JP2005532465A5

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Publication number: JP2005532465A5
Application number: JP2004521548A
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Filing date: 2003-07-02
Publication date: 2006-08-31
Anticipated expiration: 2023-07-02

Description

なお、本発明の好ましい態様には以下のものが含まれる。
１．（Ａ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のフルオロモノマーと、
（Ｂ）前記第１のフルオロモノマーとは異なる、少なくとも１種の第２のフルオロモノマーと、
（Ｃ）一般式、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＩ（式中、ｎは２〜８の整数である）を有する硬化部位モノマーをフルオロエラストマーの総重量を基準にして０．０５〜４重量％と、
（Ｄ）フルオロエラストマーポリマー鎖の末端部分で結合しているヨウ素をフルオロエラストマーの総重量を基準にして０．０１〜１重量％と、
の共重合単位を含むことを特徴とするフルオロエラストマー。
２．前記硬化部位モノマーが、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１であることを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
３．前記第１のフルオロモノマーが、フッ化ビニリデンであることを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
４．前記第１のフルオロモノマーが、フッ化ビニリデンであり、前記第２のフルオロモノマーが、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択されることを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
５．前記第２のフルオロモノマーが、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）からなる群から選択されることを特徴とする４に記載のフルオロエラストマー。
６．前記第１のフルオロモノマーが、テトラフルオロエチレンであることを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
７．前記第１のフルオロモノマーが、テトラフルオロエチレンであり、前記第２のフルオロモノマーが、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択されることを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
８．前記第２のフルオロモノマーが、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）からなる群から選択されることを特徴とする７に記載のフルオロエラストマー。
９．フッ化ビニリデンを３０〜６０重量％と、テトラフルオロエチレンを１５〜３０重量％と、ヘキサフルオロプロピレンを２５〜４５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
１０．フッ化ビニリデンを２０〜６５重量％と、テトラフルオロエチレンを５〜３０重量％と、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）を３０〜４５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
１１．テトラフルオロエチレンを４４〜６０重量％と、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）を３９〜５５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１に記載のフルオロエラストマー。
１２．（Ａ）（ｉ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のフルオロモノマーと、（ｉｉ）前記第１のフルオロモノマーとは異なる、少なくとも１種の第２のフルオロモノマーと、（ｉｉｉ）一般式ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＩ（式中、ｎは２〜８の整数である）を有する硬化部位モノマーをフルオロエラストマーの総重量を基準にして０．０５〜４重量％と、（ｉｖ）フルオロエラストマーポリマー鎖の末端部分で結合しているヨウ素をフルオロエラストマーの総重量を基準にして０．０１〜１重量％とを含むフルオロエラストマー、
（Ｂ）有機過酸化物、および
（Ｃ）架橋助剤
を含むことを特徴とする硬化性フルオロエラストマー組成物。
１３．（Ｄ）酸受容体を更に含むことを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１４．前記酸受容体が、２価金属酸化物、２価金属水酸化物、１０より大きいｐＫａを有する有機アミン、およびその混合物からなる群から選択されることを特徴とする１３に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１５．前記フルオロエラストマー硬化部位モノマーが、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１であることを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１６．前記フルオロエラストマー中の前記第１のフルオロモノマーが、フッ化ビニリデンであることを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１７．前記フルオロエラストマー中の前記第１のフルオロモノマーが、フッ化ビニリデンであり、前記第２のフルオロモノマーが、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択されることを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１８．前記第２のフルオロモノマーが、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）からなる群から選択されることを特徴とする１７に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
１９．前記フルオロエラストマー中の前記第１のフルオロモノマーが、テトラフルオロエチレンであることを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２０．前記フルオロエラストマー中の前記第１のフルオロモノマーが、テトラフルオロエチレンであり、前記第２のフルオロモノマーが、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択されることを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２１．前記第２のフルオロモノマーが、ヘキサフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン、１，２，３，３，３−ペンタフルオロプロペン、クロロトリフルオロエチレン、フッ化ビニル、およびパーフルオロ（メチルビニルエーテル）からなる群から選択されることを特徴とする２０に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２２．前記フルオロエラストマーは、フッ化ビニリデンを３０〜６０重量％と、テトラフルオロエチレンを１５〜３０重量％と、ヘキサフルオロプロピレンを２５〜４５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２３．前記フルオロエラストマーは、フッ化ビニリデンを２０〜６５重量％と、テトラフルオロエチレンを５〜３０重量％と、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）を３０〜４５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２４．前記フルオロエラストマーは、テトラフルオロエチレンを４４〜６０重量％と、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）を３９〜５５重量％と、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１を０．１〜０．４重量％と、鎖末端にＩを０．０５〜０．４０重量％との共重合単位を含むことを特徴とする１２に記載の硬化性フルオロエラストマー組成物。
２５．（Ａ）界面活性剤を含む一定量の水溶液を反応器に仕込む工程、
（Ｂ）一定量の初期の主要なモノマー混合物を前記反応器に供給し、反応媒体を形成する工程であって、前記初期の主要なモノマー混合物が、ｉ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして１０〜７０重量％と、ｉｉ）前記第１のモノマーとは異なる、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択される１種以上の追加の共重合可能なモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして７５〜３０重量％と、を含む工程、
（Ｃ）前記反応媒体をｐＨ１〜７、圧力０．５〜１０ＭＰａ、温度２５℃〜１３０℃に維持しながら、フリーラジカル開始剤の存在下で前記モノマーを重合させ、フルオロエラストマー分散体を形成する工程、および、
（Ｄ）主要なモノマー混合物の増加量を前記反応器に供給し、前記反応器内の圧力を一定に維持する工程であって、前記主要なモノマー混合物の増加は、ｉ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして２０〜７０重量％と、ｉｉ）前記第１のモノマーとは異なる、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択される１種以上の追加の共重合可能なモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして８０〜３０重量％と、を含み、前記主要なモノマー混合物の増加量の０％〜５０％が前記反応器に供給される間のいずれかの時点で、一定量の連鎖移動剤を前記反応器に添加し始め、前記連鎖移動剤は、式、ＲＩｘ（式中、Ｒは、３〜１０個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基であり、ｘは１又は２である）を有し、前記主要なモノマー混合物の増加量の１０％〜９０％が前記反応器に供給される間のいずれかの時点で、一定量の硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始め、前記硬化部位モノマーが、一般式、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＩ（式中、ｎは、２〜８の整数である）を有する工程
を含むことを特徴とするフルオロエラストマーを製造するためのセミバッチ重合プロセス。
２６．前記主要なモノマー混合物の増加量の２０％が前記反応器に供給される前に、一定量の前記連鎖移動剤を前記反応器に添加し始めることを特徴とする２５に記載のセミバッチ重合プロセス。
２７．前記主要なモノマー混合物の増加量の５％が前記反応器に供給される前に、一定量の前記連鎖移動剤を前記反応器に添加し始めることを特徴とする２６に記載のセミバッチ重合プロセス。
２８．前記主要なモノマー混合物の増加量の２５％が前記反応器に供給された後に、一定量の前記硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始めることを特徴とする２５に記載のセミバッチ重合プロセス。
２９．前記主要なモノマー混合物の増加量の３３％が前記反応器に供給された後に、一定量の前記硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始めることを特徴とする２８に記載のセミバッチ重合プロセス。
３０．前記硬化部位モノマーが、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１であることを特徴とする２５に記載のセミバッチ重合プロセス。
３１．前記連鎖移動剤が、式、ＲＩ_２（式中、Ｒは、３〜１０個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基である）を有することを特徴とする２５に記載のセミバッチ重合プロセス。

