JP2008013877A - 染色性に優れたアクリル系合成繊維 - Google Patents

Abstract

【課題】パイル加工において、クリンプが伸び易く、加工性及び風合に優れたパイルを得るべく、低温で染色可能なアクリル系合成繊維を提供する。
【解決手段】スルホン酸基含有モノマーの含有量が少ないアクリロニトリル系重合体と、スルホン酸基含有モノマーの含有量が多い重合体を混合した重合体組成物を湿式紡糸することにより、６０〜９０℃の低温でも染色可能であり、染色時の熱によるクリンプセットが抑えられた繊維が得られ、この繊維を用いることで、パイル加工において、クリンプが伸び易く、加工性及び風合に優れたパイル布帛が得られる。
【選択図】 なし

Description

本発明は、低温で染色可能なアクリル系合成繊維に関し、さらに詳しくは、低温で染色可能なことから、パイル布帛の製造に用いた際にクリンプが伸び易く加工性がよく、また風合に優れたパイル布帛を得ることができるアクリル系合成繊維及びこのアクリル系合成繊維から製造されるパイル布帛に関するものである。

アクリル系合成繊維は、そのソフト感等の風合及び加工の容易さから、ハイパイル、ボアー、シール、フリース等のパイル分野に広く使用されている。このアクリル系合成繊維はパイルのデザイン等に応じて、様々な色に染色されて使用されることが多い。染色の方法としては、例えば紡糸原液に着色剤を添加する、いわゆる原液着色等の紡糸工程において着色する方法、紡糸後、所定の長さに切断した短繊維をオーバーマイヤー染色機等により染色する方法、パイルの原反を浸染あるいは捺染する方法などがある。これらの染色方法の中でも、短繊維を染色する方法が、少量で多彩なデザインに対応しやすいことから、よく利用されている。しかし、この染色方法は、少量で多彩なデザインに対応しやすい反面、クリンプを付与して切断した後の短繊維を染色するものであることから、染色時の加熱によりクリンプがセット（クリンプ形状が固定）され、パイル仕上げ工程でクリンプが伸びにくく、良好な風合のものが得られにくいという欠点があった。それを改良するべく、紡糸における延伸を紡糸浴及び水洗浴のみで行い、さらに２０〜２５％の弛緩熱処理を行う方法が提案されている（特許文献１参照。）。しかしこの方法は、高い緩和率を必要とするため、生産性が低下する等の欠点があった。また、スルホン酸基含有モノマーを多く含有する重合体を原料とし、通常、沸騰に近い温度で行う染色を低温で行い、クリンプがセットされるのを抑える方法が提案されている（特許文献２）。しかし、単にスルホン酸基含有モノマーの含有量を増やしただけでは低温での染色性の向上は期待できず、しかも低温での染色性を向上させるべくスルホン酸基含有モノマーの含有量をあまり多くすると繊維の製造コストが高くなるうえ、紡糸性が低下するという問題もあった。
特開平１１−３１５４１６号公報 特開２００３−６４５６０号公報

本発明の目的は、低温で染色可能な染色性に優れたアクリル系合成繊維を提供し、さらにこの染色性に優れたアクリル系合成繊維を用いることにより、染色時のクリンプのセットを抑え、パイルを作成する際にクリンプが伸び易く加工性に優れ、また風合に優れたパイル布帛を提供せんとするものである。

前記のように、単独のアクリロニトリル系重合体でスルホン酸基含有モノマーの含有量を増やしていくと染色性は向上するものの、８０℃未満での染色性は不十分であるだけでなく、紡糸性も低下する傾向にある。しかし、本発明者らは、鋭意研究の結果、アクリル系合成繊維に一般に使用されているスルホン酸基含有モノマーを含まないアクリロニトリル系重合体やスルホン酸基含有モノマーの含有率が比較的少ないアクリロニトリル系重合体と、それよりスルホン酸基含有モノマーを多く含有する重合体を混合した重合体組成物を湿式紡糸することにより、６０〜９０℃の低温でも染色可能であり、染色時の熱によるクリンプセットが抑えられた繊維が得られることを知見した。本発明によれば、スルホン酸基含有モノマー量の異なる２種類の重合体を混合することにより、繊維中のスルホン酸基含有モノマーの総含有量が少なくても、大幅に低温染色性が向上し、パイル製造時の加工性がよく、また、紡糸性も低下しない。また、繊維を構成する重合体の親水性は抜染性とも大きな相関があり、親水性を向上させることで抜染性も大きく向上することが分かった。スルホン酸基含有モノマーを多く含有する重合体は親水性が高く、これを混合した重合体組成物からなる繊維は抜染性が良好である。

