JP2015105333A

JP2015105333A - ボールペン用水性インキ組成物

Info

Publication number: JP2015105333A
Application number: JP2013248299A
Authority: JP
Inventors: 小貫　勲; Isao Konuki; 勲小貫
Original assignee: Pentel Co Ltd
Current assignee: Pentel Co Ltd
Priority date: 2013-11-29
Filing date: 2013-11-29
Publication date: 2015-06-08

Abstract

【課題】ペン先を下向きに放置してもインキが漏れず、軽く書けて滑らかな筆記感を有するボールペン用水性インキ組成物を提供すること。
【解決手段】水と、着色剤と、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類から選ばれる１種または２種以上の多糖類と、分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムを少なくても含有するボールペン用水性インキ組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、多糖類を剪断減粘性付与剤として使用したボールペン用水性インキ組成物に関する。

ボールペンは、筆記部材となるボールと、このボールをインキ通路となる貫通孔の一端の開口部より一部突出させて回転自在に抱持するボールホルダーとから少なくともなるボールペンチップを、直接もしくは接続部材を介してインキタンクに接続している。筆記に際しては、ボールの回転に伴って、主にボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成するものである。
ボールペン用インキとして、多糖類を添加して剪断減粘性を付与し、静置状態では中空のインキ収容管に直接インキを充填しても漏れない高粘度インキでありながら、ボールの回転による剪断力が付与されると低粘度となって、軽く書けて筆記感が良い水性インキが知られている。
例えば、特許文献１にはキサンタンガムを添加したインキが、特許文献２にはウェランガムを添加したインキが、開示されている。
また、ノック式ボールペンのように筆記しない状態でもペン先は常に外気に晒されている場合、貯蔵状態で高粘度のインキでも長期にわたりペン先を下向きに放置すると、ペン先からインキが漏れてしまったりすることがあり（以下、「インキの漏れ」と称する）、特許文献３には、インキの漏れを防止する方法としてインキ中にポリウレタンエマルジョンを入れることが、特許文献４には、インキ中に微粒子無水シリカを入れることが、特許文献５にはインキ中に膨潤ゲル分散粒子を入れることが、特許文献６にはインキ中に膨潤性球状樹脂粒子を入れることが開示されている。更に粘度調整剤として多糖類を２種以上併用したインキが開示されている。特許文献７にはキサンタンガム、カラギナン、ローカストビーンガム、グァーガムを併用することが、特許文献８には、架橋アクリル酸共重合体とキサンタンガムとサクシノグルカンを併用することが、特許文献９には、キサンタンガムとトラガントガムを併用することが、特許文献１０には、アクリル系樹脂とキサンタンガムとλ−カラギナンを併用することが、特許文献１１には、ダイユータンガムとグァーガムを併用することが記載されている。また、非特許文献１には、キサンタンガムと、ローカストビーンガムまたはグァーガムを併用すると著しく増粘することが記載されている。

特公昭６４−００８６７３号公報特開平４−２１４７８２号公報特開２００５−０２９７２９号公報特開２００１−０４０２６６号公報特開平７−２６６７７８号公報特開２００５−２９０２０５号公報特表昭６２−５０１９１４号公報特開平１１−３４９８８５号公報特開２００２−１０５３７６号公報特開２０１０−１０６１１２号公報特開２００６−０４５４２９号公報

ケルザンハンドブック８３ページから１００ページ（三晶株式会社、昭和５７年１０月１日発行）

キサンタンガムやウェランガム添加して剪断減粘性を付与したインキ、また、キサンタンガム、カラギナン、ローカストビーンガム、グァーガム、ダイユータンガムを併用して剪断減粘性を付与したインキ、架橋アクリル酸共重合体とキサンタンガムとサクシノグルカンを併用して剪断減粘性を付与したインキ、アクリル系樹脂とキサンタンガムとλ−カラギナンを併用して剪断減粘性を付与したインキは、剪断減粘性を高めることが出来るので筆記感が良いが、非筆記時における小さい剪断でもゆっくりと流動するものであったので、ペン先からインキが漏れてしまうものであった。前記多糖類の添加量を増やして非筆記時に漏れない程度まで増粘すると、筆記の際の粘度低下が不十分になり、筆記感が著しく劣化してしまうものであった。
造膜性の樹脂エマルジョンを入れてペン先に乾燥被膜を形成させインキの漏れを防止するためには、樹脂エマルジョンの添加量を多くして被膜を厚くする必要があり、筆記時にボールと受座に掛かる筆記荷重によって溶解してない樹脂エマルジョンの変形が多数生じる。この変形に要する力が筆記抵抗になるので筆記感が阻害されるものであった。
多孔質シリカを入れたインキは、筆記時にボールと受座に掛かる筆記荷重によって溶解してない多孔質シリカの崩壊が生じる。崩壊に要する力が筆記抵抗となり、筆記感が阻害されるものであった。
膨潤ゲル分散粒子や膨潤性球状樹脂粒子を入れペン先のインキ流路を詰まらせてインキの漏れを防止するためには、膨潤ゲル粒子や膨潤性球状樹脂粒子を多く添加する必要があり、筆記時にボールと受座に掛かる筆記荷重によって溶解してない膨潤ゲル粒子や膨潤性球状樹脂粒子の変形が多数生じる。この変形に要する力が筆記抵抗になるので筆記感が阻害されるものであった。
更に、キサンタンガムとトラガントガムを併用したインキは、長期間保存するとトラガントガムの不溶物が生じ、インキの流通を阻害するので筆記カスレを生じるものであった。
本発明は、ペン先を下向きに放置してもインキが漏れず、軽く書けて滑らかな筆記感を有するボールペン用水性インキ組成物を提供することを目的にする。

本発明は、水と、着色剤と、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類から選ばれる１種または２種以上と、分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムとを少なくても含有するボールペン用水性インキ組成物を要旨とする。

インキ中において、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類から選ばれる１種または２種以上の多糖類と、分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムとを併用すると、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類が形成する三次元網目構造に分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムが結びつき、分子鎖の伸び縮みが抑制されて降伏値の粘度が高くなり、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類の添加量が少なくても、実質的に静置時（剪断速度０．０５／ｓ以下）のインキの漏れを抑制することができる。そして、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類と分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムとの結びつきは弱いので、筆記により高剪断力が負荷されると結びつきが離れ、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類の特性である剪断減粘性によって低粘度になり良好な筆記感となる。

