JP2005139255A - ２液型ポリウレタン組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】 スプレー工法に適用する２液型ポリウレタン組成物として、作業性及び安定性を改善し、ならびに環境衛生上問題のない組成物、および該組成物からなる塗膜を提供することである。
【解決手段】 末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤とを高圧２液型吹付け装置によって対象物に吹付け硬化させて得られる２液型ポリウレタン組成物において、主剤及び／又は硬化剤が減粘剤として脂肪酸エステルを含有し、硬化剤が触媒として、有機酸ビスマス塩及び有機酸を含有するものを用いる。
【選択図】 なし

Description

本発明は、２液型ポリウレタン組成物に関する。より詳細には、高圧２液型吹付け装置を用い、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーと、活性水素化合物および硬化触媒を含有する硬化剤とを反応させて得られる２液型ポリウレタン組成物であり、これを塗膜に施工する際の作業性が良好であり、安定性、再現性などに優れ、得られる塗膜の性能も良好な２液型ポリウレタン組成物に関するものである。

末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と活性水素化合物及び硬化触媒を含有する硬化剤とを、高圧２液型吹付け装置を用いて施工物に吹付けて反応させ塗膜を形成する方法は、かなり以前に提案され（例えば、特開昭６１−２４７７２１号）、さらに改善された方法が提案されている（例えば、特開２００１−１０６７５７号）。これらの工法は、例えば、コンクリート構造物の床や屋上を防水施工する工法（例えば、三井化学産資株式会社：リムスプレー工法など）などに、施工上及び塗膜の性能などに種々の特徴を有し、広く実用されている。しかしながら、実用的には、得られる塗膜の性能を損なうことなく、より優れた作業性と作業上の安定性の改善が要請されている。

この出願の発明の先行文献情報として次のものがある。
特開昭６１−２４７７２１号 特開２００１−１０６７５７号

本発明の課題は、上記の要請に応え得る２液型ポリウレタン組成物及びこれからなる塗膜を提案することである。本発明者等は、この課題を解決するため鋭意検討し、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤のいずれか、又はいずれにも、減粘剤として脂肪酸エステルを含有させることにより、高圧２液型吹付け装置により形成される２液型ポリウレタン組成物、及びこれからなる塗膜により解決できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、
１．末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤とを反応させて得られる２液型ポリウレタン組成物であって、主剤及び／又は硬化剤が減粘剤として脂肪酸エステルを含有する主剤と硬化剤とを高圧２液型吹付け装置によって対象物に吹付け、硬化させて得られることを特徴とする２液型ポリウレタン組成物、
２．脂肪酸エステルが、主剤に含有されていることを特徴とする１項記載の２液型ポリウレタン組成物、
３．脂肪酸エステルの含有量が、主剤全量に対して、１〜５０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である２項記載の２液型ポリウレタン組成物、
４．脂肪酸エステルが、主剤及び硬化剤に含有されていることを特徴とする１項記載の２液型ポリウレタン組成物、
５．脂肪酸エステルの含有量が、主剤中に主剤全量に対して１〜５０重量％であり、硬化剤中に硬化剤全量に対して１〜２０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である４項記載の２液型ポリウレタン組成物、
６．脂肪酸エステルが、硬化剤に含有されていることを特徴とする１項記載の２液型ポリウレタン組成物、
７．脂肪酸エステルの含有量が、硬化剤全量に対して１〜２０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である６項記載の２液型ポリウレタン組成物、
８．脂肪酸エステルが、天然物由来の脂肪酸エステルである１〜７項記載の２液型ポリウレタン組成物、
９．有機酸金属塩が、有機酸ビスマス塩である１〜８項記載の２液型ポリウレタン組成物、
１０．硬化剤が、硬化剤中に硬化剤全量に対して、０．０１〜１重量％の有機カルボン酸を含有する９項記載の２液型ポリウレタン樹脂組成物、
１１．有機カルボン酸が、２−エチルヘキサン酸である１０項記載の２液型ポリウレタン組成物、
１２．１〜１１項記載の２液型ポリウレタン組成物からなる塗膜、
１３．１２項記載の塗膜を壁面及び底面に形成してなる用水路、
１４．１２項記載の塗膜を表面に形成してなる屋根、
１５．１２項記載の塗膜を表面に形成してなる床、
１６．１２項記載の塗膜を表面に形成してなる水耕栽培用プール、
である。