すなわち、アクリロニトリル４０〜９５重量％、スルホン酸基含有モノマー０〜３重量％、その他共重合可能なモノマー５〜６０重量％を合計１００重量％となるように含有する重合体（Ａ）６０〜９９重量％と、アクリロニトリル５〜９０重量％、（メタ）アクリル酸及びそれらの塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルから選ばれる１種以上のモノマー９〜９４重量％、スルホン酸基含有モノマー１〜４０重量％を合計１００重量％となるように含有する重合体であって、該重合体中にスルホン酸基含有モノマーを前記重合体（Ａ）よりも多量に含有する重合体（Ｂ）１〜４０重量％を、前記重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との合計が１００重量％となるように混合した重合体組成物を湿式紡糸することにより、本発明の目的である低温で染色可能なアクリル系合成繊維が得られる。

スルホン酸基含有モノマーは、前記重合体（Ａ）中に０〜１．５重量％、前記重合体（Ｂ）中に３〜３０重量％含有することがより好ましい。さらには、重合体（Ａ）及び（Ｂ）の混合物中におけるスルホン酸基含有モノマーの総含有量が０．５〜３重量％であることが好ましい。

本発明に係るアクリル系合成繊維は、８０℃の染色相対飽和値は０．５以上、沸水に３０分浸漬した時の収縮率は５％以下となる。また、本発明に係るアクリル系合成繊維は、先染め繊維を白色抜染した後の白度がＷ値で７０以上となる抜染性を有する。さらに、本発明に係るアクリル系合成繊維は、６０〜９０℃の温度で染色した際の、染色前後での、動的粘弾性測定のｔａｎδが最大値を示す温度の変化が７℃以下となる。

重合体（Ａ）と（Ｂ）の混合物からなる重合体組成物を含む紡糸原液を紡糸する方法としては、通常のアクリル系合成繊維の湿式紡糸と同様な方法により、ノズルより紡出後、数段の浴槽を通し、順次延伸、水洗、乾燥、熱処理を行えばよい。また、クリンプの付与は、スタフィングボックス、ギアクリンパー等、既知の方法により行うことが出来る。クリンプ付与後は、所定長さに切断し、短繊維とする。

染色については、使用する染料や染色時間等は任意であるが、染色温度は、クリンプのセットを抑えるため、９０℃以下で行うのが好ましい。好ましくは６０〜９０℃である。

染色後、スライバー作成し、編み機にてパイルを編み上げる。編み上がったパイルを、バックコーテイング工程でパイル裏面に糊付けを行い、その後、ポリシャーにより、クリンプを伸ばし、パイルを仕上げる。

さらに、本発明に係るアクリル系合成繊維は、抜染性にも優れている。抜染用途に用いる際には、染色は各種還元性抜染剤により還元されるカチオン染料によることが好ましく、一般的には染料構造中にアゾ基（−Ｎ＝Ｎ−）を発色団として１個以上有するカチオン染料が用いられる。

一般のボイル染色している繊維は、染色時にクリンプがセットされてクリンプが伸びにくく、ポリシャーをかける回数が多く必要である。これに対し、本発明に係るアクリル系合成繊維は、例えば６０〜９０℃の低温でも染色可能なため、染色時のクリンプセットが抑えられ、パイルを作成する際に、クリンプが伸びやすく、ポリシャーの回数が少なくてすみ、加工性に優れる。また、クリンプの伸びが良好なため、良好な風合のパイルが得られる。さらに、低温でも染色可能なことから、染色に要するエネルギー（熱量）を低減できる。