水はインキの主溶剤である。

本発明に使用する着色剤は、従来の水性インキに用いられる染料及び顔料が使用可能である。染料では酸性染料、直接染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。その一例を挙げれば、ジャパノールファストブラックＤコンク（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７）、ウォーターブラック１００Ｌ（同１９）、ウォーターブラックＬ−２００（同１９）、ダイレクトファストブラックＢ（同２２）、ダイレクトファストブラックＡＢ（同３２）、ダイレクトディープブラックＥＸ（同３８）、ダイレクトファストブラックコンク（同５１）、カヤラススプラグレイＶＧＮ（同７１）、カヤラスダイレクトブリリアントエローＧ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトエロー４）、ダイレクトファストエロー５ＧＬ（同２６）、アイゼンプリムラエローＧＣＬＨ（同４４）、ダイレクトファストエローＲ（同５０）、アイゼンダイレクトファストレッドＦＨ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１）、ニッポンファストスカーレットＧＳＸ（同４）、ダイレクトファストスカーレット４ＢＳ（同２３）、アイゼンダイレクトローデュリンＢＨ（同３１）、ダイレクトスカーレットＢ（同３７）、カヤクダイレクトスカーレット３Ｂ（同３９）、アイゼンプリムラピンク２ＢＬＨ（同７５）、スミライトレッドＦ３Ｂ（同８０）、アイゼンプリムラレッド４ＢＨ（同８１）、カヤラススプラルビンＢＬ（同８３）、カヤラスライトレッドＦ５Ｇ（同２２５）、カヤラスライトレッドＦ５Ｂ（同２２６）、カヤラスライトローズＦＲ（同２２７）、ダイレクトスカイブルー６Ｂ（Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１）、ダイレクトスカイブルー５Ｂ（同１５）、スミライトスプラブルーＢＲＲコンク（同７１）、ダイボーゲンターコイズブルーＳ（同８６）、ウォーターブルー＃３（同８６）、カヤラスターコイズブルーＧＬ（同８６）、カヤラススプラブルーＦＦ２ＧＬ（同１０６）、カヤラススプラターコイズブルーＦＢＬ（同１９９）等の直接染料や、アシッドブルーブラック１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１）、ニグロシン（同２）、スミノールミリングブラック８ＢＸ（同２４）、カヤノールミリングブラックＶＬＧ（同２６）、スミノールファストブラックＢＲコンク（同３１）、ミツイナイロンブラックＧＬ（同５２）、アイゼンオパールブラックＷＨエクストラコンク（同５２）、スミランブラックＷＡ（同５２）、ラニルブラックＢＧエクストラコンク（同１０７）、カヤノールミリングブラックＴＬＢ（同１０９）、スミノールミリングブラックＢ（同１０９）、カヤノールミリングブラックＴＬＲ（同１１０）、アイゼンオパールブラックニューコンク（同１１９）、ウォーターブラック１８７−Ｌ（同１５４）、カヤクアシッドブリリアントフラビンＦＦ（Ｃ．Ｉ．アシッドエロー７：１）、カヤシルエローＧＧ（同１７）、キシレンライトエロー２Ｇ１４０％（同１７）、スミノールレベリングエローＮＲ（同１９）、ダイワタートラジン（同２３）、カヤクタートラジン（同２３）、スミノールファストエローＲ（同２５）、ダイアシッドライトエロー２ＧＰ（同２９）、スミノールミリングエローＯ（同３８）、スミノールミリングエローＭＲ（同４２）、ウォーターエロー＃６（同４２）、カヤノールエローＮＦＧ（同４９）、スミノールミリングエロー３Ｇ（同７２）、スミノールファストエローＧ（同６１）、スミノールミリングエローＧ（同７８）、カヤノールエローＮ５Ｇ（同１１０）、スミノールミリングエロー４Ｇ２００％（同１４１）、カヤノールエローＮＧ（同１３５）、カヤノールミリングエロー５ＧＷ（同１２７）、カヤノールミリングエロー６ＧＷ（同１４２）、スミトモファストスカーレットＡ（Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８）、カヤクシルクスカーレット（同９）、ソーラールビンエクストラ（同１４）、ダイワニューコクシン（同１８）、アイゼンボンソーＲＨ（同２６）、ダイワ赤色２号（同２７）、スミノールレベリングブリリアントレッドＳ３Ｂ（同３５）、カヤシルルビノール３ＧＳ（同３７）、アイゼンエリスロシン（同５１）、カヤクアシッドローダミンＦＢ（同５２）、スミノールレベリングルビノール３ＧＰ（同５７）、ダイアシッドアリザリンルビノールＦ３Ｇ２００％（同８２）、アイゼンエオシンＧＨ（同８７）、ウォーターピンク＃２（同９２）、アイゼンアシッドフロキシンＰＢ（同９２）、ローズベンガル（同９４）、カヤノールミリングスカーレットＦＧＷ（同１１１）、カヤノールミリングルビン３ＢＷ（同１２９）、スミノオールミリングブリリアントレッド３ＢＮコンク（同１３１）、スミノールミリングブリリアントレッドＢＳ（同１３８）、アイゼンオパールピンクＢＨ（同１８６）、スミノールミリングブリリアントレッドＢコンク（同２４９）、カヤクアシッドブリリアントレッド３ＢＬ（同２５４）、カヤクアシッドブリリドブリリアントレッドＢＬ（同２６５）、カヤノールミリングレッドＧＷ（同２７６）、ミツイアシッドバイオレット６ＢＮ（Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５）、ミツイアシッドバイオレットＢＮ（同１７）、スミトモパテントピュアブルーＶＸ（Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１）、ウォーターブルー＃１０６（同１）、パテントブルーＡＦ（同７）、ウォーターブルー＃９（同９）、ダイワ青色１号（同９）、スプラノールブルーＢ（同１５）、オリエントソルブルブルーＯＢＣ（同２２）、スミノールレベリングブルー４ＧＬ（同２３）、ミツイナイロンファストブルーＧ（同２５）、カヤシルブルーＡＧＧ（同４０）、カヤシルブルーＢＲ（同４１）、ミツイアリザリンサフィロールＳＥ（同４３）、スミノールレベリングスカイブルーＲエクストラコンク（同６２）、ミツイナイロンファストスカイブルーＢ（同７８）、スミトモブリリアントインドシアニン６Ｂｈ／ｃ（同８３）、サンドランシアニンＮ−６Ｂ３５０％（同９０）、ウォーターブルー＃１１５（同９０）、オリエントソルブルブルーＯＢＢ（同９３）、スミトモブリリアントブルー５Ｇ（同１０３）、カヤノールミリングウルトラスカイＳＥ（同１１２）、カヤノールミリングシアニン５Ｒ（同１１３）、アイゼンオパールブルー２ＧＬＨ（同１５８）、ダイワギニアグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３）、アシッドブリリアントミリンググリーンＢ（同９）、ダイワグリーン＃７０（同１６）、カヤノールシアニングリーンＧ（同２５）、スミノールミリンググリーンＧ（同２７）等の酸性染料、アイゼンカチロンイエロー３ＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１１）、アイゼンカチロンブリリアントイエロー５ＧＬＨ（同１３）、スミアクリルイエローＥ−３ＲＤ（同１５）、マキシロンイエロー２ＲＬ（同１９）、アストラゾンイエロー７ＧＬＬ（同２１）、カヤクリルゴールデンイエローＧＬ−ＥＤ（同２８）、アストラゾンイエロー５ＧＬ（同５１）、アイゼンカチロンオレンジＧＬＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ２１）、アイゼンカチロンブラウン３ＧＬＨ（同３０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、アイゼンアストラフロキシン（同１２）、スミアクリルブリリアントレッドＥ−２Ｂ（同１５）、アストラゾンレッドＧＴＬ（同１８）、アイゼンカチロンブリリアントピンクＢＧＨ（同２７）、マキシロンレッドＧＲＬ（同４６）、アイゼンメチルバイオレット（Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１）、アイゼンクリスタルバイオレット（同３）、アイゼンローダミンＢ（同１０）、アストラゾンブルーＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１）、アストラゾンブルーＢＧ（同３）、メチレンブルー（同９）、マキシロンブルーＧＲＬ（同４１）、アイゼンカチロンブルーＢＲＬＨ（同５４）、アイゼンダイヤモンドグリーンＧＨ（Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１）、アイゼンマラカイトグリーン（同４）、ビスマルクブラウンＧ（Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１）等の塩基性染料が挙げられる。

