JP2005002245A

JP2005002245A - シラン架橋難燃性樹脂成形体

Info

Publication number: JP2005002245A
Application number: JP2003168634A
Authority: JP
Inventors: Masaki Yoshitome; 正記吉留
Original assignee: Advanced Plastics Compounds Co
Current assignee: Advanced Plastics Compounds Co
Priority date: 2003-06-13
Filing date: 2003-06-13
Publication date: 2005-01-06

Abstract

【課題】機械的特性、柔軟性、耐傷付き性、耐熱性、難燃性に優れ、しかも、一工程で得られ、特に、電線被覆材などに好適に使用できる、シラン架橋難燃性樹脂成形体を提供する。
【解決手段】金属水酸化物、シラノール縮合触媒などを含む特定組成の熱可塑性樹脂組成物から成るベースポリマー（Ｉ）と、有機不飽和シラン及び遊離ラジカル発生剤を含む熱可塑性樹脂組成物から成るキャリアーポリマー（ＩＩ）とを溶融混合して成形した後に水分との接触による架橋反応して得られるシラン架橋難燃性樹脂成形体。
【選択図】なし

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、シラン架橋難燃性樹脂成形体に関し、詳しくは、シラノール縮合触媒および難燃剤を含有した難燃性熱可塑性樹脂組成物を使用し且つシラン架橋によって得られる成形体であって、有機不飽和シラン等を高濃度に含有したキャリヤーポリマーにより一工程で製造されるシラン架橋難燃性樹脂成形体に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、電線、ケーブル等の被覆、ホース類、シート及び射出製品などに多用されているポリオレフィン組成物に難燃性を付与するためには、ポリオレフィンにハロゲン化合物と三酸化アンチモンを添加することにより達成されていた。しかるに、斯かるハロゲン含有組成物は、燃焼時にハロゲン系ガスを発生し、かつ金属が腐蝕されるという問題があり。加えて、発煙量が多く、視界が悪くなり、火災時の人の避難および消火活動が著しく制限されるという問題もある。
【０００３】
そこで、上記の問題を解決するため、難燃剤として、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等を含む難燃性樹脂組成物が実用化されているが、斯かる難燃性樹脂組成物においては、難燃剤の充填により、成形品に著しい傷付き白化現象が生じ、商品価値を下げるという問題がある。更に、上記の難燃性樹脂組成物は、柔軟性が劣るため、電線被覆材など柔軟性が要求される分野への応用は困難であった。
【０００４】
上記の耐傷付き性能と柔軟性の改良として、シランカップリング剤で表面処理された金属水酸化物を配合した難燃性樹脂組成物が提案されている（例えば特許文献１及び２参照）。しかし、ここで述べられている組成物では高度に耐熱性が要求される用途への使用は実質的に不可能である。
【０００５】
上記の問題を解決する方法として架橋させる方法がある（例えば特許文献３及び４参照）。しかし、ここで述べられている方法は、化学架橋、電子線架橋などの大掛かりな架橋装置を必要とし、設備自体のコスト、その後の運用保守管理費等が嵩み、しいては組成物のコスト上昇を招いく。
【０００６】
これに対し、予めシランをグラフト化させたシラングラフト化ポリオレフィン樹脂に難燃剤を添加して成る難燃性架橋組成物が提案されている（例えば特許文献５及び６参照）。しかし、斯かる組成物の場合、シラングラフト化ポリオレフィン樹脂に難燃剤を配合して混練する際の早期架橋を抑えるため、シラングラフト化ポリオレフィン樹脂の架橋度が上げられずに耐熱性が不十分である。また、この方法は少なくとも二回の反応工程を伴う。すなわち、シラングラフト化反応工程およびシラノール縮合反応工程である。従って少なくとも二回の押出工程を経ることとなり、最終製品としての経済的な問題が避けられない。
【０００７】
また、一工程プロセスとしては、シランを固体キャリヤーポリマーに導入したシラン架橋方法が提案されている（例えば特許文献７参照）。すなわち、ベースポリマーと、所定のシランを含有させた実質的に水の存在しない固体キャリヤーポリマーと、遊離ラジカル発生剤とを溶融混合して成形した後に水分との接触によって架橋反応を行う方法である。しかし、この方法の場合は、固体キャリヤーポリマーとしては多孔質ポリマー又はＥＶＡであり、シラン及び遊離ラジカル発生剤の他に、シラノール縮合触媒や酸化防止剤などの添加剤も固体キャリヤーポリマーに導入している。従って、シランの縮合によるオリゴマー化またはラジカル捕捉による架橋阻害により架橋効率や保存性が劣るという問題がある。また、ここでは難燃タイプについては一言も記載されていない。
【０００８】
【特許文献１】
特開２０００−１４３９３５号公報
【特許文献２】
特開２００１−２２６５３６号公報、
【特許文献３】
特公昭５７−２４３７３号公報
【特許文献４】
特公昭５７−２６６２０号公報
【特許文献５】
特開昭６０−１０１１２９号公報
【特許文献６】
特開昭６０−１４７４６３号公報
【特許文献７】
特開平３−１６７２２９号公報
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その目的は、機械的特性、柔軟性、耐傷付き性、耐熱性、難燃性に優れ、しかも、一工程で得られ、特に、電線被覆材などに好適に使用できる、シラン架橋難燃性樹脂成形体を提供することにある。
【００１０】
【発明を解決するための手段】
すなわち、本発明の要旨は、以下に規定するベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）とを溶融混合して成形した後に水分との接触による架橋反応して得られることを特徴とするシラン架橋難燃性樹脂成形体に存する。
