KR102632908B1 - Adhesive composition, adhesive and adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
본 발명은, (메타)아크릴산에스테르 중합체 및 폴리로탁산 화합물을 함유할 경우에, 상온 환경 하 및 저온 환경 하에서 헤이즈값을 낮게 할 수 있는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 과제로 한다.
이러한 과제를 해결하기 위한 수단으로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)을 함유하는 점착성 조성물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머와, 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 방향환 함유 모노머의 함유량이, 2.5질량% 이상, 30질량% 이하이고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이, 5질량% 이상, 30질량% 이하인 점착성 조성물을 제공한다.The object of the present invention is to provide an adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet that can lower the haze value under a room temperature environment and a low temperature environment when containing a (meth)acrylic acid ester polymer and a polyrotaxane compound.
As a means to solve this problem, an adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a polyrotaxane compound (B), wherein the (meth)acrylic acid ester polymer (A) constitutes the polymer. As monomer units, it contains an aromatic ring-containing monomer and a reactive functional group-containing monomer, and the content of the aromatic ring-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 2.5% by mass or more, 30% by mass. The following provides an adhesive composition in which the content of a reactive functional group-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 5% by mass or more and 30% by mass or less.
Description
본 발명은, 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이고, 특히, 저온 하에서 사용될 수 있는 광학용으로서 호적한 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to adhesive compositions, adhesives, and adhesive sheets, and particularly to adhesive compositions, adhesives, and adhesive sheets suitable for optical use that can be used under low temperatures.
최근의 휴대전화기, 스마트폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자기기는, 액정 소자, 발광 다이오드(LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 표시체(디스플레이)를 구비하고 있다.Recently, various mobile electronic devices such as mobile phones, smartphones, and tablet terminals use displays (displays) using display modules having liquid crystal elements, light-emitting diodes (LED elements), organic electroluminescence (organic EL) elements, etc. ) is provided.
이러한 디스플레이에 있어서는, 통상적으로, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 마련되어 있다. 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형했을 때에도, 변형한 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪히지 않도록, 공극이 마련되어 있다.In such displays, a protection panel is usually provided on the surface side of the display module. A gap is provided between the protection panel and the display module so that the deformed protection panel does not collide with the display module even when the protection panel is deformed by an external force.
그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층과의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈과의 굴절률차에 기인하는 광의 반사 손실이 크고, 디스플레이의 화질이 저하한다는 문제가 있다.However, if the above-mentioned air gap, or air layer, exists, the reflection loss of light due to the refractive index difference between the protective panel and the air layer and the refractive index difference between the air layer and the display module is large, and there is a problem that the image quality of the display deteriorates. .
그래서, 보호 패널과 표시체 모듈과의 사이의 공극을 점착제층으로 메움에 의해, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 액자테두리상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그것에 의해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기한 점착제층에는, 단차추종성이 요구된다.Therefore, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protection panel and the display module with an adhesive layer. However, on the display module side of the protection panel, the printed layer on the frame border may exist as a step. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the level difference, the pressure-sensitive adhesive layer floats in the vicinity of the level difference, resulting in reflection loss of light. Therefore, the adhesive layer described above is required to have step followability.
그래서, 특허문헌 1은, 구성 모노머로서 히드록시기 함유 모노머를 함유하는 (메타)아크릴산에스테르 중합체와, 폴리로탁산을 함유하는 점착제층을 갖는 광학용 투명 점착 시트를 제안하고 있다. 당해 발명에서는, 상기와 같이 폴리로탁산을 사용함으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체의 가교점을 슬라이딩시키고, 가교와 유연성의 양립에 의한 단차추종성을 도모하고 있다.Therefore, Patent Document 1 proposes an optically transparent adhesive sheet having an adhesive layer containing a (meth)acrylic acid ester polymer containing a hydroxy group-containing monomer as a constituent monomer and polyrotaxane. In the present invention, by using polyrotaxane as described above, the crosslinking point of the (meth)acrylic acid ester polymer is slid, and step followability is achieved through both crosslinking and flexibility.
그러나, 상기한 점착제층이 저온 환경에 놓이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체와 폴리로탁산과의 상용성이 저하하고, 점착제층의 헤이즈값이 높아져 버린다. 그렇게 되면, 광학 용도로서의 투명성이 확보할 수 없게 된다.However, when the pressure-sensitive adhesive layer is placed in a low-temperature environment, the compatibility between the (meth)acrylic acid ester polymer and polyrotaxane decreases, and the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer increases. In that case, transparency for optical purposes cannot be secured.
본 발명은, 상기와 같은 실상에 감안해서 이루어진 것이며, (메타)아크릴산에스테르 중합체 및 폴리로탁산 화합물을 함유할 경우에, 상온 환경 하 및 저온 환경 하에서 헤이즈값을 낮게 할 수 있는 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.The present invention has been made in view of the above-described actual situation, and provides an adhesive composition, an adhesive and The purpose is to provide an adhesive sheet.
상기 목적을 달성하기 위하여, 첫째로 본 발명은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)을 함유하는 점착성 조성물로서, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머와, 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하고, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 상기 방향환 함유 모노머의 함유량이, 2.5질량% 이상, 30질량% 이하이고, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 상기 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이, 5질량% 이상, 30질량% 이하인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물을 제공한다(발명 1).In order to achieve the above object, firstly, the present invention is an adhesive composition containing a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a polyrotaxane compound (B), wherein the (meth)acrylic acid ester polymer (A) includes, As monomer units constituting the polymer, it contains an aromatic ring-containing monomer and a reactive functional group-containing monomer, and the content of the aromatic ring-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 2.5. Adhesiveness, wherein the content of the reactive functional group-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 5 mass% or more and 30 mass% or less. A composition is provided (invention 1).
상기 발명(발명 1)에 따른 점착성 조성물로부터 얻어지는 점착제층에 있어서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기한 모노머를 상기한 양으로 함유함에 의해, 상온 환경 하 및 저온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 할 수 있다. 또한, 당해 점착제층에 있어서는, 폴리로탁산 화합물(B)을 함유함에 의해, 응력완화성이 높아지고, 단차추종성이 우수한 것으로 된다.In the adhesive layer obtained from the adhesive composition according to the above-mentioned invention (invention 1), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains the above-mentioned monomers as monomer units constituting the polymer in the above-mentioned amount, and thus can be used in a room temperature environment. The haze value in low and low temperature environments can be lowered. In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer, by containing the polyrotaxane compound (B), stress relaxation is increased and step followability is excellent.
상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량이, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 1질량부 이상, 20질량부 이하인 것이 바람직하다(발명 2).In the invention (invention 1), the content of the polyrotaxane compound (B) in the adhesive composition is 1 part by mass or more, 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferable that it is less than 100% (invention 2).
상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하다(발명 3).In the above inventions (inventions 1 and 2), it is preferable to contain a crosslinking agent (C) (invention 3).
둘째로 본 발명은, 상기 점착성 조성물(발명 1∼3)을 가교해서 이루어지는 점착제를 제공한다(발명 4).Second, the present invention provides an adhesive obtained by crosslinking the above adhesive composition (Inventions 1 to 3) (Invention 4).
셋째로 본 발명은, 2매의 박리 시트와, 상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)된 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층이, 상기 점착제(발명 4)로 이루어지는 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 5).Thirdly, the present invention is an adhesive sheet provided with two release sheets and an adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets, wherein the adhesive layer is the adhesive An adhesive sheet comprising (invention 4) is provided (invention 5).
상기 발명(발명 5)에 있어서는, 광학용인 것이 바람직하다(발명 6).In the above invention (invention 5), it is preferable that it is for optical purposes (invention 6).
상기 발명(발명 6)에 있어서는, -40℃의 환경 하에서의 사용이 상정되는 광학용인 것이 바람직하다(발명 7).In the above invention (invention 6), it is preferable that it is for optical use where use in an environment of -40°C is assumed (invention 7).
넷째로 본 발명은, 점착제층을 구비한 점착 시트로서, 상기 점착제층의 23℃에 있어서의 헤이즈값이 8% 이하이고, 상기 점착 시트를 -40℃의 조건에서 3일간 보관한 후에 있어서의 상기 점착제층의 헤이즈값이 8% 이하인 것을 특징으로 하는 점착 시트를 제공한다(발명 8).Fourthly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet provided with an adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a haze value of 8% or less at 23°C, and the pressure-sensitive adhesive sheet is stored at -40°C for 3 days. An adhesive sheet is provided, characterized in that the haze value of the adhesive layer is 8% or less (invention 8).
다섯째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 점착제층을 구비한 구성체로서, 상기 점착제층이, 상기 점착 시트(발명 8)의 점착제층을 사용한 것임을 특징으로 하는 구성체(표시체를 포함한다)를 제공한다.Fifthly, the present invention is a structure comprising one display body member, another display body member, and an adhesive layer for bonding the one display body member and the other display body member to each other, wherein the pressure-sensitive adhesive layer This provides a structure (including a display body) characterized by using the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (invention 8).
상기 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재의 한쪽 또는 양쪽은, 점착제층측에 단차를 갖는 것이어도 되고, 단차를 갖지 않는 것이어도 된다. 또한, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재의 한쪽 또는 양쪽은, 경질판이어도 된다. 또한, 상기 하나의 표시체 구성 부재 및 다른 표시체 구성 부재의 양쪽 모두 경질판이어도 되고, 당해 경질판의 한쪽 또는 양쪽은, 점착제층측에 단차를 갖는 것이어도 되고, 단차를 갖지 않는 것이어도 된다.One or both of the one display body structural member and the other display body structural member may have a step on the adhesive layer side, or may not have a step. Additionally, one or both of the one display body member and the other display body member may be hard plates. In addition, both the one display body structural member and the other display body structural member may be hard plates, and one or both of the hard plates may have a step on the adhesive layer side or may not have a step.
본 발명에 따른 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 및 폴리로탁산 화합물을 함유할 경우에, 상온 환경 하 및 저온 환경 하에서 헤이즈값을 낮게 할 수 있다.When the adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet according to the present invention contain a (meth)acrylic acid ester polymer and a polyrotaxane compound, the haze value can be lowered under a room temperature environment and a low temperature environment.
도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 점착 시트의 단면도.
도 2는 본 발명의 일 실시형태에 따른 표시체의 단면도.1 is a cross-sectional view of an adhesive sheet according to an embodiment of the present invention.
Figure 2 is a cross-sectional view of a display body according to an embodiment of the present invention.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 설명한다.Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
〔점착성 조성물〕[Adhesive composition]
본 실시형태에 따른 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물 P」라 하는 경우가 있다)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)을 함유하고, 바람직하게는 가교제(C)를 더 함유한다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머와, 반응성 관능기 함유 모노머를 함유한다. 그리고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 방향환 함유 모노머의 함유량은, 2.5질량% 이상, 30질량% 이하이고, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량은, 5질량% 이상, 25질량% 이하이다. 또, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산이란, 아크릴산 및 메타크릴산의 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.The adhesive composition according to the present embodiment (hereinafter sometimes referred to as “adhesive composition P”) contains a (meth)acrylic acid ester polymer (A) and a polyrotaxane compound (B), and preferably contains a crosslinking agent (C). ) contains more. The (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an aromatic ring-containing monomer and a reactive functional group-containing monomer as monomer units constituting the polymer. In addition, the content of the aromatic ring-containing monomer as a structural monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 2.5% by mass or more and 30% by mass or less, and the composition in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) The content of the reactive functional group-containing monomer as a monomer unit is 5 mass% or more and 25 mass% or less. In addition, in this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same goes for other similar terms. In addition, “polymer” shall also include the concept of “copolymer.”