顔料ではアゾ系顔料、ニトロソ系顔料、ニトロ系顔料、塩基性染料系顔料、酸性染料系顔料、建て染め染料系顔料、媒染染料系顔料、及び天然染料系顔料等の有機系顔料、黄土、バリウム黄、紺青、カドミウムレッド、硫酸バリウム、酸化チタン、弁柄、鉄黒、カーボンブラック等の無機顔料等が挙げられ、これらは単独あるいは混合して使用することが出来る。具体例を挙げるとアニリンブラック（Ｃ．Ｉ．５０４４０）、シアニンブラック、ナフトールエローＳ（Ｃ．Ｉ．１０３１６）、ハンザエロー１０Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１７１０）、ハンザエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６６０）、ハンザエロー３Ｇ（Ｃ．Ｉ．１１６７０）、ハンザエローＧ（Ｃ．Ｉ．１１６８０）、ハンザエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．１１７３０）、ハンザエローＡ（Ｃ．Ｉ．１１７３５）、ハンザエローＲＮ（Ｃ．Ｉ．１１７４０）、ハンザエローＲ（Ｃ．Ｉ．１２７１０）、ピグメントエローＬ（Ｃ．Ｉ．１２７２０）、ベンジジンエロー（Ｃ．Ｉ．２１０９０）、ベンジジンエローＧ（Ｃ．Ｉ．２１０９５）、ベンジジンエローＧＲ（Ｃ．Ｉ．２１１００）、パーマネントエローＮＣＧ（Ｃ．Ｉ．２００４０）、バルカンファストエロー５Ｇ（Ｃ．Ｉ．２１２２０）、バルカンファストエローＲ（Ｃ．Ｉ．２１１３５）、タートラジンレーキ（Ｃ．Ｉ．１９１４０）、キノリンエローレーキ（Ｃ．Ｉ．４７００５）、アンスラゲンエロー６ＧＬ（Ｃ．Ｉ．６０５２０）、パーマネントエローＦＧＬ、パーマネントエローＨ１０Ｇ、パーマネントエローＨＲ、アンスラピリミジンエロー（Ｃ．Ｉ．６８４２０）、スダーンＩ（Ｃ．Ｉ．１２０５５）、パーマネントオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２０７５）、リソールファストオレンジ（Ｃ．Ｉ．１２１２５）、パーマネントオレンジＧＴＲ（Ｃ．Ｉ．１２３０５）、ハンザエロー３Ｒ（Ｃ．Ｉ．１１７２５）、バルカンファストオレンジＧＧ（Ｃ．Ｉ．２１１６５）、ベンジジンオレンジＧ（Ｃ．Ｉ．２１１１０）、ペルシアンオレンジ（Ｃ．Ｉ．１５５１０）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＫ（Ｃ．Ｉ．５９３０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＲＫ（Ｃ．Ｉ．５９１０５）、インダンスレンブリリアントオレンジＧＲ（Ｃ．Ｉ．７１１０５）、パーマネントブラウンＦＧ（Ｃ．Ｉ．１２４８０）、パラブラウン（Ｃ．Ｉ．１２０７１）、パーマネントレッド４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、パラレッド（Ｃ．Ｉ．１２０７０）、ファイヤーレッド（Ｃ．Ｉ．１２０８５）、パラクロルオルトアニリンレッド（Ｃ．Ｉ．１２０９０）、リソールファストスカーレット、ブリリアントファストスカーレット（Ｃ．Ｉ．１２３１５）、ブリリアントカーミンＢＳ、パーマネントレッドＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３１０）、パーマネントレッドＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３３５）、パーマネントレッドＦＲＬ（Ｃ．Ｉ．１２４４０）、パーマネントレッドＦＲＬＬ（Ｃ．Ｉ．１２４６０）、パーマネントレッドＦ４ＲＨ（Ｃ．Ｉ．１２４２０）、ファストスカーレットＶＤ、バルカンファストルビンＢ（Ｃ．Ｉ．１２３２０）、バルカンファストピンクＧ（Ｃ．Ｉ．１２３３０）、ライトファストレッドトーナーＢ（Ｃ．Ｉ．１２４５０）、ライトファストレッドトーナーＲ（Ｃ．Ｉ．１２４５５）、パーマネントカーミンＦＢ（Ｃ．Ｉ．１２４９０）、ピラゾロンレッド（Ｃ．Ｉ．１２１２０）、リソールレッド（Ｃ．Ｉ．１５６３０）、レーキレッドＣ（Ｃ．Ｉ．１５５８５）、レーキレッドＤ（Ｃ．Ｉ．１５５００）、アンソシンＢ（Ｃ．Ｉ．１８０３０）、ブリリアントスカーレットＧ（Ｃ．Ｉ．１５８００）、リソールルビンＧＫ（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、パーマネントレッドＦ５Ｒ（Ｃ．Ｉ．１５８６５）、ブリリアントカーミン６Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８５０）、ピグメントスカーレット３Ｂ（Ｃ．Ｉ．１６１０５）、ボルドー５Ｂ（Ｃ．Ｉ．１２１７０）、トルイジンマルーン（Ｃ．Ｉ．１２３５０）、パーマネントボルドーＦ２Ｒ（Ｃ．Ｉ．１２３８５）、ヘリオボルドーＢＬ（Ｃ．Ｉ．１４８３０）、ボルドー１０Ｂ（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、ボンマルーンライト（Ｃ．Ｉ．１５８２５）、ボンマルーンメジウム（Ｃ．Ｉ．１５８８０）、エオシンレーキ（Ｃ．Ｉ．４５３８０）、ローダミンレーキＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、ローダミンレーキＹ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、アリザリンレーキ（Ｃ．Ｉ．５８０００）、チオインジゴレッドＢ（Ｃ．Ｉ．７３３００）、チオインジゴマルーン（Ｃ．Ｉ．７３３８５）、パーマネントレッドＦＧＲ（Ｃ．Ｉ．１２３７０）、ＰＶカーミンＨＲ、ワッチングレッド、モノライトファストレッドＹＳ（Ｃ．Ｉ．５９３００）、パーマネントレッドＢＬ、ファストバイオレットＢ、メチルバイオレットレーキ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ジオキサジンバイオレット、アルカリブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２７５０Ａ、Ｃ．Ｉ．４２７７０Ａ）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０９０）、ピーコックブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０２５）、ビクトリアブルーレーキ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、フタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．７４１６０）、ファストスカイブルー（Ｃ．Ｉ．７４１８０）、インダンスレンブルーＲＳ（Ｃ．Ｉ．６９８００）、インダンスレンブルーＢＣ（Ｃ．Ｉ．６９８２５）、インジゴ（Ｃ．Ｉ．７３０００）、ピグメントグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１０００６）、ナフトールグリーンＢ（Ｃ．Ｉ．１００２０）、グリーンゴールド（Ｃ．Ｉ．１２７７５）、アシッドグリーンレーキ、マラカイトグリーンレーキ（Ｃ．Ｉ．４２０００）、フタロシアニングリーン等が挙げられる。これらの着色剤の使用量は、インキ全量に対して０．５〜３０重量％が好ましい。

