JP2007239149A

JP2007239149A - 低温可染型アクリル系繊維の染色方法及び該方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維

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Publication number: JP2007239149A
Application number: JP2006064822A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Tokumoto; 裕幸徳本; Kazuya Kusunoki; 和也楠
Original assignee: Kaneka Corp
Current assignee: Kaneka Corp
Priority date: 2006-03-09
Filing date: 2006-03-09
Publication date: 2007-09-20

Abstract

【課題】低温可染型アクリル系繊維の風合いや品質を損なうことなく、低温染色に於ける色の再現性を改善し、染色バッチ間の染色再現性や染め斑を改善可能であり、染色条件の変動に影響されることなく安定的な色相を得ることができる低温可染型アクリル系繊維の染色方法を提供すること。
【解決手段】染料のカラー・インデックス・ネームがベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６及びベーシック・ブルー３の３種から選ばれる少なくとも１種、或いは少なくとも２種以上の染料を含有する４０℃〜８０℃の染浴で染色する。
【選択図】なし

Description

本発明は低温染色に於ける色の再現性を改善し、染色条件の変動に影響されることなく安定的な色相を得ることが可能な低温可染型アクリル系繊維の染色方法及び該方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維に関するものである。

一般にアクリル系繊維の染色方法としては、９８℃以上の染浴中でカチオン染料を吸収させる方法があり、多彩な色調を小ロットで染色対応できるメリットがある。しかし、染色時の受熱によってアクリル系繊維の捲縮が熱セットされたり、或いは僅かな力によって繊維が引き伸ばされる等、アクリル系繊維の持つ独特の風合いが損なわれる問題がある。

この問題を解決する為、アクリル系繊維の製造段階で紡糸原液中に染料や顔料を混合して着色する原着方法や湿式紡糸浴中にカチオン染料を投入し着色するゲル染色方法などがある。しかし、これ等の方法では多様化する顧客ニーズに対応する為に膨大な色調の繊維を多数在庫する必要がある等の問題があった。

そこで、最近では上記問題を改善すべく低温染色可能なアクリル系繊維が開発され、繊維の持つ品質や風合いを損なうことなく多彩な色調を小ロットで染色対応できるものが実用化されている。また、低温染色可能なアクリル系繊維は９８℃以上の高温染色に比べてカチオン染料とアクリル系繊維の親和力が弱くなる傾向にある為、染着速度の速い染料、即ちインデックス・ミックスチャー（Ｉｍｉｘ）がＣ以上のものを使用する染色方法が見出されている。（特許文献１、２）
しかし、本発明者の知見では、実際にそれら染料を用いて染色したところ、染色バッチ間での染色再現性やバッチ内での染め斑等が多く、安定的な色調を再現するのが困難であった。

また、低温可染型アクリル系繊維の染色機構上、カチオン染料の種類によっては繊維製品製造の過程で色調に変化が生じるものがある。これは、低温染色ではカチオン染料とアクリル系繊維のイオン結合が完全なものではない為、染料が充分に発色していないと考えられており、製品製造工程中のテンター工程の受熱でイオン結合が完全な形に進行し本来の発色を戻す現象が確認されている。上記記載のように、低温可染型アクリル繊維の染色方法に至っては、未だ安定的な色調を得る染色方法が充分検討されていないのが現状である。
特開２００３−２５３５７４号公報ＷＯ２００２／０５３８２５号公報

本発明は上記の従来技術の問題点を解消し、低温染色可能なアクリル系繊維の染色再現性を改善する低温可染型アクリル系繊維の染色方法及び該方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維を提供するものである。

本発明者は、前記目的を達成すべく鋭意研究の結果、染浴の温度が８０℃以下の低温染色に於けるカチオン染料の染着速度は、９８℃以上の沸騰染色に於ける染着速度、即ちインデックス・ミックスチャー（Ｉｍｉｘ）やＫ値と異なる挙動を示す知見を得た。また、低温染色後と熱処理後の発色変化を起こし易い染料の種類についても知見を得、最適な低温染色用染料の組合せを検討した結果、染色条件の変動を受けず安定的な色相と発色を示す染料の組合せを発見するに至った。