상기 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 상기한 모노머를 상기한 양으로 함유함에 의해, 상온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 할 수 있다. 또한, 저온 환경에 놓였을 때에도, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 폴리로탁산 화합물(B)과의 상용성이 유지되고, 헤이즈값의 상승을 억제할 수 있다. 예를 들면, 상기 점착제로 이루어지는 두께 50㎛의 점착제층을 갖는 점착 시트를 -40℃의 조건에서 3일간 보관한 후의 헤이즈값을, 8% 이하로 억제할 수 있다.The adhesive obtained from the adhesive composition P contains the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer, and by containing the above-mentioned monomer in the above-mentioned amount, the haze value in a room temperature environment can be lowered. there is. Furthermore, even when placed in a low-temperature environment, compatibility between the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the polyrotaxane compound (B) is maintained, and an increase in haze value can be suppressed. For example, the haze value of a pressure-sensitive adhesive sheet having a 50-μm-thick pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive described above can be suppressed to 8% or less after being stored for 3 days at -40°C.
또한, 폴리로탁산 화합물(B)은, 환상 분자와 그것을 관통하는 직쇄상 분자와의 기계적 결합을 갖고 있고, 환상 분자는 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동(슬라이딩)하는 것이 가능하게 되어 있다. 점착성 조성물 P로부터 얻어지는 점착제는, 이러한 폴리로탁산 화합물(B)을 함유함에 의해, 응력완화성이 높아지고, 단차추종성이 우수한 것으로 된다.In addition, the polyrotaxane compound (B) has a mechanical bond between a cyclic molecule and a linear molecule penetrating it, and the cyclic molecule can freely move (slid) on the linear molecule. By containing the polyrotaxane compound (B), the adhesive obtained from the adhesive composition P has improved stress relaxation properties and excellent step followability.
특히, 점착성 조성물 P가 가교제(C)를 함유할 경우에, 점착성 조성물 P를 가교시키면, 가교제(C)의 반응성기와, 폴리로탁산 화합물(B)이 갖는 환상 분자의 반응성기가 반응하여, 가교제 부가물이 형성된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체가 갖는 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기에 의해, 가교제 부가물 중의 가교제(C)를 개재해서 폴리로탁산 화합물(B)의 하나의 환상 분자와 결합하고, 마찬가지로, 다른 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 당해 폴리로탁산 화합물(B)의 다른 환상 분자와 결합하는 것으로 추정된다. 그 결과, 복수의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리가, 상기한 슬라이딩 가능한 기계적 결합을 갖는 폴리로탁산 화합물(B)을 개재해서 가교된 구조(가교 구조)가 형성된다. 이러한 가교 구조를 포함함으로써, 얻어지는 점착제는, 응력완화성이 보다 우수하고, 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 구체적으로는, 상기 점착제로 이루어지는 점착제층은, 단차를 갖는 부재(예를 들면, 표시체 구성 부재)에 첩부했을 때에, 당해 단차에 추종하기 쉬워, 단차 근방에 극간, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 그 상태에서 고온 고습 조건 하, 예를 들면, 85℃, 85% RH 조건 하에 72시간 둔 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.In particular, when the adhesive composition P contains a crosslinking agent (C), when the adhesive composition P is crosslinked, the reactive group of the crosslinking agent (C) reacts with the reactive group of the cyclic molecule of the polyrotaxane compound (B), and the crosslinking agent is added. Water is formed. In addition, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is one ring of the polyrotaxane compound (B) via the cross-linking agent (C) in the cross-linking agent adduct due to the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer of the polymer. It is presumed that the other (meth)acrylic acid ester polymer (A) binds to another cyclic molecule of the polyrotaxane compound (B) similarly. As a result, a structure (cross-linked structure) is formed in which a plurality of (meth)acrylic acid ester polymers (A) are cross-linked via the polyrotaxane compound (B) having the above-mentioned sliding mechanical bond. By including such a crosslinked structure, the obtained adhesive has better stress relaxation properties and better step followability. Specifically, when the adhesive layer made of the adhesive is affixed to a member having a step (for example, a display member), it is easy to follow the step, and the occurrence of gaps, lifting, etc. in the vicinity of the step is suppressed. do. In addition, even when left in that state under high temperature and high humidity conditions, for example, 85°C and 85% RH for 72 hours, the occurrence of bubbles, lifting, peeling, etc. near the steps is suppressed.
또, 얻어지는 점착제의 모두가 상기한 구조일 필요는 없으며, 두 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 폴리로탁산 화합물(B)을 개재하지 않고, 가교제(C)에 의해 직접 결합되어 있는 구조 등을 포함하고 있어도 된다.In addition, not all of the obtained adhesives need to have the above-described structure, and the structure is such that two (meth)acrylic acid ester polymers (A) are directly bonded by a crosslinking agent (C) without intervening a polyrotaxane compound (B). etc. may be included.
(1) 각 성분(1) Each ingredient
(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)(1-1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머와, 반응성 관능기 함유 모노머를 함유한다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) in this embodiment contains an aromatic ring-containing monomer and a reactive functional group-containing monomer as monomer units constituting the polymer.
방향환 함유 모노머로서는, 중합성의 관점에서, 방향환을 갖는 (메타)아크릴산에스테르가 바람직하다. 방향환으로서는, 벤젠환, 나프탈렌환, 안트라센환, 비페닐환, 플루오렌환 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 저온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 하는 관점에서, 벤젠환이 바람직하다.As the aromatic ring-containing monomer, (meth)acrylic acid ester having an aromatic ring is preferable from the viewpoint of polymerizability. Examples of the aromatic ring include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a biphenyl ring, and a fluorene ring. Among these, a benzene ring is preferable from the viewpoint of lowering the haze value in a low-temperature environment.
방향환 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산2-페닐에틸, (메타)아크릴산벤질, (메타)아크릴산나프틸, (메타)아크릴산2-페녹시에틸, (메타)아크릴산페녹시부틸, 에톡시화o-페닐페놀아크릴레이트, 페녹시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 저온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 하는 관점에서, (메타)아크릴산2-페녹시에틸, (메타)아크릴산벤질 또는 (메타)아크릴산2-페닐에틸이 바람직하고, 아크릴산2-페녹시에틸, 아크릴산벤질 또는 아크릴산2-페닐에틸이 특히 바람직하고, 아크릴산2-페녹시에틸이 더 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of aromatic ring-containing monomers include phenyl (meth)acrylate, 2-phenylethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, naphthyl (meth)acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. ) Phenoxybutyl acrylate, ethoxylated o-phenylphenol acrylate, phenoxydiethylene glycol (meth)acrylate, etc. are mentioned. Among them, from the viewpoint of lowering the haze value in a low-temperature environment, 2-phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, or 2-phenylethyl (meth)acrylate are preferable, and 2-phenoxyethyl acrylate and acrylic acid are preferred. Benzyl or 2-phenylethyl acrylate are particularly preferred, and 2-phenoxyethyl acrylate is more preferred. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
(메타)아크릴산에스테르 공중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머를 2.5질량% 이상 함유하고, 3.0질량% 이상 함유하는 것이 바람직하고, 5.0질량 이상% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제의 저온 환경 하에서의 헤이즈값 상승을 억제할 수 있다. 또한, 단차추종성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, 방향환 함유 모노머를 30질량% 이하 함유하고, 25질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 20질량% 이하 함유하는 것이 특히 바람직하고, 12질량% 이하 함유하는 것이 더 바람직하다. 이것에 의해, 얻어지는 점착제의 상온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 억제할 수 있다.The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is a monomer unit constituting the polymer, and contains 2.5% by mass or more of aromatic ring-containing monomer, preferably 3.0% by mass or more, and 5.0% by mass or more. Particularly desirable. As a result, an increase in the haze value of the resulting pressure-sensitive adhesive in a low-temperature environment can be suppressed. In addition, from the viewpoint of improving step followability, it is preferable to contain 30% by mass or less of aromatic ring-containing monomer, preferably 25% by mass or less, especially preferably 20% by mass or less, and 12% by mass or less. It is more desirable to do so. As a result, the haze value of the resulting pressure-sensitive adhesive in a room temperature environment can be suppressed low.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 반응성 관능기 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.The reactive functional group-containing monomer contained in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) as a monomer unit constituting the polymer includes a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), and a monomer having a carboxyl group in the molecule (carboxy group-containing monomer). , a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer), etc. are preferably mentioned. These reactive functional group-containing monomers may be used individually or in combination of two or more types.
상기 반응성 관능기 함유 모노머 중에서도, 저온 환경 하 및 상온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 억제하는 관점에서, 수산기 함유 모노머 또는 카르복시기 함유 모노머가 바람직하다. 본 실시형태에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머 및 카르복시기 함유 모노머의 양쪽을 함유해도 되지만, 각각 단독으로 함유하는 것이 바람직하고, 특히, 수산기 함유 모노머만을 함유하는 것이 바람직하다.Among the above reactive functional group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers or carboxyl group-containing monomers are preferable from the viewpoint of suppressing the haze value low in a low-temperature environment and a room temperature environment. The (meth)acrylic acid ester polymer (A) in this embodiment may contain both a hydroxyl group-containing monomer and a carboxyl group-containing monomer as monomer units constituting the polymer, but it is preferable to contain each individually, especially , it is preferable to contain only hydroxyl group-containing monomers.
수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우, 상기한 것 중에서도, 저온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 하는 관점 및 가교제(C)와의 반응성의 관점에서, (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하고, 아크릴산2-히드록시에틸 또는 아크릴산4-히드록시부틸이 특히 바람직하고, 아크릴산2-히드록시에틸이 더 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, ( (meth)acrylic acid hydroxyalkyl esters such as 3-hydroxybutyl (meth)acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, among the above-mentioned aspects, are the viewpoint of lowering the haze value in a low-temperature environment and the viewpoint of reactivity with the crosslinking agent (C). 2-hydroxyethyl (meth)acrylate or 4-hydroxybutyl (meth)acrylate is preferred, 2-hydroxyethyl acrylate or 4-hydroxybutyl acrylate is particularly preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate is preferred. It is more desirable. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
카르복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복시산을 들 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복시기 함유 모노머를 함유할 경우, 상기한 것 중에서도, 저온 환경 하에서의 헤이즈값을 낮게 하는 관점 및 가교제(C)와의 반응성의 관점에서, 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid. When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, among the above-mentioned aspects, are the viewpoint of lowering the haze value in a low-temperature environment and the viewpoint of reactivity with the crosslinking agent (C) In, acrylic acid is preferred. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량(반응성 관능기 함유 모노머를 2종 이상 함유하는 경우에는, 그 합계량)은, 5질량% 이상이고, 10질량% 이상인 것이 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 특히 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 30질량% 이하이고, 25질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 특히 바람직하다. 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이 상기한 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의, 저온 환경 하에서의 헤이즈값 상승을 억제할 수 있고, 또한, 얻어지는 점착제의 단차추종성을 우수한 것으로 할 수 있다.The content of the reactive functional group-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) (if it contains two or more types of reactive functional group-containing monomers, the total amount) is 5% by mass or more, and 10% by mass. It is preferable that it is more than 15 mass%, and it is especially preferable that it is 15 mass % or more. Moreover, the content is preferably 30 mass% or less, preferably 25 mass% or less, and particularly preferably 20 mass% or less. When the content of the reactive functional group-containing monomer is within the above range, an increase in the haze value of the resulting pressure-sensitive adhesive can be suppressed under a low-temperature environment, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made to have excellent level difference followability.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서의 반응성 관능기 함유 모노머로서, 수산기 함유 모노머만을 함유할 경우, 그 함유량은, 7질량% 이상인 것이 바람직하고, 13질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 15질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한 당해 함유량은, 30질량% 이하인 것이 바람직하고, 25질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 더 바람직하다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains only a hydroxyl group-containing monomer as a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 7% by mass or more, and 13% by mass or more. It is especially preferable, and it is more preferable that it is 15 mass % or more. Moreover, the content is preferably 30 mass% or less, particularly preferably 25 mass% or less, and more preferably 20 mass% or less.
또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서의 반응성 관능기 함유 모노머로서, 카르복시기 함유 모노머만을 함유할 경우, 그 함유량은, 5질량% 이상인 것이 바람직하고, 7질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 9질량% 이상인 것이 더 바람직하다. 또한 당해 함유량은, 25질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 15질량% 이하인 것이 더 바람직하다.In addition, when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains only a carboxyl group-containing monomer as a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content is preferably 5% by mass or more, and is 7% by mass. It is especially preferable that it is 9 mass% or more, and it is more preferable that it is 9 mass % or more. Moreover, the content is preferably 25 mass% or less, particularly preferably 20 mass% or less, and more preferably 15 mass% or less.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 양호한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기는, 직쇄상 또는 분기쇄상이어도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains an alkyl (meth)acrylic acid ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, good adhesiveness can be developed. The alkyl group may be linear or branched.
