JP2010150300A - Pressure-sensitive adhesive and method for producing the same and optical member using the same - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive and method for producing the same and optical member using the same Download PDF

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Yutaka Ishii
裕 石井
Masakatsu Takahashi
政勝 高橋
Shoichi Fukumoto
昌一 福本
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive forming an optical member for controlling an illumination light pass, which member including a lens sheet/multiple convex stripe light-reflecting layers/a pressure-sensitive adhesive layer/a light diffuser panel, preventing lifting and peeling as well as foam formation even at high temperature or high temperature and high humidity, producing no indentation upon physical impact, or rapidly reverting even when some indentations are produced. <P>SOLUTION: The adhesive includes an acrylic copolymer (C) having a carboxy group, an epoxy curing agent (D1), and particles (E); wherein (1) the copolymer (C) includes a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B). The adhesive is constituted of a monomer for copolymer including 0.2-3 wt.% of a monomer (d) which has an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, wherein the monomer (d) constitutes the low molecular weight component (B). <P>COPYRIGHT: (C)2010,JPO&INPIT

Description

本発明は、感圧式接着剤及び該感圧式接着剤の製造方法、並びに該感圧式接着剤を用いた光学部材に関する。詳しくは、本発明は、ポリスチレン製、ポリカーボネート製、アクリル樹脂製等の光拡散板に、レンズシートと複数の凸状ストライプ光反射層とからなる部材を貼着する際に好適に用いられる感圧式接着剤に関する。さらに詳しくは、貼着後、高温下、高温高湿度下に置かれても、浮きハガレ、発泡が発生せず、物理的衝撃を受けても打痕等の生じない、又は生じたとしても速やかに回復する粘着剤層（感圧式接着剤層）を形成し得る感圧式接着剤及び該感圧式接着剤の製造方法に関する。   The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive, a method for producing the pressure-sensitive adhesive, and an optical member using the pressure-sensitive adhesive. Specifically, the present invention is a pressure-sensitive type suitably used when a member made of a lens sheet and a plurality of convex stripe light reflecting layers is attached to a light diffusion plate made of polystyrene, polycarbonate, acrylic resin, or the like. It relates to adhesives. More specifically, after sticking, even if it is placed under high temperature and high temperature and high humidity, no floating peeling or foaming will occur, and no dents will occur or no damage will occur even if subjected to physical impact. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive capable of forming a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) that recovers to the pressure and a method for producing the pressure-sensitive adhesive.

近年、表示装置は、電子計算機、電子時計、携帯電話、テレビジョン等の家庭用・業務用電化製品、車両搭載用の機器等に活用され、様々な過酷な条件下で使用される機会が多くなっている。これらの表示装置を構成する表示部材には、偏光フィルムや位相差フィルム等が用いられる。また、液晶表示装置用バックライト・ユニットには、照明光路制御のための光学部材が用いられる。   In recent years, display devices have been used in household and commercial appliances such as electronic computers, electronic watches, mobile phones, and televisions, equipment mounted on vehicles, etc., and have many opportunities to be used under various harsh conditions. It has become. For the display members constituting these display devices, a polarizing film, a retardation film, or the like is used. The backlight unit for the liquid crystal display device uses an optical member for controlling the illumination optical path.

感圧式接着剤層は、偏光フィルムや位相差フィルム等を液晶セル用ガラスに貼着固定する際に用いられたり、保護用フィルムを偏光フィルムや位相差フィルム等に貼着する際に用いられたり、照明光路制御のための光学部材を形成するために用いられたりする。   The pressure-sensitive adhesive layer is used when a polarizing film or a retardation film is adhered and fixed to glass for a liquid crystal cell, or when a protective film is adhered to a polarizing film or a retardation film. Or used to form an optical member for illumination light path control.

液晶表示装置に代表されるディスプレイは、情報を表示するための光源を内蔵しているタイプが益々普及している。このような光源内蔵タイプの装置のバックライト・ユニットには、省エネルギー、電池の長寿命化の観点から、光源の光の有効利用が求められる。そこで、光源からの光を、無駄に射出される分を増やすことなく、均一化して、かつ拡散範囲を制御して射出させるための光学部材がこれまで提案されてきた（特許文献１〜６）。   As a display represented by a liquid crystal display device, a type having a built-in light source for displaying information is increasingly popular. The backlight unit of such a light source built-in type device is required to effectively use light from the light source from the viewpoint of energy saving and long battery life. In view of this, optical members have been proposed so far to make light emitted from a light source uniform without increasing the amount of light emitted unnecessarily and to emit light while controlling the diffusion range (Patent Documents 1 to 6). .

例えば、特許文献６には、ディスプレイ用バックライト・ユニットにおける照明光路制御のための光学部材（シート）として、レンズシートと、複数の凸状光反射層と、光拡散板とを具備する光学部材であって、前記レンズシートが、平坦である面と、複数の半円柱状凸レンズ部が並行に配置されてなる面とを有し、前記レンズシートの平坦面に、前記複数の凸状光反射層がストライプ状に配置され、該ストライプが、前記レンズシートの反対面側の半円柱状凸レンズ部の円柱部側面に対し並行に配置されおり、前記複数の凸状光反射層に、感圧式接着層が接し、前記感圧式接着層に、光拡散板が接している、光学部材が記載されている(図４)。そして、アクリル系フィラーを含有するアクリル系粘着材を用いる場合が開示されている（［００７３］〜［００７６］実施例３）。   For example, Patent Document 6 discloses an optical member including a lens sheet, a plurality of convex light reflection layers, and a light diffusing plate as an optical member (sheet) for illumination light path control in a display backlight unit. The lens sheet has a flat surface and a surface in which a plurality of semi-cylindrical convex lens portions are arranged in parallel, and the plurality of convex light reflections on the flat surface of the lens sheet. The layers are arranged in stripes, and the stripes are arranged in parallel to the cylindrical part side surface of the semi-cylindrical convex lens part on the opposite surface side of the lens sheet, and pressure sensitive adhesive is attached to the plurality of convex light reflecting layers. An optical member is described in which the layers are in contact and the light-diffusing plate is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer (FIG. 4). And the case where the acrylic adhesive material containing an acrylic filler is used is disclosed ([0073]-[0076] Example 3).

しかし、従来の光学部材は、高温下または高温高湿条件下に置かれ、光拡散板の寸法が変化すると、ストライプ状光反射層や光拡散板が感圧式接着剤層から浮き上がったり、剥がれたり、感圧式接着層に発泡が発生したりした。   However, when conventional optical members are placed under high temperature or high temperature and high humidity conditions, and the dimensions of the light diffusing plate change, the striped light reflecting layer or light diffusing plate may be lifted or peeled off from the pressure sensitive adhesive layer. In the pressure-sensitive adhesive layer, foaming occurred.

また、レンズシート／ストライプ状光反射層／感圧式接着剤層／光拡散板からなる光学部材には、機械的な強度も求められる。光学部材の製造時、貼合わせ等の作業の際、あやまって、レンズシートの側に打撃や圧力が加えられた場合、感圧式接着剤層が、ストライプ状光反射層の隙間に入り込み、そのままになり、打痕、圧痕として残ると、本来発現すべき光学性能が発揮出来無くなる。
特開昭６０−７０６０１号公報 特開平０６−１０２５０６号公報 特表平１０−５０６５００号公報 特開２０００−２０６３１８号公報 特開２００４−２１３０１９号公報 特開２００７−２１３０３５号公報 Further, an optical member composed of a lens sheet / striped light reflecting layer / pressure-sensitive adhesive layer / light diffusion plate is required to have mechanical strength. In the process of manufacturing optical members, when performing operations such as laminating, if a blow or pressure is applied to the lens sheet side, the pressure-sensitive adhesive layer enters the gap between the stripe-shaped light reflecting layers and remains as it is. Therefore, if it remains as a dent or indentation, the optical performance that should be originally expressed cannot be exhibited.
JP 60-70601 A Japanese Patent Laid-Open No. 06-102506 Japanese National Patent Publication No. 10-506500 JP 2000-206318 A Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-213019 JP 2007-213035 A

光拡散板に、レンズシートと複数の凸状ストライプ光反射層とからなる部材を貼着する際に好適に用いられる感圧式接着剤であって、貼着後、高温下、高温高湿度下に置かれても、浮きハガレ、発泡が発生せず、物理的衝撃を受けても打痕等の生じない、又は生じたとしても速やかに回復する粘着剤層（感圧式接着剤層）を形成し得る感圧式接着剤を提供することを目的とする。   A pressure sensitive adhesive suitably used for adhering a member consisting of a lens sheet and a plurality of convex stripe light reflecting layers to a light diffusing plate. Even if it is placed, it will not cause floating peeling, foaming, and it will not cause dents even when subjected to physical impact, or even if it occurs, it will form a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) that will recover quickly It is an object to provide a pressure sensitive adhesive.

本発明の一側面は、カルボキシル基を有し、ガラス転移温度が−５０〜３０℃の共重合体（Ｃ）と、前記共重合体（Ｃ）１００重量部に対して、０．０００５〜０．００１５重量部のエポキシ系硬化剤（Ｄ１）を含有するか、又は前記共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合にはイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）を０．０００５〜０．００１５重量部含有し、前記共重合体（Ｃ）１００重量部に対して２０〜３０重量部の粒子（Ｅ）とを含有する感圧式接着剤であって、
（１）前記共重合体（Ｃ）が、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とを含み、
（１−１）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線上完全に独立した、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ１）のピークと、重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ１）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ１）のピークと前記低分子量成分（Ｂ１）のピークとの面積比が、（Ａ１）／（Ｂ１）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは、
（１−２）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線の最小値の両側に位置する、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ２）のピークと重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ２）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ２）のピークと前記低分子量成分（Ｂ２）のピークとの面積比が、（Ａ２）／（Ｂ２）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは
（１−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおいて、分子量１５万以上の重合体分子からなり重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ３）のピークと、分子量１５万未満の重合体分子からなり重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ３）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ３）ピークと前記低分子量成分（Ｂ３）ピークとの面積比が、（Ａ３）／（Ｂ３）＝５０／５０〜９５／５であり、
（２） 前記共重合体（Ｃ）が、
（２−１） カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）、
カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）、
カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、
アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）、及び
必要に応じて前記（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を共重合してなるものであり、
（２−２） 前記共重合体（Ｃ）の形成に使用された、単量体（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とした場合に、アミノ基含有単量体（ｄ）が０．２〜３重量％であり、
（３）前記高分子量成分（Ａ）が、低Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有単量体（ｂ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）から主として形成され、前記低分子量成分（Ｂ）が、高Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ｃ）、アミノ基含有単量体（ｄ）及び必要に応じてその他の単量体（ｅ）から主として形成されることを特徴とする感圧式接着剤である。 One aspect of the present invention is a copolymer (C) having a carboxyl group and having a glass transition temperature of −50 to 30 ° C., and 0.0005 to 0 with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C). .0015 part by weight of the epoxy curing agent (D1), or when the copolymer (C) has a hydroxyl group, 0.0005 to 0.0015 part by weight of the isocyanate curing agent (D2) And a pressure sensitive adhesive containing 20 to 30 parts by weight of particles (E) with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C),
(1) The copolymer (C) includes a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B),
(1-1) A peak of a high molecular weight component (A1) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 completely independent on an emission curve in gel permeation chromatography and a low weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A1) to the peak of the low molecular weight component (B1) is (A1) / (B1) = 50/50 to 95 / 5 or
(1-2) The peak of the high molecular weight component (A2) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 located on both sides of the minimum value of the discharge curve in gel permeation chromatography The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A2) and the peak of the low molecular weight component (B2) is (A2) / (B2) = 50/50 to (1-3) In gel permeation chromatography, a peak of a high molecular weight component (A3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of 150,000 or more and a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 is obtained. A peak of a low molecular weight component (B3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of less than 150,000 and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, and the peak of the high molecular weight component (A3) The area ratio with the low molecular weight component (B3) peak is (A3) / (B3) = 50/50 to 95/5,
(2) The copolymer (C) is
(2-1) Alkyl (meth) acrylate (a) which does not have any carboxyl group and amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C.,
A monomer (b) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond,
An alkyl (meth) acrylate (c) that has no carboxyl group and no amino group and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C.,
A monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, and other ethylenically unsaturated double bonds copolymerizable with at least one of the above (a) to (d), if necessary Copolymerized monomer (e) having
(2-2) When the total of the monomers (a) to (e) used for the formation of the copolymer (C) is 100% by weight, the amino group-containing monomer (d) is 0.2 to 3% by weight,
(3) The high molecular weight component (A) is mainly composed of a monomer (a) having a low Tg homopolymer-forming ability, a carboxyl group-containing monomer (b) and optionally other single amount (e). The low molecular weight component (B) is formed from a monomer (c) having a high Tg homopolymer forming ability, an amino group-containing monomer (d) and, if necessary, other monomers (e). A pressure-sensitive adhesive characterized in that it is mainly formed.

本発明の別の一側面によれば、以下の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む、感圧式接着剤の製造方法が提供される：
（Ｉ）カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）、カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を、重合転化率が７０〜１００％になるまでラジカル共重合して、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分を含む共重合体を得ること；
（ＩＩ）次いで、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）：０．２〜３重量％及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を加え、重合転化率が７０〜１００％になるまでさらにラジカル共重合し（但し、（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）、
（１−１）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線上完全に独立した、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ１）のピークと、重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ１）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ１）のピークと前記低分子量成分（Ｂ１）のピークとの面積比が、（Ａ１）／（Ｂ１）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは、
（１−２）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線の最小値の両側に位置する、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ２）のピークと重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ２）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ２）のピークと前記低分子量成分（Ｂ２）のピークとの面積比が、（Ａ２）／（Ｂ２）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは
（１−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおいて、分子量１５万以上の重合体分子からなり重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ３）のピークと、分子量１５万未満の重合体分子からなり重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ３）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ３）ピークと前記低分子量成分（Ｂ３）ピークとの面積比が、（Ａ３）／（Ｂ３）＝５０／５０〜９５／５である、
高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とを含む共重合体（Ｃ）であって、カルボキシル基および／または水酸基を有し、ガラス転移温度が−５０〜３０℃である共重合体（Ｃ）を得ること；および
（ＩＩＩ）前記共重合体（Ｃ）１００重量部と、０．０００５〜０．００１５重量部のエポキシ系硬化剤（Ｄ１）又は前記共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合には０．０００５〜０．００１５重量部のイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）と、２０〜３０重量部の粒子（Ｅ）とを混合すること。 According to another aspect of the present invention, a method for producing a pressure-sensitive adhesive comprising the following (I) to (III) is provided:
(I) Alkyl (meth) acrylate (a) capable of forming a low Tg homopolymer having neither a carboxyl group nor an amino group and having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C., carboxyl group and ethylenic group The monomer (b) having an unsaturated double bond and, if necessary, another monomer (e) having an ethylenically unsaturated double bond are radicals until the polymerization conversion becomes 70 to 100%. Copolymerization to obtain a copolymer containing a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000;
(II) Next, alkyl (meth) acrylate (c) which has no carboxyl group and no amino group and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C., amino group and ethylenic group Monomer (d) having an unsaturated double bond: 0.2 to 3% by weight and, if necessary, adding another monomer (e) having an ethylenically unsaturated double bond, polymerization conversion Further radical copolymerization until 70 to 100% (provided that the total of (a) to (e) is 100% by weight),
(1-1) A peak of a high molecular weight component (A1) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 completely independent on an emission curve in gel permeation chromatography and a low weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A1) to the peak of the low molecular weight component (B1) is (A1) / (B1) = 50/50 to 95 / 5 or
(1-2) The peak of the high molecular weight component (A2) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 located on both sides of the minimum value of the discharge curve in gel permeation chromatography The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A2) and the peak of the low molecular weight component (B2) is (A2) / (B2) = 50/50 to (1-3) In gel permeation chromatography, a peak of a high molecular weight component (A3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of 150,000 or more and a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 is obtained. A peak of a low molecular weight component (B3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of less than 150,000 and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, and the peak of the high molecular weight component (A3) The area ratio with the low molecular weight component (B3) peak is (A3) / (B3) = 50/50 to 95/5.
A copolymer (C) comprising a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B), having a carboxyl group and / or a hydroxyl group, and having a glass transition temperature of −50 to 30 ° C. And (III) 100 parts by weight of the copolymer (C) and 0.0005 to 0.0015 parts by weight of the epoxy curing agent (D1) or the copolymer (C) are hydroxyl groups. In the case of having 0.005 to 0.0015 parts by weight of the isocyanate curing agent (D2) and 20 to 30 parts by weight of the particles (E).

