等で粉砕した粉末状セルロースなどを使用できる。また、ケナフ、麻、イネ、バガス、竹等の植物を使用することもできる。なお、このセルロース原料を湿式微細化処理して解繊することにより、上述のようにセルロースナノファイバーを得ることができる。湿式微細化処理としては、例えば高速せん断ミキサーや高圧ホモジナイザー、摩砕機などの混合、攪拌、乳化又は分散する装置を必要に応じて単独若しくは２種類以上組合せて用いることができる。 The raw material of the cellulose nanofiber is not particularly limited, and kraft pulp or sulfite pulp derived from various woods, powdered cellulose obtained by pulverizing these with a high-pressure homogenizer, a mill, a grinder, or the like can be used. In addition, plants such as kenaf, hemp, rice, bagasse and bamboo can also be used. In addition, a cellulose nanofiber can be obtained as mentioned above by carrying out the wet micronization process and fibrillating this cellulose raw material. As the wet pulverization treatment, for example, a mixing, stirring, emulsifying, or dispersing device such as a high-speed shear mixer, a high-pressure homogenizer, or a mill can be used alone or in combination of two or more.
上記解繊処理後のセルロースナノファイバーの保水度の下限としては、３５０％が好ましく、３９０％がより好ましい。また、上記解繊処理後のセルロースナノファイバーの保水度の上限としては、８００％が好ましく、６００％がより好ましい。ここで保水度はＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６：２０００に準拠して評価した値である。保水度が上記下限未満では、繊維径を細くできず、所望の繊維径のセルロースナノファイバーを得ることが難しく、セルロースナノファイバー特有の物性を発現しにくくなる。保水度は高い方が、緻密な酸素バリア層を形成させることができ好ましいが、セルロースナノファイバーの微細化にかかるコスト面、酸素バリア層形成時にかかる乾燥のコスト面で不利となるので、保水度は上記上限以下が好ましい。 The lower limit of the water retention of the cellulose nanofibers after the defibrating treatment is preferably 350% and more preferably 390%. Moreover, as an upper limit of the water retention degree of the cellulose nanofiber after the said defibration process, 800% is preferable and 600% is more preferable. Here, the degree of water retention is JAPAN TAPPI No. It is a value evaluated according to 26: 2000. If the water retention is less than the above lower limit, the fiber diameter cannot be reduced, and it is difficult to obtain cellulose nanofibers having a desired fiber diameter, and it becomes difficult to express the properties specific to cellulose nanofibers. Higher water retention is preferable because a dense oxygen barrier layer can be formed, but this is disadvantageous in terms of the cost of refining cellulose nanofibers and the cost of drying when forming the oxygen barrier layer. Is preferably not more than the above upper limit.
上記セルロースナノファイバーの平均繊維径の下限としては、４ｎｍが好ましく、１０ｎｍがより好ましい。また、セルロースナノファイバーの平均繊維径の上限としては、１００ｎｍが好ましく、５０ｎｍがより好ましい。セルロースナノファイバーの平均繊維径が上記上限を超えると、セルロースナノファイバー間の空隙を小さくすることができず、酸素バリア層の緻密性が劣り、当該複合紙が十分な酸素バリア性を得られなくなるおそれがある。また、セルロースナノファイバーの平均繊維径を上記下限未満にするためには、微細化に膨大なエネルギーとコストを要することになり、好ましくない。 As a minimum of the average fiber diameter of the said cellulose nanofiber, 4 nm is preferable and 10 nm is more preferable. Moreover, as an upper limit of the average fiber diameter of a cellulose nanofiber, 100 nm is preferable and 50 nm is more preferable. If the average fiber diameter of the cellulose nanofibers exceeds the above upper limit, the gap between the cellulose nanofibers cannot be reduced, the denseness of the oxygen barrier layer is inferior, and the composite paper cannot obtain sufficient oxygen barrier properties. There is a fear. Further, in order to make the average fiber diameter of cellulose nanofibers less than the lower limit, enormous energy and cost are required for miniaturization, which is not preferable.
＜フィルム化工程＞
上記フィルム化工程では、例えば上記スラリー調製工程で調製したスラリーをポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチックフィルム上にキャスティング又は塗工した後、風乾して上記プラスチックフィルムから剥離することによりフィルム状のセルロースナノファイバーを得る。
<Filming process>
In the film forming step, for example, the slurry prepared in the slurry preparing step is cast or coated on a plastic film such as polyethylene terephthalate (PET), and then air-dried and peeled from the plastic film to form a film-like cellulose nanometer. Get the fiber.
＜貼合乾燥工程＞
上記貼合乾燥工程では、例えばＪＩＳ−Ｐ８２２２（１９９８）に準拠した基紙を形成する過程において、基紙形成時の湿紙の表面に上記フィルム化工程で得たセルロースナノファイバーフィルムを貼合する。具体的には、上記基紙を形成する過程は、（１）原料投入及びパルプの分散、（２）金網を通した水抜き（湿紙形成過程）、（３）コーチング、（４）プレス、及び（５）乾燥であるが、上記過程（２）又は過程（３）後の湿紙に上記フィルムを貼合する。水分が所定範囲の湿紙に上記フィルムを貼合することにより、優れた酸素バリア性を有する複合紙が得られる。上記過程（４）後の基紙の表面にも上記フィルムを貼合できるが、この場合に得られる複合紙は十分な層間強度が得られない。
<Bonding drying process>
In the bonding drying step, for example, in the process of forming a base paper according to JIS-P8222 (1998), the cellulose nanofiber film obtained in the film forming step is bonded to the surface of the wet paper at the time of forming the base paper. . Specifically, the process of forming the base paper includes (1) input of raw materials and dispersion of pulp, (2) draining through a wire mesh (wet paper forming process), (3) coaching, (4) press, And (5) Although it is drying, the said film is bonded to the wet paper after the said process (2) or the process (3). A composite paper having excellent oxygen barrier properties can be obtained by laminating the film on a wet paper having a predetermined moisture content. The film can be bonded to the surface of the base paper after the step (4), but the composite paper obtained in this case cannot obtain sufficient interlayer strength.