(메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 점착성의 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 바람직하다. 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다.As the (meth)acrylic acid alkyl ester, from the viewpoint of adhesiveness, (meth)acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 1 to 20 carbon atoms is preferable. Examples of (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. n-pentyl, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, milli (meth)acrylate Steel, palmityl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. can be mentioned.
상기한 것 중에서도, 점착력을 효율적으로 부여함과 함께, 양호한 단차추종성을 확보하는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 2∼12인 (메타)아크릴산알킬에스테르가 보다 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 4∼10인 아크릴산알킬에스테르가 특히 바람직하고, 알킬기의 탄소수가 5∼8인 아크릴산알킬에스테르가 더 바람직하다. 구체적으로는, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산2-에틸헥실 또는 (메타)아크릴산이소옥틸이 바람직하고, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실 또는 아크릴산이소옥틸이 특히 바람직하고, 아크릴산2-에틸헥실 또는 아크릴산이소옥틸이 더 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Among the above, from the viewpoint of efficiently imparting adhesive force and ensuring good step followability, (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 2 to 12 carbon atoms are more preferable, and the alkyl group has 4 to 10 carbon atoms. Alkyl acrylic acid is particularly preferable, and alkyl acrylic acid whose alkyl group has 5 to 8 carbon atoms is more preferable. Specifically, n-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, or isooctyl (meth)acrylate are preferred, and n-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or isooctyl acrylate are particularly preferred, 2-ethylhexyl acrylate or isooctyl acrylate are more preferred. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 점착성을 부여하는 관점에서, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 50질량% 함유하는 것이 바람직하고, 60질량% 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 70질량% 함유하는 것이 특히 바람직하다. 또한, 다른 성분의 배합량을 확보하는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 95질량% 이하 함유하는 것이 바람직하고, 90질량% 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 85질량% 이하 함유하는 것이 특히 바람직하다.From the viewpoint of imparting adhesiveness, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 50% by mass of an alkyl (meth)acrylic acid ester with an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer. , it is more preferable to contain 60 mass% or more, and it is especially preferable to contain 70 mass%. Furthermore, from the viewpoint of ensuring the mixing amount of other components, it is preferable to contain 95% by mass or less of an alkyl (meth)acrylate ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, more preferably 90% by mass or less, and 85% by weight. It is particularly preferable to contain less than %.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 소망에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 상술한 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 저해하지 않기 위해서도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머인 것이 바람직하다. 이러한 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산아다만틸, (메타)아크릴산이소보르닐 등의 지환식 구조 함유 모노머, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) may, if desired, contain other monomers as monomer units constituting the polymer. The other monomer is preferably a monomer that does not contain a reactive functional group in order not to inhibit the action of the monomer containing the reactive functional group described above. Monomers that do not contain a functional group having such reactivity include, for example, alicyclic structure-containing monomers such as adamantyl (meth)acrylate and isobornyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as ethoxyethyl acrylate, and vinyl acetate. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.The polymerization mode of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서, 20만 이상인 것이 바람직하고, 30만 이상인 것이 특히 바람직하고, 40만 이상인 것이 더 바람직하다. 중량 평균 분자량의 하한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 응집력을 확보해서, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 또한, 상기 중량 평균 분자량은, 상한값으로서, 180만 이하인 것이 바람직하고, 150만 이하인 것이 보다 바람직하고, 120만 이하인 것이 특히 바람직하고, 75만 이하인 것이 더 바람직하다. 중량 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 유연성을 확보해서, 단차추종성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.The lower limit of the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 200,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and more preferably 400,000 or more. If the lower limit of the weight average molecular weight is above, the cohesive force of the obtained adhesive can be ensured, and step followability under high temperature and high humidity conditions can be improved. In addition, the upper limit of the weight average molecular weight is preferably 1.8 million or less, more preferably 1.5 million or less, particularly preferably 1.2 million or less, and even more preferably 750,000 or less. If the upper limit of the weight average molecular weight is above, the flexibility of the resulting pressure-sensitive adhesive can be ensured, and step followability can be made more excellent. Here, the weight average molecular weight in this specification is a standard polystyrene conversion value measured by gel permeation chromatography (GPC) method.
또, 점착성 조성물 P에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.Moreover, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used individually or in combination of two or more types.
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 하한값으로서, 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 70질량% 이상인 것이 특히 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량의 하한값이 상기임에 의해, 얻어지는 점착제의 점착력이 양호한 것으로 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량은, 상한값으로서, 98질량% 이하인 것이 바람직하고, 97질량% 이하인 것이 특히 바람직하고, 95질량% 이하인 것이 더 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 함유량의 상한값이 상기임에 의해, 폴리로탁산 화합물(B)(및 가교제(C))의 함유량을 확보해서, 얻어지는 점착제의 단차추종성을 양호하게 할 수 있다.The lower limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in the adhesive composition P according to the present embodiment is preferably 60% by mass or more, particularly preferably 70% by mass or more, and further preferably 80% by mass or more. desirable. Since the lower limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is above, the adhesive strength of the obtained adhesive is good. Additionally, the upper limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 98% by mass or less, particularly preferably 97% by mass or less, and more preferably 95% by mass or less. Since the upper limit of the content of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is above, the content of the polyrotaxane compound (B) (and the crosslinking agent (C)) can be secured, and the step followability of the obtained pressure-sensitive adhesive can be improved. .
(1-2) 폴리로탁산 화합물(B)(1-2) Polyrotaxane compound (B)
폴리로탁산 화합물(B)은, 적어도 두 환상 분자의 개구부에 직쇄상 분자가 관통하며, 또한, 직쇄상 분자의 양 말단에 블록기를 가져서 이루어지는 화합물이다. 이 폴리로탁산 화합물(B)에 있어서는, 환상 분자가 직쇄상 분자 상을 자유롭게 이동하는 것이 가능하지만, 블록기에 의해 환상 분자는 직쇄상 분자로부터는 빼낼 수 없는 구조로 되어 있다. 즉, 직쇄상 분자 및 환상 분자는, 공유 결합 등의 화학 결합이 아니라, 소위 기계적 결합에 의해 그 형태를 유지하는 것으로 되어 있다.The polyrotaxane compound (B) is a compound in which a linear molecule penetrates the openings of at least two cyclic molecules and has block groups at both ends of the linear molecule. In this polyrotaxane compound (B), the cyclic molecule can move freely on the linear molecule, but the blocking group has a structure in which the cyclic molecule cannot be extracted from the linear molecule. That is, linear molecules and cyclic molecules maintain their shape not by chemical bonds such as covalent bonds, but by so-called mechanical bonds.
본 실시형태에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 반응성기를 포함하는 환상 분자를 갖는 것이 바람직하다. 당해 반응성기로서는, 가교제(C)의 반응성기와 반응 가능한 것이면 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 수산기, 카르복시기 등을 들 수 있고, 그 중에서도 수산기가 바람직하다.The polyrotaxane compound (B) in this embodiment preferably has a cyclic molecule containing a reactive group. The reactive group is not particularly limited as long as it can react with the reactive group of the crosslinking agent (C), and examples include hydroxyl group and carboxyl group, and among these, hydroxyl group is preferable.
본 실시형태에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)은, 환상 분자로서 환상 올리고당을 갖는 것이 바람직하다. 환상 올리고당은, 수식하지 않는 상태에서, 반응성기로서 수산기를 갖는다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자로서 환상 올리고당을 사용함에 의해, 적절한 환경의 선택이 가능하게 되고, 그것에 의해, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동함에 의한 효과가 발현하기 쉽다. 또한, 다양한 치환기 등의 도입도 용이하고, 그것에 의해, 얻어지는 점착제의 물성을 조정하는 것이 가능하게 된다. 또한, 환상 올리고당이면, 입수도 용이하다는 이점도 있다. 또, 본 명세서에 있어서, 「환상 분자」 또는 「환상 올리고당」의 「환상」은, 실질적으로 「환상」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 이동 가능하면, 환상 분자는 완전하게는 폐환이 아니어도 되고, 예를 들면 나선 구조여도 된다.The polyrotaxane compound (B) in the present embodiment preferably has a cyclic oligosaccharide as a cyclic molecule. Cyclic oligosaccharides, in an unmodified state, have a hydroxyl group as a reactive group. Additionally, by using a cyclic oligosaccharide as the cyclic molecule of the polyrotaxane compound (B), it becomes possible to select an appropriate environment, and thereby the effect of the cyclic molecule moving on a linear molecule is likely to be exhibited. Additionally, it is easy to introduce various substituents, etc., thereby making it possible to adjust the physical properties of the obtained adhesive. Additionally, if it is a cyclic oligosaccharide, it also has the advantage of being easy to obtain. In addition, in this specification, “cyclic” in “cyclic molecule” or “cyclic oligosaccharide” means substantially “cyclic.” In other words, as long as it can move on a linear molecule, the cyclic molecule does not have to be completely ring-closed and, for example, may have a helical structure.
환상 올리고당으로서는, α-시클로덱스트린, β-시클로덱스트린, γ-시클로덱스트린 등의 시클로덱스트린을 바람직하게 들 수 있고, 그 중에서도 특히 α-시클로덱스트린이 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.Preferred examples of cyclic oligosaccharides include cyclodextrins such as α-cyclodextrin, β-cyclodextrin, and γ-cyclodextrin, and among these, α-cyclodextrin is particularly preferred. Two or more types of cyclic molecules of the polyrotaxane compound (B) may be mixed in the polyrotaxane compound (B) or in the adhesive composition P.
상기 환상 올리고당이 반응성기로서 갖는 수산기는, 환상 올리고당이 오리지널(수식 전의 상태를 말한다)로 갖는 수산기여도 되고, 환상 올리고당에 치환기로서 도입된 수산기여도 된다.The hydroxyl group that the cyclic oligosaccharide has as a reactive group may be a hydroxyl group that the cyclic oligosaccharide has as an original (referring to the state before modification), or a hydroxyl group introduced as a substituent to the cyclic oligosaccharide.
상기 환상 분자의 수산기가는, 하한값으로서 10mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 30mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하고, 50mgKOH/g 이상인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 하한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)이 가교제(C)와 충분히 반응할 수 있다. 또한, 상기 환상 분자의 수산기가는, 상한값으로서 1000mgKOH/g 이하인 것이 바람직하고, 200mgKOH/g 이하인 것이 보다 바람직하고, 100mgKOH/g 이하인 것이 특히 바람직하다. 수산기가의 상한값이 상기한 값을 초과하면, 동일한 환상 분자에 있어서 다수의 가교가 발생함에 의해, 당해 환상 분자 자체가 가교점으로 되고, 폴리로탁산 화합물(B) 전체로서의 가교점의 효과를 발휘할 수 없게 되고, 그 결과, 얻어지는 점착제에 있어서 충분한 유연성을 확보할 수 없어질 우려가 있다.As a lower limit, the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 10 mgKOH/g or more, more preferably 30 mgKOH/g or more, and particularly preferably 50 mgKOH/g or more. If the lower limit of the hydroxyl value is above, the polyrotaxane compound (B) can sufficiently react with the crosslinking agent (C). Additionally, the hydroxyl value of the cyclic molecule is preferably 1000 mgKOH/g or less, more preferably 200 mgKOH/g or less, and particularly preferably 100 mgKOH/g or less as an upper limit. If the upper limit of the hydroxyl value exceeds the above value, multiple crosslinks occur in the same cyclic molecule, and the cyclic molecule itself becomes a crosslinking point, and the polyrotaxane compound (B) as a whole cannot exert the effect of a crosslinking point. As a result, there is a risk that sufficient flexibility may not be secured in the obtained adhesive.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자는, 환상 분자에 포접되고, 공유 결합 등의 화학 결합이 아니라 기계적인 결합으로 일체화할 수 있는 분자 또는 물질로서, 직쇄상의 것이면, 특히 한정되지 않는다. 또, 본 명세서에 있어서, 「직쇄상 분자」의 「직쇄」는, 실질적으로 「직쇄」인 것을 의미한다. 즉, 직쇄상 분자 상에서 환상 분자가 이동 가능하면, 직쇄상 분자는 분기쇄를 갖고 있어도 된다.The linear molecule of the polyrotaxane compound (B) is a molecule or substance that is enclosed in a cyclic molecule and can be integrated by mechanical bonds rather than chemical bonds such as covalent bonds, and is not particularly limited as long as it is linear. In addition, in this specification, “linear” in “linear molecule” means substantially “linear”. That is, as long as the cyclic molecule can move on the linear molecule, the linear molecule may have branched chains.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리이소프렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리테트라히드로퓨란, 폴리아크릴산에스테르, 폴리디메틸실록산, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등이 바람직하고, 이들 직쇄상 분자는, 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.Examples of linear molecules of the polyrotaxane compound (B) include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyisoprene, polyisobutylene, polybutadiene, polytetrahydrofuran, polyacrylic acid ester, polydimethylsiloxane, polyethylene, Polypropylene and the like are preferable, and two or more types of these linear molecules may be mixed in the adhesive composition P.
폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 하한값으로서 3,000 이상인 것이 바람직하고, 10,000 이상인 것이 특히 바람직하고, 20,000 이상인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 하한값이 상기이면, 환상 분자의 직쇄상 분자 상에서의 이동량이 확보되고, 폴리로탁산 화합물(B)에 기인하는 가교 구조의 유연성이 충분히 얻어진다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 직쇄상 분자의 수 평균 분자량은, 상한값으로서 300,000 이하인 것이 바람직하고, 200,000 이하인 것이 특히 바람직하고, 100,000 이하인 것이 더 바람직하다. 수 평균 분자량의 상한값이 상기이면, 폴리로탁산 화합물(B)의 용매에의 용해성이 양호하게 된다.The lower limit of the number average molecular weight of the linear molecules of the polyrotaxane compound (B) is preferably 3,000 or more, particularly preferably 10,000 or more, and more preferably 20,000 or more. If the lower limit of the number average molecular weight is above, the amount of movement of the cyclic molecule on the linear molecule is ensured, and the flexibility of the crosslinked structure resulting from the polyrotaxane compound (B) is sufficiently obtained. Additionally, the upper limit of the number average molecular weight of the linear molecules of the polyrotaxane compound (B) is preferably 300,000 or less, particularly preferably 200,000 or less, and more preferably 100,000 or less. If the upper limit of the number average molecular weight is above, the solubility of the polyrotaxane compound (B) in the solvent becomes good.
폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 환상 분자가 직쇄상 분자에 의해 관자상(串刺狀)으로 된 형태를 유지할 수 있는 기이면, 특히 한정되지 않는다. 이와 같은 기로서는, 벌키(bulky)한 기, 이온성기 등을 들 수 있다.The block group of the polyrotaxane compound (B) is not particularly limited as long as it is a group that can maintain the shape of a cyclic molecule formed into a tubular shape by a linear molecule. Examples of such groups include bulky groups, ionic groups, etc.
구체적으로는, 폴리로탁산 화합물(B)의 블록기는, 디니트로페닐기류, 시클로덱스트린류, 아다만탄기류, 트리틸기류, 플루오레세인류, 피렌류, 안트라센류 등, 혹은, 수 평균 분자량 1,000∼1,000,000의 고분자의 주쇄 또는 측쇄 등이 바람직하고, 이들 블록기는, 폴리로탁산 화합물(B) 중 또는 점착성 조성물 P 중에서 2종 이상 혼재하여 있어도 된다.Specifically, the block group of the polyrotaxane compound (B) is dinitrophenyl group, cyclodextrin group, adamantane group, trityl group, fluorescein group, pyrene group, anthracene group, etc., or has a number average molecular weight of 1,000. A polymer main chain or side chain of ~1,000,000 is preferable, and two or more of these block groups may be mixed in the polyrotaxane compound (B) or in the adhesive composition P.
이상 설명한 폴리로탁산 화합물(B)은, 종래 공지의 방법(예를 들면 일본 특개2005-154675에 기재된 방법)에 의해서 얻을 수 있다.The polyrotaxane compound (B) described above can be obtained by a conventionally known method (for example, the method described in Japanese Patent Application Laid-open No. 2005-154675).
본 실시형태에 따른 점착성 조성물 P 중에 있어서의 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량의 하한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 응력완화성이 보다 높아지고, 그것에 의해서 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다. 또한, 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량은, 상한값으로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 10질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 8질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량의 상한값이 상기이면, 얻어지는 점착제의 상온 환경 하에서의 헤이즈값이 너무 높아지는 것을 억제할 수 있다.The content of the polyrotaxane compound (B) in the adhesive composition P according to the present embodiment is preferably 1 part by mass or more as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and is 2 parts by mass. It is especially preferable that it is more than 4 parts by mass, and it is more preferable that it is 4 parts by mass or more. If the lower limit of the content of the polyrotaxane compound (B) is above, the stress relaxation property of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes higher, and thereby the step followability becomes more excellent. Furthermore, the upper limit of the content of the polyrotaxane compound (B) is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or less, particularly preferably 10 parts by mass or less, and still more preferably 8 parts by mass or less. If the upper limit of the content of the polyrotaxane compound (B) is above, the haze value of the obtained pressure-sensitive adhesive in a room temperature environment can be suppressed from becoming too high.
(1-3) 가교제(C)(1-3) Cross-linking agent (C)
가교제(C)는, 반응성기를 갖는다. 이 반응성기는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 수산기 또는 카르복시기, 및 폴리로탁산 화합물(B)의 환상 분자가 갖는 반응성기와 반응 가능한 것이면 된다. 이러한 가교제(C)는, 폴리로탁산 화합물(B)과 가교제 부가물을 형성한다. 그리고, 당해 가교제 부가물은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)끼리를 가교한다.The crosslinking agent (C) has a reactive group. This reactive group may be any one capable of reacting with the hydroxyl group or carboxyl group of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the reactive group of the cyclic molecule of the polyrotaxane compound (B). This cross-linking agent (C) forms a cross-linking agent adduct with the polyrotaxane compound (B). Then, the crosslinking agent adduct crosslinks the (meth)acrylic acid ester polymers (A).
가교제(C)가 갖는 반응성기로서는, 예를 들면, 이소시아네이트기, 에폭시기, 아미노기, 비닐설폰기, 유기 금속 등을 들 수 있다. 이러한 반응성기를 갖는 가교제(C)로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 비닐설폰계 가교제, 유기 티타늄·지르코늄 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 수산기와의 반응성이 높은 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다. 이소시아네이트계 가교제에 의하면, 반응성기로서 수산기를 갖는 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가를 충분히 행할 수 있고, 그것에 의해서, 얻어지는 점착제의 응력완화성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 또, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합해서 사용할 수 있다.Examples of the reactive group that the crosslinking agent (C) has include an isocyanate group, an epoxy group, an amino group, a vinyl sulfone group, and an organic metal. Examples of the crosslinking agent (C) having such a reactive group include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, amine-based crosslinking agents, vinyl sulfone-based crosslinking agents, and organic titanium/zirconium compounds. Among these, an isocyanate-based crosslinking agent with high reactivity with hydroxyl groups is preferable. According to the isocyanate-based crosslinking agent, the polyrotaxane compound (B) having a hydroxyl group as a reactive group can be sufficiently added as a crosslinking agent, thereby making it possible for the obtained pressure-sensitive adhesive to have more excellent stress relaxation properties. In addition, the crosslinking agent (C) can be used individually or in combination of two or more types.
이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 또한 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Adducts are reactants with alicyclic polyisocyanates such as isocyanates, and their biuret and isocyanurate forms, as well as low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, and castor oil. Sieves, etc. may be mentioned. Among them, from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, especially trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 경우에는, 가교제(C)로서, 카르복시기와의 반응성이 높은 에폭시계 가교제를 사용하는 것도 바람직하다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it is also preferable to use an epoxy-based crosslinker with high reactivity with the carboxyl group as the crosslinker (C). .
에폭시계 가교제로서는, 예를 들면, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복시기와의 반응성의 관점에서, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민이 바람직하다.Examples of the epoxy-based crosslinking agent include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, Examples include ethylene glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, and diglycidylamine. Among them, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine is preferable from the viewpoint of reactivity with the carboxyl group.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 0.03질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 0.05질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 가교제(C)의 함유량의 하한값이 상기이면, 상술한 폴리로탁산 화합물(B)의 가교제 부가물을 양호하게 형성할 수 있고, 얻어지는 점착제의 응력완화성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다. 또한, 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 상한값으로서 2.5질량부 이하인 것이 바람직하고, 2.0질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 1.5질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 0.5질량부 이하인 것이 더 바람직하다. 가교제(C)의 함유량의 상한값이 상기이면, 가교의 정도를 적당한 것으로 하고, 얻어지는 점착제의 단차추종성을 양호하게 확보하는 것이 가능하다.The content of the crosslinking agent (C) in the adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more, particularly preferably 0.03 parts by mass or more, as a lower limit, with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is more desirable to have more than wealth. If the lower limit of the content of the cross-linking agent (C) is above, the cross-linking agent adduct of the polyrotaxane compound (B) described above can be formed satisfactorily, and the resulting pressure-sensitive adhesive can have more excellent stress relaxation properties. In addition, the content of the crosslinking agent (C) is preferably 2.5 parts by mass or less, more preferably 2.0 parts by mass or less, and especially 1.5 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferable, and it is more preferable that it is 0.5 mass part or less. If the upper limit of the content of the crosslinking agent (C) is the above, it is possible to set the degree of crosslinking to an appropriate level and ensure good step followability of the resulting pressure-sensitive adhesive.
(1-4) 활성 에너지선 경화성 성분(D)(1-4) Active energy ray curable component (D)
점착성 조성물 P는, 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 더 함유해도 된다. 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유하는 점착제는, 경화 전에는 단차추종성이 보다 우수한 것으로 되고, 경화 후의 점착제는, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.The adhesive composition P may further contain an active energy ray-curable component (D). The adhesive containing the active energy ray-curable component (D) has better step followability before curing, and the adhesive after curing has better step followability under high temperature and high humidity conditions.
활성 에너지선 경화성 성분(D)은, 활성 에너지선의 조사에 의해서 경화하고, 상기한 효과가 얻어지는 성분이면 특히 제한되지 않으며, 모노머, 올리고머 또는 폴리머의 어느 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, 내블리스터성이 보다 우수한 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.The active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component that hardens by irradiation of active energy rays and obtains the above effect. It may be a monomer, an oligomer, or a polymer, or a mixture thereof. Among them, polyfunctional acrylate-based monomers with more excellent blister resistance are preferable.