また、本発明に係るアクリル系合成繊維は、抜染に必要な蒸熱処理時間が短く、本発明のアクリル系合成繊維を用いると、抜染時の蒸熱処理の時間が１０〜１５分以内で十分であり、パイル製造時の加工性に優れる。さらに、抜染後の白度が優れていると共に、ソフトな風合を保持している。このため、抜染加工を施した多様なデザインとソフトな風合とを兼ね備えたパイル布帛が出来、衣料、ぬいぐるみ、インテリア用途等、幅広く展開することが出来る。

本発明における重合体（Ａ）は、アクリロニトリル４０〜９５重量％、スルホン酸基含有モノマー０〜３重量％、好ましくは２重量％以下、さらに好ましくは１．５重量％以下、及びその他共重合可能なモノマー５〜６０重量％からなるアクリル系重合体である。スルホン酸基含有モノマーとしては、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、イソプレンスルホン酸及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられる。また、その他共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸等の酸類及びそれらの塩類、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、臭化ビニリデン等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。

本発明における重合体（Ｂ）は、アクリロニトリル５〜９０重量％、スルホン酸基含有モノマー１〜４０重量％、好ましくは３〜３０重量％、（メタ）アクリル酸及びそれらの塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルから選ばれる１種以上のモノマー９〜９４重量部からなる。スルホン酸基含有モノマーとしては、前記重合体（Ａ）の場合と同様のものが挙げられる。また、（メタ）アクリル酸エステル類としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、併用してもよい。

また、重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との混合物中のスルホン酸基含有モノマーの総含有量は、０．５〜３重量％が好ましく、より好ましくは０．５〜２．５重量％である。スルホン酸基含有モノマーの総含有量が少ないと低温染色性が低下する。またスルホン酸基含有モノマーの総含有量が多くなると繊維の製造コストが高くなるうえに、紡糸性が低下する傾向がある。

本発明における重合体（Ａ）、（Ｂ）は、重合開始剤として既知の化合物、例えば、パーオキシド系化合物、アゾ径化合物、または各種のレドックス系化合物を用い、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等一般的なビニル重合方法により得ることができる。

本発明に係るアクリル系合成繊維は、重合体（Ａ）６０〜９９重量％と、重合体（Ｂ）１〜４０重量％とを、合計が１００重量％となるように混合し、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、アセトン等の有機溶剤、ロダン塩、硝酸、塩化亜鉛等の無機溶剤に溶解させて、紡糸原液とする。この紡糸原液を用いて、通常のアクリル系合成繊維の湿式紡糸と同様な方法により、ノズルより紡出後、数段の浴槽を通し、順次延伸、水洗、乾燥、熱処理を行い、アクリル系合成繊維を得る。

次いで、こうして得られた合成繊維に、クリンプを付与する。クリンプ付与は、例えばスタフィングボックスやギアクリンパー等を用いた方法等の公知の方法で行う。クリンプを付与する際の温度は、７０〜９９℃、好ましくは７０〜９５℃とする。また、クリンプ山数が５〜１４個／インチになるようにスタッフィングボックス圧を０．１〜０．４ＭＰａに調整することが好ましい。クリンプ山数が多すぎると、良好な風合のパイルを得る点では不利である。一方、クリンプ山数が５個／インチ未満では、スライバー強度が弱くなり、スライバー作成、スライバーニッティングなどの加工性の点からは不利である。

クリンプ付与後は、所定の長さに切断して短繊維とする。通常、短繊維の繊維長は２０〜１７０ｍｍである。

ついで、短繊維は、染色工程に付される。本発明に係るアクリル系合成繊維は、一般に使用されるカチオン染料により染色が可能であり、重合体（Ａ）のみからなるアクリル系合成繊維に比べて、低温での染料吸尽性能に優れている。使用する染料や染色時間等は任意であるが、染色温度については、クリンプのセットを抑えるため、９０℃以下で行うのが好ましい。染色温度は、好ましくは６０〜９０℃であり、更に好ましくは６０〜８０℃である。