本発明の２液型ポリウレタン組成物は、主剤及び／又は硬化剤の減粘剤として脂肪酸エステルを使用し、主剤及び硬化剤の粘度を、高圧２液型吹付け装置を使用する塗膜形成施工（以下、単にスプレー工法と言うこともある）に適した範囲に調整でき、作業性及び安定性が改善できる。
また、従来、プラスチックの好適な可塑剤として、例えば、フタル酸ジブチルエステル（ＤＢＰ）、フタル酸ジ−ｎ−オクチルエステル（ＤｎＯＰ）、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（ＤＯＰ）、アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）エステル（ＤＯＡ）等が広く使用されていたが、本発明の組成物では、環境ホルモンの疑いがあるこれらの可塑剤を使用しなくても良い。また、減粘剤として脂肪酸エステルを使用するとき、有機酸金属塩触媒として有機酸ビスマス塩と、該触媒の助触媒のような効果を齎す有機酸との併用触媒系を選択することにより環境上問題となる金属塩の使用も回避することができる。
また、脂肪酸エステルが優れた減粘剤としての効果を示すので、高圧２液型吹付け装置により吹付ける２液の粘度を、施工温度、反応温度などを考慮して、作業時間の短縮・作業量の増加や作業の省エネルギー化などをはかり、施工条件を作業上有利に設定できる。
このように、本発明は環境衛生面でも、作業性の面からでも、従来実用されている２液型ポリウレタン組成物に変わるものとして産業上極めて有用である。

本発明の２液型ポリウレタン組成物は、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤とを反応させて得られる組成物である。
主剤で用いる末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、イソシアネート基を有する化合物、例えば、芳香族イソシアネート、脂肪族イソシアネート、脂環族イソシアネート、それらの混合物又はウレタンプレポリマー等有機イソシアネート化合物の変成物等と、イソシアネートと反応する活性水素を有する化合物、すなわち、分子末端に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物やポリアミン化合物等の活性水素含有化合物とを反応させて得られる。
イソシアネート基を有する化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、１，５−ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、液状ジフェニルメタンジイソシアネート（液状ＭＤＩ）、トリレンジイソシアネートの粗製物（クルードＴＤＩ）、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ）等の芳香族イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）等の脂肪族イソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、水添ＸＤＩ（Ｈ６ＸＤＩ）、水添ＭＤＩ（Ｈ１２ＭＤＩ）、水添テトラメチルＸＤＩ、ノルボルナンジイソシアネートメチル（ＮＢＤＩ）等の脂環族ポリイソシアネートが挙げられる。

また、これらのイソシアネートを用いたイソシアネート基末端プレポリマー、カルボジイミド変成体、ウレトニミン変成体、アシル尿素ジイソシアネート、イソシアヌレート変成体、トリメチロールプロパンアダクト体、ビウレット変成物及びアロファネート変成体なども挙げられる。
好ましくは、ＭＤＩ系ポリイソシアネート及び／又はその変成体である。これらイソシアネート基を有する化合物は、単独で使用しても、又は２種以上を混合して使用してもよい。

イソシアネートと反応する活性水素を含有する化合物（単に活性水素含有化合物と言うこともある）は、分子末端に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物やポリアミン化合物であり、通常のポリウレタン樹脂組成物の調製に用いられる活性水素含有化合物である。
例えば、比較的低分子量の多価アルコールとして、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，３−ブタンジオール（１，３−ＢＤ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニルメタン等の２価アルコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，５−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、グルコース、シュークロース、ソルビトール等の４価以上の多価アルコールが挙げられる。

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、比較的低分子量の多価アルコール１種又は２種以上、或はエチレンジアミン、アニリン等の低分子量のアミン化合物にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の１種以上又は２種以上を付加重合して得られるポリエーテルポリオール、又はテトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等、又はその他の低分子ポリオールの１種以上とグルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等又はその他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合及びカプロラクトン等の開環重合により得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。