다관능 아크릴레이트계 모노머로서는, 예를 들면, 1,4-헵탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메타)아크릴레이트, 히드록시피발산네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메타)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메타)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀A디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2관능형; 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메타)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3관능형; 디글리세린테트라(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메타)아크릴레이트 등의 4관능형; 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트 등의 5관능형; 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메타)아크릴레이트 등의 6관능형 등을 들 수 있다. 상기한 것 중에서도, 얻어지는 점착제의 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성의 관점에서, 2관능형 혹은 3관능형의 다관능 아크릴레이트계 모노머가 바람직하고, 트리메틸올프로판디(메타)아크릴레이트 또는 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트가 특히 바람직하고, 트리메틸올프로판디아크릴레이트 또는 트리메틸올프로판트리아크릴레이트가 더 바람직하다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성의 관점에서, 다관능 아크릴레이트계 모노머는, 분자량 1000 미만의 것이 바람직하다.Examples of polyfunctional acrylate monomers include 1,4-heptanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol. Di(meth)acrylate, neopentyl glycol adipate di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate hydroxypivalic acid, dicyclopentanyl di(meth)acrylate, caprolactone modified dicyclopentenyl di. (meth)acrylate, ethylene oxide modified phosphoric acid di(meth)acrylate, di(acryloxyethyl)isocyanurate, allylated cyclohexyl di(meth)acrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, 9,9 -bifunctional types such as bis[4-(2-acryloyloxyethoxy)phenyl]fluorene; Trimethylolpropane tri(meth)acrylate, dipentaerythritol tri(meth)acrylate, propionic acid modified dipentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propylene oxide modified trimethylolpropane trifunctional types such as tri(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, and ε-caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl)isocyanurate; Tetrafunctional types such as diglycerin tetra(meth)acrylate and pentaerythritol tetra(meth)acrylate; Pentafunctional types such as propionic acid-modified dipentaerythritol penta(meth)acrylate; and hexafunctional types such as dipentaerythritol hexa(meth)acrylate and caprolactone-modified dipentaerythritol hexa(meth)acrylate. Among the above, from the viewpoint of the level difference followability of the obtained adhesive under high temperature and high humidity conditions, bi- or tri-functional polyfunctional acrylate monomers are preferable, and trimethylolpropane di(meth)acrylate or trimethylolpropane trimethylolpropane monomer is preferable. (Meth)acrylates are particularly preferred, and trimethylolpropane diacrylate or trimethylolpropane triacrylate are more preferred. These may be used individually by 1 type, or may be used in combination of 2 or more types. Additionally, from the viewpoint of compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the polyfunctional acrylate monomer preferably has a molecular weight of less than 1000.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 성분(D)의 함유량은, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성을 보다 우수한 것으로 하는 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 하한값으로서 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 2질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 3질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 휘어짐 억제 효과를 얻는 관점에서, 상한값으로서 20질량부 이하인 것이 바람직하고, 18질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.The content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is (meth)acrylic acid ester polymer (A) 100 from the viewpoint of improving the cohesion of the resulting adhesive and improving step followability under high temperature and high humidity conditions. With respect to parts by mass, the lower limit is preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, and especially preferably 3 parts by mass or more. On the other hand, from the viewpoint of obtaining the warp suppression effect, the upper limit of the content is preferably 20 parts by mass or less, more preferably 18 parts by mass or less, and especially preferably 15 parts by mass or less.
(1-5) 각종 첨가제(1-5) Various additives
점착성 조성물 P는, 소망에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 점착부여제, 산화방지제, 광안정제, 연화제, 충전제, 굴절률조정제 등을 함유해도 된다. 또, 후술의 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P를 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.The adhesive composition P may, if desired, contain various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, tackifiers, antioxidants, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index regulators, etc. In addition, the polymerization solvent and dilution solvent described later are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
여기에서, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유하고, 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 광중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광중합개시제를 함유함에 의해, 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 효율 좋게 경화시킬 수 있고, 또한 중합 경화 시간 및 자외선의 조사량을 적게 할 수 있다.Here, when the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D) and uses ultraviolet rays as the active energy ray, it is preferable to contain a photopolymerization initiator. By containing a photopolymerization initiator, the active energy ray-curable component (D) can be cured efficiently, and the polymerization curing time and ultraviolet ray irradiation amount can be reduced.
광중합개시제로서는, 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-히드록시에톡시)페닐-2-(히드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-히드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로판온], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합해서 사용해도 된다.As a photopolymerization initiator, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2 ,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenyl Ketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2- Propyl) ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4'-diethylaminobenzophenone, dichlorobenzophenone, 2-methyl anthraquinone, 2-ethy anthraquinone, 2-tertiary buty anthraquinone, 2- Aminoanthraquinone, 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, benzyldimethyl ketal, acetophenone dimethyl ketal, p- Dimethylaminobenzoic acid ester, oligo[2-hydroxy-2-methyl-1[4-(1-methylvinyl)phenyl]propanone], 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis( 2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, etc. can be mentioned. These may be used individually, or two or more types may be used in combination.
점착성 조성물 P 중에 있어서의 광중합개시제의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 성분(D) 100질량부에 대해서, 하한값으로서, 1질량부 이상인 것이 바람직하고, 4질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 8질량부 이상인 것이 더 바람직하다. 또한, 광중합개시제의 함유량은, 상한값으로서, 30질량부 이하인 것이 바람직하고, 20질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 15질량부 이하인 것이 더 바람직하다.The content of the photopolymerization initiator in the adhesive composition P is preferably 1 part by mass or more, particularly preferably 4 parts by mass or more, as a lower limit with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D). It is more desirable. Additionally, the upper limit of the content of the photopolymerization initiator is preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less, and more preferably 15 parts by mass or less.
(2) 점착성 조성물의 제조(2) Preparation of adhesive composition
점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 폴리로탁산 화합물(B)을 혼합함과 함께, 소망에 따라, 가교제(C), 활성 에너지선 경화성 성분(D), 첨가제 등을 더함으로써 제조할 수 있다.Adhesive composition P is prepared by preparing a (meth)acrylic acid ester polymer (A), mixing the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with a polyrotaxane compound (B), and optionally adding a crosslinking agent (C). ), an active energy ray curable component (D), additives, etc. can be added.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함에 의해 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 소망에 따라 중합개시제를 사용해서, 용액 중합법에 의해 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니며, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.The (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a normal radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably performed by a solution polymerization method using a polymerization initiator as desired. However, the present invention is not limited to this, and polymerization may be performed using a non-solvent agent. Examples of polymerization solvents include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, etc., and two or more types may be used in combination.
중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.Examples of polymerization initiators include azo-based compounds and organic peroxides, and two or more types may be used in combination. Examples of azo compounds include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), and 1,1'-azobis(cyclohexane 1-carbon). tril), 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl2,2'- Azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2'- Azobis[2-(2-imidazoline-2-yl)propane] etc. can be mentioned.
유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.Organic peroxides include, for example, benzoyl peroxide, t-butylperbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, and di(2-ethoxyethyl)peroxydicarbonate. , t-butyl peroxyneodecanoate, t-butyl peroxypivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide, etc.
또, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄이동제를 배합함에 의해, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.Additionally, in the polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by mixing a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어지면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 폴리로탁산 화합물(B), 그리고 소망에 따라, 가교제(C), 활성 에너지선 경화성 성분(D), 희석 용제, 첨가제 등을 첨가하고, 충분히 혼합함에 의해, 용제로 희석된 점착성 조성물 P(도포 용액)를 얻는다. 또, 상기 각 성분의 어느 하나에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 발생하는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.When the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is obtained, a polyrotaxane compound (B), and, if desired, a crosslinking agent (C) and an active energy ray curable component ( D), a diluting solvent, additives, etc. are added and thoroughly mixed to obtain an adhesive composition P (application solution) diluted with a solvent. In addition, when any of the above components is used in solid form, or when precipitation occurs when mixed with other components in an undiluted state, the component is dissolved or diluted alone in a diluted solvent in advance. After that, you may mix it with other ingredients.
상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.Examples of the diluting solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, and 1-mer. Alcohols such as toxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, etc. This is used.
이와 같이 해서 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특히 제한되지 않으며, 상황에 따라서 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물 P의 농도가 10∼60질량%로 되도록 희석한다. 또, 도포 용액을 얻는데 있어서, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건은 아니며, 점착성 조성물 P가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액으로 된다.The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this way are not particularly limited as long as it is within a range that can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the adhesive composition P is diluted so that the concentration is 10 to 60 mass%. In addition, in obtaining the coating solution, addition of a diluting solvent, etc. is not a necessary condition, and if the adhesive composition P has a coatingable viscosity, etc., there is no need to add a diluting solvent. In this case, the adhesive composition P is an application solution in which the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is used as a dilution solvent.
〔점착제〕〔adhesive〕
본 실시형태에 따른 점착제는, 상술한 점착성 조성물 P를 가교함에 의해 얻어진다. 점착성 조성물 P의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P의 도막으로부터 희석용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.The adhesive according to the present embodiment is obtained by crosslinking the adhesive composition P described above. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. In addition, this heat treatment can also serve as a drying treatment for volatilizing a diluting solvent, etc. from the coating film of the adhesive composition P applied to the desired object.
가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 70∼120℃인 것이 특히 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 50초∼5분인 것이 특히 바람직하다.The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. Moreover, the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 5 minutes.
가열 처리 후, 필요에 따라서, 상온(예를 들면, 23℃, 50% RH)에서 1∼2주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.After heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23°C, 50% RH) as needed. If this curing period is necessary, the adhesive is formed after the curing period has elapsed. If the curing period is not necessary, the adhesive is formed after the heat treatment is completed.
점착성 조성물 P가 가교제(C)를 함유할 경우, 상기한 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(C)를 개재해서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 및 폴리로탁산 화합물(B)이 가교된다. 이와 같이 해서 얻어지는 점착제는, 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.When the adhesive composition P contains a crosslinking agent (C), the (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the polyrotaxane compound (B) are formed through the crosslinking agent (C) by the heat treatment (and curing) described above. It is cross-linked. The adhesive obtained in this way has better step followability.
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유할 경우, 상기와 같이 점착성 조성물 P를 원하는 대상물에 도포하고 가열 처리를 행한 후, 활성 에너지선의 조사에 의해 점착성 조성물 P를 경화시켜서 점착제(점착제층)를 형성해도 되지만, 활성 에너지선 조사 전의 상태에서 피착체에 첩부하고, 그 후, 활성 에너지선을 조사하는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 초기 단계의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.In addition, when the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D), the adhesive composition P is applied to a desired object as described above and heat treated, and then the adhesive composition P is cured by irradiation of active energy rays to form an adhesive. (Adhesive layer) may be formed, but it is preferable to attach it to the adherend in a state before irradiation of active energy rays and then irradiate the active energy rays. As a result, step followability in the initial stage becomes more excellent.
본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율은, 하한값으로서 20% 이상이고, 30% 이상인 것이 바람직하고, 40% 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제의 겔분율의 하한값이 상기이면, 점착제의 응집력이 높아지고, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 우수한 것으로 된다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착제의 겔분율은, 상한값으로서 95% 이하이고, 85% 이하인 것이 바람직하고, 75% 이하인 것이 특히 바람직하고, 65% 이하인 것이 더 바람직하다. 점착제의 겔분율의 상한값이 상기이면, 점착제가 너무 딱딱해지지 않고, 초기의 단차추종성이 우수한 것으로 된다. 여기에서, 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.The lower limit of the gel fraction of the adhesive according to this embodiment is 20% or more, preferably 30% or more, and especially preferably 40% or more. If the lower limit of the gel fraction of the adhesive is above, the cohesion of the adhesive increases and the level difference followability under high temperature and high humidity conditions becomes excellent. Additionally, the upper limit of the gel fraction of the adhesive according to the present embodiment is 95% or less, preferably 85% or less, particularly preferably 75% or less, and more preferably 65% or less. If the upper limit of the gel fraction of the adhesive is above, the adhesive will not become too hard and will have excellent initial level difference followability. Here, the method of measuring the gel fraction of the adhesive is as shown in the test example described later.
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유할 경우, 점착제는, 활성 에너지선 조사 후에 있어서 상기 겔분율을 충족시키는 것이 바람직하다.Additionally, when the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D), the adhesive preferably satisfies the above gel fraction after irradiation with active energy rays.
〔점착 시트〕[Adhesive sheet]
본 실시형태에 따른 점착 시트는, 적어도, 상술한 점착제로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 시트이고, 바람직하게는, 당해 점착제층의 편면 또는 양면에 박리 시트를 적층해서 이루어지는 점착 시트이다.The adhesive sheet according to the present embodiment is at least an adhesive sheet having an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive, and is preferably an adhesive sheet formed by laminating a release sheet on one or both sides of the adhesive layer.
본 실시형태에 따른 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다.A specific configuration as an example of the adhesive sheet according to this embodiment is shown in Figure 1.
