JP2007186408A - 炭酸カルシウム粒子とその製造方法、およびコールドオフセット印刷用新聞用紙 - Google Patents
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Abstract
【課題】印刷後不透明度が高く、しかもインキセットや表面強度等その他の要求特性も兼ね備えたコールドオフセット印刷用新聞用紙を提供する。
【解決手段】原紙の少なくとも一方の面に、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下である炭酸カルシウム粒子を含む表面処理剤を塗工する。
【選択図】なし
【解決手段】原紙の少なくとも一方の面に、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下である炭酸カルシウム粒子を含む表面処理剤を塗工する。
【選択図】なし
Description
本発明は、オフセット印刷用新聞用紙、およびこれに用いる炭酸カルシウム粒子とその製造方法に関する。特に、印刷後不透明度が高く、しかも良好な印刷品質と印刷作業性とを兼ね備えたコールドオフセット印刷用新聞用紙、およびこのコールドオフセット印刷用新聞用紙に好適に使用できる炭酸カルシウム粒子とその製造方法に関する。
新聞用紙は、即時大量印刷の必要性とコストの要請上、一般のオフセット印刷のように加熱乾燥する方式ではなく、用紙への吸収により乾燥させるコールドオフセットと呼ばれる方式を採用している。
コールドオフセット方式では、インキ中のビヒクル（樹脂分、溶剤）が用紙に浸透しにくい場合、すなわちインキセット性が良好でない場合は、印刷機上でのインキの乾燥が不充分となり、印刷後の用紙のインキが他の用紙に付着する現象（セットオフ）が生じる場合がある。
このセットオフを防ぐため、新聞インキは用紙に浸透しやすい設計とされている。そのため、新聞用紙では、印刷後の不透明度が出にくく、表面の印刷が裏面から透けて見える現象（裏抜け）が生じる場合がある。
コールドオフセット方式では、インキ中のビヒクル（樹脂分、溶剤）が用紙に浸透しにくい場合、すなわちインキセット性が良好でない場合は、印刷機上でのインキの乾燥が不充分となり、印刷後の用紙のインキが他の用紙に付着する現象（セットオフ）が生じる場合がある。
このセットオフを防ぐため、新聞インキは用紙に浸透しやすい設計とされている。そのため、新聞用紙では、印刷後の不透明度が出にくく、表面の印刷が裏面から透けて見える現象（裏抜け）が生じる場合がある。
近年では、新聞用紙に軽量化（低坪量化）が求められていることから、裏抜けの問題が益々生じやすい状況となっている。特にカラー印刷では、用紙の同一表面に多量のインキが付与されるので裏抜けの問題が生じやすい。したがって、不透明度、特に印刷後にも高い不透明度が維持できる用紙の要求が強まっている。
また、環境面でＤＩＰ（脱墨古紙パルプ）の高率配合化が重要視されているが、ＤＩＰは、ＧＰ（砕木パルプ）やＲＧＰ（リファイナ砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）等のメカニカルパルプに比較し、不透明度が出難い。そのため、ＤＩＰを高率配合しても、高い不透明度が得られる用紙の要求が強まっている。
紙の不透明度向上の１つの方法として、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、酸化チタンあるいはタルク等の無機顔料を、抄紙時の填料として用いることが行われている。
また、環境面でＤＩＰ（脱墨古紙パルプ）の高率配合化が重要視されているが、ＤＩＰは、ＧＰ（砕木パルプ）やＲＧＰ（リファイナ砕木パルプ）、ＴＭＰ（サーモメカニカルパルプ）等のメカニカルパルプに比較し、不透明度が出難い。そのため、ＤＩＰを高率配合しても、高い不透明度が得られる用紙の要求が強まっている。
紙の不透明度向上の１つの方法として、ホワイトカーボン、炭酸カルシウム、酸化チタンあるいはタルク等の無機顔料を、抄紙時の填料として用いることが行われている。
一方、表面性が良く多色カラー印刷に適している塗工紙として、原紙に顔料と接着剤からなる塗料を乾燥質量として、およそ８ｇ／ｍ２以上を塗工、乾燥せしめてなる塗工紙が存在する。このような塗工紙の印刷ではヒートセット装置を有した印刷輪転機と加熱蒸発乾燥性のインキを用いており、コールドオフセット型印刷輪転機と浸透乾燥性のインキを用いる新聞印刷とはインキ乾燥システムが異なる。そのため、これらの塗工紙をコールドオフセット新聞輪転機で印刷するとインキ乾燥が十分でない場合に発生するセットオフ不良やコスレ汚れといった印面品質や印刷作業性に関わるトラブルを引き起こす可能性があり、事実上使用できない。
コールドオフセット印刷用新聞用紙としては、吸油量が６５ｃｃ／以上の顔料を含有する塗工層を設ける技術が開示されている（特許文献１参照）。しかしながら、吸油量が極端に高い顔料を多量に含む塗工層は、湿潤状態での表面強度が弱くなる傾向があり、印刷機のブランケットへの顔料パイリングを起こしやすい。また、吸油量が高い顔料を多量に含む塗工層は、インキ中のビヒクル成分を急速に吸収するため紙面上のインキタックの急激な上昇を招き、印刷機ロールに高タックインキが付着して紙面を汚すことがあった。
また、原紙の動的濡れ値を規定し、カオリンと平均粒径を規定した不定形顔料を併用することにより、インキセット適性やインキ濃度を向上させる技術が開示されているが、この方法では不透明度向上効果が小さく、また、インキセットが遅くなり、ベタツキの問題が発生することがあった（特許文献２参照）。高い不透明性を得るために、嵩高い顔料であるサチンホワイトや水和珪酸、中空有機顔料を塗布し白色度、不透明度への改善効果を開示したものもあるが、接着剤との結合強度が弱く、ブランケットパイリングが悪化するため、接着剤比の増加が必要となり、結果的に不透明度への効果が小さくなるうえにコスト的にも好ましくない（特許文献３、４、５参照）。
なお、特定のラテックスと水溶性高分子を接着剤に用い、顔料に有機顔料を用いた新聞用塗被紙が開示されているが、有機顔料は白紙不透明度を向上させることには寄与するが、インキ吸収性が劣るため印刷後不透明度への寄与は低い。また、有機顔料が紙の最表面に存在すると、固定ロールや固定センサーなどの摩擦が発生する場所で粕が発生することがある（特許文献６参照）。
一方、原紙での印刷後不透明度向上を狙った技術として、特定の粒子特性を満足する水和珪酸を含む原紙に澱粉やラテックスなどの外添剤を塗工する技術が開示されているが、この内添粒子では吸油量が不十分であり、また、粒子径範囲が小さすぎるため抄紙機上での歩留まりが低くなってしまう。さらに、外添剤塗布が不透明度や白色度を低下させるものであるため、高い光学的要求特性を満足させる新聞用紙を得るのは困難であった（特許文献７参照）。
以上のように、浸透乾燥性インキを使用するコールドセット型高速輪転機印刷に供される新聞用紙おいて、印刷品質と印刷作業性に関する多岐にわたる要求特性を、バランス良く満たす新聞印刷用紙が強く要望されてきた。
特開平１−１７４６９７号公報
特開平４−５７９８８号公報
特開２０００−３４６９４号公報
特開２００１−１６４４９４号公報
特開２０００−３１４０９７号公報
特開平０２−７４６９８号公報
特許第３０２６９３３号公報
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、印刷後不透明度が高く、かつインキセット性、表面強度等その他の要求特性も兼ね備えたコールドオフセット印刷用新聞用紙およびこのコールドオフセット印刷用新聞用紙に好適に使用できる炭酸カルシウム粒子とその製造方法を提供することを課題とする。
上記の課題を達成するために、本発明は以下の構成を採用した。
［１］体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下であることを特徴とする炭酸カルシウム粒子。
［１］体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下であることを特徴とする炭酸カルシウム粒子。
［２］体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上である［１］に記載の炭酸カルシウム粒子。
［３］細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積が１０ｍ２／ｇ以上、平均細孔径が０．５μｍ以下であり、かつ細孔直径が０．０１〜０．１μｍの細孔の積算容積が０．０３ｍＬ／ｇ以上である［１］又は［２］に記載の炭酸カルシウム粒子。
［４］カルサイト系紡錘状炭酸カルシウムの粒子である［３］に記載の炭酸カルシウム粒子。
［３］細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積が１０ｍ２／ｇ以上、平均細孔径が０．５μｍ以下であり、かつ細孔直径が０．０１〜０．１μｍの細孔の積算容積が０．０３ｍＬ／ｇ以上である［１］又は［２］に記載の炭酸カルシウム粒子。
［４］カルサイト系紡錘状炭酸カルシウムの粒子である［３］に記載の炭酸カルシウム粒子。
［５］平均粒子径Ｄｒが２〜７μｍである炭酸カルシウム初期粒子を、該炭酸カルシウム初期粒子１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の分散剤の存在下で湿式粉砕することを特徴とする炭酸カルシウム粒子の製造方法。
［６］前記湿式粉砕を、サンドグラインダーで行う［５］に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
［７］前記サンドグラインダーが横型サンドグラインダーである［６］に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
［６］前記湿式粉砕を、サンドグラインダーで行う［５］に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
［７］前記サンドグラインダーが横型サンドグラインダーである［６］に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
［８］少なくとも原紙の一方の面に、顔料と、顔料１００質量部に対して３０〜１００質量部の接着剤を含有する表面処理剤を塗布、乾燥して得られる表面処理剤層を有し、前記接着剤は澱粉を含み、前記顔料は、［１］〜［４］の何れかに記載の炭酸カルシウム粒子を含み、前記表面処理剤層における前記炭酸カルシウムの乾燥塗工量が片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２であり、前記表面処理剤層の断面の空隙率が５〜２０％であり、前記表面処理剤層の表面の王研式平滑度が１０〜１００秒であることを特徴とするコールドオフセット印刷用新聞用紙。
［９］前記顔料が、さらにカオリンを含む［８］に記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
［１０］前記カオリンの体積基準平均一次粒子径が２〜８μｍである［９］に記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
［１１］前記接着剤が、ガラス移転点温度が０℃以下であるスチレン-ブタジエン共重合体ラテックスを含む［８］〜［１０］の何れかに記載のオフセット印刷用新聞用紙。
［１２］前記接着剤の顔料１００質量部に対する比率が４０〜７０質量部である［８］〜［１１］の何れかに記載のオフセット印刷用新聞用紙。
［１０］前記カオリンの体積基準平均一次粒子径が２〜８μｍである［９］に記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
［１１］前記接着剤が、ガラス移転点温度が０℃以下であるスチレン-ブタジエン共重合体ラテックスを含む［８］〜［１０］の何れかに記載のオフセット印刷用新聞用紙。
［１２］前記接着剤の顔料１００質量部に対する比率が４０〜７０質量部である［８］〜［１１］の何れかに記載のオフセット印刷用新聞用紙。
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙は、印刷後不透明度が高く、かつインキセット性、表面強度等その他の要求特性も兼ね備えている。すなわち、本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙は、良好な印刷品質と印刷作業性とを兼ね備えている。
また、本発明の炭酸カルシウム粒子とその製造方法によれば、コールドオフセット印刷用新聞用紙に好適に使用できる炭酸カルシウム粒子を提供できる。
また、本発明の炭酸カルシウム粒子とその製造方法によれば、コールドオフセット印刷用新聞用紙に好適に使用できる炭酸カルシウム粒子を提供できる。
［炭酸カルシウム粒子］
本発明の炭酸カルシウム粒子としては、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムのいずれの粒子でもよく、併用も可能であるが、軽質炭酸カルシウムの粒子であることが好ましい。
軽質炭酸カルシウムには針状、柱状、球状、紡錘状、立方体状等があり、本発明においてはいずれも使用可能であるが、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、すなわち立方体状および紡錘状のものがより好ましい。カルサイト系軽質炭酸カルシウムが好適となる理由は定かではないが、カルサイト系軽質炭酸カルシウムはアラゴナイト系炭酸カルシウムやバテライト系炭酸カルシウムに比べて塗工層中で粗な構造をとりやすいためと考えられる。
本発明の炭酸カルシウム粒子としては、軽質炭酸カルシウムと重質炭酸カルシウムのいずれの粒子でもよく、併用も可能であるが、軽質炭酸カルシウムの粒子であることが好ましい。
軽質炭酸カルシウムには針状、柱状、球状、紡錘状、立方体状等があり、本発明においてはいずれも使用可能であるが、カルサイト系軽質炭酸カルシウム、すなわち立方体状および紡錘状のものがより好ましい。カルサイト系軽質炭酸カルシウムが好適となる理由は定かではないが、カルサイト系軽質炭酸カルシウムはアラゴナイト系炭酸カルシウムやバテライト系炭酸カルシウムに比べて塗工層中で粗な構造をとりやすいためと考えられる。
炭酸カルシウム粒子は、水性媒体に分散した炭酸カルシウムスラリーとして用いることが好ましい。
本発明の炭酸カルシウム粒子は、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下である。
ここで、一次粒子径とは、スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置の循環系に滴下し、その後超音波処理してから測定した粒子径をいう。また、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は体積基準による５０％一次粒子径を、体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０は体積基準による１０％一次粒子径を、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０は体積基準による９０％粒子径である。
ここで、一次粒子径とは、スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置の循環系に滴下し、その後超音波処理してから測定した粒子径をいう。また、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は体積基準による５０％一次粒子径を、体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０は体積基準による１０％一次粒子径を、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０は体積基準による９０％粒子径である。