貼合乾燥工程で上記フィルムを貼合する際の湿紙の水分の下限としては、７０質量％であり、７５質量％がより好ましい。一方、上記湿紙の水分の上限としては、９０質量％が好ましく、８８質量％がより好ましい。上記湿紙の水分が上記下限未満であると、湿紙と上記フィルム化工程で作製したセルロースナノファイバーのフィルムとの接着強度が小さくなり貼合できなくなるおそれがある。逆に、上記湿紙の水分が上記上限を超えると、湿紙と上記フィルムとを貼合した後にフィルムが吸湿し、その結果、乾燥後のフィルム内に酸素透過経路が形成され酸素バリア性が低下するおそれがある。 As a minimum of the moisture of wet paper at the time of pasting the above-mentioned film at a pasting drying process, it is 70 mass% and 75 mass% is more preferred. On the other hand, the upper limit of the moisture content of the wet paper is preferably 90% by mass, and more preferably 88% by mass. If the moisture content of the wet paper is less than the lower limit, the adhesive strength between the wet paper and the film of cellulose nanofibers produced in the film-forming step may be reduced, and bonding may not be possible. Conversely, when the moisture content of the wet paper exceeds the upper limit, the film absorbs moisture after the wet paper and the film are bonded together, and as a result, an oxygen permeation path is formed in the dried film and oxygen barrier properties are obtained. May decrease.
湿紙の表面への上記フィルムの貼合は、具体的には、例えば上記過程（２）又は過程（３）後の湿紙と乾燥プレートとの間に上記フィルムを挟むよう重ね合せてプレス（第１プレス）を行う。第１プレス後、さらに第２プレスを行うことで、上記フィルムを重ね合せた湿紙が搾水される。 Specifically, the film is bonded to the surface of the wet paper, for example, by laminating the film between the wet paper after the step (2) or step (3) and the drying plate and pressing ( 1st press). By performing a second press after the first press, the wet paper on which the film is superimposed is squeezed.
上記フィルムの湿紙への重ね合せを上記過程（３）後に行う場合、重ね合せ後から第１プレスによる加圧を開始するまでの時間の上限としては、１分が好ましく、３０秒がより好ましい。また、上記フィルムの湿紙への重ね合せ後、できるだけ速やかに上記加圧を開始することが好ましいが、上記加圧を開始するまでの時間の下限としては例えば１秒である。上記加圧を開始するまでの時間が上記上限を超えると、重ね合せた湿紙からフィルムへ水分が浸透し、複合紙の酸素透過度が上昇するおそれがある。逆に、上記加圧を開始するまでの時間が上記下限未満になると、設備上、加圧の実施が困難となるおそれがある。 When superimposing the film on the wet paper after the step (3), the upper limit of the time from the superposition to the start of pressurization by the first press is preferably 1 minute, more preferably 30 seconds. . Moreover, although it is preferable to start the pressurization as soon as possible after the film is superimposed on the wet paper, the lower limit of the time until the pressurization is started is, for example, 1 second. If the time until the pressurization is started exceeds the upper limit, moisture permeates from the laminated wet paper into the film, and the oxygen permeability of the composite paper may increase. On the other hand, if the time until the pressurization is started is less than the lower limit, it may be difficult to perform the pressurization on equipment.
貼合乾燥工程では、次にフィルムを貼合した湿紙を乾燥する。具体的には、例えば送風機などの空気循環装置を用いて、室内の環境条件下で乾燥する。空気の循環を迅速にすることにより、乾燥時間が短縮できる。また、回転型乾燥機等を用いて高温で乾燥することも、乾燥時間を短縮できる点で好ましい。フィルムを貼合した湿紙が乾燥することにより、基紙の少なくとも片面側に酸素バリア層が積層された当該複合紙が得られる。 In the bonding drying step, the wet paper bonded with the film is then dried. Specifically, for example, drying is performed under indoor environmental conditions using an air circulation device such as a blower. Drying time can be shortened by rapid air circulation. In addition, drying at a high temperature using a rotary dryer or the like is also preferable because the drying time can be shortened. The composite paper in which the oxygen barrier layer is laminated on at least one side of the base paper is obtained by drying the wet paper to which the film is bonded.
上記乾燥時の周囲の温度の下限としては、１５℃が好ましく、１８℃がより好ましい。一方、上記乾燥時の周囲の温度の上限としては、９０℃が好ましく、８０℃がより好ましい。上記周囲の温度が上記下限未満であると、乾燥に長時間を要するおそれがある。逆に、上記周囲の温度が上記上限を超えると、酸素バリア層にクラック等が発生し、酸素バリア性が不十分となるおそれがある。 As a minimum of ambient temperature at the time of the above-mentioned drying, 15 ° C is preferred and 18 ° C is more preferred. On the other hand, as an upper limit of the ambient temperature at the time of the said drying, 90 degreeC is preferable and 80 degreeC is more preferable. If the ambient temperature is less than the lower limit, drying may take a long time. On the other hand, if the ambient temperature exceeds the upper limit, cracks or the like may occur in the oxygen barrier layer, which may result in insufficient oxygen barrier properties.
（基紙）
上記基紙としては、機械的離解作用により水中で分散し易いパルプを主成分とするものであれば特に制限はなく、上質紙、中質紙、包装用途などで使用されている晒又は未晒クラフト紙（酸性紙又は中性紙）、純白ロール紙等が任意に使用できる。また、上記基紙として、セルロースを主たる構成成分とするパルプ繊維が絡み合った集合体である包装用紙、板紙、段ボール原紙、ラミネート紙などを使用してもよい。また、本発明の目的効果を損なわない範囲で、任意の坪量及び厚みの基紙を適宜使用できる。
(Base paper)
The base paper is not particularly limited as long as it is mainly composed of pulp that is easily dispersible in water due to mechanical disaggregation action, and is used for high-quality paper, medium-quality paper, packaging, etc. Kraft paper (acidic paper or neutral paper), pure white roll paper, etc. can be used arbitrarily. Further, as the base paper, a wrapping paper, a paperboard, a corrugated base paper, a laminated paper or the like, which is an aggregate in which pulp fibers mainly composed of cellulose are intertwined, may be used. Moreover, the base paper of arbitrary basis weights and thickness can be used suitably in the range which does not impair the objective effect of this invention.
