JP6738598B2 - Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet and display - Google Patents

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Description

本発明は、表示体構成部材を貼合するための粘着性組成物、粘着剤および粘着シート、ならびに当該粘着シートの粘着剤層を使用して得られる表示体に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition for laminating a display member constituting member, a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet, and a display obtained by using the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet.

近年の携帯電話機、スマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示体モジュールを使用した表示体(ディスプレイ)を備えている。 Various mobile electronic devices such as mobile phones, smartphones, and tablet terminals in recent years have been equipped with a display body (display) using a display body module having a liquid crystal element, a light emitting diode (LED element), an organic electroluminescence (organic EL) element, or the like. I have it.

かかるディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。 In such a display, a protective panel is usually provided on the front surface side of the display module. A gap is provided between the protective panel and the display module so that the deformed protective panel does not collide with the display module even when the protective panel is deformed by an external force.

しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。 However, the presence of the voids, that is, the air layer as described above, causes a large reflection loss of light due to the difference in the refractive index between the protective panel and the air layer and the difference in the refractive index between the air layer and the display module, and There is a problem that the image quality deteriorates.

そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの表示体モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。 Therefore, it has been proposed to improve the image quality of the display by filling the gap between the protective panel and the display module with an adhesive layer. However, a frame-shaped print layer may exist as a step on the display module side of the protective panel. If the pressure-sensitive adhesive layer does not follow the step, the pressure-sensitive adhesive layer floats in the vicinity of the step, which causes reflection loss of light. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer is required to have step followability.

上記の課題を解決するために、特許文献1は、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を埋める粘着剤層として、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上である粘着剤層を開示している。 In order to solve the above-mentioned problems, Patent Document 1 discloses that a shear storage elastic modulus (G′) at 25° C. and 1 Hz is 1.0 as an adhesive layer that fills a gap between a protective panel and a display module. Disclosed is a pressure-sensitive adhesive layer having a pressure of ×10 5 Pa or less and a gel fraction of 40% or more.

特開2010−97070号公報JP, 2010-97070, A

特許文献1では、粘着剤層における常温時の貯蔵弾性率を低くすることにより、段差追従性を向上させようとしている。しかしながら、常温時の貯蔵弾性率を上記のように低くすると、高温時の貯蔵弾性率が必要以上に低下して、耐久条件下で問題が発生する。例えば、高温高湿条件を施したときに、段差近傍に気泡が発生したりするという問題が発生する。 In Patent Document 1, it is attempted to improve the step followability by lowering the storage elastic modulus of the adhesive layer at room temperature. However, if the storage elastic modulus at room temperature is lowered as described above, the storage elastic modulus at high temperature is unnecessarily lowered, and a problem occurs under durable conditions. For example, when high temperature and high humidity conditions are applied, there arises a problem that bubbles are generated near the step.

また、保護パネルと表示体モジュールとの貼合は、上記のような粘着剤層を有する粘着シートを使用して行われることが多い。この貼合に際し、貼合位置にずれが生じることがある。特に、保護パネル、表示体モジュールなどの硬質な材料(硬質体)同士を粘着シートによって貼合するのは、フィルム同士またはフィルムと硬質体とを貼合するよりも困難であり、貼合時の歩留まりが低下し易い。 In addition, the bonding of the protective panel and the display module is often performed using the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer as described above. During this bonding, the bonding position may be displaced. In particular, it is more difficult to bond hard materials (hard bodies) such as a protective panel and a display module with an adhesive sheet than it is to bond films or a film and a hard body. Yield tends to decrease.

ここで、表示体モジュールは高価なため、上記のような貼合ずれの問題が生じた場合、表示体モジュール側だけでも再利用可能にできれば、生産コストを圧縮することができる。したがって、上記のような粘着シートには、少なくとも表示体モジュールが再利用可能なように、当該粘着シートによって貼合された2つの硬質体を剥離することのできるリワーク性が期待される。 Here, since the display body module is expensive, if the above-mentioned problem of the bonding error occurs, if the display body module alone can be reused, the production cost can be reduced. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet as described above is expected to have reworkability capable of peeling the two hard bodies bonded together by the pressure-sensitive adhesive sheet so that at least the display module can be reused.

本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、表示体用粘着剤としての性能を維持しつつ、リワーク性に優れる粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of such circumstances, and provides an adhesive composition, an adhesive, an adhesive sheet and an indicator which are excellent in reworkability while maintaining the performance as an adhesive for indicators. The purpose is to

上記目的を達成するために、第1に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための粘着性組成物であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、架橋剤(B)と、化合物(C)とを含有し、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含み、かつ、重量平均分子量が、40万以上、130万以下であり、前記化合物(C)が、アルキレンオキサイド部位を有し、かつ、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有することを特徴とする粘着性組成物を提供する(発明1)。 In order to achieve the above object, firstly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member constituting member and another display member constituting member, The (meth)acrylic acid ester copolymer (A), the crosslinking agent (B), and the compound (C) are contained, and the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) constitutes the polymer. As a monomer unit containing a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the cross-linking agent (B) in the molecule, and having a weight average molecular weight of 400,000 or more and 1.3 million or less. C) has an alkylene oxide moiety and has no or only one reactive group that reacts with the cross-linking agent (B) (Invention 1).

上記発明(発明1)に係る粘着性組成物を架橋してなる粘着剤は、重量平均分子量が比較的低い範囲にある(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)によって、良好な柔軟性を示し、段差追従性に優れたものとなる。また、当該粘着剤は、化合物(C)を含有することにより、表示体用粘着剤としての性能を維持しつつ、リワーク性に優れたものとなる。 The pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to the above invention (Invention 1) has good flexibility due to the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having a relatively low weight average molecular weight. As a result, the step followability is excellent. In addition, the pressure-sensitive adhesive becomes excellent in reworkability while containing the performance as the pressure-sensitive adhesive for display body by containing the compound (C).

上記発明(発明1)においては、前記化合物(C)が、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端にアルキル基を有するか(発明2)、前記化合物(C)が、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端に(メタ)アクリロイル基を有する(発明3)ことが好ましい。 In the above invention (Invention 1), whether the compound (C) has a linear structure and has an alkyl group at both ends or one end (Invention 2), or the compound (C) is a straight chain. It is preferable that the compound has a chain structure and has a (meth)acryloyl group at both ends or one end thereof (Invention 3).

上記発明(発明1〜3)においては、前記化合物(C)が、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.2質量部以上、10質量部未満含まれることが好ましい(発明4)。 In the said invention (invention 1-3), the said compound (C) contains 0.2 mass part or more and less than 10 mass parts with respect to 100 mass parts of said (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Preferably (Invention 4).

上記発明(発明1〜4)においては、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを含むことが好ましい(発明5)。 In the said invention (invention 1-4), it is preferable that the said (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure containing monomer as a monomer unit which comprises the said polymer (invention 5). ).

上記発明(発明1〜5)においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材が、硬質体であることが好ましい(発明6)。 In the said invention (invention 1-5), it is preferable that the said one display body structural member and the said other display body structural member are hard bodies (invention 6).

上記発明(発明1〜6)においては、前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することが好ましい(発明7)。 In the said invention (invention 1-6), it is preferable that the said one display body structural member has a level|step difference in the surface at least the side to which it is pasted (invention 7).

第2に本発明は、前記粘着性組成物(発明1〜7)を架橋してなる粘着剤を提供する(発明8)。 Secondly, the present invention provides an adhesive obtained by crosslinking the adhesive composition (Inventions 1 to 7) (Invention 8).

第3に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記粘着剤(発明8)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明9)。 Thirdly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member constituting member and another display member constituting member, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive (invention). A pressure-sensitive adhesive sheet comprising: 8) (Invention 9).

上記発明(発明9)においては、前記粘着剤層の厚さが、20μm以上、500μm以下であることが好ましい(発明10)。 In the said invention (invention 9), it is preferable that the thickness of the said adhesive layer is 20 micrometers or more and 500 micrometers or less (invention 10).

上記発明(発明9,10)においては、前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明11)。 In the above inventions (Inventions 9 and 10), the pressure-sensitive adhesive sheet includes two release sheets, and the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with release surfaces of the two release sheets. Preferably (Invention 11).

第4に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明9〜11)の粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する(発明12)。 Fourthly, the present invention comprises one display member constituting member, another display member constituting member, and an adhesive layer for bonding the one display member constituting member and the other display member constituting member to each other. A display body, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Inventions 9 to 11) (Invention 12).

また本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、架橋剤(B)と、化合物(C)とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤からなり、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含み、前記化合物(C)が、アルキレンオキサイド部位を有し、かつ、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有する化合物であり、前記粘着剤層の厚さが、20μm以上、500μm以下であることを特徴とする粘着シートを提供する。 Further, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member constituting member and another display member constituting member, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is a (meth)acrylic ester It comprises a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a polymer (A), a cross-linking agent (B) and a compound (C), and the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is A monomer group constituting the polymer includes a reactive group-containing monomer having a reactive group in the molecule that reacts with the crosslinking agent (B), and the compound (C) has an alkylene oxide moiety, A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a compound having no or one reactive group that reacts with the crosslinking agent (B), wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 20 μm or more and 500 μm or less. provide.

本発明に係る粘着性組成物、粘着剤、粘着シートおよび表示体は、表示体用粘着剤としての性能を維持しつつ、リワーク性に優れる。 The pressure-sensitive adhesive composition, the pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive sheet and the display according to the present invention are excellent in reworkability while maintaining performance as a pressure-sensitive adhesive for display.

本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。It is sectional drawing of the adhesive sheet which concerns on one Embodiment of this invention. 本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。It is sectional drawing of the laminated body which concerns on one Embodiment of this invention.

以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着性組成物〕
本実施形態に係る粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための粘着性組成物である。表示体および表示体構成部材については、後述する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Adhesive composition]
The pressure-sensitive adhesive composition according to the present embodiment (hereinafter, may be referred to as “pressure-sensitive adhesive composition P”) forms a pressure-sensitive adhesive layer that bonds one display member forming member and another display member forming member. It is an adhesive composition for. The display body and the display body constituent members will be described later.

粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、架橋剤(B)と、化合物(C)とを含有し、好ましくはさらにシランカップリング剤(D)を含有する。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。 The adhesive composition P contains a (meth)acrylic acid ester copolymer (A), a crosslinking agent (B), and a compound (C), and preferably further contains a silane coupling agent (D). .. In addition, in this specification, (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を有する反応性基含有モノマーを含み、かつ、重量平均分子量が、40万以上、130万以下である。また、化合物(C)は、アルキレンオキサイド部位を有し、かつ、架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有する化合物である。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains, as a monomer unit constituting the polymer, a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the crosslinking agent (B), and has a weight average molecular weight. Is 400,000 or more and 1.3 million or less. The compound (C) is a compound having an alkylene oxide moiety and having no or only one reactive group which reacts with the crosslinking agent (B).

