JP2014503507A5

JP2014503507A5 -

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Publication number: JP2014503507A5
Application number: JP2013541002A
Authority: JP
Filing date: 2011-11-22
Publication date: 2015-01-29

Description

互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換もしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、環構造である環を形成しても良く；

他の態様において、本発明はシリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和の基を含有する化合物とを含有する組成物をヒドロシリル化するプロセスを提供する。プロセスは、（ｉ）任意選択で溶媒の存在下において、組成物を式（Ｉ）の金属錯体と接触させ、シリルヒドリドを少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物と反応させるようにして前記金属錯体を含有するヒドロシリル化産物を産生するステップ、および（ｉｉ）ヒドロシリル化産物から金属錯体を任意に除去するステップを含む。

互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換もしくは非置換の、飽和もしくは不飽和の、環構造である環を形成しても良い。

ここで、「Ｍ」基は、式Ｒ’_３ＳｉＯ_１／２の単官能基を表わし、「Ｄ」基は、式Ｒ’_２ＳｉＯ_２／２の二官能基を表わし、「Ｔ」基は、式Ｒ’ＳｉＯ_３／２の三官能基を表わし、そして「Ｑ」基は、式ＳｉＯ_４／２の四官能基を表わし、「Ｍ^Ｈ」基はＨ_ｇＲ’_３−ｇＳｉＯ_１／２を表わし、「Ｔ^Ｈ」基はＨＳｉＯ_３／２を表わし、「Ｄ^Ｈ」基はＲ’ＨＳｉＯ_２／２を表わす。ここで、Ｒ’の各々は独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキルであり、Ｒ’は少なくとも一つのヘテロ原子を有していてよい。ここで、ｇは１〜３の値を持ち、ｐ、ｕ、ｖ、ｙおよびｚの各々は独立して０から２０であり、ｗおよびｘは独立して０から１０００であり、但しｐ＋ｘ＋ｙ＝１〜３０００であり、シリルヒドリド内のすべての元素の原子価は飽和している。好ましくは、ｐ、ｕ、ｖ、ｙおよびｚは０〜１０であり、ｗおよびｘは０〜１００であり、ｐ＋ｘ＋ｙ＝１〜１００である。

ビニル官能化シリコーンはＱ_ｕＴ_ｖＴ_ｐ ^ｖｉＤ_ｗＤ^ｖｉ _ｘＭ^ｖｉ _ｙＭ_ｚ（式ＩＸ）であり、ここで、ＱはＳｉＯ_４／２、ＴはＲ’ＳｉＯ_３／２、Ｔ^ｖｉはＲ^１２ＳｉＯ_３／２、Ｄは式Ｒ’_２ＳｉＯ_２／２、Ｄ^ｖｉはＲ’Ｒ^１２ＳｉＯ_２／２、Ｍ^ｖｉはＲ^１２ _ｇＲ’_３−ｇＳｉＯ_１／２、Ｍは式Ｒ’_３ＳｉＯ_１／２であり；Ｒ^１２はビニルであり；Ｒ’の各々は独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリールであり、Ｒ’は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；ｇの各々は１〜３の値を持ち、ｐは０〜２０であり、ｕは０〜２０であり、ｖは０〜２０であり、ｗは０〜５０００であり、ｘは０〜５０００であり、ｙは０〜２０であり、そしてｚは０〜２０である。但し、ｖ＋ｐ＋ｗ＋ｘ＋ｙ＝１〜１００００であり、少なくとも一つの不飽和基を含む化合物内のすべての元素の原子価は飽和している。

Claims

式（Ｉ）

または式（ＩＩ）

の錯体であって、
式中、
ＧがＭｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏであり；
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々が独立して水素、不活性な官能基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリールまたは置換アリールであり、Ｒ_１〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々は独立して少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換または非置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｌ_１およびＬ_２の各々がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケンまたはＣ２−Ｃ１８アルキンであり、
但し、Ｌ_１およびＬ_２がアルケンまたはアルキンである場合は、Ｌ_１およびＬ_２はアルケンまたはアルキンの不飽和部位を介してＧと結合するか、または、Ｌ_１−Ｌ_２が下記の一つであり、

Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６の各々が独立して水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニルまたはＣ２−Ｃ１８アルキニルであり、ここで水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６が置換されていてもよく；
Ｒ_１２の各々が独立して、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルキニル、アリール、置換アリールであり、ここでＲ_１２は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６のいずれか２つが一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１７およびＲ_１８の各々が独立して、アルキル、置換アルキル、アリールまたは置換アリールであり、Ｒ_１７およびＲ_１８の各々は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、Ｒ_１７およびＲ_１８が一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１９およびＲ_２０の各々が独立して、ＳｉとＣとを結合する共有結合、アルキル、置換アルキル、またはヘテロ原子であり、Ｒ_１９およびＲ_２０が少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
ここでＬ_１−Ｌ_２が不飽和部位Ｓ_１およびＳ _２を介してＧと結合し、
Ｘがアニオンである、錯体。
但し、式（ＩＩ）からは下記の錯体を除く。
ジクロロ［Ｎ，Ｎ’−［（２，８−キノリンジイル−κＮ）ジエチリジン］ビス［２，６−ジメチルベンゼナミンーκＮ］］鉄、ジクロロ［Ｎ，Ｎ’−［（２，８−キノリンジイル−κＮ）ジエチリジン］ビス［２，６−ジメチルベンゼナミン−κＮ］］コバルト、（ＳＰ−５−１４）コバルト、ジクロロ［Ｎ，Ｎ’−［（２，８−キノリンジイル−κＮ）ジエチリジン］ビス［２，４，６−トリメチルベンゼナミンーκＮ］］鉄、およびジクロロ［Ｎ，Ｎ’−［（２，８−キノリンジイル−κＮ）ジエチリジン］ビス［２，４，６−トリメチルベンゼナミンーκＮ］］コバルト
Ｒ_１およびＲ_２がそれぞれ独立して水素またはメチル基である、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
Ｒ_５が水素、メチル、エチル、ｎ−プロピルまたはイソプロピル基である、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
Ｒ_３がメチルである、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
Ｒ_４およびＲ_６が水素である、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
Ｒ_７〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１が水素である、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
Ｌ_１およびＬ_２の各々が独立して−ＣＨ_２ＳｉＲ^６０ _３であり、Ｒ^６０の各々がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールである、式（Ｉ）による錯体。
Ｌ_１−Ｌ_２が、ブタジエン、１，５−シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエン、ノルボルナジエン、トリビニルシクロヘキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンおよびジビニルテトラメチルジシロキサンからなる群より選択される、請求項１に記載の式（Ｉ）による錯体。
ＸがＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻、Ｉ⁻、ＣＦ _３Ｒ^４０ＳＯ_３ ⁻またはＲ^５０ＣＯＯ⁻であり、ここでＲ^４０が共有結合またはＣ１−Ｃ６アルキル基であり、Ｒ^５０がＣ１−Ｃ１０ヒドロカルビル基である、請求項１に記載の式（ＩＩ）による錯体。
ＸがＦ⁻、Ｃｌ⁻、Ｂｒ⁻またはＩ⁻である、請求項９に記載の錯体。
ＧがＦｅである、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
錯体が支持体上に固定されている、請求項１に記載の式（Ｉ）または式（ＩＩ）による錯体。
前記支持体が、カーボン、シリカ、アルミナ、ＭｇＣｌ_２、ジルコニア、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ（アミノスチレン）、デンドリマーおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１２に記載の錯体。
Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の少なくとも一つが前記支持体と共有結合する官能基を含有する、請求項１２に記載の錯体。
シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを含有する組成物をヒドロシリル化するプロセスであって、（ｉ）任意選択で溶媒の存在下において、組成物を式（Ｉ）の錯体と接触させ、シリルヒドリドを少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物と反応させるようにして錯体を含有するヒドロシリル化産物を産生するステップ、および（ｉｉ）ヒドロシリル化産物から錯体を任意に除去するステップを含有し、
式（Ｉ）の錯体は、

であり、
式中、
ＧがＭｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々が独立して水素、不活性な官能基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールであり、Ｒ_１〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１は各々独立して少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換または非置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く、
Ｌ_１およびＬ_２の各々がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケンまたはＣ２−Ｃ１８アルキンであり、
但し、Ｌ_１およびＬ_２がアルケンまたはアルキンである場合は、Ｌ_１およびＬ_２はアルケンまたはアルキンの不飽和部位を介してＧと結合するか、または、Ｌ_１−Ｌ_２が下記の一つであり、

Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６の各々が独立して水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニルまたはＣ２−Ｃ１８アルキニルであり、ここで水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６が置換されていてもよく；
Ｒ_１２の各々が独立して、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルキニル、アリール、置換アリールであり、ここでＲ_１２は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６のいずれか２つが一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１７およびＲ_１８の各々が独立して、アルキル、置換アルキル、アリールまたは置換アリールであり、Ｒ_１７およびＲ_１８の各々は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、Ｒ_１７およびＲ_１８が一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１９およびＲ_２０の各々が独立して、ＳｉとＣとを結合する共有結合、アルキル、置換アルキル、またはヘテロ原子であり、Ｒ_１９およびＲ_２０が少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
ここでＬ_１−Ｌ_２が不飽和部位Ｓ_１およびＳ_２を介してＧと結合し、
Ｘがアニオンであり、
ここで前記シリルヒドリドがＱ_ｕＴ_ｖＴ_ｐ ^ＨＤ_ｗＤ^Ｈ _ｘＭ^Ｈ _ｙＭ_ｚであり、
ここでＱがＳｉＯ_４／２であり、ＴがＲ’ＳｉＯ_３／２であり、Ｔ^ＨがＨＳｉＯ_３／２であり、ＤがＲ’_２ＳｉＯ_２／２であり、Ｄ^ＨがＲ’ＨＳｉＯ_２／２であり、Ｍ^ＨがＨ_ｇＲ’_３−ｇＳｉＯ_１／２であり、ＭがＲ’_３ＳｉＯ_１／２であり、Ｒ’の各々が独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキルであり、Ｒ’は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、ｇが０〜３の値を持ち、ｐ、ｕ、ｖ、ｙおよびｚの各々が独立して０〜２０であり、ｗおよびｘが独立して０〜１０００であり、但しｐ＋ｘ＋ｙ＝１〜３０００であり、シリルヒドリド内のすべての元素の原子価が飽和していて、
前記不飽和基を含有する化合物が、アルキン、Ｃ２−Ｃ１８オレフィン、不飽和アリールエーテル、ビニル官能化シランおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される。
磁気分離および／またはろ過によってヒドロシリル化産物から錯体を除去するステップを含有する請求項１５に記載のプロセス。
式（Ｉ）中、Ｌ_１およびＬ_２の各々が独立して−ＣＨ_２ＳｉＲ^６０ _３であり、Ｒ^６０の各々がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールである請求項１５に記載のプロセス。
シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを含有する組成物をヒドロシリル化するプロセスであって、（ｉ）任意選択で溶媒の存在下において、組成物を式（Ｉ）の錯体と接触させ、シリルヒドリドを少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物と反応させるようにして前記錯体を含有するヒドロシリル化産物を産生するステップ、および（ｉｉ）ヒドロシリル化産物から錯体を任意に除去するステップを含有し、
式（Ｉ）の錯体は、

であり、
式中、
ＧがＭｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々が独立して水素、不活性な官能基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールであり、Ｒ_１〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１は各々独立して少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換または非置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く、
Ｌ_１およびＬ_２の各々がＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリール、Ｃ２−Ｃ１８アルケンまたはＣ２−Ｃ１８アルキンであり、
但し、Ｌ_１およびＬ_２がアルケンまたはアルキンである場合は、Ｌ_１およびＬ_２はアルケンまたはアルキンの不飽和部位を介してＧと結合するか、または、Ｌ_１−Ｌ_２が一緒に下記の一つであり、

Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６の各々が独立して水素、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニルまたはＣ２−Ｃ１８アルキニルであり、ここで水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、水素以外のＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５およびＲ_１６が置換されていてもよく；
Ｒ_１２の各々が独立して、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、Ｃ２−Ｃ１８アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルケニル、Ｃ２−Ｃ１８アルキニル、Ｃ２−Ｃ１８置換アルキニル、アリール、置換アリールであり、ここでＲ_１２は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２、Ｒ_１３、Ｒ_１４、Ｒ_１５、Ｒ_１６のいずれか２つが一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１７およびＲ_１８の各々が独立して、アルキル、置換アルキル、アリールまたは置換アリールであり、Ｒ_１７およびＲ_１８の各々は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、Ｒ_１７およびＲ_１８が一緒になって、置換または不置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く；
Ｒ_１９およびＲ_２０の各々が独立して、ＳｉとＣとを結合する共有結合、アルキル、置換アルキル、またはヘテロ原子であり、Ｒ_１９およびＲ_２０が少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く；
ここでＬ_１−Ｌ_２が不飽和部位Ｓ_１およびＳ_２を介してＧと結合し、
Ｘがアニオンであり、
前記シリルヒドリドがＲ_ａＳｉＨ_４−ａ、（ＲＯ）_ａＳｉＨ_４−ａ、ＨＳｉＲ_ａ（ＯＲ）_３−ａおよびそれらの組み合わせからなる群より選択され、Ｒの各々が独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリールであり、Ｒは少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、ａの各々が独立して１〜３の値を持ち、
前記不飽和基を含有する化合物が、アルキルキャップアリルポリエーテル、ビニル官能化アルキルキャップアリルまたはメタリルポリエーテル、アルキン、不飽和シクロアルキルエポキシド、末端不飽和アクリレートまたはメチルアクリレート、不飽和アリールエーテル、不飽和芳香族炭化水素、不飽和シクロアルカン、ビニル官能化ポリマー、ビニル官能化シラン、ビニル官能化シリコーンならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される。
磁気分離および／またはろ過によってヒドロシリル化産物から錯体を除去するステップを含有する請求項１８に記載のプロセス。
シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを含有する反応混合物をヒドロシリル化するプロセスであって、（ｉ）式（ＩＩ）の構造式を持つ錯体である触媒前駆体を提供するステップ、（ｉｉ）触媒前駆体と活性剤とを溶媒、シリルヒドリド、少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの成分を含む液体媒体の存在下で接触させて触媒前駆体を活性化させることによって活性触媒を提供するステップ、（ｉｉｉ）シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを活性触媒の存在下で反応させて活性触媒またはその誘導体を含むヒドロシリル化産物を製造するステップ、ここでステップ（ｉｉ）はステップ（ｉｉｉ）の直前または同時に行う、及び（ｉｖ）活性触媒またはその誘導体を任意に除去するステップを含有し、
式（ＩＩ）の錯体は、

であり、
式中、
ＧがＭｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々が独立して水素、不活性な官能基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールであり、Ｒ_１〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１は各々独立して少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換または非置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く、Ｘがアニオンであり、
前記シリルヒドリドがＱ_ｕＴ_ｖＴ_ｐ ^ＨＤ_ｗＤ^Ｈ _ｘＭ^Ｈ _ｙＭ_ｚであり、
ここでＱがＳｉＯ_４／２であり、ＴがＲ’ＳｉＯ_３／２であり、Ｔ^ＨがＨＳｉＯ_３／２であり、ＤがＲ’_２ＳｉＯ_２／２であり、Ｄ^ＨがＲ’ＨＳｉＯ_２／２であり、Ｍ^ＨがＨ_ｇＲ’_３−ｇＳｉＯ_１／２であり、ＭがＲ’_３ＳｉＯ_１／２であり、Ｒ’の各々が独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキルであり、Ｒ’は少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、ｇが０〜３の値を持ち、ｐ、ｕ、ｖ、ｙおよびｚの各々が独立して０〜２０であり、ｗおよびｘが独立して０〜１０００であり、但しｐ＋ｘ＋ｙ＝１〜３０００であり、シリルヒドリド内のすべての元素の原子価が飽和していて、
前記不飽和基を含有する化合物が、アルキン、Ｃ２−Ｃ１８オレフィン、不飽和アリールエーテル、ビニル官能性シランおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される。
活性剤が、フェロセンに対して−０．６ｖよりも負である還元電位を持つ還元剤である、請求項２０に記載のプロセス。
前記還元剤がナトリウムナフタレニド、マグネシウム（ブタジエン）・２ＴＨＦ、ＮａＥｔ_３ＢＨ、ＬｉＥｔ_３ＢＨ，マグネシウム（アントラセニド）・３ＴＨＦ、水素化ジイソブチルアルミニウムおよびそれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項２１に記載の錯体。
シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを含有する反応混合物をヒドロシリル化するプロセスであって、（ｉ）式（ＩＩ）の構造式を持つ錯体である触媒前駆体を提供するステップ、（ｉｉ）触媒前駆体と活性剤とを溶媒、シリルヒドリド、少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物およびそれらの組み合わせからなる群より選択される少なくとも一つの成分を含む液体媒体の存在下で接触させて触媒前駆体を活性化させることによって活性触媒を提供するステップ、（ｉｉｉ）シリルヒドリドと少なくとも一つの不飽和基を含有する化合物とを活性触媒の存在下で反応させて活性触媒またはその誘導体を含むヒドロシリル化産物を製造するステップ、及び（ｉｖ）活性触媒またはその誘導体を任意に除去するステップを含有し、
ここでステップ（ｉｉ）はステップ（ｉｉｉ）の直前または同時に行い、
式（ＩＩ）の錯体は、