本発明のさらに別の一側面によれば、
レンズシートと、複数の凸状光反射層と、上記発明のいずれかに記載の感圧式接着剤から形成される感圧式接着層と、光拡散板とを具備する光学部材であって、
前記レンズシートが、平坦である面と、複数の半円柱状凸レンズ部が並行に配置されてなる面とを有し、
前記レンズシートの平坦面に、前記複数の凸状光反射層がストライプ状に配置され、該ストライプが、前記レンズシートの反対面側の半円柱状凸レンズ部の円柱部側面に対し並行に配置されており、
前記複数の凸状光反射層に、前記感圧式接着層が接し、
前記感圧式接着層に、光拡散板が接している、光学部材が提供される。 According to yet another aspect of the invention,
An optical member comprising a lens sheet, a plurality of convex light reflecting layers, a pressure sensitive adhesive layer formed from the pressure sensitive adhesive according to any one of the above inventions, and a light diffusing plate,
The lens sheet has a flat surface and a surface in which a plurality of semi-cylindrical convex lens portions are arranged in parallel,
The plurality of convex light reflecting layers are arranged in stripes on the flat surface of the lens sheet, and the stripes are arranged in parallel to the side surface of the cylindrical part of the semi-cylindrical convex lens part on the opposite side of the lens sheet. And
The pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the plurality of convex light reflecting layers,
An optical member is provided in which a light diffusion plate is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.

本発明に係る感圧式接着剤は、感圧式接着剤の主たる成分である共重合体（Ｃ）とエポキシ系硬化剤（Ｄ）および粒子（Ｅ）とを含む。
共重合体（Ｃ）は、カルボキシル基を有し、そのガラス転移温度(以下、「Ｔｇ」ともいう。) −５０〜３０℃である。共重合体（Ｃ）は、カルボキシル基の他に、水酸基を有し得る。本発明に係る感圧式接着剤は、共重合体（Ｃ）中のカルボキシル基と反応し得るエポキシ系硬化剤（Ｄ１）を含有するか、共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合には、水酸基と反応し得るイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）を含有する。 The pressure-sensitive adhesive according to the present invention includes a copolymer (C), which is a main component of the pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based curing agent (D), and particles (E).
The copolymer (C) has a carboxyl group and has a glass transition temperature (hereinafter also referred to as “Tg”) of −50 to 30 ° C. The copolymer (C) may have a hydroxyl group in addition to the carboxyl group. When the pressure-sensitive adhesive according to the present invention contains an epoxy curing agent (D1) that can react with a carboxyl group in the copolymer (C), or the copolymer (C) has a hydroxyl group, Contains an isocyanate curing agent (D2) capable of reacting with a hydroxyl group.

本発明で用いられる共重合体（Ｃ）は、大きく（１）〜（３）の３つの条件を具備する。
即ち、（１）分子量分布に関する条件、（２）共重合体（Ｃ）を構成する単量体種と組成に関する条件、（３）前記分子量分布と構成単量体種との関係に関する条件である。 The copolymer (C) used in the present invention largely comprises three conditions (1) to (3).
That is, (1) conditions relating to molecular weight distribution, (2) conditions relating to the monomer species and composition constituting the copolymer (C), and (3) conditions relating to the relationship between the molecular weight distribution and constituent monomer species. .

（１） 本発明で用いられる共重合体（Ｃ）は、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とを含有する。
ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」ともいう。）の排出曲線の示す形態によって、共重合体（Ｃ）には以下の３つのタイプがある。
（１−１） 高分子量成分（Ａ１）と低分子量成分（Ｂ１）とが、ＧＰＣ上、完全に独立したピークを形成しているタイプ。
（１−２） 高分子量成分（Ａ２）と低分子量成分（Ｂ２）とが、ＧＰＣの排出曲線上の最小値（谷部）で繋がった連続ピークを示すタイプ。この最小値を境に高分子量側を高分子量成分（Ａ２）、低分子量側を低分子量成分（Ｂ２）とする。多くの場合、最小値は、重量平均分子量約２万〜２０万の間にある。
（１−３） 高分子量成分（Ａ３）と低分子量成分（Ｂ３）とが、ＧＰＣの排出曲線上の連続ピークを示し、明確な最小値を有しないタイプ。この場合は、分子量１５万を境に、高分子量側を高分子量成分（Ａ３）、低分子量側を低分子量成分（Ｂ３）とする。 (1) The copolymer (C) used in the present invention contains a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B).
There are the following three types of copolymers (C) depending on the form indicated by the discharge curve of gel permeation chromatography (hereinafter also referred to as “GPC”).
(1-1) A type in which the high molecular weight component (A1) and the low molecular weight component (B1) form completely independent peaks on GPC.
(1-2) A type showing a continuous peak in which a high molecular weight component (A2) and a low molecular weight component (B2) are connected by a minimum value (valley) on the GPC emission curve. The high molecular weight component (A2) is defined as the high molecular weight component and the low molecular component (B2) is defined as the low molecular component component. In many cases, the minimum value is between about 20,000 and 200,000 weight average molecular weight.
(1-3) A type in which the high molecular weight component (A3) and the low molecular weight component (B3) show continuous peaks on the GPC emission curve and do not have a clear minimum value. In this case, with the molecular weight of 150,000 as the boundary, the high molecular weight side is the high molecular weight component (A3) and the low molecular weight side is the low molecular weight component (B3).

共重合体（Ｃ）に含まれる高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）は、それぞれ上記（１−１）〜（１−３）のいずれかのタイプに分類されて特定される、（Ａ１）と（Ｂ１）、（Ａ２）と（Ｂ２）、（Ａ３）と（Ｂ３）のいずれかである。いずれの特定方法によっても、高分子量成分（Ａ）は重量平均分子量が５０万〜２２０万と規定され、低分子量成分（Ｂ）は重量平均分子量が１０００〜１０万と規定され、ＧＰＣにおいて高分子量成分（Ａ）ピークと低分子量成分（Ｂ）ピークとの面積比は（Ａ）／（Ｂ）＝５０／５０〜９５／５である。   The high molecular weight component (A) and the low molecular weight component (B) contained in the copolymer (C) are classified and specified as any of the types (1-1) to (1-3), Any of (A1) and (B1), (A2) and (B2), (A3) and (B3). In any specific method, the high molecular weight component (A) has a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000, and the low molecular weight component (B) has a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000. The area ratio of the component (A) peak to the low molecular weight component (B) peak is (A) / (B) = 50/50 to 95/5.

（２−１） 共重合体（Ｃ）は、下記単量体（ａ）〜（ｅ）を共重合してなるものである。
カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）。
カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）。
カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）。
アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）。
必要に応じて前記（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）。
（２−２） そして、前記単量体（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とした場合、アミノ基含有単量体（ｄ）は０．２〜３重量％である。 (2-1) The copolymer (C) is obtained by copolymerizing the following monomers (a) to (e).
Alkyl (meth) acrylate (a) which does not have any carboxyl group or amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of -60 to 20 ° C.
A monomer (b) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond.
Alkyl (meth) acrylate (c) which does not have any carboxyl group and amino group and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C.
A monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond.
The monomer (e) which has another ethylenically unsaturated double bond copolymerizable with at least any one of said (a)-(d) as needed.
(2-2) When the total of the monomers (a) to (e) is 100% by weight, the amino group-containing monomer (d) is 0.2 to 3% by weight.

（３）さらに共重合体（Ｃ）は、
共重合体（Ｃ）に含まれる高分子量成分（Ａ）が、低Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有単量体（ｂ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）から主として形成され、
共重合体（Ｃ）に含まれる低分子量成分（Ｂ）が、高Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ｄ）、アミノ基含有単量体（ｅ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）から主として形成されたものである。 (3) The copolymer (C)
The high molecular weight component (A) contained in the copolymer (C) is a monomer (a) having a low Tg homopolymer forming ability, a carboxyl group-containing monomer (b), and other single amounts as required. Mainly formed from (e),
The low molecular weight component (B) contained in the copolymer (C) is a monomer (d) having a high Tg homopolymer-forming ability, an amino group-containing monomer (e), and other monomers as required. It is mainly formed from (e).

共重合体（Ｃ）は、上記したように高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）の２つの共重合体成分を含有し、（１−１）完全独立ピークタイプ、（１−２）最小値（谷部）を有する連続ピークタイプ、（１−３）分子量１５万を境に高分子量・低分子量が連続するタイプの３つに大別される。
上記のように特定される高分子量成分（Ａ１）、（Ａ２）、および（Ａ３）の重量平均分子量は、５０万〜２２０万であり、７０万〜２００万であることが好ましい。上記のように特定される低分子量成分（Ｂ１）、（Ｂ２），および（Ｂ３）の重量平均分子量は、１０００〜１０万であり、５０００〜８万であることが好ましい。
高分子量成分（Ａ）の重量平均分子量が５０万よりも小さいと、後述する硬化剤（Ｄ）と反応させても感圧式接着層の凝集力が不足し、浮き・剥がれ、発泡等が生じる。一方、高分子量成分（Ａ）の重量平均分子量が２２０万より大きいと、粘度が高くなり塗工等の作業性が劣り、光学特性を維持できなくなる。
一方、重量平均分子量が１０００より小さい低分子量成分（Ｂ）を用いると、凝集力が不足して浮き・剥がれ、発泡等が生じやすい。また、重量平均分子量が１０万を超える低分子量成分（Ｂ）を用いると、光拡散板の伸縮に起因する応力集中を十分に吸収・緩和できなくなり、浮き剥がれ現象が発生する。 The copolymer (C) contains two copolymer components, a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B) as described above, and (1-1) a completely independent peak type, (1-2 ) A continuous peak type having a minimum value (valley), and (1-3) a type in which a high molecular weight and a low molecular weight continue with a molecular weight of 150,000 as a boundary.
The weight average molecular weights of the high molecular weight components (A1), (A2), and (A3) specified as described above are 500,000 to 2,200,000, and preferably 700,000 to 2,000,000. The weight average molecular weights of the low molecular weight components (B1), (B2), and (B3) specified as described above are 1,000 to 100,000, and preferably 5,000 to 80,000.
If the weight average molecular weight of the high molecular weight component (A) is less than 500,000, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer will be insufficient even when reacted with the curing agent (D) described later, resulting in floating, peeling, foaming and the like. On the other hand, if the weight average molecular weight of the high molecular weight component (A) is greater than 2,200,000, the viscosity becomes high and the workability such as coating becomes inferior, and the optical properties cannot be maintained.
On the other hand, when the low molecular weight component (B) having a weight average molecular weight of less than 1000 is used, the cohesive force is insufficient, and it tends to float, peel off and foam. Further, when the low molecular weight component (B) having a weight average molecular weight exceeding 100,000 is used, the stress concentration resulting from the expansion and contraction of the light diffusion plate cannot be sufficiently absorbed and relaxed, and a floating phenomenon occurs.

さらに、高分子量成分（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）と低分子量成分（Ｂ１）、(Ｂ２)、（Ｂ３）とのＧＰＣにおけるピークの面積比は、（Ａ１）／（Ｂ１）＝５０／５０〜９５／５であるか、または（Ａ２）／（Ｂ２）＝５０／５０〜９５／５であるか、または（Ａ３）／（Ｂ３）＝５０／５０〜９５／５であることが重要であり、それぞれ７０／３０〜９０／１０であることが好ましく、さらに好ましくは７５／２５〜９０／１０である。
低分子量成分（Ｂ）の占める割合が少なすぎると、光拡散板の伸縮に起因する応力集中を十分に吸収・緩和できなくなり、浮き剥がれ現象が発生する。一方、低分子量成分（Ｂ）の占める割合が多すぎると、感圧式接着層の凝集力が不足して機械的強度が低下し、物理的衝撃に対する耐性が劣る。 Furthermore, the area ratio of the peak in GPC of the high molecular weight components (A1), (A2), (A3) and the low molecular weight components (B1), (B2), (B3) is (A1) / (B1) = 50. / 50 to 95/5, or (A2) / (B2) = 50/50 to 95/5, or (A3) / (B3) = 50/50 to 95/5. It is important that it is preferably 70/30 to 90/10, more preferably 75/25 to 90/10.
If the proportion of the low molecular weight component (B) is too small, the stress concentration resulting from the expansion and contraction of the light diffusing plate cannot be sufficiently absorbed and relaxed, and a floating phenomenon occurs. On the other hand, if the proportion of the low molecular weight component (B) is too large, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is insufficient, the mechanical strength is lowered, and the resistance to physical impact is poor.

このような共重合体（Ｃ）は、種々の方法で得ることができる。たとえば、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とをそれぞれ別個に得ておき、両者を混合することよって得ることもできるし、高分子量成分（すなわち、上記（Ａ１）〜（Ａ３）のいずれかを構成する高分子量成分）を含む共重合体を得た後、得られた共重合体の存在下で単量体を重合して低分子量成分を得て、両者を含む組成物として共重合体（Ｃ）を得ることもできる。
また、重合体（Ｃ）は、塊状重合、溶液重合などにより得られ、好ましくは溶液重合により得られる。 Such a copolymer (C) can be obtained by various methods. For example, the high molecular weight component (A) and the low molecular weight component (B) can be obtained separately and mixed to obtain the high molecular weight component (that is, the above (A1) to (A3)). A high-molecular-weight component constituting any of the above), and then a monomer is polymerized in the presence of the obtained copolymer to obtain a low-molecular-weight component, A copolymer (C) can also be obtained.
The polymer (C) can be obtained by bulk polymerization, solution polymerization or the like, and preferably by solution polymerization.

以下に、高分子量成分を得た（第１段階の重合）後に、得られた高分子量成分の存在下で単量体を重合（第２段階の重合）して低分子量成分を得る方法について、より詳細に説明する。   Hereinafter, a method for obtaining a low molecular weight component by polymerizing a monomer in the presence of the obtained high molecular weight component (second stage polymerization) after obtaining the high molecular weight component (first stage polymerization). This will be described in more detail.

まず、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）、カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）、必要に応じて前記（ａ）（ｂ）又は下記（ｃ）（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を用い、重合開始剤の量を制御して、上記単量体を、重合転化率が７０〜１００％になるまで重合することが好ましく、この第１段階の重合によりまず系中に、共重合体（Ｃ）の高分子量成分（Ａ）を構成する共重合体を得ることができる。この第１段階の重合により得られる共重合体は、高分子量成分（Ａ）を主体とするが、それ以外の共重合成分を含んでいてもよい。
ここで、重合転化率とは、単量体を重合して得られる共重合体の重量を、原料として用いた単量体の総重量で除した値である。より具体的には、重合途中の溶液をごく少量サンプリングして、１５０℃で２０分程度加熱し、固形分を求める。単量体は前記加熱条件では揮発してしまうが、共重合体は揮発しない。そこで、溶液の固形分量を求めることによって、含まれる共重合体の量を求めることができ、それにもとづいて重合転化率が算出される。 First, the alkyl (meth) acrylate (a), which has neither a carboxyl group nor an amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C., a carboxyl group and an ethylenic group. Monomer (b) having a saturated double bond, and, if necessary, other ethylenically unsaturated double bonds copolymerizable with at least one of the above (a) (b) or the following (c) (d) It is preferable to polymerize the monomer until the polymerization conversion becomes 70 to 100% by controlling the amount of the polymerization initiator using the monomer (e) having First, a copolymer constituting the high molecular weight component (A) of the copolymer (C) can be obtained in the system. The copolymer obtained by the first stage polymerization mainly comprises the high molecular weight component (A), but may contain other copolymerization components.
Here, the polymerization conversion rate is a value obtained by dividing the weight of the copolymer obtained by polymerizing the monomer by the total weight of the monomers used as raw materials. More specifically, a very small amount of the solution during polymerization is sampled and heated at 150 ° C. for about 20 minutes to obtain the solid content. The monomer volatilizes under the heating conditions, but the copolymer does not volatilize. Therefore, by obtaining the solid content of the solution, the amount of the copolymer contained can be obtained, and the polymerization conversion rate is calculated based on that.

用いられる重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物が用いられ、重合開始剤は２種類以上を併用しても良い。   As the polymerization initiator used, an azo compound or an organic peroxide is used, and two or more polymerization initiators may be used in combination.

重合開始剤のうちアゾ系化合物としては、たとえば、２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、２，２'−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１'−アゾビス（シクロヘキサン１−カルボニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２'−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２'−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、４，４'−アゾビス（４−シアノバレリック酸）、２，２'−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２'−アゾビス（２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパン）等が挙げられる。   Among the polymerization initiators, examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1- Carbonitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2′-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2′-azobis (2- Methyl propionate), 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis (2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis (2- (2-imidazoline) -2-yl) propane) and the like.

重合開始剤のうち有機過酸化物としては、たとえば、過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔ−ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。   Among the polymerization initiators, examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di (2- Ethoxyethyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, etc. It is done.

この第１段階の重合に際に用いられる重合開始剤は、上記単量体（ａ）（ｂ）（ｅ）の合計１００重量部に対して、０．００１〜１重量部であることが好ましく、０．００２〜０．００５重量部であることがより好ましい。   The polymerization initiator used in the first stage polymerization is preferably 0.001 to 1 part by weight with respect to 100 parts by weight in total of the monomers (a), (b) and (e). 0.002 to 0.005 parts by weight is more preferable.