即ち本発明は、染料のカラー・インデックス・ネームがベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６及びベーシック・ブルー３の３種から選ばれる少なくとも１種の染料を含有する４０〜８０℃の染浴で染色することを特徴とする低温可染型アクリル系繊維の染色方法であり、好ましくは、前記染料のカラー・インデックス・ネームの３種から選ばれる少なくとも２種以上の染料を含有する４０〜８０℃の染浴で染色することを特徴とする低温可染型アクリル系繊維の染色方法である。

更に本発明は、低温可染型アクリル系繊維がアクリルニトリル４０〜８０重量％とハロゲン含有モノマー２０〜６０重量％及びスルホン酸含有モノマー０〜５重量％とよりなる重合体（Ａ）５０〜９９重量部に、アクリロニトリル５〜７０重量％とその他共重合可能なモノマー２０〜９４重量％及びスルホン酸含有モノマー１〜４０重量％とよりなる重合体（Ｂ）１〜５０重量部を混合した重合組成物を紡糸したものである低温可染型アクリル系繊維の染色方法であり、好ましくは、前記低温可染型アクリル系繊維に対する各染料の吸尽率が、各染色時間に於ける各染料吸尽率の平均値から±５以内であり、且つ染色後７０℃で１時間乾燥した繊維を１３５℃の乾熱で３分間処理した時の発色変化（ΔＥ）が４．０以下となるカチオン染料を２種以上組合せて用いることを特徴とする低温可染型アクリル系繊維の染色方法である。

更に好ましくは、７０℃の染浴にて１時間染色に於ける前記染料の低温可染型アクリル系繊維に対する飽和値（ｆ値）に染色濃度を掛けた値の合計（Σｆ値）が０．０５〜３．５であることが好ましい。

加えて、本発明は上記記載の低温可染型アクリル系繊維の染色方法にて染色された低温可染型アクリル繊維でもある。

本発明の低温可染型アクリル系繊維の染色方法及び該方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維は、染色時の温度や時間等、染色バッチ間で差の発生しやすい条件変動の影響を受けることなく、且つ繊維製品製造の過程でも色調に変化の生じない安定した色相を得ることが可能な極めて工業的価値の高いものである。

本発明に用いられる染料のカラー・インデックス・ネームとは、工業用染料・顔料を用途による部属名と色名及び番号によって分類したもので、染料便覧や色染社出版の染色ノート、染料メーカーの提供するカタログ等で簡単に調べることができる。具体的には、ベーシック・イエロー２８（Ｙ−２８）にはＤｙＳｔａｒ社製のＡｓｔｒａｚｏｎＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＧＬ、ＢＡＳＦ社製のＢａｓａｃｒｙｌＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＸ−ＧＦＬ、日本化薬社製のＫａｙａｃｒｙｌＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＧＬ−ＥＤ、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製ＭａｘｉｌｏｎＧｏｌｄｅｎＹｅｌｌｏｗＧＬ、中国慶成社製の黄金Ｘ−ＧＬなどがあり、ベーシック・レッド４６（Ｒ−４６）にはＤｙＳｔａｒ社製のＡｓｔｒａｚｏｎＲｅｄＦＢＬ、日本化薬社製のＫａｙａｃｒｙｌＲｅｄＧＲＬ−Ｎ、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のＭａｘｉｌｏｎＲｅｄＧＲＬ、中国慶成社製の紅Ｘ−ＧＲＬなどがあり、ベーシック・ブルー３（Ｂ−３）には保土谷社製のＡｉｚｅｎＣａｔｈｉｌｏｎＰｕｒｅＢｌｕｅ５ＧＨ、ＢＡＳＦ社製のＢａｓａｃｒｙｌＢｌｕｅＧｒｅｅｎＸ−５ＧＮ、チバ・スペシャルティー・ケミカルズ社製のＭａｘｉｌｏｎＢｌｕｅ５Ｇ、中国慶成社製の翠藍Ｘ−ＧＢなどが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