さらに、前記の公知のポリエステルポリオールにエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の１種又は２種以上を付加重合して得られるポリエステルポリエーテルポリオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの変成物としては、前記の公知のポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させて得たポリマーポリオール等が挙げられる。
その他のポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添されたポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、ひまし油等が挙げられる。
ポリアミン化合物としては、例えば、エチレンジアミン、ポリエーテルポリアミン等の脂肪族ポリアミンや芳香族ポリアミンを挙げることができる。
これらの活性水素含有化合物は、１種単独で、又は２種以上を混合して用いることもできる。

末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーは、好ましくは、末端にイソシアネート基を含有する化合物と、活性水素含有化合物として分子末端に２個以上の水酸基を有するポリオール化合物とを、ＮＣＯ／ＯＨ比４〜２５で反応させる（なお、活性水素化合物がポリアミン化合物の場合、ＮＣＯ／Ｈ比である）。
ウレタンプレポリマーの合成方法に特に限定はないが、例えば、イソシアネート基含有化合物を、活性水素含有化合物に対して上記のＮＣＯ／ＯＨ比（又はＮＣＯ／Ｈ比）の範囲で活性水素含有化合物と一括して混合、又はどちらか一方を先に仕込み、他方を後から添加し、１０〜１２０℃、１〜１５０時間、必要により反応を速めるために公知の触媒を添加して反応させることができる。

また、本発明の２液型ポリウレタン組成物において、主剤及び／又は硬化剤に使用される脂肪酸エステルは、例えば、ステアリン酸メチルエステル、パルミチン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル等の合成由来の脂肪酸エステル類、又は牛脂脂肪酸メチルエステル、ヌカ脂肪酸メチルエステル、植物脂肪酸メチルエステル、パルミチン酸ブチルエステル及び植物脂肪酸ブチルエステル等の、天然由来の脂肪酸のエステル化物（以下、単に天然由来の脂肪酸エステルと言う）が挙げられる。
好ましくは天然由来の脂肪酸エステルであり、さらに好ましくはヌカ脂肪酸エステルである。

これらの脂肪酸エステル類は、主剤又は硬化剤のいずれか、或いはいずれにも使用してよい。
本発明の２液型ポリウレタン組成物において、これらの脂肪酸エステルの使用量は、主剤及び硬化剤の合計量に対して、１〜２５重量％である。
１重量％未満では、粘度が高すぎて、スプレー工法に好ましくなく、一方、２５重量％を超えると、硬化物の性状に好ましくない影響を与える。
脂肪酸エステル類は、主剤及び硬化剤の粘度が略近い値となるように、主剤及び硬化剤に分けて添加するのが好ましい。
脂肪酸エステルを主剤に添加する場合は、脂肪酸エステルの使用量は、主剤の全量に対して、１〜５０重量％であり、主剤と硬化剤との合計量に対して２５重量％を超えないような量が好ましい。
主剤と硬化剤とに分けて、いずれにも添加する場合は、主剤に主剤全量に対して１〜５０重量％、硬化剤に硬化剤全量に対して１〜２０重量％で、かつ主剤と硬化剤との合計量に対して１〜２５重量％である。

スプレー工法において、主剤及び硬化剤の粘度は、常温で３００〜６００ｍＰａ程度であり、スプレー施工に適用するに際して、主剤及び硬化剤をそれぞれ装置内で加熱し、所望の温度で粘度を略１００ｍＰａ程度まで低減し、その温度を維持してスプレーガンに送り、２液を混合して被施工物（対象物）に吹付けるのが好ましい。
本発明において、減粘剤として脂肪酸エステルの使用量は、ＤＯＰを可塑剤として用いる場合に比べ少なくても、主剤の粘度を所望の値に調整できる。