溶液重合の場合、重合溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、キシレン、ヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が用いられる。重合溶媒は２種類以上混合して用いても良い。   In the case of solution polymerization, as a polymerization solvent, methyl acetate, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, xylene, hexane, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, etc. are used. It is done. Two or more kinds of polymerization solvents may be mixed and used.

第１段階の重合に際に用いられることが好適な、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）としては、ｎ−ブチルアクリレート（ホモポリマーのＴｇ：−５４℃。以下同様）、ｉｓｏ−ブチルアクリレート（−４０℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（−８５℃）、メチルアクリレート（８℃）、エチルアクリレート（−２２℃）、ラウリルメタクリレート（−６５℃）などが挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルアクリレートが好ましい。   Alkyl (which has no carboxyl group and no amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C., suitable for use in the first stage polymerization ( As the (meth) acrylate (a), n-butyl acrylate (Tg of homopolymer: −54 ° C., the same applies hereinafter), iso-butyl acrylate (−40 ° C.), 2-ethylhexyl acrylate (−85 ° C.), methyl acrylate ( 8 ° C.), ethyl acrylate (−22 ° C.), lauryl methacrylate (−65 ° C.), and the like. Of these, n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, and methyl acrylate are preferable.

第１段階の重合に際に用いられることが好適な、カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）としては、アクリル酸、メタクリル酸、β―カルボキシエチルアクリレート、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、クロトン酸、フマル酸、無水フマル酸等が挙げられる。   Monomers (b) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond that are preferably used in the first stage polymerization include acrylic acid, methacrylic acid, β-carboxyethyl acrylate, itacon Examples include acid, maleic acid, maleic anhydride, crotonic acid, fumaric acid, and fumaric anhydride.

次いで、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）、及び必要に応じて前記（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を加える。そして、これら単量体（ｃ）（ｄ）（ｅ）を（第１段階の重合後に系中に単量体が残っている場合には、残留単量体も）さらにラジカル重合させて、低分子量成分（Ｂ）を形成する。これにより、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）を含む共重合体（Ｃ）を得ることができる。 還元すると共重合体（Ｃ）は、カルボキシル基を有する高分子量且つ低Ｔｇ成分（Ａ）と、アミノ基を有する低分子量且つ高Ｔｇ成分（Ｂ）とを含むということができる。   Next, alkyl (meth) acrylate (c), which has no carboxyl group and no amino group, and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C., an amino group and an ethylenically unsaturated diene. Monomer (d) having a heavy bond, and monomer (e) having another ethylenically unsaturated double bond copolymerizable with at least any one of (a) to (d) as necessary Add These monomers (c), (d), and (e) are further radically polymerized (and residual monomers if monomers remain in the system after the first stage polymerization) to reduce the A molecular weight component (B) is formed. Thereby, the copolymer (C) containing a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B) can be obtained. When reduced, the copolymer (C) can be said to contain a high molecular weight and low Tg component (A) having a carboxyl group and a low molecular weight and high Tg component (B) having an amino group.

第２段階の重合での共重合体（Ｃ）の重合転化率は７０〜１００％であることが好ましく、８０〜１００％であることがより好ましく、９０〜１００％であることがさらに好ましい。すなわち、第２段階の重合工程で、追加する単量体（ｃ）（ｄ）（ｅ）も含め、重合に使用した単量体の合計１００重量％のうち、反応系中に残留する単量体が好ましくは２０重量％未満になるまで、より好ましくは１０重量％未満になるまで、さらに好ましくは５重量％未満になるまでラジカル共重合して低分子量成分を形成することによって、共重合体（Ｃ）を得ることができる。   The polymerization conversion rate of the copolymer (C) in the second stage polymerization is preferably 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, and further preferably 90 to 100%. That is, in the second stage polymerization step, the monomer remaining in the reaction system out of the total 100% by weight of the monomers used for the polymerization, including the monomers (c), (d) and (e) to be added. Copolymer by forming a low molecular weight component by radical copolymerization until the body is preferably less than 20% by weight, more preferably less than 10% by weight, and even more preferably less than 5% by weight. (C) can be obtained.

第２段階の重合で低分子量成分（Ｂ）を形成する際には、第１段階で用いた重合開始剤よりも過量の、具体的には第１段階で用いた重合開始剤量の５〜５０重量倍程度の重合開始剤を使用することが好ましい。より具体的には、第２段階で使用される単量体（ａ）〜（ｃ）の合計１００重量部に対して、０．００５〜１重量部の重合開始剤、さらに好ましくは０．０１〜０．１重量部の重合開始剤を使用することが好ましい。
さらに、分子量を低分子側に制御するために、低分子量成分（Ｂ）の合成時には、ｎ−ラウリルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のメルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、リモネン等の連鎖移動剤を使用しても良い。
このようにしてＧＰＣにおいて、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）との面積比が、（Ａ）／（Ｂ）＝６０／４０〜９０／１０の共重合体（Ｃ）を好ましく得ることができる。 When the low molecular weight component (B) is formed in the second stage polymerization, the polymerization initiator used in the first stage is more than the polymerization initiator used in the first stage. It is preferable to use about 50 times the weight of the polymerization initiator. More specifically, with respect to a total of 100 parts by weight of the monomers (a) to (c) used in the second stage, 0.005 to 1 part by weight of a polymerization initiator, more preferably 0.01 It is preferable to use ~ 0.1 part by weight of a polymerization initiator.
Furthermore, in order to control the molecular weight to the low molecular weight side, during the synthesis of the low molecular weight component (B), mercaptans such as n-lauryl mercaptan and n-dodecyl mercaptan, chain transfer agents such as α-methylstyrene dimer and limonene are added. May be used.
Thus, in GPC, the copolymer (C) in which the area ratio of the high molecular weight component (A) to the low molecular weight component (B) is (A) / (B) = 60/40 to 90/10 is preferable. Obtainable.

この第２段階の重合の際用いられる、アミノ基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）は、高分子成分（Ａ）および低分子量成分（Ｂ）の重合に使用される全単量体の合計１００重量％中、０．２〜３重量％であることが好ましく、０．３〜１．５重量％であることが好ましい。
アミノ基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）が、０．２重量％よりも少ないと、主たる原因は不明であるが、低Ｔｇの高分子量成分（Ａ）と高Ｔｇの低分子量成分（Ｂ）の相溶性が低下し、共重合体（Ｃ）が白濁し易くなる。また、相溶性の低下により、低分子量成分が粘着剤層表面にブリードし易くなる。この低分子量成分は高Ｔｇであるため、共重合体（Ｃ）から得られる粘着剤の粘着物性が低下し、結果、高温環境下試験で被着体からの浮きハガレを引き起こす。
アミノ基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）が、３重量％よりも多いと、主たる原因は不明であるが、共重合体（Ｃ）における高Ｔｇ低分子量成分（Ｂ）の重合阻害を引き起こし、高分子量成分（Ａ）に比べ、低分子量成分（Ｂ）の比率が低下する。低分子量成分は高温環境下試験において、粘着剤層にかかる応力を緩和する働きがあり、その性能が低下するため、被着体からの浮きハガレ現象を引き起こす。 The monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond used in the second stage polymerization is used for the polymerization of the high molecular component (A) and the low molecular weight component (B). It is preferable that it is 0.2 to 3 weight% in the total 100 weight% of all the monomers, and it is preferable that it is 0.3 to 1.5 weight%.
When the monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond is less than 0.2% by weight, the main cause is unknown, but the low Tg high molecular weight component (A) and the high Tg The compatibility of the low molecular weight component (B) decreases, and the copolymer (C) tends to become cloudy. Moreover, the low molecular weight component tends to bleed on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer due to a decrease in compatibility. Since this low molecular weight component has a high Tg, the pressure-sensitive adhesive properties of the pressure-sensitive adhesive obtained from the copolymer (C) are lowered, and as a result, floating peeling from the adherend is caused in a high-temperature environment test.
If the monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond is more than 3% by weight, the main cause is unknown, but the high Tg low molecular weight component (B) in the copolymer (C) is unknown. ) Polymerization inhibition, and the ratio of the low molecular weight component (B) is lower than that of the high molecular weight component (A). The low molecular weight component has a function of relieving the stress applied to the pressure-sensitive adhesive layer in a test under a high temperature environment, and its performance is lowered, which causes a floating peeling phenomenon from the adherend.

アミノ基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）としては、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、ポリブタジエンウレタンアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−ｉ−プロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルメタクリレートが好ましい。最も好ましくはＮ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレートである。   As the monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, N, N-diethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, polybutadiene urethane acrylate N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, acryloylmorpholine, Ni-propyl acrylamide, N, N-diethyl acrylamide, etc., and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-diethylaminomethyl methacrylate is preferred. Most preferred is N, N-dimethylaminoethyl methacrylate.

第２段階の重合の際に好適に用いられる、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）としては、メチルメタクリレート（ホモポリマーのＴｇ：１０５℃。以下同様。）、イソブチルメタアクリレート（６７℃）、イソプロピルメタアクリレート（８１℃）が挙げられる。メチルメタクリレート、イソブチルメタアクリレートが好ましく、メチルメタアクリレートが最も好ましい。   Alkyl (meth) acrylates that can form high Tg homopolymers having neither a carboxyl group nor an amino group and having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C., which are preferably used in the second stage polymerization. Examples of c) include methyl methacrylate (Tg of homopolymer: 105 ° C., the same applies hereinafter), isobutyl methacrylate (67 ° C.), and isopropyl methacrylate (81 ° C.). Methyl methacrylate and isobutyl methacrylate are preferred, and methyl methacrylate is most preferred.

第１、２段階の重合の際に用いられる、前記（ａ）〜（ｄ）のいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）として、水酸基を有するものを併用することもできる。このような単量体は、第１段階の重合の際に用いることが好ましい。硬化剤として、イソシアネート系硬化剤（Ｄ２）を併用することによって、共重合体（Ｃ）中の高分子量重合体（Ａ）の架橋密度を調整し、感圧式接着剤層の凝集性能を調整することができる。   As a monomer (e) having another ethylenically unsaturated double bond copolymerizable with any of the above (a) to (d), used in the first and second stage polymerization, it has a hydroxyl group. Things can be used together. Such a monomer is preferably used in the first stage polymerization. By using the isocyanate curing agent (D2) in combination as the curing agent, the crosslinking density of the high molecular weight polymer (A) in the copolymer (C) is adjusted, and the aggregation performance of the pressure-sensitive adhesive layer is adjusted. be able to.

水酸基及びエチレン性不飽和二重結合を有する単量体としては、ポリオールの（メタ）アクリル酸エステルのような、エステル部分に水酸基を有する（メタ）アクリレート類が好ましい。具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、１０−ヒドロキシデシル（メタ）アクリレート、１２−ヒドロキシラウリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート類、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート類、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート類等が挙げられる。
ここで、「２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート」とは、「２−ヒドロキシエチルアクリレート」、「２−ヒドロキシエチルメタクリレート」と併記すべきところを略記したものである。他も同様である。 As the monomer having a hydroxyl group and an ethylenically unsaturated double bond, (meth) acrylates having a hydroxyl group in the ester moiety, such as a (meth) acrylic ester of polyol, are preferred. Specifically, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, Glycerol mono (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, caprolactone-modified (meth) acrylates Polyethylene glycol (meth) acrylates, polypropylene glycol (meth) acrylates and the like.
Here, “2-hydroxyethyl (meth) acrylate” is an abbreviation of “2-hydroxyethyl acrylate” and “2-hydroxyethyl methacrylate”. Others are the same.

第１、２段階の重合の際に用いられる、前記（ａ）〜（ｄ）のいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）であって、水酸基も有しない単量体としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のビニル系単量体、グリシジルメタアクリレート、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基を有する単量体、スチレン、αメチルスチレン、ベンジルアクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシエチルアクリレート等のベンゼン環を有する単量体、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシルフェニル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシルメタアクリレート等の脂環式骨格を有する単量体、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環式エポキシ基を有する単量体、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、テトラフルオロプロピル（メタ）アクリレート等のフッ素原子を有する単量体、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌル酸（ＤＡ−ＭＧＩＣ）、モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸（ＭＡ−ＤＧＩＣ）等のアリル基を有する単量体、クロロプレン、塩化ビニル等のハロゲンを有する単量体、エチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリプロピレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、ペンタエリスルトールトリアクリレート等のエチレン性不飽和二重結合を２つ以上有する単量体等が挙げられ、これらは単独で用いてもよく、２種類以上を任意に組み合わせて使用してもよい。   A monomer (e) having another ethylenically unsaturated double bond copolymerizable with any of the above (a) to (d), which is used in the first and second stage polymerization, Examples of such monomers include vinyl monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate and vinyl butyrate, monomers having a glycidyl group such as glycidyl methacrylate and allyl glycidyl ether, styrene, α-methylstyrene, benzyl Monomers having a benzene ring such as acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tert-butylcyclohexyl (meth) ) Acrylate, cyclohexylphenyl (meth) acrylate , Monomers having an alicyclic skeleton such as trimethylcyclohexyl methacrylate, monomers having an alicyclic epoxy group such as 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, trifluoroethyl Monomers having fluorine atoms such as (meth) acrylate, tetrafluoropropyl (meth) acrylate, triallyl isocyanurate, diallyl monoglycidyl isocyanuric acid (DA-MGIC), monoallyl diglycidyl isocyanuric acid (MA-DGIC), etc. Monomers having an allyl group, monomers having halogens such as chloroprene and vinyl chloride, ethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polypropylene diacrylate, trimethylolpropane triacrylate ( Monomers having two or more ethylenically unsaturated double bonds, such as TMPTA) and pentaerythritol triacrylate, and the like. These may be used alone or in any combination of two or more. May be.

本発明において共重合体（Ｃ）は、Ｔｇが−５０〜３０℃であるようにするために、共重合体（Ｃ）の形成に用いられる単量体（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｅ）の共重合比を適宜選択することができる。   In the present invention, the copolymer (C) is a monomer (a) (b) (c) () used for forming the copolymer (C) so that Tg is -50 to 30 ° C. The copolymerization ratio of e) can be selected as appropriate.

例えば、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）：４７〜９２．８重量％、カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）：２〜１０重量％、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）：５〜３０重量％、アミノ基とエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｄ）：０．２〜３重量％、必要に応じて前記（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）：０〜１０重量％であることが好ましく、（ａ）：６１．５〜８１．７重量％、（ｂ）：３〜７重量％、（ｃ）：１５〜２５重量％、（ｄ）：０〜５重量％であることがより好ましい。   For example, alkyl (meth) acrylate (a) which does not have any carboxyl group and amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C .: 47 to 92.8 wt. %, Monomer (b) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond: 2 to 10% by weight, having no carboxyl group or amino group, and having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C. Alkyl (meth) acrylate (c) capable of forming a high Tg homopolymer having 5 to 30% by weight, monomer having amino group and ethylenically unsaturated double bond (d): 0.2 to 3% by weight The monomer (e) having another ethylenically unsaturated double bond copolymerizable with at least one of the above (a) to (d), if necessary, is preferably 0 to 10% by weight, (A): 61. ～81.7 wt%, (b): 3~7 wt%, (c): 15~25 wt%, (d): and more preferably 0-5 wt%.

なお、共重合体（Ｃ）のＴｇは、（ＦＯＸの式）：
１／Ｔｇ ＝〔（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）〕
／１００ （ここで、温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度により求めることができる。 The Tg of the copolymer (C) is (FOX formula):
1 / Tg = [(W1 / Tg1) + (W2 / Tg2) + ... + (Wn / Tgn)]
/ 100 (Here, the temperature is an absolute temperature.)
Wn:% by weight of monomer n
Tgn: It can be determined from the glass transition temperature of a homopolymer composed of monomer n.

カルボキシル基及びアミノ基を有し、さらに水酸基を有し得る共重合体（Ｃ）と、硬化剤（Ｄ）及び粒子（Ｅ）とを混合することによって、本発明の感圧式接着剤を得ることができる。
硬化剤（Ｄ）としては、エポキシ系硬化剤（Ｄ１）、イソシアネート系硬化剤（Ｄ２）が挙げられる。
エポキシ系硬化剤（Ｄ１）は、共重合体（Ｃ）中のカルボキシル基と反応し、感圧式接着層を形成する。イソシアネート系硬化剤（Ｄ２）は、共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合に、硬化剤として使用することができる。共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合に、エポキシ系硬化剤（Ｄ１）とイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）とを併用することができる。 The pressure-sensitive adhesive of the present invention is obtained by mixing the copolymer (C) having a carboxyl group and an amino group and further having a hydroxyl group, the curing agent (D), and the particles (E). Can do.
Examples of the curing agent (D) include an epoxy curing agent (D1) and an isocyanate curing agent (D2).
The epoxy curing agent (D1) reacts with the carboxyl group in the copolymer (C) to form a pressure-sensitive adhesive layer. The isocyanate curing agent (D2) can be used as a curing agent when the copolymer (C) has a hydroxyl group. When the copolymer (C) has a hydroxyl group, the epoxy curing agent (D1) and the isocyanate curing agent (D2) can be used in combination.