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が上記のように比較的低い範囲にあることにより、得られる粘着剤は、良好な柔軟性を示し、段差追従性に優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 When the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is in the relatively low range as described above, the resulting pressure-sensitive adhesive shows good flexibility and excellent step followability. Becomes In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

また、粘着性組成物Pが上記化合物(C)を含有することにより、粘着性組成物Pを架橋して得られる粘着剤は、表示体用粘着剤としての性能を維持しつつ、リワーク性に優れたものとなる。特に、上記のように(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が比較的低いと、得られる粘着剤が柔らかくなって、リワーク性に劣る傾向があるが、本実施形態では、上記の化合物(C)を使用することにより、優れたリワーク性が得られる。すなわち、粘着性組成物Pを架橋して得られる粘着剤において、化合物(C)は、優れたリワーク剤として作用する。したがって、当該粘着剤からなる粘着剤層を有する粘着シートは、一旦表示体構成部材に貼付した後でも、当該表示体構成部材から容易に剥がすことができ、表示体構成部材の再利用が可能となる。 In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition P contains the compound (C), the pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P has reworkability while maintaining performance as a pressure-sensitive adhesive for display. It will be excellent. In particular, when the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is relatively low as described above, the obtained pressure-sensitive adhesive tends to be soft and reworkability tends to be poor, but in the present embodiment, By using the compound (C), excellent reworkability can be obtained. That is, in the pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P, the compound (C) acts as an excellent rework agent. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive can be easily peeled off from the display-member constituting member even after being attached to the display-member constituting member, and the display-member constituting member can be reused. Become.

上記の優れたリワーク性は、主として、化合物(C)が有するアルキレンオキサイド部位によって発揮されるものと考えられる。また、化合物(C)が、架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有することにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性が保たれる。さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と架橋剤(B)との反応が化合物(C)によって阻害されることなく、良好な架橋構造が形成され、得られる粘着剤は所望の凝集力を発揮する。それゆえ、表示体用粘着剤としての性能が維持され、特に高温高湿条件下での段差追従性等が良好に発揮される。 It is considered that the above excellent reworkability is mainly exhibited by the alkylene oxide moiety of the compound (C). Further, the compound (C) does not have or has one reactive group that reacts with the crosslinking agent (B), whereby compatibility with the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is maintained. .. Furthermore, the reaction of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) with the crosslinking agent (B) is not hindered by the compound (C), a good crosslinked structure is formed, and the obtained pressure-sensitive adhesive is desired. Exhibits cohesive power. Therefore, the performance as the pressure-sensitive adhesive for the display body is maintained, and the step followability and the like are exhibited particularly well under high temperature and high humidity conditions.

(1)(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含む。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(1) (Meth)acrylic acid ester copolymer (A)
The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains, as a monomer unit constituting the polymer, a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the crosslinking agent (B) in the molecule. The reactive group derived from the reactive group-containing monomer reacts with the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure (three-dimensional network structure), and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive force is obtained.

上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が比較的低くても、所望の凝集力が発揮される観点からは、カルボキシ基含有モノマーが好ましい。 As the reactive group-containing monomer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer) ) And the like are preferred. Among these, a hydroxyl group-containing monomer which is excellent in reactivity with the crosslinking agent (B) and has little adverse effect on the adherend is particularly preferable. A carboxy group-containing monomer is preferable from the viewpoint of exhibiting a desired cohesive force even when the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) has a relatively low weight average molecular weight.

水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, and (meth ) Hydroxyalkyl esters of (meth)acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylic acid. Above all, from the viewpoint of reactivity of the hydroxyl group in the obtained (meth)acrylic acid ester copolymer (A) with the crosslinking agent (B) and copolymerizability with other monomers, (meth)acrylic acid 2-hydroxy Ethyl and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate are preferable, and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the carboxy group-containing monomer include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid and citraconic acid. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxy group in the obtained (meth)acrylic acid ester copolymer (A) with the crosslinking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.

アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the amino group-containing monomer include aminomethacrylate (meth)acrylate and n-butylaminoethyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、下限値として3質量%以上含有することが好ましく、特に10質量%以上含有することが好ましく、さらには15質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、上限値として35質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られるとともに、粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer at a lower limit of 3% by mass or more, and particularly at least 10% by mass. Is preferable, and it is more preferable that the content is 15% by mass or more. The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer in an amount of 35% by mass or less as an upper limit, and particularly 30% by mass or less. It is preferable that the content be 25% by mass or less. When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains the hydroxyl group-containing monomer in the above-mentioned amount as a monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive, and a desired cohesive force is obtained, A predetermined amount of hydroxyl groups will remain in the agent. Hydroxyl groups are hydrophilic groups, and if a certain amount of such hydrophilic groups are present in the adhesive, even if the adhesive is placed under high temperature and high humidity conditions, it will penetrate into the adhesive under the high temperature and high humidity conditions. The compatibility with the water content is good, and as a result, the whitening of the pressure-sensitive adhesive when it is returned to room temperature and normal humidity is suppressed (excellent wet heat and whitening resistance).

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含む場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該カルボキシ基含有モノマーを、下限値として5質量%以上含有することが好ましく、特に7質量%以上含有することが好ましく、さらには10質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを、上限値として30質量%以下含有することが好ましく、特に20質量%以下含有することが好ましく、さらには15質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)がモノマー単位として上記の量でカルボキシ基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られる。 When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is the carboxy group-containing monomer. Is preferably contained as a lower limit value of 5% by mass or more, particularly preferably 7% by mass or more, and more preferably 10% by mass or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer in an amount of 30% by mass or less as an upper limit, and particularly 20% by mass or less. It is preferably contained, and more preferably 15% by mass or less. When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains the carboxy group-containing monomer in the above amount as a monomer unit, a good crosslinked structure is formed in the obtained pressure-sensitive adhesive and a desired cohesive force is obtained.

また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを5質量%未満、好ましくは2質量%以下、特に好ましくは0.1質量%以下の量で含有することが許容される。 It is also preferable that the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxy group is an acid component, it does not contain a carboxy group-containing monomer, so that an object to which the pressure-sensitive adhesive is applied may cause a problem due to acid, such as a transparent conductive film or a metal film such as tin-doped indium oxide (ITO). Even when it exists, it is possible to suppress the defects (corrosion, resistance value change, etc.) due to the acid. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer to the extent that such a problem does not occur. Specifically, in the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), as a monomer unit, a carboxy group-containing monomer is less than 5% by mass, preferably 2% by mass or less, and particularly preferably 0.1% by mass or less. Is allowed to be contained.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1〜8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸n−ブチルまたは(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains a (meth)acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group as a monomer unit constituting the polymer, and thus has favorable adhesiveness. Can be expressed. Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester whose alkyl group has 1 to 20 carbon atoms include, for example, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid n-. Butyl, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Examples thereof include n-dodecyl, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate. Among them, from the viewpoint of further improving the adhesiveness, a (meth)acrylic acid ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms is preferable, and n-butyl (meth)acrylate or 2-ethylhexyl (meth)acrylate is particularly preferable. .. In addition, these may be used individually and may be used in combination of 2 or more type.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有することが好ましく、特に50質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルを40質量%以上含有すれば、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)に好適な粘着性を付与させることができる。また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを90質量%以下含有することが好ましく、特に80質量%以下含有することが好ましく、さらには70質量%以下含有することが好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量を90質量%以下とすることにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)中に他のモノマー成分を所望量導入することができる。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may contain 40% by mass or more of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms as a monomer unit constituting the polymer. The content is preferably 50% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more. When the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is 40% by mass or more, suitable tackiness can be imparted to the (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Further, it is preferable that the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms is 90% by mass or less, particularly 80% by mass or less, and further 70% by mass or less. Is preferred. By setting the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester to 90% by mass or less, a desired amount of another monomer component can be introduced into the (meth)acrylic acid ester copolymer (A).

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含むことも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔が広がる。そうすると、化合物(C)が当該重合体中で動きやすくなり、それにより粘着剤の表面に表出しやすくなる。これにより、化合物(C)によるリワーク剤としての作用が効果的に発揮されることとなり、得られる粘着剤のリワーク性がさらに優れたものとなる。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains, as a monomer unit constituting the copolymer, a monomer having an alicyclic structure in the molecule (an alicyclic structure-containing monomer). Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, the presence of the alicyclic structure-containing monomer in the polymer widens the interval between the polymers. Then, the compound (C) easily moves in the polymer, which makes it easy for the compound (C) to be exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive. As a result, the action of the compound (C) as a reworking agent is effectively exerted, and the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes further excellent.

脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の相互間の距離を広げ、化合物(C)のリワーク剤としての作用を効果的に発揮させる観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に化合物(C)のリワーク剤としての作用を効果的に発揮させる観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、通常5以上であることが好ましく、7以上であることが特に好ましい。一方、脂環式構造の炭素数の上限は特に制限されないが、上記と同様に相溶性の観点から、15以下であることが好ましく、10以下であることが特に好ましい。 The carbon ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may partially have an unsaturated bond. Further, the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as a bicyclic ring or a tricyclic ring. From the viewpoint of increasing the distance between the obtained (meth)acrylic acid ester copolymers (A) and effectively exerting the action of the compound (C) as a rework agent, the alicyclic structure is a polycyclic ring. The alicyclic structure (polycyclic structure) of is preferable. Furthermore, in consideration of the compatibility between the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and other components, the polycyclic structure is particularly preferably a bicyclic ring to a tetracyclic ring. Further, from the viewpoint of effectively exerting the action of the compound (C) as a reworking agent in the same manner as described above, the carbon number of the alicyclic structure (all carbon numbers in the portion forming the ring, When the rings are independently present, the total number of carbon atoms thereof is usually preferably 5 or more, and particularly preferably 7 or more. On the other hand, although the upper limit of the number of carbon atoms in the alicyclic structure is not particularly limited, it is preferably 15 or less, and particularly preferably 10 or less from the viewpoint of compatibility as in the above.