であり、
式中、
ＧがＭｎ、Ｆｅ、ＮｉまたはＣｏであり、
Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１の各々が独立して水素、不活性な官能基、Ｃ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、または置換アリールであり、Ｒ_１〜Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１は各々独立して少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、互いに隣接するＲ_３、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_３０およびＲ_３１のいずれか２つが一緒になって、置換または非置換の、飽和または不飽和の、環構造である環を形成しても良く、Ｘがアニオンであり、
前記シリルヒドリドがＲ_ａＳｉＨ_４−ａ、（ＲＯ）_ａＳｉＨ_４−ａ、ＨＳｉＲ_ａ（ＯＲ）_３−ａおよびそれらの組み合わせからなる群より選択され、Ｒの各々が独立してＣ１−Ｃ１８アルキル、Ｃ１−Ｃ１８置換アルキル、アリール、置換アリールであり、Ｒは少なくとも一つのヘテロ原子を有していても良く、ａの各々が独立して１〜３の値を持ち、
前記不飽和基を含有する化合物が、アルキルキャップアリルポリエーテル、ビニル官能化アルキルキャップアリルまたはメタリルポリエーテル、アルキン、不飽和シクロアルキルエポキシド、末端不飽和アクリレートまたはメチルアクリレート、不飽和アリールエーテル、不飽和芳香族炭化水素、不飽和シクロアルカン、ビニル官能化ポリマー、ビニル官能化シラン、ビニル官能化シリコーンならびにそれらの組み合わせからなる群より選択される。
前記不飽和基を含有する化合物が一般式：
Ｒ^１（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｚ（ＯＣＨ_２ＣＨＲ^３）_ｗ−ＯＲ^２（式ＩＩＩ）、
Ｒ^２Ｏ（ＣＨＲ^３ＣＨ_２Ｏ）_ｗ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚ−ＣＲ^４ _２−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ^４ _２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｚ（ＯＣＨ_２ＣＨＲ^３）_ｗＲ^５（式ＩＶ）または
Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^４ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＯＣＨ_２）_ｚ（ＣＨ_２ＯＣＨＲ^３）_ｗＣＨ_２ＣＲ^４＝ＣＨ_２（式Ｖ）
を持つポリオキシアルキレンであり、
式中、Ｒ^１の各々が２〜１０個の炭素原子を含有する不飽和の有機基であり、Ｒ^２の各々が独立してビニルまたは１〜８個の炭素原子のポリエーテルキャップ基であり、Ｒ^３およびＲ^４の各々が独立して一価の炭化水素基であり、ｚの各々が０から１００以下であり、Ｒ ^５の各々が独立して水素、ビニルまたは１〜８個の炭素原子のポリエーテルキャップ基であり、ｗの各々が０から１００以下である、請求項１８に記載のプロセス。
前記不飽和基を含有する化合物が一般式：
Ｒ^１（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｚ（ＯＣＨ_２ＣＨＲ^３）_ｗ−ＯＲ^２（式ＩＩＩ）、
Ｒ^２Ｏ（ＣＨＲ^３ＣＨ_２Ｏ）_ｗ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｚ−ＣＲ^４ _２−Ｃ≡Ｃ−ＣＲ^４ _２−（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｚ（ＯＣＨ_２ＣＨＲ^３）_ｗＲ^５（式ＩＶ）または
Ｈ_２Ｃ＝ＣＲ^４ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＯＣＨ_２）_ｚ（ＣＨ_２ＯＣＨＲ^３）_ｗＣＨ_２ＣＲ^４＝ＣＨ_２（式Ｖ）
を持つポリオキシアルキレンであり、
式中、Ｒ^１の各々が２〜１０個の炭素原子を含有する不飽和の有機基であり、Ｒ^２の各々が独立してビニルまたは１〜８個の炭素原子のポリエーテルキャップ基であり、Ｒ^３およびＲ^４の各々が独立して一価の炭化水素基であり、ｚの各々が０から１００以下であり、Ｒ ^５の各々が独立して水素、ビニルまたは１〜８個の炭素原子のポリエーテルキャップ基であり、ｗの各々が０から１００以下である、請求項２３に記載のプロセス。