エポキシ系硬化剤（Ｄ１）としては、グリシジル基を１分子中に２個以上有するものが好ましく、２〜４個有するものがより好ましい。
エポキシ系硬化剤（Ｄ１）を用いることにより、安定した接着物性が得られ、基材への密着性にも優れているため、有用な硬化剤である。 As an epoxy type hardening | curing agent (D1), what has two or more glycidyl groups in 1 molecule is preferable, and what has 2-4 pieces is more preferable.
Use of the epoxy curing agent (D1) is a useful curing agent because stable adhesive properties are obtained and adhesion to a substrate is excellent.

エポキシ系硬化剤（Ｄ１）の例としては、ビスフェノールＡ−エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジル−ｍ−キシリレンジアミン、１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。これらは単独で用いられるほか、２種以上を任意に組み合わせて使用してもよい。
エポキシ系硬化剤（Ｄ１）は、共重合体（Ｃ）１００重量部に対して、０．０００５〜０．００１５重量部用いることが好ましい。０．０００５重量部未満であると、感圧式接着層の凝集力が低下しやすく、０．００１５重量部を超えると被着体への感圧式接着性が乏しくなるので好ましくない。さらに好ましくは０．０００５〜０．００１重量部である。 Examples of the epoxy curing agent (D1) include bisphenol A-epichlorohydrin type epoxy resin, ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,6 -Hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidylaniline, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, 1,3-bis (N, N'-diglycidyl Aminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane and the like. These may be used alone or in any combination of two or more.
The epoxy-based curing agent (D1) is preferably used in an amount of 0.0005 to 0.0015 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C). If it is less than 0.0005 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, and if it exceeds 0.0015 parts by weight, the pressure-sensitive adhesiveness to the adherend becomes poor. More preferably, it is 0.0005 to 0.001 part by weight.

イソシアネート系硬化剤（Ｄ２）としては、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物；
これらポリイソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体；
これらポリイソシアネート化合物のビュレット体またはイソシアヌレート体；および
これらポリイソシアネート化合物と公知のポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール等とのアダクト体等が挙げられる。 As the isocyanate curing agent (D2), tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenyl Polyisocyanate compounds such as methane triisocyanate and polymethylene polyphenyl isocyanate;
Adducts of these polyisocyanate compounds and polyol compounds such as trimethylolpropane;
Examples include burettes or isocyanurates of these polyisocyanate compounds; and adducts of these polyisocyanate compounds with known polyether polyols or polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, and the like.

イソシアネート系硬化剤（Ｄ２）は、共重合体（Ｃ）１００重量部に対して、０．００５〜０．０１５重量部用いることが好ましい。０．００５重量部未満であると、感圧式接着層の凝集力が低下しやすく、０．０１５重量部を超えると被着体への感圧式接着性が乏しくなるので好ましくない。さらに好ましくは０．００５〜０．０１重量部である。   The isocyanate-based curing agent (D2) is preferably used in an amount of 0.005 to 0.015 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C). If the amount is less than 0.005 parts by weight, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer tends to decrease, and if it exceeds 0.015 parts by weight, the pressure-sensitive adhesiveness to the adherend becomes poor. More preferably, it is 0.005-0.01 weight part.

エポキシ系硬化剤（Ｄ１）やイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）の他に、エチレンイミン系硬化剤や金属キレート硬化剤やアミン系硬化剤をさらに用いることもできる。   In addition to the epoxy curing agent (D1) and the isocyanate curing agent (D2), an ethyleneimine curing agent, a metal chelate curing agent, and an amine curing agent can be further used.

エチレンイミン系硬化剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４'−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサイト）、２，２’−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス［３−（１−アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トリス−２，４，６−（１−アジリジニル）−１、３、５−トリアジン等が挙げられる。   Examples of the ethyleneimine curing agent include N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxite), N, N′-toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxite). Bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tri-1-aziridinylphosphine oxide, N, N′-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarboxite), 2,2 ′ -Bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinylpropionate, Tris-2, 4,6- (1-aziridinyl) -1,3,5-triazine and the like can be mentioned.

金属キレート硬化剤の例としては、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロムおよびジルコニウムなどの多価金属と、アセチルアセトンまたはアセト酢酸エチルとの配位化合物などが挙げられる。   Examples of metal chelate curing agents include coordination compounds of polyvalent metals such as aluminum, iron, copper, zinc, tin, titanium, nickel, antimony, magnesium, vanadium, chromium and zirconium with acetylacetone or ethyl acetoacetate Is mentioned.

さらに、アミン系硬化剤の例としては、ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチルテトラミン、イソホロンジアミン、アミノ樹脂およびメチレン樹脂などが挙げられる。   Furthermore, examples of the amine curing agent include hexamethylenediamine, triethyldiamine, polyethyleneimine, hexamethylenetetramine, diethylenetriamine, triethyltetramine, isophoronediamine, amino resin, and methylene resin.

本発明の感圧式接着剤は、先述のアクリル共重合体（Ｃ）の他に、微粒子（Ｅ）を含有することが重要である。粒子（Ｅ）を含有することによって、物理的衝撃耐性が発現するので圧痕や打痕が付きにくい。   It is important that the pressure-sensitive adhesive of the present invention contains fine particles (E) in addition to the above-mentioned acrylic copolymer (C). By containing the particles (E), physical impact resistance is exhibited, so that indentations and dents are hardly formed.

粒子（Ｅ）としては、有機系粒子（Ｅ１）、無機系粒子（Ｅ２）が挙げられ、有機系粒子（Ｅ１）が好ましい。
有機系微粒子（Ｅ１）は、ドライアップされた粒子状態で提供されるもの、粒子が親和力のある溶剤等の分散媒中で分散されているスラリー状のもの、いずれでの場合も耐溶剤性があれば好適に用いられる。 Examples of the particles (E) include organic particles (E1) and inorganic particles (E2), and organic particles (E1) are preferable.
The organic fine particles (E1) are provided in a dried-up particle state, or in a slurry form in which particles are dispersed in a dispersion medium such as a solvent having affinity, and in any case, the solvent resistance is high. If there is, it is preferably used.

有機系微粒子（Ｅ１）の例としては、アクリル樹脂系微粒子、シリコン樹脂系微粒子等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種類以上を任意に組み合わせて使用してよい。主たる樹脂はアクリル共重合体のため、相溶性の点でアクリル樹脂系微粒子が最も好ましい。   Examples of the organic fine particles (E1) include acrylic resin fine particles and silicon resin fine particles. These may be used alone or in any combination of two or more. Since the main resin is an acrylic copolymer, acrylic resin-based fine particles are most preferable in terms of compatibility.

本発明で用いられる有機系粒子（Ｅ１）は、種々の方法で得ることができる。例えば、特開平１１−１２３２７号公報、特開２００４−６７９５３号公報、特開２００６−２４１２２６号公報、特開２００７−６３３４４号公報、特開２００７−１８６６３３号公報、特開２００７−１６１７４４号公報、特開２００７−１９１５６２等に記載される方法で得ることができる。   The organic particles (E1) used in the present invention can be obtained by various methods. For example, JP-A-11-12327, JP-A-2004-67953, JP-A-2006-241226, JP-A-2007-63344, JP-A-2007-186633, JP-A-2007-161744, It can be obtained by the method described in JP2007-191562A.

有機微粒子（Ｅ１）の添加量は、物理的衝撃耐性の性能を左右する。添加量が少なすぎると要求される衝撃耐性が未達となり、接着剤層が積層体のストライプ状反射層の隙間に入り込んで復元しない。逆に添加量が多量すぎると、感圧式接着剤層を作成する際、接着剤層の透明度が低下して光学用部材としての性能を発現することが困難になる。また、接着性能が低下し、浮き剥がれの原因になる。添加量はアクリル共重合体（Ｃ）１００重量部に対して、３〜４０重量部添加することが好ましく、１０〜３０重量部添加することがさらに好ましく、１５〜２５重量部添加することが最も好ましい。   The amount of organic fine particles (E1) added affects the performance of physical impact resistance. If the amount added is too small, the required impact resistance will not be achieved, and the adhesive layer will not be restored by entering the gaps between the stripe-shaped reflective layers of the laminate. On the other hand, if the amount added is too large, when the pressure-sensitive adhesive layer is prepared, the transparency of the adhesive layer is lowered and it becomes difficult to express the performance as an optical member. In addition, the adhesive performance is lowered, which causes floating and peeling. The addition amount is preferably 3 to 40 parts by weight, more preferably 10 to 30 parts by weight, most preferably 15 to 25 parts by weight based on 100 parts by weight of the acrylic copolymer (C). preferable.

有機系微粒子（Ｅ１）の直径の平均（以下、平均粒子径という）は、０．５〜８μｍであることが好ましく、０．８〜２．０μｍであることがより好ましく、１．２〜１．７μｍであることがより好ましい。   The average diameter of the organic fine particles (E1) (hereinafter referred to as the average particle diameter) is preferably 0.5 to 8 μm, more preferably 0.8 to 2.0 μm, and 1.2 to 1 More preferably, it is 7 μm.

本発明で述べる平均粒子径とは、光学顕微鏡で測定した５０個の粒子の数平均であり、変動係数は、その５０個の粒子径を統計計算し、次式によって求められた数値である。
変動係数(％)＝(標準偏差／平均粒径)×１００ The average particle diameter described in the present invention is the number average of 50 particles measured with an optical microscope, and the coefficient of variation is a numerical value obtained by statistically calculating the 50 particle diameters and calculating the following equation.
Coefficient of variation (%) = (standard deviation / average particle size) × 100

平均粒子径が小さいと充填度が高くなり、比表面積が増えるため、粒子同士が凝集し易くなり、感圧式接着剤の塗工適性が低下し、所謂ブツが発生し易くなり、耐衝撃耐性が低下したりする。平均粒子径が大きいと、充填度が低くなり、分散能力が低下し、粒子の沈降が発生する。
また、有機系微粒子（Ｅ１）としては、平均粒子径の揃った単分散タイプが好ましい。 When the average particle size is small, the degree of filling is increased and the specific surface area is increased, so that the particles are likely to aggregate, the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive is lowered, so-called fluff is likely to occur, and impact resistance is improved. Or drop. When the average particle size is large, the filling degree is lowered, the dispersion ability is lowered, and the particles are settled.
The organic fine particles (E1) are preferably a monodisperse type having a uniform average particle diameter.

共重合体（Ｃ）を重合終了後、酢酸エチルやメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の調製溶剤と共に、有機系微粒子（Ｅ１）をディスパーやエアーモーター等で攪拌しながら、添加していくことができる。その際、有機系微粒子（Ｅ１）がドライアップされた様態で提供されるものであれば、あらかじめ任意の良溶媒に分散させた後、共重合体（Ｃ）に混合させるのが好ましい。   After completing the polymerization of the copolymer (C), the organic fine particles (E1) can be added together with a preparation solvent such as ethyl acetate or methyl ethyl ketone (MEK) while stirring with a disper or an air motor. At that time, if the organic fine particles (E1) are provided in a dried-up state, it is preferably dispersed in an arbitrary good solvent in advance and then mixed with the copolymer (C).

さらに感圧式接着剤には、本発明の効果を阻害しない範囲で、紫外線吸収剤、酸化防止剤、感圧式接着付与樹脂、可塑剤、消泡剤、レベリング調整剤等、公知の添加剤の１種以上を任意で配合しても良い。   Furthermore, the pressure-sensitive adhesive is one of known additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a pressure-sensitive adhesion-imparting resin, a plasticizer, an antifoaming agent, and a leveling adjuster as long as the effects of the present invention are not impaired. You may mix | blend a seed | species or more arbitrarily.

次に本発明の感圧式接着シートについて説明する。
本発明の感圧式接着シートは、種々の方法で得られる感圧式接着剤から形成される感圧式接着層を２つの剥離性シートで挟んだものである。例えば、剥離性シートの薄利処理面に感圧式接着剤を塗工、乾燥し、感圧式接着層の表面を、他の剥離性シートの剥離処理面で覆い、必要に応じて、室温条件下で１週間程度エージング（養生）することにより、共重合体（Ｃ）と硬化剤（Ｄ）との反応を進行させ、感圧式接着層を形成する。 Next, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described.
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is obtained by sandwiching a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive obtained by various methods between two peelable sheets. For example, a pressure-sensitive adhesive is applied to the thinned surface of a peelable sheet, dried, and the surface of the pressure-sensitive adhesive layer is covered with the peel-treated surface of another peelable sheet. By aging (curing) for about one week, the reaction between the copolymer (C) and the curing agent (D) proceeds to form a pressure-sensitive adhesive layer.

感圧式接着層の形成は、通常使用されている塗布装置を用いて行なうことができる。塗布装置としては、たとえば、ロールナイフコーター、ダイコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアロールコーター、リバースロールコーター、ディッピング、ブレードコーターなどが挙げられる。   The pressure-sensitive adhesive layer can be formed using a commonly used coating apparatus. Examples of the coating apparatus include a roll knife coater, a die coater, a roll coater, a bar coater, a gravure roll coater, a reverse roll coater, dipping, and a blade coater.

感圧式接着層の厚み（乾燥後）は、使用用途にあわせ、任意に設定することが出来る。本発明では５〜２０μｍであることが好ましい。５μｍ未満であると感圧式接着性が乏しくなる恐れがあり、２０μｍを越えると感圧式接着フィルムの製造、取り扱いが難しくなる恐れがある。また、後述する圧痕性能が大幅に低下する恐れがある。さらに好ましくは８〜１５μｍであり、最も好ましくは９〜１３μｍである。   The thickness (after drying) of the pressure-sensitive adhesive layer can be arbitrarily set according to the intended use. In this invention, it is preferable that it is 5-20 micrometers. If it is less than 5 μm, the pressure-sensitive adhesiveness may be poor, and if it exceeds 20 μm, the production and handling of the pressure-sensitive adhesive film may be difficult. Moreover, there exists a possibility that the indentation performance mentioned later may fall significantly. More preferably, it is 8-15 micrometers, Most preferably, it is 9-13 micrometers.

次に、本発明の光学部材について説明する。
本発明の光学部材は、レンズシートと、複数の凸状光反射層と、種々の方法で得られる感圧式接着剤から形成される感圧式接着層と、光拡散板とを具備する。
本発明で使用されるレンズシートは、平坦である面と、該平坦面の背面側に位置する複数の半円柱状凸レンズ部が並行に配置されてなる面とを有する。
前記レンズシートの平坦面には、複数の凸状光反射層がストライプ状に配置されている。そして、ストライプ状光反射層は、前記レンズシートの反対面、即ち背面側の半円柱状凸レンズ部の円柱部側面に対し並行に配置されている。ストライプ状光反射層の設けられていない部分は、レンズシートの平坦面である。凸ストライプ状光反射層は、前記レンズシートの最薄部に対応する箇所を中心に位置し、ストライプ状光反射層の設けられていない部分は、半円柱状凸レンズ部の最厚部に対応する箇所を中心に位置する。
このストライプ状光反射層に、感圧式接着層の一方の面が接しており、ストライプ状光反射層の設けられていないレンズシートの平坦面には感圧式接着層の一方の面が接しておらず、感圧式接着層の他方の面が、光拡散板に接している。 Next, the optical member of the present invention will be described.
The optical member of the present invention includes a lens sheet, a plurality of convex light reflecting layers, a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive obtained by various methods, and a light diffusing plate.
The lens sheet used in the present invention has a flat surface and a surface in which a plurality of semi-cylindrical convex lens portions located on the back side of the flat surface are arranged in parallel.
On the flat surface of the lens sheet, a plurality of convex light reflecting layers are arranged in stripes. The stripe-shaped light reflection layer is arranged in parallel to the opposite surface of the lens sheet, that is, the columnar side surface of the semicylindrical convex lens portion on the back side. The portion where the striped light reflecting layer is not provided is a flat surface of the lens sheet. The convex stripe-shaped light reflecting layer is located around the portion corresponding to the thinnest portion of the lens sheet, and the portion where the stripe-shaped light reflecting layer is not provided corresponds to the thickest portion of the semi-cylindrical convex lens portion. Located at the center.
One surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the stripe-shaped light reflecting layer, and one surface of the pressure-sensitive adhesive layer is not in contact with the flat surface of the lens sheet on which the stripe-shaped light reflecting layer is not provided. The other surface of the pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the light diffusing plate.