脂環式構造としては、例えば、シクロヘキシル骨格、ジシクロペンタジエン骨格、アダマンタン骨格、イソボルニル骨格、シクロアルカン骨格(シクロヘプタン骨格、シクロオクタン骨格、シクロノナン骨格、シクロデカン骨格、シクロウンデカン骨格、シクロドデカン骨格等)、シクロアルケン骨格(シクロヘプテン骨格、シクロオクテン骨格等)、ノルボルネン骨格、ノルボルナジエン骨格、キュバン骨格、バスケタン骨格、ハウサン骨格、スピロ骨格などを含むものが挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、ジシクロペンタジエン骨格(脂環式構造の炭素数:10)、アダマンタン骨格(脂環式構造の炭素数:10)またはイソボルニル骨格(脂環式構造の炭素数:7)を含むものが好ましく、特にイソボルニル骨格を含むものが好ましい。 Examples of the alicyclic structure include cyclohexyl skeleton, dicyclopentadiene skeleton, adamantane skeleton, isobornyl skeleton, cycloalkane skeleton (cycloheptane skeleton, cyclooctane skeleton, cyclononane skeleton, cyclodecane skeleton, cycloundecane skeleton, etc.) , Cycloalkene skeletons (cycloheptene skeleton, cyclooctene skeleton, etc.), norbornene skeleton, norbornadiene skeleton, cubane skeleton, basketane skeleton, hausan skeleton, spiro skeleton, and the like. Among them, more excellent durability, A dicyclopentadiene skeleton (having 10 carbon atoms in the alicyclic structure), an adamantane skeleton (having 10 carbon atoms in the alicyclic structure), or an isobornyl skeleton (having 7 carbon atoms in the alicyclic structure) is preferable. Those containing an isobornyl skeleton are preferable.

上記脂環式構造含有モノマーとしては、上記の骨格を含む(メタ)アクリル酸エステルモノマーが好ましく、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた耐久性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチルまたは(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The alicyclic structure-containing monomer is preferably a (meth)acrylic acid ester monomer containing the above skeleton, and specifically, (meth)acrylic acid cyclohexyl, (meth)acrylic acid dicyclopentanyl, (meth) Examples include adamantyl acrylate, isobornyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, and dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, among which (meth)acrylic that exhibits superior durability. Dicyclopentanyl acid, adamantyl (meth)acrylate or isobornyl (meth)acrylate is preferable, and isobornyl (meth)acrylate is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、脂環式構造含有モノマーを5質量%以上含有することが好ましく、特に8質量%以上含有することが好ましく、さらには11質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に30質量%以下含有することが好ましく、さらには25質量%以下含有することが好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、化合物(C)のリワーク剤としての作用が効果的に発揮され、得られる粘着剤のリワーク性がより優れたものとなる。 When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit forming the polymer, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is an alicyclic structure. The content of the formula structure-containing monomer is preferably 5% by mass or more, particularly preferably 8% by mass or more, and further preferably 11% by mass or more. In addition, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains 40% by mass or less, and particularly 30% by mass or less, of an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable that the content is 25 mass% or less. When the content of the alicyclic structure-containing monomer is in the above range, the action of the compound (C) as a reworking agent is effectively exhibited, and the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes more excellent.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該共重合体を構成するモノマー単位として、分子内に窒素原子を有するモノマー(窒素原子含有モノマー)を含むことも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、アクリル酸エステル共重合体(A)と架橋剤(B)との反応を促進させたり、粘着剤に極性を付与し、粘着剤自体の凝集力を高めることができる。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) also preferably contains a monomer having a nitrogen atom in the molecule (nitrogen atom-containing monomer) as a monomer unit constituting the copolymer. The presence of a nitrogen atom-containing monomer as a constitutional unit in the polymer accelerates the reaction between the acrylic ester copolymer (A) and the cross-linking agent (B) or imparts polarity to the pressure-sensitive adhesive. The cohesive force of itself can be increased.

上記窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。 Examples of the nitrogen atom-containing monomer include a monomer having an amino group, a monomer having an amide group, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, and the like, and among them, a monomer having a nitrogen-containing heterocycle is preferable.

窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。 Examples of the monomer having a nitrogen-containing heterocycle include N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloyl. Pyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl(meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N-(meth)acryloylmorpholine, which exhibits more excellent adhesion, is preferable, and N-acryloylmorpholine is particularly preferable.

なお、前述の窒素含有複素環を有するモノマー以外の窒素原子含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Examples of the nitrogen atom-containing monomer other than the above-mentioned monomer having a nitrogen-containing heterocycle include (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-tert-butyl(meth). ) Acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N,N-ethyl(meth)acrylamide, N,N-dimethylaminopropyl(meth)acrylamide, N-isopropyl(meth)acrylamide, N-phenyl(meth)acrylamide , Dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, N-vinylcaprolactam, monomethylaminoethyl (meth)acrylate, monoethylaminoethyl (meth)acrylate, monomethylaminopropyl (meth)acrylate, monoethylamino (meth)acrylate Propyl, dimethylaminoethyl (meth)acrylate and the like can also be used.
The above nitrogen atom-containing monomers may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには4質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを40質量%以下含有することが好ましく、特に25質量%以下含有することが好ましく、さらには14質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤の凝集力が効果的に向上する。 When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is a nitrogen atom-containing monomer. Is preferably contained in an amount of 1% by mass or more, particularly preferably 2% by mass or more, and further preferably 4% by mass or more. The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) preferably contains a nitrogen atom-containing monomer in an amount of 40% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less, as a monomer unit constituting the polymer. It is preferable that the content is 14% by mass or less. When the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is effectively improved.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may contain other monomer as a monomer unit constituting the polymer, if desired. As the other monomer, a monomer containing no reactive functional group is preferable. Examples of such other monomers include (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量は、前述した通り、40万以上であり、45万以上であることが好ましく、特に50万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が上記以上であると、得られる粘着剤のリワーク性および高温高湿条件下での段差追従性を良好に確保することができる。また、当該重量平均分子量は、前述した通り、130万以下であり、100万以下であることが好ましく、特に90万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量が上記以下であると、得られる粘着剤は、良好な柔軟性を示し、初期の段差追従性に優れたものとなる。 The weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is, as described above, 400,000 or more, preferably 450,000 or more, and particularly preferably 500,000 or more. When the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is at least the above, the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive and the step followability under high temperature and high humidity conditions can be well secured. As described above, the weight average molecular weight is 1.3 million or less, preferably 1 million or less, and particularly preferably 900,000 or less. When the weight average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is not more than the above, the resulting pressure-sensitive adhesive exhibits good flexibility and excellent initial step followability.

なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In addition, in the adhesive composition P, the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) may be used alone or in combination of two or more kinds.

(2)架橋剤(B)
架橋剤(B)を含有する粘着性組成物Pを加熱すると、架橋剤(B)は(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、例えば、高温高湿条件下でも段差追従性に優れたものとなる。
(2) Crosslinking agent (B)
When the pressure-sensitive adhesive composition P containing the cross-linking agent (B) is heated, the cross-linking agent (B) cross-links the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) to form a three-dimensional network structure. Thereby, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved and, for example, the step followability is excellent even under high temperature and high humidity conditions.

上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましく、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が有する反応性基がカルボキシ基の場合、カルボキシ基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 The cross-linking agent (B) may be any as long as it reacts with the reactive group of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), and examples thereof include an isocyanate cross-linking agent, an epoxy cross-linking agent, and an amine cross-linking agent. Agent, melamine-based crosslinking agent, aziridine-based crosslinking agent, hydrazine-based crosslinking agent, aldehyde-based crosslinking agent, oxazoline-based crosslinking agent, metal alkoxide-based crosslinking agent, metal chelate-based crosslinking agent, metal salt-based crosslinking agent, ammonium salt-based crosslinking agent Etc. Among the above, when the reactive group contained in the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is a hydroxyl group, it is preferable to use an isocyanate-based cross-linking agent having excellent reactivity with the hydroxyl group, (meth)acrylic acid When the reactive group of the ester copolymer (A) is a carboxy group, it is preferable to use an epoxy-based cross-linking agent having excellent reactivity with the carboxy group. The crosslinking agent (B) may be used alone or in combination of two or more.

イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate-based crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of the polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, aromatic polyisocyanates such as xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and alicyclic polyisocyanates such as hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. And their biurets, isocyanurates, and adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane and castor oil. Among them, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.

エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシ基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。 Examples of the epoxy crosslinking agent include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, N,N,N',N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, ethylene glycol diglycidyl ether. , 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, diglycidyl aniline, diglycidyl amine and the like. Of these, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane is preferable from the viewpoint of reactivity with the carboxy group.

粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましく、さらには0.4質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤が良好な凝集力を発揮し、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。 The content of the cross-linking agent (B) in the pressure-sensitive adhesive composition P is preferably 0.01 part by mass or more, and particularly 0, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A). It is preferably at least 0.05 part by mass, more preferably at least 0.1 part by mass. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 5 parts by mass or less, and further preferably 0.4 parts by mass or less. When the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive force and is more excellent in step followability under high temperature and high humidity conditions.

(3)化合物(C)
化合物(C)は、アルキレンオキサイド部位を有し、かつ、架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有する化合物である。前述した通り、粘着性組成物Pから得られる粘着剤において、化合物(C)は、優れたリワーク剤として作用する。具体的には、化合物(C)がアルキレンオキサイド部位を有する化合物であることにより、得られる粘着剤は、優れたリワーク性を発揮する。また、化合物(C)が、架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有することにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性が保たれる。そして、それとともに、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と架橋剤(B)との反応が化合物(C)によって阻害されることなく、良好な架橋構造が形成され、得られる粘着剤は所望の凝集力を発揮する。さらに、上記の構造を有する化合物は、界面活性剤とは異なるものであるため、粘着性組成物Pを調製するときに泡が発生しにくく、発生しても抜けやすい。したがって、気泡のない粘着剤層を容易に形成することができる。
(3) Compound (C)
The compound (C) is a compound having an alkylene oxide moiety and having no or one reactive group which reacts with the crosslinking agent (B). As described above, in the pressure-sensitive adhesive obtained from the pressure-sensitive adhesive composition P, the compound (C) acts as an excellent rework agent. Specifically, when the compound (C) is a compound having an alkylene oxide moiety, the obtained pressure-sensitive adhesive exhibits excellent reworkability. Further, the compound (C) does not have or has one reactive group that reacts with the crosslinking agent (B), whereby compatibility with the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is maintained. .. Along with that, a good crosslinked structure is formed without the reaction of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) and the crosslinking agent (B) being inhibited by the compound (C), and the resulting pressure-sensitive adhesive is obtained. Exerts a desired cohesive force. Further, since the compound having the above structure is different from the surfactant, bubbles are less likely to be generated when the pressure-sensitive adhesive composition P is prepared, and even if they are generated, they are easily removed. Therefore, a bubble-free pressure-sensitive adhesive layer can be easily formed.