本発明で用いられる硬化剤は、活性水素含有化合物、有機酸金属塩を含む触媒を含有してなるものである。
活性水素含有化合物としては、通常、一分子中に２以上の水酸基を有するポリオール又は一分子中に２以上のアミノ基を有するポリアミンであり、ポリオールとポリアミンとを併用してもよい。
ポリオールとしては、例えば、比較的低分子量の多価アルコール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールやポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオールの変成物を挙げることができる。

比較的低分子量の多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥＧ）、プロピレングリコール（ＰＧ）、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、１，３−ブタンジオール（１，３−ＢＤ）、１，４−ブタンジオール（１，４−ＢＤ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）、４，４’−ジヒドロキシフェニルプロパン、４，４’−ジヒドロキシフェニルメタン等の２価アルコール、グリセリン、１，１，１−トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、１，２，５−ヘキサントリオール等の３価アルコール、ペンタエリスリトール、グルコース、シュークロース、ソルビトール等の４価以上の多価アルコールが挙げられる。

また、ポリエーテルポリオールとしては、例えば、比較的低分子量の多価アルコール１種以上にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の１種以上を付加重合して得られるポリエーテルポリオール及びテトラヒドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ）等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン等又はその他の低分子ポリオールの１種又は２種以上とグルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸等又はその他の低分子ジカルボン酸やオリゴマー酸の１種又は２種以上との縮合重合及びカプロラクトン等の開環重合して得られるポリエステルポリオール等が挙げられる。

ポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの変成物としては、前記の公知のポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールにアクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート等のエチレン性不飽和化合物をグラフト重合させて得たポリマーポリオール等が挙げられる。
その他のポリオールとしては、例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリブタジエンポリオール、水添されたポリブタジエンポリオール、アクリルポリオール、エポキシポリオール、ひまし油等が挙げられる。
このようなポリエーテルポリオール又はポリエステルポリオールの変成物を活性水素含有化合物として用いる場合、その使用量は、得られるポリウレタンの目的や物性に合わせて適宜設定すれば良い。

ポリアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、ポリエーテルポリアミン等の脂肪族ポリアミンやジエチルトルエンジアミン、４，４’−メチレンビス−（２−クロロアニリン）等の芳香族ジアミンを挙げることができる。

本発明の硬化剤に含まれる触媒としては、有機酸錫、有機酸鉛又は有機酸ビスマス等の有機酸金属塩が、触媒として効果的であり、通常、触媒として公知の使用量で用いられる。
本発明では好ましくは有機酸ビスマス塩が用いられ、例えば、有機酸ビスマス塩又は炭素原子数８〜２０の脂肪酸ビスマス塩が挙げられる。
有機酸ビスマス塩としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ｄ−ピマル酸、イソ−ｄ−ピマル酸、ポドカルプ酸およびこれらの２種以上を主成分とする樹脂酸ビスマスなどの脂環族系有機酸のビスマス塩、安息香酸、ケイ皮酸、ｐ−オキシケイ皮酸などの芳香族系有機酸のビスマス塩などが挙げられる。炭素原子数８〜２０の脂肪酸ビスマス塩としては、オクチル酸、ネオデカン酸、ネオドデカン酸などのビスマス塩が挙げられる。
硬化剤中の有機酸ビスマス塩の量は、硬化剤全量に対して、金属ビスマス分として０．００１〜１重量％であり、好ましくは０．００５〜０．５重量％、さらに好ましくは０．０１〜０．５重量％である。

本発明で用いられる触媒は、上記の有機酸ビスマス塩に更に助触媒のような効果を齎す有機酸を加えても良い。係る有機酸としては、安息香酸、フタル酸、ｏ−クロロ安息酸等の芳香族カルボン酸、２−エチルヘキサン酸、オクチル酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸等の脂肪族カルボン酸が挙げられる。好ましくは２−エチルヘキサン酸が、ポリオールとの相容性に優れ、使用しやすく多用される。
有機酸を有機酸ビスマス塩と併用する場合、有機酸の添加量は、硬化剤全量に対して、０．０１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％である。