Ｄ５０が０．４μｍ未満では顔料間の空隙量が小さくなり白紙および印刷後の不透明性が得られにくい。また、０．４μｍ未満では顔料の表面積が大きくなりすぎ、凝集しすぎてしまう。一方、１．１μｍを超えるとインキ中のビヒクルを吸収できる小孔が少なくなり印刷後の不透明性が得られにくい。Ｄ５０は、０．５〜１．０μｍであることがより好ましい。
Ｄ５０／Ｄ１０が２．００を越えると、一次粒子径の小さい炭酸カルシウム（小粒子径炭酸カルシウム）が多いため、平均一次粒子径付近の粒子径をもつ炭酸カルシウム間に小粒子径炭酸カルシウムが入り込み、塗工層が密になる。そのためにインキ中のビヒクルの吸収性が悪化し印刷後不透明度が得られにくく、また、セットオフも発生しやすくなる。
Ｄ９０／Ｄ１０が５．００を越えると炭酸カルシウム一次粒子径のばらつきが大きいために塗工層が密になり、これも印刷後不透明度が得られにくい。また、一次粒子径の大きい炭酸カルシウム（大粒子径炭酸カルシウム）が多いと表面強度が低下する傾向があり、印刷機上での顔料、填料や繊維パイリングが発生する虞がある。
Ｄ５０／Ｄ１０が２．００を越えると、一次粒子径の小さい炭酸カルシウム（小粒子径炭酸カルシウム）が多いため、平均一次粒子径付近の粒子径をもつ炭酸カルシウム間に小粒子径炭酸カルシウムが入り込み、塗工層が密になる。そのためにインキ中のビヒクルの吸収性が悪化し印刷後不透明度が得られにくく、また、セットオフも発生しやすくなる。
Ｄ９０／Ｄ１０が５．００を越えると炭酸カルシウム一次粒子径のばらつきが大きいために塗工層が密になり、これも印刷後不透明度が得られにくい。また、一次粒子径の大きい炭酸カルシウム（大粒子径炭酸カルシウム）が多いと表面強度が低下する傾向があり、印刷機上での顔料、填料や繊維パイリングが発生する虞がある。
本発明の炭酸カルシウム粒子は、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上であることが好ましい。ここで、二次粒子径とは、スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置の循環系に滴下し、その後超音波処理を行うことなく、直ちに測定した粒子径をいう。また、体積基準平均二次粒子径Ｄｆは体積基準による５０％二次粒子径である。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上であることは、一次粒子が緩やかな撹拌程度の低シェアでも破壊可能な二次凝集体（軟凝集体）を生成していることを意味する。スラリー中での一次粒子の安定性が高すぎると軟凝集が生じにくい。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上である場合、すなわち、軟凝集している場合、表面処理剤層に凝集体が存在しやすくなり、凝集体に由来するビヒクル吸収能力が発現しやすい。そのため、印刷後不透明度が高くなると考えられる。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は、０．１〜２．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．７μｍであることがより好ましい。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上であることは、一次粒子が緩やかな撹拌程度の低シェアでも破壊可能な二次凝集体（軟凝集体）を生成していることを意味する。スラリー中での一次粒子の安定性が高すぎると軟凝集が生じにくい。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上である場合、すなわち、軟凝集している場合、表面処理剤層に凝集体が存在しやすくなり、凝集体に由来するビヒクル吸収能力が発現しやすい。そのため、印刷後不透明度が高くなると考えられる。
体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は、０．１〜２．０μｍであることが好ましく、０．３〜０．７μｍであることがより好ましい。
本発明の炭酸カルシウム粒子は、細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積が１０ｍ２／ｇ以上、細孔容積５０％の中心細孔直径（平均細孔径）が０．５μｍ以下であり、かつ細孔直径が０．０１〜１０．０μｍの積算容積が０．０３ｍＬ／ｇ以上であることが望ましい。
これらの物性の中で特に重要なのは細孔直径が０．０１〜０．１μｍの積算容積である。この細孔径範囲の積算容積が高いほど紙面に塗工された場合のインキ乾燥能力が優れ、０．０３ｍＬ／ｇ以上であると、乾燥後に充分なオイル吸収能力を発現する。
なお、これら填料の細孔容積および細孔径は、スラリーを乾燥粉砕後、水銀ポロシメーターを用いて測定した値である。
これらの物性の中で特に重要なのは細孔直径が０．０１〜０．１μｍの積算容積である。この細孔径範囲の積算容積が高いほど紙面に塗工された場合のインキ乾燥能力が優れ、０．０３ｍＬ／ｇ以上であると、乾燥後に充分なオイル吸収能力を発現する。
なお、これら填料の細孔容積および細孔径は、スラリーを乾燥粉砕後、水銀ポロシメーターを用いて測定した値である。
［炭酸カルシウム粒子の製造方法］
本発明の炭酸カルシウム粒子は、炭酸カルシウム初期粒子を分散剤の存在下で湿式粉砕させる方法により製造することが好ましい。
なお、本発明の炭酸カルシウム粒子は、炭酸カルシウム初期粒子をカチオン樹脂などで凝集させて得てもよい。ただし、正負イオン間の静電相互作用による強力な凝集を引き起こしてしまうため、軟凝集状態を形成させるのは難しく、また、高価なカチオン樹脂を使用することで経済的に不利になる。
以下に、炭酸カルシウム初期粒子を分散剤の存在下で湿式粉砕させる本発明の炭酸カルシウム粒子の製造方法について詳述する。
なお、本発明の炭酸カルシウム粒子は、炭酸カルシウム初期粒子をカチオン樹脂などで凝集させて得てもよい。ただし、正負イオン間の静電相互作用による強力な凝集を引き起こしてしまうため、軟凝集状態を形成させるのは難しく、また、高価なカチオン樹脂を使用することで経済的に不利になる。
以下に、炭酸カルシウム初期粒子を分散剤の存在下で湿式粉砕させる本発明の炭酸カルシウム粒子の製造方法について詳述する。
（炭酸カルシウム初期粒子）
原料となる炭酸カルシウム初期粒子の体積基準による平均粒子径Ｄｒは、２〜７μｍであることが好ましく、２〜６μｍであることがより好ましく、３〜５μｍであることがさらに好ましい。
なお、平均粒子径Ｄｒは、炭酸カルシウム初期粒子が一次粒子の場合はその平均粒子径であり、炭酸カルシウム初期粒子が二次粒子を形成している場合は、平均二次粒子径である。
炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒが小さすぎると、湿式粉砕後の一次粒子径が小さくなりすぎる。炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒが大きすぎると、粉砕後の粒子径分布がブロードになりすぎ、塗工層が緻密となってしまう。このため、印刷後不透明度がでにくくなったり、インキセットが遅くなったりするので好ましくない。
原料となる炭酸カルシウム初期粒子の体積基準による平均粒子径Ｄｒは、２〜７μｍであることが好ましく、２〜６μｍであることがより好ましく、３〜５μｍであることがさらに好ましい。
なお、平均粒子径Ｄｒは、炭酸カルシウム初期粒子が一次粒子の場合はその平均粒子径であり、炭酸カルシウム初期粒子が二次粒子を形成している場合は、平均二次粒子径である。
炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒが小さすぎると、湿式粉砕後の一次粒子径が小さくなりすぎる。炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒが大きすぎると、粉砕後の粒子径分布がブロードになりすぎ、塗工層が緻密となってしまう。このため、印刷後不透明度がでにくくなったり、インキセットが遅くなったりするので好ましくない。
炭酸カルシウム初期粒子の製造方法は、特に限定されない。軽質炭酸カルシウムの製造方法としては炭酸ガスと石灰乳との反応による炭酸ガス法、炭酸ナトリウムと塩化カルシウムの反応による塩化カルシウムソーダ法、炭酸ナトリウムと石灰乳の反応による石灰ソーダ法などが挙げられる。中でも製紙工場のオンサイトにて用いられている炭酸ガス法により製造されるものが経済的に有利となるため好ましい。
上記各種反応で得られた軽質炭酸カルシウムは、そのまま湿式粉砕しても良いが、フィルタープレスなどで脱水し、高濃度化したものをカウレス分散機等で分散後湿式粉砕するのが経済的に好ましい。
上記各種反応で得られた軽質炭酸カルシウムは、そのまま湿式粉砕しても良いが、フィルタープレスなどで脱水し、高濃度化したものをカウレス分散機等で分散後湿式粉砕するのが経済的に好ましい。
（分散剤）
分散剤としては、特に限定されるものではないが、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩などの一般的な無機顔料用分散剤を使用できる。
分散剤量は、炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部に対して０．１〜１．０質量部が好ましく、０．３〜０．９質量部がより好ましく、０．５〜０．８質量部がさらに好ましい。分散剤量が１．０質量部を超えると分散性が高くなりすき、軟凝集体が得られにくい。分散剤量が０．１質量部未満では、スラリー粘度が極端に高くなってしまいハンドリングに問題が発生する場合がある。
分散剤としては、特に限定されるものではないが、ポリアクリル酸塩、ポリカルボン酸塩などの一般的な無機顔料用分散剤を使用できる。
分散剤量は、炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部に対して０．１〜１．０質量部が好ましく、０．３〜０．９質量部がより好ましく、０．５〜０．８質量部がさらに好ましい。分散剤量が１．０質量部を超えると分散性が高くなりすき、軟凝集体が得られにくい。分散剤量が０．１質量部未満では、スラリー粘度が極端に高くなってしまいハンドリングに問題が発生する場合がある。
（湿式粉砕）
湿式粉砕を行う装置としては、サンドグラインダー、強粉砕型突流式ビスコミル、コーンミル、振動ミルなどが挙げられるが、サンドグラインダーが好ましい。
湿式粉砕用サンドグラインダーとしては、竪型流通管式ビ−ズミル、横型流通管式ビ−ズミル、強粉砕型突流式ビスコミルなどの既存のサンドグラインダーが挙げられるが、好ましくは横型サンドグラインダーを使用する。
縦型サンドグラインダーでは、比重の大きな顔料成分がベッセル下部に溜まりやすくなり、均一な粉砕が難しい。一方、横型は竪型と比較してベッセル内に滞留している間は均一に粉砕が行われ、同一流量においてより均一な粉砕が可能となる。
粉砕メディアとしてはガラス、セラミック、アルミナ、ジルコニア等の硬質原料で製造されたボールが挙げられる。所望の一次粒子径分布の軽質炭酸カルシウムを得るためのボールの粒子径は０．１〜５．０ｍｍ程度が好ましく、０．５〜１．０ｍｍがより好ましい。
湿式粉砕を行う装置としては、サンドグラインダー、強粉砕型突流式ビスコミル、コーンミル、振動ミルなどが挙げられるが、サンドグラインダーが好ましい。
湿式粉砕用サンドグラインダーとしては、竪型流通管式ビ−ズミル、横型流通管式ビ−ズミル、強粉砕型突流式ビスコミルなどの既存のサンドグラインダーが挙げられるが、好ましくは横型サンドグラインダーを使用する。
縦型サンドグラインダーでは、比重の大きな顔料成分がベッセル下部に溜まりやすくなり、均一な粉砕が難しい。一方、横型は竪型と比較してベッセル内に滞留している間は均一に粉砕が行われ、同一流量においてより均一な粉砕が可能となる。
粉砕メディアとしてはガラス、セラミック、アルミナ、ジルコニア等の硬質原料で製造されたボールが挙げられる。所望の一次粒子径分布の軽質炭酸カルシウムを得るためのボールの粒子径は０．１〜５．０ｍｍ程度が好ましく、０．５〜１．０ｍｍがより好ましい。
粉砕の程度は、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均一次粒子径で表される。すなわち、粉砕の程度は、本発明の炭酸カルシウム粒子の一次粒子径分布をもつように設定する。粉砕の程度は、炭酸カルシウムスラリーの粘度によっても評価でき、１０〜１０００ｍＰａ・ｓとなるように粉砕条件を設定するのが望ましい。粘度が低すぎることは、炭酸カルシウムスラリーの安定性が良すぎることになり、軟凝集が充分に生成していないことを意味する。一方、粘度が高すぎることは、凝集が強すぎることを意味する。
粉砕の程度が強い場合、平均一次粒子径が小さくなると同時に新しい表面が生成する。その表面同士は相互に引張り合うため再結合しやすく、再凝集が発生する。従って、粉砕の程度が強いほど再凝集しやすくなり、軟凝集したスラリーを得やすくなる。
しかしながら、軟凝集が強すぎると、粘度が上昇してハンドリングに問題が生じるだけでなく、炭酸カルシウムスラリーを配合した表面処理剤の保存安定性も低下してしまい操業性に支障が生じる虞がある。
粉砕の程度が強い場合、平均一次粒子径が小さくなると同時に新しい表面が生成する。その表面同士は相互に引張り合うため再結合しやすく、再凝集が発生する。従って、粉砕の程度が強いほど再凝集しやすくなり、軟凝集したスラリーを得やすくなる。
しかしながら、軟凝集が強すぎると、粘度が上昇してハンドリングに問題が生じるだけでなく、炭酸カルシウムスラリーを配合した表面処理剤の保存安定性も低下してしまい操業性に支障が生じる虞がある。
粉砕の程度は、粉砕条件と分散剤の量で制御することができる。粉砕の程度を左右する粉砕条件は、湿式粉砕を行う装置の種類により異なるが、サンドグラインダーの場合、主として、粉砕メディアとなるボールの粒子径、処理流量により制御できる。
［表面処理剤］
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙は、原紙の両面又は一方の面に、表面処理剤を塗工したものである。表面処理剤には顔料と接着剤が含有されている。表面処理剤は、さらに表面サイズ剤を含有することが好ましい。
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙は、原紙の両面又は一方の面に、表面処理剤を塗工したものである。表面処理剤には顔料と接着剤が含有されている。表面処理剤は、さらに表面サイズ剤を含有することが好ましい。
（顔料）
表面処理剤の顔料は本発明の炭酸カルシウム粒子を含有する。本発明の炭酸カルシウム粒子は、顔料１００質量部中に６０質量部以上配合することが好ましく、７０〜９０質量部配合することがより好ましい。６０質量部未満では印刷後不透明度に対する効果が充分に得られない。
本発明の炭酸カルシウム粒子と併用される顔料は特に限定されないが、例えば、カオリン類、タルク類、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水和珪酸、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナリトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等の白色無機顔料、スチレン系やアクリル系の中空、蜜実型のプラスチックピグメント、ポリエチレンビーズや尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。
表面処理剤の顔料は本発明の炭酸カルシウム粒子を含有する。本発明の炭酸カルシウム粒子は、顔料１００質量部中に６０質量部以上配合することが好ましく、７０〜９０質量部配合することがより好ましい。６０質量部未満では印刷後不透明度に対する効果が充分に得られない。