化合物(C)は、直鎖状構造を有するものであることが好ましい。化合物(C)は、直鎖状構造を有することにより、乾燥工程等の粘着剤層形成過程において、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)(の架橋構造)中で動きやすくなる。それにより、化合物(C)は粘着剤の表面に表出しやすくなって、リワーク剤としての作用が効果的に発揮されることとなり、得られる粘着剤のリワーク性がさらに優れたものとなる。なお、本明細書において、「直鎖状構造」の「直鎖」は、実質的に「直鎖」であることを意味する。すなわち、化合物(C)のリワーク剤としての作用効果が良好に発揮されれば、直鎖状構造は分岐鎖を有していてもよい。 The compound (C) preferably has a linear structure. Since the compound (C) has a linear structure, it becomes easy to move in (the crosslinked structure) of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) in the adhesive layer forming process such as a drying process. Thereby, the compound (C) is likely to be exposed on the surface of the pressure-sensitive adhesive, and the action as a reworking agent is effectively exhibited, and the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes further excellent. In addition, in this specification, the "straight-chain" of a "straight-chain structure" means substantially a "straight-chain". That is, the linear structure may have a branched chain as long as the action and effect of the compound (C) as a reworking agent are satisfactorily exhibited.

化合物(C)は、シリコーン化合物でないことが好ましく、すなわち、分子中にシロキサン結合を有しない化合物であることが好ましい。粘着性組成物Pがシリコーン化合物を含有すると、得られる粘着剤の粘着剤層と、当該粘着剤層と接触する剥離シートとの相互作用が強くなり、剥離シートが重剥離化するおそれがある。また、シリコーン化合物は、リワーク剤として十分な作用を発揮することができない。 The compound (C) is preferably not a silicone compound, that is, a compound having no siloxane bond in the molecule. When the pressure-sensitive adhesive composition P contains a silicone compound, the interaction between the pressure-sensitive adhesive layer of the obtained pressure-sensitive adhesive and the release sheet in contact with the pressure-sensitive adhesive layer becomes strong, and the release sheet may undergo heavy release. Further, the silicone compound cannot exert a sufficient action as a rework agent.

上記アルキレンオキサイド部位のアルキレンオキサイドとしては、炭素数2〜4のアルキレンオキサイドが好ましく、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等が好ましく挙げられ、中でもエチレンオキサイドが好ましい。また、上記架橋剤(B)と反応する反応性基としては、水酸基、カルボキシ基およびアミノ基が挙げられる。 As the alkylene oxide of the alkylene oxide moiety, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and the like are preferably mentioned, and among them, ethylene oxide is preferable. The reactive group that reacts with the cross-linking agent (B) includes a hydroxyl group, a carboxy group and an amino group.

化合物(C)は、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端に、架橋剤(B)と反応しない非反応性基を有するものであることが好ましい。この非反応性基は、アルキル基または(メタ)アクリロイル基であることが好ましい。すなわち、化合物(C)は、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端にアルキル基を有することが好ましく、あるいは、その両末端または片末端に(メタ)アクリロイル基を有することが好ましい。また、化合物(C)は、直鎖状構造を有し、その一方の末端にアルキル基、他方の末端に(メタ)アクリロイル基を有していてもよい。 The compound (C) preferably has a linear structure and has a non-reactive group that does not react with the crosslinking agent (B) at both ends or one end thereof. This non-reactive group is preferably an alkyl group or a (meth)acryloyl group. That is, the compound (C) preferably has a linear structure and has an alkyl group at both ends or one end thereof, or preferably has a (meth)acryloyl group at both ends or one end thereof. .. Further, the compound (C) may have a linear structure, and may have an alkyl group at one end and a (meth)acryloyl group at the other end.

上記アルキル基の炭素数は、1以上であることが好ましい。また、当該アルキル基の炭素数は、10以下であることが好ましく、特に5以下であることが好ましい。当該アルキル基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基等が好ましく、特に、化合物の極性の観点から、メチル基が好ましい。 The alkyl group preferably has 1 or more carbon atoms. The alkyl group preferably has 10 or less carbon atoms, and particularly preferably 5 or less carbon atoms. As the alkyl group, specifically, a methyl group, an ethyl group, a propyl group and the like are preferable, and a methyl group is particularly preferable from the viewpoint of the polarity of the compound.

上記(メタ)アクリロイル基は、架橋剤(B)とは反応せずに、粘着剤中にそのまま残存するものである。化合物(C)が、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端に(メタ)アクリロイル基を有することにより、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性がより良好なものとなり、得られる粘着剤の粘着力およびリワーク性が安定して得られる。 The (meth)acryloyl group does not react with the crosslinking agent (B) and remains as it is in the pressure-sensitive adhesive. Since the compound (C) has a linear structure and has a (meth)acryloyl group at both ends or one end thereof, the compatibility with the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is better. The adhesive strength and reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive are stably obtained.

化合物(C)は、発揮するリワーク性の観点から、グリコールエーテル骨格を有するものであることが好ましく、中でも、モノエチレングリコールエーテル、ジエチレングリコールエーテル、トリエチレングリコールエーテル、テトラエチレングリコールエーテル、ポリエチレングリコールエーテル等の骨格を有するものであることが好ましい。 The compound (C) preferably has a glycol ether skeleton from the viewpoint of exhibiting reworkability, and among them, monoethylene glycol ether, diethylene glycol ether, triethylene glycol ether, tetraethylene glycol ether, polyethylene glycol ether and the like. It is preferable to have a skeleton of

化合物(C)は、具体的には、テトラエチレングリコールアルキルエーテル、テトラエチレングリコールジアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールジアルキルエーテル、アルコキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が好ましく挙げられる。上記の中でも、発揮するリワーク性の観点から、特にテトラエチレングリコールジメチルエーテル、ポリエチレングリコールメチルエーテル、メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、およびポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレートが好ましい。なお、化合物(C)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 Specific examples of the compound (C) include tetraethylene glycol alkyl ether, tetraethylene glycol dialkyl ether, polyethylene glycol alkyl ether, polyethylene glycol dialkyl ether, alkoxy polyethylene glycol (meth)acrylate and polyethylene glycol di(meth)acrylate. Preferred examples include: Among the above, tetraethylene glycol dimethyl ether, polyethylene glycol methyl ether, methoxy polyethylene glycol (meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate are particularly preferable from the viewpoint of exhibiting reworkability. In addition, a compound (C) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more type.

化合物(C)の数平均分子量は、100以上であることが好ましく、特に200以上であることが好ましく、さらには300以上であることが好ましい。また、当該数平均分子量は、2000以下であることが好ましく、特に1500以下であることが好ましく、さらには1000以下であることが好ましい。化合物(C)としての化合物の数平均分子量が上記範囲にあることにより、化合物(C)が(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)(の架橋構造)中で動きやすくなり、それにより粘着剤の表面に表出しやすくなって、得られる粘着剤のリワーク性がさらに優れたものとなる。なお、本明細書における数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The number average molecular weight of the compound (C) is preferably 100 or more, particularly preferably 200 or more, and further preferably 300 or more. Further, the number average molecular weight is preferably 2000 or less, particularly preferably 1500 or less, and further preferably 1000 or less. When the number average molecular weight of the compound as the compound (C) is within the above range, the compound (C) easily moves in (the crosslinked structure of) the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), which results in adhesion. The pressure-sensitive adhesive is easily exposed on the surface of the agent, and the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive is further improved. In addition, the number average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.

粘着性組成物P中における化合物(C)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.2質量部以上であることが好ましく、0.5質量部以上であることがより好ましく、1.0質量部以上であることが特に好ましく、1.5質量部以上であることがさらに好ましい。化合物(C)の含有量が上記以上であると、化合物(C)によるリワーク剤としての作用が効果的に発揮され、得られる粘着剤のリワーク性がより優れたものとなる。また、化合物(C)の含有量は、10質量部未満であることが好ましく、特に8質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。化合物(C)の含有量が上記以下であると、表示体用粘着剤としての粘着力がより優れたものとなる。 The content of the compound (C) in the adhesive composition P is preferably 0.2 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), and 0.5 The amount is more preferably at least 1.0 part by mass, particularly preferably at least 1.0 part by mass, further preferably at least 1.5 parts by mass. When the content of the compound (C) is at least the above, the action of the compound (C) as a rework agent is effectively exhibited, and the reworkability of the obtained pressure-sensitive adhesive becomes more excellent. Further, the content of the compound (C) is preferably less than 10 parts by mass, particularly preferably 8 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less. When the content of the compound (C) is at most the above value, the adhesive strength as a pressure-sensitive adhesive for display will be more excellent.

(4)シランカップリング剤(D)
粘着性組成物Pは、さらにシランカップリング剤(D)を含有することが好ましい。これにより、被着体にガラス部材があると、得られる粘着剤は、当該ガラス部材との密着性が向上する。また、被着体がプラスチック板であっても、得られる粘着剤は、プラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
(4) Silane coupling agent (D)
It is preferable that the adhesive composition P further contains a silane coupling agent (D). Thus, when the adherend has a glass member, the adhesive obtained has improved adhesion to the glass member. Further, even if the adherend is a plastic plate, the obtained pressure-sensitive adhesive has improved adhesion to the plastic plate. As a result, the obtained pressure-sensitive adhesive becomes more excellent in step followability under high temperature and high humidity conditions.

シランカップリング剤(D)としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。 The silane coupling agent (D) is an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, has good compatibility with the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), and is light transmissive. Those having

かかるシランカップリング剤(D)としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the silane coupling agent (D) include, for example, polymerizable unsaturated group-containing silicon compounds such as vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, and methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, Silicon compounds having an epoxy structure such as 2-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, mercapto groups such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane Containing amino group such as silicon compound, 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane Silicon compound, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatepropyltriethoxysilane, or at least one of these, and an alkyl group such as methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, or ethyltrimethoxysilane Examples thereof include condensates with silicon compounds. These may be used alone or in combination of two or more.

粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤(D)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、1質量部以下であることが好ましく、特に0.5質量部以下であることが好ましく、さらには0.3質量部以下であることが好ましい。 The content of the silane coupling agent (D) in the pressure-sensitive adhesive composition P is preferably 0.01 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), In particular, it is preferably at least 0.05 part by mass, more preferably at least 0.1 part by mass. Further, the content is preferably 1 part by mass or less, particularly preferably 0.5 part by mass or less, and further preferably 0.3 part by mass or less.

(5)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(5) Various additives In the pressure-sensitive adhesive composition P, if desired, various additives commonly used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, ultraviolet absorbers, antistatic agents, tackifiers, antioxidants, and light stabilizers. Agents, softening agents, fillers, refractive index adjusting agents and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and diluent solvent are not included in the additives constituting the adhesive composition P.

(6)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、架橋剤(B)と、化合物(C)とを混合するとともに、所望によりシランカップリング剤(D)および添加剤を加えることで製造することができる。
(6) Production of pressure-sensitive adhesive composition The pressure-sensitive adhesive composition P is a (meth)acrylic acid ester copolymer (A), and is crosslinked with the obtained (meth)acrylic acid ester copolymer (A). It can be produced by mixing the agent (B) and the compound (C), and optionally adding a silane coupling agent (D) and an additive.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by an ordinary radical polymerization method. The polymerization of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone, and the like, and two or more kinds may be used in combination.

