JP2006169306A - ポリ1−ブテン樹脂組成物およびその用途 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】1−ブテン70〜100モル%及び炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィン0〜30モル%を含む(共)重合体(ここで1−ブテンと炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィンの合計量は100モル%)であるポリ1−ブテン樹脂(A)50〜99.9重量部に対し、シンジオタクティックポリプロピレン(B)を1〜40重量部、プロピレンから導かれる構成単位を90〜55モル%の量で含有し、プロピレンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を10〜45モル%の量で含むシンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)50〜0.1重量部を含有するポリ1−ブテン樹脂組成物(ここで(A)(B)(C)の合計量が100重量部)。
Description
一方、最近シンジオタクティックプロピレン系共重合体組成物に関する開示もされている(特許文献2)。
本発明の組成物の主成分であるポリ−1−ブテン樹脂(A)は、1−ブテン70〜100モル%と炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィンとを含む(共)重合体(ここで1−ブテンと炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィンの合計量は100モル%)であって、1−ブテンの単独重合体または1−ブテン・α−オレフィン共重合体である。
また、このポリ−1−ブテン樹脂(a1)は、分子量分布を表す重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比(Mw/Mn)が1.5〜6。0であり、得られるポリ−1−ブテン樹脂(a)組成物の耐衝撃性に優れる点で、2.0〜5.0であることが好ましい。このMwとMnの比(Mw/Mn)は、GPC測定によって求められる。
上記ポリ−1−ブテン樹脂(a2)は、ポリ−1−ブテン樹脂(a1)と同様に、1−ブテン単独重合体または1−ブテンと炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィンとの1−ブテン・α−オレフィン共重合体である。
また、このポリ−1−ブテン樹脂(a2)は、GPC法により求められる分子量分布(Mw/Mn)が1.5〜6、得られるポリ−1−ブテン樹脂(a)組成物の耐衝撃性に優れる点で、2.0〜5.0であることが好ましい。
本発明で用いられるシンジオタクティックポリプロピレン(B)は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンとプロピレン以外のオレフィン類との共重合体であり、実質的にシンジオタックティック構造を有するポリプロピレンである。
本発明で用いられるシンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)は、実質的にシンジオタクティック構造であり、プロピレンから導かれる構成単位を90〜55モル%、好ましくは85〜60モル%、特に好ましくは80〜65モル%の量で、プロピレン以外の炭素原子数2〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を10〜45モル%、好ましくは12〜40モル%の量、特に好ましくは15〜35モル%の量で含有している。
本発明に係わるポリ−1−ブテン樹脂組成物はポリ1−ブテン樹脂(A)50〜99.9重量部に対し、シンジオタクティックポリプロピレン(B)を1〜40重量部、シンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)50〜0.1重量部を含有する(ここで(A)(B)(C)の合計量が100重量部)。
好ましくは、本発明に係わるポリ−1−ブテン樹脂組成物はポリ1−ブテン樹脂(A)50〜95重量部に対し、シンジオタクティックポリプロピレン(B)を1〜40重量部、シンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)50〜0.1重量部を含有する(ここで(A)(B)(C)の合計量が100重量部)。
本発明に係わるポリ−1−ブテン樹脂組成物を含む成形体としては、押出成形、射出成形、ブロー成形等に用いられ、給水給湯用配管等のパイプ、さや管、表皮材等のシートとして好適に用いられる。