本発明の光学部材について、特許文献６の図４に準じて説明する。
レンズシート１７は、平坦面（図下側面）と、図上側に半円柱状凸レンズ部を有する。
レンズシート１７の平坦面には、複数の凸状光反射層１４がストライプ状に配置されている。ストライプ状光反射層１４の設けられていない部分１５は開口部であり、レンズシート１７の平坦面が覗く。ストライプ状光反射層１４は、レンズシート１７の最薄部、即ち谷部に対応する箇所を中心に規則的に設けられ、開口部１５は、レンズシート１７の最厚部、即ち半円の頂上付近に対応する箇所を中心に規則的に設けられる。
そして、感圧式接着層１８を介して、ストライプ状光反射層１４と光拡散板１３とが貼りあわされている。感圧式接着層１８は、開口部１５のレンズシート１７には接しない。換言すると、感圧式接着層１８は、一方の面は全面が光拡散板１３に接し、他方の面はストライプ状に光反射層１４に接する部分と、開口部１５に対応する非接触部分を有する。 The optical member of the present invention will be described according to FIG.
The lens sheet 17 has a flat surface (lower side surface in the drawing) and a semi-cylindrical convex lens portion on the upper side in the drawing.
On the flat surface of the lens sheet 17, a plurality of convex light reflection layers 14 are arranged in stripes. A portion 15 where the stripe-shaped light reflecting layer 14 is not provided is an opening, and the flat surface of the lens sheet 17 is viewed. The stripe-shaped light reflecting layer 14 is regularly provided around the thinnest portion of the lens sheet 17, that is, the portion corresponding to the valley portion, and the opening 15 is the thickest portion of the lens sheet 17, that is, the top of the semicircle. It is regularly provided centering on a location corresponding to the vicinity.
The striped light reflecting layer 14 and the light diffusing plate 13 are bonded to each other through the pressure-sensitive adhesive layer 18. The pressure-sensitive adhesive layer 18 does not contact the lens sheet 17 in the opening 15. In other words, the pressure-sensitive adhesive layer 18 has one surface in contact with the light diffusion plate 13 on the entire surface, the other surface in contact with the light reflection layer 14 in a stripe shape, and a non-contact portion corresponding to the opening 15. .

レンズシートは、常法によって形成されたものを用いることができる。
例えば、レンズシートは、熱可塑性樹脂をプレス成形したり、押し出し成形したりすることによって、得ることができる。成形に用いられる熱可塑性樹脂としては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）、ＰＣ（ポリカーボネート）、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）、ＣＯＰ（シクロオレフィンポリマー）等が挙げられる。
あるいは、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）製、ＰＣ（ポリカーボネート）製、ＰＰ（ポリプロピレン）製、ＰＥ(ポリエチレン)製、ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）製等の各種基材フィルムの表面に、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物を塗工し、所定のパターンに硬化させ、未硬化部を除去することによって、複数の半円柱状凸レンズ部を設けることもできる。
あるいは、上記の各種基材フィルムの表面に、上記の各種熱可塑性樹脂からなる半円柱状凸レンズ部を複数設けることによって得ることもできる。 A lens sheet formed by a conventional method can be used.
For example, the lens sheet can be obtained by press-molding or extruding a thermoplastic resin. Examples of the thermoplastic resin used for molding include PET (polyethylene terephthalate), PC (polycarbonate), PMMA (polymethyl methacrylate), and COP (cycloolefin polymer).
Alternatively, active energy ray-curable resin is applied on the surface of various base films such as PET (polyethylene terephthalate), PC (polycarbonate), PP (polypropylene), PE (polyethylene), PMMA (polymethyl methacrylate), etc. A plurality of semi-cylindrical convex lens portions can be provided by applying the composition, curing it in a predetermined pattern, and removing the uncured portion.
Or it can also obtain by providing multiple semi-cylindrical convex lens parts which consist of said various thermoplastic resins on the surface of said various base film.

レンズシートの平坦面に設けられる凸状光反射層は、白色インキ層、金属箔、金属蒸着層等を、ストライプの長手方向が半円柱状凸レンズ部の側面部に並行になるように、ストライプ状に設けることにより形成することができる。
凸状光反射層の高さは、５〜２５μｍであることが好ましく、１０〜２０μｍであることがより好ましく、１０〜１５μｍであることが得に好ましい。また、凸ストライプ状光反射層の線幅は５０〜１５０μｍであることが好ましく、８０〜１５０μｍであることがより好ましい。さらに、線間、即ち、開口部１５の幅は、１００〜３００μｍであることが好ましく、１５０〜２５０μｍであることがより好ましい。 The convex light reflection layer provided on the flat surface of the lens sheet is striped so that the longitudinal direction of the stripe is parallel to the side surface of the semi-cylindrical convex lens part, such as a white ink layer, metal foil, metal vapor deposition layer, etc. It can form by providing.
The height of the convex light reflecting layer is preferably 5 to 25 μm, more preferably 10 to 20 μm, and particularly preferably 10 to 15 μm. Moreover, it is preferable that the line width of a convex stripe-shaped light reflection layer is 50-150 micrometers, and it is more preferable that it is 80-150 micrometers. Furthermore, the width between the lines, that is, the width of the opening 15 is preferably 100 to 300 μm, and more preferably 150 to 250 μm.

光拡散板は、透光性樹脂中に該樹脂とは屈折率の相違する種々の粒子（有機粒子、無機粒子）を含有するものや、透光性樹脂からなる板の一方の面に凹凸を形成したものが挙げられる。両者を併用することもできる。
透光性樹脂としいては、先に熱可塑性樹脂として例示されたものの他に、ポリスチレンなども挙げられる。 The light diffusing plate has a light-transmitting resin containing various particles (organic particles and inorganic particles) having a refractive index different from that of the resin, and one surface of a plate made of the light-transmitting resin is uneven. What was formed is mentioned. Both can be used together.
As translucent resin, polystyrene etc. are mentioned other than what was illustrated as a thermoplastic resin previously.

感圧式接着層は、凸ストライプ状光反射層と光拡散板との間に位置する。
本発明の光学部材は、例えば以下のようにして得ることができる。
レンズシートの平坦面に凸ストライプ状光反射層を形成する。
感圧式接着層の両面を２つの剥離性シートで挟んでなる感圧式接着シートを形成する。
該感圧式接着シートの一方の面を覆っていた剥離性シートを剥がし、露出した感圧式接着層に、凸ストライプ状光反射層を接触させ、開口部１５を形成する。次いで、感圧式接着シートの他方の面を覆っていた剥離性シートを剥がし、露出した感圧式接着層に光拡散板を貼り合せる。
貼り合せの際には、圧力が加えられるが、感圧式接着層は圧力に抗し、開口部１５を塞がないこと、あるいは一時的に塞いだとしても、復元(回復)し、開口部１５が空隙として再現することが求められる。貼り合せ後にも光学部材に何かが衝突し、圧力が加えられることがあるので、そのような衝撃にも抗して、開口部１５を維持することが求められる。
さらに、光学部材を組み込んだ表示装置が長期の使用に耐え得るように、浮いたり、剥がれたりしないことが求められる。 The pressure-sensitive adhesive layer is located between the convex stripe-shaped light reflecting layer and the light diffusing plate.
The optical member of the present invention can be obtained, for example, as follows.
A convex stripe-shaped light reflecting layer is formed on the flat surface of the lens sheet.
A pressure-sensitive adhesive sheet is formed by sandwiching both surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer between two peelable sheets.
The peelable sheet covering one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the convex stripe-shaped light reflecting layer is brought into contact with the exposed pressure-sensitive adhesive layer to form the opening 15. Next, the peelable sheet covering the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off, and the light diffusion plate is bonded to the exposed pressure-sensitive adhesive layer.
Although pressure is applied at the time of bonding, the pressure-sensitive adhesive layer resists the pressure and does not block the opening 15 or even if it is temporarily blocked, it is restored (recovered) and the opening 15 Must be reproduced as voids. Since something may collide with the optical member even after bonding and pressure may be applied, it is required to maintain the opening 15 against such an impact.
Furthermore, the display device incorporating the optical member is required not to float or peel off so that it can withstand long-term use.

次に本発明の実施例を示して更に詳細を説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。例中、「部」とは「重量部」、「％」とは「重量％」をそれぞれ意味するものとする。
以下の合成例においては便宜的に、重量平均分子量が１０万以上の共重合成分を「高分子量成分（Ａ）」、重量平均分子量が１０万未満の共重合成分を「低高分子量成分（Ｂ）」として連番を付けた。また、共重合体は、本件発明の実施形態であるか否かに関わらず「Ｃ」として連番を付けた。 EXAMPLES Next, although an Example of this invention is shown and it demonstrates still in detail, this invention is not limited by these. In the examples, “part” means “part by weight”, and “%” means “% by weight”.
In the following synthesis examples, for convenience, a copolymer component having a weight average molecular weight of 100,000 or more is referred to as “high molecular weight component (A)”, and a copolymer component having a weight average molecular weight of less than 100,000 is referred to as “low high molecular weight component (B). ) ”. Further, the copolymer was given a serial number as “C” regardless of whether or not it was an embodiment of the present invention.

＜合成例１＞
撹拌機、温度計、還流冷却管、滴下装置、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と記載する。）にｎ−ブチルアクリレート５９．２部、メチルアクリレート１６部、アクリル酸４．８部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ（２，２'−アゾビスイソブチロニトリル、以下「ＡＩＢＮ」と記述する。）０．０１２部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、この反応溶液を還流温度で転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９２万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。なお、上記の重量平均分子量の値は、後述するＧＰＣ装置の検出下限までを含む値であり、未反応の単量体を含む値である。以下の合成例においても特に断らない限り同様である。 <Synthesis Example 1>
In a reaction vessel (hereinafter simply referred to as “reaction vessel”) equipped with a stirrer, thermometer, reflux condenser, dropping device, and nitrogen introduction tube, 59.2 parts of n-butyl acrylate, 16 parts of methyl acrylate, acrylic 4.8 parts of acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone, 0.012 part of AIBN (2,2′-azobisisobutyronitrile, hereinafter referred to as “AIBN”) are charged in the reaction vessel. Air was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring in a nitrogen atmosphere, this reaction solution is reacted at a reflux temperature for 8 hours until the conversion becomes 75% or more, and a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 920,000 and a monomer is obtained. Obtained. In addition, the value of said weight average molecular weight is a value including the detection limit of the GPC apparatus mentioned later, and is a value including an unreacted monomer. The same applies to the following synthesis examples unless otherwise specified.

次いで、メチルメタクリレート１９．０部、ライトエステルＤＭ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート、共栄社化学（株）以下同じ。ホモポリマーのＴｇは約１８℃）１．０部、酢酸エチル４９部、ＭＥＫ（メチルエチルケトン、以下「ＭＥＫ」と記述する）１３部、ＡＩＢＮ ０．０７部を添加し、転化率が９０％以上になるまで、さらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが４．０℃の共重合体（Ｃ１）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 19.0 parts of methyl methacrylate, light ester DM (N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) 1.0 parts, Tg of homopolymer is about 18 ° C., 49 parts of ethyl acetate, MEK 13 parts of methyl ethyl ketone (hereinafter referred to as “MEK”) and 0.07 part of AIBN were added, and the mixture was further reacted for 6 hours until the conversion rate reached 90% or more, and the FOX theoretical Tg was 4.0 ° C. A solution of the polymer (C1) was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ１）は、高分子量成分（Ａ−１）と低分子量成分（Ｂ−１）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた、高分子量成分（Ａ−１）の重量平均分子量は１０２万であり、低分子量成分（Ｂ−１）の重量平均分子量は３．７万であり、谷部で分割した（Ａ−１）／（Ｂ−１）の面積比は、７７／２３であった。   The copolymer (C1) has a high molecular weight component (A-1) and a low molecular weight component (B-1), and 2 in the GPC discharge curve, with the minimum value (valley) on the discharge curve as the boundary. The high molecular weight component (A-1) has a weight average molecular weight of 1.02 million and the low molecular weight component (B-1) has a weight average molecular weight of 37,000. The area ratio of (A-1) / (B-1) divided by the valleys was 77/23.

なお、高分子量成分（Ａ−１）のＴｇは、使用した各単量体が均等に重合したものとして、各単量体から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）により求めた値である。低分子量成分（Ｂ−１）のＴｇは、未反応で残った各単量体と追加した各単量体の量および各単量体から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）により求めた値である。共重合体（Ｃ１）のＴｇは、共重合体（Ｃ１）を構成する各単量体（すなわち配合した単量体）から得られる単独重合体のガラス転移温度をもとに、以下の式（１）により求めた値である。
式（１）（ＦＯＸの式）：
１／Ｔｇ ＝〔（Ｗ１／Ｔｇ１）＋（Ｗ２／Ｔｇ２）＋・・・＋（Ｗｎ／Ｔｇｎ）〕
／１００ （ここで、温度は絶対温度である。）
Ｗｎ：単量体ｎの重量％
Ｔｇｎ：単量体ｎからなる単独重合体のガラス転移温度 In addition, Tg of a high molecular weight component (A-1) is the following formula based on the glass transition temperature of the homopolymer obtained from each monomer as what each monomer used superposed | polymerized equally. This is the value obtained by (1). The Tg of the low molecular weight component (B-1) is based on the amount of each monomer remaining unreacted and the amount of each added monomer and the glass transition temperature of the homopolymer obtained from each monomer. It is the value calculated | required by the following formula | equation (1). The Tg of the copolymer (C1) is expressed by the following formula (based on the glass transition temperature of the homopolymer obtained from each monomer (that is, the blended monomer) constituting the copolymer (C1): This is the value obtained by 1).
Formula (1) (Form of FOX):
1 / Tg = [(W1 / Tg1) + (W2 / Tg2) + ... + (Wn / Tgn)]
/ 100 (Here, the temperature is an absolute temperature.)
Wn:% by weight of monomer n
Tgn: Glass transition temperature of homopolymer composed of monomer n

＜合成例２＞
反応容器にｎ−ブチルアクリレート５９．２部、メチルアクリレート１６部、アクリル酸４．８部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９３万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。
次いで、メチルメタクリレート１９．５部、ライトエステルＤＭ０．５部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまで、さらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが４．５℃の共重合体（Ｃ２）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。 <Synthesis Example 2>
A reaction vessel was charged with 59.2 parts of n-butyl acrylate, 16 parts of methyl acrylate, 4.8 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone and 0.012 part of AIBN, and the conversion rate was the same as in Synthesis Example 1. Was allowed to react for 8 hours until it reached 75% or more to obtain a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 930,000 and a monomer.
Next, 19.5 parts of methyl methacrylate, 0.5 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the conversion was 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1. The mixture was further reacted for 6 hours to obtain a solution of copolymer (C2) having a theoretical Tg of FOX of 4.5 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ２）は、高分子量成分（Ａ−２）と低分子量成分（Ｂ−２）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた、高分子量成分（Ａ−２）の重量平均分子量は１１０万であり、低分子量成分（Ｂ−２）の重量平均分子量は４．７万であり、谷部で分割した（Ａ−２）／（Ｂ−２）の面積比は、７５／２５であった。   The copolymer (C2) has a high molecular weight component (A-2) and a low molecular weight component (B-2), and 2 in the GPC discharge curve, with the minimum value (valley) on the discharge curve as a boundary. The high molecular weight component (A-2) has a weight average molecular weight of 1.1 million and the low molecular weight component (B-2) has a weight average molecular weight of 47,000. The area ratio of (A-2) / (B-2) divided by the valleys was 75/25.

＜合成例３＞
反応容器にｎ−ブチルアクリレート６２．９部、メチルアクリレート１７．０部、アクリル酸５．１部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が８９万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。 <Synthesis Example 3>
A reaction vessel was charged with 62.9 parts of n-butyl acrylate, 17.0 parts of methyl acrylate, 5.1 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone and 0.012 part of AIBN. The reaction was carried out for 8 hours until the conversion rate reached 75% or more to obtain a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 890,000 and a monomer.

次いで、メチルメタクリレート１４．６部、ライトエステルＤＭ０．４部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが−２．３℃の共重合体（Ｃ３）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 14.6 parts of methyl methacrylate, 0.4 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the same as in Synthesis Example 1 until the conversion reached 90% or more. The mixture was reacted for 6 hours to obtain a solution of a copolymer (C3) having a FOX theoretical Tg of −2.3 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ３）は、高分子量成分（Ａ−３）と低分子量成分（Ｂ−３）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−３）の重量平均分子量は１０１万であり、低分子量成分（Ｂ−３）の重量平均分子量が３．２万であり、谷部で分割した（Ａ−３）／（Ｂ−３）の面積比は、８０／２０であった。   The copolymer (C3) has a high molecular weight component (A-3) and a low molecular weight component (B-3). In the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The weight average molecular weight of the high molecular weight component (A-3) determined by dividing the two at the valleys is 1,10,000, and the weight average molecular weight of the low molecular weight component (B-3) is 32,000. Yes, the area ratio of (A-3) / (B-3) divided at the valley was 80/20.

＜合成例４＞
反応容器にｎ−ブチルアクリレート６６．６部、メチルメタクリレート１８．０部、アクリル酸５．４部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９２万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。 <Synthesis Example 4>
66.6 parts of n- butyl acrylate in a reaction vessel, 18.0 parts of methyl methacrylate, 5.4 parts of acrylic acid, ethyl acetate 94 parts, 16 parts of acetone were charged AIBN0.012 parts, in the same manner as in Synthesis Example 1, The reaction was carried out for 8 hours until the conversion rate reached 75% or more to obtain a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 920,000 and a monomer.