重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。 Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more kinds may be used in combination. Examples of the azo compound include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane1-carbonitrile), and ,2'-Azobis(2,4-dimethylvaleronitrile),2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl2,2'-azobis(2-methylpropionate) 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid),2,2'-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile),2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) Propane] and the like.

有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxydicarbonate, di-n-propyl peroxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy. Dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy vivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like can be mentioned.

なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In the polymerization step, the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by adding a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.

(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、化合物(C)、ならびに所望によりシランカップリング剤(D)、添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。ここで、本実施形態で使用する化合物(C)は、界面活性剤とは異なるものであるため、粘着性組成物Pを調製するときに泡が発生しにくく、発生しても抜けやすい。したがって、気泡のない粘着剤層を容易に形成することができる。 When the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is obtained, the solution of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is added to the crosslinking agent (B), the compound (C), and optionally silane coupling. The agent (D), the additive and the diluting solvent are added and sufficiently mixed to obtain an adhesive composition P (coating solution) diluted with the solvent. Here, since the compound (C) used in this embodiment is different from the surfactant, bubbles are less likely to be generated when the pressure-sensitive adhesive composition P is prepared, and even if they are generated, they are easily removed. Therefore, a bubble-free pressure-sensitive adhesive layer can be easily formed.

なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 Incidentally, in any of the above components, when using a solid one, or when precipitation occurs when mixed with other components in the undiluted state, that component alone in advance in a diluent solvent. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.

上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the diluent solvent include hexane, heptane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, methylene chloride, halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.

このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration and viscosity of the coating solution prepared in this way are not particularly limited as long as they can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, the pressure-sensitive adhesive composition P is diluted so as to have a concentration of 10 to 60% by mass. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a diluting solvent or the like is not a necessary condition, and a diluting solvent may not be added as long as the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition P allows coating. In this case, the adhesive composition P becomes a coating solution using the polymerization solvent of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) as a diluent solvent as it is.

〔粘着剤〕
本実施形態に係る粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋してなるものである。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
[Adhesive]
The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. The heat treatment can also be used as a drying treatment when the diluent solvent or the like is volatilized from the coating film of the adhesive composition P applied to a desired object.

加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 The heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, and particularly preferably 70 to 120°C. Further, the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 50 seconds to 2 minutes.

加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (for example, 23° C. and 50% RH), if necessary. When this curing period is required, after the curing period has elapsed, when the curing period is unnecessary, after the heat treatment is completed, the adhesive is formed.

上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が十分に架橋され、その架橋構造中および架橋構造の表面に化合物(C)が存在する。このようにして得られる粘着剤は、表示体用粘着剤としての性能が維持され、特に高温高湿条件下での段差追従性が良好であり、かつ、リワーク性に優れる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is sufficiently crosslinked through the crosslinking agent (B), and the compound (C) is present in the crosslinked structure and on the surface of the crosslinked structure. Exists. The pressure-sensitive adhesive thus obtained maintains the performance as a pressure-sensitive adhesive for display, has excellent step followability particularly under high temperature and high humidity conditions, and has excellent reworkability.

本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、下限値として30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましく、50%以上であることが特に好ましい。粘着剤のゲル分率の下限値が上記以上であると、粘着剤の凝集力が高くなり、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着剤のゲル分率は、上限値として90%以下であることが好ましく、特に85%以下であることが好ましく、さらには80%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率の上限値が上記以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、初期の段差追従性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 The lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 30% or more, more preferably 40% or more, and particularly preferably 50% or more. When the lower limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is at least the above, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive becomes high, and the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. In addition, the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 90% or less as an upper limit value, particularly preferably 85% or less, and further preferably 80% or less. When the upper limit of the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is the above or less, the pressure-sensitive adhesive does not become too hard, and the initial step followability becomes more excellent. Here, the method for measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is as shown in the test example described later.

〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を有し、当該粘着剤層が、前述した粘着剤からなるものである。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member forming member and another display member forming member, and the pressure-sensitive adhesive layer is made of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive. Is.

本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
A specific configuration as an example of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment includes two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. , 12b sandwiched between the adhesive layers 11. In addition, the release surface of the release sheet in the present specification means a surface having releasability in the release sheet, and includes both a surface subjected to a release treatment and a surface exhibiting releasability without performing the release treatment. ..

(1)粘着剤層
粘着剤層11は、前述した粘着剤から構成され、すなわち、粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤から構成される。
(1) Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-sensitive adhesive layer 11 is composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, that is, a pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P.

本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として20μm以上であることが好ましく、25μm以上であることがより好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が20μm以上であると、所望の粘着力を発揮し易い。また、粘着剤層11の厚さの下限値が30μm以上であると、表示体構成部材の通常の段差に対して十分な段差追従性を確保することができる。 The thickness (value measured according to JIS K7130) of the pressure-sensitive adhesive layer 11 in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 20 μm or more as a lower limit, more preferably 25 μm or more, and particularly 30 μm. It is preferably not less than 50 μm, more preferably not less than 50 μm. When the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 20 μm or more, the desired pressure-sensitive adhesive force is easily exhibited. When the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 30 μm or more, it is possible to ensure sufficient step followability with respect to the normal step of the display member.

また、粘着剤層11の厚さは、上限値として500μm以下であることが好ましく、400μm以下であることがより好ましく、特に300μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記以下であると、加工性が良好なものとなる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。 The upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is preferably 500 μm or less, more preferably 400 μm or less, and particularly preferably 300 μm or less. When the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is the above or less, the workability becomes good. The pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed as a single layer, or may be formed by stacking a plurality of layers.

(2)剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
(2) Release Sheet The release sheets 12a and 12b protect the pressure-sensitive adhesive layer 11 until the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is used, and are peeled off when the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (pressure-sensitive adhesive layer 11) is used. In the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to this embodiment, one or both of the release sheets 12a and 12b are not always necessary.

剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。 Examples of the release sheets 12a and 12b include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polybutylene. Terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. Further, these crosslinked films are also used. Furthermore, these laminated films may be used.

上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。 It is preferable that the release surface of each of the release sheets 12a and 12b (particularly the surface in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 11) is subjected to a release treatment. Examples of the release agent used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents. It is preferable that one of the release sheets 12a and 12b is a heavy release type release sheet having a large release force, and the other release sheet is a light release type release sheet having a low release force.

剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。 The thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20 to 150 μm.

(3)物性
(3−1)段差追従率
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11は、下記の式で示される段差追従率(%)が、下限値として20%以上であることが好ましく、特に25%以上であることが好ましく、さらには30%以上であることが好ましい。また、段差追従率の上限値としては、特に限定されないが、通常、80%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましい。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
(3) Physical properties (3-1) Step follow-up rate In the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the step follow-up rate (%) represented by the following formula is 20% or more as a lower limit value. Is preferable, and particularly preferably 25% or more, further preferably 30% or more. The upper limit of the step follow-up rate is not particularly limited, but is usually preferably 80% or less, and particularly preferably 70% or less.
Step-following rate (%)={(height of step (μm) in which a filled state was maintained without bubbles, floating, peeling after a predetermined durability test)/(thickness of adhesive layer)}×100
The method of testing the step follow-up rate is as shown in the test example described later.

本実施形態に係る粘着シートの粘着剤層は、貼合される側の面に段差を有する表示体構成部材を貼合するのに好適である。粘着剤層の段差追従率が上記の範囲にあることにより、当該粘着剤層は表示体構成部材の段差に良好に追従し、耐久試験を経ても段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。上記範囲の段差追従率は、粘着剤が化合物(C)を含有していても達成される。 The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is suitable for bonding a display member forming member having a step on the surface on the side to be bonded. When the step follow-up ratio of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above range, the pressure-sensitive adhesive layer follows the step of the display member satisfactorily, and bubbles, floats, peeling, etc. occur near the step even after the durability test. Is suppressed, and thereby the reflection loss of light is suppressed. The step follow-up ratio in the above range is achieved even when the pressure-sensitive adhesive contains the compound (C).

(3−2)ヘイズ値
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11のヘイズ値は、5%以下であることが好ましく、特に、3%以下であることが好ましく、さらには1%以下であることが好ましい。粘着剤層11のヘイズ値が5%以下であると、透明性が非常に高く、光学用途(表示体用)として好適である。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。
(3-2) Haze value The haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is preferably 5% or less, particularly preferably 3% or less, and further 1% or less. Is preferred. When the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is 5% or less, the transparency is very high, which is suitable for optical use (for display). The haze value in the present specification is a value measured according to JIS K7136:2000.

(3−3)粘着力
本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として1N/25mm以上であることが好ましく、特に2N/25mm以上であることが好ましく、さらには5N/25mm以上であることが好ましい。粘着シート1の粘着力が1N/25mm以上であると、高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、本実施形態に係る粘着シート1のソーダライムガラスに対する粘着力は、上限値として35N/25mm以下であることが好ましく、30N/25mm以下であることがより好ましく、25N/25mm以下であることが特に好ましい。粘着シート1の粘着力が35N/25mm以下であると、リワーク性が優れているということができる。これにより、表示体構成部材への貼合ミスが生じた場合でも、粘着剤層を当該表示体構成部材から容易に剥離することができ、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
(3-3) Adhesive Strength The adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 1 N/25 mm or more as a lower limit, particularly preferably 2 N/25 mm or more, and further, It is preferably 5 N/25 mm or more. When the adhesive strength of the adhesive sheet 1 is 1 N/25 mm or more, the step followability under high temperature and high humidity conditions becomes more excellent. Further, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment to soda lime glass is preferably 35 N/25 mm or less as an upper limit, more preferably 30 N/25 mm or less, and 25 N/25 mm or less. Is particularly preferable. It can be said that the reworkability is excellent when the adhesive force of the adhesive sheet 1 is 35 N/25 mm or less. Thereby, even when a bonding error occurs on the display member forming member, the adhesive layer can be easily peeled from the display member forming member, and the expensive display member forming member can be reused.

ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。 Here, the adhesive force in the present specification basically refers to the adhesive force measured by a 180-degree peeling method according to JIS Z0237:2009. The measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long, and the measurement sample is After sticking to an adherend and pressurizing at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes, leave it under normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours, and then measure at a peeling speed of 300 mm/min. I shall.