本発明に係わる方法では上記記載のベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６、ベーシック・ブルー３の３種から選ばれる少なくとも１種、或いは少なくとも２種以上の染料を任意の比率で配合し、酢酸、燐酸、酒石酸の中から選ばれる染色酸でｐＨ４〜５に調整した染浴に溶かして使用する。本発明に於いては、特定のカラー・インデックス・ネームを有する染料から１種、或いは２種以上を選択することにより、目的とする染色再現性が得られる。一方、上記カラー・インデックス・ネーム以外の染料を使用する場合、或いは併用する場合においては、染色後に安定的な色調が得られない為、好ましくない。

これ等の理由は、８０℃以下の染浴で行う低温染色の場合、カチオン染料のアクリル系繊維に対する親和力が低下すると共に、染着速度もインデックス・ミックスチャー（Ｉｍｉｘ）やＫ値と異なる挙動を示す為と考えられている。また、低温染色ではカチオン染料とアクリル系繊維のイオン結合が完全なものでない為、染料の種類によっては充分に発色していないとも考えられている。

本発明者らの検討の結果、ベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６、ベーシック・ブルー３の染料の単独使用、或いは組合せ使用が最も染着速度が揃い、且つ発色の安定性に優れ、最も汎用性のある色揃えを得られることが判った。

よって、前記カラー・インデックス・ネーム以外の染料を用いた場合、染着速度が揃い難く、染着速度の速い染料が優先的に繊維に染着し、染着速度の遅い染料の染着が阻害される為、目的の色調に染色するのが困難となる。また、染色後の繊維製品製造の過程（テンター工程等の受熱）で染料と繊維のイオン結合が進行し、染色後と繊維製品製造後の発色が変化する為、色の再現が困難となる。従って本発明で規定する特定のカラーインデックスを有する染料から１種類或いは２種類以上の染料を選択して使用することが好ましい。

また、従来使用されている染斑を防止するカチオン系の緩染剤や均染剤も使用することができるが、必要量以上の使用は染料の低温可染型アクリル系繊維への染着を著しく低下させてしまう可能性がある為、必要の有無を予め調査した上で適量を使用するのが好ましい。

本発明では、上記記載のから選ばれる染料と染色酸、及び必要に応じて緩染剤又は均染剤を溶解した４０〜８０℃、好ましくは６０〜８０℃、より好ましくは６５〜７５℃の染浴中に低温可染型アクリル系繊維を６０〜９０分間浸漬する。次いで低温可染型アクリル系繊維の表面に余分に付着した染料、染色酸及び緩染剤又は均染剤を冷水にて洗い流した後、７０℃以下の乾熱で乾燥させたものを繊維製品の製造用原料として用いる。７０℃以下の乾熱で乾燥させる理由は、繊維へ付与しているクリンプの熱セットを回避する目的と、低温可染型アクリル系繊維が収縮性繊維の場合、乾燥中の収縮発現を抑える理由からである。

本発明の低温可染型アクリル系繊維とは、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）を混合してなる重合組成物を紡糸してなるアクリル系繊維である。

重合体（Ａ）とは、アクリロニトリル４０〜８０重量％とハロゲン含有モノマー２０〜６０重量％及びスルホン酸含有モノマー０〜５重量％からなる重合体である。

前記重合体（Ａ）に於いては、アクリロニトリルを４０〜８０％用いたものが好ましいが、アクリロニトリルの含有量が４０重量％未満では、得られる繊維の耐熱性が低く、アクリロニトリルの含有量が８０重量％を超えると耐熱性が高くなり十分な染色性、収縮率が発現しない。

本発明の重合体（Ａ）に於けるハロゲン含有モノマーとは、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン等に代表されるハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン類等であり、単独もしくは２種以上混合して用いる。このハロゲン含有モノマーは重合体（Ａ）に於いて２０〜６０重量％用いたものが好ましい。６０％を超えると疎水性が高くなり十分な染色性が得られない。また、２０％未満では繊維にがさつきが生じ触感が悪い。

本発明の重合体（Ａ）に於けるスルホン酸含有モノマーとは、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはこれらの金属塩類およびアミン塩類等であり、単独もしくは２種以上混合して用いる。本発明の重合体（Ａ）に於いてはスルホン酸含有モノマーの含有量を０〜５％用いるが、５％を超えると繊維にボイドや膠着が生じ、強度が低下する。

本発明のアクリル系収縮繊維の製造に用いられる重合体（Ｂ）は、アクリロニトリル５〜７０重量％とその他共重合可能なモノマー２０〜９４重量％及びスルホン酸含有モノマー１〜４０重量％からなる重合体である。

前記重合体（Ｂ）に於いてはアクリロニトリルを５〜７０重量％用いたものが好ましいが、７０重量％を超えると耐熱性が高くなり十分な染色性、収縮率が得られない。

本発明の重合体（Ｂ）に於ける、その他共重合可能なモノマーとしては、アクリル酸やメタクリル酸及びそれらの低級アルキルエステル、ＮまたはＮ，Ｎ−アルキル置換したアミノアルキルエステルやグリシジルエステル、アクリルアミドやメタクリルアミド及びそれらのＮまたはＮ，Ｎ−アルキル置換体、アクリル酸、メタクリル酸やイタコン酸等に代表されるカルボキシル基含有ビニル単量体およびそれらのナトリウム、カリウムまたはアンモニウム塩等のアニオン性ビニル単量体、アクリル酸やメタクリル酸の４級化アミノアルキルエステルをはじめとするカチオン性ビニル単量体、あるいはビニル基含有低級アルキルエーテル、酢酸ビニルに代表されるビニル基含有低級カルボン酸エステル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン等に代表されるハロゲン化ビニル及びハロゲン化ビニリデン類、さらにはスチレン等であり、これらのモノマーを単独もしくは２種以上混合して用いたものである。その他の共重合可能なモノマーは２０〜９４重量％である事が好ましい。２０重量％未満では耐熱性が高くなり十分な染色性が得られない。特に、染色性の点で、その他共重合可能なモノマーとしてアクリル酸エステルを用いたものが好ましい。アクリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル等が好ましく、これらのモノマーを単独もしくは２種以上混合して用いたものである。

重合体（Ｂ）に於けるスルホン酸含有モノマーとは、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸またはこれらの金属塩類およびアミン塩類等が好ましく、単独もしくは２種以上混合して用いたものである。本発明の重合体（Ａ）に於いて、スルホン酸含有モノマーは１〜４０重量％であるものが好ましいが、４０％を超えると繊維にボイドや膠着が生じ、強度が低下する。

本発明の低温可染型アクリル系繊維は、繊維中に含まれている重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）に於けるスルホン酸基含有モノマーの合計含有量が、重合体（Ａ）および重合体（Ｂ）のモノマー合計量の０．１〜１０重量部であり、好ましくは０．２〜５重量部であるものが良く、０．１重量％未満であると充分な染色性が得られず、１０重量％を超えると繊維にボイドや膠着が生じ、強度が低下する。

本発明の重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）は、有機溶剤、例えばアセトン、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシドあるいは無機溶剤、例えば塩化亜鉛、硝酸、ロダン塩に溶解させて紡糸原液としたものである。

本発明に於ける低温可染型アクリル系繊維の重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）の混合割合は、重合体（Ｂ）が１％未満では十分な染色性が得られず、５０％を超えると、繊維にボイドや膠着が生じ、強度、染色性が低下するので好ましくない。

本発明の低温可染型アクリル系繊維の製造方法は、常法の湿式あるいは乾式の紡糸法でノズルより紡出し、延伸、乾燥を行ったものである。また、得られた繊維を７０〜１４０℃で１．３〜４．０倍に延伸して収縮性を付与した繊維でも良い。更には、７０〜１４０℃で１．３〜４．０倍に延伸した繊維を１４０〜１６０℃で５分間熱処理することで非収縮性繊維としたものでも良い。

本発明に於ける低温可染型アクリル系繊維の形態は、単繊維繊度が１〜５０ｄｔｅｘ、繊維長が２０〜１７０ｍｍの原綿である。

本発明に係わる方法では、低温可染型アクリル系繊維の最適な染色濃度を算出する方法として、まず低温可染型アクリル系繊維の相対的飽和値（Ｓｆ値）を求めた後、使用するカチオン染料の低温可染型アクリル系繊維に対する飽和値（ｆ値）を調査し、その飽和値（ｆ値）に染色濃度を掛けた三原色の合計（Σｆ値）が０．０５〜３．５の範囲、好ましくは０．１〜３．０の範囲で染色する。Σｆ値を前記範囲で染色する理由は、Σｆ値が０．０５以下の極淡色染めの場合、染料の染着速度に関係なく短時間で完全吸尽される為、本発明の効果が発揮できず、また、Σｆ値が３．５以上の極濃色染めの場合、吸尽できない染料が染浴に過剰に残る為、経済的ではないためである。

