JP2011241347A - ポリ乳酸系樹脂組成物、ポリ乳酸系耐熱シートおよび成形体 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】本発明のポリ乳酸系樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂75〜99.4質量%、アジピン酸エステル系可塑剤0.5〜20質量%、および、水酸基を有するアミド系結晶核剤0.1〜5質量%を含有することを特徴とする。
【選択図】なし
Description
(1)ポリ乳酸樹脂75〜99.4質量%、アジピン酸エステル系可塑剤0.5〜20質量%、および、水酸基を有するアミド系結晶核剤0.1〜5質量%を含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
(2)示差走査型熱量計で融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持したときの等温結晶化曲線の発熱ピークがピークトップを示すまでの時間tmax75が2分以下であることを特徴とする(1)のポリ乳酸系樹脂組成物。
(3)示差走査型熱量計で融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持して結晶化させた後、さらに20℃/分の昇温速度で250℃まで昇温したときの結晶化速度指数が25J/g以上であることを特徴とする(1)または(2)のポリ乳酸系樹脂組成物。
(4)(1)〜(3)いずれかのポリ乳酸系樹脂組成物にて形成されていることを特徴とするポリ乳酸系耐熱シート。
(5)(4)のポリ乳酸系耐熱シートが成形されたものであることを特徴とする成形体。
本発明のポリ乳酸系樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」と称する場合がある)は、ポリ乳酸樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、および水酸基を有するアミド系結晶核剤を含有するものである。このポリ乳酸系樹脂組成物は、透明性および耐熱性に優れるため、該樹脂組成物より得られるポリ乳酸系耐熱シート(以下、単に「耐熱シート」と称する場合がある)は、耐熱性に優れ、成形加工の用途に適している。
本発明においては、得られる耐熱シートや成形体の機械的特性や耐熱性を考慮して、ポリ乳酸樹脂の融点は150℃以上であることが好ましい。融点が150℃未満であると、耐熱性に劣る場合がある。ポリ乳酸樹脂の融点は、L−乳酸とD−乳酸との共重合比率によって異なる。ポリ乳酸樹脂のなかでも、ポリ(L−乳酸)を主体とするポリ乳酸樹脂は実用化が進んでいるものであるが、このポリ(L−乳酸)を主体とするポリ乳酸樹脂は光学純度によってその融点が異なる。ポリ乳酸樹脂の融点を150℃以上とするためには、D−乳酸成分の割合を5モル%以下とすることが好ましく、中でもD−乳酸成分の割合が2モル%以下であることが好ましく、さらに、D−乳酸成分の割合が0.6モル%以下であることが好ましい。なお、通常、ポリ乳酸樹脂の融点の上限は190℃程度である。
(i) 示差走査型熱量計で融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持したときの等温結晶化曲線の発熱ピークがピークトップを示すまでの時間tmax75が2分以下である。
(ii) 示差走査型熱量計で融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持して結晶化させた後、さらに20℃/分の昇温速度で250℃まで昇温したときの結晶化速度指数が25J/g以上である。
本発明の樹脂組成物において、結晶化速度指数が25J/g未満であると、十分結晶化されていないために耐熱性に劣る場合がある。
(ii)においては、(i)においてtmax75を測定した後、ポリ乳酸系樹脂組成物を75℃から250℃まで20℃/分の昇温速度でさらに加熱し、結晶化熱量(ΔHc)と結晶融解熱量(ΔHm)を測定し、下記式により結晶化速度指数を算出する。
結晶化速度指数=|ΔHm|−|ΔHc| (J/g)
まず、(ポリ乳酸系樹脂組成物のガラス転移温度+20)℃〜(ポリ乳酸系樹脂組成物のガラス転移温度+60)℃の範囲で、シートを熱板もしくは熱風にて10〜60秒加熱し、ポリ乳酸系耐熱シートを軟化させ、加えて一部を結晶化させる。その後、真空または圧空の方法で賦型する。このとき、加熱温度が低すぎたり加熱時間が短すぎたりすると、軟化が不十分であり賦型できない。一方、加熱温度が高すぎたり加熱時間が長すぎたりすると、ポリ乳酸系耐熱シートの結晶化が進行しすぎて、賦型性が低下する。
(1)ポリ乳酸樹脂の質量平均分子量(Mw)
示差屈折率検出器(島津製作所社製、商品名「RID−10A」)を備えたゲル浸透クロマトグラフィ装置(島津製作所社製)を用い、テトラヒドロフラン(THF)を溶離液として、流速1.0ml/分、40℃で測定した。カラムは、SHODEX KF−805L、KF−804L(昭和電工社製)を用いた。サンプルは、樹脂組成物10mgをクロロホルム0.5mlに溶解後、THF5mlで希釈し、0.45μmのフィルターでろ過してから測定に供した。分子量は、ポリスチレン(Waters社製)を標準試料として換算した。