染色した短繊維は、ローラーカード等に通してスライバー作成し、編み機によりパイルを編み上げる。編み上げたパイルをバックコーテイング工程に通し、糊付けを行う。その後、通常のパイル仕上げと同様に、高温から３段階程度の温度のポリシャーをかけ、シャーリング機によるカットを行い、パイルを仕上げる。その後、ポリシャーかけにより仕上げる。通常のアクリル系繊維の場合、仕上げに６〜１０程度のポリッシャーかけが必要であるが、本発明の低温染色した繊維は４〜６回のポリシャーかけにより仕上げることが出来る。

さらに、デザイン性向上等を目的としてパイルの毛先の抜染を行う際には、還元可能なカチオン染料を用いて染色し、上記と同様の手順でパイル布帛を作成後、ジンクホルムアルデヒドスルホキシレート等の亜鉛系抜染剤あるいは塩化第一錫等の錫系抜染剤等を含む一般に使用される抜染糊を使用して抜染する。抜染糊をパイル表面に印捺後、９０℃以上の飽和水蒸気あるいは加熱水蒸気雰囲気中で１０〜４０分の蒸熱処理を行い、抜染を行う。さらに、水洗洗浄、乾燥、仕上げを経て、最終パイルが出来上がる。

以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例の記載に先立って、評価法について説明する。なお、以下の記載で「部」は重量基準である。

（染色相対飽和値）
染色相対飽和値は、繊維の染料吸尽性能の指標であり、繊維を６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、１００℃で６０分間、濃度が５％ｏｍｆのマラカイトグリーンを用いて染色し飽和染着量を求め、飽和染着量より相対飽和値を求めた。飽和染着量、相対飽和値は下記の式より求めた。
飽和染着量＝（（Ａｏ−Ａ）／Ａｏ）×５）
Ａ：染色後の染浴の吸光度（６１８ｎｍ）
Ａｏ：染色前の染浴の吸光度（６１８ｎｍ）
相対飽和値＝飽和染着量×４００／４６３

（沸水収縮率）
沸水収縮率は、沸水処理前の長さをＬ０、沸水処理（９８℃で３０分間）後の長さをＬ１とし、下記式より求めた。
沸水収縮率（％）＝（（Ｌ０−Ｌ１）／Ｌ０）×１００

（抜染性評価）
（１）先染め方法 染色機（オーバーマイヤー）に繊維をセットし、ウルトラリン酸（ウルトラＭＴ−１１０：御弊島化学製）にてｐＨ約３．５に調整した染色浴を仕立て、染色機を稼動させつつ５０℃に昇温した。さらに下記染料処方にて計量した染料を７０℃温水で溶解して投入した。次いで９０℃まで１分間に１℃の速度で昇温し、９０℃にて６０分間保ち、染色を行った。その後、５℃／分の速度で５０℃まで冷却し、通常の水洗、乾燥を経て染色された繊維を得た。
Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＮＬＨ：０．４９％ｏｍｆ
Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＣＤ−ＦＧＬＨ：０．１９％ｏｍｆ
Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＲＬＨ（２００％）：０．１１％ｏｍｆ
（いずれも保土谷化学社製）

（２）白色抜染処方と抜染性評価
（２−１）短繊維の白色抜染処方と抜染速度、白度評価
抜染剤として塩化第一錫（キシダ化学製）１０部、水９０部を混合して抜染剤溶液を調製した。この抜染剤溶液２００ｍｌをポット染色機にセットして昇温し、沸騰後、先染めした短繊維２ｇを投入し、抜染を行った。短繊維の抜染速度を評価するため、短繊維を投入後、５、１０、１５、２０、２５、３０、４０分間経過したものをそれぞれ得て、各々水洗−乾燥を行った。この繊維を十分に開繊して２ｇ量り取り、直径３０ｍｍの試料台にいれて標準光源Ｃのもとで色差計タイプΣ９０（日本電色工業製）を使用して抜染処理後の白度を測定した。なお本実施例、比較例では、４０分経過後のハンター白度Ｗ値が７０以上を合格とし、Ｗ値が７０以上になった短繊維投入後の経過時間を抜染時間とし、その時間が短いほど抜染性に優れると評価した。