上記基紙には、上記パルプの他、本発明の目的効果を損なわない範囲で、必要に応じて従来公知の填料やバインダー、サイズ剤定着剤、金属塩、歩留まり向上剤、紙力増強剤、蛍光増白剤、着色顔料、消泡剤、防腐剤、防バイ剤等の各種添加剤を混合してもよい。 In addition to the above-mentioned pulp, the above-mentioned base paper is a conventionally known filler or binder, a sizing agent fixing agent, a metal salt, a yield improver, a paper strength enhancer, as long as it does not impair the object effect of the present invention, You may mix various additives, such as a fluorescent whitening agent, a coloring pigment, an antifoamer, antiseptic | preservative, and an antibacterial agent.
また、上記基紙の表面には、強度や印刷適性等を向上させるため、本発明の目的効果を損なわない範囲で、水溶性物質を主成分とする水溶性組成物を塗布することができる。かかる水溶性物質としては、例えばポリアクリルアミド及びその誘導体、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、澱粉、加工澱粉、ポリスチレン−ブタジエン系、ポリ酢酸ビニル系、アクリル系などのラテックス、ワックスエマルジョン等が挙げられる。なお、かかる水溶性物質は、１種単独又は２種以上を混合して使用することができる。 In addition, in order to improve the strength, printability and the like on the surface of the base paper, a water-soluble composition containing a water-soluble substance as a main component can be applied within a range that does not impair the object effects of the present invention. Examples of such water-soluble substances include polyacrylamide and its derivatives, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives, starch, modified starch, polystyrene-butadiene-based, polyvinyl acetate-based, acrylic-based latex, wax emulsion, and the like. In addition, this water-soluble substance can be used individually by 1 type or in mixture of 2 or more types.
また、上記基紙には、上記水溶性物質の他に、本発明の目的効果を損なわない範囲で、任意成分を適宜使用することができる。この任意成分としては、例えば軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、クレー、タルク、焼成カオリン、ホワイトカーボン、デラミカオリン、二酸化チタン、酸化チタン酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン、フェノール樹脂、微小中空粒子などの填料；アルキルケテンダイマー系サイズ剤、アルケニル無水コハク酸系サイズ剤、中性ロジンサイズ剤などのサイズ剤；ポリアクリルアミド系高分子、ポリビニルアルコール系高分子、カチオン化澱粉、メラミン／ホルマリン樹脂、尿素／ホルマリン樹脂などの紙力増強剤；アクリルアミド／アミノメチルアクリルアミドの共重合物の塩、カチオン化澱粉、ポリエチレンイミン、ポリエチレンオキサイド、アクリルアミド／アクリル酸ナトリウム共重合物などの歩留り向上剤；紙粉脱落防止剤；湿潤紙力剤；厚さ向上剤；嵩高剤；着色剤；染料などを、その種類及び含有量を適宜調製して添加することができる。 In addition to the water-soluble substance, an arbitrary component can be appropriately used for the base paper as long as the object effects of the present invention are not impaired. As this optional component, for example, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, zinc hydroxide, clay, talc, calcined kaolin, white carbon, deramikaolin , Titanium dioxide, Titanium oxide Zinc oxide, Silicon oxide, Amorphous silica, Urea-formalin resin, Polystyrene, Phenol resin, Fillers such as fine hollow particles; Alkyl ketene dimer sizing agent, alkenyl succinic anhydride sizing agent, Medium Sizing agents such as water-based rosin sizing agents; polyacrylamide polymers, polyvinyl alcohol polymers, cationized starch, melamine / formalin resins, urea / formalin resin and other paper strength enhancing agents; acrylamide / aminomethylacrylamide copolymers Salt of Yield improver such as thiolated starch, polyethyleneimine, polyethylene oxide, acrylamide / sodium acrylate copolymer; paper powder fall-off preventive agent; wet paper strength agent; thickness improver; bulking agent; colorant; The kind and content can be appropriately prepared and added.
（酸素バリア層）
上記酸素バリア層は、上述のように上記フィルムが基紙に貼合されて形成されたものであり、セルロースナノファイバーを主成分として含有している。
(Oxygen barrier layer)
The oxygen barrier layer is formed by bonding the film to a base paper as described above, and contains cellulose nanofibers as a main component.
なお、酸素バリア層は、上述の酸素バリア性等の機能を阻害しない範囲で、不可避的不純物等を含んでも良い。ただし、上記酸素バリア層におけるセルロースナノファイバーの含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましい。セルロースナノファイバーの含有量が上記下限未満であると、十分な酸素バリア性が発揮できなくなるおそれがある。なお、上記含有量の上限は特に限定されるものではないが、含有量が１００質量％以内であればよい。 Note that the oxygen barrier layer may contain unavoidable impurities and the like as long as the functions such as the oxygen barrier property described above are not hindered. However, as a minimum of content of the cellulose nanofiber in the above-mentioned oxygen barrier layer, 50 mass% is preferred, 70 mass% is more preferred, and 90 mass% is still more preferred. If the cellulose nanofiber content is less than the lower limit, sufficient oxygen barrier properties may not be exhibited. In addition, although the upper limit of the said content is not specifically limited, Content should just be less than 100 mass%.