（Ｓｆ値の算出方法）
本発明に於ける低温可染型アクリル系繊維の相対的飽和値（Ｓｆ値）とは、アクリル系繊維のカチオン染料を吸尽する能力指数であり、繊維を染色実施する温度で６０分間、過飽和な量のマラカイト・グリーンを用いて染色し、飽和染着量を求めた後、下記の算出方法より求められる。

飽和染着量＝（（Ａｏ−Ａ）／Ａｏ）×２．５
Ａ：染色後染浴の６１８ｎｍ波長に於ける吸光度
Ａｏ：染色前染浴の６１８ｎｍ波長に於ける吸光度
相対的飽和値（Ｓｆ値）＝飽和染着量×４００／４６３
低温可染型アクリル系繊維の相対的飽和値が０．１以上で淡色の染色が可能で、０．８以上で淡色から濃色、更には黒まで染色可能となる。

（Σｆ値の算出方法）
本発明に於けるカチオン染料の飽和値（ｆ値）とは、カチオン染料の低温可染型アクリル系繊維に対する飽和濃度であり、繊維を染色実施する温度で６０分間、淡色〜濃色の濃度で染色し、繊維が染料を９０％以上吸尽した最大染料濃度を求めた後、下記の算出方法より求められる。

飽和値（ｆ値）＝相対的飽和値（Ｓｆ値）／９０％以上吸尽した最大染料濃度
本発明に於けるカチオン染料の飽和値（ｆ値）に染色濃度を掛けた三原色の合計（Σｆ値）とは、使用する染料のそれぞれの飽和値（ｆ値）に染色濃度を掛け、求められた値の合計値をいい、下記の算出方法より求めることができる。

Σｆ値＝（Ｙ−２８のｆ値×Ｙ−２８の染色濃度）＋（Ｒ−４６のｆ値×Ｒ−４６の染色濃度）＋（Ｂ−３のｆ値×Ｂ−３の染色濃度）
なお、本発明における染色経時の色相変化は、下記のようにして確認した。
（染色経時の色相変化の確認方法）
染液の温度が７０℃に到達した時点から染色時間を計時。開始から２０〜３０分毎に染色機内(オーバーマイヤー染色機)から繊維を取り出し、７０℃で１時間乾燥したものと、染色が終了し同じく７０℃で１時間乾燥したものを目視で比較した。

本発明の低温可染型アクリル系繊維の染色方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維とは、本発明の染色処理が施された原綿を指す。

また、本発明によって得られた低温可染型アクリル系繊維は、染色再現性が良く、小ロットの染色時においても任意の色調に安定して染色されているため、パイル、衣料、インテリア用途等に好適であり、特に収縮性を付与した繊維については段差パイル製品におけるダウンヘアー、非収縮性の繊維についてはガードへアーとして使用することで、意匠性に優れた人工毛皮製品を得る事ができる。

以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明する。

（製造例１）
内容積２０Ｌの耐圧重合反応装置にイオン交換水１２０００ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム５４ｇ、亜硫酸２５．８ｇ、亜硫酸水素ナトリウム１３．２ｇ、硫酸鉄０．０６ｇ、アクリロニトリル（以下ＡＮと記す。）２９４ｇ、塩化ビニル３１５０ｇを投入し、窒素置換した。重合機内温を５０℃に調整し、開始剤として過硫酸アンモニウム２．１ｇを投入し、重合を開始した。途中、ＡＮ２５２６ｇ、スチレンスルホン酸ナトリウム３０ｇ、過硫酸アンモニウム１３．８ｇを追加しながら、重合時間５時間１０分で重合した。その後、未反応ＶＣを回収し、ラテックスを重合機より払い出し、塩析、熱処理、ろ過、水洗、脱水、乾燥し、重合体１を得た。