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
充分に窒素置換した2000mlの重合装置に、833mlの乾燥ヘキサンとトリイソブチルアルミニウム(1.0mmol)を常温で仕込んだ後、重合装置内温を90℃に昇温しプロピレンで系内の圧力を0.66MPaになるように加圧した後に、エチレンで、系内圧力を0.69MPaに調整した。次いで、ジフェニルメチレン(シクロペンタジエニル)(オクタメチルジヒドロベンゾイルフルオレニル)ジルコニウムジクロリド0.001mmolとアルミニウム換算で0.3mmolのメチルアルミノキサン(東ソー・ファインケム社製)を接触させたトルエン溶液を重合器内に添加し、内温90℃、系内圧力を0.69MPaにエチレンで保ちながら20分間重合し、20mlのメタノールを添加し重合を停止した。脱圧後、2Lのメタノール中で重合溶液からポリマーを析出し、真空下130℃、12時間乾燥した。得られたポリマーは、46.4gであり、極限粘度[η]が2.3dl/gであり、ガラス転移温度Tgは−24℃であり、エチレン含量は19.0モル%であり、GPCにより測定した分子量分布(Mw/Mn)は2.3であった。また、前述のDSC測定条件では融解ピークは、実質的に観測されなかった。
[シンジオタクティックポリプロピレン(sPP)]
ATOFINA製 FINAPLAS1571(MFR 230℃=12g/10min,密度=870kg/m3,融点=130℃)を使用した。
[ポリ−1−ブテン樹脂(A),(PB)]
表1記載の物性を有するポリ−1−ブテン樹脂を使用した。
上記のポリ−1−ブテン樹脂(A)90重量%、シンジオタクティックポリプロピレン(sPP)2重量%、(シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体(sPER)8重量部を、40mmφ一軸押出機によりメルトブレンドし、ペレット状のポリ−1−ブテン樹脂組成物を得た。
次いで、このポリ−1−ブテン樹脂組成物組成物を190℃、5分の条件でプレス成形することで、厚さ2mmのプレスシートを得た。
下記の方法によって測定される。
(i)分子量既知の標準ポリスチレン(単分散ポリスチレン、東ソー(株)製)を用い、異なる分子量のポリスチレンを下記の条件で、GPC(ゲルパーミエーションクロマトグラフィー)分析に供し、分子量MとEV値(Elution volume:溶媒体積)の較正曲線を作成する。
<測定条件>
装置:Water社製,ALC/GPC150−C型
カラム:東ソー(株)製、TSKgelGMHHR−H(S)HT×2+TSKgelGMH6−HTL×1
(それぞれ7.8mmφ×300mm、7.5mmφ×600mm)
温度:140℃
流速:1ml/分
(ii)試料の調整
分子量を測定するポリマー試料と溶媒o−ジクロロベンゼンとをフラスコに入れ、ポリマー30mgに対して溶媒20mlの割合の溶液を調整する。
得られたポリマー溶液に、安定剤として2,6−ジ−t−ブチルクレゾールを0.1重量%の濃度になるように加える。この溶液を145℃で1時間攪拌して、ポリマー及び安定剤を完全に溶解させる。次に、145℃の温度で0.45μmのフィルターで溶液を濾過する。得られた濾過液を、上記の(i)と同じ測定条件でGPC分析に供し、得られたEV値から、前記(i)で作成しておいた較正曲線により、数平均分子量(Mn=ΣMi2Ni/ΣNi)及び重量平均分子量(Mw=ΣMi2Ni/ΣMiNi)を求め、Mw/Mnを計算する。
JIS K7113に準拠して、得られたプレスシートから2号型試験片を用いて、引張速度=50mm/min,測定温度=23℃,0℃,−20℃の条件で試験を実施し、ポリ−1−ブテン樹脂組成物の引張伸び及び引張弾性率を測定した。
JIS K7215に準拠してタイプDデュロメーター圧子を用い、荷重負荷5秒後の指示値よデュロメーター硬さを23℃で測定した。
東洋精機製、学振摩耗試験機を用いて、厚さ2mmの試験片を用いて、45R,SUS製の摩耗子500gの先端を綿帆布10号で覆い、これを23℃、往復回数500回、往復速度30回/分、ストローク100mmの条件で試料上を往復させ、試験前後のグロスの変化率Δグロス(ΔG)を以下のようにして求めた。
ΔG=(試験前のグロス値−試験後のグロス値)/試験前のグロス値×100
[実施例2]
実施例1において、ポリ−1−ブテン樹脂(A)80重量%、シンジオタクティックポリプロピレン(sPP)4重量%、(シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体(sPER)16重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット状のポリ−1−ブテン樹脂組成物を得た。