(3−4)剥離力
本実施形態に係る粘着剤層11(基材および粘着剤層11の積層体)を剥離シート12a又は12bから剥離するときの剥離力は、下限値として30mN/25mm以上であることが好ましく、特に50mN/25mm以上であることが好ましく、さらには80mN/25mm以上であることが好ましい。当該剥離力が30mN/25mm以上であると、剥離シート12a又は12bの粘着剤層11からの意図しない剥がれを抑制することができる。また、本実施形態に係る粘着剤層11(基材および粘着剤層11の積層体)を剥離シート12a又は12bから剥離するときの剥離力は、上限値として300mN/25mm以下であることが好ましく、200mN/25mm以下であることがより好ましく、150mN/25mm以下であることが特に好ましい。当該剥離力が150mN/25mm以下であると、剥離シート12a又は12bを粘着剤層11から容易に剥離することができる。
(3-4) Peeling force The peeling force when peeling the pressure-sensitive adhesive layer 11 (laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer 11) according to the present embodiment from the release sheet 12a or 12b is 30 mN/25 mm or more as a lower limit value. Is more preferable, 50 mN/25 mm or more is particularly preferable, and 80 mN/25 mm or more is further preferable. When the peeling force is 30 mN/25 mm or more, unintentional peeling of the release sheet 12a or 12b from the pressure-sensitive adhesive layer 11 can be suppressed. Further, the peeling force when peeling the pressure-sensitive adhesive layer 11 (laminate of the base material and the pressure-sensitive adhesive layer 11) according to the present embodiment from the release sheet 12a or 12b is preferably 300 mN/25 mm or less as an upper limit value. , 200 mN/25 mm or less is more preferable, and 150 mN/25 mm or less is particularly preferable. When the peeling force is 150 mN/25 mm or less, the release sheet 12a or 12b can be easily peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11.

ここで、本明細書における剥離力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、具体的には、後述する試験例に示す通りである。 Here, the peeling force in the present specification basically refers to the adhesive force measured by the 180-degree peeling method according to JIS Z0237:2009, and specifically, it is as shown in the test examples described later. ..

(4)粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
(4) Production of pressure-sensitive adhesive sheet As one production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the release liquid of one release sheet 12a (or 12b) is coated with the coating solution of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P, and heat treatment is performed to obtain pressure-sensitive adhesive. After thermally crosslinking the composition P to form a coating layer, the peeling surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superposed on the coating layer. When the curing period is necessary, the curing period is set, and when the curing period is not necessary, the coating layer serves as the pressure-sensitive adhesive layer 11 as it is. Thereby, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. The heat treatment and curing conditions are as described above.

粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。 As another production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the release surface of one release sheet 12a is coated with the coating solution of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P, and heat treatment is performed to thermally crosslink the pressure-sensitive adhesive composition P, and then coating. A layer is formed and the release sheet 12a with a coating layer is obtained. Further, the release liquid of the other release sheet 12b is coated with the coating solution of the above-mentioned adhesive composition P, and heat treatment is performed to thermally crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, with a coating layer. The release sheet 12b of is obtained. Then, the release sheet 12a with the coating layer and the release sheet 12b with the coating layer are attached to each other so that both coating layers contact each other. When the curing period is necessary, the curing period is set, and when the curing period is not necessary, the above-mentioned laminated coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. Thereby, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is obtained. According to this production example, even if the pressure-sensitive adhesive layer 11 is thick, it is possible to stably produce it.

上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of applying the coating liquid of the adhesive composition P, for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.

〔表示体〕
図2に示すように、本実施形態に係る表示体2は、第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材22(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。
[Display]
As shown in FIG. 2, the display body 2 according to the present embodiment includes a first display body constituent member 21 (one display body constituent member) and a second display body constituent member 22 (another display body constituent member). ) And a pressure-sensitive adhesive layer 11 that is located between them and that bonds the first display member forming member 21 and the second display member forming member 22 to each other.

上記表示体2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。 The pressure-sensitive adhesive layer 11 in the display body 2 is the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 described above.

第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22は、硬質体であることが好ましい。硬質体同士を粘着剤層によって貼合するのは、フィルム同士またはフィルムと硬質体とを貼合するよりも困難であり、貼合時の歩留まりが低下し易い。したがって、この場合には、第1の表示体構成部材21および/または第2の表示体構成部材22(特に高価な表示体モジュール)が再利用可能なように2つの硬質体を剥離する必要性が高いものの、通常の粘着剤層を使用した場合には、2つの硬質体を剥離することは非常に困難である。これに対し、本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11を使用することにより、2つの硬質体は容易に剥離することができ、第1の表示体構成部材21および/または第2の表示体構成部材22の再利用が可能となる。 It is preferable that the first display body component 21 and the second display body component 22 are hard bodies. It is more difficult to bond the hard bodies to each other with the pressure-sensitive adhesive layer than to bond the films to each other or the film and the hard body, and the yield at the time of bonding is likely to decrease. Therefore, in this case, it is necessary to separate the two hard bodies so that the first display body component 21 and/or the second display body component 22 (especially expensive display body module) can be reused. However, when a normal pressure-sensitive adhesive layer is used, it is very difficult to separate the two hard bodies. On the other hand, by using the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment, the two hard bodies can be easily peeled off, and the first display body constituting member 21 and/or the second display body constituting member 21. The display member 22 can be reused.

なお、本明細書における「硬質体」とは、JIS K7127:1999に準拠して測定したヤング率が10GPa以上のものをいう。硬質体は、単層または単一の部材からなるものであってもよいし、複数層または複数の部材からなるものであってもよい。後者の場合には、複数層または複数の部材からなる一の物として、上記のヤング率を満たせば、その物の一部の層または部材が上記のヤング率を満たさなくても、その物は硬質体ということができる。 In addition, the "hard body" in this specification means the thing whose Young's modulus measured based on JISK7127:1999 is 10 GPa or more. The hard body may be composed of a single layer or a single member, or may be composed of a plurality of layers or a plurality of members. In the latter case, as long as the above Young's modulus is satisfied as one composed of a plurality of layers or a plurality of members, even if some layers or members of the product do not satisfy the above Young's modulus, the product is It can be called a rigid body.

第1の表示体構成部材21(一の表示体構成部材)は、少なくとも貼合される側の面に段差を有することが好ましい。本実施形態に係る表示体2では、第1の表示体構成部材21は、粘着剤層11側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層3による段差を有している。本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層11は段差追従性(初期の段差追従性および高温高湿条件下での段差追従性)に優れるため、当該粘着シート1を第1の表示体構成部材21に貼付したときに、粘着剤層11が段差に追従し易く、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。また、その状態で高温高湿条件下に置いた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。 It is preferable that the first display member forming member 21 (one display member forming member) has a step at least on the surface to be bonded. In the display body 2 according to the present embodiment, the first display body constituent member 21 has a step on the surface on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 11, and specifically, has a step due to the printing layer 3. .. Since the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to the present embodiment is excellent in step-following property (initial step-following property and step-following property under high temperature and high humidity conditions), the pressure-sensitive adhesive sheet 1 has the first display structure. When the adhesive layer 11 is attached to the member 21, the pressure-sensitive adhesive layer 11 easily follows the step, and it is possible to suppress the occurrence of a gap, a float, or the like near the step. Further, even when placed under high temperature and high humidity conditions in that state, occurrence of bubbles, floating, peeling, etc. near the step is suppressed.

表示体2としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体2としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。 Examples of the display body 2 include a liquid crystal (LCD) display, a light emitting diode (LED) display, an organic electroluminescence (organic EL) display, electronic paper, and the like, and may be a touch panel. Further, the display body 2 may be a member that constitutes a part of them.

第1の表示体構成部材21は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層3は、第1の表示体構成部材21における粘着剤層11側に、額縁状に形成されることが一般的である。 The first display member 21 is preferably a protective panel made of a glass plate, a plastic plate or the like, or a laminated body including them. In this case, the print layer 3 is generally formed in a frame shape on the adhesive layer 11 side of the first display member 21.

上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。 The glass plate is not particularly limited, for example, chemically strengthened glass, alkali-free glass, quartz glass, soda lime glass, barium-strontium-containing glass, aluminosilicate glass, lead glass, borosilicate glass, barium borosilicate Glass etc. are mentioned. The thickness of the glass plate is not particularly limited, but is usually 0.1 to 5 mm, preferably 0.2 to 2 mm.

上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。 The plastic plate is not particularly limited, and examples thereof include an acrylic plate and a polycarbonate plate. The thickness of the plastic plate is not particularly limited, but is usually 0.2 to 5 mm, preferably 0.4 to 3 mm.

なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層は、パターニングされていてもよい。 Incidentally, various functional layers (transparent conductive film, metal layer, silica layer, hard coat layer, antiglare layer, etc.) may be provided on one side or both sides of the glass plate or the plastic plate, or an optical member. May be laminated. Moreover, the transparent conductive film and the metal layer may be patterned.

第2の表示体構成部材22は、第1の表示体構成部材21に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。 The second display body constituent member 22 is an optical member to be attached to the first display body constituent member 21, a display body module (for example, a liquid crystal (LCD) module, a light emitting diode (LED) module, an organic electroluminescence (organic). EL) module), an optical member as a part of the display module, or a laminated body including the display module.

上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。 Examples of the optical member include a shatterproof film, a polarizing plate (polarizing film), a polarizer, a retardation film (retardation film), a viewing angle compensation film, a brightness enhancement film, a contrast enhancement film, a liquid crystal polymer film, a diffusion film. , A semi-transmissive reflective film, a transparent conductive film and the like. Examples of the anti-scattering film include a hard coat film in which a hard coat layer is formed on one surface of a base film.

印刷層3を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層3の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層3に対する粘着剤層11の段差追従性の悪化を防止することができる。 The material forming the print layer 3 is not particularly limited, and a known material for printing is used. The thickness of the printed layer 3, that is, the lower limit of the height of the step is preferably 3 μm or more, more preferably 5 μm or more, particularly preferably 7 μm or more, and most preferably 10 μm or more. preferable. When the lower limit value is equal to or more than the above, it is possible to sufficiently secure the concealing property such as making the electric wiring invisible to the viewer. The upper limit value is preferably 50 μm or less, more preferably 35 μm or less, particularly preferably 25 μm or less, and further preferably 20 μm or less. When the upper limit value is equal to or less than the above value, it is possible to prevent deterioration of the step followability of the pressure-sensitive adhesive layer 11 with respect to the printing layer 3.

上記表示体2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の表示体構成部材21の印刷層3が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層11は、段差追従性に優れるため、印刷層3による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。 In order to manufacture the display body 2, as an example, one release sheet 12a of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 is replaced by the printed layer of the first display body constituting member 21. It is attached to the surface where 3 is present. At this time, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 is excellent in step followability, it is possible to prevent a gap or a float from being generated near the step due to the printing layer 3.

その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の表示体構成部材22とを貼合し、表示体2を得る。また、他の例として、第1の表示体構成部材21および第2の表示体構成部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。このとき、第2の表示体構成部材22の貼合位置がずれた場合であっても、粘着剤層11はリワーク性に優れるため、第2の表示体構成部材22から粘着剤層11および第1の表示体構成部材21の積層体を容易に剥離することができる。特に、それらが硬質体同士であっても、容易に剥離することができる。これにより、少なくとも第2の表示体構成部材22の再利用が可能となる。 After that, the other release sheet 12b is peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer 11 of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 and the second display body constituent member 22 are bonded together to form the display body 2. obtain. Further, as another example, the bonding order of the first display body component 21 and the second display body component 22 may be exchanged. At this time, even if the laminating position of the second display body constituting member 22 is displaced, the adhesive layer 11 is excellent in reworkability. The laminated body of the display body constituting member 21 of No. 1 can be easily separated. In particular, even if they are hard bodies, they can be easily peeled off. As a result, at least the second display member 22 can be reused.