【００１１】
ベースポリマー（Ｉ）：密度０．８８ｇ／ｃｍ^３以上および／またはＤＳＣ融解ピーク温度が６０℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）２０〜５０重量％、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）５〜２０重量％、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡとエチレン−共役ジエン化合物共重合体を水素添加して得られる重合体ブロックＢとから成るＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）１０〜３０重量％、鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）１０〜３０重量％、官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）２〜２５重量％から成る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、金属水酸化物（ｆ）８０〜２５０重量部、シラノール縮合触媒（ｇ）０．０１〜０．２重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物。
【００１２】
キャリアーポリマー（ＩＩ）：一般式ＲＲ’ＳｉＹ_２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解し得る有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基またはＹと同じ有機基を表す）で表される有機不飽和シラン（ｈ）及び遊離ラジカル発生剤（ｉ）をオレフィン系樹脂（ｊ）に含有させた熱可塑性樹脂組成物。
【００１３】
【発明の実施の形態】
以下本発明を詳細に説明する。先ず、本発明で使用するベースポリマー（Ｉ）について説明する。ベースポリマー（Ｉ）は、エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡとエチレン−共役ジエン化合物共重合体を水素添加して得られる重合体ブロックＢとから成るＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）、鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）、官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）から成る熱可塑性樹脂組成物と、金属水酸化物（ｆ）と、シラノール縮合触媒（ｇ）から成る。
【００１４】
エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）は、密度０．８８ｇ／ｃｍ^３以上および／またはＤＳＣ融解ピーク温度が６０℃以上でなければならない。密度が上記の値より低い場合は、得られる成形品の引張強度低下を招くこととなり、ＤＳＣ融解ピーク温度が上記の値より低い場合は、後述する温水中または蒸気室などを使用した強制架橋処理時に成形品同士が熱融着を起こすこととなる。密度の上限は通常０．９４０ｇ／ｃｍ^３であり、ＤＳＣ融解ピーク温度の上限は通常１２５℃である。
【００１５】
また、エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）はメタロセン触媒を使用して製造されたものが好ましい。メタロセン触媒を使用して製造される共重合体は、コモノマーであるα−オレフィンのランダムネスが高く、柔軟で高強度であり、しかも、無機充填材の受容性に優れる、本発明の目的を達成するには好適な材料である。また、ここで使用されるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等が挙げられ、これらは２種以上を複合して使用することも出来る。α−オレフィンの共重合量は通常２〜２５モル％である。
【００１６】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）としては、プロピレン単独重合体（ホモポリマー）、プロピレンと炭素数２〜８の他のα−オレフィンとの共重合体（コポリマー）が挙げられる。コポリマーとしては、更に、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、グラフトコポリマー等が挙げられる。これらの中では、他樹脂成分との相容性からランダムコポリマー又はブロックコポリマーが適しており、プロピレン−エチレンランダムコポリマー、プロピレン−エチレンブロックコポリマー、プロピレン−エチレン−１−ブテンランダムコポリマー等が好ましい。プロピレンに対する他のα−オレフィンの共重合量は通常２〜１５モル％である。上記のプロピレン系樹脂は、単独で使用しても２種以上を混合して使用してもよい。
【００１７】
Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）において、重合体ブロックＡを構成するものとしては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等が挙げられる。これらの中ではスチレンが好適に使用される。また重合体ブロックＢを構成する共役ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。特に、ブタジエン及び／又はイソプレンが好ましい。この様なＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体としては、スチレン−エチレン−ブタジエン−スチレン共重合体およびその水素添加物、スチレン−エチレン−イソプレン−スチレン共重合体およびその水素添加物が例示できる。