着色剤に顔料を用いた場合は顔料を安定に分散させるために分散剤を使用することは差し支えない。分散剤として従来一般に用いられている水溶性樹脂もしくは水可溶性樹脂や、アニオン系もしくはノニオン系の界面活性剤などの、顔料の分散剤として用いられるものが使用できる。一例として、高分子分散剤として、リグニンスルホン酸塩、セラックなどの天然高分子、ポリアクリル酸塩、スチレン−アクリル酸共重合物の塩、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合物の塩、β−ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩、リン酸塩、などの陰イオン性高分子やポリビニルアルコール、ポリエチレングリコールなどの非イオン性高分子などが挙げられる。また、界面活性剤として、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸及びその塩、Ｎ−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などの陰イオン界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル類などの非イオン性界面活性剤が挙げられる。これら水可溶性樹脂及び界面活性剤は、その１種または２種以上を選択し、併用しても使用できる。その使用量は、顔料１０重量部に対し０．０５〜２０重量部が好ましい。

顔料の場合は、更に、水性媒体に分散した水性インキベースを用いることは、顔料インキ製造上有利なことである。具体的には、ＦｕｊｉＳＰＢｌａｃｋ８０３１、同８１１９、同８１６７、同８２７６、同８３８１、同８４０６、ＦｕｊｉＳＰＲｅｄ５０９６、同５１１１、同５１９３、同５２２０、ＦｕｊｉＳＰＢｏｒｄｅａｕｘ５５００、ＦｕｊｉＳＰＢｌｕｅ６０６２、同６１３３、同６１３４、同６４０１、ＦｕｊｉＳＰＧｒｅｅｎ７０５１、ＦｕｊｉＳＰＹｅｌｌｏｗ４０６０、同４１７８、ＦｕｊｉＳＰＶｉｏｌｅｔ９０１１、ＦｕｊｉＳＰＰｉｎｋ９５２４、同９５２７、ＦｕｊｉＳＰＯｒａｎｇｅ５３４、ＦＵｊｉＳＰＢｒｏｗｎ３０７４、ＦＵＪＩＳＰＲＥＤ５５４３、同５５４４（以上、富士色素（株）製）、ＥｍａｃｏｌＢｌａｃｋＣＮ、ＥｍａｃｏｌＢｌｕｅＦＢＢ、同ＦＢ、同ＫＲ、ＥｍａｃｏｌＧｒｅｅｎＬＸＢ、ＥｍａｃｏｌＶｉｏｌｅｔＢＬ、ＥｍａｃｏｌＢｒｏｗｎ３１０１、ＥｍａｃｏｌＣａｒｍｍｉｎｅＦＢ、ＥｍａｃｏｌＲｅｄＢＳ、ＥｍａｃｏｌＯｒａｎｇｅＲ、ＥｍａｃｏｌＹｅｌｌｏｗＦＤ、同ＩＲＮ、同３６０１、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＧ、同Ｆ５Ｇ、同Ｆ７Ｇ、同１０ＧＮ、同１０Ｇ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＢｌａｃｋＫ、同Ｃ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＧｒｅｙＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＢｒｏｗｎＳＢ、同ＦＲＬ、同ＲＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＧｒｅｅｎＬ５Ｇ、同ＧＸＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＮａｖｙＢｌｕｅＨＲＬ、同ＧＬＬ、同ＨＢ、同ＦＢＬ−Ｈ、同ＦＢＬ−１６０、同ＦＢＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＶｉｏｌｅｔＢＬＨ／Ｃ、同ＢＬ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＢｏｒｄｅａｕｘＦＲ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＰｉｎｋＦＢＬ、同Ｆ５Ｂ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＲｕｂｉｎｅＦＲ、ＳａｎｄｙｅｓｕｐｅｒＣａｒｍｍｉｎｅＦＢ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＲｅｄＦＦＧ、同ＲＲ、同ＢＳ、ＳａｎｄｙｅＳｕｐｅｒＯｒａｎｇｅＦＬ、同Ｒ、同ＢＯ、ＳａｎｄｙｅＧｏｌｄＹｅｌｌｏｗ５ＧＲ、同Ｒ、同３Ｒ、ＳａｎｄｙｅＹｗｌｌｏｗＧＧ、同Ｆ３Ｒ、同ＩＲＣ、同ＦＧＮ、同ＧＮ、同ＧＲＳ、同ＧＳＲ−１３０、同ＧＳＮ−１３０、同ＧＳＮ、同１０ＧＮ（以上、山陽色素（株）製）、ＲｉｏＦａｓｔＢｌａｃｋＦｘ８０１２、同８３１３、同８１６９、ＲｉｏＦａｓｔＲｅｄＦｘ８２０９、同８１７２、ＲｉｏＦａｓｔＲｅｄＳＦｘ８３１５、同８３１６、ＲｉｏＦａｓｔＢｌｕｅＦｘ８１７０、ＲｉｏＦａｓｔＢｌｕｅＦＸ８１７０、ＲｉｏＦａｓｔＢｌｕｅＳＦｘ８３１２、ＲｉｏＦａｓｔＧｒｅｅｎＳＦｘ８３１４（以上、東洋インキ（株）製）、ＮＫＷ−２１０１、同２１０２、同２１０３、同２１０４、同２１０５、同２１０６、同２１０７、同２１０８、同２１１７、同２１２７、同２１３７、同２１６７、同２１０１Ｐ、同２１０２Ｐ、同２１０３Ｐ、同２１０４Ｐ、同２１０５Ｐ、同２１０６Ｐ、同２１０７Ｐ、同２１０８Ｐ、同２１１７Ｐ、同２１２７Ｐ、同２１３７Ｐ、同２１６７Ｐ、ＮＫＷ−３００２、同３００３、同３００４、同３００５、同３００７、同３０７７、同３００８、同３４０２、同３４０４、同３４０５、同３４０７、同３４０８、同３４７７、同３６０２、同３６０３、同３６０４、同３６０５、同３６０７、同３６７７、同３６０８、同３７０２、同３７０３、同３７０４、同３７０５、同３７７７、同３７０８、同６０１３、同６０３８、同６５５９（以上、日本蛍光（株）製）、コスモカラーＳ１０００Ｆシリーズ（東洋ソーダ（株）製）、ビクトリアエローＧ−１１、同Ｇ−２０、ビクトリアオレンジＧ−１６、同Ｇ−２１、ビクトリアレッドＧ−１９、同Ｇ−２２、ビクトリアピンクＧ−１７、同Ｇ−２３、ビクトリアグリーンＧ−１８、同Ｇ−２４、ビクトリアブルーＧ−１５、同Ｇ−２５（以上、御国色素（株）製）、ポルックスＰＣ５Ｔ１０２０、ポルックスブラックＰＣ８Ｔ１３５、ポルックスレッドＩＴ１０３０等のポルックスシリーズ（以上、住化カラー（株）製）などが挙げられるものであり、これらは１種又は２種以上選択して併用できるものである。

ウェランガムは、アルカリゲネス属の一種であるＡＴＣＣ３１５５５として入手可能な菌株を、米国特許第４３４２８６６号に詳しく開示されている方法で産生される多糖類である。グルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖と、主鎖中の１つのグルコースにラムノース、マンノース、フコース等が分岐した構造からなっている。具体例を挙げると、Ｋ１Ａ９６（ＣＰＫｅｌｃｏ社製、米国）等がある。

ダイユータンガムは、Ｓｐｈｉｎｇｏｍｏｎａｓ属の一種であるＸａｎｔｈｏｍｏｎａｓｃａｍｐｅｓｔｒｉｓＡＴＣＣ５３１５９として入手可能な菌株を、米国特許第５１７５２７８号に詳しく開示されている方法で産出される多糖類である。グルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖と、主鎖中の１つのグルコースにラムノース、マンノース、フコース等が分岐した構造からなっている。具体例を挙げると、ケルコクリート（三晶（株）製）、ＫＩＣ６２６（ＣＰＫｅｌｃｏ社製、米国）等がある。

アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類は、特公平６−３７５２１号公報に菌学的性質、培養方法が詳しく記載されているアルカリゲネス・レータスＢ−１６菌株が産生する多糖類である。グルコース、グルクロン酸、ラムノースからなる繰返し構造の主鎖と、主鎖中の１つのグルコースにラムノース、マンノース、フコース等が分岐した構造からなっている。具体例を挙げると、アルカガム、アルカシーガム、アルカシーラン（いずれも伯東（株）製）等がある。