また、硬化剤に添加されるときの脂肪酸エステルは、主剤に添加する脂肪酸エステルと同じものであり、例えば、ステアリン酸メチルエステル、パルミチン酸メチルエステル、ラウリン酸メチルエステル、オレイン酸メチルエステル、牛脂脂肪酸メチルエステル、ヌカ脂肪酸メチルエステル、植物脂肪酸メチルエステル、パルミチン酸ブチルエステル及び植物脂肪酸ブチルエステルなどである。
これらの脂肪酸エステルは硬化剤の粘度を主剤の粘度と略近い値に調整し、本発明のポリウレタン組成物を２液性としてスプレー工法に適用される時に好ましく使用される。
硬化剤に添加する脂肪酸エステルの量は、硬化剤の全量に対して１〜２０重量％であり、主剤と硬化剤との合計量に対して１〜２５重量％である。

さらに、硬化剤中には、必要に応じて鎖延長剤、充填剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、顔料又は染料の着色剤、分散剤、可塑剤等の添加剤を任意に配合してもよい。
また、用途に応じて整泡剤、発泡剤を加えることにより、発泡体として用いることもできる。これらのその他添加剤は本発明の効果を損なわない範囲であれば配合量の一部又は全量を主剤に配合しても良い。

本発明の２液型ポリウレタン組成物は、上記の主剤及び硬化剤を高圧２液型吹付け装置により施工対象物に吹付けて、反応させ硬化させる。
この際の主剤と硬化剤の使用量は、４：１〜１：４の容量比あり、ＮＣＯ Ｉｎｄｅｘ（末端イシソアネート基含有ウレタンプレポリマー中のＮＣＯ基と硬化剤中の活性水素との当量比）が０．９〜１．３、好ましくは１〜１．２の範囲となるようにする。
本発明で減粘剤である脂肪酸エステルを使用する場合、末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤の粘度、及び活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤の粘度が、従来使用されていた可塑剤を使用する場合に比べ低いので、高圧２液型吹付け装置において、スプレーガンに送り込む主剤及び硬化剤の加熱温度を、より低く、適切な反応温度に合わせて設定でき、所定温度まで到達する加熱時間を短縮できる。結果として、１日当たりの吹付け作業量を増大できる。
すなわち、本発明の組成物は、エネルギーを節減可能であり、塗膜形成作業量の効率を向上させて各種の対象物に塗膜を形成する施工に用いられる

本発明は、主剤として末端イシソアネート基含有ウレタンプレポリマーを用い、硬化剤として、活性水素含有化合物と、触媒として、有機酸金属塩、好ましくは有機酸ビスマス塩と有機酸を含有する触媒を用い、これらの主剤及び硬化剤との２液を高圧２液型吹付け装置に吹付けて反応させて得られる２液型ポリウレタン組成物であり、主剤及び／又は硬化剤に脂肪酸エステル類を減粘剤として含有する。また、硬化触媒として用いられる有機酸金属塩が、好ましくは有機酸ビスマス塩、あるいは有機酸ビスマス塩と有機酸とを併用する触媒系であれば、環境衛生上極めて有益であり、また、スプレー工法において作業性及びその安定性が優れている。

本発明の２液型ポリウレタン組成物は、高圧２液型吹付け装置により、被施工物に吹付けて均一な塗膜を形成することができる。施工塗膜の厚みは１回の施工で０．５〜５ｍｍ程度であり、必要により数回重ねて吹付けても良い。また、本発明の組成物は、低温（５℃）における初期硬化性も良好であり、ダレのない均一な膜を形成できる。
このような特徴を有する本発明の２液型ポリウレタン組成物は、各種の建造・構造物の塗装に有用であり、この組成物の塗膜を壁面並びに底面に形成した用水路又は水耕栽培用プール、建造物の屋根、床等の表面への塗膜形成施工が可能である。
これらの塗膜の性状は優れ、施工の作業性は優れている。

以下、本発明を具体的に説明するために実施例および比較例をあげて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお各実施例、比較例の評価方法については以下の通り行った。
指触乾燥時間は、塗膜形成後直ちに指触にて表面べたつきの消失する時間を測定した。
残存タックは、吹き付け１時間経過後、タックが消失するか否かについて判定した。べたつきが残らないものについては◎、べたつきが残るものについては×とした。
ゴム弾性発現性は、指触乾燥後、塗膜を爪でひっかきゴム状弾性が発現しているか否かにつき判定した。ゴム弾性の発現が良好なものについては◎、ゴム弾性の発現が悪く、いつまでも塗膜が脆いものについては×とした。