測定用試料溶液は、試料0.5g、ジクロロメタン10ml、100ppm内部標準液を0.5ml加えてシェーカー(150rpm×40分)により攪拌し溶解させた。そこへシクロヘキサンを添加し、ポリマーを析出させ、HPLC用ディスクフィルター(孔径0.45μm)で濾過し、ガスクロマトグラフィーで測定した。標準物質は東京化成工業社製のL−ラクチドを用い、内部標準物質は2,6−ジメチル−γ−ピロンを用いた。
ポリ乳酸樹脂(A)または樹脂組成物の約0.3gを1N−水酸化カリウム/メタノール溶液6mLに加え、65℃にて充分撹拌した後、硫酸450μLを加えて、65℃にて撹拌し、ポリ乳酸を分解させた。このサンプル5mL、純水3mL、および、塩化メチレン13mLを混合して振り混ぜた。静置分離後、下部の有機層を約1.5mL採取し、孔径0.45μmのHPLC用ディスクフィルターでろ過後、HewletPackard製HP−6890SeriesGCsystemでGC測定した。乳酸メチルエステルの全ピーク面積に占めるD−乳酸メチルエステルのピーク面積の割合(%)を算出し、これをD体含有量(%)とした。
上記の方法により測定、算出した。
得られた耐熱シートを12cm×12cmのステンレス製の枠に固定し、熱風乾燥機内で表1、表2に示す条件で加熱結晶化処理を施した。結晶化処理を施された耐熱シートの中央部に、シートを貫通するように、一辺が7cmの十字の切込みを入れ、熱風乾燥機内でシートを水平方向の姿勢で、75℃、85℃、95℃の環境下で、2時間保管した。その後、次の基準にしたがって耐熱性を4段階で評価した。
◎:95℃で変形が認められなかった。
○:85℃で変形が認められなかったが、95℃では切込みを入れた部分に変形が認められた。
△:75℃で変形が認められなかったが、85℃では切込みを入れた部分に変形が認められた。
×:75℃で、切込みを入れた部分に変形が認められた。
本発明においては、○以上であるものを実用に耐えうるものとした。
得られた成形体を、その底部を上にして、75℃、85℃、95℃の環境下で、熱風乾燥機内で2時間保管した。そのときの変形の状態により下記の4段階で耐熱性を評価した。
◎:95℃で変形が認められなかった。
○:85℃で変形が認められなかったが、95℃では変形が認められた。
△:75℃で変形が認められなかったが、85℃では変形が認められた。
×:75℃で変形が認められた。
本発明においては、○以上であるものを実用に耐えうるものとした。
上記(5)において加熱結晶化処理を施した耐熱シート及び得られた成形品(底中央部)をヘイズメーター(日本電色工業社製、型番:NDH2000)により、それぞれヘイズ値(%)を測定した。そして、ヘイズ値により下記の4段階で評価した。
◎:ヘイズ値が10%未満である。
○:ヘイズ値が10%以上15%未満である。
△:ヘイズ値が15%以上25%未満である。
×:ヘイズ値が25%以上である。
本発明においては、○以上であるものを実用に耐えうるものとした。
得られた成形体について次の基準にしたがって成形加工性を評価した。
○:成形体に金型の形状が明確に転写されており、かつ、離型時に変形しなかった。
△:成形体に金型の形状が明確に転写されているが、離型時に変形があった。
×:成形体に金型の形状が明確に転写されていない。
本発明においては、○以上であるものを実用に耐えうるものとした。
・(A)ポリ乳酸樹脂
(A−1)
ネイチャーワークス社製、「4032D」(D体含有量:1.2モル%、残留ラクチド量:0.2質量%、Mw:160000)
(A−2)
ネイチャーワークス社製、「3001D」(D体含有量:1.4モル%、残留ラクチド量:0.2質量%、Mw:130000)
(A−3)
ネイチャーワークス社製、「4042D」(D体含有量:4.0モル%、残留ラクチド量:0.2質量%、Mw=160000)
(A−4)
:トヨタ自動車社製、「S−06」(D体含有量:0.2モル%、残留ラクチド量:0.1質量%、Mw=150000)
(B−1):ベンジル[2−(2−メトキシエトキシ)エチル]アジペート
大八化学社製、「DAIFATTY−101」
(B−2):ビス[2−(2−メトキシエトキシ)エチル]アジペート
大八化学社製、「MXA」
(B−3):ビス(ブチルジグリコール)アジペート
大八化学社製、「BXA」
(B−4):脂肪族ポリエステル共重合体
DIC社製、「プラメートPD−350」
(B−5):グリセリンジアセトモノカプリレート
理研ビタミン社製、「リケマールPL−019」
(B−6):グリセリン脂肪酸エステル
理研ビタミン社製、「リケマールPL−710」
(B−7):アセチルクエン酸トリブチル
田岡化学社製、「ATBC」
(B−8):乳酸エステル
荒川化学社製、「ラクトサイザーGP−4001」
(C−1):N,N’−エチレン−ビス−12−ヒドロキシステアリルアミド
伊藤製油社製、「A−S−A T−530SF」
(C−2):エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド
理研ビタミン社製、「リケマールL−9900」
(C−3):N−ヒドロキシエチルー12−ヒドロキシステアリルアミド
伊藤製油社製、「ITOHWAX J−420」
(C−4):N,N’−ヘキサメチレン−ビス−12−ヒドロキシステアリルアミド
伊藤製油社製、「ITOHWAX J−630」
(C−5):エチレンビスラウリン酸アミド
日本化成社製、「スリパックスL」
(C−6):エチレンビスオレイン酸アミド
日本化成社製、「スリパックスO」
(C−7):エチレンビスステアリン酸アミド
日本油脂社製、「アルフローH50S」