次に、内容積５Ｌの耐圧重合反応装置にアセトン１８７０ｇ、水４７０ｇ、ＡＮ４００ｇ、アクリル酸メチル４５０ｇ、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム１５０ｇを投入し、窒素置換した。重合機内温度を６５℃に調整し、開始剤として２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）５ｇを投入し重合を開始した。途中、アゾビス１０ｇを追加しながら２時間重合し、その後７０℃に昇温し２時間重合させ重合体濃度３０重量％の重合体２の溶液を得た。重合体１が３０重量％になるようにアセトンを加え溶解した重合体１の溶液に、重合体２の溶液を重合体の重量比が重合体１：重合体２＝９：１の比率になるように混合した物を紡糸原液とした。得られた、紡糸原液を０．０８ｍｍφ、８５００孔の口金を通して２５℃、３０重量％のアセトン水溶液中に吐出し、さらに２５℃、２０重量％アセトン水溶液中で２．０倍に延伸した後６０℃で水洗した。ついで１３０℃で乾燥、更に１２５℃で２．０倍に延伸した後、１４０〜１５０℃の熱処理を行って７．８ｄｔｅｘの繊維を得た。

（実施例１）
製造例１で得られた繊維を３８ｍｍにカットした後、伸光製作所製３ｋｇ常圧パッケージ染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製の黄金Ｘ−ＧＬ０．１％ｏｍｆと紅Ｘ−ＧＲＬ０．１％ｏｍｆを投入し、７０℃で６０分間染色した。本染色に於けるΣｆ値は０．２４であった。

染料の吸尽量を定量的に評価する為、染料投入直後と染色開始後２０分、４０分、６０分の染液を少量抜き取り、島津製作所製の分光光度計ＵＶ−２５００ＰＣで吸光度を測定し、黄染料及び赤染料の吸尽量を求めた。尚、予め使用する染料単品の最大吸収波長は、各染料を水で０．００１〜０．００５％の濃度に溶解したものを前記分光光度計にかけ、３５０〜７００ｎｍの波長範囲で最大吸光度を示した波長をその染料の最大吸収波長とした。

また、染料の吸尽量の算出は下記の方法により求めた。

吸尽率（％）＝（１−（染色開始後の吸光度／染料投入直後の吸光度））×１００
黄金Ｘ−ＧＬの最大吸収波長：４３７ｎｍ
紅Ｘ−ＧＲＬの最大吸収波長：５３１ｎｍ
上記方法にて算出した染色時間毎の各染料の吸尽率の平均値より、吸尽率のバラツキの幅が±５以内の染料処方を色相変化の少ない組合せと評価した。さらに、染色経時の色相変化は、染液の温度が７０℃に到達した時点から２０〜３０毎に（オーバーマイヤー）染色機から繊維を取り出し、７０℃で１時間乾燥したものと、所定時間後に染色が終了した繊維を同じく７０℃で１時間乾燥したものとを目視で比較した。

また、染色終了後、冷水で水洗し、７０℃で１時間乾燥した原綿を１３５℃に調整した乾燥機で３分間熱処理し、染料の発色変化を日本電色工業製の色差測定装置（ＲＳ−２３２Ｃ）で調査した。発色変化の度合いは、処理前後の繊維のＬａｂ値を基準とするΔＥで評価し、ΔＥの値が５以下のものを発色変化の少ない良好な染料とした。

（実施例２）
実施例１と同様、前記パッケージ染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製黄金Ｘ−ＧＬ０．４８％ｏｍｆ、紅Ｘ−ＧＲＬ０．１７％ｏｍｆ、翠藍Ｘ−ＧＢ０．１５％ｏｍｆを投入し、７０℃で６０分間染色した。本染色に於けるΣｆ値は０．８８であった。

尚、翠藍Ｘ−ＧＢの最大吸収波長は６５４ｎｍであった。

（実施例３）
実施例１と同様、前記パッケージ染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製黄金Ｘ−ＧＬ０．４３％ｏｍｆ、紅Ｘ−ＧＲＬ０．４６％ｏｍｆ、翠藍Ｘ−ＧＢ０．３６％ｏｍｆの染料を投入し、７０℃で９０分間染色した。尚、染料の吸尽量を定量的に評価する為、染料投入直後と染色開始後２０分、６０分、９０分の染液を少量抜き取った。本染色に於けるΣｆ値は１．４２であった。