実施例−１
主剤として、コスモネートＰＨ（ピュアＭＤＩ：三井武田ケミカル社製）１８．７１６重量部、およびアクトコールＤ−３０００（数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール：三井武田ケミカル社製）４１．２８４重量部とをファインエステルＲ−１０００（ヌカ脂肪酸エステル：ミヨシ油脂社製）４０．０００重量部の存在下にて９０℃、３時間反応させてＮＣＯ％５．０、粘度４００ｍＰａ・ｓ／２５℃のプレポリマーを得た。
一方、硬化剤として、アクトコールＤ−７００（数平均分子量７００のポリプロピレンエーテルジオール：三井武田ケミカル社製）９０．３４４重量部、Ｅｔｈａｃｕｒｅ＃１００（ジエチルトルエンジアミン：アルベマール浅野製）９．１５６重量部、プキャットＢ−７（樹脂酸ビスマス：ビスマス金属含有量７％：日本化学産業製）１．５００重量部、２−エチルヘキサン酸０．１５０重量部、チヌビンＢ−７５（３種混合液状安定剤：チバガイギー社製）０．５００重量部を混合、粘度４００ｍＰａ・ｓ／２５℃の混合液を調整した。
主剤（Ａ）と硬化剤（Ｂ）をＡ／Ｂ＝３．３／１（容量比）、ＮＣＯ Ｉｎｄｅｘ １．１にて、ガスマー社製Ｈ−２０スプレーマシンを用いて吹付を行った。スプレーマシンへの送液はグラコ社製サプライポンプ（エアー駆動２：１タイプ）に空気圧０．５ＭＰａをかけて行った。スプレーマシンは静止時圧力１４ＭＰａ、スプレー時圧力１０〜１２ＭＰａで使用した。
液の温度調整は主剤プライマリーヒーター６５℃、硬化剤プライマリーヒーター６５℃、ホースヒーター６０℃に設定した。
スプレーガンはグラスクラフト社製プロブラーガンのラウンドチャンバー＃１を用いて吹付を行った。
モールドは厚さ約１．５ｍｍのポリプロピレン板を用い、３〜５回の積層を行い厚さ約２ｍｍの塗膜を形成した。

実施例２−７
実施例１と同様の方法で、使用する材料およびそれぞれの使用量を表１に示すように変えて塗膜を形成した。使用した材料及び使用量並びに評価結果を表１に纏めて示す

比較例−１
実施例１と同様の方法で、使用する材料およびそれぞれの使用量を表１に示すように変えて塗膜を形成した。使用した材料及び使用量並びに評価結果を表１に纏めて示す。
主剤の粘度が４２００ｍＰａ・ｓと高いため、混合性が悪く指触乾燥時間が６００秒以上と長く、１時間経過しても残存タックが消失しなかった。塗膜も脆い状態であった。

比較例−２
実施例１と同様の方法で、使用する材料およびそれぞれの使用量を表１に示すように変えて塗膜を形成した。使用した材料及び使用量並びに評価結果を表１に纏めて示す。
主剤にＤＯＰを使用し良好な塗膜が得られたものの、使用量が多く、地球環境上も好ましくない。