本発明の炭酸カルシウム粒子と併用される顔料は特に限定されないが、例えば、カオリン類、タルク類、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、水和珪酸、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、擬ベーマイト、水酸化アルミニウム、アルミナリトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、多孔性炭酸マグネシウム、多孔性アルミナ等の白色無機顔料、スチレン系やアクリル系の中空、蜜実型のプラスチックピグメント、ポリエチレンビーズや尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料が挙げられる。
表面処理剤中の顔料は、本発明の炭酸カルシウム粒子と共にカオリンを含むことが好ましい。板状顔料であるカオリンを含み、その配合量を調整することにより、印刷作業性や印刷後不透明度を低下させること無く動摩擦係数を調整することができる。
カオリンとしては一級カオリン、二級カオリン、微粒カオリン、エンジニアードカオリンなどのカオリンは動摩擦係数を低下させる場合に好適である。焼成カオリンや化学的構造化カオリンなどは動摩擦係数を上昇させる場合に用いることが出来る。カオリンの印刷後不透明度向上効果は炭酸カルシウムに比べると劣るが、サチンや水和珪酸、有機顔料等にくらべて接着剤の吸収が少ない上、表面平滑性への効果が大きいことから両者を併用することにより、少ない塗工量で表面性、印刷後不透明度、印刷作業性のバランスをとることが可能となる。
一級カオリン、二級カオリン、微粒カオリンが安価であり好適に用いられるが、エンジニアードカオリンは、炭酸カルシウムとの併用したときの不透明度向上効果が高いためより好ましい。エンジニアードカオリンは、レーザー法による体積基準平均一次粒子径が２〜８μｍ、長径と厚さの比であるアスペクト比が２０以上である。
なお、カオリンの体積基準平均一次粒子径は、分散剤を添加混合したカオリンスラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置にて粒度分布を測定し得られたメディアン径のことをいい、アスペクト比は粒子を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、長径と厚さを実測することによって求めることが出来る。
なお、カオリンの体積基準平均一次粒子径は、分散剤を添加混合したカオリンスラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置にて粒度分布を測定し得られたメディアン径のことをいい、アスペクト比は粒子を走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察し、長径と厚さを実測することによって求めることが出来る。
炭酸カルシウムとカオリンの配合比は。５０：５０〜９５：５が好ましく、７０：３０〜９０：１０の割合がより好ましい。カオリンの配合比を５０より増やすと摩擦係数が低下しすぎ、また、不透明度が低下するため好ましくない。また、カオリンの配合比が５未満では、動摩擦係数低下に寄与できないため好ましくない。
（接着剤）
表面処理剤中の接着剤には、澱粉が含まれる。澱粉は、顔料との相溶性が良好で、塗布時に粗大凝集などを起し難いため好ましい。また、澱粉は、親水性成分である繊維との接着能力が高く、少ない塗工量の場合において紙表面から脱落し易い微細繊維なども強力に接着するため好ましい。
澱粉としては、酵素変性澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、疎水化澱粉が挙げられる。
表面処理剤中の接着剤には、澱粉が含まれる。澱粉は、顔料との相溶性が良好で、塗布時に粗大凝集などを起し難いため好ましい。また、澱粉は、親水性成分である繊維との接着能力が高く、少ない塗工量の場合において紙表面から脱落し易い微細繊維なども強力に接着するため好ましい。
澱粉としては、酵素変性澱粉、酸化澱粉、エーテル化澱粉、エステル化澱粉、カチオン化澱粉、疎水化澱粉が挙げられる。
接着剤として、澱粉とともに合成ラテックスを併用することが好ましい。合成ラテックスとしては、スチレン-ブタジエン共重合体ラテックス、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ラテックス、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体ラテックス、アクリル系共重合体ラテックスなどが挙げられる。中でもスチレン-ブタジエン共重合体ラテックスは、疎水性を高くし、湿し水を使用するオフセット印刷時に表面強度を維持できるため好ましい。
合成ラテックスのガラス転移点温度Ｔｇとしては０℃以下のものが好ましい。このＴｇ範囲にあるものは常温で粘着性を発現し、澱粉のみでは不充分となりやすい顔料／填料への接着性をカバーする働きを持つ。特に、本発明のように、低塗工量の場合には、ラテックスと澱粉の相互の働きの効果が大きく影響することがある。
なお、合成ラテックス単独では、分子の極性が非常に低く、強親水性のセルロース繊維に接着性が出にくいため、セルロース繊維との接着力が高い澱粉と併用することが必要である。
合成ラテックスのガラス転移点温度Ｔｇとしては０℃以下のものが好ましい。このＴｇ範囲にあるものは常温で粘着性を発現し、澱粉のみでは不充分となりやすい顔料／填料への接着性をカバーする働きを持つ。特に、本発明のように、低塗工量の場合には、ラテックスと澱粉の相互の働きの効果が大きく影響することがある。
なお、合成ラテックス単独では、分子の極性が非常に低く、強親水性のセルロース繊維に接着性が出にくいため、セルロース繊維との接着力が高い澱粉と併用することが必要である。
ラテックスとしては一般的な均一系のもの以外に、コアシェル型のものも用いることができる。コアシェル型の場合、シェルにガラス転移点温度Ｔｇの高いラテックスを用い、コアにガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスを用いる。
ガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスは造膜性が高く、常温でもゴム状であるため粘着性を発現し易く、顔料間を接着する能力が高い。ただし、ブランケットに貼り付き易く、ネッパリが起こり易い。一方、ガラス転移点温度Ｔｇの高いラテックスは、接着強度は弱いものの、ネッパリがでにくい。
シェルにガラス転移点温度Ｔｇの高いラテックスを用い、コアにガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスを用いる構造では、ラテックス粒子の表層が大きく影響しているネッパリを抑制しながらも、コアのガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスに由来する良好な造膜性、粘着性により顔料の接着強度を向上できる。
ガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスは造膜性が高く、常温でもゴム状であるため粘着性を発現し易く、顔料間を接着する能力が高い。ただし、ブランケットに貼り付き易く、ネッパリが起こり易い。一方、ガラス転移点温度Ｔｇの高いラテックスは、接着強度は弱いものの、ネッパリがでにくい。
シェルにガラス転移点温度Ｔｇの高いラテックスを用い、コアにガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスを用いる構造では、ラテックス粒子の表層が大きく影響しているネッパリを抑制しながらも、コアのガラス転移点温度Ｔｇの低いラテックスに由来する良好な造膜性、粘着性により顔料の接着強度を向上できる。
シェルのガラス転移点Ｔｇは０〜２０℃が好ましく、コアのガラス転移点Ｔｇは−５０〜０℃が好ましい。シェルのＴｇが０℃未満では、粘着性が強すぎるためネッパリが発生し易くなり、２０℃を超えると顔料の接着強度が低下してしまう。コアのＴｇが−５０℃未満ではスチレン-ブタジエン共重合体ラテックスの場合に強撥水成分であるスチレン量が少なくなってしまうため、吸水着肉が悪化し、０℃を超えると顔料接着能力が不足し、強度発現性が悪化する。
なお、濃度勾配型と呼ばれる、粒子の内部から外部への組成が連続的に変化しているラテックスを使用することもできる。濃度勾配型もコアシェル型と同様の効果を発揮するが、コアシェル型のほうがより明確にＴｇ制御の影響が現れるため、好ましい。
なお、濃度勾配型と呼ばれる、粒子の内部から外部への組成が連続的に変化しているラテックスを使用することもできる。濃度勾配型もコアシェル型と同様の効果を発揮するが、コアシェル型のほうがより明確にＴｇ制御の影響が現れるため、好ましい。
澱粉１００質量部に対するラテックスの比率は、１０〜１００質量部が好ましく、１０〜７０質量部がさらに好ましい。ラテックス比率が１０質量部未満では顔料や填料に対する接着性が不足し、印刷機上でパイリングなどのトラブルが起こりやすくなる。１００質量部を超えると、インキ中のビヒクル分が急速に吸収されてインキタックが上昇して印刷機のロールに付着・堆積し、これに起因するコスレ汚れトラブルが起こる可能性がある。また、ドライピックが悪化することによる印面カスレの懸念がある。
なお、ラテックスの配合により紙表面の水に対する接触角を向上できるが、水滴下後０．１秒後の接触角が８０°以上であることが望ましい。水滴下後０．１秒後の接触角が８０°以上では、インキに対しての充分な親和性が確保され、インキ着肉性が良好となる。また、コールドオフセット新聞印刷において必要とされるウェット表面強度が得やすくなる。
なお、ラテックスの配合により紙表面の水に対する接触角を向上できるが、水滴下後０．１秒後の接触角が８０°以上であることが望ましい。水滴下後０．１秒後の接触角が８０°以上では、インキに対しての充分な親和性が確保され、インキ着肉性が良好となる。また、コールドオフセット新聞印刷において必要とされるウェット表面強度が得やすくなる。
澱粉とラテックス以外の接着剤としては、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースなどの水溶性セルロース化合物、ポリビニルアルコール化合物やポリアクリルアミド類、カゼイン、大豆蛋白、合成蛋白などの蛋白質類などの通常の塗工紙用バインダーを一種類以上併用しても良く、中でもポリアクリルアミド類やポリビニルアルコール類は、繊維に対する接着力が強いため塗工性を阻害しない範囲で少量を澱粉と置換して配合することも可能である。
接着剤の顔料１００質量部に対する比率は、乾燥質量で、３０〜１００質量部であり、４０〜７０質量部であることが好ましく、４０〜６５質量部であることがより好ましい。
本発明のように塗工量か少ない場合、表面処理剤中の接着剤は原紙へ浸透しやすいため、３０質量部未満では顔料および紙表面繊維に対する充分な接着力が得られない。一方、１００質量部超では、顔料および紙表面繊維への接着力は充分であるものの顔料間の空隙が接着剤で埋められてしまい、インキ吸収性が阻害されてしまう。そのため、印刷後不透明度が向上しにくく、また、セットオフも発生しやすくなる。さらに、原紙中に浸透する接着剤が多くなり、原紙由来の不透明度が低下する虞がある。
本発明のように塗工量か少ない場合、表面処理剤中の接着剤は原紙へ浸透しやすいため、３０質量部未満では顔料および紙表面繊維に対する充分な接着力が得られない。一方、１００質量部超では、顔料および紙表面繊維への接着力は充分であるものの顔料間の空隙が接着剤で埋められてしまい、インキ吸収性が阻害されてしまう。そのため、印刷後不透明度が向上しにくく、また、セットオフも発生しやすくなる。さらに、原紙中に浸透する接着剤が多くなり、原紙由来の不透明度が低下する虞がある。
（表面サイズ剤）
表面処理剤には、表面サイズ剤が含有されることが好ましい。表面サイズ剤は、下記成分Ａ〜Ｃの少なくとも１成分を含むことが好ましい。
成分Ａ：オレフィン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を構成モノマーとして含む共重合体
成分Ｂ：スチレン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を構成モノマーとして含む共重合体
成分Ｃ：アルケニルコハク酸無水物
また、総表面サイズ剤に占める成分Ａ〜Ｃの割合は、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
表面処理剤には、表面サイズ剤が含有されることが好ましい。表面サイズ剤は、下記成分Ａ〜Ｃの少なくとも１成分を含むことが好ましい。
成分Ａ：オレフィン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を構成モノマーとして含む共重合体
成分Ｂ：スチレン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を構成モノマーとして含む共重合体
成分Ｃ：アルケニルコハク酸無水物
また、総表面サイズ剤に占める成分Ａ〜Ｃの割合は、５０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、１００質量％であることが特に好ましい。
成分Ａは、具体的には、疎水性不飽和モノマーであるオレフィン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を主構成要素とする共重合体である。
オレフィン系不飽和モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０程度の直鎖、環状または分岐状のオレフィン系不飽和モノマーが挙げられる。
成分Ａは、澱粉分子間の結合を阻害する程度が極めて低く、澱粉フィルムの耐水性をほとんど低下させず、ネッパリ現象も抑制しやすいため好適である。
オレフィン系不飽和モノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等の炭素数２〜２０程度の直鎖、環状または分岐状のオレフィン系不飽和モノマーが挙げられる。
成分Ａは、澱粉分子間の結合を阻害する程度が極めて低く、澱粉フィルムの耐水性をほとんど低下させず、ネッパリ現象も抑制しやすいため好適である。
成分Ｂは、具体的には、疎水性不飽和モノマーであるスチレン系不飽和モノマーとカルボキシ基含有不飽和モノマー若しくはその塩を主構成要素とする共重合体である。
スチレン系不飽和モノマーとしては、例えば、スチレンや、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのアルキル基置換スチレン、モノクロロスチレン、モノブロモスチレンなどのハロゲン置換スチレン、さらにはシアノスチレン等が挙げられる。
成分Ｂは、表面接触角を向上する効果が高く、吸水着肉性も良好としやすいため好ましい。
スチレン系不飽和モノマーとしては、例えば、スチレンや、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのアルキル基置換スチレン、モノクロロスチレン、モノブロモスチレンなどのハロゲン置換スチレン、さらにはシアノスチレン等が挙げられる。
成分Ｂは、表面接触角を向上する効果が高く、吸水着肉性も良好としやすいため好ましい。
（その他の成分）
表面処理剤には、顔料と接着剤と表面サイズ剤に加えて、耐水化剤類、消泡剤類、スライムコントロール剤類、染料類などを適宜配合しても差し支えない。
表面処理剤には、顔料と接着剤と表面サイズ剤に加えて、耐水化剤類、消泡剤類、スライムコントロール剤類、染料類などを適宜配合しても差し支えない。
［原紙］