도 1에 나타내는 바와 같이, 일 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 2매의 박리 시트(12a, 12b)와, 그들 2매의 박리 시트(12a, 12b)의 박리면과 접하도록 당해 2매의 박리 시트(12a, 12b)에 협지된 점착제층(11)으로 구성된다. 또, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두를 포함하는 것이다.As shown in FIG. 1, the adhesive sheet 1 according to one embodiment includes two
(1) 구성 요소(1) Components
(1-1) 점착제층(1-1) Adhesive layer
점착제층(11)은, 상술한 점착제로 구성되고, 즉, 점착성 조성물 P를 가교해서 이루어지는 점착제로 구성된다.The
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(11)의 두께(JIS K7130에 준거해서 측정한 값)는, 하한값으로서 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 25㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 50㎛ 이상인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 하한값이 상기이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉽고, 또한, 통상의 단차, 예를 들면 표시체 구성 부재의 인쇄층에 의한 단차에 대해서 충분한 단차추종성을 확보할 수 있다.The thickness of the
또한, 점착제층(11)의 두께는, 상한값으로서 1000㎛ 이하인 것이 바람직하고, 500㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 300㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 점착제층(11)의 두께의 상한값이 상기이면, 가공성이 양호한 것으로 된다. 또, 점착제층(11)은 단층으로 형성해도 되고, 복수 층을 적층해서 형성할 수도 있다.Moreover, the upper limit of the thickness of the
(1-2) 박리 시트(1-2) Release sheet
박리 시트(12a, 12b)는, 점착 시트(1)의 사용 시까지 점착제층(11)을 보호하는 것이고, 점착 시트(1)(점착제층(11))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(12a, 12b)의 한쪽 또는 양쪽은 반드시 필요한 것은 아니다.The
박리 시트(12a, 12b)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.Examples of the
상기 박리 시트(12a, 12b)의 박리면(특히 점착제층(11)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또, 박리 시트(12a, 12b) 중, 한쪽의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 다른 쪽의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.It is preferable that the peeling surface of the
박리 시트(12a, 12b)의 두께에 대해서는 특히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.There is no particular limitation on the thickness of the
(2) 물성(헤이즈값)(2) Physical properties (haze value)
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)(두께 : 50㎛)의 23℃에 있어서의 헤이즈값은, 8% 이하인 것이 바람직하고, 7% 이하인 것이 특히 바람직하고, 5% 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)(점착제층(11)의 두께 : 50㎛)를 -40℃의 조건에서 3일간 보관한 후, 23℃의 조건에서 1시간 방치했을 때의, 당해 점착제층(11)의 헤이즈값은, 8% 이하인 것이 바람직하고, 7% 이하인 것이 특히 바람직하고, 5% 이하인 것이 더 바람직하다. 점착제층(11)의 헤이즈값이 상기임에 의해, 상온 환경 하에서도, 저온 환경 하에서도, 광투과성이 우수하고, 광학 용도로서 호적한 것으로 된다. 특히, 점착제층(11)의 두께가 50㎛로 비교적 두꺼워도 광투과성이 우수하기 때문에, 단차를 갖는 광학 부재를 피착체로 하는 경우에 호적하다. 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)에서는, 상술한 점착제 조성물 P를 사용함에 의해, 상기와 같은 낮은 헤이즈값을 달성할 수 있다.The haze value of the adhesive layer 11 (thickness: 50 μm) of the adhesive sheet 1 according to this embodiment at 23°C is preferably 8% or less, particularly preferably 7% or less, and 5% or less. It is more desirable. In addition, when the adhesive sheet 1 (thickness of adhesive layer 11: 50 μm) according to the present embodiment is stored at -40°C for 3 days and then left at 23°C for 1 hour, the The haze value of the
한편, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)의 점착제층(11)(두께 : 50㎛)의 23℃에 있어서의 헤이즈값의 하한값은, 특히 한정되지 않으며, 0% 이상인 것이 바람직하고, 0.1% 이상인 것이 보다 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)(점착제층(11)의 두께 : 50㎛)를 -40℃의 조건에서 3일간 보관한 후의, 당해 점착제층(11)의 헤이즈값의 하한값도, 특히 한정되지 않으며, 0% 이상인 것이 바람직하고, 0.1% 이상인 것이 보다 바람직하다. 여기에서, 본 명세서에 있어서의 헤이즈값은, JIS K7136:2000에 준거해서 측정한 값으로 한다.On the other hand, the lower limit of the haze value at 23°C of the adhesive layer 11 (thickness: 50 μm) of the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is not particularly limited, and is preferably 0% or more, and 0.1%. It is more preferable to have the above value. In addition, the lower limit of the haze value of the
또, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유할 경우, 점착제층(11)은, 활성 에너지선 조사 후에 있어서 상기 헤이즈값을 충족시키는 것이 바람직하다.Moreover, when the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D), the
(3) 점착 시트의 제조(3) Manufacturing of adhesive sheets
점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)(또는 12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 다른 쪽의 박리 시트(12b)(또는 12a)의 박리면을 중첩한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이상의 공정에 의해, 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.As an example of manufacturing the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one
점착 시트(1)의 다른 제조예로서는, 한쪽의 박리 시트(12a)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12a)를 얻는다. 또한, 다른 쪽의 박리 시트(12b)의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 행해서 점착성 조성물 P를 열가교하여, 도포층을 형성해서, 도포층 부착의 박리 시트(12b)를 얻는다. 그리고, 도포층 부착의 박리 시트(12a)와 도포층 부착의 박리 시트(12b)를, 양 도포층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우는 양생 기간을 둠에 의해, 양생 기간이 불필요한 경우는 그대로, 상기한 적층된 도포층이 점착제층(11)으로 된다. 이상의 공정에 의해, 상기 점착 시트(1)가 얻어진다. 이 제조예에 따르면, 점착제층(11)이 두꺼운 경우여도, 안정해서 제조하는 것이 가능하게 된다.As another manufacturing example of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is applied to the peeling surface of one
상기 점착성 조성물 P의 도포액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코트법, 나이프 코트 법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비어 코트법 등을 이용할 수 있다.As a method for applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coat method, a knife coat method, a roll coat method, a blade coat method, a die coat method, a gravure coat method, etc. can be used.
〔용도〕〔Usage〕
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 각종 용도에 사용할 수 있고, 그 중에서도 광학용으로서 사용하는 것이 바람직하고, 특히, -40℃의 환경 하에서의 사용이 상정되는 광학용으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 단차추종성도 우수하기 때문에, 점착제층(11)측에 단차를 갖는 부재를 첩합하는 용도에도 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 광학용의 2매의 경질판끼리를 첩합하는 용도에도 바람직하게 사용할 수 있다. 이러한 광학 용도로서는, 예를 들면, 표시체(디스플레이)나 태양전지 모듈을 바람직하게 들 수 있고, 표시체를 특히 바람직하게 들 수 있고, 점착제층(11)측에 단차를 갖는 표시체를 더 바람직하게 들 수 있다.The adhesive sheet 1 according to the present embodiment can be used for various purposes, and among them, it is preferable to use it for optical purposes, and in particular, it is preferable to use it for optical purposes assuming use in an environment of -40°C. . In addition, since the adhesive sheet 1 according to the present embodiment is excellent in step followability, it can also be suitably used for bonding a member having a step to the
또, 광학용의 2매의 경질판끼리를 첩합하는 용도에 있어서, 한쪽 또는 양쪽의 경질판은, 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이어도 되고, 양쪽의 경질판 모두 단차를 갖지 않는 것이어도 된다. 단차를 갖지 않는 경질판의 경우에도, 본 실시형태에 있어서의 점착제층(11)은, 단차추종성이 우수하다는 특성에 의해서 높은 유연성을 갖고 있고, 그것에 의해, 첩합 시에 휘어지지 않는 경질판끼리를 양호에 첩합할 수 있다.In addition, in the application of joining two hard plates for optical purposes, one or both hard plates may have a step on the
이하, 표시체를 예로 들어서 설명하지만, 본 발명은 이것으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the display will be described as an example, but the present invention is not limited to this.
본 실시형태에 따른 점착 시트(1)를 사용해서 얻어지는 표시체의 일례를 도 2에 나타낸다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제1 표시체 구성 부재(21)(하나의 표시체 구성 부재)와, 제2 표시체 구성 부재(22)(다른 표시체 구성 부재)와, 그들의 사이에 위치하고, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)를 서로 첩합하는 점착제층(11)을 구비해서 구성된다. 본 실시형태에 따른 표시체(2)에서는, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 점착제층(11)측의 면에 단차를 갖고 있고, 구체적으로는, 인쇄층(3)에 의한 단차를 갖고 있다.An example of a display body obtained by using the adhesive sheet 1 according to this embodiment is shown in FIG. 2. The
표시체(2)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 디스플레이, 발광 다이오드(LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있고, 터치패널이어도 된다. 또한, 표시체(2)로서는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.Examples of the
상기 표시체(2)에 있어서의 점착제층(11)은, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11) 그 자체이거나, 상술한 점착 시트(1)의 점착제층(11)을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것이다.The
제1 표시체 구성 부재(21)는, 유리판, 플라스틱판 등 외에, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층(3)은, 제1 표시체 구성 부재(21)에 있어서의 점착제층(11)측에, 액자테두리상으로 형성되는 것이 일반적이다.The first display
상기 유리판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이고, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.The glass plate is not particularly limited and includes, for example, chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, glass containing barium/strontium, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, etc. I can hear it. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, and preferably 0.2 to 2 mm.
상기 플라스틱판으로서는, 특히 한정되지 않으며, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이고, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.The plastic plate is not particularly limited, and examples include acrylic plates and polycarbonate plates. The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, and preferably 0.4 to 3 mm.
또, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층(투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드코트 층, 방현층 등)이 마련되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또한, 투명 도전막 및 금속층은, 패터닝되어 있어도 된다.In addition, various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, anti-glare layer, etc.) may be provided on one side or both sides of the glass plate or plastic plate, and optical members may be laminated. Additionally, the transparent conductive film and metal layer may be patterned.
제2 표시체 구성 부재(22)는, 제1 표시체 구성 부재(21)에 첩부되어야 할 광학 부재, 표시체 모듈(예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.The second display structural member 22 is an optical member to be attached to the first display
상기 광학 부재로서는, 예를 들면, 비산 방지 필름, 편광판(편광필름), 편광자, 위상차판(위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로서는, 기재 필름의 편면에 하드코트 층이 형성되어 이루어지는 하드코트 필름 등이 예시된다.Examples of the optical member include an anti-shatter film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation plate (retardation film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, a liquid crystal polymer film, a diffusion film, and a transflective reflection film. Films, transparent conductive films, etc. can be mentioned. Examples of the anti-scattering film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one side of a base film.
인쇄층(3)을 구성하는 재료는 특히 한정되지 않으며, 인쇄용의 공지의 재료가 사용된다. 인쇄층(3)의 두께, 즉 단차의 높이의 하한값은, 3㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 30㎛ 이상인 것이 더 바람직하다. 하한값이 상기임에 의해, 전기 배선을 시인자측으로부터 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또한, 상한값은, 80㎛ 이하인 것이 바람직하고, 60㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상한값이 상기임에 의해, 당해 인쇄층(3)에 대한 점착제층(11)의 단차추종성의 악화를 방지할 수 있다.The material constituting the
상기 표시체(2)를 제조하기 위해서는, 일례로서, 점착 시트(1)의 한쪽의 박리 시트(12a)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)을, 제1 표시체 구성 부재(21)의 인쇄층(3)이 존재하는 측의 면에 첩합한다. 이때, 점착제층(11)은, 단차추종성이 우수하기 때문에, 인쇄층(3)에 의한 단차 근방에 극간이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.In order to manufacture the
그 후, 점착 시트(1)의 점착제층(11)으로부터 다른 쪽의 박리 시트(12b)를 박리하고, 점착 시트(1)의 노출한 점착제층(11)과 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합한다. 또한, 다른 예로서, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 제2 표시체 구성 부재(22)의 첩합 순서를 바꿔도 된다.Thereafter, the
여기에서, 점착성 조성물 P가 활성 에너지선 경화성 성분(D)을 함유할 경우, 제1 표시체 구성 부재(21) 및 점착제층(11)의 적층체와 제2 표시체 구성 부재(22)를 첩합한 후, 제1 표시체 구성 부재(21) 및/또는 제2 표시체 구성 부재(22) 너머로 점착제층(11)에 대해서 활성 에너지선을 조사해서, 점착제층(11)을 경화시키는 것이 바람직하다. 이것에 의해, 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 보다 우수한 것으로 된다.Here, when the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D), the laminate of the first
활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하며, 구체적으로는, 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.Active energy rays refer to electromagnetic waves or charged particle rays that have energy quantum, and specifically include ultraviolet rays and electron rays. Among active energy rays, ultraviolet rays, which are easy to handle, are particularly preferable.