コスモネートＰＨ：ピュアＭＤＩ；三井武田ケミカル社製
コスモネートＬＫ：カルボジイミド変性ＭＤＩ；三井武田ケミカル社製
コスモネートＣＲ−２００：クルードＭＤＩ；三井武田ケミカル社製
アクトコールＤ−１０００：数平均分子量１０００のポリプロピレンエーテルジオール；
三井武田ケミカル社製
アクトコールＤ−２０００：数平均分子量２０００のポリプロピレンエーテルジオール；
三井武田ケミカル社製
アクトコールＤ−３０００：数平均分子量３０００のポリプロピレンエーテルジオール；
三井武田ケミカル社製
ファインエステルＲ−１０００：ヌカ脂肪酸エステル；ミヨシ油脂社製
ＤＯＰ：フタル酸ジオクチル
アクトコールＤ−７００：数平均分子量７００のポリプロピレンエーテルジオール；三井
武田ケミカル社製
アクトコールＥＤ−３７Ｂ：数平均分子量３０００のポリエチレンプロピレンエーテルジ
オール；三井武田ケミカル社製
アクトコールＳＵ−４６４：ポリプロピレンエーテルポリオールＯＨ価４５０；三井武田
ケミカル社製
Ｅｔｈａｃｕｒｅ＃１００：ジエチルトルエンジアミン；アルベマール浅野社製
プキャットＢ−７：樹脂酸ビスマス；ビスマス金属含有量７％；日本化学産業製
プキャット２５：オクチル酸ビスマス；ビスマス金属含有量２５％；日本化学産業株式会
社製
ネオスタンＵ−６００：オクチル酸ビスマス；ビスマス金属含有量２０％；日東化成株式
会社製
チヌビンＢ−７５：３種混合液状安定剤；チバガイギー社製

スプレー工法による２液型ポリウレタン組成物は、各種建造物、構造物の表面に塗膜を形成するための施工方法、得られる塗膜の性能などに優れた工法として広く実用化されている。
本発明は、この工法に一段と優れた適用性を示す組成物として、また、使用される減粘剤及び硬化触媒などが、環境衛生上問題がなく、また、作業性及び安定性が改善できる。
このように、本発明は環境衛生面でも従来実用されている施工法に変わる方法として産業上極めて有用である。

Claims (16)

1. 末端イソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、活性水素含有化合物、及び有機酸金属塩を含む触媒を含有する硬化剤とを反応させて得られる２液型ポリウレタン組成物であって、主剤及び／又は硬化剤が減粘剤として脂肪酸エステルを含有する主剤と硬化剤とを高圧２液型吹付け装置によって対象物に吹付け、硬化させて得られることを特徴とする２液型ポリウレタン組成物。
2. 脂肪酸エステルが、主剤に含有されていることを特徴とする請求項１記載の２液型ポリウレタン組成物。
3. 脂肪酸エステルの含有量が、主剤全量に対して、１〜５０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である請求項２記載の２液型ポリウレタン組成物。
4. 脂肪酸エステルが、主剤及び硬化剤に含有されていることを特徴とする請求項１記載の２液型ポリウレタン組成物。
5. 脂肪酸エステルの含有量が、主剤中に主剤全量に対して１〜５０重量％であり、硬化剤中に硬化剤全量に対して１〜２０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である請求項４記載の２液型ポリウレタン組成物。
6. 脂肪酸エステルが、硬化剤に含有されていることを特徴とする請求項１記載の２液型ポリウレタン組成物。
7. 脂肪酸エステルの含有量が、硬化剤全量に対して１〜２０重量％であり、かつ主剤及び硬化剤の合計量に対して１〜２５重量％である請求項６記載の２液型ポリウレタン組成物。
8. 脂肪酸エステルが、天然物由来の脂肪酸エステルである請求項１〜７記載の２液型ポリウレタン組成物。
9. 有機酸金属塩が、有機酸ビスマス塩である請求項１〜８記載の２液型ポリウレタン組成物。
10. 硬化剤が、硬化剤中に硬化剤全量に対して、０．０１〜１重量％の有機カルボン酸を含有する請求項９記載の２液型ポリウレタン樹脂組成物。
11. 有機カルボン酸が、２−エチルヘキサン酸である請求項１０記載の２液型ポリウレタン組成物。
12. 請求項１〜１１記載の２液型ポリウレタン組成物からなる塗膜。
13. 請求項１２記載の塗膜を壁面及び底面に形成してなる用水路。
14. 請求項１２記載の塗膜を表面に形成してなる屋根。
15. 請求項１２記載の塗膜を表面に形成してなる床。
16. 請求項１２記載の塗膜を表面に形成してなる水耕栽培用プール。