(A−1)を2820gと、(B−1)を150gと、(C−1)を30gとをドライブレンドして、二軸押出機(池貝社製、「PCM−30型」)(スクリュー径は30mm、平均溝深さは2.5mm)を用いて、押出温度190℃、スクリュー回転数100rpm、吐出量100g/分で溶融混練を行い、押出し、ペレット状に加工した。その後、得られたペレットを、60℃、40時間真空乾燥させた。乾燥後のペレットを、単軸押出機(日本製鋼社製、「P50−22A」)(スクリュー径約19mm)を用いて、押出温度215℃にてTダイより溶融押出し、20℃に設定されたキャストロールに密着させて、厚み250μmの耐熱シートを得た。
ポリ乳酸樹脂、アジピン酸エステル系可塑剤、アミド系結晶核剤の種類と配合量を表1に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして耐熱シートを得た。
ポリ乳酸樹脂、可塑剤、結晶核剤の種類と配合量を表2および表3に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして耐熱シートを得た。
比較例7は、アミド系結晶核剤の含有量が過多であったため、得られた耐熱シートは、耐熱性には優れていたものの、透明性は著しく劣っていた。また、この耐熱シートから得られた成形体は、成形加工性には優れていたが、耐熱性に劣っており、透明性に著しく劣っていた。
Claims (5)
- ポリ乳酸樹脂75〜99.4質量%、アジピン酸エステル系可塑剤0.5〜20質量%、および、水酸基を有するアミド系結晶核剤0.1〜5質量%を含有することを特徴とするポリ乳酸系樹脂組成物。
- 示差走査熱量測定において、融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持したときの等温結晶化曲線の発熱ピークがピークトップを示すまでの時間tmax75が2分以下である請求項1記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
- 示差走査熱量測定において、融点以上に溶融させた後、500℃/分の降温速度で0℃に冷却し、冷却後、500℃/分の昇温速度で75℃に加熱し、75℃を保持して結晶化させた後、さらに20℃/分の昇温速度で250℃まで昇温したときの結晶化速度指数が25J/g以上である請求項1又は2に記載のポリ乳酸系樹脂組成物。
- 請求項1〜3いずれかに記載のポリ乳酸系樹脂組成物にて形成されていることを特徴とするポリ乳酸系耐熱シート。
- 請求項4に記載のポリ乳酸系耐熱シートが成形されたものであることを特徴とする成形体。
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2011241347A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013144772A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-07-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体 |
WO2013172351A1 (ja) * | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 花王株式会社 | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート |
WO2013179801A1 (ja) * | 2012-05-29 | 2013-12-05 | 三洋テグス株式会社 | 草刈用モノフィラメント |
JP2014043540A (ja) * | 2012-08-03 | 2014-03-13 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
WO2015016197A1 (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-05 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2016169293A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | ユニチカ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなるシート状成形体 |
Citations (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005106813A (ja) * | 2003-09-09 | 2005-04-21 | Tosoh Corp | 液体クロマトグラフ装置 |
JP2006176747A (ja) * | 2004-05-11 | 2006-07-06 | Kao Corp | 生分解性樹脂組成物 |
JP2006299270A (ja) * | 2006-05-01 | 2006-11-02 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系収縮シート状物、及びこれを用いた包装材又は収縮ラベル材 |
JP2007112867A (ja) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Kao Corp | 多孔性シート |
JP2007130894A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-05-31 | Kao Corp | 生分解性樹脂成形品の製造法。 |