また、上記酸素バリア層の固形分での積層量の下限としては、１０ｇ／ｍ２であり、３０ｇ／ｍ２がより好ましい。一方、上記酸素バリア層の固形分での積層量の上限としては、５０ｇ／ｍ２である。上記酸素バリア層の積層量を上記範囲とすることで、酸素バリア層によって基紙表面を十分に被覆することができる。上記酸素バリア層の積層量が上記下限未満であると、酸素バリア層内の酸素拡散を十分に抑制できず酸素バリア層を酸素が透過してしまい、酸素バリア性を十分に発揮できなくなるおそれがある。また、上記酸素バリア層の積層量が上記上限を超えると、酸素バリア層が可撓性に欠けることで酸素バリア層にクラックが入り易くなり、酸素バリア性を損なうおそれがある。 The lower limit of the amount of lamination of the solid content of the oxygen barrier layer is a 10g / m 2, 30g / m 2 is more preferable. On the other hand, the upper limit of the stacking amount of the oxygen barrier layer in the solid content is 50 g / m 2 . By setting the stacking amount of the oxygen barrier layer in the above range, the surface of the base paper can be sufficiently covered with the oxygen barrier layer. If the stacking amount of the oxygen barrier layer is less than the lower limit, oxygen diffusion in the oxygen barrier layer cannot be sufficiently suppressed, and oxygen may permeate the oxygen barrier layer, which may result in insufficient oxygen barrier properties. is there. Further, when the amount of the oxygen barrier layer stacked exceeds the upper limit, the oxygen barrier layer lacks flexibility, so that the oxygen barrier layer is liable to crack and the oxygen barrier property may be impaired.
〔利点〕
当該複合紙の製造方法は、水分が所定以上の湿紙の表面に、セルロースナノファイバーを主成分とするフィルムを貼合し、乾燥して複合紙を製造する。これにより、湿紙表面のパルプとセルロースナノファイバーとの間に水素結合が生じるため、フィルムが強固に湿紙に貼合すると考えられる。また、上記フィルムを湿紙に積層する際におけるセルロースナノファイバーの湿紙中への含浸が抑制されるので、セルロースナノファイバーの使用量を低減しつつ酸素バリア性に優れる複合紙を製造できる。
〔advantage〕
In the method for producing the composite paper, a film containing cellulose nanofibers as a main component is bonded to the surface of a wet paper having a predetermined moisture content or more, and dried to produce a composite paper. Thereby, since a hydrogen bond arises between the pulp on the wet paper surface and the cellulose nanofiber, it is considered that the film is firmly bonded to the wet paper. Moreover, since the impregnation of the cellulose nanofibers into the wet paper when the film is laminated on the wet paper is suppressed, a composite paper having excellent oxygen barrier properties can be produced while reducing the amount of cellulose nanofiber used.
［複合紙］
当該複合紙は、基紙と、この基紙の少なくとも片面に積層された酸素バリア層とを備える複合紙であって、当該複合紙の製造方法によって製造される。当該複合紙の酸素バリア層の積層量が、１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、ＪＩＳ−Ｋ７１２６−１（２００６）で規定される酸素透過度が、１０００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。
[Composite paper]
The composite paper is a composite paper including a base paper and an oxygen barrier layer laminated on at least one side of the base paper, and is manufactured by a method for manufacturing the composite paper. The lamination amount of the oxygen barrier layer of the composite paper is 10 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less, and the oxygen permeability specified by JIS-K7126-1 (2006) is 1000 mL / (m 2 · day · atm) or less.
当該複合紙の酸素透過度の上限としては、１０００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）が好ましく、７００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）がより好ましい。当該複合紙の酸素透過度が上記上限を超えると、十分な酸素バリア性が得られなくなり、食物を包装するための包装紙等として利用できないおそれがある。 The upper limit of the oxygen permeability of the composite sheet, preferably 1000mL / (m 2 · day · atm), 700mL / (m 2 · day · atm) is more preferable. When the oxygen permeability of the composite paper exceeds the above upper limit, sufficient oxygen barrier properties cannot be obtained, and there is a possibility that it cannot be used as a wrapping paper for packaging food.
〔利点〕
当該複合紙は、上記酸素バリア層の積層量で上記上限以下の酸素透過度を有するので、可撓性及び酸素バリア性に優れる。これにより、当該複合紙は、これらの特性が求められる用途、特に食物を包装するための包装紙として好適に用いることができる。
〔advantage〕
Since the composite paper has an oxygen permeability equal to or lower than the upper limit in the amount of the oxygen barrier layer stacked, the composite paper is excellent in flexibility and oxygen barrier properties. Thereby, the said composite paper can be used suitably as a wrapping paper for packaging the use for which these characteristics are calculated | required especially food.
＜その他の実施の形態＞
なお、本発明の複合紙は、上記実施形態に限定されるものではない。例えば、当該複合紙が基紙の両面に酸素バリア層を備える構成を採用することもできる。具体的には、例えば上記製造方法の貼合工程で、湿紙の両面に上記フィルムを重ね合せることにより、基紙の両面に酸素バリア層を備える複合紙を作製できる。
<Other embodiments>
In addition, the composite paper of this invention is not limited to the said embodiment. For example, a configuration in which the composite paper includes oxygen barrier layers on both sides of the base paper can be employed. Specifically, for example, a composite paper having oxygen barrier layers on both sides of the base paper can be produced by laminating the film on both sides of the wet paper in the bonding step of the manufacturing method.
また、上記貼合乾燥工程では、例としてＪＩＳ−Ｐ８２２２（１９９８）に準拠して基紙を形成する過程で上記フィルムを貼合することを説明したが、ＪＩＳ−Ｐ８２２２（１９９８）に準拠しない基紙形成過程であっても、その基紙形成過程において水分が上記所定割合の湿紙の表面に上記フィルムを貼合することで優れた酸素バリア性を有する複合紙が得られる。 Moreover, in the said bonding drying process, although it demonstrated that the said film was bonded in the process of forming a base paper based on JIS-P8222 (1998) as an example, the group which does not comply with JIS-P8222 (1998). Even in the paper forming process, a composite paper having an excellent oxygen barrier property can be obtained by bonding the film to the surface of the wet paper having the predetermined ratio of moisture in the base paper forming process.