次いで、メチルメタクリレート９．５部、ライトエステルＤＭ０．５部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが−９．４℃の共重合体（Ｃ４）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 9.5 parts of methyl methacrylate, 0.5 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the same as in Synthesis Example 1 until the conversion reached 90% or more. The mixture was reacted for 6 hours to obtain a solution of copolymer (C4) having a theoretical Tg of FOX of −9.4 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ４）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線の最小値の両側に位置する、重量平均分子量が５０〜２２０万の高分子量成分（Ａ−４）と重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ−４）とを有しているが、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の明確な最小値（谷部）は存在しなかった。そこで、分子量１５万を分子量の区分とし、重量平均分子量が１０８万の高分子量成分（Ａ−４）と重量平均分子量が３．５万の低分子量成分（Ｂ−４）を得た（Ａ−４）／（Ｂ−４）の面積比は８８／１２であった。   The copolymer (C4) is located on both sides of the minimum value of the discharge curve in gel permeation chromatography, the high molecular weight component (A-4) having a weight average molecular weight of 500 to 2,200,000 and the weight average molecular weight of 1,000 to 1,000. Although it has 100,000 low molecular weight components (B-4), there was no clear minimum value (valley) on the discharge curve in the GPC discharge curve. Therefore, a molecular weight of 150,000 was classified as a molecular weight, and a high molecular weight component (A-4) having a weight average molecular weight of 1,080,000 and a low molecular weight component (B-4) having a weight average molecular weight of 35,000 were obtained (A- The area ratio of 4) / (B-4) was 88/12.

＜合成例５＞
単量体組成を、ｎ−ブチルアクリレート５５．５部、メチルメタクリレート１５部、アクリル酸４．５部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が８５万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。次いで、メチルメタクリレート２３．７５部、ライトエステルＤＭ１．２５部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが１０．６℃の共重合体（Ｃ５）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。 <Synthesis Example 5>
The monomer composition was 55.5 parts of n-butyl acrylate, 15 parts of methyl methacrylate, 4.5 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone, 0.012 parts of AIBN, and the same as in Synthesis Example 1. The mixture was reacted for 8 hours until the conversion rate became 75% to obtain a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 850,000 and a monomer. Next, 23.75 parts of methyl methacrylate, 1.25 parts of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK and 0.07 part of AIBN were added, and 6 further until the conversion reached 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1. The mixture was reacted for a time to obtain a solution of a copolymer (C5) having a theoretical Tg of FOX of 10.6 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ５）は、高分子量成分（Ａ−５）と低分子量成分（Ｂ−５）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−５）の重量平均分子量は１１０万であり、低分子量成分（Ｂ−５）の重量平均分子量が４．７万であり、谷部で分割した、（Ａ−５）／（Ｂ−５）の面積比は、７７／２３であった。   The copolymer (C5) has a high molecular weight component (A-5) and a low molecular weight component (B-5). In the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The weight average molecular weight of the high molecular weight component (A-5) obtained by dividing the two at the valleys is 1.1 million, and the weight average molecular weight of the low molecular weight component (B-5) is 47,000. Yes, the area ratio of (A-5) / (B-5) divided by the valleys was 77/23.

＜合成例６＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート７４部、メチルアクリレート２０部、アクリル酸６部、酢酸エチル５０部、アセトン１００部、ＡＩＢＮ０．００４部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、この反応溶液を還流温度にて転化率が９８％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が１２４万、分子量１５万未満の成分は含有しない、−２３℃の高分子量共重合体（Ａ−６）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。 <Synthesis Example 6>
A reaction vessel was charged with 74 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate, 6 parts of acrylic acid, 50 parts of ethyl acetate, 100 parts of acetone, and 0.004 part of AIBN, and the air in the reaction container was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring in a nitrogen atmosphere, the reaction solution is reacted at a reflux temperature for 8 hours until the conversion becomes 98% or more, and does not contain a component having a weight average molecular weight of 1.24 million and a molecular weight of less than 150,000, A solution of a high molecular weight copolymer (A-6) at 23 ° C. was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

別の反応容器に、メチルメタクリレート９５部、ライトエステルＤＭ５部、トルエン７５部、ＡＩＢＮ３部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、この反応溶液を還流温度で転化率が９０％以上になるまで６時間反応させ、Ｔｇが１０５℃、重量平均分子量が１．２万、分子量１５万以上の成分は含有しない、低分子量共重合体（Ｂ−６）の溶液を得た。得られた共重合体溶液を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   In a separate reaction vessel, 95 parts of methyl methacrylate, 5 parts of light ester DM, 75 parts of toluene and 3 parts of AIBN were charged, and the air in this reaction container was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring in a nitrogen atmosphere, this reaction solution is reacted for 6 hours at a reflux temperature until the conversion becomes 90% or more. The Tg is 105 ° C., the weight average molecular weight is 12,000 and the molecular weight is 150,000 or more. A solution of a low molecular weight copolymer (B-6) containing no components was obtained. The obtained copolymer solution was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

次いで、高分子量成分（Ａ−６）と低分子量成分（Ｂ−６）との重量比が、（Ａ−６）／（Ｂ−６）＝８５／１５になるように両共重合体溶液を混合し、ＦＯＸの理論Ｔｇが−２．６℃の共重合体（Ｃ６）溶液を得、ＧＰＣを測定した。   Next, both copolymer solutions were prepared so that the weight ratio of the high molecular weight component (A-6) to the low molecular weight component (B-6) was (A-6) / (B-6) = 85/15. After mixing, a copolymer (C6) solution having a FOX theoretical Tg of −2.6 ° C. was obtained, and GPC was measured.

共重合体（Ｃ６）は、高分子量成分（Ａ−６）と低分子量成分（Ｂ−６）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、２つの完全に独立したピークを示し、（Ａ−６）／（Ｂ−６）の面積比は、８３／１７であった。   The copolymer (C6) has a high molecular weight component (A-6) and a low molecular weight component (B-6), and shows two completely independent peaks in the GPC emission curve. ) / (B-6) area ratio was 83/17.

＜合成例７＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート７４部、メチルアクリレート２０部、アクリル酸６部、酢酸エチル１００部、アセトン５０部、ＡＩＢＮ０．００８部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、この反応溶液を還流温度にて転化率が９０％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が１０１万、分子量１５万未満の成分を含有する−２３℃の高分子量共重合体（Ａ−７）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。 <Synthesis Example 7>
A reaction vessel was charged with 74 parts of n-butyl acrylate, 20 parts of methyl acrylate, 6 parts of acrylic acid, 100 parts of ethyl acetate, 50 parts of acetone, and 0.008 part of AIBN, and the air in the reaction container was replaced with nitrogen gas. Thereafter, while stirring under a nitrogen atmosphere, this reaction solution is reacted at a reflux temperature for 8 hours until the conversion becomes 90% or more, and contains a component having a weight average molecular weight of 1.10,000 and a molecular weight of less than 150,000. A solution of high molecular weight copolymer (A-7) at 0 ° C. was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

別の反応容器に、メチルメタクリレート９５部、ライトエステルＤＭ５部、トルエン７５部、ＡＩＢＮ１部を仕込み、この反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。その後、窒素雰囲気下で撹拌しながら、この反応溶液を還流温度で転化率が９０％以上になるまで６時間反応させ、Ｔｇが１０５℃、重量平均分子量が２万、分子量１５万以上の成分を含有する、低分子量共重合体（Ｂ−７）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   In a separate reaction vessel, 95 parts of methyl methacrylate, 5 parts of light ester DM, 75 parts of toluene, and 1 part of AIBN were charged, and the air in this reaction container was replaced with nitrogen gas. Then, while stirring in a nitrogen atmosphere, this reaction solution is reacted for 6 hours at a reflux temperature until the conversion rate is 90% or more. A component having a Tg of 105 ° C., a weight average molecular weight of 20,000, and a molecular weight of 150,000 or more is added. A solution of the low molecular weight copolymer (B-7) contained was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

次いで、高分子量成分（Ａ−７）と低分子量成分（Ｂ−７）との重量比が、（Ａ−７）／（Ｂ−７）＝８５／１５になるように両共重合体溶液を混合し、ＦＯＸの理論Ｔｇが−２．６℃の共重合体（Ｃ７）溶液を得、ＧＰＣを測定した。   Next, both copolymer solutions were prepared so that the weight ratio of the high molecular weight component (A-7) to the low molecular weight component (B-7) was (A-7) / (B-7) = 85/15. After mixing, a copolymer (C7) solution having a FOX theoretical Tg of −2.6 ° C. was obtained, and GPC was measured.

共重合体（Ｃ７）は、高分子量成分（Ａ−７）と低分子量成分（Ｂ−７）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割した（Ａ−７）／（Ｂ−７）の面積比は、８４／１６であった。   The copolymer (C7) has a high molecular weight component (A-7) and a low molecular weight component (B-7), and in the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. One peak was shown, and the area ratio of (A-7) / (B-7), which was divided at the valley, was 84/16.

＜合成例８＞
単量体組成を、ｎ−ブチルアクリレート５７．６部、メチルアクリレート１６部、アクリル酸４．８部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１．６部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９５万の共重合体と単量体との混合溶液を得た。次いで、メチルメタクリレート１９部、ライトエステルＤＭ１部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、Ｔｇが５．５℃の共重合体（Ｃ８）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。 <Synthesis Example 8>
The monomer composition is 57.6 parts n-butyl acrylate, 16 parts methyl acrylate, 4.8 parts acrylic acid, 1.6 parts 2-hydroxyethyl methacrylate, 94 parts ethyl acetate, 16 parts acetone, 0.012 parts AIBN. In the same manner as in Synthesis Example 1, the reaction was allowed to proceed for 8 hours until the conversion rate reached 75% or more to obtain a mixed solution of a copolymer having a weight average molecular weight of 950,000 and a monomer. Next, 19 parts of methyl methacrylate, 1 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the reaction was further continued for 6 hours until the conversion reached 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1. A solution of copolymer (C8) having a Tg of 5.5 ° C. was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ８）は、高分子量成分（Ａ−８）と低分子量成分（Ｂ−８）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−８）の重量平均分子量が９２万であり、低分子量成分（Ｂ−８）の重量平均分子量は４．５万であり、谷部で分割した（Ａ−８）／（Ｂ−８）の面積比は、７８／２２であった。   The copolymer (C8) has a high molecular weight component (A-8) and a low molecular weight component (B-8). In the GPC discharge curve, the copolymer (C8) has a minimum value (valley) on the discharge curve. The high molecular weight component (A-8) obtained by dividing the two at the valleys has a weight average molecular weight of 920,000, and the low molecular weight component (B-8) has a weight average molecular weight of 45,000. Yes, the area ratio of (A-8) / (B-8) divided at the valley was 78/22.

＜合成例９＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート５９．２部、メチルアクリレート１６．０部、アクリル酸４．８部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９２万の共重合体と単量体を得た。 <Synthesis Example 9>
A reaction vessel was charged with 59.2 parts of n-butyl acrylate, 16.0 parts of methyl acrylate, 4.8 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone, 0.012 parts of AIBN, and the same as in Synthesis Example 1. The copolymer was allowed to react for 8 hours until the conversion reached 75% or more to obtain a copolymer and a monomer having a weight average molecular weight of 920,000.

次いで、メチルメタクリレート２０部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが５．０℃の共重合体（Ｃ９）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 20 parts of methyl methacrylate, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, and 0.07 part of AIBN were added, and the reaction was further continued for 6 hours until the conversion reached 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1 to obtain the theoretical Tg of FOX Gave a solution of copolymer (C9) having a temperature of 5.0 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ９）は、高分子量成分（Ａ−９）と低分子量成分（Ｂ−９）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−９）の重量平均分子量は９０万であり、低分子量成分（Ｂ−９）の重量平均分子量は２．４万であり、谷部で分割した（Ａ−９）／（Ｂ−９）の面積比は、８１／１９であった。   The copolymer (C9) has a high molecular weight component (A-9) and a low molecular weight component (B-9), and in the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The weight average molecular weight of the high molecular weight component (A-9) obtained by dividing the two at the valleys is 900,000, and the weight average molecular weight of the low molecular weight component (B-9) is 24,000. Yes, the area ratio of (A-9) / (B-9) divided by the valleys was 81/19.

＜合成例１０＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート５９．２部、メチルアクリレート１６部、アクリル酸４．８部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が８９万の共重合体と単量体を得た。 <Synthesis Example 10>
A reaction vessel was charged with 59.2 parts of n-butyl acrylate, 16 parts of methyl acrylate, 4.8 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone, and 0.012 parts of AIBN. The reaction was carried out for 8 hours until the rate reached 75% or more to obtain a copolymer and a monomer having a weight average molecular weight of 890,000.

次いで、メチルメタクリレート１４部、ライトエステルＤＭ６部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが−１．２℃の共重合体（Ｃ−１０）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 14 parts of methyl methacrylate, 6 parts of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the reaction was further continued for 6 hours until the conversion reached 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1. A solution of copolymer (C-10) having a theoretical Tg of FOX of −1.2 ° C. was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ１０）は、高分子量成分（Ａ−１０）と低分子量成分（Ｂ−１０）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−１０）の重量平均分子量は９７万であり、低分子量成分（Ｂ−１０）の重量平均分子量は１．６万であり、谷部で分割した（Ａ−１０）／（Ｂ−１０）の面積比は、８９／１１であった。   The copolymer (C10) has a high molecular weight component (A-10) and a low molecular weight component (B-10). In the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The weight average molecular weight of the high molecular weight component (A-10) obtained by dividing the two at the valleys is 970,000, and the weight average molecular weight of the low molecular weight component (B-10) is 16,000. Yes, the area ratio of (A-10) / (B-10) divided at the valley was 89/11.

＜合成例１１＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート５９．２部、メチルアクリレート１６部、アクリル酸４．８部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９０万の共重合体と単量体を得た。 <Synthesis Example 11>
A reaction vessel was charged with 59.2 parts of n-butyl acrylate, 16 parts of methyl acrylate, 4.8 parts of acrylic acid, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone, and 0.012 parts of AIBN. The reaction was carried out for 8 hours until the rate reached 75% or more to obtain a copolymer and a monomer having a weight average molecular weight of 900,000.

次いで、メチルメタクリレート１９．９部、ライトエステルＤＭ０．１部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１３部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが４．９℃の共重合体（Ｃ１１）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 19.9 parts of methyl methacrylate, 0.1 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 13 parts of MEK, 0.07 part of AIBN were added, and the same as in Synthesis Example 1 until the conversion reached 90% or more. The mixture was reacted for 6 hours to obtain a solution of a copolymer (C11) having a FOX theoretical Tg of 4.9 ° C. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ１１）は、高分子量成分（Ａ−１１）と低分子量成分（Ｂ−１１）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−１１）の重量平均分子量は１０７万であり、低分子量成分（Ｂ−１１）の重量平均分子量は５．１万であり、谷部で分割した（Ａ−１１）／（Ｂ−１１）の面積比は、７９／２１であった。   The copolymer (C11) has a high molecular weight component (A-11) and a low molecular weight component (B-11), and in the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The weight average molecular weight of the high molecular weight component (A-11) determined by dividing the two at the valleys is 1.70 million, and the weight average molecular weight of the low molecular weight component (B-11) is 51,000. Yes, the area ratio of (A-11) / (B-11) divided by the valleys was 79/21.

＜合成例１２＞
反応容器に、ｎ−ブチルアクリレート６４部、メチルアクリレート１６部、酢酸エチル９４部、アセトン１６部、ＡＩＢＮ０．０１２部を仕込み、合成例１と同様にして、転化率が７５％以上になるまで８時間反応させ、重量平均分子量が９６万の共重合体と単量体を得た。 <Synthesis Example 12>
In a reaction vessel, 64 parts of n-butyl acrylate, 16 parts of methyl acrylate, 94 parts of ethyl acetate, 16 parts of acetone and 0.012 part of AIBN were charged, and in the same manner as in Synthesis Example 1, until the conversion rate reached 75% or more, 8 The reaction was carried out for a time to obtain a copolymer and a monomer having a weight average molecular weight of 960,000.

次いで、メチルメタクリレート１９部、ライトエステルＤＭ１部、酢酸エチル４８部、ＭＥＫ１６部、ＡＩＢＮ０．０７部を添加し、合成例１と同様にして、転化率が９０％以上になるまでさらに６時間反応させ、ＦＯＸの理論Ｔｇが−６．２℃の共重合体（Ｃ１２）の溶液を得た。得られた共重合体を酢酸エチルで希釈し、不揮発分濃度を３５％に調製した。   Next, 19 parts of methyl methacrylate, 1 part of light ester DM, 48 parts of ethyl acetate, 16 parts of MEK and 0.07 part of AIBN were added, and the reaction was further continued for 6 hours until the conversion reached 90% or more in the same manner as in Synthesis Example 1. A solution of copolymer (C12) having a theoretical Tg of FOX of −6.2 ° C. was obtained. The obtained copolymer was diluted with ethyl acetate to prepare a nonvolatile content concentration of 35%.