Claims

（Ａ）界面活性剤を含む一定量の水溶液を反応器に仕込む工程、
（Ｂ）一定量の初期の主要なモノマー混合物を前記反応器に供給し、反応媒体を形成する工程であって、前記初期の主要なモノマー混合物が、ｉ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして１０〜７０重量％と、ｉｉ）前記第１のモノマーとは異なる、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択される１種以上の追加の共重合可能なモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして７５〜３０重量％と、を含む工程、
（Ｃ）前記反応媒体をｐＨ１〜７、圧力０．５〜１０ＭＰａ、温度２５℃〜１３０℃に維持しながら、フリーラジカル開始剤の存在下で前記モノマーを重合させ、フルオロエラストマー分散体を形成する工程、および、
（Ｄ）主要なモノマー混合物の増加量を前記反応器に供給し、前記反応器内の圧力を一定に維持する工程であって、前記主要なモノマー混合物の増加は、ｉ）フッ化ビニリデンおよびテトラフルオロエチレンからなる群から選択される第１のモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして２０〜７０重量％と、ｉｉ）前記第１のモノマーとは異なる、フッ素含有オレフィン、フッ素含有エーテル、およびその混合物からなる群から選択される１種以上の追加の共重合可能なモノマーを前記モノマー混合物の総重量を基準にして８０〜３０重量％と、を含み、前記主要なモノマー混合物の増加量の０％〜５０％が前記反応器に供給される間のいずれかの時点で、一定量の連鎖移動剤を前記反応器に添加し始め、前記連鎖移動剤は、式、ＲＩｘ（式中、Ｒは、３〜１０個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基であり、ｘは１又は２である）を有し、前記主要なモノマー混合物の増加量の１０％〜９０％が前記反応器に供給される間のいずれかの時点で、一定量の硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始め、前記硬化部位モノマーが、一般式、ＣＨ_２＝ＣＨ−（ＣＦ_２）_ｎＩ（式中、ｎは、２〜８の整数である）を有する工程
を含むことを特徴とするフルオロエラストマーを製造するためのセミバッチ重合プロセス。
前記主要なモノマー混合物の増加量の２０％が前記反応器に供給される前に、一定量の前記連鎖移動剤を前記反応器に添加し始めることを特徴とする請求項１に記載のセミバッチ重合プロセス。
前記主要なモノマー混合物の増加量の５％が前記反応器に供給される前に、一定量の前記連鎖移動剤を前記反応器に添加し始めることを特徴とする請求項２に記載のセミバッチ重合プロセス。
前記主要なモノマー混合物の増加量の２５％が前記反応器に供給された後に、一定量の前記硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始めることを特徴とする請求項１に記載のセミバッチ重合プロセス。
前記主要なモノマー混合物の増加量の３３％が前記反応器に供給された後に、一定量の前記硬化部位モノマーを前記反応器に添加し始めることを特徴とする請求項４に記載のセミバッチ重合プロセス。
前記硬化部位モノマーが、４−ヨード−３，３，４，４−テトラフルオロブテン−１であることを特徴とする請求項１に記載のセミバッチ重合プロセス。
前記連鎖移動剤が、式、ＲＩ_２（式中、Ｒは、３〜１０個の炭素原子を含むパーフルオロアルキル基である）を有することを特徴とする請求項１に記載のセミバッチ重合プロセス。