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙における原紙には、化学パルプ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ等）、機械パルプ（ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＰＧＷ、ＴＭＰ等）、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ等）等を単独または任意の比率で混合した原料パルプを使用することができる。資源の有効利用の点から脱墨古紙パルプを５０％以上配合することが好ましい。
また、抄紙時に、ホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの製紙用填料を適宜添加することができる。また、必要に応じて、強化ロジンサイズ剤やエマルジョンサイズ剤などの内添サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、紫外線吸収剤等の公知公用の抄紙用薬品を添加することができる。
本発明における原紙の抄造条件については特に限定はなく、公知公用の抄紙機にて抄紙したものを使用できる。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ツインワイヤー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機を、適宜選択して使用できる。
原紙の坪量は、５２ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、３５〜４５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙における原紙には、化学パルプ（ＮＢＫＰ、ＬＢＫＰ等）、機械パルプ（ＧＰ、ＣＧＰ、ＲＧＰ、ＰＧＷ、ＴＭＰ等）、脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ等）等を単独または任意の比率で混合した原料パルプを使用することができる。資源の有効利用の点から脱墨古紙パルプを５０％以上配合することが好ましい。
また、抄紙時に、ホワイトカーボン、クレー、無定形シリカ、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウムなどの製紙用填料を適宜添加することができる。また、必要に応じて、強化ロジンサイズ剤やエマルジョンサイズ剤などの内添サイズ剤、定着剤、紙力増強剤、歩留り向上剤、耐水化剤、紫外線吸収剤等の公知公用の抄紙用薬品を添加することができる。
本発明における原紙の抄造条件については特に限定はなく、公知公用の抄紙機にて抄紙したものを使用できる。抄紙機としては、例えば、長網式抄紙機、ツインワイヤー型抄紙機、円網式抄紙機、短網式抄紙機等の商業規模の抄紙機を、適宜選択して使用できる。
原紙の坪量は、５２ｇ／ｍ2以下であることが好ましく、３５〜４５ｇ／ｍ2であることがより好ましい。
抄紙ｐＨは特に限定されず、ｐＨ＝４〜７の酸性〜中性が経済的に好ましく、紙面および紙内部ｐＨ（原紙ｐH）が６．０以上の中性抄紙による原紙がオフセット印刷用新聞用紙としてより好ましい。中性抄紙においては、硫酸バンドの使用量が酸性抄紙と比べて少ないため、表面処理剤液中への酸性成分の戻りがほとんどなく、循環させる表面処理剤液のｐＨ変動が小さくなり塗料安定性が高くなる。また、損紙処理において、抄紙ｐＨが高い中性抄紙の場合には炭酸カルシウムの溶解が抑えられるため、発泡やスケール生成などのトラブルが発生しにくくなる。
本発明における原紙は、抄紙後にキャレンダー通紙により表面平滑化処理が施されたものであることが好ましい。その場合、両面金属ロールによるマシンキャレンダー仕上げや、金属ロールと弾性ロールからなる加圧ニップ部に通紙するソフトキャレンダー仕上げが適宜施される。
また、サイズプレス、ビルブレード、ゲートロールコータ、プレメタリングサイズプレスを使用して、澱粉、ポリビニルアルコールなどを予備塗工した原紙や、ピグメントと接着剤を含む塗工液を１層以上予備塗工した塗工原紙も使用可能である。
この原紙の物性は浸透乾燥性インキをコールドセット型高速輪転機で印刷できるに足るものである必要があり、一般の新聞用紙並みの引張強度、引裂強度、伸び等の物理的強度を有するものであればよい。
また、サイズプレス、ビルブレード、ゲートロールコータ、プレメタリングサイズプレスを使用して、澱粉、ポリビニルアルコールなどを予備塗工した原紙や、ピグメントと接着剤を含む塗工液を１層以上予備塗工した塗工原紙も使用可能である。
この原紙の物性は浸透乾燥性インキをコールドセット型高速輪転機で印刷できるに足るものである必要があり、一般の新聞用紙並みの引張強度、引裂強度、伸び等の物理的強度を有するものであればよい。
［塗工等］
表面処理剤の塗工量は、本発明の炭酸カルシウム粒子の乾燥塗工量として、原紙の片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２であり、０．３〜１．０ｇ/ｍ２が好ましく、０．４〜０．８ｇ/ｍ２がより好ましい。本発明の炭酸カルシウム粒子の乾燥塗工量が少なすぎると充分な印刷後不透明度向上効果が得られず、また、乾燥塗工量が多すぎると、インキの吸収性が悪化しセットオフが発生しやすくなる。
顔料全体の乾燥塗工量としては、片面当たり０．３〜１．７ｇ/ｍ２が好ましく、０．４〜１．０ｇ/ｍ２がより好ましい。顔料全体としての乾燥塗工量が少なすぎると、印刷後不透明度向上の効果が得にくくなる。また、顔料全体の乾燥塗工量が多すぎると、セットオフが発生しやすくなる。
表面処理剤の塗工量は、本発明の炭酸カルシウム粒子の乾燥塗工量として、原紙の片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２であり、０．３〜１．０ｇ/ｍ２が好ましく、０．４〜０．８ｇ/ｍ２がより好ましい。本発明の炭酸カルシウム粒子の乾燥塗工量が少なすぎると充分な印刷後不透明度向上効果が得られず、また、乾燥塗工量が多すぎると、インキの吸収性が悪化しセットオフが発生しやすくなる。
顔料全体の乾燥塗工量としては、片面当たり０．３〜１．７ｇ/ｍ２が好ましく、０．４〜１．０ｇ/ｍ２がより好ましい。顔料全体としての乾燥塗工量が少なすぎると、印刷後不透明度向上の効果が得にくくなる。また、顔料全体の乾燥塗工量が多すぎると、セットオフが発生しやすくなる。
表面処理剤の塗工量は、顔料と接着剤を含む固形分全体の乾燥塗工量として、原紙の片面あたり２．８ｇ/ｍ２以下であることが好ましく、０．５〜１．４ｇ／ｍ２であることがより好ましく、０．７〜１．１ｇ／ｍ２であることがさらに好ましい。２．８ｇ/ｍ２を超えるとインキセットが遅くなるため、セットオフが発生しやすくなり、また文字ダブリなどの印刷品質に問題が生じることがある。
表面処理剤を原紙へ塗布するための装置としては、特に限定されるものではないが、例えばインクラインまたはバーティカルツーロールサイズプレス、ブレードメタリングサイズプレス、ロッドメタリングサイズプレス、ゲートロールコータなどのロールコーター、トレーリング、フレキシブル、ロールアプリケーション、ファウンテンアプリケーション、ショートドゥエルなどのベベルタイプやベントタイプのブレードコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、エアーナイフコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、グラビアコーターなどの公知公用の装置が挙げられる。中でも適度な塗料の浸透と良好な面質が得られることからゲートロールコーターが好ましい。
これらの塗工機はオンマシンでもオフマシンでも良いが、生産性などを考慮するとオンマシンでの塗工が好ましい。
表面処理剤を塗布後は、湿潤塗工層を乾燥する。乾燥方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電機ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥などの各種方式が採用できる。
これらの塗工機はオンマシンでもオフマシンでも良いが、生産性などを考慮するとオンマシンでの塗工が好ましい。
表面処理剤を塗布後は、湿潤塗工層を乾燥する。乾燥方法としては、例えば、蒸気乾燥、ガスヒーター乾燥、電機ヒーター乾燥、赤外線ヒーター乾燥などの各種方式が採用できる。
表面処理剤層を形成後には、各種キャレンダー装置にて平滑化処理することが好ましい。かかるキャレンダー装置としては、スーパーキャレンダー、ソフトキャレンダー、グロスキャレンダー、コンパクトキャレンダー、マットスーパーキャレンダー、マットキャレンダーなどの一般に使用されているキャレンダー装置が挙げられる。中でも、１スタックソフトカレンダーは、印刷品質と印刷作業性をバランスできるため好ましい。
印刷作業性のバランスキャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前水分などが要求される品質に応じて適宜選択される。
キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプとコーターと一体になっているオンタイプがあるが、どちらにおいても使用できる。キャレンダー装置の材質は、剛性ロールは、金属もしくはその表面に硬質クロムメッキなどで鏡面処理したロールを適宜使用できる。また、弾性ロールは、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂などの樹脂ロール、コットン、ナイロン、アラミド樹脂などを成形したロールを適宜使用できる。
なお、キャレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置などを適宜組み合わせて使用することも可能である。
印刷作業性のバランスキャレンダー仕上げ条件としては、剛性ロールの温度、キャレンダー圧力、ニップ数、ロール速度、キャレンダー前水分などが要求される品質に応じて適宜選択される。
キャレンダー装置は、コーターと別であるオフタイプとコーターと一体になっているオンタイプがあるが、どちらにおいても使用できる。キャレンダー装置の材質は、剛性ロールは、金属もしくはその表面に硬質クロムメッキなどで鏡面処理したロールを適宜使用できる。また、弾性ロールは、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、ポリアクリレート樹脂などの樹脂ロール、コットン、ナイロン、アラミド樹脂などを成形したロールを適宜使用できる。
なお、キャレンダーによる仕上げ後の塗工紙の調湿、加湿のための水塗り装置、静電加湿装置、蒸気加湿装置などを適宜組み合わせて使用することも可能である。
［新聞用紙］
原紙表面が、表面処理剤層における本発明の炭酸カルシウム粒子によって被覆されている割合（被覆率）は１０％以上であることが望ましく、１０〜１５％であることがさらに望ましい。本発明のＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０の関係を満足する炭酸カルシウムを、片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２の乾燥塗工量で塗布すれば、この被覆率が達成可能である。
被覆率が１０％未満では、表面処理剤の効果が充分に発揮されず、印刷後不透明度を向上する効果が低い。なお、炭酸カルシウムの紙表面被覆率は、紙表面を元素分析装置付きの電子顕微鏡を用いてカルシウムマッピング像を撮影し、マッピング像を画像解析処理ソフトで画像解析処理してカルシウムが存在する部分の全体に対する割合を算出することにより求められる。
原紙表面が、表面処理剤層における本発明の炭酸カルシウム粒子によって被覆されている割合（被覆率）は１０％以上であることが望ましく、１０〜１５％であることがさらに望ましい。本発明のＤ１０、Ｄ５０、Ｄ９０の関係を満足する炭酸カルシウムを、片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２の乾燥塗工量で塗布すれば、この被覆率が達成可能である。
被覆率が１０％未満では、表面処理剤の効果が充分に発揮されず、印刷後不透明度を向上する効果が低い。なお、炭酸カルシウムの紙表面被覆率は、紙表面を元素分析装置付きの電子顕微鏡を用いてカルシウムマッピング像を撮影し、マッピング像を画像解析処理ソフトで画像解析処理してカルシウムが存在する部分の全体に対する割合を算出することにより求められる。
表面処理剤層の断面の空隙率は５〜２０％であり、１０〜１５％であることが好ましい。空隙率が５％未満ではインキの吸収性が劣るため印刷後不透明度の向上幅が小さく、また、セットオフが発生しやすくなる。空隙率が２０％を超えるとインキ吸収性が高くなりすぎ、印刷機上でのロール汚れが発生しやすくなる。なお、塗工層空隙率は、断面を電子顕微鏡を用いて撮影し、得られた像を画像解析することにより得られる。
顔料として、本発明の炭酸カルシウム粒子を用いることにより、表面処理剤層の断面の空隙率を５〜２０％に容易に調整することができる。表面処理剤層の断面の空隙率を高く調整するためには、本発明の範囲内でＤ５０をやや大きくし、さらにＤ１０とＤ９０をＤ５０に近づけ、バインダー量を少なくすればよい。一方、表面処理剤層の断面の空隙率を低く調整するためには、本発明の範囲内でＤ１０を小さく、Ｄ９０を大きくし、バインダー量を多くすればよい。
顔料として、本発明の炭酸カルシウム粒子を用いることにより、表面処理剤層の断面の空隙率を５〜２０％に容易に調整することができる。表面処理剤層の断面の空隙率を高く調整するためには、本発明の範囲内でＤ５０をやや大きくし、さらにＤ１０とＤ９０をＤ５０に近づけ、バインダー量を少なくすればよい。一方、表面処理剤層の断面の空隙率を低く調整するためには、本発明の範囲内でＤ１０を小さく、Ｄ９０を大きくし、バインダー量を多くすればよい。
表面処理剤層側の王研式平滑度は、１０〜１００秒であり、１０〜５０秒であることが好ましく、１５〜４０秒であることがより好ましく、１５〜３５秒であることがさらに好ましい。表面平滑性はカレンダー処理によりコントロールされるが、高いほうがインキ着肉が良好であるため好ましいものの、１００秒以上ではインキ吸収性が極端に低下するためセットオフなどのトラブルが発生しやすくなる。一方、１０秒未満では表面が粗すぎて、インキ着肉が悪化し、印面もガサツキ傾向となるため好ましくない。王研式平滑度を１０〜１００秒とすることで、表面処理剤の効果を充分に出すことが可能となる。
動摩擦係数は、０．４５〜０．６５の範囲とすることが好ましい。動摩擦係数が低すぎると、高速で運転される新聞輪転機においてウェブテンションがかかりにくくなり、しわや紙流れ等を起こす恐れがある。一方、動摩擦係数が高すぎるとしわになることがある上に版摩耗を起こす恐れがある。
なお、動摩擦係数は、顔料組成の調整だけでなく、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属石鹸やアルキルケテンダイマー、エチレン系化合物などの一般に用いられている滑剤でも調整可能であるが、地汚れなどの印刷作業性の低下が発生しやすい。また、印刷後不透明度に影響を与える場合がある。
なお、動摩擦係数は、顔料組成の調整だけでなく、ステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属石鹸やアルキルケテンダイマー、エチレン系化合物などの一般に用いられている滑剤でも調整可能であるが、地汚れなどの印刷作業性の低下が発生しやすい。また、印刷後不透明度に影響を与える場合がある。
本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙の白色度は高いほうが好ましい。カラー印刷では、印刷発色コントラストを得るため、特に高い白色度を有することが好ましい。具体的には白色度５３％以上が好ましく、５５％以上がより好ましい。また印刷後不透明度も高ければ高いほうが良く、９０％以上が好ましい。印刷後不透明度が低いと両面に印刷を行う新聞用紙の場合には裏面の印刷品質を低下させるため好ましくない。本発明のコールドオフセット印刷用新聞用紙は印刷適性すぐれ、特にカラー多色印刷時に網点の太りがなく、裏抜けも少ないため高品質な画像を得ることが可能となる。