分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムは、グァー豆の胚乳から得られる、重量平均分子量が２０万〜３０万で分子量５万以下を含まない多糖類であるグァーガムを、α−ガラクトシダーゼやヘミセルラーゼやβ−マンナナーゼなどの酵素や、アルカリ分解、酸分解、機械的剪断力等により分子鎖を切断し、濾過や分取で分子量を５５０〜４５０００にしたものである。グァーガムの代わりに市販のグァーガム酵素分解を精製しても良い。市販のグァーガム酵素分解物の具体例を挙げると、サンファイバーＲ、同ＳＴ、同ＨＧ（太陽化学（株）製）、ＶＩＤＯＣＲＥＭＡ（ユニテックフーズ（株）製）、ファイバロン（大日本住友製薬（株）製）、グアファイバー（（株）明治フードマテリア製）等がある。

分子量は下記ように、分子量校正曲線を作成することで、サイズ排除クロマトグラフィーで測定出来る。
機種東ソーＨＣＬ−８２２０ＧＰＣ
カラムＴＳＫｇｅｌＧ５０００ＰＷＸＬ（東ソー（株）製）分取用
ＴＳＫｇｅｌＧ３０００ＰＷＸＬ（東ソー（株）製）分取用
を、この順に直列接続した。
検出器示差屈折計（ＲＩ）
恒温槽温度４０℃
流速（ｖ）４ｍｌ／分
溶離液酢酸ナトリウムを０．５重量％含有するイオン交換水
試料量１０ｍｌ

分子量測定校正曲線の作成
上記溶離液１０ｍｌに東ソー（株）製標準ポリエチレンオキサイド（ＳＥ−１５０（重量平均分子量９４００００）、ＳＥ−７０（同６１００００）、ＳＥ−３０（同２４００００）、ＳＥ−８（同９２０００）、ＳＥ−２（同１３０００））を１０ｍｇずつ溶解し、上記装置に１ｍｌ注入してクロマトグラフ得た。その結果を基に分子量測定校正曲線を作成した。
また、保持時間毎にサンプリングすることで、所望の分子量範囲のグァーガム（あるいはグァーガム分解物）を得ることが出来る。

低温時でのインキの凍結防止、染料の可溶化剤、顔料の分散媒等、インキの種々の品質を担うインキ溶媒として、従来公知の水溶性有機溶媒が使用できる。具体例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３−ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、グリセリン等のグリコール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル等のグリコールエーテル類、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。これらの水溶性有機溶媒は、単独あるいは混合して使用することができる。

着色剤を紙面に定着させるためなどで各種樹脂を併用することもできる。例えば、セラック、スチレン−マレイン酸共重合体及びその塩、スチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、メチルスチレン−アクリル酸共重合体及びその塩、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、尿素樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアセタール、ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ポリビニルアルキルエーテル、クマロン−インデン樹脂、ロジン系樹脂やその水素添加物、ケトン樹脂、ポリアクリル酸ポリメタクリル酸共重合物などが挙げられる。

黴の発生を防止するために、デヒドロ酢酸ナトリウム、１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン、安息香酸ナトリウム、モルホリン、モルホリン誘導体などの防腐防黴剤を適宜加えることもできる。

インキのｐＨを調整するために、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、アミノメチルプロパンジオールなどの塩基性物質や、硫酸などの酸性物質を添加してもよい。

金属製のボールペンチップペン先の防錆のために、ジシクロヘキシルアンモニュームナイトライト、ジイソプロピルアンモニュームナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムカプレート、ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート、ジシクロヘキシルアンモニウムカルボネート、ベンゾトリアゾール、アルキルベンゾトリアゾール、エチレンジアミン四酢酸などを必要に応じて１種又は２種以上混合して用いることもできる。

インキの製造方法としては従来知られている種々の方法が採用できる。例えば、ボールミル、ビーズミル、ロールミル、ヘンシェルミキサー、プロペラ撹拌機、ホモジナイザー、ニーダー等の装置を使用して作ることが出来る。濾過や遠心分離を行い粗大粒子や気体を除いても良い。製造時に加熱や冷却や加圧や減圧や不活性ガス置換をしても良い。動力は電気でも加圧空気でも良い。これらはそれぞれ単独で使用しても良いし、組み合わせて使用しても良い。多糖類は良く溶かすことが肝要なので、良溶媒である水や水を含む溶液で十分溶かすことが望ましい。着色剤を入れると溶解状態が分かりにくいので、着色剤を入れる前に完全に溶かすことが望ましい。ママコが出来ないようにエタノールなどの貧溶媒に分散してから水などの良溶媒を添加しても良い。多糖類を併用する際はドライブレンドしてから加えても良い。

インキを収容するインキ収容体は、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、シリコーン樹脂等のインキの残量を確認できる透明又は半透明な高分子化合物を使用しても良いが、不透明高分子化合物や金属を使用しても差し支えない。また、インキがインキ収容体の内壁に付着することを抑制するためなど、必要に応じてインキ収容体内面にシリコーン樹脂やフッ素樹脂などを塗布して撥インキ処理をすることもできる。後端開口するインキ収容体の場合には、インキの洩れや乾燥を抑制するためにインキ後端の界面に接触させてインキ逆流防止体を配置してもよい。インキ逆流防止体としては高粘度不揮発性液体や不揮発性液体をゲル化したものやスポンジ状のものなど各種公知のものが使用でき、フロートを併用しても良い。

ボールペンのボールを回転自在に抱持するボールホルダーの材質には金属や合成樹脂が使用できる。金属としては洋白、真鍮、ステンレス等が、また合成樹脂としてはポリプロピレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、芳香族ナイロン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアクリレート樹脂等が用いられる。

ボールペンのボールは、基材としてタングステンカーバイド等からなるいわゆる超硬合金、ステンレス、セラミックス、ルビーなど、ボールホルダーより硬い材料が好適に選択され、更に酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化珪素などを表面に有しても良い。

ボールの直径は０．１ｍｍから２．０ｍｍ程度までがよく使用されているがこれに限定するものではない。またペン先の密閉性を高めるために、ボールホルダー内にコイルスプリング等の弾性体を配置しても良い。