（実施例４）
実施例１と同様、前記パッケージ染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製黄金Ｘ−ＧＬ１．６８％ｏｍｆ、紅Ｘ−ＧＲＬ０．４７％ｏｍｆ、翠藍Ｘ−ＧＢ０．１０％ｏｍｆの染料を投入し、７０℃で９０分間染色した。本染色に於けるΣｆ値は２．５であった。

尚、染料の吸尽量を定量的に評価する為、染料投入直後と染色開始後２０分、６０分、９０分の染液を少量抜き取った。

（比較例１）
実施例１と同様、前記パッケージ染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製黄金Ｘ−ＧＬ０．４８％ｏｍｆ、紅Ｘ−ＧＲＬ０．１７％ｏｍｆ、藍Ｘ−ＢＢＬ０．１５％ｏｍｆの染料を投入し、７０℃で６０分間染色した。本染色に於けるΣｆ値は０．８５であった。

尚、中国慶成社製藍Ｘ−ＢＢＬのカラー・インデックス・ネームは無い。

（比較例２）
実施例１と同様、オーバーマイヤー染色機にて、酢酸でｐＨ４に調整した染浴中に中国慶成社製黄Ｘ−２ＲＬ０．３％ｏｍｆ、藍Ｘ−ＧＲＲＬ０．３％ｏｍｆの染料を投入し、７０℃で６０分間染色した。本染色に於けるΣｆ値は０．５０であった。

尚、中国慶成社製黄Ｘ−２ＲＬのカラー・インデックス・ネームはベーシック・イエロー１９、藍Ｘ−ＧＲＲＬはベーシック・ブルー４１であった。

実施例１、２、比較例１，２で得られた染色結果を表１に、実施例３，４の染色結果を表２に示す。

なお、本発明の染料で染色したものは、各時間で繊維の色相が揃っており、染色時間の経過と共に色調が濃くなっていた。（実施例１〜４）しかし、本発明以外の染料を用いたり、組み合わせたものは各時間で繊維の色相が異なっており、染色初期は青味のブラウンであったが、時間の経過と共に赤みのブラウンに色調が変化していた。（比較例１）

Claims

染料のカラー・インデックス・ネームがベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６及びベーシック・ブルー３の３種から選ばれる少なくとも１種の染料を含有する４０℃〜８０℃の染浴で染色することを特徴とする低温可染型アクリル系繊維の染色方法。
染料のカラー・インデックス・ネームがベーシック・イエロー２８、ベーシック・レッド４６及びベーシック・ブルー３の３種から選ばれる少なくとも２種以上の染料を含有する４０℃〜８０℃の染浴で染色することを特徴とする低温可染型アクリル系繊維の染色方法。
低温可染型アクリル系繊維がアクリルニトリル４０〜８０重量％とハロゲン含有モノマー２０〜６０重量％及びスルホン酸含有モノマー０〜５重量％とよりなる重合体（Ａ）５０〜９９重量部に、アクリロニトリル５〜７０重量％とその他共重合可能なモノマー２０〜９４重量％及びスルホン酸含有モノマー１〜４０重量％とよりなる重合体（Ｂ）１〜５０重量部を混合した重合組成物を紡糸したものである請求項１または請求項２に記載の低温可染型アクリル系繊維の染色方法。
請求項３記載の低温可染型アクリル系繊維に対する各染料の吸尽率が、各染色時間に於ける各染料吸尽率の平均値から±５以内であり、且つ染色後７０℃で１時間乾燥した繊維を１３５℃の乾熱で３分間処理した時の発色変化（ΔＥ）が４．０以下となるカチオン染料を２種以上組合せて用いることを特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の低温可染型アクリル系繊維の染色方法。
７０℃の染浴にて１時間染色に於ける低温可染型アクリル系繊維に対する飽和値（ｆ値）に染色濃度を掛けた値の合計（Σｆ値）が０．０５〜３．５であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれかに記載の低温可染型アクリル系繊維の染色方法。
請求項１〜請求項５のいずれかに記載の染色方法にて染色された低温可染型アクリル系繊維。