以下に実施例を挙げて、本発明を具体的に説明する。勿論、本発明はそれらの例に限定されるものではない。また、例中の部および％は特に断らない限り、それぞれ質量部および質量％を示す。
［原紙の製造］
（ホワイトカーボン）
原紙の製造において使用したホワイトカーボン(自製品)は、以下のように調製した。
市販のケイ酸カレットより調製したシリカ濃度１９１ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏのモル比２．８４のケイ酸ナトリウム水溶液１０．７６ｍ３と５ｗ／ｖ％濃度の硫酸ナトリウム水溶液７．７７ｍ３と７．５０ｍ３の工業用水を３５ｍ３の反応槽に入れ、水溶液の温度を５０℃とした。この水溶液を攪拌しながらケイ酸ナトリウムを中和するのに必要な硫酸の４０％に相当する硫酸（２０ｗ／ｖ％濃度、１．６８ｍ３）、を９分間かけて連続的に添加した。硫酸の添加後、攪拌を継続したまま２５分かけて９０℃まで昇温し、その温度状態を１０分間保持して熟成した。次いで、ケイ酸ナトリウムを中和するのに必要な残りの硫酸（２０ｗ／ｖ％濃度、２．５２ｍ３）を４０分間かけて連続的に添加して１０％濃度の水和ケイ酸スラリーを得た。
（ホワイトカーボン）
原紙の製造において使用したホワイトカーボン(自製品)は、以下のように調製した。
市販のケイ酸カレットより調製したシリカ濃度１９１ｇ／Ｌ、ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏのモル比２．８４のケイ酸ナトリウム水溶液１０．７６ｍ３と５ｗ／ｖ％濃度の硫酸ナトリウム水溶液７．７７ｍ３と７．５０ｍ３の工業用水を３５ｍ３の反応槽に入れ、水溶液の温度を５０℃とした。この水溶液を攪拌しながらケイ酸ナトリウムを中和するのに必要な硫酸の４０％に相当する硫酸（２０ｗ／ｖ％濃度、１．６８ｍ３）、を９分間かけて連続的に添加した。硫酸の添加後、攪拌を継続したまま２５分かけて９０℃まで昇温し、その温度状態を１０分間保持して熟成した。次いで、ケイ酸ナトリウムを中和するのに必要な残りの硫酸（２０ｗ／ｖ％濃度、２．５２ｍ３）を４０分間かけて連続的に添加して１０％濃度の水和ケイ酸スラリーを得た。
（原紙（Ａ））
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％、の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４２．０ｇ／ｍ２の原紙（Ａ）を得た。
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％、の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４２．０ｇ／ｍ２の原紙（Ａ）を得た。
（原紙（Ｂ））
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、中性ロジンサイズ剤（Ｎ８１５、荒川化学株式会社製）を０．６％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％、の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを６．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４２．０ｇ／ｍ２の原紙（Ｂ）を得た。
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、中性ロジンサイズ剤（Ｎ８１５、荒川化学株式会社製）を０．６％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％、の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを６．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４２．０ｇ／ｍ２の原紙（Ｂ）を得た。
（原紙（Ｃ））
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４３．０ｇ／ｍ２の原紙（Ｃ）を得た。
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料のタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪４３．０ｇ／ｍ２の原紙（Ｃ）を得た。
（原紙（Ｄ））
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料としてタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪３８．８ｇ／ｍ２のコ原紙（Ｄ）を得た。
針葉樹漂白クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）１０部、サーモメカニカルパルプ(ＴＭＰ)２６部、新聞紙６０部及びチラシ４０部を原料とする新聞脱墨パルプ（ＤＩＰ）６４部を混合して離解し、レファイナーで叩解処理してパルプスラリーを得た。
このパルプスラリーに、対絶乾パルプ質量％として、カチオン化澱粉（Ｐ３Ｙ、ＰＩＲＡＡＢ ＳＴＡＲＣＨ Ｃｏ．Ｌｔｄ製）を０．５％、ロジンサイズ剤（ＡＬ−１２０８、荒川化学株式会社製）を０．２％、填料としてタルク（商品名：ミクロタッチ、日本ミストロン製）を２％、ホワイトカーボン(自製品)を２％の各々を添加し、硫酸バンドで抄紙ｐＨを４．５に調整して紙料を得た。
この紙料をギャップフォーマー抄紙機で抄紙し、米坪３８．８ｇ／ｍ２のコ原紙（Ｄ）を得た。
［実施例］
（実施例１）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが３．３μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、カルサイト系立方体状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度５４０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．６５μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８６μｍであった。
（実施例１）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが３．３μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、カルサイト系立方体状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度５４０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．６５μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８６μｍであった。
顔料として前記炭酸カルシウムスラリーを固形分として１００部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として５０部、表面サイズ剤としてオレフィン系表面サイズ剤（商品名：ＯＴ２５、荒川化学工業株式会社製）を固形分として５部を混合し、固形分濃度２０％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３５秒、坪量４３．９ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９３ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３５秒、坪量４３．９ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例２）
顔料として、実施例１の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として４０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度２０％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
顔料として、実施例１の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として４０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度２０％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例３）
実施例２のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を、ガラス転移点温度が４℃の均一系のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｅ１９９０．０１、旭化成ケミカル株式会社製）とし、乾燥後の塗工量を片面あたり０．６８ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．４ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例２のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を、ガラス転移点温度が４℃の均一系のスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｅ１９９０．０１、旭化成ケミカル株式会社製）とし、乾燥後の塗工量を片面あたり０．６８ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．４ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例４）
実施例２の接着剤を、糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を８０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を１５部とし、固形分濃度１７％の表面処理剤を調製し、乾燥後の塗工量を片面あたり０．８８ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例２の接着剤を、糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を８０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を１５部とし、固形分濃度１７％の表面処理剤を調製し、乾燥後の塗工量を片面あたり０．８８ｇ／ｍ２とした以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例５）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．５部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２２０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８８μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．３２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．９３μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．５部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２２０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８８μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．３２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．９３μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例６）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．５μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、アラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２６０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．７９μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．６１μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１８μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．６４μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．５μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、アラゴナイト系針状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２６０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．７９μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．６１μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１８μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．６４μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例７）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．４部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量１０Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．１７μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．９６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．２１μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．５１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．２６μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．４部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量１０Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．１７μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．９６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．２１μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．５１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．２６μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例８）