【００１８】
鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）は、上記（ｃ）成分の流動性および本発明で得られる組成物の柔軟性を向上させる目的で添加される。鉱物油系ゴム用軟化剤としては芳香族環、ナフテン環およびパラフィン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィン鎖の炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４５％のものはナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系と呼ばれて区別されている。これらの中では、パラフィン系の鉱物油系ゴム用軟化剤が好適に使用される。
【００１９】
官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）は、ある種の官能基含有化合物でエチレン系樹脂をグラフト変性させるか、または、官能基含有化合物とエチレンを共重合させることにより得られる。使用される官能基含有化合物としては、フマル酸、アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、メタクリル酸、ソルビン酸、クロトン酸、またはシトラコン酸などの他、無水マレイン酸、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、５−ノルボルネン−２，３ジカルボン酸無水物などの酸無水物、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のエポキシ化合物が挙げられる。エチレン系樹脂としては、特に制限されず、各種のエチレン系樹脂が使用し得る。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン等が挙げられる。
【００２０】
金属水酸化物（ｆ）としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等が例示できる。これらは、その表面が脂肪酸、脂肪酸金属塩、シランカップリング剤などで処理されたもの、未処理のものの何れであってもよい。これらの中では、水酸化マグネシウムが好ましく、特に表面処理されていないもの又はシランカップリング剤により処理されているものが機械的強度および耐傷付き性を向上させる目的で好ましい。配合される金属水酸化物中、未処理水酸化マグネシウム及び／又はシランカップリング剤処理水酸化マグネシウムが７０重量％以上であることが特に好ましい。
【００２１】
シラノール縮合触媒（ｇ）としては、ジブチル錫ジラウレート、酢酸第一錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ナフテン酸鉛、カプリル酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、チタン酸テトラブチルエステル、ステアリン酸鉛、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カドミウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の有機金属化合物が挙げられる。
【００２２】
ベースポリマー（Ｉ）において、上記の各成分の配合割合は次の通りである。
【００２３】
エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）の割合は、２０〜５０重量％、好ましくは２０〜４５重量％である。エチレン−αオレフィン共重合体（ａ）の割合が２０重量％未満の場合は、得られる成形品の架橋度が低下し、引張強度の低下を招くこととなり、５０重量％を超える場合は柔軟性が満足されない。
【００２４】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の割合は、５〜２０重量％、好ましくは５〜１５重量％である。ポリプロピレン系樹脂（ｂ）の割合が５重量％未満の場合は、耐熱性の不足および成形品の外観不良が発生することととなり、２０重量％を超える場合は成形品の柔軟性が損なわられる。
【００２５】
Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）の割合は、１０〜３０重量％、好ましくは１５〜３０重量％である。Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）の割合が１０重量％未満の場合は、柔軟性の不足および耐傷付き性の低下が起こり、３０重量％を超える場合は加工性の低下を招く。
【００２６】
鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合は、１０〜３０重量％、好ましくは１０〜２５重量％である。鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）の割合が１０重量％未満の場合は、柔軟性の不足および成形加工性の悪化を招くことととなり、３０重量％を超える場合は引張強度の低下を招くこととなる。
【００２７】
官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）の割合は、２〜２５重量％、好ましく２〜２０重量％である。官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）の割合が２重量％未満の場合は、難燃剤の分散性の悪化および機械特性の低下を招くこととなり、２５重量％を超える場合は、添加量に見合う効果が確認されず、ただ材料コスト高を招くこととなる。
【００２８】