また、上記実施形態では、スラリー調製工程及びフィルム化工程により湿紙に貼合するセルロースナノファイバーフィルムを得ることとしたが、スラリー調製工程及びフィルム化工程は本発明の必須の工程ではない。湿紙に貼合するためのフィルム状のセルロースナノファイバーフィルムが得られればよく、フィルム化工程において購入したスラリーの塗布によりセルロースナノファイバーフィルムを作成してもよく、購入したフィルム状のセルロースナノファイバーフィルムをそのまま用いてもよい。 Moreover, in the said embodiment, although it decided to obtain the cellulose nanofiber film bonded to a wet paper by a slurry preparation process and a film formation process, a slurry preparation process and a film formation process are not an essential process of this invention. As long as a film-like cellulose nanofiber film to be bonded to the wet paper is obtained, the cellulose nanofiber film may be prepared by applying the slurry purchased in the film forming process. The film may be used as it is.
以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例において、測定は下記の方法により行った。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to these Examples. In Examples and Comparative Examples, measurement was performed by the following method.
＜坪量及び積層量（ｇ／ｍ２）＞
基紙の坪量（ｇ／ｍ２）及び酸素バリア層の積層量（ｇ／ｍ２）は、ＪＩＳ−Ｐ８１２４（２０１１）に記載の「紙及び板紙−坪量の測定方法」に準拠して測定した。
<Basis weight and lamination amount (g / m 2 )>
The basis weight (g / m 2 ) of the base paper and the lamination amount (g / m 2 ) of the oxygen barrier layer are based on “Paper and paperboard—Method of measuring basis weight” described in JIS-P8124 (2011). It was measured.
＜セルロースナノファイバーの保水度＞
セルロースナノファイバーの保水度は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６：２０００に準じた保水度の測定法で測定した。
<Water retention of cellulose nanofiber>
The water retention of cellulose nanofibers is determined by JAPAN TAPPI No. It measured by the measuring method of the water retention according to 26: 2000.
＜酸素透過度＞
酸素透過度は、ガス透過度試験機（ＧＴＲテック株式会社の「ＧＴＲ−１１ＡＥＴ」）を用いて、ＪＩＳ−Ｋ７１２６−１（２００６）（差圧法）に準拠して、測定対象ガスを酸素とし温度範囲を２５℃として、２時間経過後のシートを透過した酸素量を測定した。
<Oxygen permeability>
The oxygen permeability is measured by using a gas permeability tester (“GTR-11AET” manufactured by GTR Tech Co., Ltd.) according to JIS-K7126-1 (2006) (differential pressure method) and measuring the gas as oxygen. The range was 25 ° C., and the amount of oxygen permeating through the sheet after 2 hours was measured.
（実施例１）
まず、貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを作製した。つまり、広葉樹由来のパルプを摩砕機（増幸産業株式会社のマスコロイダー）により解繊して保水度４３５％のセルロースナノファイバーを得て、このセルロースナノファイバーを含有するゲル状分散液を作製した。そして、このゲル状分散液を風乾してフィルム化し、坪量４４．０ｇ／ｍ２の貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを得た。
Example 1
First, the cellulose nanofiber film for bonding was produced. That is, pulp derived from hardwood was defibrated by a grinder (mass collider of Masuko Sangyo Co., Ltd.) to obtain cellulose nanofibers having a water retention of 435%, and a gel-like dispersion containing the cellulose nanofibers was prepared. And this gel-like dispersion liquid was air-dried and formed into a film, and a cellulose nanofiber film for bonding having a basis weight of 44.0 g / m 2 was obtained.
そして、ＪＩＳ−Ｐ８２２２（１９９８）に準拠した手順により、実施例１の試験用の複合紙を作製した。具体的には、坪量６０ｇ／ｍ２となる量の固形分濃度約０．８％のパルプ懸濁液を採取し、このパルプ懸濁液を原質用容器へ投入し撹拌した後、排水して金網上に湿紙を得た。この湿紙に吸取紙、フェルト及びコーチプレートを重ねてコーチングを行い、試験用の湿紙を得た。次に、この湿紙に上記貼合用のフィルムを重ね合せ、重ね合せた後、５０秒後にこのフィルムを重ね合せた湿紙をプレスで加圧し、湿紙とフィルムとを貼合した。次に、この湿紙とフィルムとを貼合したシートを回転型乾燥機を使用して約８０℃で加熱乾燥し、実施例１の複合紙を得た。 And the composite paper for a test of Example 1 was produced by the procedure based on JIS-P8222 (1998). Specifically, a pulp suspension having a solid content concentration of about 0.8% with a basis weight of 60 g / m 2 is collected, and the pulp suspension is put into a container for raw material and stirred, and then drained. As a result, wet paper was obtained on the wire mesh. The wet paper was covered with a blotting paper, felt and a coach plate, and coaching was performed to obtain a wet paper for testing. Next, the film for laminating was overlaid on the wet paper, and after 50 seconds, the wet paper overlaid with the film was pressed with a press to bond the wet paper and the film. Next, the sheet on which the wet paper and the film were bonded was heat-dried at about 80 ° C. using a rotary dryer to obtain the composite paper of Example 1.
（実施例２）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量２３．３ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例２の複合紙とした。
(Example 2)
A composite paper for testing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 23.3 g / m 2 , and the composite paper of Example 2 was obtained.
（実施例３）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量２２．０ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例３の複合紙とした。
Example 3
A composite paper for test was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 22.0 g / m 2 , and the composite paper of Example 3 was obtained.
（実施例４）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量１６．５ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例４の複合紙とした。
Example 4
A composite paper for testing was prepared in the same manner as in Example 1 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 16.5 g / m 2 , and the composite paper of Example 4 was obtained.
（実施例５）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを保水度３９２％のセルロースナノファイバーを使用して作製し坪量３１．０ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例５の複合紙とした。
(Example 5)
A composite for testing was conducted in the same manner as in Example 1 except that a cellulose nanofiber film for bonding was prepared using cellulose nanofiber having a water retention of 392% and a basis weight of 31.0 g / m 2. Paper was prepared and used as the composite paper of Example 5.