共重合体（Ｃ１２）は、高分子量成分（Ａ−１２）と低分子量成分（Ｂ−１２）とを有し、ＧＰＣの排出曲線において、排出曲線上の最小値（谷部）を境に２つのピークを示し、両者を谷部で分割し求めた高分子量成分（Ａ−１２）の重量平均分子量は８８万であり、低分子量成分（Ｂ−１２）の重量平均分子量は３．２万であり、谷部で分割した（Ａ−１２）／（Ｂ−１２）の面積比は、７８／２２であった。   The copolymer (C12) has a high molecular weight component (A-12) and a low molecular weight component (B-12). In the GPC discharge curve, the minimum value (valley) on the discharge curve is 2 as a boundary. The high molecular weight component (A-12) was 880,000, and the low molecular weight component (B-12) had a weight average molecular weight of 32,000. Yes, the area ratio of (A-12) / (B-12) divided by the valleys was 78/22.

以上の合成例をまとめて、表１に示す。
表１〜２中の単量体の略号を以下に示す。 The above synthesis examples are summarized in Table 1.
Abbreviations of monomers in Tables 1 and 2 are shown below.

ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート
ＭＡ：メチルアクリレート
ＭＭＡ：メチルメタアクリレート
ＡＡ：アクリル酸
２ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタアクリレート
ＤＭ：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタアクリレート
（ライトエステルＤＭ、共栄社化学（株）製） BA: n-butyl acrylate MA: methyl acrylate MMA: methyl methacrylate AA: acrylic acid 2HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate DM: N, N-dimethylaminoethyl methacrylate
(Light Ester DM, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)

Figure 2010150300
Figure 2010150300

なお、共重合体の重量平均分子量は、ＧＰＣ測定で求めたポリスチレン換算の重量平均分子量であり、ＧＰＣ測定条件は以下のとおりである。
装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ Ｓｙｓｔｅｍ−２１（昭和電工（株）製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−６０２．５を１本、Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ−６０６Ｍを２本（昭和電工（株）製）の合計３本を連結して使用。
溶媒：テトラヒドロフラン
流速：０．５ｍｌ／ｍｉｎ
温度：４０℃
試料濃度：０．１ｗｔ％
試料注入量：５０μｌ In addition, the weight average molecular weight of a copolymer is the weight average molecular weight of polystyrene conversion calculated | required by GPC measurement, and GPC measurement conditions are as follows.
Apparatus: Shodex GPC System-21 (manufactured by Showa Denko KK)
Column: A total of three Shodex KF-602.5 and two Shodex KF-606M (Showa Denko Co., Ltd.) are connected and used.
Solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.5 ml / min
Temperature: 40 ° C
Sample concentration: 0.1 wt%
Sample injection volume: 50 μl

＜合成例１３＞
攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素導入管のついた反応器に、メタノール４８部、水３５部、メタクリル酸メチル（ＭＭＡ、和光純薬製）１０．５部、メタクリル酸ベンジル（ＢｚＭＡ、和光純薬製）２．３部、メタクリル酸ビニル（ＶＭＡ、東京化成工業製）０．８部、メタクリル酸グリシジル（ＧＭＡ、和光純薬製）１．５部を仕込み、窒素ガスを流し溶存酸素を除去した。反応器を６０℃に加熱後、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）ジヒドロクロリド（Ｖ−５０、和光純薬製）０．０２５部をイオン交換水０．５部に溶解したものと２，２’−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）（Ｖ−７０、和光純薬製）０．００８部をメタノール１部に溶解したものを同時に添加し６時間攪拌しながら加熱し、平均粒子径１．４μｍ、変動係数３．６９％の既架橋樹脂有機微粒子分散体（Ｅ１）を得た。有機微粒子分散体（Ｅ１）の固形分は１４．３％であった。Ｄ５０平均粒径とは、光学顕微鏡で測定した５０個の粒子の数平均であり、変動係数は、その５０個の粒子径を統計計算し、次式によって求められた数値である。
変動係数(％)＝(標準偏差／平均粒径)×１００ <Synthesis Example 13>
In a reactor equipped with a stirrer, reflux condenser, thermometer, and nitrogen inlet tube, 48 parts of methanol, 35 parts of water, 10.5 parts of methyl methacrylate (MMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), benzyl methacrylate (BzMA, sum) 2.3 parts of optical pure drug), 0.8 part of vinyl methacrylate (VMA, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.), 1.5 part of glycidyl methacrylate (GMA, manufactured by Wako Pure Chemical Industries), and nitrogen gas is flowed to dissolve oxygen. Removed. After heating the reactor to 60 ° C., 0.025 part of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (V-50, manufactured by Wako Pure Chemical Industries) was dissolved in 0.5 part of ion-exchanged water; A solution prepared by dissolving 0.008 part of 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) (V-70, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 1 part of methanol was added at the same time and stirred for 6 hours. Heating was performed to obtain a cross-linked resin organic fine particle dispersion (E1) having an average particle size of 1.4 μm and a coefficient of variation of 3.69%. The solid content of the organic fine particle dispersion (E1) was 14.3%. The D50 average particle diameter is the number average of 50 particles measured with an optical microscope, and the coefficient of variation is a numerical value obtained by statistically calculating the 50 particle diameters and calculating the following equation.
Coefficient of variation (%) = (standard deviation / average particle size) × 100

＜実施例１＞
合成例１で得られた共重合体（Ｃ１）溶液１００部（固形分約３５部）に対して、合成例１３で得られた有機微粒子（Ｅ１）のスラリー溶液を６１．２部（固形分約８．７５部）、エポキシ系硬化剤「１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン」の５％メチルエチルケトン溶液を０．００５６部、調製溶媒として酢酸エチルを感圧式接着剤の固形分が２１％になるよう、４４．３部添加してよく攪拌し、感圧式接着剤組成物を得た。得られた感圧式接着剤組成物について後述する種々の試験をした。
なお、上記感圧接着剤組成物は、共重合体１００部に対して、エポキシ系硬化剤を０．０００８重量部、有機微粒子を２５重量部含む。 <Example 1>
61.2 parts (solid content) of the slurry solution of the organic fine particles (E1) obtained in Synthesis Example 13 with respect to 100 parts (solid content: about 35 parts) of the copolymer (C1) solution obtained in Synthesis Example 1 8.75 parts), 0.0056 parts of 5% methyl ethyl ketone solution of epoxy-based curing agent “1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane”, pressure-sensitive adhesive with ethyl acetate as preparation solvent 44.3 parts were added and stirred well so that the solid content of the agent was 21% to obtain a pressure-sensitive adhesive composition. The obtained pressure-sensitive adhesive composition was subjected to various tests described below.
The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.0008 parts by weight of an epoxy curing agent and 25 parts by weight of organic fine particles with respect to 100 parts of the copolymer.

＜実施例２〜７＞
共重合体（Ｃ１）溶液に代えて、合成例２〜７で得られた共重合体（Ｃ２）〜（Ｃ７）溶液をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着組成物を得て、実施例１と同様に評価した。 <Examples 2 to 7>
The adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solutions of copolymers (C2) to (C7) obtained in Synthesis Examples 2 to 7 were used instead of the copolymer (C1) solution. Obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.

＜実施例８＞
有機微粒子（Ｅ１）溶液に代えて、他の有機微粒子（Ｅ２）（商品名；ガンツパール、ガンツ化成(株)製）８．７５部を用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着組成物を得て、実施例１と同様に評価した。 <Example 8>
In place of the organic fine particle (E1) solution, adhesion was carried out in the same manner as in Example 1 except that 8.75 parts of other organic fine particles (E2) (trade name; manufactured by Ganz Pearl, Ganz Kasei Co., Ltd.) were used. A composition was obtained and evaluated as in Example 1.

＜実施例９＞
共重合体（Ｃ１）溶液に代えて、合成例８で得られた共重合体（Ｃ８）溶液を用い、イソシア系硬化剤（ＴＭＰアダクトＴＤＩ；タケネートＴＹ−１０）の３７．５％酢酸エチル溶液を０．０００７５部それぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着組成物を得て、実施例１と同様に評価した。
なお、上記感圧接着剤組成物は、共重合体１００部に対して、イソシアネート系硬化剤を０．０００８重量部、有機微粒子を２５重量部含む。 <Example 9>
37.5% ethyl acetate solution of isocyanic curing agent (TMP adduct TDI; Takenate TY-10) using copolymer (C8) solution obtained in Synthesis Example 8 instead of copolymer (C1) solution Was used in the same manner as in Example 1 except that 0.00075 parts were used, and evaluated in the same manner as in Example 1.
The pressure-sensitive adhesive composition contains 0.0008 parts by weight of an isocyanate curing agent and 25 parts by weight of organic fine particles with respect to 100 parts of the copolymer.

＜比較例１、２＞
実施例１で得られた共重合体（Ｃ１）溶液１００部（固形分約３５部）に対して、エポキシ系硬化剤「１、３−ビス（Ｎ、Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン」５％メチルエチルケトン溶液を比較例１では０．００２８部、比較例２では０．０１１２部）を用いたこと以外は、実施例１と同様に粘着剤組成物を得て、実施例１と同様に評価した。
なお、上記感圧接着剤組成物は、共重合体１００部に対して、有機微粒子を２５重量部含み、比較例１の場合は、共重合体１００部に対して、エポキシ系硬化剤を０．０００４重量部、比較例２の場合は、共重合体１００部に対して、エポキシ系硬化剤を０．００１６重量部含む。 <Comparative Examples 1 and 2>
Epoxy curing agent “1,3-bis (N, N′-diglycidylaminomethyl) cyclohexane” with respect to 100 parts (solid content: about 35 parts) of the copolymer (C1) solution obtained in Example 1 A pressure-sensitive adhesive composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.0028 part of a 5% methyl ethyl ketone solution was used in Comparative Example 1 and 0.0112 part in Comparative Example 2). evaluated.
The pressure-sensitive adhesive composition contains 25 parts by weight of organic fine particles with respect to 100 parts of the copolymer. In the case of Comparative Example 1, the epoxy-based curing agent is 0 parts with respect to 100 parts of the copolymer. In the case of Comparative Example 2 in the case of .0004 parts by weight, 0.0016 parts by weight of an epoxy curing agent is included with respect to 100 parts of the copolymer.

＜比較例３〜６＞
共重合体（Ｃ１）溶液に代えて、合成例８〜１１で得られた共重合体（Ｃ８）〜（Ｃ１１）溶液をそれぞれ用いたこと以外は、実施例１と同様にして粘着組成物を得て、実施例１と同様に評価した。 <Comparative Examples 3-6>
The adhesive composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the solutions of copolymers (C8) to (C11) obtained in Synthesis Examples 8 to 11 were used instead of the copolymer (C1) solution. Obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.

＜比較例７＞
実施例１で得られた共重合体（Ｃ１）溶液1００部（固形分約３５部）に対して、有機微粒子（Ｅ１）スラリー溶液を４２．８部（有効成分６．１２部）用いた以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を得て、実施例１と同様に評価した。 <Comparative Example 7>
Except for using 42.8 parts (6.12 parts of active ingredient) of the organic fine particle (E1) slurry solution with respect to 100 parts of the copolymer (C1) solution obtained in Example 1 (solid content: about 35 parts). Obtained the pressure-sensitive adhesive composition in the same manner as in Example 1 and evaluated in the same manner as in Example 1.

＜比較例８＞
実施例１で得られた共重合体（Ｃ１）溶液1００部（固形分約３５部）に対して、有機微粒子（Ｅ１）スラリー溶液を加えなかった以外は実施例１と同様にして粘着剤組成物を得て、実施例１と同様に評価した。 <Comparative Example 8>
The pressure-sensitive adhesive composition was the same as in Example 1 except that the organic fine particle (E1) slurry solution was not added to 100 parts (solid content: about 35 parts) of the copolymer (C1) solution obtained in Example 1. A product was obtained and evaluated in the same manner as in Example 1.

＜試験片作成方法＞
各実施例および各比較例で得られた感圧式接着剤を、ポリエステル製剥離フィルム（厚さ３８μｍ）に塗工し、１００℃で６０秒間乾燥させて、膜厚１２μｍの感圧式接着層を作成した。
感圧式接着層のもう一方にはポリエステル製剥離フィルム（厚さ２５μｍ）をあわせた。感圧式接着層を２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下で７日間養生させ、感圧式接着剤シートを得た。
ポリエステル製フィルム（厚さ１２５μｍ）の一方の面に複数の半円柱凸レンズが一定方向にほぼ平行に配され、他方の面が平坦であるレンズシートの平坦面には、光反射機能を持つ凸状のストライプ層（厚さ１２μｍ、線幅９０μｍ、線間５０μｍ）が配されている。 <Test specimen preparation method>
The pressure-sensitive adhesive obtained in each Example and each Comparative Example was applied to a polyester release film (thickness 38 μm) and dried at 100 ° C. for 60 seconds to create a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 12 μm. did.
A polyester release film (thickness 25 μm) was combined with the other pressure-sensitive adhesive layer. The pressure-sensitive adhesive layer was cured for 7 days under an atmosphere of 23 ° C.-50% RH to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
A convex surface having a light reflecting function is formed on a flat surface of a lens sheet in which a plurality of semicylindrical convex lenses are arranged substantially parallel to a certain direction on one surface of a polyester film (thickness: 125 μm) and the other surface is flat. Stripe layers (thickness 12 μm, line width 90 μm, line spacing 50 μm) are disposed.

前記感圧式接着シートから剥離フィルム（厚さ２５μｍ）を剥がし、露出した感圧式接着層を、前記レンズシートの平坦面側に設けられたストライプ状光反射層に接触させ、２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下、１．０２ｋｇｆ／ｃｍ２で５秒間圧着させた。圧着させた後、以上の積層体を２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下にて２４ｈｒ養生させた。 A release film (thickness: 25 μm) is peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer is brought into contact with a striped light reflecting layer provided on the flat surface side of the lens sheet, and 23 ° C.-50% RH. Under an atmosphere, pressure bonding was performed at 1.02 kgf / cm 2 for 5 seconds. After the pressure bonding, the above laminate was cured for 24 hours in a 23 ° C.-50% RH atmosphere.

養生後、レンズシート／ストライプ状光反射層／本発明の感圧式接着剤層／ポリエステル製剥離フィルム（厚さ３８μｍ）からなる積層体より剥離フィルムを剥がし、あらかじめコロナ処理されたポリスチレン製光拡散板（厚さ２ｍｍ）に２３℃−５０％ＲＨ雰囲気下、４．０８ｋｇｆ／ｃｍ２で５秒圧着し、貼り合わせ、本発明の光学部材を作成した。 After curing, the release film is peeled off from the laminate consisting of a lens sheet / stripe-shaped light reflecting layer / pressure-sensitive adhesive layer of the present invention / polyester release film (thickness 38 μm), and a polystyrene light diffusion plate precorona-treated. The optical member of the present invention was prepared by pressure-bonding to (thickness 2 mm) at 4.08 kgf / cm 2 for 5 seconds in an atmosphere of 23 ° C.-50% RH for 5 seconds.

試験方法
＜浮き剥がれ（高温環境下）試験＞
上記試験片作成法にて作成した光学部材を１０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに裁断し、長辺が縦（天地）になるよう、かつレンズシートの半円柱状レンズを具備する面が斜め上方を上向くように、ラックに斜めにたてかけ、９０℃の雰囲気中に５００時間放置した。（耐高温性試験）。
各々試験時間経過後、室温（２３℃）に戻し、さらに２４ｈｒ放置した後、ライトテーブルの上にレンズシート面を上方に向けて置き、光を下より照射し、四隅もしくは周辺端部からの浮き剥がれ現象を観察した。評価基準は以下の通りである。
◎：浮き剥がれが全く認められない。
○：四隅もしくは周辺端部のごく僅かな部分に浮き剥がれが認められる。
×：全面ないしは部分的に浮き剥がれが認められる。 Test method <Floating-off (high temperature environment) test>
The optical member prepared by the above-mentioned test piece preparation method is cut into a size of 10 cm × 30 cm, the long side is vertical (top and bottom), and the surface of the lens sheet having the semi-cylindrical lens faces obliquely upward. As described above, the rack was slanted and left in a 90 ° C. atmosphere for 500 hours. (High temperature resistance test).
After each test time has passed, the temperature is returned to room temperature (23 ° C.) and left to stand for 24 hours. Then, the lens sheet surface is placed on the light table so that the lens sheet faces upward, and light is irradiated from below to lift from the four corners or peripheral edges. The peeling phenomenon was observed. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): Floating off is not recognized at all.
◯: Floating and peeling are observed in a very small part at the four corners or the peripheral edge.
X: Floating and peeling are recognized on the entire surface or partially.