（２−２）パイル原反の白色抜染処方と抜染性評価
抜染剤として塩化第一錫（キシダ化学製）１０部、糊剤としてローカストビーン系糊Ｍｅｙｐｒｏ Ｇｕｍ ＮＰ−２５（３０％濃度：Ｍｅｙｈａｌｌ社製）４０部、酒石酸０．１部、水４９．９部を用い、抜染用捺染糊の粘度がＢ型粘度計で８０００〜１００００ｃｐになるように調整した。この抜染用捺染糊をローラー捺染機を用いて２００〜３００ｇ／ｍ²の印捺量でハイパイル原反のパイル面に印捺し、約９８℃の蒸し機内で蒸熱処理を１５分間実施した後、水洗−乾燥を行った。次いで、ハイパイル原反のパイル乱れ及び風合いを改善するために、ポリッシング−シャーリング処理を行い、ハイパイル生地を最終製品の形態に整えた。このようにして得られた抜染品を、汚染用カラースケール（５級が最も良く、１級が最も悪い）を用いて評価した。

（動的粘弾性ｔａｎδ測定）
測定には、染色前の短繊維及び染色後の短繊維を用いた。
セイコー電子工業（株）製ＴＭＡ／ＳＳ１５０Ｃを用い、ＪＩＳ−Ｋ７１９８を参考に試料長１０ｍｍ、トータルデニール３３ｄｔｅｘ、昇温速度３℃／ｍｉｎ、測定温度範囲３０℃〜２００℃、空気中、周波数０．０５Ｈｚ、初荷重３０ｍｇ／ｄｔｅｘで１５ｍｇ／ｄｔｅｘの荷重を与え正弦波モードにより引っ張り振動をさせながら測定を行った。

（パイルの加工性及び風合評価）
得られたアクリル系合成繊維を、オーバーマイヤー染色機を用い、Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｄｉｓｃｈａｒｇｅ Ｙｅｌｌｏｗ ＮＬＨ：０．４９％ｏｍｆ、Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｒｅｄ ＣＤ−ＦＧＬＨ：０．１９％ｏｍｆ、Ｃａｔｈｉｌｏｎ Ｂｌｕｅ ＧＲＬＨ（２００％）：０．１１％ｏｍｆの染料を用いて６０〜１００℃で６０分間染色を行い、乾燥後、ローラーカードを通しスライバーを作成した。次いでハイパイル編織機でスライバーニッテイングを行い、その後、１２０℃でプレポリッシング処理とプレシャーリングを行い、パイル長を１３ｍｍに揃えた後、パイル裏面にアクリル酸エステル系接着剤でバックコーテイングを行った。その後、ポリシャーを５回の場合は、１５５℃、１５０℃、１３５℃、１２０℃、１００℃のポリッシング、ポリシャーを６回の場合は、１５５℃、１５０℃、１３５℃、１２０℃、１１０℃、１００℃のポリッシング、ポリシャーを８回の場合は、１５５℃、１５５℃、１４５℃、１３５℃、１３０℃、１２０℃、１１０℃、１００℃のポリッシングを行い、ブラッシング、シャーリングと組み合わせ、パイルのクリンプを伸ばし、１５ｍｍのパイル長を有するパイルを作成した。

パイルの風合評価は、５名の判定者により、以下の基準で評価し、最も多数を得た評価をそのパイルの評価結果とした。
◎：パイルのクリンプがゆるやかに伸び、毛さばきに優れ、ソフトで獣毛ライクな風合を有する。
○：パイルのクリンプの伸びが概ね良好で、ソフトな風合を有する。
△：パイルのクリンプの伸びがやや不十分で、ややガサツク風合である。
×：パイルのクリンプの伸びが不十分で、ガサツク風合である