（実施例６）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量２０．３ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例５と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例６の複合紙とした。
(Example 6)
A composite paper for test was prepared in the same manner as in Example 5 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 20.3 g / m 2 , and the composite paper of Example 6 was obtained.
（実施例７）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを保水度３９２％のセルロースナノファイバーを使用して作製し坪量３５．３ｇ／ｍ２のものとしたこと、及び貼合用のフィルムを湿紙に重ね合せた後、３分経過してからプレスで加圧したこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例７の複合紙とした。
(Example 7)
A cellulose nanofiber film for pasting was prepared using cellulose nanofibers having a water retention of 392%, and the basis weight was 35.3 g / m 2 , and the laminating film was superimposed on a wet paper. Thereafter, a test composite paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that pressurization was performed after 3 minutes, and a composite paper of Example 7 was obtained.
（実施例８）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量２７．０ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例７と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例８の複合紙とした。
(Example 8)
A composite paper for testing was prepared in the same manner as in Example 7 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 27.0 g / m 2 , and the composite paper of Example 8 was obtained.
（実施例９）
実施例１の試験用の複合紙の作製工程において、コーチングを行った後の湿紙に貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを重ね合せるのではなく、コーチングを行う前の湿紙に貼合用のフィルムを重ね合せたこと以外は、実施例１と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例９の複合紙とした。
Example 9
In the production process of the composite paper for test of Example 1, the cellulose nanofiber film for bonding was not superimposed on the wet paper after the coating, but the wet paper before the coating was used for the bonding. A test composite paper was prepared in the same manner as in Example 1 except that the films were overlapped, and the composite paper of Example 9 was obtained.
（実施例１０）
貼合用のセルロースナノファイバーフィルムとして坪量３３．０ｇ／ｍ２のものとしたこと以外は、実施例９と同様にして試験用の複合紙を作製し、実施例１０の複合紙とした。
(Example 10)
A composite paper for test was prepared in the same manner as in Example 9 except that the cellulose nanofiber film for bonding had a basis weight of 33.0 g / m 2 , and the composite paper of Example 10 was obtained.
（比較例１）
実施例５の試験用の複合紙の作製工程において、貼合用のセルロースナノファイバーフィルムを坪量３１．２ｇ／ｍ２のものとし、コーチングを行った後に貼合用のフィルムを湿紙に重ね合せるのではなく、湿紙をプレスで加圧搾水した後に貼合用のフィルムを湿紙に重ね合せて、この重ね合せたシートを乾燥して比較例１の複合紙とした。
(Comparative Example 1)
In the production process of the composite paper for testing of Example 5, the cellulose nanofiber film for bonding was made to have a basis weight of 31.2 g / m 2 , and after coating, the film for bonding was laminated on the wet paper Rather than combining, the wet paper was pressed and squeezed with a press, and then the film for bonding was overlaid on the wet paper, and the laminated sheet was dried to obtain a composite paper of Comparative Example 1.
（比較例２）
ＪＩＳ−Ｐ８２２２（１９９８）に準拠した手順により基紙を作製し、この乾燥した基紙の表面に、実施例１の貼合用のセルロースナノファイバーフィルムの作製に使用したゲル状分散液を塗工液として塗工した。そしてこのゲル状分散液を基紙に塗工したシートを風乾して比較例２の複合紙とした。風乾後のこの複合紙の酸素バリア層の積層量は２１．１ｇ／ｍ２であった。なお、比較例２の複合紙の酸素透過度は非常に高いため、比較例２の複合紙の酸素透過度の測定は１分間で測定した。
(Comparative Example 2)
A base paper is prepared according to a procedure in accordance with JIS-P8222 (1998), and the gel-like dispersion liquid used for the preparation of the cellulose nanofiber film for bonding in Example 1 is applied to the surface of the dried base paper. It was applied as a liquid. And the sheet which coated this gel-like dispersion liquid on the base paper was air-dried, and it was set as the composite paper of the comparative example 2. The laminated amount of the oxygen barrier layer of this composite paper after air drying was 21.1 g / m 2 . Since the oxygen permeability of the composite paper of Comparative Example 2 is very high, the oxygen permeability of the composite paper of Comparative Example 2 was measured for 1 minute.
実施例１〜１０、比較例１〜２の上記複合紙の酸素バリア層の積層量及び酸素透過度を測定した。その結果を表１に示す。実施例１の酸素透過度は、上記ガス透過度試験機の測定可能最小値以下であり、測定できなかった。また、比較例１では、基紙と酸素バリア層との層間強度が弱く、酸素バリア層が保持できず貼合できなかったため、酸素バリア層の積層量及び酸素透過度が測定できなかった。 The stacking amount and oxygen permeability of the oxygen barrier layers of the composite papers of Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 and 2 were measured. The results are shown in Table 1. The oxygen permeability of Example 1 was below the minimum measurable value of the gas permeability tester and could not be measured. Moreover, in Comparative Example 1, the interlayer strength between the base paper and the oxygen barrier layer was weak, and the oxygen barrier layer could not be retained and could not be bonded, so the amount of oxygen barrier layer stacked and oxygen permeability could not be measured.
表１の結果より、実施例１〜１０の酸素バリア層の酸素透過度は１０００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下である。これにより実施例１〜１０の複合紙は、いずれも優れた酸素バリア性を有している。一方、比較例２の酸素バリア層の酸素透過度は、４．８×１０５ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）と非常に大きかった。これにより、酸素バリア層を塗工により形成する場合に比べて、フィルム化して基紙形成時の所定水分を有する湿紙に貼合して形成することにより酸素バリア性が飛躍的に向上することが確認できた。 From the results in Table 1, the oxygen permeability of the oxygen barrier layers of Examples 1 to 10 is 1000 mL / (m 2 · day · atm) or less. Thereby, all the composite papers of Examples 1 to 10 have excellent oxygen barrier properties. On the other hand, the oxygen permeability of the oxygen barrier layer of Comparative Example 2 was as extremely high as 4.8 × 10 5 mL / (m 2 · day · atm). As a result, compared to the case where the oxygen barrier layer is formed by coating, the oxygen barrier property is dramatically improved by forming a film and bonding it to a wet paper having a predetermined moisture at the time of forming the base paper. Was confirmed.