＜衝撃耐性試験＞
上記試験片作成法にて作成した光学部材を１０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに裁断し、厚さ３ｍｍのステンレス板の上に、シートの半円柱状レンズを具備する面が上を向くように置く。そして、光学部材の上方１００ｍｍの高さから、金属鋼球（ボールタック試験用；Ｎｏ１３；重量４．４ｇ）を落下させる。落下後、光学部材をライトテーブルの上に置き、光を下から照射し、鋼球落下による痕跡を観察した。落下位置を変え、この作業を５回繰り返す。評価基準は以下の通りである。
◎：落球による痕跡が全く認められない。あるいは痕跡が生じても５分以内に消滅する。
○：落球による痕跡が認められるが、５〜１０分以内に痕跡が消失する。
×：落球による痕跡が認められる。時間による痕跡の消失も認められない。
（ｎ＝５において、最も当てはまる様態の平均にて評価した） <Impact resistance test>
The optical member prepared by the above-described test piece preparation method is cut into a size of 10 cm × 30 cm, and placed on a stainless steel plate having a thickness of 3 mm so that the surface provided with the semicylindrical lens of the sheet faces upward. Then, a metal steel ball (for ball tack test; No 13; weight 4.4 g) is dropped from a height of 100 mm above the optical member. After dropping, the optical member was placed on a light table, irradiated with light from below, and traces due to the steel ball dropping were observed. Change the drop position and repeat this operation 5 times. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): The trace by a falling ball is not recognized at all. Or even if a trace occurs, it disappears within 5 minutes.
○: Traces due to falling balls are observed, but the traces disappear within 5 to 10 minutes.
X: Traces due to falling balls are observed. No trace disappears over time.
(Evaluated by the average of the most applicable modes at n = 5)

＜１８０°ピール粘着力＞
上記試験片作成法にて作成した光学部材を１０ｃｍ×２５ｍｍ（１ｉｎｃｈ）の大きさに裁断し、研磨したステンレス板（試験表面をイソプロピルアルコールにて脱脂洗浄、充分な乾燥を施したもの）に貼着し、２ｋｇロールで１往復圧着した後、２３℃−５０ＲＨ雰囲気下で２４時間後のち、同雰囲気条件下で１８０°ピール粘着力を剥離試験機にて計測した。単位はＮ／ｉｎｃｈで示す <180 degree peel adhesion>
The optical member prepared by the above test piece preparation method is cut into a size of 10 cm × 25 mm (1 inch) and pasted on a polished stainless steel plate (the test surface is degreased with isopropyl alcohol and sufficiently dried). After being attached and reciprocally bonded with a 2 kg roll, after 24 hours in a 23 ° C.-50 RH atmosphere, 180 ° peel adhesion was measured with a peel tester under the same atmospheric conditions. The unit is N / inch.

以上の評価結果を表２に示す。

Figure 2010150300
The above evaluation results are shown in Table 2.
Figure 2010150300

表中の略号は以下の通りである。
エポキシ系硬化剤（Ｄ１）：Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン
イソシア系硬化剤（Ｄ２）：キシリレンジイソシアネートのトチメチロールプロパンアダクト体 Abbreviations in the table are as follows.
Epoxy curing agent (D1): N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine Isocyanic curing agent (D2): Totimilolpropane adduct of xylylene diisocyanate

本発明の光学部材の模式的断面図Schematic sectional view of the optical member of the present invention

符号の説明Explanation of symbols

１３：光拡散板、１４：ストライプ状光反射層、１５：開口部、１６：半円柱状凸レンズ部、１７：レンズシート、１８：感圧式接着層、２０：光源   13: Light diffusing plate, 14: Striped light reflecting layer, 15: Opening, 16: Semi-cylindrical convex lens, 17: Lens sheet, 18: Pressure-sensitive adhesive layer, 20: Light source

Claims (8)

カルボキシル基を有し、ガラス転移温度が−５０〜３０℃の共重合体（Ｃ）と、
前記共重合体（Ｃ）１００重量部に対して、０．０００５〜０．００１５重量部のエポキシ系硬化剤（Ｄ１）を含有するか、又は前記共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合にはイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）を０．０００５〜０．００１５重量部含有し、
前記共重合体（Ｃ）１００重量部に対して２０〜３０重量部の粒子（Ｅ）とを含有する感圧式接着剤であって、
（１）前記共重合体（Ｃ）が、高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とを含み、
（１−１）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線上完全に独立した、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ１）のピークと、重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ１）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ１）のピークと前記低分子量成分（Ｂ１）のピークとの面積比が、（Ａ１）／（Ｂ１）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは、
（１−２）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線の最小値の両側に位置する、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ２）のピークと重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ２）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ２）のピークと前記低分子量成分（Ｂ２）のピークとの面積比が、（Ａ２）／（Ｂ２）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは
（１−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおいて、分子量１５万以上の重合体分子からなり重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ３）のピークと、分子量１５万未満の重合体分子からなり重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ３）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ３）ピークと前記低分子量成分（Ｂ３）ピークとの面積比が、（Ａ３）／（Ｂ３）＝５０／５０〜９５／５であり、
（２） 前記共重合体（Ｃ）が、
（２−１） カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）、
カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）、
カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、
アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）、及び
必要に応じて前記（ａ）〜（ｄ）の少なくともいずれかと共重合可能な他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を共重合してなるものであり、
（２−２） 前記共重合体（Ｃ）の形成に使用された、単量体（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とした場合に、アミノ基含有単量体（ｄ）が０．２〜３重量％であり、
（３）前記高分子量成分（Ａ）が、低Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有単量体（ｂ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）から形成され、前記低分子量成分（Ｂ）が、高Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ｄ）、アミノ基含有単量体（ｅ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）から主として形成されたことを特徴とする感圧式接着剤。 A copolymer (C) having a carboxyl group and having a glass transition temperature of −50 to 30 ° C .;
When 0.0005 to 0.0015 parts by weight of the epoxy curing agent (D1) is contained with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C), or the copolymer (C) has a hydroxyl group. Contains 0.0005 to 0.0015 parts by weight of isocyanate curing agent (D2),
A pressure-sensitive adhesive containing 20 to 30 parts by weight of particles (E) with respect to 100 parts by weight of the copolymer (C),
(1) The copolymer (C) includes a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B),
(1-1) A peak of a high molecular weight component (A1) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 completely independent on an emission curve in gel permeation chromatography and a low weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A1) to the peak of the low molecular weight component (B1) is (A1) / (B1) = 50/50 to 95 / 5 or
(1-2) The peak of the high molecular weight component (A2) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 located on both sides of the minimum value of the discharge curve in gel permeation chromatography The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A2) and the peak of the low molecular weight component (B2) is (A2) / (B2) = 50/50 to (1-3) In gel permeation chromatography, a peak of a high molecular weight component (A3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of 150,000 or more and a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 is obtained. A peak of a low molecular weight component (B3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of less than 150,000 and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, and the peak of the high molecular weight component (A3) The area ratio with the low molecular weight component (B3) peak is (A3) / (B3) = 50/50 to 95/5,
(2) The copolymer (C) is
(2-1) Alkyl (meth) acrylate (a) which does not have any carboxyl group and amino group and can form a low Tg homopolymer having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C.,
A monomer (b) having a carboxyl group and an ethylenically unsaturated double bond,
An alkyl (meth) acrylate (c) that has no carboxyl group and no amino group and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C.,
A monomer (d) having an amino group and an ethylenically unsaturated double bond, and other ethylenically unsaturated double bonds copolymerizable with at least one of the above (a) to (d), if necessary Copolymerized monomer (e) having
(2-2) When the total of the monomers (a) to (e) used for the formation of the copolymer (C) is 100% by weight, the amino group-containing monomer (d) is 0.2 to 3% by weight,
(3) The high molecular weight component (A) is formed from a monomer (a) having a low Tg homopolymer-forming ability, a carboxyl group-containing monomer (b) and, if necessary, other single amount (e). The low molecular weight component (B) is mainly formed from a monomer (d) having a high Tg homopolymer forming ability, an amino group-containing monomer (e) and, if necessary, other single amount (e). A pressure sensitive adhesive. 共重合体（Ｃ）が、低Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有単量体（ｂ）及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を、重合転化率が７０〜１００％になるまでラジカル共重合して、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分を含む共重合体を合成し、次いで高Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ｄ）、アミノ基含有単量体（ｅ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）を加え、重合転化率が７０〜１００％になるまでさらにラジカル共重合することにより得られるものである、請求項１記載の感圧式接着剤。   The copolymer (C) is a monomer having a low Tg homopolymer-forming monomer (a), a carboxyl group-containing monomer (b) and, if necessary, other ethylenically unsaturated double bonds The body (e) is radically copolymerized until the polymerization conversion becomes 70 to 100% to synthesize a copolymer containing a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000, and then a high Tg homopolymer Add radical-forming monomer (d), amino group-containing monomer (e) and other monomer (e) as necessary, and further radical copolymerization until the polymerization conversion reaches 70 to 100%. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, which is obtained by 共重合体（Ｃ）が、低Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ａ）、カルボキシル基含有単量体（ｂ）及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）をラジカル共重合してなる重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量共重合体と、高Ｔｇホモポリマー形成能を有する単量体（ｄ）、アミノ基含有単量体（ｅ）及び必要に応じてその他の単量（ｅ）をラジカル共重合してなる重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量共重合体との混合物である、請求項１記載の感圧式接着剤。   The copolymer (C) is a monomer having a low Tg homopolymer-forming monomer (a), a carboxyl group-containing monomer (b) and, if necessary, other ethylenically unsaturated double bonds A high molecular weight copolymer having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 obtained by radical copolymerization of the body (e), a monomer (d) having a high Tg homopolymer forming ability, an amino group-containing monomer ( The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, which is a mixture with a low molecular weight copolymer having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, which is obtained by radical copolymerization of e) and other monomer (e) as required. . 粒子（Ｅ）のＤ５０粒子径が０．５〜８μｍであることを特徴とする請求項１ないし３いずれか記載の感圧式接着剤。 4. The pressure-sensitive adhesive according to claim 1, wherein the particle (E) has a D50 particle diameter of 0.5 to 8 [mu] m. 以下の（Ｉ）〜（ＩＩＩ）を含む、感圧式接着剤の製造方法：
（Ｉ）カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、−６０〜−２０℃のガラス転移温度を有する低Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ａ）、カルボキシル基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｂ）及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を、重合転化率が７０〜１００％になるまでラジカル共重合して、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分を含む共重合体を得ること；
（ＩＩ）次いで、カルボキシル基及びアミノ基のいずれをも有さず、５０〜１１０℃のガラス転移温度を有する高Ｔｇホモポリマーを形成し得るアルキル（メタ）アクリレート（ｃ）、アミノ基とエチレン性不飽和二重結合とを有する単量体（ｄ）：０．２〜３重量％及び必要に応じて他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体（ｅ）を加え、重合転化率が７０〜１００％になるまでさらにラジカル共重合し（但し、（ａ）〜（ｅ）の合計を１００重量％とする）、
（１−１）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線上完全に独立した、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ１）のピークと、重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ１）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ１）のピークと前記低分子量成分（Ｂ１）のピークとの面積比が、（Ａ１）／（Ｂ１）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは、
（１−２）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおける排出曲線の最小値の両側に位置する、重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ２）のピークと重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ２）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ２）のピークと前記低分子量成分（Ｂ２）のピークとの面積比が、（Ａ２）／（Ｂ２）＝５０／５０〜９５／５であるか、もしくは
（１−３）ゲルパーミエイションクロマトグラフィーにおいて、分子量１５万以上の重合体分子からなり重量平均分子量が５０万〜２２０万の高分子量成分（Ａ３）のピークと、分子量１５万未満の重合体分子からなり重量平均分子量が１０００〜１０万の低分子量成分（Ｂ３）のピークとを含み、前記高分子量成分（Ａ３）ピークと前記低分子量成分（Ｂ３）ピークとの面積比が、（Ａ３）／（Ｂ３）＝５０／５０〜９５／５である、
高分子量成分（Ａ）と低分子量成分（Ｂ）とを含む共重合体（Ｃ）であって、カルボキシル基および／または水酸基を有し、ガラス転移温度が−５０〜３０℃である共重合体（Ｃ）を得ること；および
（ＩＩＩ）前記共重合体（Ｃ）１００重量部と、０．０００５〜０．００１５重量部のエポキシ系硬化剤（Ｄ１）又は前記共重合体（Ｃ）が水酸基を有する場合には０．０００５〜０．００１５重量部のイソシアネート系硬化剤（Ｄ２）と、２０〜３０重量部の粒子（Ｅ）とを混合すること。 A method for producing a pressure-sensitive adhesive comprising the following (I) to (III):
(I) Alkyl (meth) acrylate (a) capable of forming a low Tg homopolymer having neither a carboxyl group nor an amino group and having a glass transition temperature of −60 to −20 ° C., carboxyl group and ethylenic group The monomer (b) having an unsaturated double bond and, if necessary, another monomer (e) having an ethylenically unsaturated double bond are radicals until the polymerization conversion becomes 70 to 100%. Copolymerization to obtain a copolymer containing a high molecular weight component having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000;
(II) Next, alkyl (meth) acrylate (c) which has no carboxyl group and no amino group and can form a high Tg homopolymer having a glass transition temperature of 50 to 110 ° C., amino group and ethylenic group Monomer (d) having an unsaturated double bond: 0.2 to 3% by weight and, if necessary, adding another monomer (e) having an ethylenically unsaturated double bond, polymerization conversion Further radical copolymerization until 70 to 100% (provided that the total of (a) to (e) is 100% by weight),
(1-1) A peak of a high molecular weight component (A1) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 completely independent on an emission curve in gel permeation chromatography and a low weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 The molecular weight component (B1) peak, and the area ratio of the high molecular weight component (A1) peak to the low molecular weight component (B1) peak is (A1) / (B1) = 50/50 to 95 / 5 or
(1-2) The peak of the high molecular weight component (A2) having a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 and a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000 located on both sides of the minimum value of the discharge curve in gel permeation chromatography The area ratio of the peak of the high molecular weight component (A2) and the peak of the low molecular weight component (B2) is (A2) / (B2) = 50/50 to (1-3) In gel permeation chromatography, a peak of a high molecular weight component (A3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of 150,000 or more and a weight average molecular weight of 500,000 to 2,200,000 is obtained. A peak of a low molecular weight component (B3) consisting of polymer molecules having a molecular weight of less than 150,000 and having a weight average molecular weight of 1,000 to 100,000, and the peak of the high molecular weight component (A3) The area ratio with the low molecular weight component (B3) peak is (A3) / (B3) = 50/50 to 95/5.
A copolymer (C) comprising a high molecular weight component (A) and a low molecular weight component (B), having a carboxyl group and / or a hydroxyl group, and having a glass transition temperature of −50 to 30 ° C. And (III) 100 parts by weight of the copolymer (C) and 0.0005 to 0.0015 parts by weight of the epoxy curing agent (D1) or the copolymer (C) are hydroxyl groups. In the case of having 0.005 to 0.0015 parts by weight of the isocyanate curing agent (D2) and 20 to 30 parts by weight of the particles (E). 請求項５記載の製造方法により得られる感圧式接着剤。   A pressure-sensitive adhesive obtained by the production method according to claim 5. 請求項１〜４または請求項６のいずれかに記載の感圧式接着剤から形成される感圧式接着層が、２つの剥離性シートの間に挟まれている、感圧式接着シート。   A pressure-sensitive adhesive sheet, wherein a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to claim 1 is sandwiched between two peelable sheets. レンズシートと、複数の凸状光反射層と、請求項１〜４または請求項６のいずれかに記載の感圧式接着剤から形成される感圧式接着層と、光拡散板とを具備する光学部材であって、
前記レンズシートが、平坦である面と、複数の半円柱状凸レンズ部が並行に配置されてなる面とを有し、
前記レンズシートの平坦面に、前記複数の凸状光反射層がストライプ状に配置され、該ストライプが、前記レンズシートの反対面側の半円柱状凸レンズ部の円柱部側面に対し並行に配置されており、
前記複数の凸状光反射層に、前記感圧式接着層が接し、
前記感圧式接着層に、光拡散板が接している、光学部材。 An optical system comprising: a lens sheet; a plurality of convex light reflecting layers; a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive according to claim 1; and a light diffusing plate. A member,
The lens sheet has a flat surface and a surface in which a plurality of semi-cylindrical convex lens portions are arranged in parallel,
The plurality of convex light reflecting layers are arranged in stripes on the flat surface of the lens sheet, and the stripes are arranged in parallel to the side surface of the cylindrical part of the semi-cylindrical convex lens part on the opposite side of the lens sheet. And
The pressure-sensitive adhesive layer is in contact with the plurality of convex light reflecting layers,
An optical member in which a light diffusion plate is in contact with the pressure-sensitive adhesive layer.
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JP2016169303A (en) * 2015-03-12 2016-09-23 リンテック株式会社 Adhesive sheet
JP2016176038A (en) * 2015-03-23 2016-10-06 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 Film adhesive and adhesive sheet
US10510579B2 (en) 2016-10-05 2019-12-17 Lg Chem, Ltd. Adhesive resin composition for semiconductor, adhesive film for semiconductor, and dicing die bonding film

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