原紙Ａに替えて原紙Ｂを用いた以外は実施例５と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
原紙Ａに替えて原紙Ｂを用いた以外は実施例５と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例９）
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として８０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度１８％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として８０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度１８％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１０）
分散剤量を０．７部とした他は、実施例５と同様にして、スラリー粘度１１ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．７１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５５μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１６μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４３μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８４μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリー用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
分散剤量を０．７部とした他は、実施例５と同様にして、スラリー粘度１１ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．７１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５５μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．１６μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４３μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８４μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリー用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１１）
分散剤量を０．８部とし、処理流量を３Ｌ／ｍｉｎとした他は、実施例５と同様にして、スラリー粘度１１５ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８０μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．４６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．３４μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３６μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８５μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリー用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
分散剤量を０．８部とし、処理流量を３Ｌ／ｍｉｎとした他は、実施例５と同様にして、スラリー粘度１１５ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８０μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．４６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．３４μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３６μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．８５μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリー用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１２）
接着剤として、糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）の固形分として６０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
接着剤として、糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）の固形分として６０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１３）
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部と、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亜合成株式会社製）０．１部を添加し分散させた微粒カオリン（商品名：ミラグロスＪ、シール株式会社製、体積基準平均一次粒子径１．１μｍ）の６０％分散スラリーを固形分として２０部用いた以外は実施例１２と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部と、分散剤（商品名：アロンＴ−５０、東亜合成株式会社製）０．１部を添加し分散させた微粒カオリン（商品名：ミラグロスＪ、シール株式会社製、体積基準平均一次粒子径１．１μｍ）の６０％分散スラリーを固形分として２０部用いた以外は実施例１２と同様にして、平滑度３３秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１４）
実施例１３の微粒カオリンに替えてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を用いた以外は実施例１３と同様にして、平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例１３の微粒カオリンに替えてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を用いた以外は実施例１３と同様にして、平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（実施例１５）
実施例１３の微粒カオリンに替えてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァーエクストリーム、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径２．５μｍ）を用いた以外は実施例１３と同様にして、平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例１３の微粒カオリンに替えてデラミネーテッドカオリン（商品名：コンツァーエクストリーム、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径２．５μｍ）を用いた以外は実施例１３と同様にして、平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
［比較例］
（比較例１）
糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として１００部、表面サイズ剤としてオレフィン系表面サイズ剤（商品名：ＯＴ２５、荒川化学工業株式会社製）を固形分として５部を混合し、固形分濃度１０％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ｃ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．３２ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥後、ソフトカレンダー処理して平滑度３３秒、坪量４３．６ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例１）
糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として１００部、表面サイズ剤としてオレフィン系表面サイズ剤（商品名：ＯＴ２５、荒川化学工業株式会社製）を固形分として５部を混合し、固形分濃度１０％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ｃ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．３２ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥後、ソフトカレンダー処理して平滑度３３秒、坪量４３．６ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例２）
実施例２の炭酸カルシウムスラリーを平均粒子径が小さい立方体状軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２２ＨＯ、平均粒子径Ｄ５０＝０．３５μｍ）に代えた以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例２の炭酸カルシウムスラリーを平均粒子径が小さい立方体状軽質炭酸カルシウム（商品名：ＴＰ−２２２ＨＯ、平均粒子径Ｄ５０＝０．３５μｍ）に代えた以外は実施例２と同様にして、平滑度３６秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例３）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量１０Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度１００ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．３１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は１．２３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０８μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．７２μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．９部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量１０Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度１００ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．３１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は１．２３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０８μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４４μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．７２μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例４）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．１部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量６Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度１８９０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは３．０１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．７９μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は２．２２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３８μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．８８μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．１部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量６Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度１８９０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは３．０１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．７９μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は２．２２μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．３８μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．８８μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例５）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．６部添加後、縦型サンドグラインダー（商品名；ＳＣ２２０、三井鉱山株式会社製）を用いて、処理流量１５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２９９ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは３．０２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．９６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は２．０６μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４９μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は６．８４μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ポイズ５３０、花王株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．６部添加後、縦型サンドグラインダー（商品名；ＳＣ２２０、三井鉱山株式会社製）を用いて、処理流量１５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度２９９ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは３．０２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．９６μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は２．０６μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４９μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は６．８４μｍであった。