属水酸化物（ｆ）の割合は、上記の成分（ａ）〜（ｅ）から成る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、８０〜２５０重量部、好ましくは１００〜２５０重量部である。金属水酸化物（ｆ）の割合が８０重量部未満の場合は、満足される難燃効果が得られず、２５０重量部を超える場合は成形加工性が悪化することとなる。
【００２９】
シラノール縮合触媒（ｇ）の割合は、上記の成分（ａ）〜（ｅ）から成る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、０．０１〜０．２重量部、好ましくは０．０３〜０．０７重量％である。シラノール縮合触媒（ｇ）の割合が０．０１重量部未満の場合は、十分な架橋反応が進まず、０．２重量部を超える場合は、押出時に押出機内で局部的に架橋が進行し外観が著しく悪化する。また、シラノール縮合触媒（ｇ）はベースポリマー（Ｉ）の構成成分であるが、その理由は次の通りである。すなわち、有機不飽和シランが遊離ラジカル発生剤と共にキャリヤーポリマーに配合された場合は、シランの縮合によるオリゴマー化が促進され外観悪化が惹起されるからである。
【００３０】
次に、キャリアーポリマー（ＩＩ）について説明する。キャリアーポリマー（ＩＩ）は、一般式ＲＲ’ＳｉＹ_２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解し得る有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基またはＹと同じ有機基を表す）で表される有機不飽和シラン（ｈ）及び遊離ラジカル発生剤（ｉ）をオレフィン系樹脂（ｊ）に含有させた熱可塑性樹脂組成物から成る。
【００３１】
有機不飽和シラン（ｈ）は、前記のベースポリマー（Ｉ）にグラフト化され、架橋点として機能する。有機不飽和シラン（ｈ）としては、上記の一般式において、Ｒ’がＹと同一であり、一般式ＲＳｉＹ_３で表される有機不飽和シランが好ましい。斯かる有機不飽和シランとしては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン等が挙げられる。
【００３２】
遊離ラジカル発生剤（ｉ）はシラングラフト化反応の開始剤として機能する。遊離ラジカル発生剤（ｉ）としては、重合開始作用の強い種々の有機過酸化物およびパーエステルが使用される。その具体例としては、ジクミルパーオキサイド、α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ベンゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート等が挙げられる。
【００３３】
上記有機不飽和シランおよび遊離ラジカル発生剤を含有し、キャリアポリマーのベースと成るオレフィン系樹脂（ｊ）としては、例えば、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）、エチレン−ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤＭ）が挙げられる。
【００３４】
また、オレフィン系樹脂（ｊ）としては、上記の他、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロック及び少なくとも１個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックより成るブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重合体、例えば、水添スチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）等が挙げられる。オレフィン系樹脂（ｊ）としては、好ましくは、エチレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）である。
【００３５】
オレフィン系樹脂（ｊ）に含有される有機不飽和シラン（ｈ）の量は、ベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）との合計量中の割合として、通常０．１〜２重量％、好ましくは０．１〜１重量％となる量である。有機不飽和シラン（ｈ）の使用量が０．１重量％未満の場合は十分なグラフト化が起こらず、２重量％を超える場合は成形不良を起こすと共に経済的でなくなる。
【００３６】
オレフィン系樹脂（ｊ）に含有される遊離ラジカル発生剤（ｉ）の量は、ベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）との合計量中の割合として、通常０．０１〜０．１重量％、好ましくは０．０１〜０．０５重量％となる量である。遊離ラジカル発生剤（ｉ）の使用量が０．０１重量％未満の場合は十分なシラングラフト化反応が進行せず、０．１重量％を超える場合は押出加工性が低下すると共に成形品の外観が悪くなる。
【００３７】
次に、本発明のシラン架橋難燃性樹脂成形体（以下、単に成形体と略記する）について説明する。本発明の成形体は、ベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）とを溶融混合して成形した後に水分との接触による架橋反応して得られる。
【００３８】
キャリアーポリマー（ＩＩ）の使用量は、ベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）の合計量中の割合として、通常１〜１０重量％、好ましくは２〜１０重量％である。キャリアーポリマー（ＩＩ）の使用量が１重量％未満の場合は十分なグラフト化が起こらず、１０重量％を超える場合は成形不良を起こすと共に経済的でなくなる。
【００３９】