（実施例１）
内容積２０Ｌの耐圧重合反応装置にイオン交換水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム０．９部、亜硫酸０．４３部、亜硫酸水素ナトリウム０．２２部、硫酸鉄０．００１部、アクリロニトリル（ＡＮ）４．９部、塩化ビニル（ＶＣ）５１．５部を投入し、窒素置換した。重合反応装置内温度を５０℃に調整し、開始剤として過硫酸アンモニウム０．０３５部を投入し、重合を開始した。途中、アクリロニトリル４３．１部、スチレンスルホン酸ナトリウム（３Ｓ）０．５部、過硫酸アンモニウム０．２３部を追加しながら、重合時間５時間１０分で重合した。その後、未反応の塩化ビニルを回収し、ラテックスを重合機より払い出し、塩析、熱処理、ろ過、水洗、脱水、乾燥し、本発明の重合体（Ａ）に該当する重合体１を得た。得られた共重合体の組成は、アクリロニトリル５０重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム０．５重量％、塩化ビニル４９．５重量％であった。

次に、内容積５Ｌの耐圧重合反応装置にアセトン１８７部、水４７部、アクリロニトリル４５部、アクリル酸メチル４５部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム（以下ＳＡＭと記す。）１０部を投入し、窒素置換した。重合反応装置内温度を６５℃に調整し、開始剤として２，２´−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＩＶＮ）を０．５部投入し重合を開始した。途中、ＡＩＶＮを１．０部追加しながら２時間重合し、その後、７０℃に昇温し２時間重合させ、重合体濃度３０％の本発明の重合体（Ｂ）に該当する重合体２の溶液を得た。得られた共重合体の組成は、アクリロニトリル４５重量％、アクリル酸メチル４５重量％、ＳＡＭ１０重量％であった。

重合体１が３０重量％になるようにアセトンを加えて溶解した重合体１の溶液に、重合体２の溶液を、重合体の重量比が重合体１：重合体２＝９２：８の比率になるように混合して紡糸原液とした。得られた紡糸原液を、孔径０．１ｍｍ、ホール数１０，０００のノズルを通して、アセトン／水＝３０／７０、２５℃の凝固浴に紡出し、８５℃の熱水中にて３倍に延伸し、さらに乾燥後、１３０℃にて２倍延伸し、さらに１５０℃にて緩和熱処理を行い、３．３ｄｔｅｘの繊維を得た。続いて得られた繊維にクリンプを付与した後、繊維長を３８ｍｍに切断して短繊維を得た。

得られた短繊維について、染色相対飽和値を評価した。この染色相対飽和値の評価結果をもとに、６０℃で６０分間染色を行い、染色前後における動的粘弾性ｔａｎδを測定した。また、抜染用先染めを行った後、短繊維の抜染を行い、抜染時間及び抜染後のＷ値を評価した。さらに、染色した繊維を、（パイルの加工法及び風合評価）に記載した手順によりポリシャーを５回かけ、パイルを作成し、評価を行った。

（実施例２）
実施例１における重合体１を得た方法と同様の方法により、アクリロニトリル５２重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム１重量％、塩化ビニル４７重量％の重合体３を得た。さらに、実施例１における重合体２を得た方法と同様の方法によりアクリロニトリル４５重量％、アクリル酸メチル３５重量％、ＳＡＭ２０重量％の重合体４を得た。重合体３：重合体４の重量比が９５：５の比率になるように混合したものを紡糸原液とし、実施例１と同様の方法で短繊維を得、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに７０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを５回かけ、パイルを作成し、評価を行った。

（実施例３）
内容積２０Ｌの耐圧重合反応装置にイオン交換水２００部、ラウリル硫酸ナトリウム１．１部、亜硫酸０．１３部、硫酸水素ナトリウム０．１７部、硫酸鉄０．００２部、アクリロニトリル１０．７部、塩化ビニリデン４．４部を投入し、窒素置換した。重合反応装置内温を５５℃に調整し、開始剤として過硫酸アンモニウム０．０１２部を投入し、重合を開始した。途中、アクリロニトリル４５．７部、塩化ビニリデン３７．７部、スチレンスルホン酸ナトリウム１．５部、過硫酸アンモニウム０．１３５部を追加しながら、重合時間６時間１０分で重合した。その後、ラテックスを重合反応装置より払い出し、塩析、熱処理、ろ過、水洗、脱水、乾燥し、本発明の重合体（Ａ）に該当する重合体５を得た。得られた共重合体の組成は、アクリロニトリル５２重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム１．５重量％、塩化ビニリデン４６．５重量％であった。さらに、実施例１における重合体２を得た方法と同様の方法によりアクリロニトリル５０重量％、アクリル酸メチル４５重量％、ＳＡＭ５重量％の重合体６を得た。重合体５：重合体６の重量比が８５：１５の比率になるように混合した物を紡糸原液とし、実施例１と同様の方法で短繊維を得た。