実施例１の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例２と同様にして、平滑度３５秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例６）
処理流量を６Ｌ／ｍｉｎとした他は実施例５と同様にして、スラリー粘度１５０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８７μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．６２μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．２５μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．１２μｍであった。
処理流量を６Ｌ／ｍｉｎとした他は実施例５と同様にして、スラリー粘度１５０ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．８７μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．６２μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．２５μｍであり、軟凝集していた。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４２μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は１．１２μｍであった。
顔料として、前記炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として２０部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として５部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度２３％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．８８ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．８８ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３４秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例７）
顔料として、比較例６の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として１００部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度１６％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３８秒、坪量４３．９ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
顔料として、比較例６の炭酸カルシウムスラリーを固形分として８０部とカオリン（商品名：コンツァー１５００、イメリス株式会社製、体積基準平均一次粒子径４．６μｍ）を固形分として２０部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として１００部とスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス（商品名：Ｔ２６３５Ｒ、ＪＳＲ株式会社製、コアシェル型、コアＴｇ＝−４０℃、シェルＴｇ＝５℃）を固形分として１０部を混合し、表面サイズ剤を含まない固形分濃度１６％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり０．９５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３８秒、坪量４３．９ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例８）
実施例２のソフトカレンダー処理条件を変えて平滑度を１１０秒とした以外は実施例２と同様にして、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールオフセット印刷用新聞用紙を得た。
実施例２のソフトカレンダー処理条件を変えて平滑度を１１０秒とした以外は実施例２と同様にして、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例９）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；アロンＴ５０、東亞合成株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり１．１部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．５６μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０３μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４３μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．９０μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが４．７μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。
この炭酸カルシウム初期粒子は、一次粒子が、長軸約１．５μｍ、短軸０．２〜０．５μｍのカルサイト系紡錘状軽質炭酸カルシウムであり、二次粒子を形成して平均粒子径が４．７μｍとなっていた。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；アロンＴ５０、東亞合成株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり１．１部添加後、横型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは０．５６μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は０．５３μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０３μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．４３μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は０．９０μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例１０）
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが３．３μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、カルサイト系立方体状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ＳＬＧ７０、アイメックス株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．８部添加後、縦型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．１１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は１．１０μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０１μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．７５μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．５１μｍであった。
水酸化カルシウムと炭酸ガスとの炭酸化反応を利用して、炭酸カルシウム初期粒子を合成し、固形分濃度２５％、平均粒子径Ｄｒが３．３μｍの炭酸カルシウム初期粒子のスラリーを得た。この炭酸カルシウム初期粒子は、カルサイト系立方体状軽質炭酸カルシウム（二次粒子）であった。
この炭酸カルシウム初期粒子のスラリーに分散剤（商品名；ＳＬＧ７０、アイメックス株式会社製）を炭酸カルシウム初期粒子の乾燥質量１００質量部あたり０．８部添加後、縦型サンドグラインダー（商品名；ＵＶＭ−６０、アイメックス株式会社製）を用いて、処理流量５Ｌ／ｍｉｎにて粉砕処理し、スラリー粘度３ｍＰａ・ｓの炭酸カルシウムスラリーを得た。
この炭酸カルシウムスラリーにおける炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆは１．１１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０は１．１０μｍ、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差は０．０１μｍであり、軟凝集していなかった。体積基準平均一次粒子径Ｄ１０は０．７５μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ９０は２．５１μｍであった。
実施例５の炭酸カルシウムスラリーに代えて、この炭酸カルシウムスラリーを用いた以外は実施例９と同様にして、平滑度３２秒、坪量４３．８ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
（比較例１１）
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として１００部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として２５部、表面サイズ剤（商品名：ＯＴ２５、荒川化学工業株式会社製）を固形分として１．２５部を混合し、固形分濃度２８％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり２．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３２秒、坪量４３．０ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
顔料として、実施例５の炭酸カルシウムスラリーを固形分として１００部、接着剤として糊化溶解した酸化トウモロコシ澱粉（商品名：王子エースＡ、王子コーンスターチ株式会社製）を固形分として２５部、表面サイズ剤（商品名：ＯＴ２５、荒川化学工業株式会社製）を固形分として１．２５部を混合し、固形分濃度２８％の表面処理剤を調製した。
この表面処理剤を上記原紙（Ａ）の両面に、ゲートロールコータを使用して乾燥後の塗工量が片面あたり２．５ｇ／ｍ２となるように塗布、乾燥した後、ソフトカレンダー処理して平滑度３２秒、坪量４３．０ｇ／ｍ２のコールドオフセット印刷用新聞用紙を得た。
［顔料の物性値］
上記各実施例及び比較例における顔料の物性値等は、以下のように測定や評価を行った。なお、顔料の各物性値は、粉体で測定するものについてはスラリーを乾燥機にて１０５℃で乾燥し、この乾燥物を乳鉢にて粉砕後の顔料粉体を下記の測定方法により測定して得た。スラリー物性として測定するものについては、スラリーそのままについて測定した。
上記各実施例及び比較例における顔料の物性値等は、以下のように測定や評価を行った。なお、顔料の各物性値は、粉体で測定するものについてはスラリーを乾燥機にて１０５℃で乾燥し、この乾燥物を乳鉢にて粉砕後の顔料粉体を下記の測定方法により測定して得た。スラリー物性として測定するものについては、スラリーそのままについて測定した。
（平均粒子径）
炭酸カルシウムスラリーの原料とした炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒは、スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波処理を行うことなく、直ちに測定して求めた。
炭酸カルシウムスラリーの原料とした炭酸カルシウム初期粒子の平均粒子径Ｄｒは、スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波処理を行うことなく、直ちに測定して求めた。
（スラリー粘度）
炭酸カルシウムスラリーについて、ブルックフィールド粘度計（デジタルＢ形粘度計 ＴＶＢ−２０、ＴＯＫＩＭＥＣ株式会社製）を用い、２５℃の条件で測定した。
炭酸カルシウムスラリーについて、ブルックフィールド粘度計（デジタルＢ形粘度計 ＴＶＢ−２０、ＴＯＫＩＭＥＣ株式会社製）を用い、２５℃の条件で測定した。
（一次粒子径）
スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波を５分照射してから粒度分布を測定し、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均一次粒子径Ｄ５０、体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０を、各々求めた。
カオリンの体積基準平均一次粒子径も、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と同様にして求めた。
スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波を５分照射してから粒度分布を測定し、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均一次粒子径Ｄ５０、体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０を、各々求めた。
カオリンの体積基準平均一次粒子径も、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と同様にして求めた。
（二次粒子径）
スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波処理を行うことなく、直ちに測定し、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆを求めた。
（軟凝集）
炭酸カルシウム粒子について、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上となった場合を軟凝集有と判定し、０．１μｍ未満の場合を無しと判定した。