ベースポリマー（Ｉ）とキャリアポリマー（ＩＩ）は、所望する成形品を得るための成形機中に直接投入することで溶融混合させる。従って、ベースポリマー（Ｉ）とキャリアポリマー（ＩＩ）との溶融混合には、例えば、単軸押出機、２軸押出機、射出成形機、カレンダーロール等の公知の成形機が利用可能であり、その際の溶融混合温度は、通常１６０〜２４０℃、好ましくは１７０〜２３０℃である。なお、本発明においては、必要に応じ、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、金属不活性剤、滑剤などを添加することが出来る。
【００４０】
成形体の架橋反応は、水分と接触させ得る限り、如何なる手段でもよく、例えば、空気中の水分との接触によっても架橋反応は進行する。しかし、工業的には、架橋反応速度の向上のため、高温多湿雰囲気下、例えば、蒸気を充満させた空間に静置する方法や加熱された水中に浸漬させる方法が採用される。水の加熱温度は、通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜８０℃であり、また、浸漬時間は、通常２〜８０時間、好ましくは５〜５０時間である。
【００４１】
【実施例】
以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の諸例で使用した原料および評価方法は次の通りである。
【００４２】
エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）として、（ａ−１）：エチレン−１−ヘキセン共重合体（日本ポリケム（株）製、密度０．８９８ｇ／ｃｍ^３，ＤＳＣ融解ピーク温度９０℃）を使用した。また、（ａ−２）：エチレン−１−オクテン共重合体（ダウ・ケミカル日本（株）製、密度０．８６３ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融解ピーク温度４９℃）を使用した。
【００４３】
ポリプロピレン系樹脂（ｂ）として、プロピレン−エチレンランダム共重合体（日本ポリケム（株）製）を使用した。
【００４４】
Ａ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）としては、スチレン−エチレン−イソプレン−スチレン共重合体水素添加物（（株）クラレ製、比重０．９２，スチレン含有量３０重量％）を使用した。
【００４５】
鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）としては、パラフィン系ゴム用軟化剤（出光興産（株）製、密度０．８７、動粘度３８１．６ｃＳｔ（４０℃））を使用した。
【００４６】
官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）としては、無水マレイン酸変成直鎖状低密度ポリエチレン（日本ポリオレフィン（株）製）を使用した。
【００４７】
金属水酸化物（ｆ）としては、（ｆ−１）：表面未処理水酸化マグネシウム（協和化学（株）製、平均粒径１μｍ）、（ｆ−２）：表面シランカップリング剤処理水酸化マグネシウム（（株）ＴＭＧ製、平均粒径１μｍ）、（ｆ−３）：表面飽和脂肪酸処理水酸化マグネシウム（（株）ＴＭＧ製、平均粒径１μｍ）を使用した。
【００４８】
シラノール縮合触媒（ｇ）としては、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）（三共有機合成（株）製）を使用した。
【００４９】
有機不飽和シラン（ｈ）としては、ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭＯＳ）（日本ユニカー（株）製）を使用した。
【００５０】
遊離ラジカル発生剤（ｉ）としては、ジクミルパーオキサイド（ＤＣＰ）（日本油脂（株）製）を使用した。
【００５１】
オレフィン系樹脂（ｊ）としては、エチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ユニカー（株）製）を使用した。
【００５２】
上記の他、エチレン−メチルメタアクリレート共重合体（ＥＭＭＡ）（住友化学工業（株）製）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）（三井・デュポンポリケミカル（株）製）を使用した。
【００５３】
（１）成形外観：
押出成形により得られた成形品の外観がメルトフラクチャーや架橋ゲル等の影響により製品価値を貶めると判断されるものを×、良好な外観を持つ物を○とした。
【００５４】
（２）引張特性：
押出成形により成形した厚み１ｍｍのシートからＪＩＳ３号ダンベルを打ち抜き、オートグラフを使用して２００ｍｍ／分の引張速度で試験を行った。引張強度は１０ＭＰａ以上、引張伸びは２００％以上を合格とした。
【００５５】
（３）耐傷付き性：
４０ｍｍ単軸押出機（成形温度２００℃）により成形した厚み１ｍｍのシート表面をＪＩＳＫ５４０１に規定される鉛筆引っ掻き試験機（鉛筆硬度ＨＢ、荷重２００ｇ）を使用し、試験片表面に明らかに白化が認められるものを×、やや白化が認められるものを△、白化が認められないものを○とした。○及び△を合格とした。
【００５６】
（４）酸素指数：
ＪＩＳＫ７２０１に従って測定した。
【００５７】
（５）ホットセット：
ＩＥＣ−５４０Ａに従って測定した。破断したものを×、破断しなかったものを○とした。
【００５８】
（６）ゲル分率：
１２０℃沸騰キシレン中２０時間浸漬後の不溶分率を測定した。不溶分率が５０重量％以上のものを○、５０重量％未満のものを×とした。
【００５９】
実施例１〜８及び比較例１〜３
＜ベースポリマー（Ｉ）の調製＞
表１に示す配合割合に従い、各成分を混合し、内容量３．６Ｌのバンバリーミキサーへ挿入し、バンバリーミキサー設定温度１００℃の条件で混練した。混練による自己発熱で樹脂温度が２００℃になった時点で混練を終了し、更に、ミルロールによりシート化したものをペレタイザーでペレット化した。なお、ゴム用軟化剤を配合する場合、予めスチレン系エラストマーへ含浸させた。その場合、内容量２０Ｌのヘンシェルミキサーへ所定量のスチレン系エラストマー及びゴム用軟化剤を挿入し、回転数２００ｒｐｍで３分間撹拌した。
【００６０】
【表１】