자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 제논 램프 등에 의해서 행할 수 있고, 자외선의 조사량은, 조도가 50∼1000mW/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또한, 광량은, 50∼10000mJ/㎠인 것이 바람직하고, 80∼5000mJ/㎠인 것이 보다 바람직하고, 300∼2000mJ/㎠인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는, 전자선 가속기 등에 의해서 행할 수 있고, 전자선의 조사량은, 10∼1000krad 정도가 바람직하다.Irradiation of ultraviolet rays can be performed by a high-pressure mercury lamp, fusion H lamp, xenon lamp, etc., and the amount of irradiation of ultraviolet rays is preferably approximately 50 to 1000 mW/cm2. Additionally, the amount of light is preferably 50 to 10,000 mJ/cm2, more preferably 80 to 5,000 mJ/cm2, and particularly preferably 300 to 2,000 mJ/cm2. On the other hand, irradiation of electron beams can be performed using an electron beam accelerator or the like, and the amount of electron beam irradiation is preferably about 10 to 1000 krad.
상기 표시체(2)는, 상온 환경에서 점착제층(11)의 헤이즈값을 낮게 억제하면서, 저온 환경, 예를 들면 -40℃의 환경에서도, 점착제층(11)에 있어서의 헤이즈값의 상승을 억제할 수 있다. 구체적으로는, 각각의 헤이즈값을 8% 이하로 억제할 수 있다. 그 때문에, 상온 환경 하에서도, 저온 환경 하에서도, 점착제층(11)의 광투과성이 우수하고, 표시체(2)의 시인성이 충분히 담보된다. 또, 상기한 효과는, 점착제층(11)의 두께가 비교적 두꺼워도, 발휘되는 것이다.The
또한, 상기 표시체(2)에 있어서, 점착제층(11)은 고온 고습 조건 하에서의 단차추종성이 우수하기 때문에, 표시체(2)가, 예를 들면 고온 고습 조건 하(예를 들면, 85℃, 85% RH)에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 벗겨짐 등이 발생하는 것이 억제된다.In addition, in the
또, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)(점착제층(11))의 표시체에 있어서의 사용 위치는, 상기한 예로 한정되는 것은 아니다. 예를 들면, 본 실시형태에 따른 점착 시트(1)는, 상기와 같은 단차를 갖지 않는 표시체 구성 부재끼리를 첩합하는데 사용해도 된다.In addition, the use position of the adhesive sheet 1 (adhesive layer 11) according to the present embodiment in the display body is not limited to the above examples. For example, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment may be used to bond display structural members that do not have the above-mentioned steps.
이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 기재된 것이며, 본 발명을 한정하기 위하여 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.The embodiments described above are described to facilitate understanding of the present invention, and are not intended to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
예를 들면, 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(12a, 12b)의 어느 한쪽 또는 양쪽은 생략되어도 되고, 또한, 박리 시트(12a 및/또는 12b) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)는, 인쇄층(3) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 또한, 제1 표시체 구성 부재(21)뿐만 아니라, 제2 표시체 구성 부재(22)도 점착제층(11)측에 단차를 갖는 것이어도 된다.For example, one or both of the
(실시예)(Example)
이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등으로 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through examples, etc., but the scope of the present invention is not limited to these examples.
〔실시예 1〕[Example 1]
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제1. Preparation of (meth)acrylic acid ester polymer
아크릴산2-에틸헥실 80질량부, 아크릴산2-페녹시에틸 5질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 15질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 60만이었다.80 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of 2-phenoxyethyl acrylate, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized by solution polymerization to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). The molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, and the weight average molecular weight (Mw) was 600,000.
2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 같다)와, 폴리로탁산 화합물(B)(어드밴스트·소프트머티리얼즈샤제, 제품명 「세름 수퍼 폴리머 SH3400P」, 직쇄상 분자 : 폴리에틸렌글리콜, 환상 분자 : 히드록시프로필기 및 카프로락톤쇄를 갖는 α-시클로덱스트린, 블록기 : 아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw) 70만, 수산기가 72mgKOH/g) 5.0질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」) 0.3질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (solid content conversion value; the same applies hereinafter), and polyrotaxane compound (B) (manufactured by Advanced Soft Materials, product name "Serum Super Polymer SH3400P") , linear molecule: polyethylene glycol, cyclic molecule: α-cyclodextrin with hydroxypropyl group and caprolactone chain, block group: adamantane group, weight average molecular weight (Mw) 700,000, hydroxyl group 72mgKOH/g) 5.0 mass 0.3 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Corporation, product name "Coronate L") as a crosslinking agent (C), stirred sufficiently, and diluted with methyl ethyl ketone to apply the adhesive composition. A solution was obtained.
여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 한 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다. 또, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). In addition, details such as abbreviations listed in Table 1 are as follows.
[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)][(meth)acrylic acid ester polymer (A)]
2EHA : 아크릴산2-에틸헥실 2EHA: 2-ethylhexyl acrylate
PEA : 아크릴산2-페녹시에틸 PEA: 2-phenoxyethyl acrylate
HEA : 아크릴산2-히드록시에틸 HEA: 2-hydroxyethyl acrylate
Bz : 아크릴산벤질 Bz: Benzyl acrylate
BA : 아크릴산n-부틸 BA: n-butyl acrylate
AA : 아크릴산 AA: Acrylic acid
[가교제(C)][Cross-linking agent (C)]
TDI : 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」) TDI: Trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Corporation, product name “Coronate L”)
에폭시 : N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민(소켄가가쿠샤제, 제품명 「E-AX」) Epoxy: N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine (manufactured by Soken Chemical Company, product name "E-AX")
3. 점착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 100℃에서 4분간 가열 처리해서 도포층을 형성했다.The coating solution of the adhesive composition obtained in
다음으로, 상기에서 얻어진 중박리형 박리 시트 상의 도포층과, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트(린텍샤제, 제품명 「SP-PET382120」)를, 당해 경박리형 박리 시트의 박리 처리면이 도포층에 접촉하도록 첩합하고, 23℃, 50% RH의 조건 하에서 7일간 양생함에 의해, 중박리형 박리 시트/점착제층(두께 50㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 점착 시트를 제작했다.Next, the application layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of the polyethylene terephthalate film were treated to release with a silicone-based release agent (manufactured by Lintecha, product name "SP-PET382120"), and the light release type release sheet was prepared. Adhesion consisting of a heavy release type release sheet/adhesive layer (thickness 50㎛)/light release type release sheet by bonding the release treatment surface in contact with the application layer and curing for 7 days under conditions of 23°C and 50% RH. Made a sheet.
또, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크록샤제, 제품명 「PG-02」)를 사용해서 측정한 값이다.In addition, the thickness of the adhesive layer is a value measured using a static pressure thickness meter (product name "PG-02", manufactured by Techrocsha) in accordance with JIS K7130.
〔실시예 2∼8, 비교예 1∼8〕[Examples 2 to 8, Comparative Examples 1 to 8]
(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량, 폴리로탁산 화합물(B)의 배합량, 그리고 가교제(C)의 종류 및 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조했다.The type and ratio of each monomer constituting the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the compounding amount of the polyrotaxane compound (B), and the type of crosslinking agent (C). A pressure-sensitive adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the mixing amounts were changed as shown in Table 1.
〔실시예 9〕[Example 9]
1. (메타)아크릴산에스테르 중합체의 조제1. Preparation of (meth)acrylic acid ester polymer
아크릴산2-에틸헥실 77질량부, 아크릴산2-페녹시에틸 15질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 8질량부를 용액 중합법에 의해 공중합시켜서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정했더니, 중량 평균 분자량(Mw) 57만이었다.77 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by mass of 2-phenoxyethyl acrylate, and 8 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized by solution polymerization to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). The molecular weight of this (meth)acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method described later, and the weight average molecular weight (Mw) was 570,000.
2. 점착성 조성물의 조제2. Preparation of adhesive composition
상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부와, 폴리로탁산 화합물(B)(어드밴스트·소프트머티리얼즈샤제, 제품명 「세름 수퍼 폴리머 SH3400P」, 직쇄상 분자 : 폴리에틸렌글리콜, 환상 분자 : 히드록시프로필기 및 카프로락톤쇄를 갖는 α-시클로덱스트린, 블록기 : 아다만탄기, 중량 평균 분자량(Mw) 70만, 수산기가 72mgKOH/g) 5.0질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(니혼폴리우레탄샤제, 제품명 「코로네이트L」) 0.3질량부와, 활성 에너지선 경화성 성분(D)으로서의 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 6.0질량부와, 광중합개시제로서의 1-히드록시시클로헥실페닐케톤 0.6질량부를 혼합하고, 충분히 교반하고, 메틸에틸케톤으로 희석함에 의해, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1, and polyrotaxane compound (B) (Advanced Soft Materials, product name "Serum Super Polymer SH3400P", linear molecule: polyethylene glycol, Cyclic molecule: α-cyclodextrin having a hydroxypropyl group and a caprolactone chain, block group: adamantane group, weight average molecular weight (Mw) 700,000, hydroxyl group 72mgKOH/g) 5.0 parts by mass, and as a crosslinker (C) 0.3 parts by mass of trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethanes, product name “Coronate L”), 6.0 parts by mass of trimethylolpropane triacrylate as an active energy ray-curable component (D), and 1- as a photopolymerization initiator. A coating solution of the adhesive composition was obtained by mixing 0.6 parts by mass of hydroxycyclohexyl phenyl ketone, stirring sufficiently, and diluting with methyl ethyl ketone.
3. 점착 시트의 제조3. Preparation of adhesive sheet
상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을 사용하는 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 점착 시트를 제조했다.An adhesive sheet was manufactured in the same manner as in Example 1, except that the coating solution of the adhesive composition obtained in
여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔 투과 크로마토그래피(GPC)를 사용해서 이하의 조건에서 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.Here, the weight average molecular weight (Mw) mentioned above is the weight average molecular weight in terms of polystyrene measured (GPC measurement) under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC).
<측정 조건><Measurement conditions>
·측정 장치 : 도소샤제, HLC-8320·Measurement device: Dososha, HLC-8320
·GPC 칼럼(이하의 순서대로 통과) : 도소샤제·GPC column (passed in the following order): Dososhaze
TSK gel superH-H TSK gel superH-H
TSK gel superHM-H TSK gel superHM-H
TSK gel superH2000 TSK gel superH2000
·측정 용매 : 테트라히드로퓨란·Measurement solvent: tetrahydrofuran
·측정 온도 : 40℃·Measurement temperature: 40℃
〔시험예 1〕(겔분율의 측정)[Test Example 1] (Measurement of gel fraction)
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하고, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메시(메시 사이즈 200)로 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1로 한다.The adhesive sheet manufactured in the examples and comparative examples was cut to a size of 80 mm x 80 mm, the adhesive layer was wrapped with a polyester mesh (mesh size 200), the mass was weighed with a precision balance, and the mesh alone By subtracting the mass, the mass of the adhesive alone was calculated. The mass at this time is set to M1.
다음으로, 상기 폴리에스테르제 메시로 감싼 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 24시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대 습도 50%의 환경 하에서, 24시간 풍건(風乾)시키고, 추가로 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메시 단독의 질량을 뺌에 의해, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2로 한다. 겔분율(%)은, (M2/M1)×100으로 나타난다. 결과를 표 2에 나타낸다.Next, the adhesive wrapped with the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23°C) for 24 hours. After that, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment with a temperature of 23°C and a relative humidity of 50%, and further dried in an oven at 80°C for 12 hours. After drying, the mass was weighed using a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. The mass at this time is set to M2. The gel fraction (%) is expressed as (M2/M1) x 100. The results are shown in Table 2.