JP2008031376A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals Inc | 乳酸系樹脂組成物、成形体、熱成形体および熱成形体の製造方法 |
WO2008044417A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Nippon Seiki Co., Ltd. | Appareil d'éclairage |
WO2008044471A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Nec Corporation | Composition de résine thermoplastique |
JP2008308613A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなるプリフォーム、ブロー成形ボトル |
JP2009062410A (ja) * | 2007-09-04 | 2009-03-26 | Sekisui Seikei Ltd | ポリ乳酸樹脂シートの製造方法及びそれに使用する製造装置 |
JP2009132814A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009270089A (ja) * | 2008-04-08 | 2009-11-19 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009270088A (ja) * | 2008-04-08 | 2009-11-19 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009286999A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-12-10 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物の製造法 |
JP2010001338A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2010031203A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法 |
JP2010037437A (ja) * | 2008-08-05 | 2010-02-18 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2010094898A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Kao Corp | ペレットの製造方法 |
JP2010100759A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Kao Corp | 樹脂組成物 |
JP2010121074A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Kao Corp | ペレットの製造方法 |
JP2010126580A (ja) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
-
2010
- 2010-05-21 JP JP2010116819A patent/JP2011241347A/ja active Pending
Patent Citations (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005106813A (ja) * | 2003-09-09 | 2005-04-21 | Tosoh Corp | 液体クロマトグラフ装置 |
JP2006176747A (ja) * | 2004-05-11 | 2006-07-06 | Kao Corp | 生分解性樹脂組成物 |
JP2007112867A (ja) * | 2005-10-19 | 2007-05-10 | Kao Corp | 多孔性シート |
JP2007130894A (ja) * | 2005-11-10 | 2007-05-31 | Kao Corp | 生分解性樹脂成形品の製造法。 |
JP2006299270A (ja) * | 2006-05-01 | 2006-11-02 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ポリ乳酸系収縮シート状物、及びこれを用いた包装材又は収縮ラベル材 |
JP2008031376A (ja) * | 2006-07-31 | 2008-02-14 | Mitsui Chemicals Inc | 乳酸系樹脂組成物、成形体、熱成形体および熱成形体の製造方法 |
WO2008044417A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Nippon Seiki Co., Ltd. | Appareil d'éclairage |
WO2008044471A1 (fr) * | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Nec Corporation | Composition de résine thermoplastique |