また、比較例１の結果より、貼合する際の湿紙表面の水分が７０質量％未満であると、セルロースナノファイバーフィルムを湿紙に貼合することができず、複合紙を作製できないことがわかった。 Moreover, from the result of Comparative Example 1, when the moisture content on the wet paper surface during bonding is less than 70% by mass, the cellulose nanofiber film cannot be bonded to the wet paper and composite paper cannot be produced. I understood.
また、同じ保水度（４３５％）のセルロースナノファイバーフィルムを用いた実施例１〜４と実施例９〜１０とを比較すると、実施例１〜４の方が実施例９及び１０よりも酸素透過度が小さく、酸素バリア性がより優れていることがわかる。これにより、貼合する際の湿紙として水分が９０質量％以下の湿紙を用いることで、酸素バリア性をより向上させることができるといえる。 Moreover, when Examples 1-4 and Examples 9-10 using the cellulose nanofiber film of the same water retention (435%) are compared, Examples 1-4 are more oxygen permeable than Examples 9 and 10. It can be seen that the degree is small and the oxygen barrier property is more excellent. Thereby, it can be said that oxygen barrier property can be improved more by using a wet paper whose water | moisture content is 90 mass% or less as a wet paper at the time of bonding.
また、実施例５と実施例７とを比較すると、実施例７の方が実施例５よりも酸素透過度が大きい。また、実施例６と実施例８とを比較すると、実施例８の方が実施例６よりも酸素透過度が大きい。これは、セルロースナノファイバーフィルムを湿紙に重ね合せてプレスにより加圧を開始するまでの時間が、実施例７〜８の場合（３分）の方が実施例５〜６の場合（５０秒）よりも長かったためと考えられる。つまり、実施例７〜８の場合は、重ね合せ後、加圧による搾水処理を開始するまでの時間が長かったため、その間に湿紙からフィルムへ水分が浸透し、その結果、乾燥時の水分の蒸発によって酸素バリア層内に酸素透過経路が形成され酸素バリア性が低下したと考えられる。 Further, when Example 5 and Example 7 are compared, Example 7 has a higher oxygen permeability than Example 5. Further, when Example 6 and Example 8 are compared, Example 8 has a larger oxygen permeability than Example 6. This is because the time required to start pressurization by pressing the cellulose nanofiber film on the wet paper in the case of Examples 7 to 8 (3 minutes) is the case of Examples 5 to 6 (50 seconds). This is probably because it was longer than That is, in the case of Examples 7 to 8, since it took a long time to start the squeezing treatment by pressurization after the superposition, moisture penetrated from the wet paper into the film during that time, and as a result, moisture at the time of drying. It is considered that the oxygen barrier property was lowered due to the formation of an oxygen permeation path in the oxygen barrier layer due to evaporation of the oxygen.
当該複合紙の製造方法は、セルロースナノファイバーの使用量を低減しながら酸素透過度に優れる複合紙を製造できる。従って、高い酸素バリア性が求められる用途、例えば食物を包装するための包装紙等として好適に用いることができる。 The method for producing the composite paper can produce a composite paper having excellent oxygen permeability while reducing the amount of cellulose nanofiber used. Therefore, it can be suitably used as a use requiring high oxygen barrier properties, such as wrapping paper for packaging food.
Claims (5)
水分が７０質量％以上の湿紙の表面に、セルロースナノファイバーを主成分とするフィルムを貼合し、乾燥する工程を備えることを特徴とする複合紙の製造方法。 A method for producing a composite paper comprising a base paper and an oxygen barrier layer bonded to at least one side of the base paper,
A method for producing a composite paper, comprising a step of bonding a film containing cellulose nanofibers as a main component to the surface of a wet paper having a water content of 70% by mass or more and drying.
請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の製造方法によって製造され、
上記酸素バリア層の積層量が、１０ｇ／ｍ２以上５０ｇ／ｍ２以下であり、
ＪＩＳ−Ｋ７１２６−１（２００６）で規定される酸素透過度が、１０００ｍＬ／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）以下であることを特徴とする複合紙。 A composite paper comprising a base paper and an oxygen barrier layer bonded to at least one side of the base paper,
It is manufactured by the manufacturing method according to any one of claims 1 to 4,
The amount of the oxygen barrier layer stacked is 10 g / m 2 or more and 50 g / m 2 or less,
A composite paper characterized in that the oxygen permeability specified by JIS-K7126-1 (2006) is 1000 mL / (m 2 · day · atm) or less.