ボールやボールホルダーの表面を撥水撥油剤で被覆してもよい。撥水撥油剤としては撥水または撥油効果を持たせるものであれば何を使用してもよく、具体的にはフッ素やシリコーンを含有したものが好適に使用できる。撥水撥油剤にて被覆する際、ボールをボールホルダーに抱持させたボールペンチップの状態で被覆処理してもよく、あるいはボールやボールホルダーそれぞれを被覆処理してもよい。
撥水撥油剤の一例を挙げると、フッ素を含有したものでは、フッ素含有界面活性剤、フッ素樹脂、熱可塑性フッ素樹脂、フッ素系ポリマー、フッ素オイル、フッ素含有シランカップリング剤、フッ素含有芳香族化合物、有機溶剤、乳化剤、界面活性剤等を含有してなるフッ素樹脂塗料、合成樹脂溶液にフッ素樹脂を分散させた変性フッ素樹脂塗料、フッ素を含有しためっき液などが使用できる。

これらの、ボールやボールホルダー表面に撥水撥油剤を被覆させる方法には、浸積、プレー噴霧、めっき、超臨界二酸化炭素処理などが挙げられる。浸積の際にプロペラ攪拌やボールミル、超音波振動の付与などの機械的な力を付与してもよい。更にボールやボールホルダー表面に被覆した撥水撥油剤の固着処理として、電気炉や高周波誘導装置などを使用した焼き付けや紫外線照射などをしてもよい。

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。各実施例中単に「部」とあるのは「重量部」を表す。

低分子量グァーガム１の調整
ネオビスコＧ（グァーガム、三晶（株）製）１００．０部
ガラクトマンナーゼ（アスペルギルス属由来の酵素）０．２部
精製水１０００．０部
上記成分を混合して、４０℃〜４５℃で２４時間震蕩攪拌した後、９０℃１５分間加熱して酵素を失活させた。不溶解分を濾過で除き、前述のサイズ排除クロマトグラフにより分子量５５０〜４５０００画分を分取後、乾燥して低分子量グァーガム１を得た。

低分子量グァーガム２の調整
サンファイバーＲ（グァーガム酵素分解物、太陽化学（株）製）１．０部
精製水９９．０部
上記成分を混合し、前述のサイズ排除クロマトグラフにより、分子量５５０〜３５０００画分を分取後、乾燥して低分子量グァーガム２を得た。

低分子量グァーガム３の調整
サンファイバーＨＧ（グァーガム酵素分解物、太陽化学（株）製）１．０部
精製水９９．０部
上記成分を混合し、前述のサイズ排除クロマトグラフにより、分子量５５０〜５０００画分を分取後、乾燥して低分子量グァーガム３を得た。

実施例１
水７２．８部
ダイワブルーＮｏ．１ＷＢ（青色染料、ダイワ化成（株）製）３．５部
ダイワレッド１０６ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）０．８部
エチレングリコール（水溶性有機溶剤）９．０部
チオジグリコール（水溶性有機溶剤）９．０部
オレオイルサルコシンナトリウム（界面活性剤）２．０部
１．２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤）０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤）１．０部
エチレンジアミン四酢酸（キレート剤）０．３部
Ｋ１Ａ９６（ウェランガム、ＣＰＫｅｌｃｏ社製、米国）０．４部
低分子量グァーガム１１．０部
水４０部とエチレングリコール５部とチオジグリコール５部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、Ｋ１Ａ９６を徐々に加えて１時間攪拌する。５０℃環境に２４時間静置した後、残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。ホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して青色のボールペン用水性インキ組成物を得た。

実施例２
水６６．３部
ダイワレッド１０３ＷＢ（赤色染料、ダイワ化成（株）製）３．５部
ＷＡＴＥＲＹＥＬＬＯＷ６Ｃ（黄色染料、オリエント化学工業（株）製）
３．５部
グリセリン１０．０部
エチレングリコール１０．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル（界面活性剤）１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
ベンゾトリアゾール１．０部
ケルコクリート（ダイユータンガム、三晶（株）製）０．４部
低分子量グァーガム２２．０部
ペプタイドＰＲＡ（ポリペプチド、（株）ニッピ製）２．０部
ＡＫＰ−２０（アルミナ微粒子、住友化学（株）製）０．１部
エチレングリコール５部にケルコクリート分散させた後、水４０部を加えてホモジナイザーで攪拌する。完全に溶けたことが確認できたらその中に低分子量グァーガム２とペプタイドＰＲＡを加えて更に攪拌する。完全に溶けたことを確認した後、残りの材料を加え２０分攪拌した。遠心力で脱泡した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して橙色のールペン用水性インキ組成物を得た。

実施例３
水３４．６部ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ１９１Ｌ（黒色染料溶液、オリエント化学工業（株）製）
１０．０部
ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ２００Ｌ（黒色染料溶液、オリエント化学工業（株）製）
３０．０部
グリセリン１０．０部
エチレングリコール１０．０部
オレオイルサルコシンナトリウム１．０部トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
ベンゾトリアゾール１．０部
エチレンジアミン四酢酸０．６部アルカシーラン（アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類、伯東（株）製）
０．３部
低分子量グァーガム３０．２部
ペプタイドＰＲＡ１．０部
ＡＫＰ−２００．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、アルカシーランを徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。

実施例４
水４６．０部
ＦＵＪＩＳＰブラック８９２２（カーボンブラック分散液、冨士色素（株）製）
２０．０部
グリセリン１５．０部
プロピレングリコール（水溶性有機溶剤）１５．０部
ポリオキシエチレンリン酸エステル１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
ベンゾトリアゾール１．０部
Ｋ１Ａ９６０．１部
アルカシーラン０．１部
低分子量グァーガム２０．１部
ペプタイドＰＲＡ１．０部
ハイドロキノンスルフォン酸カリウム（抗酸化剤）０．５部
水３０部を攪拌しながらＫ１Ａ９６とアルカシーランを振り入れる。２．４ＧＨｚの電磁波（電子レンジ）で加熱して完全に溶けたことを確認した後、残りの材料を加え、必要に応じて冷却しながらホモジナイザーを用いて２０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通し、更に遠心脱泡して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。