以上の表示体2において、上記粘着剤層11は高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、表示体2が、例えば高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。 In the above display body 2, since the pressure-sensitive adhesive layer 11 is excellent in step followability even under high temperature and high humidity conditions, the display body 2 is placed under high temperature and high humidity conditions (for example, 85° C., 85% RH). Even in the case of occurrence, bubbles, floating, peeling, etc. are suppressed from occurring near the step.

以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate the understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above-described embodiment is intended to include all design changes and equivalents within the technical scope of the present invention.

例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。また、第1の表示体構成部材21は、印刷層3以外の段差を有するものであってもよい。さらには、第1の表示体構成部材21のみならず、第2の表示体構成部材22も粘着剤層11側に段差を有するものであってもよい。 For example, one or both of the release sheets 12a and 12b in the pressure-sensitive adhesive sheet 1 may be omitted, and a desired optical member may be laminated instead of the release sheets 12a and/or 12b. Further, the first display member constituting member 21 may have a step other than the printing layer 3. Furthermore, not only the first display body constituting member 21 but also the second display body constituting member 22 may have a step on the pressure-sensitive adhesive layer 11 side.

以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these Examples and the like.

〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル共重合体の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、アクリル酸イソボルニル20質量部、N−アクリロイルモルホリン5質量部、およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル15質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Example 1]
1. Preparation of (meth)acrylic acid ester copolymer 60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of isobornyl acrylate, 5 parts by mass of N-acryloylmorpholine, and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized. , (Meth)acrylic acid ester copolymer (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth)acrylic acid ester copolymer (A) was measured by the method described below, the weight average molecular weight (Mw) was 500,000.

2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「L−45」)0.2質量部と、化合物(C)としてのテトラエチレングリコールジメチルエーテル(東邦化学工業社製,製品名「ハイソルブMTEM」)0.5質量部と、シランカップリング剤(D)としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM403」)0.2質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度45質量%の粘着性組成物の塗布溶液を得た。
2. Preparation of Adhesive Composition 100 parts by mass of (meth)acrylic acid ester copolymer (A) obtained in the above step 1 (solid content conversion value; the same applies hereinafter) and trimethylolpropane modification as a crosslinking agent (B) 0.2 parts by mass of tolylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., product name "L-45") and tetraethylene glycol dimethyl ether as a compound (C) (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., product name "Hisolv MTEM") 5 parts by mass and 0.2 parts by mass of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KBM403") as a silane coupling agent (D) are mixed and sufficiently stirred. Then, by diluting with methyl ethyl ketone, a coating solution of the adhesive composition having a solid content concentration of 45 mass% was obtained.

3.粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. Production of Adhesive Sheet Release of a heavy release type release sheet (manufactured by Lintec Co., product name "SP-PET752150") obtained by subjecting a coating solution of the obtained adhesive composition to release treatment on one side of a polyethylene terephthalate film with a silicone release agent. The treated surface was coated with a knife coater. Then, the coating layer was heated at 90° C. for 1 minute to form a coating layer.

次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、厚さ25μmの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シート(第1の粘着シート)を作製した。また、粘着性組成物の塗布溶液の固形分濃度を55質量%に変更し、粘着剤層の厚さを50μmに変更する以外、上記と同様にして、厚さ50μmの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シート(第2の粘着シート)を作製した。なお、粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。 Then, a light release type release sheet obtained by subjecting the coating layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of a polyethylene terephthalate film to release treatment with a silicone-based release agent (manufactured by Lintec Co., Ltd., product name “SP-PET382120”) And the light release type release sheet so that the release-treated surface of the release sheet comes into contact with the coating layer and aged for 7 days under the conditions of 23° C. and 50% RH to give a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 25 μm. A pressure-sensitive adhesive sheet having the same, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) having a structure of heavy release-type release sheet/pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 25 μm)/light release-type release sheet was prepared. Further, in the same manner as above, except that the solid content concentration of the coating solution of the adhesive composition is changed to 55% by mass and the thickness of the adhesive layer is changed to 50 μm, an adhesive having an adhesive layer having a thickness of 50 μm. A sheet, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet (second pressure-sensitive adhesive sheet) having a structure of heavy release-type release sheet/pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 50 μm)/light release-type release sheet was prepared. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured using a constant pressure thickness meter (manufactured by Teclock Co., Ltd., product name “PG-02”) according to JIS K7130.

ここで、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
MMA:メタクリル酸メチル
BA:アクリル酸n−ブチル
MA:アクリル酸メチル
AA:アクリル酸
[架橋剤(B)]
TDI:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「L−45」)
XDI:トリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネート(綜研化学社製,製品名「TD−75」)
エポキシ:1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD−C」)
[化合物(C)]
ハイソルブMTEM:テトラエチレングリコールジメチルエーテル(東邦化学工業社製,製品名「ハイソルブMTEM」)
PEGME:ポリエチレングリコールメチルエーテル (ALDRICH社製,数平均分子量550)
A−400:ポリエチレングリコールジアクリレート(新中村化学工業社製,製品名「A−400」,数平均分子量400)
M−130G:メトキシポリエチレングリコールアクリレート(新中村化学工業社製,製品名「M−130G」,数平均分子量550)
KF6000:反応性シリコーンオイル 両末端カルビノール変性(信越化学工業社製,製品名「KF6000」)
KF2012:反応性シリコーンオイル 片末端メタクリル変性(信越化学工業社製,製品名「KF2012」)
KF8010:反応性シリコーンオイル 両末端アミノ変性(信越化学工業社製,製品名「KF8010」)
PEG(1000):ポリエチレングリコール(和光純薬工業社製,数平均分子量1000)
Here, Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester copolymer (A) was 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of the abbreviations and the like shown in Table 1 are as follows.
[(Meth)acrylic acid ester copolymer (A)]
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate IBXA: isobornyl acrylate ACMO: N-acryloylmorpholine HEA: 2-hydroxyethyl acrylate MMA: methyl methacrylate BA: n-butyl acrylate MA: methyl acrylate AA: acrylic acid
[Crosslinking agent (B)]
TDI: trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., product name "L-45")
XDI: trimethylolpropane modified xylylene diisocyanate (manufactured by Soken Chemical Industry Co., Ltd., product name "TD-75")
Epoxy: 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane (Mitsubishi Gas Chemical Co., product name "TETRAD-C")
[Compound (C)]
High-solve MTEM: Tetraethylene glycol dimethyl ether (Product name "High-solve MTEM" manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.)
PEGME: Polyethylene glycol methyl ether (ALDRICH, number average molecular weight 550)
A-400: Polyethylene glycol diacrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "A-400", number average molecular weight 400)
M-130G: Methoxy polyethylene glycol acrylate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "M-130G", number average molecular weight 550)
KF6000: Reactive silicone oil modified at both ends with carbinol (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF6000")
KF2012: Reactive silicone oil methacryl modified at one end (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF2012")
KF8010: reactive silicone oil both ends amino modified (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name "KF8010")
PEG (1000): Polyethylene glycol (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., number average molecular weight 1000)

〔実施例2〜22,比較例1〜5〕
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の重量平均分子量(Mw)、架橋剤(B)の種類および配合量、化合物(C)の種類および配合量、ならびにシランカップリング剤(D)の配合量を表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして粘着シート(第1の粘着シートおよび第2の粘着シート)を製造した。
[Examples 2 to 22, Comparative Examples 1 to 5]
The type and proportion of each monomer that constitutes the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), the weight average molecular weight (Mw) of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A), the type of the cross-linking agent (B), and A pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount, the kind and compounding amount of the compound (C), and the compounding amount of the silane coupling agent (D) were changed as shown in Table 1. And a second adhesive sheet) was produced.

〔試験例1〕(泡抜け性の評価)
実施例および比較例で調製した粘着性組成物の塗布溶液を、高速分散機(プライミクス社製,製品名「ホモディスパー2.5型」)を使用して、常温下、1500rpmの条件で15分間撹拌した。次いで、デシケーター(アズワン社製,製品名「ステンレス真空デシケーター DVS−310」)を使用して、常温下、真空ゲージ目盛−0.06MPaにて、20分間減圧脱泡を行った。その状態での塗布溶液を目視で確認し、気泡が完全に抜けていたものを泡抜け性良好(○)、気泡が抜けていなかったものを泡抜け性不良(×)と判断した。結果を表2に示す。
[Test Example 1] (Evaluation of bubble removal property)
The coating solution of the adhesive composition prepared in each of the examples and comparative examples was subjected to 15 minutes at room temperature and 1500 rpm using a high speed disperser (product name "Homodisper 2.5 type" manufactured by Primix Corporation). It was stirred. Then, using a desiccator (manufactured by AS ONE, product name "Stainless Vacuum Vacuum Desiccator DVS-310"), vacuum degassing was performed for 20 minutes at room temperature at a vacuum gauge scale of -0.06 MPa. The coating solution in that state was visually confirmed, and those in which air bubbles were completely removed were judged to be good in air bubble removal (∘), and those in which air bubbles were not removed were determined to be inadequate air bubble removal (×). The results are shown in Table 2.

〔試験例2〕(ゲル分率の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート(第1の粘着シート)を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
[Test Example 2] (Measurement of gel fraction)
The pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a size of 80 mm×80 mm, the pressure-sensitive adhesive layer was wrapped in a polyester mesh (mesh size 200), and its mass was measured by a precision balance. Was weighed and the mass of the mesh alone was subtracted to calculate the mass of the adhesive alone. The mass at this time is M1.

次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表2に示す。 Next, the pressure-sensitive adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23° C.) for 24 hours. After that, the adhesive was taken out, air-dried for 24 hours in an environment of temperature 23° C. and relative humidity 50%, and further dried in an oven at 80° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the mesh alone was subtracted to calculate the mass of the adhesive alone. The mass at this time is M2. The gel fraction (%) is represented by (M2/M1)×100. The results are shown in Table 2.

〔試験例3〕(ヘイズ値の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート(第1の粘着シート)の粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「NDH−2000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表2に示す。
[Test Example 3] (Measurement of haze value)
Regarding the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in Examples and Comparative Examples, a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH-2000”) according to JIS K7136:2000. Was used to measure the haze value (%). The results are shown in Table 2.