【００６１】
＜キャリアポリマー（ＩＩ）の調製＞
表２に示す配合割合を採用した。先ず、内容量２０Ｌのスーパーミキサーにオレフィン系樹脂を挿入して撹拌しながら樹脂温度８０℃に予熱した。次いで、不飽和有機シランに遊離ラジカル発生剤を溶解させた液体混合物をスーパーミキサーに投入し、１０分間撹拌することでオレフィン系樹脂に液体混合物を含浸させた。
【００６２】
【表２】

【００６３】
＜押出成形＞
表３及び表４に記載の配合割合で各成分を混合させ、４０ｍｍ単軸押出機（Ｌ・Ｄ＝２４，圧縮比＝２．７フルフライトスクリュ装備、成形温度２００℃）を使用し、回転数４０ｒｐｍにて各試験に必要となるサンプルを成形した。得られた成形品は８０℃温水中に８時間浸漬させることによって架橋処理を行った。評価結果を表３及び表４に示す。
【００６４】
【表３】

【００６５】
【表４】

【００６６】
【発明の効果】
以上説明した本発明によれば、機械的特性、柔軟性、耐傷付き性、耐熱性、難燃性に優れ、しかも、一工程で得られ、特に、電線被覆材などに好適に使用できる、シラン架橋難燃性樹脂成形体が得られる。

Claims

以下に規定するベースポリマー（Ｉ）とキャリアーポリマー（ＩＩ）とを溶融混合して成形した後に水分との接触による架橋反応して得られることを特徴とするシラン架橋難燃性樹脂成形体。
ベースポリマー（Ｉ）：密度０．８８ｇ／ｃｍ^３以上および／またはＤＳＣ融解ピーク温度が６０℃以上であるエチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）２０〜５０重量％、ポリプロピレン系樹脂（ｂ）５〜２０重量％、モノビニル置換芳香族炭化水素の重合体ブロックＡとエチレン−共役ジエン化合物共重合体を水素添加して得られる重合体ブロックＢとから成るＡ−Ｂ−Ａ型トリブロック共重合体（ｃ）１０〜３０重量％、鉱物油系ゴム用軟化剤（ｄ）１０〜３０重量％、官能基含有エチレン系樹脂（ｅ）２〜２５重量％から成る熱可塑性樹脂組成物１００重量部に対し、金属水酸化物（ｆ）８０〜２５０重量部、シラノール縮合触媒（ｇ）０．０１〜０．２重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物。
キャリアーポリマー（ＩＩ）：一般式ＲＲ’ＳｉＹ_２（Ｒは１価のオレフィン性不飽和炭化水素基、Ｙは加水分解し得る有機基、Ｒ’は脂肪族不飽和炭化水素以外の１価の炭化水素基またはＹと同じ有機基を表す）で表される有機不飽和シラン（ｈ）及び遊離ラジカル発生剤（ｉ）をオレフィン系樹脂（ｊ）に含有させた熱可塑性樹脂組成物。
オレフィン系樹脂（ｊ）がエチレン−アクリル酸エステルである請求項１に記載のシラン架橋難燃性樹脂成形体。
金属水酸化物（ｅ）が水酸化マグネシウムである請求項１又は２に記載のシラン架橋難燃性樹脂成形体。
エチレン−α−オレフィン共重合体（ａ）がメタロセン触媒により重合されたものである請求項１〜３の何れかに記載のシラン架橋難燃性樹脂成形体。
金属水酸化物（ｅ）の７０重量％以上が表面処理されていない水酸化マグネシウム及び／又はシランカップリング剤により表面されている水酸化マグネシウムである請求項１〜４の何れかに記載のシラン架橋難燃性樹脂成形体。
官能基含有エチレン系樹脂（ｇ）が、カルボン酸基、その無水物基、エポキシ基の群から選択される少なくとも一種の官能基を含有する請求項１〜５に記載のシラン架橋難燃性樹脂成形体。