또, 실시예 9의 점착 시트에 대해서는, 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선; UV)을 조사(중박리형 박리 시트측으로부터 조사)한 후의 겔분율을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은 이하와 같다.In addition, for the adhesive sheet of Example 9, the gel fraction was measured after irradiating the adhesive layer with active energy rays (ultraviolet rays; UV) (irradiated from the medium-release type release sheet side). The irradiation conditions of active energy rays are as follows.
<활성 에너지선 조사 조건><Active energy ray irradiation conditions>
·고압 수은 램프 사용·Use of high pressure mercury lamp
·조도 200mW/㎠, 광량 1000mJ/㎠·Illuminance 200mW/㎠, light quantity 1000mJ/㎠
·UV 조도·광량계는 아이그래픽스샤제 「UVPF-A1」을 사용・UV illuminance/photometer uses “UVPF-A1” manufactured by iGraphics.
〔시험예 2〕(헤이즈값의 측정)[Test Example 2] (Measurement of haze value)
(1) 23℃에 있어서의 헤이즈값(1) Haze value at 23℃
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 소다라임 유리에 첩부했다. 다음으로, 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 벗기고, 얻어진 적층체에 있어서의 점착제층에 대하여, 23℃의 조건에서, JIS K7136:2000에 준거해서, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-5000」)를 사용해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The light-release type release sheet was peeled off from the adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer was attached to soda-lime glass. Next, the heavy release type release sheet was peeled off from the adhesive layer, and the adhesive layer in the obtained laminate was measured with a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Corporation, product name "NDH") in accordance with JIS K7136:2000 under conditions of 23°C. The haze value (%) was measured using -5000"). The results are shown in Table 2.
또, 실시예 9의 점착 시트에 대해서는, 상기와 마찬가지로 해서 소다라임 유리에 첩부한 후, 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선)을 조사(중박리형 박리 시트측으로부터 조사)했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗기고, 얻어진 적층체에 있어서의 점착제층에 대하여, 23℃의 조건에서, 헤이즈값(%)을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.Additionally, the adhesive sheet of Example 9 was affixed to soda-lime glass in the same manner as above, and then the adhesive layer was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays) (irradiated from the side of the heavy-release type release sheet). Next, the heavy release type release sheet was peeled off, and the haze value (%) was measured for the adhesive layer in the obtained laminate under conditions of 23°C. The active energy ray irradiation conditions were the same as Test Example 1.
(2) -40℃에 있어서의 헤이즈값(2) Haze value at -40℃
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 소다라임 유리에 첩부했다. 이 적층체를, -40℃의 조건에서 3일간 보관하고, 그 후, 23℃의 조건에서 1시간 방치했다. 다음으로, 점착제층으로부터 중박리형 박리 시트를 벗기고, 얻어진 적층체에 있어서의 점착제층에 대하여, JIS K7136:2000에 준거해서, 헤이즈미터(니혼덴쇼쿠고교샤제, 제품명 「NDH-5000」)를 사용해서 헤이즈값(%)을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.The light-release type release sheet was peeled off from the adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples, and the exposed adhesive layer was attached to soda-lime glass. This laminate was stored at -40°C for 3 days and then left at 23°C for 1 hour. Next, the heavy release type release sheet was peeled off from the adhesive layer, and a haze meter (product name "NDH-5000", manufactured by Nippon Denshoku Kogyo Corporation) was used to measure the adhesive layer in the obtained laminate in accordance with JIS K7136:2000. Then, the haze value (%) was measured. The results are shown in Table 2.
또, 실시예 9의 점착 시트에 대해서는, 상기와 마찬가지로 해서 소다라임 유리에 첩부한 후, 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선)을 조사(중박리형 박리 시트측으로부터 조사)했다. 얻어진 적층체를, -40℃의 조건에서 3일간 보관하고, 그 후, 23℃의 조건에서 1시간 방치했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗기고, 얻어진 적층체에 있어서의 점착제층에 대하여, 헤이즈값(%)을 측정했다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.Additionally, the adhesive sheet of Example 9 was affixed to soda-lime glass in the same manner as above, and then the adhesive layer was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays) (irradiated from the side of the heavy-release type release sheet). The obtained laminate was stored at -40°C for 3 days and then left at 23°C for 1 hour. Next, the heavy release type release sheet was peeled off, and the haze value (%) was measured for the adhesive layer in the obtained laminate. The active energy ray irradiation conditions were the same as Test Example 1.
〔시험예 3〕(단차추종성의 평가)[Test Example 3] (Evaluation of step followability)
유리판(NSG프리시전샤제, 제품명 「코닝 유리 이글XG」, 세로 90㎜×가로 50㎜×두께 0.5㎜)의 표면에, 자외선 경화형 잉크(데이코쿠잉크샤제, 제품명 「POS-911묵」)를 액자테두리상(외형 : 세로 90㎜×가로 50㎜, 폭 5㎜)으로 스크린 인쇄했다. 다음으로, 자외선을 조사(80W/㎠, 메탈할라이드 램프 2등, 램프 높이 15㎝, 벨트 스피드 10∼15m/분)해서, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시켜, 인쇄에 의한 단차(단차의 높이 : 30㎛)를 갖는 단차 부착 유리판을 제작했다.On the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision, product name “Corning Glass Eagle It was screen printed as an image (outside: 90 mm long x 50 mm wide, 5 mm wide). Next, the printed ultraviolet curable ink is cured by irradiation with ultraviolet rays (80 W/cm2,
실시예 및 비교예에서 제조한 점착 시트로부터 경박리형 박리 시트를 벗기고, 노출한 점착제층을, 이접착층(易接着層)을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(도요보샤제, 제품명 「PET A4300」, 두께 : 100㎛)의 이접착층에 첩합했다. 다음으로, 중박리형 박리 시트를 벗겨서 점착제층을 표출시키고, 라미네이터(후지프라샤제, 제품명 「LPD3214」)를 사용해서, 점착제층이 액자테두리상의 인쇄 전면(全面)을 덮도록 각 단차 부착 유리판에 라미네이트했다. 그 후, 50℃, 0.5MPa의 조건 하에서 30분간 오토클레이브 처리하고, 상압, 23℃, 50% RH에서 24시간 방치했다.The light-release type release sheet was peeled off from the adhesive sheet prepared in the examples and comparative examples, and the exposed adhesive layer was replaced with a polyethylene terephthalate (PET) film (manufactured by Toyobo Corporation, product name "PET A4300") having an easily adhesive layer. , thickness: 100 μm) was bonded to an easily adhesive layer. Next, the heavy-release type release sheet is peeled off to expose the adhesive layer, and using a laminator (Fuji Prasha, product name "LPD3214"), the adhesive layer is laminated to each stepped glass plate so that it covers the entire printed surface on the frame border. did. After that, it was autoclaved for 30 minutes at 50°C and 0.5 MPa, and left at normal pressure, 23°C, and 50% RH for 24 hours.
또, 실시예 9의 점착 시트에 대해서는, PET 필름 너머로 점착제층에 대해서 활성 에너지선(자외선)을 조사하여, 점착제층을 경화시켰다. 활성 에너지선의 조사 조건은, 시험예 1과 마찬가지이다.In addition, regarding the adhesive sheet of Example 9, active energy rays (ultraviolet rays) were irradiated to the adhesive layer through the PET film to cure the adhesive layer. The active energy ray irradiation conditions were the same as Test Example 1.
다음으로, 85℃, 85% RH의 고온 고습 조건 하에서 72시간 보관하고(내구 시험), 그 후, 23℃, 50% RH의 환경 하에 취출했다. 그리고, 점착제층(특히 인쇄층에 의한 단차의 근방)을 목시에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 단차추종성을 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.Next, it was stored under high temperature and high humidity conditions of 85°C and 85% RH for 72 hours (endurance test), and then taken out under an environment of 23°C and 50% RH. Then, the adhesive layer (particularly in the vicinity of the level difference due to the printing layer) was visually confirmed, and the level followability was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 2.
◎ : 단차 근방에 기포나 들뜸·벗겨짐이 확인되지 않았음 ◎: No air bubbles, lifting, or peeling were confirmed near the step.
○ : 단차 근방에 직경 0.2㎜ 이하의 기포가 확인되고, 들뜸·벗겨짐은 확인되지 않았음 ○: Bubbles with a diameter of 0.2 mm or less were confirmed near the step, and no lifting or peeling was confirmed.
× : 단차 근방에 직경 0.2㎜ 초과의 기포, 또는 들뜸·벗겨짐이 확인되었음 ×: Bubbles larger than 0.2 mm in diameter or lifting/peeling were confirmed near the step.
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
표 2로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 상온 환경 하에서도, 저온 환경 하에서도, 헤이즈값이 낮고, 또한, 단차추종성도 우수했다.As can be seen from Table 2, the adhesive sheets obtained in the examples had low haze values both under room temperature and low temperature environments and were also excellent in step followability.
본 발명의 점착성 조성물, 점착제 및 점착 시트는, 예를 들면, -40℃ 등의 저온 환경에서 사용되는 것이 상정되는 표시체(예를 들면 차재용 디스플레이)에 있어서의, 단차를 갖는 보호 패널과 원하는 표시체 구성 부재와의 첩합에 호적하게 사용할 수 있다.The adhesive composition, adhesive, and adhesive sheet of the present invention are used, for example, in display bodies (e.g., in-vehicle displays) that are assumed to be used in low-temperature environments such as -40°C, such as protective panels with steps and desired displays. It can be suitably used for bonding with sieve constituent members.
1 : 점착 시트
11 : 점착제층
12a, 12b : 박리 시트
2 : 표시체
21 : 제1 표시체 구성 부재
22 : 제2 표시체 구성 부재
3 : 인쇄층1: Adhesive sheet
11: Adhesive layer
12a, 12b: release sheet
2: indicator
21: First display member
22: Second display member
3: Printing layer
Claims (8)
폴리로탁산 화합물(B)
을 함유하는 점착성 조성물로서,
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 방향환 함유 모노머와, 반응성 관능기 함유 모노머를 함유하고,
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 상기 방향환 함유 모노머의 함유량이, 2.5질량% 이상, 30질량% 이하이고,
상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 있어서의 구성 모노머 단위로서의 상기 반응성 관능기 함유 모노머의 함유량이, 8질량% 이상, 30질량% 이하인
것을 특징으로 하는 점착성 조성물.(meth)acrylic acid ester polymer (A),
Polyrotaxane compound (B)
An adhesive composition containing,
The (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an aromatic ring-containing monomer and a reactive functional group-containing monomer as monomer units constituting the polymer,
The content of the aromatic ring-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 2.5% by mass or more and 30% by mass or less,
The content of the reactive functional group-containing monomer as a constituent monomer unit in the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 8% by mass or more and 30% by mass or less.
An adhesive composition characterized in that.
상기 점착성 조성물 중에 있어서의 상기 폴리로탁산 화합물(B)의 함유량이, 상기 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대해서, 1질량부 이상, 20질량부 이하인 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.According to paragraph 1,
An adhesive composition characterized in that the content of the polyrotaxane compound (B) in the adhesive composition is 1 part by mass or more and 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
가교제(C)를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착성 조성물.According to paragraph 1,
An adhesive composition comprising a crosslinking agent (C).
상기 2매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지(挾持)된 점착제층
을 구비한 점착 시트로서,
상기 점착제층이, 제4항에 기재된 점착제로 이루어지는
것을 특징으로 하는 점착 시트.Two release sheets,
An adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
As an adhesive sheet provided with,
The adhesive layer is made of the adhesive according to claim 4.
An adhesive sheet characterized in that.
광학용인 것을 특징으로 하는 점착 시트.According to clause 5,
An adhesive sheet characterized in that it is for optical use.
-40℃의 환경 하에서의 사용이 상정되는 광학용인 것을 특징으로 하는 점착 시트.According to clause 6,
An adhesive sheet for optical use that is assumed to be used in an environment of -40°C.
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