得られた短繊維について、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに８０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを５回かけ、パイル作成し、評価を行った。

（実施例４）
実施例１における重合体１を得た方法と同様の方法により、アクリロニトリル４９重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム０．５重量％、塩化ビニル５０．５重量％の重合体７を得た。さらに、実施例１における重合体２を得た方法と同様の方法によりアクリロニトリル３０重量％、アクリル酸メチル４０重量％、ＳＡＭ３０重量％の重合体８を得た。重合体７：重合体８の重量比が９８．５：１．５の比率になるように混合したものを紡糸原液とし、実施例１と同様の方法で短繊維を得た。

得られた短繊維について、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに９０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを５回かけ、パイル作成し、評価を行った。

（実施例５）
内容積２０Ｌの耐圧重合反応装置にジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）２３３部、アクリロニトリル９０部、アクリル酸メチル９．５部、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム０．５部を投入し、窒素置換した。重合機内温を６５℃に調整し、開始剤として２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）（ＡＩＶＮ）を０．５部投入し重合を開始した。途中、ＡＩＶＮを１．０部追加しながら２時間重合し、その後７０℃に昇温して１０時間重合させ、本発明の重合体（Ａ）に該当する重合体９を得た。得られた共重合体の組成は、アクリロニトリル９０重量％、メタリルスルホン酸ナトリウム０．５重量％、アクリル酸メチル９．５重量％であった。さらに、実施例１における重合体２を得た方法と同様の方法によりアクリロニトリル５０重量％、アクリル酸メチル４０重量％、ＳＡＭ１０重量％の重合体１０を得た。重合体９：重合体１０の重量比が９２：８の比率になるように混合した物を紡糸原液とし、孔径０．１ｍｍ、ホール数１０，０００のノズルを通して、ＤＭＦ／水＝６０／４０、１５℃の凝固浴に紡出し、８５℃の熱水中にて７倍に延伸し、さらに乾燥後、さらに１６５℃にて緩和熱処理を行い、３．３ｄｔｅｘの繊維を得た。さらに実施例１と同様の方法でクリンプ付与、切断を行い短繊維を得た。

得られた短繊維について、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに８０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを５回かけ、パイル作成し、評価を行った。

（実施例６）
実施例５における重合体９を得た方法と同様の方法により、アクリロニトリル９０重量％、メタリルスルホン酸ナトリウム０．５重量％、酢酸ビニル９．５重量％の重合体１１を得た。さらに、実施例１における重合体２を得た方法と同様の方法によりアクリロニトリル５０重量％、アクリル酸メチル４０重量％、ＳＡＭ１０重量％の重合体１０を得た。重合体１１：重合体１０の重量比が９２：８の比率になるように混合した物を紡糸原液とし、実施例５と同様の方法で短繊維を得た。

得られた短繊維について、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに８０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを５回かけ、パイル作成し、評価を行った。

（実施例７）
実施例２と同様に短繊維を得、７０℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを６回かけ、パイル作成し、評価を行った。

（比較例１）
実施例４における重合体７（アクリロニトリル４９重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム０．５重量％、塩化ビニル５０．５重量％）単独を紡糸原液とし、実施例１と同様の方法で短繊維を得、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに１００℃で６０分間染色した繊維を用いてパイル加工性、風合の評価を行った。

（比較例２）
実施例３における重合体５（アクリロニトリル５２重量％、スチレンスルホン酸ナトリウム１．５重量％、塩化ビニリデン４６．５重量％）単独を紡糸原液とし、実施例１と同様の方法で短繊維を得、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに１００℃で６０分間染色した繊維を用いてパイル加工性、風合の評価を行った。