〔試験例4〕(粘着力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート(第1の粘着シートおよび第2の粘着シート)から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
[Test Example 4] (Measurement of adhesive strength)
The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets (first pressure-sensitive adhesive sheet and second pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was replaced with polyethylene terephthalate (PET). ) A film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name “PET A4300”, thickness: 100 μm) was attached to the easy-adhesion layer to obtain a laminate of release sheet/adhesive layer/PET film. The obtained laminated body was cut into a width of 25 mm and a length of 100 mm, and this was used as a sample.

23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を無アルカリガラス(コーニング社製,製品名「イーグルXG」)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン UTM−4−100」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表2に示す。 After peeling the heavy release type release sheet from the sample under the environment of 23° C. and 50% RH and sticking the exposed adhesive layer to non-alkali glass (manufactured by Corning, product name “Eagle XG”), It was pressurized at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho. Then, after standing for 24 hours at 23° C. and 50% RH, a universal tensile tester (manufactured by Orientec Co., product name “Tensilon UTM-4-100”) was used to peel at a peeling speed of 300 mm/min. The adhesive strength (N/25 mm) was measured under the condition of an angle of 180 degrees. Conditions other than those described here were measured according to JIS Z 0237:2009. The results are shown in Table 2.

〔試験例5〕(剥離力の測定)
実施例および比較例で得られた粘着シート(第1の粘着シート)について、試験例3と同様にしてサンプルを作製した。当該サンプルの剥離シート側をステンレス板に両面粘着テープを用いて貼り合わせ、万能引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン UTM−4−100」)に固定した。温度23℃、50%RHの条件下で、JIS Z 0237:2009に準拠して、サンプルのPETフィルムを180°方向に引張速度300mm/分で引っ張り、PETフィルムと粘着剤層との積層体を剥離シートから剥離したときの力を測定し、これを剥離力(mN/25mm)とした。結果を表2に示す。
[Test Example 5] (Measurement of peeling force)
With respect to the pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in Examples and Comparative Examples, samples were prepared in the same manner as in Test Example 3. The release sheet side of the sample was attached to a stainless steel plate using a double-sided adhesive tape and fixed to a universal tensile tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., product name "Tensilon UTM-4-100"). Under the conditions of a temperature of 23° C. and 50% RH, the PET film of the sample was pulled in a 180° direction at a pulling rate of 300 mm/min in accordance with JIS Z 0237:2009 to form a laminate of the PET film and the adhesive layer. The force when peeled from the release sheet was measured, and this was defined as the peel force (mN/25 mm). The results are shown in Table 2.

〔試験例6〕(糊残りによるリワーク性の評価)
試験例3による粘着力の測定を行い、サンプルとしての粘着シート(第1の粘着シート)を剥離した後、被着体である無アルカリガラスの表面(粘着剤の貼合面)における糊残りの面積を測定し、以下の基準でリワーク性(常温)を評価した。結果を表2に示す。
○…糊残りが全くなかった。
△…貼合面積の30%未満の面積の糊残りがあった。
×…貼合面積の30%以上の面積の糊残りがあった。
[Test Example 6] (Evaluation of reworkability due to adhesive residue)
After measuring the adhesive strength according to Test Example 3 and peeling the adhesive sheet (first adhesive sheet) as a sample, the adhesive residue on the surface of the non-alkali glass (adhesive bonding surface) which is the adherend The area was measured and the reworkability (normal temperature) was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 2.
○: There was no adhesive residue.
B: Adhesive residue was present in an area of less than 30% of the bonded area.
×... There was adhesive residue in an area of 30% or more of the bonded area.

また、試験例3に示すように、サンプルとしての粘着シート(第1の粘着シート)を無アルカリガラスに貼合し、加圧した後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置し、次いで、60℃、90%RHの条件下で24時間放置した(促進条件)。その後、試験例3に示す方法で粘着シート(第1の粘着シート)を剥離し、上記の基準でリワーク性(促進条件後)を評価した。結果を表2に示す。 In addition, as shown in Test Example 3, a pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) as a sample was laminated on non-alkali glass, pressurized, and then allowed to stand under conditions of 23° C. and 50% RH for 24 hours. Then, it was left for 24 hours under the conditions of 60° C. and 90% RH (acceleration condition). After that, the pressure-sensitive adhesive sheet (first pressure-sensitive adhesive sheet) was peeled off by the method shown in Test Example 3, and the reworkability (after the acceleration condition) was evaluated based on the above criteria. The results are shown in Table 2.

〔試験例7〕(段差追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を塗布厚が5μm、10μm、15μm及び20μmのいずれか1つとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm、10μm、15μm及び20μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
[Test Example 7] (Measurement of step follow-up rate)
UV curable ink (manufactured by Teikoku Ink Co., product name "POS-911 Ink") on the surface of a glass plate (manufactured by NSG Precision Co., Ltd., product name "Corning Glass Eagle XG", length 90 mm x width 50 mm x thickness 0.5 mm). Was screen-printed in a frame shape (outer shape: length 90 mm×width 50 mm, width 5 mm) so that the coating thickness was any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm and 20 μm. Then, ultraviolet rays are irradiated (80 W/cm 2 , metal halide lamp 2 lights, lamp height 15 cm, belt speed 10 to 15 m/min) to cure the printed ultraviolet curable ink, and a step (high step height) due to printing is cured. S: A glass plate with steps having any one of 5 μm, 10 μm, 15 μm and 20 μm) was produced.

実施例および比較例で得られた粘着シート(第2の粘着シート)から軽剥離型剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートし、これを評価用サンプルとした。 The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet (second pressure-sensitive adhesive sheet) obtained in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was a polyethylene terephthalate film (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name " PET A4300”, thickness: 100 μm) was attached to the easy-adhesion layer. Then, the heavy release type release sheet was peeled off to expose the pressure-sensitive adhesive layer. Then, using a laminator (manufactured by Fuji Plastics Co., Ltd., product name "LPD3214"), the above laminate was laminated on each stepped glass plate so that the adhesive layer covered the entire frame-shaped printing surface, and this was used as an evaluation sample. did.

得られた評価用サンプルを、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置した。次いで、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表2に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み:50μm)}×100
The obtained sample for evaluation was autoclaved under the conditions of 50° C. and 0.5 MPa for 30 minutes, and then left at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours. Then, it was stored for 72 hours under high temperature and high humidity conditions of 85° C. and 85% RH (durability test), and then the step followability was evaluated. The step followability is judged by whether or not the printing step is completely filled with the adhesive layer, and if bubbles, floating, or peeling are observed at the interface between the printing step and the adhesive layer, the printing step It is judged that he could not follow. Here, the step followability was evaluated as the step follow rate (%) shown by the following formula. The results are shown in Table 2.
Step follow-up rate (%)={(height of step where the filled state was maintained without bubbles, floating, peeling after the durability test (μm))/(thickness of adhesive layer: 50 μm)×100

Figure 0006738598
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表2から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、高過ぎない粘着力を有するとともに、被着体から剥離したときに糊残りが少ないことから、リワーク性に優れるものであった。また、実施例で得られた粘着シートは、十分な剥離力を有するとともに、段差追従性(高温高湿条件下)にも優れるものであった。 As can be seen from Table 2, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples have excellent reworkability because they have a pressure-sensitive adhesive strength that is not too high and have little adhesive residue when peeled from the adherend. Further, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples had a sufficient peeling force and were excellent in step followability (under high temperature and high humidity conditions).

本発明の粘着シートは、例えば、段差を有する保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be suitably used, for example, for bonding a protective panel having a step and a desired display member constituting member.

1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…表示体
21…第1の表示体構成部材
22…第2の表示体構成部材
3…印刷層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Adhesive sheet 11... Adhesive layer 12a, 12b... Release sheet 2... Display body 21... 1st display body constituent member 22... 2nd display body constituent member 3... Printing layer

Claims (11)

一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合する粘着剤層を形成するための粘着性組成物であって、
(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、
架橋剤(B)と、
化合物(C)と
を含有し、
前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含み、カルボキシ基含有モノマーを含まず、かつ、重量平均分子量が、40万以上、130万以下であり、
前記化合物(C)が、アルキレンオキサイド部位を有し、かつ、前記架橋剤(B)と反応する反応性基を有しないかもしくは1つ有し、
前記化合物(C)の数平均分子量が、100以上、1000以下であり、
前記化合物(C)の含有量が、前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)100質量部に対して、0.2質量部以上、10質量部未満である
ことを特徴とする粘着性組成物。
A pressure-sensitive adhesive composition for forming a pressure-sensitive adhesive layer for laminating one display member constituting member and another display member constituting member,
A (meth)acrylic acid ester copolymer (A),
A cross-linking agent (B),
Containing a compound (C),
The (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains, as a monomer unit constituting the polymer, a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the crosslinking agent (B) in the molecule, Does not contain a carboxyl group-containing monomer, and has a weight average molecular weight of 400,000 or more and 1.3 million or less,
The compound (C) has an alkylene oxide moiety and has no or one reactive group that reacts with the crosslinking agent (B),
The number average molecular weight of the compound (C) is 100 or more and 1000 or less,
Content of the compound (C) is 0.2 parts by mass or more and less than 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester copolymer (A). Composition.
前記化合物(C)が、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端にアルキル基を有することを特徴とする請求項1に記載の粘着性組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the compound (C) has a linear structure and has an alkyl group at both ends or one end thereof. 前記化合物(C)が、直鎖状構造を有し、その両末端または片末端に(メタ)アクリロイル基を有することを特徴とする請求項1に記載の粘着性組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein the compound (C) has a linear structure and has (meth)acryloyl groups at both ends or one end thereof. 前記(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、脂環式構造含有モノマーを含むことを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着性組成物。 The said (meth)acrylic acid ester copolymer (A) contains an alicyclic structure containing monomer as a monomer unit which comprises the said polymer, The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Adhesive composition of. 前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材が、硬質体であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか一項に記載の粘着性組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the one display member forming member and the other display member forming member are hard bodies. 前記一の表示体構成部材が、少なくとも貼合される側の面に段差を有することを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着性組成物。 The pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the one display member constituting member has a step on at least the surface on the side to be bonded. 請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着性組成物を架橋してなる粘着剤。 A pressure-sensitive adhesive obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition according to any one of claims 1 to 6. 一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、
前記粘着剤層が、請求項7に記載の粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display member constituting member and another display member constituting member,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive according to claim 7.
前記粘着剤層の厚さが、20μm以上、500μm以下であることを特徴とする請求項8に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 20 μm or more and 500 μm or less. 前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項8または9に記載の粘着シート。
The pressure-sensitive adhesive sheet comprises two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 8 or 9, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
一の表示体構成部材と、
他の表示体構成部材と、
前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた表示体であって、
前記粘着剤層が、請求項8〜10のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする表示体。
One display member,
Other display member,
A display body comprising a pressure-sensitive adhesive layer that bonds the one display body constituent member and the other display body constituent member to each other,
A display body, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 8 to 10.
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