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|---|---|
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Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018059254A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-12 | 栗原紙材株式会社 | Molded pulp |
| CN108778726A (en) * | 2016-03-22 | 2018-11-09 | 斯道拉恩索公司 | Oxygen blocking diaphragm and laminated material and its manufacturing method |
| JP2019007101A (en) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | レンゴー株式会社 | Sheet containing derivative functional group-detached cellulose fine fibers |
| WO2019045076A1 (en) | 2017-09-04 | 2019-03-07 | 株式会社日本製鋼所 | Cellulose nanofiber liquid dispersion, cellulose nanofiber composite resin, and methods for producing dispersion and resin |
| JPWO2019026823A1 (en) * | 2017-07-31 | 2020-06-11 | 王子ホールディングス株式会社 | Sheet for total heat exchanger, element for total heat exchanger, and total heat exchanger |
| US11136721B2 (en) | 2010-11-15 | 2021-10-05 | Fiberlean Technologies Limited | Compositions |
| US11162219B2 (en) | 2009-05-15 | 2021-11-02 | Fiberlean Technologies Limited | Paper filler composition |
| WO2021224778A1 (en) * | 2020-05-04 | 2021-11-11 | Chang Yiu Wen | Method, appratus, and system of a fibrillated nanocellulose material |
| JP2022509183A (en) * | 2018-11-26 | 2022-01-20 | マーサー インターナショナル インコーポレイテッド | Fiber structure products containing layers with different levels of cellulose nanoparticles. |
| JP2022081636A (en) * | 2016-04-05 | 2022-05-31 | ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド | Paper and paperboard product |
| KR20220072454A (en) * | 2020-11-25 | 2022-06-02 | 고의석 | Paper based Bio-plastic packaging material |
| US11512020B2 (en) | 2016-04-04 | 2022-11-29 | Fiberlean Technologies Limited | Compositions and methods for providing increased strength in ceiling, flooring, and building products |
| WO2024084378A1 (en) * | 2022-10-16 | 2024-04-25 | Chang Yiu Wen | Advanced method, apparatus, and system of a fibrillated nanocellulose material |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10217415A (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-18 | Oji Paper Co Ltd | Complex structure |
| WO2011118521A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | 凸版印刷株式会社 | Laminated body, method for producing same, and molding container |
| JP2012076231A (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Paper-made gas barrier material |
| JP2015024538A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 凸版印刷株式会社 | Sheet material and barrier packaging container |
| JP2015120148A (en) * | 2013-11-20 | 2015-07-02 | 大王製紙株式会社 | Method for producing gas barrier sheet, and gas barrier sheet |
| JP2016056460A (en) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 大王製紙株式会社 | Cellulose nanofiber, structure, laminate, and production method of cellulose nanofiber |
| JP2016185711A (en) * | 2011-09-22 | 2016-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Laminate and method for manufacturing same, and gas barrier material |
-
2015
- 2015-01-22 JP JP2015010487A patent/JP6314094B2/en active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10217415A (en) * | 1997-02-03 | 1998-08-18 | Oji Paper Co Ltd | Complex structure |
| WO2011118521A1 (en) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | 凸版印刷株式会社 | Laminated body, method for producing same, and molding container |
| US20130004687A1 (en) * | 2010-03-24 | 2013-01-03 | Toppan Printing Co., Ltd | Laminated body, method for producing the same, and molded container |
| JP2012076231A (en) * | 2010-09-30 | 2012-04-19 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Paper-made gas barrier material |
| JP2016185711A (en) * | 2011-09-22 | 2016-10-27 | 凸版印刷株式会社 | Laminate and method for manufacturing same, and gas barrier material |
| JP2015024538A (en) * | 2013-07-25 | 2015-02-05 | 凸版印刷株式会社 | Sheet material and barrier packaging container |
| JP2015120148A (en) * | 2013-11-20 | 2015-07-02 | 大王製紙株式会社 | Method for producing gas barrier sheet, and gas barrier sheet |
| JP2016056460A (en) * | 2014-09-05 | 2016-04-21 | 大王製紙株式会社 | Cellulose nanofiber, structure, laminate, and production method of cellulose nanofiber |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11377791B2 (en) | 2009-05-15 | 2022-07-05 | Fiberlean Technologies Limited | Paper filler composition |
| US11732411B2 (en) | 2009-05-15 | 2023-08-22 | Fiberlean Technologies Limited | Paper filler composition |
| US11162219B2 (en) | 2009-05-15 | 2021-11-02 | Fiberlean Technologies Limited | Paper filler composition |
| US11655594B2 (en) | 2010-11-15 | 2023-05-23 | Fiberlean Technologies Limited | Compositions |
| US11136721B2 (en) | 2010-11-15 | 2021-10-05 | Fiberlean Technologies Limited | Compositions |
| CN108778726A (en) * | 2016-03-22 | 2018-11-09 | 斯道拉恩索公司 | Oxygen blocking diaphragm and laminated material and its manufacturing method |
| CN108778726B (en) * | 2016-03-22 | 2021-04-27 | 斯道拉恩索公司 | Oxygen barrier film and laminate and method of making same |
| US11512020B2 (en) | 2016-04-04 | 2022-11-29 | Fiberlean Technologies Limited | Compositions and methods for providing increased strength in ceiling, flooring, and building products |
| JP2022081636A (en) * | 2016-04-05 | 2022-05-31 | ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド | Paper and paperboard product |
| JP7267478B2 (en) | 2016-04-05 | 2023-05-01 | ファイバーリーン テクノロジーズ リミテッド | paper and paperboard products |
| JP2018059254A (en) * | 2016-09-29 | 2018-04-12 | 栗原紙材株式会社 | Molded pulp |
| JP2019007101A (en) * | 2017-06-23 | 2019-01-17 | レンゴー株式会社 | Sheet containing derivative functional group-detached cellulose fine fibers |
| JP7173012B2 (en) | 2017-07-31 | 2022-11-16 | 王子ホールディングス株式会社 | TOTAL HEAT EXCHANGER SHEET, TOTAL HEAT EXCHANGER ELEMENT, AND TOTAL HEAT EXCHANGER |
| JPWO2019026823A1 (en) * | 2017-07-31 | 2020-06-11 | 王子ホールディングス株式会社 | Sheet for total heat exchanger, element for total heat exchanger, and total heat exchanger |
| WO2019045076A1 (en) | 2017-09-04 | 2019-03-07 | 株式会社日本製鋼所 | Cellulose nanofiber liquid dispersion, cellulose nanofiber composite resin, and methods for producing dispersion and resin |
| JP2022509183A (en) * | 2018-11-26 | 2022-01-20 | マーサー インターナショナル インコーポレイテッド | Fiber structure products containing layers with different levels of cellulose nanoparticles. |
| WO2021224778A1 (en) * | 2020-05-04 | 2021-11-11 | Chang Yiu Wen | Method, appratus, and system of a fibrillated nanocellulose material |
| KR20220072454A (en) * | 2020-11-25 | 2022-06-02 | 고의석 | Paper based Bio-plastic packaging material |
| KR102485188B1 (en) * | 2020-11-25 | 2023-01-06 | 주식회사 뉴로팩 | Paper based Bio-plastic packaging material |
| WO2024084378A1 (en) * | 2022-10-16 | 2024-04-25 | Chang Yiu Wen | Advanced method, apparatus, and system of a fibrillated nanocellulose material |
Also Published As
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