（比較例３）
実施例５における重合体９（アクリロニトリル９０重量％、メタリルスルホン酸ナトリウム０．５重量％、アクリル酸メチル９．５重量％）単独を紡糸原液とし、実施例５と同様の方法で短繊維を得、実施例１と同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに１００℃で６０分間染色した繊維を用いてパイル加工性、風合の評価を行った。

（比較例４）
比較例１と同様に短繊維を得、同様の方法で染色性、動的粘弾性ｔａｎδ、抜染性を評価し、さらに１００℃で６０分間染色した繊維を用いて（パイル加工法及び風合評価）手順によりポリシャーを８回かけ、パイル作成し、評価を行った。

以上の実施例１〜７及び比較例１〜４の重合体組成を表１に、また評価結果を表２に示す。

表１、表２から明らかなように、比較例のようにスルホン酸基含有モノマーを含むだけでは、染色相対飽和値が低く、低温での染色性は向上しない。従って、染色は１００℃程度の高い温度で行う必要があり、染色時のクリンプセットを抑えることができない。このため、ポリッシャー回数も多くなり、また風合いのよいパイル布帛を得ることは困難である。これに対し、実施例のアクリル系合成繊維は、スルホン酸基含有モノマーの含有量が少ないアクリル系重合体に、スルホン酸基含有モノマーの含有量が多い重合体を混合した重合体組成物を原料とすることで、重合体中のスルホン酸基含有モノマーの総含有量が少なくても染色相対飽和値が高い。したがって、９０℃以下の低温での染色が可能で、染色のためのエネルギー（熱量）を低減できるうえ、染色時のクリンプセットが抑えられる。このため、ポリッシャーの回数が少なくても風合いの優れたパイル布帛を得ることができ、またポリッシャー回数を増やせば、さらに風合いのよいパイル布帛を得ることができる。また、本発明のアクリル系合成繊維は、抜染性にも優れる。

Claims (8)

1. アクリロニトリル４０〜９５重量％、スルホン酸基含有モノマー０〜３重量％、その他共重合可能なモノマー５〜６０重量％を合計１００重量％となるように含有する重合体（Ａ）６０〜９９重量％と、アクリロニトリル５〜９０重量％、（メタ）アクリル酸及びそれらの塩類、（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリルアミド、酢酸ビニルから選ばれる１種以上のモノマー９〜９４重量％、スルホン酸基含有モノマー１〜４０重量％を合計１００重量％となるように含有する重合体であって、該重合体中にスルホン酸基含有モノマーを前記重合体（Ａ）よりも多量に含有する重合体（Ｂ）１〜４０重量％を、前記重合体（Ａ）と重合体（Ｂ）との合計が１００重量％となるように混合した重合体組成物を湿式紡糸してなるアクリル系合成繊維。
2. スルホン酸基含有モノマーを、前記重合体（Ａ）中に０〜１．５重量％、前記重合体（Ｂ）中に３〜３０重量％含有してなる請求項１記載のアクリル系合成繊維。
3. 重合体組成物中のスルホン酸基含有モノマーの総含有量が０．５〜３重量％である請求項１または２に記載のアクリル系合成繊維。
4. ８０℃の染色相対飽和値が０．５以上であり、沸水に３０分浸漬した時の収縮率が５％以下である請求項１〜３のいずれかに記載のアクリル系合成繊維。
5. 先染め繊維を白色抜染した後の白度がＷ値で７０以上となる抜染性を有する請求項１〜４のいずれかに記載のアクリル系合成繊維。
6. 請求項１〜５のいずれかに記載のアクリル系合成繊維を、６０〜９０℃の温度で染色してなり、染色前後での、動的粘弾性測定のｔａｎδが最大値を示す温度の変化が７℃以下である請求項１〜５のいずれかに記載のアクリル系合成繊維。
7. 請求項１〜５のいずれかに記載のアクリル系合成繊維を、紡糸後、クリンプ付与し、これを所定長さに切断して短繊維を得、該短繊維を６０〜９０℃の温度で染色し、該染色後の繊維からパイル布帛を作成し、仕上げ加工してなるパイル布帛。
8. 還元可能なカチオン染料で染色された繊維からパイル布帛を作成した後、抜染してなる請求項７記載のパイル布帛。