実施例５
水３５．０部
ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ１９１Ｌ１０．０部
ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ２００Ｌ３０．０部
グリセリン１０．０部
エチレングリコール１０．０部
オレオイルサルコシンナトリウム１．０部
トリエタノールアミン１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン０．２部
ベンゾトリアゾール１．０部
ケルコクリート０．２部
低分子量グァーガム３０．５部
アスコルビン酸（抗酸化剤）１．０部
ＡＫＰ−２００．１部
水２０部をプロペラ攪拌機で攪拌しながら、ケルコクリートと低分子量グァーガム２を徐々に加えて１時間攪拌する。その中に残りの材料を加え、更に１時間攪拌する。更にホモジナイザーを用いて１０分攪拌した後、５ミクロンフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。

実施例６
水３４．０部
ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ１９１Ｌ１０．０部
ＷＡＴＥＲＢＬＡＣＫ２００Ｌ３０．０部
グリセリン１０．０部
エチレングリコール１０．０部
オレオイルサルコシンナトリウム（界面活性剤）１．０部
トリエタノールアミン（ｐＨ調整剤）１．０部
１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン（防黴剤）０．２部
ベンゾトリアゾール（防錆剤）１．０部
エチレンジアミン四酢酸（キレート剤）０．３部
アルカシーラン０．６部
低分子量グァーガム１０．３部
アスコルビン酸１．０部
ハイドロキノンスルフォン酸カリウム０．５部
ＡＫＰ−２００．１部
水３０部をかき混ぜながらアルカシーランと低分子量グァーガム１を振り入れる。密封した後、オートクレーブで１１５℃に加熱して完全に溶解させる。その中に残りの材料を加え、ホモジナイザーを用いて２０分攪拌した後、１ミクロン糸巻きフィルターを通して黒色のボールペン用水性インキ組成物を得た。

比較例１
実施例１において、低分子量グァーガム１を除き、その分、水を増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

比較例２
実施例１において、低分子量グァーガム１の代わりにネオビスコＧ（グァーガム）を０．３部加え、水を０．７部増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

比較例３
実施例１において、低分子量グァーガム１の代わりにケルザン（キサンタンガム、三晶（株）製）を０．２部加え、水を０．８部増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

比較例４
実施例１において、低分子量グァーガム１の代わりにＵ−３００３（ウレタン樹脂エマルジョン、東邦化学工業（株）製）を０．２部加え、水を０．８部増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

比較例５
実施例１において、低分子量グァーガム１の代わりにアエロジル３００（微粒子無水シリカ、日本アエロジル（株）製）を０．２部加え、水を０．８部増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

比較例６
実施例１において、低分子量グァーガム１の代わりにジュリマーＡＣ１０Ｐ（ポリアクリル酸、東亜合成（株）製）を０．２部加え、水を０．８部増やした以外は同様になした、青色のボールペン用水性インキ組成物。

試験サンプルボールペン
ぺんてる（株）製のボールペンＬＲＮ５（直径０．５ｍｍの超硬合金製のボール、ステンレス製ボールホルダー、合成樹脂製チップホルダー、透明合成樹脂製中空パイプ（インキタンク）で構成されたノック式ボールペン用リフィル。）のパイプに実施例１〜６、比較例１〜６のインキを各々０．８ｇ、シリコーンオイルインキフォロワーを０．１ｇ充填した。３００Ｇ１０分間の遠心脱泡処理をして試験サンプルボールペンとした。

粘度
ＡｎｔｏｎＰａａｒ社製レオメーターＰｈｙｓｉｃａＭＣ３０１コーンプレートＣＰ−２５、温度２５℃にて、剪断速度０．００５／ｓ〜５００／ｓの範囲を対数比で２５等分し、剪断速度毎に１０秒間ずつ剪断応力を測定して粘度を算出した。降伏値の粘度が高いほどインキ漏れが生じにくい。

インキ漏れ量
夫々の試験サンプルボールペンを上質紙（ＪＩＳＰ３２０１筆記用紙）に筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度７０゜、筆記荷重１００ｇｆの条件で、２００ｍｍの直線筆記を行い、インキ吐出を確認した。各サンプルの重量を測定し、初期重量Ｗ１を得た。
次いで、２５℃湿度４０％の環境に、ペン先を下向きにして１週間靜置した後、濾紙でペン先に付着したインキを拭き取って、各サンプルの重量を測定し、経時後の重量Ｗ２を得た。
Ｗ１とＷ２との差をインキ漏れ量として評価した。少ない方が良く、０．２０ｍｇ以下なら書き出し時の筆跡が太くなる不具合が目立たないので実用上問題がない。

筆記抵抗値
夫々の試験サンプルボールペンを、（株）トリニティーラボ製のＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ（ＴＹＰＥ：ＴＬ２０１ＳＡ）を使用して、筆記角度７０°、荷重１００ｇｆ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃの条件で筆記させた時の筆記方向の抵抗値（単位：ｇｆ）を測定した。１回測定する毎に１２０°回転させて向きを変え、３回測定した値の最高値を示す。数値が大きいほど筆記抵抗が大きく書き味が悪い。抵抗値が３ｇｆ以上異なると筆記感が違うものと感じる。

実施例１〜６は、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類から選ばれる多糖類と、分子量５５０〜４５０００のグァーガムを少なくても含有するインキであり、インキの漏れがなく、筆記抵抗値が小さくて筆記感が良いことが示されている。分子量５５０〜４５０００のグァーガムを含有しない比較例１は、筆記感は良いがインキ漏れが多い。分子量が４５０００を超えるグァーガムを入れた比較例２、剪断減粘性が大きな多糖類であるキサンタンガムを入れた比較例３は、インキ漏れはないが筆記感が劣る。分子量５５０〜４５０００のグァーガムの代わりに、従来公知のウレタンエマルジョン、微粒子シリカ、ポリアクリル酸を入れたインキは、インキ漏れ防止が十分ではなく、筆記感が劣るインキであった。
以上のように、本発明のボールペン用水性インキ組成物は、ペン先を下向きに放置してもインキの漏れがなく、軽く書けて筆記感が良いものである。

Claims

水と、着色剤と、ウェランガム、ダイユータンガム、アルカリゲネス・レータスＢ−１６株菌産生多糖類から選ばれる１種または２種以上と、分子量５５０以上４５０００以下のグァーガムとを少なくても含有するボールペン用水性インキ組成物