以下、この組成物を用いて実施例1と同様に測定を行った。結果を表2に示す。
実施例1において、 ポリ−1−ブテン樹脂(A)80重量%、シンジオタクティックポリプロピレン(sPP)6重量%、(シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体(sPER)14重量部とした以外は、実施例1と同様にして、ペレット状のポリ−1−ブテン樹脂組成物を得た。
以下、この組成物を用いて実施例1と同様に測定を行った。結果を表2に示す。
実施例2において、(シンジオタクティックプロピレン・エチレン共重合体(sPER)の代わりに、エチレン−プロピレン共重合体(EPR,三井化学株式会社製 タフマーP0680、MFR=0.7g/10min、密度=870kg/m3)を用いた以外は、実施例1と同様にしてペレット状のポリ−1−ブテン樹脂組成物を得た。
以下、この組成物を用いて実施例1と同様に測定を行った。結果を表2に示す。
ポリ−1−ブテン樹脂(A)100重量%のみで実施例1と同様の測定を行った。結果を表2に示す。
エチレン含量=1.5モル%のブテン/エチレン共重合体(MFR=1g/10min、密度=910kg/m3、融点=112℃)100重量%のみで実施例1と同様の測定を行った。結果を表2に示す。
Claims (7)
- 1−ブテン70〜100モル%及び炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィン0〜30モル%を含む(共)重合体(ここで1−ブテンと炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のα−オレフィンの合計量は100モル%)であって、メルトフローレート(MFR;ASTM D1238,190℃,2.16kg)が0.01〜50g/10minであるポリ1−ブテン樹脂(A)50〜99.9重量部に対し、シンジオタクティックポリプロピレン(B)を1〜40重量部、プロピレンから導かれる構成単位を90〜55モル%の量で含有し、プロピレンを除く炭素原子数2〜20のα−オレフィンから導かれる構成単位を10〜45モル%の量で含むシンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)50〜0.1重量部を含有するポリ1−ブテン樹脂組成物(ここで(A)(B)(C)の合計量が100重量部)。
- 請求項1に記載のシンジオタクティックプロピレン・α−オレフィン共重合体(C)のαオレフィンがエチレン、1−ブテン、1−オクテンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のポリ−1ブテン樹脂組成物。
- 前記ポリ1−ブテン樹脂(A)のメルトフローレート(MFR;ASTM D1238,190℃,2.16kg)が、0.05〜30g/10minであり、NMRにより測定されるアイソタクチック指数(mmmm%)が90以上であることを特徴とする請求項1〜2に記載のポリ1−ブテン樹脂組成物。
- 前記ポリ−1ブテン樹脂(A)が、メルトフローレート(MFR;ASTM D1238,190℃,2.16kg)が0.01〜10g/10minであり、GPC法により求められる分子量分布(Mw/Mn)が6以下であり、かつ、NMRにより測定されるアイソタクチック指数(mmmm%)が90以上であるポリ1−ブテン樹脂(a1)60〜95重量部、及びメルトフローレート(MFR;ASTM D1238,190℃,2.16kg)が該ポリ1−ブテン樹脂(a1)のMFR値の20倍以上であり、GPC法により求められる分子量分布(Mw/Mn)が6以下であり、かつ、NMRにより測定されるアイソタクチック指数(mmmm%)が90以上であるポリ1−ブテン樹脂(a2)50〜40重量部からなるポリ−1ブテン樹脂(a)であることを特徴とする請求項1〜2に記載のポリ−1ブテン樹脂組成物。
- 前記ポリ−1ブテン樹脂(A)が、1−ブテン70〜100モル%及び炭素原子数2〜10の1−ブテン以外のαオレフィン0〜30モル%を含む(共)重合体であって、NMRにより測定されるアイソタクチック指数(mmmm%)が90以上であり、GPC法により求められる分子量分布(Mw/Mn)が3以上であり、かつ、チタン金属によって表される触媒残渣量が50ppm以下であるポリ−1ブテン樹脂(b)であることを特徴とする請求項1〜2に記載のポリ1−ブテン樹脂組成物。
- 更に、核剤を含有していることを特徴とする請求項1〜5に記載のポリ−1ブテン樹脂組成物。
- 請求項1〜6に記載のポリ−1−ブテン樹脂組成物からなる成形体。
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