JP2008308613A (ja) * | 2007-06-15 | 2008-12-25 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなるプリフォーム、ブロー成形ボトル |
JP2009062410A (ja) * | 2007-09-04 | 2009-03-26 | Sekisui Seikei Ltd | ポリ乳酸樹脂シートの製造方法及びそれに使用する製造装置 |
JP2009132814A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009270089A (ja) * | 2008-04-08 | 2009-11-19 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009270088A (ja) * | 2008-04-08 | 2009-11-19 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2009286999A (ja) * | 2008-04-28 | 2009-12-10 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物の製造法 |
JP2010001338A (ja) * | 2008-06-19 | 2010-01-07 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2010031203A (ja) * | 2008-07-31 | 2010-02-12 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物の製造方法 |
JP2010037437A (ja) * | 2008-08-05 | 2010-02-18 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
JP2010094898A (ja) * | 2008-10-16 | 2010-04-30 | Kao Corp | ペレットの製造方法 |
JP2010100759A (ja) * | 2008-10-24 | 2010-05-06 | Kao Corp | 樹脂組成物 |
JP2010121074A (ja) * | 2008-11-20 | 2010-06-03 | Kao Corp | ペレットの製造方法 |
JP2010126580A (ja) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Kao Corp | ポリ乳酸樹脂組成物 |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013144772A (ja) * | 2011-12-12 | 2013-07-25 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | ポリ乳酸樹脂組成物およびその樹脂成形体 |
CN104284924A (zh) * | 2012-05-18 | 2015-01-14 | 花王株式会社 | 热成形用聚乳酸树脂片材 |
WO2013172351A1 (ja) * | 2012-05-18 | 2013-11-21 | 花王株式会社 | 熱成形用ポリ乳酸樹脂シート |
US9938406B2 (en) | 2012-05-18 | 2018-04-10 | Kao Corporation | Polylactic acid resin sheet for thermal molding use |
CN104284924B (zh) * | 2012-05-18 | 2017-08-15 | 花王株式会社 | 热成形用聚乳酸树脂片材 |
US9534321B2 (en) | 2012-05-29 | 2017-01-03 | Toray Industries, Inc. | Monofilament for mowing |
CN104350191A (zh) * | 2012-05-29 | 2015-02-11 | 东丽株式会社 | 割草用单丝 |
JP5363684B1 (ja) * | 2012-05-29 | 2013-12-11 | 三洋テグス株式会社 | 草刈用モノフィラメント |
WO2013179801A1 (ja) * | 2012-05-29 | 2013-12-05 | 三洋テグス株式会社 | 草刈用モノフィラメント |
JP2014043540A (ja) * | 2012-08-03 | 2014-03-13 | Unitika Ltd | ポリ乳酸系樹脂組成物及びそれからなる成形体 |
WO2015016197A1 (ja) * | 2013-07-31 | 2015-02-05 | 花王株式会社 | ポリ乳酸樹脂組成物 |
US10100191B2 (en) | 2013-07-31 | 2018-10-16 | Kao Corporation | Polylactic acid resin composition |
JP2016169293A (ja) * | 2015-03-12 | 2016-09-23 | ユニチカ株式会社 | ポリ乳酸系樹脂組成物およびそれからなるシート状成形体 |
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