スラリーをレーザー回折式粒度分布測定装置（形式：ＳＡＬＤ−２０００、島津製作所製）の循環系に滴下し、その後超音波処理を行うことなく、直ちに測定し、炭酸カルシウム粒子の体積基準平均二次粒子径Ｄｆを求めた。
（軟凝集）
炭酸カルシウム粒子について、体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上となった場合を軟凝集有と判定し、０．１μｍ未満の場合を無しと判定した。
（細孔容積、細孔直径）
顔料粉体について、水銀ポロシメーター（形式：ポアサイザ９３２０、マイクロメリティックス社製）を用いて測定し、細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積、細孔容積５０％の中心細孔直径（平均細孔径）、細孔直径が０．０１〜１０．０μｍの積算容積を各々求めた。
顔料粉体について、水銀ポロシメーター（形式：ポアサイザ９３２０、マイクロメリティックス社製）を用いて測定し、細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積、細孔容積５０％の中心細孔直径（平均細孔径）、細孔直径が０．０１〜１０．０μｍの積算容積を各々求めた。
［新聞用紙の物性値及び評価］
上記各実施例及び比較例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙の物性値の測定や評価は、以下のように行った。
上記各実施例及び比較例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙の物性値の測定や評価は、以下のように行った。
（被覆率）
原紙表面が、表面処理剤層における炭酸カルシウム粒子によって被覆されている割合（被覆率）は、表面処理剤を塗工した新聞用紙を元素分析装置付きの電子顕微鏡（形式：ＪＸＡ−８９００ＲＬ、日本電子株式会社製）を用いてカルシウムマッピング像を撮影し、マッピング像を画像解析処理ソフト（商品名：ＷｉｎＲＯＯＦ、三谷産業株式会社製）で画像解析処理してカルシウムが存在する部分の全体に対する割合を算出することにより求めた。
原紙表面が、表面処理剤層における炭酸カルシウム粒子によって被覆されている割合（被覆率）は、表面処理剤を塗工した新聞用紙を元素分析装置付きの電子顕微鏡（形式：ＪＸＡ−８９００ＲＬ、日本電子株式会社製）を用いてカルシウムマッピング像を撮影し、マッピング像を画像解析処理ソフト（商品名：ＷｉｎＲＯＯＦ、三谷産業株式会社製）で画像解析処理してカルシウムが存在する部分の全体に対する割合を算出することにより求めた。
（断面の空隙率）
表面処理剤層の断面の空隙率は、断面作成装置（形式：ＳＭ−０９０１０、日本電子株式会社製）にて紙断面作成後、電子顕微鏡（形式：Ｓ５２００、日立製作所株式会社製）を用いて１００００倍で断面像を撮影し、得られた像を画像解析処理ソフト（商品名：ＷｉｎＲＯＯＦ、三谷産業株式会社製）で画像解析処理して求めた。
なお、画像解析処理においては明るさとコントラストを調整後、目視にて空隙と判断される箇所と画像が一致するように閾値を設定し２値化を行った。
表面処理剤層の断面の空隙率は、断面作成装置（形式：ＳＭ−０９０１０、日本電子株式会社製）にて紙断面作成後、電子顕微鏡（形式：Ｓ５２００、日立製作所株式会社製）を用いて１００００倍で断面像を撮影し、得られた像を画像解析処理ソフト（商品名：ＷｉｎＲＯＯＦ、三谷産業株式会社製）で画像解析処理して求めた。
なお、画像解析処理においては明るさとコントラストを調整後、目視にて空隙と判断される箇所と画像が一致するように閾値を設定し２値化を行った。
（０．１秒後接触角）
２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で、動的表面接触角測定装置（形式：ＤＡＴ１１００、Ｆｉｂｒｏ社製）を用い、水滴を滴下後０．１秒後の表面接触角を測定した。
２３℃、５０％ＲＨ雰囲気下で、動的表面接触角測定装置（形式：ＤＡＴ１１００、Ｆｉｂｒｏ社製）を用い、水滴を滴下後０．１秒後の表面接触角を測定した。
（王研式平滑度）
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩＮｏ.５の王研式平滑度試験器により、両面の平滑度を測定し、表裏の平均値を求めた。
（白色度）
白色度は、分光白色度測色計（スガ試験機社製）を使用してＩＳＯ ３６８８に記載の方法で測定した。
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩＮｏ.５の王研式平滑度試験器により、両面の平滑度を測定し、表裏の平均値を求めた。
（白色度）
白色度は、分光白色度測色計（スガ試験機社製）を使用してＩＳＯ ３６８８に記載の方法で測定した。
（印刷後不透明度）
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４５に準拠して求めた。
（動摩擦係数）
ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠し、表裏−縦縦での測定で、引張速度２００ｍｍ／分にて測定した。
ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４５に準拠して求めた。
（動摩擦係数）
ＪＩＳ Ｐ ８１４７に準拠し、表裏−縦縦での測定で、引張速度２００ｍｍ／分にて測定した。
（ブランケットパイリング）
各実施例および比較例で得たオフセット印刷用新聞用紙に対して、オフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を使用して用紙ワイヤー側のカラー４色刷り片面印刷を行い、５０００部印刷を行った後、１胴目のブランケット非画線部の堆積物をＰＥＴ透明テープで採取し、画像解析装置（ＤＡ−６０００、王子計測機器製）にて堆積物面積率を測定した。評価は次の５段階評価で行った。
各実施例および比較例で得たオフセット印刷用新聞用紙に対して、オフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を使用して用紙ワイヤー側のカラー４色刷り片面印刷を行い、５０００部印刷を行った後、１胴目のブランケット非画線部の堆積物をＰＥＴ透明テープで採取し、画像解析装置（ＤＡ−６０００、王子計測機器製）にて堆積物面積率を測定した。評価は次の５段階評価で行った。
５：面積率が０．５％未満であり、紙粉の堆積度合いが明確に低い。
４：面積率が０．５％〜１．０％未満であり、紙粉の堆積度合いがやや低い。
３：面積率が１．０％〜３．０％未満であり、紙粉の堆積度合いは実用上問題ないレベル。
２：面積率が３．０％〜５．０％未満であり、紙粉の堆積度合いがやや高い。
１：面積率が５．０％以上であり、紙粉の堆積度合いが明確に高い。
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
４：面積率が０．５％〜１．０％未満であり、紙粉の堆積度合いがやや低い。
３：面積率が１．０％〜３．０％未満であり、紙粉の堆積度合いは実用上問題ないレベル。
２：面積率が３．０％〜５．０％未満であり、紙粉の堆積度合いがやや高い。
１：面積率が５．０％以上であり、紙粉の堆積度合いが明確に高い。
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
（インキセット）
各実施例及び比較例で得た、コールドオフセット用新聞印刷用紙を短冊状に切り、サンプル台紙（ＯＫ特アートポスト ２５６ｇ／ｍ２）に横並びに貼り付けたものを作成した。
このサンプル台紙をインキ練り用のゴムロールを４胴目にセットしたＲＩ印刷試験機（石川島産業機械製）にて、該当する金属ロールとの間でオフセット輪転機用新聞印刷インキ（ＮＥＷＳ ＷＥＢＭＡＳＴＥＲ／プロセス墨Ｇ２：サカタインクス株式会社製）を０．５ｃｃ練った後、インキ練り用のゴムロールを２胴目に移動し、新たに４胴目に比較的平滑性の高いインキ転写用片面塗工紙を巻いたゴムロールを装着し、２胴目で印刷を行った。４胴目のロールにタッチした時点で一旦回転を止め、そこから一定時間毎に２ｃｍずつ４胴目のロールにインキを転写し、その転写濃度変化を目視評価した。
評価は５段階で行った。なお、下記において基準品とは比較例１で得られたコールドオフセット用印刷用紙である。
各実施例及び比較例で得た、コールドオフセット用新聞印刷用紙を短冊状に切り、サンプル台紙（ＯＫ特アートポスト ２５６ｇ／ｍ２）に横並びに貼り付けたものを作成した。
このサンプル台紙をインキ練り用のゴムロールを４胴目にセットしたＲＩ印刷試験機（石川島産業機械製）にて、該当する金属ロールとの間でオフセット輪転機用新聞印刷インキ（ＮＥＷＳ ＷＥＢＭＡＳＴＥＲ／プロセス墨Ｇ２：サカタインクス株式会社製）を０．５ｃｃ練った後、インキ練り用のゴムロールを２胴目に移動し、新たに４胴目に比較的平滑性の高いインキ転写用片面塗工紙を巻いたゴムロールを装着し、２胴目で印刷を行った。４胴目のロールにタッチした時点で一旦回転を止め、そこから一定時間毎に２ｃｍずつ４胴目のロールにインキを転写し、その転写濃度変化を目視評価した。
評価は５段階で行った。なお、下記において基準品とは比較例１で得られたコールドオフセット用印刷用紙である。
５：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度が明確に低い。
４：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度がやや低い。
３：基準品と同等のインキ濃度。
２：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度がやや高い。
１：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度が明確に高い。
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
４：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度がやや低い。
３：基準品と同等のインキ濃度。
２：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度がやや高い。
１：基準品と比較して、印刷終了後のコールドオフセット用新聞印刷用紙の表面を転写した片面塗工紙のインキ濃度が明確に高い。
なお、評価が２以下のものは、実用上問題がある。
（ネッパリ）
各実施例および比較例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙について、非画線部のみのアルミ版とブランケット（ＤＡＹインターナショナル製ＤＡＹブランケット８８９１）をセットしたオフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を用いて、インキをのせずに１〜４胴すべてで水刷りを行い、２００部印刷を行った後、水供給を停止し、新聞用紙のブランケットへの貼りつき度合いを目視にて判定した。評価は次の５段階評価で行った。
〈評価基準〉
５：繊維の取られが全く発生しない。
４：ごくわずかに繊維の取られが発生。
３：繊維の取られは発生するが、実用上問題のないレベル。
２：一部で紙層破壊発生。
１：全面で紙層破壊発生。
なお、評価が３未満のものは、実用上問題がある。
各実施例および比較例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙について、非画線部のみのアルミ版とブランケット（ＤＡＹインターナショナル製ＤＡＹブランケット８８９１）をセットしたオフセット印刷機（三菱リソピアＬ−ＢＴ３−１１００）を用いて、インキをのせずに１〜４胴すべてで水刷りを行い、２００部印刷を行った後、水供給を停止し、新聞用紙のブランケットへの貼りつき度合いを目視にて判定した。評価は次の５段階評価で行った。
〈評価基準〉
５：繊維の取られが全く発生しない。
４：ごくわずかに繊維の取られが発生。
３：繊維の取られは発生するが、実用上問題のないレベル。
２：一部で紙層破壊発生。
１：全面で紙層破壊発生。
なお、評価が３未満のものは、実用上問題がある。
各実施例および比較例で用いた炭酸カルシウム一次粒子の形状及び物性値、サンドグラインダーによる粉砕条件、炭酸カルシウムスラリーの物性値、表面処理剤の組成、表面処理剤の塗工量と塗工後の坪量、得られたコールドオフセット印刷用新聞用紙の物性値及び評価を、表１〜５に纏めた。
表１〜表５に示したように、各実施例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙は、いずれも印刷後不透明度が高く、かつインキセットや表面強度等その他の要求特性も兼ね備えていた。これに対して、各比較例で得たコールドオフセット印刷用新聞用紙は、印刷後不透明度が低いか、印刷後不透明度が高くても、他の要求特性に問題のあるものであった。
Claims (12)
- 体積基準平均一次粒子径Ｄ５０が０．４〜１．１μｍ、体積基準平均一次粒子径Ｄ５０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ５０／Ｄ１０が２．００以下、体積基準９０％一次粒子径Ｄ９０と体積基準１０％一次粒子径Ｄ１０との比Ｄ９０／Ｄ１０が５．００以下であることを特徴とする炭酸カルシウム粒子。
- 体積基準平均二次粒子径Ｄｆと体積基準平均一次粒子径Ｄ５０との差が０．１μｍ以上である請求項１に記載の炭酸カルシウム粒子。
- 細孔直径が０．０１〜５．０μｍの細孔表面積が１０ｍ２／ｇ以上、平均細孔径が０．５μｍ以下であり、かつ細孔直径が０．０１〜０．１μｍの細孔の積算容積が０．０３ｍＬ／ｇ以上である請求項１または２に記載の炭酸カルシウム粒子。
- カルサイト系紡錘状炭酸カルシウムの粒子である請求項１〜３の何れかに記載の炭酸カルシウム粒子。
- 平均粒子径Ｄｒが２〜７μｍである炭酸カルシウム初期粒子を、該炭酸カルシウム初期粒子１００質量部に対して０．１〜１．０質量部の分散剤の存在下で湿式粉砕することを特徴とする炭酸カルシウム粒子の製造方法。
- 前記湿式粉砕を、サンドグラインダーで行う請求項５に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
- 前記サンドグラインダーが横型サンドグラインダーである請求項６に記載の炭酸カルシウム粒子の製造方法。
- 少なくとも原紙の一方の面に、顔料と、顔料１００質量部に対して３０〜１００質量部の接着剤を含有する表面処理剤を塗布、乾燥して得られる表面処理剤層を有し、
前記接着剤は澱粉を含み、前記顔料は、請求項１〜４の何れかに記載の炭酸カルシウム粒子を含み、前記表面処理剤層における前記炭酸カルシウムの乾燥塗工量が片面当たり０．３〜１．４ｇ/ｍ２であり、前記表面処理剤層の断面の空隙率が５〜２０％であり、前記表面処理剤層の表面の王研式平滑度が１０〜１００秒であることを特徴とするコールドオフセット印刷用新聞用紙。 - 前記顔料が、さらにカオリンを含む請求項８に記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
- 前記カオリンの体積基準平均一次粒子径が２〜８μｍである請求項９に記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
- 前記接着剤が、ガラス移転点温度が０℃以下であるスチレン-ブタジエン共重合体ラテックスを含む請求項８〜１０の何れかに記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
- 前記接着剤の顔料１００質量部に対する比率が４０〜７０質量部である請求項８〜１１の何れかに記載のコールドオフセット印刷用新聞用紙。
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