JP2003321578A - 空気入りタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ウェットグリップ性能、耐摩耗性、操縦性の
全てを高いレベルで満足する、特に高性能空気入りタイ
ヤを提供すること。 【解決手段】 （Ａ）（ａ）エチレン性不飽和ニトリル
単量体単位と、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位と、
（ｃ）共役ジエン単量体単位とを有し、かつ上記
（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）単位の合計量に基づき、
（ａ）単位５〜４５重量％，（ｂ）芳香族ビニル単量体
単位１０〜５０重量％を含有する共役ジエン系共重合体
ゴムを１０重量％以上含むゴム成分と、（Ｂ）カーボン
ブラック又は白色充填材から選ばれた少なくとも一種の
充填材とを含むゴム組成物であると共に、当該ゴム組成
物の３０℃における動的貯蔵弾性率が１２．０ＭＰａ以
上であるゴム組成物を、トレッドゴムとして用いたこと
を特徴とする空気入りタイヤである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、空気入りタイヤに
関する。さらに詳しくは、本発明は、ゴム成分として、
補強用充填材との親和性を向上させたニトリル基をもつ
共役ジエン系共重合体ゴムを用いてなる、特に高性能又
はスポーツ系に用いられる高運動性能空気入りタイヤに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】一般に、高運動性空気入りタイヤにおい
ては、グリップ性能は特に重要な要求特性である。グリ
ップ性能がよいことは、加速性能や制動性能がよいこと
であり車は操縦安定性がよく高速走行が可能となる。従
来、高運動性能としての高グリップ性能を得るために
は、ゴム成分として高スチレン含有率のスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴムを用いる方法、軟化剤およびカーボン
ブラックを高充填配合する方法、粒子径の小さいカーボ
ンブラックを配合する方法などが知られている。しか
し、これらの手法においては耐摩耗性が悪くなり、初期
の高運動性能が早期に低下してしまうという問題があ
る。また、耐摩耗性を向上させるために天然ゴムやポリ
ブタジエンゴムをブレンドすれば操縦安定性が著しく損
なわれる。さらに、操縦安定性とウェットグリップ性能
（湿潤路面での制動性能）との両立も要求される。この
ため、高運動性空気入りタイヤのトレッドに用いられる
ゴム組成物に対する性能要求は、操縦安定性、耐摩耗性
と共に、ウェットグリップ性能の全てを満足することが
望まれる。

【０００３】ウェットグリップ性能が向上したゴム組成
物を得る方法として、補強用充填材を、カーボンブラッ
クに変えてシリカを用いる方法がすでに行われている。
しかしながら、シリカは、その表面官能基であるシラノ
ール基の水素結合により粒子同士が凝集する傾向にあ
り、ゴム中へのシリカ粒子の分散が困難であり、そのた
めに、充填材が本来有している補強性効果などが十分に
得られないという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、操縦安定性、ウェットグリップ性能及び耐摩
耗性を高い次元で両立させた空気入りタイヤ、特に高性
能又はスポーツ系の乗用車用空気入りタイヤを提供する
ことを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、トレッドゴム
として、ニトリル基を含有する特定の共役ジエン系共重
合体ゴムを含むゴム成分に充填材を配合したゴム組成物
を用いることにより、その目的を達成し得ることを見出
した。本発明は、かかる知見に基づいて完成したもので
ある。すなわち、本発明は、（Ａ）（ａ）エチレン性不
飽和ニトリル単量体単位と、（ｂ）芳香族ビニル単量体
単位と、（ｃ）共役ジエン単量体単位とを有し、かつ上
記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）単位の合計量に基づき、
（ａ）単位５〜４５重量％，（ｂ）芳香族ビニル単量体
単位１０〜５０重量％を含有する共役ジエン系共重合体
ゴムを１０重量％以上含むゴム成分と、（Ｂ）カーボン
ブラック及び白色充填材から選ばれた少なくとも一種の
充填材とを含むゴム組成物であると共に、当該ゴム組成
物の３０℃における動的貯蔵弾性率が１２．０ＭＰａ以
上であるゴム組成物を、トレッドゴムとして用いたこと
を特徴とする空気入りタイヤを提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の空気入りタイヤにおい
て、トレッドに用いられるゴム組成物は、３０℃におけ
る動的貯蔵弾性率が１２．０ＭＰａ以上であることが必
要である。１２．０ＭＰａ未満では操縦安定性が低下す
る。上記トレッドゴム組成物において、（Ａ）成分とし
て用いられる共役ジエン系共重合体ゴムを含むゴム成分
は以下のものである。当該共役ジエン系共重合体ゴム
は、（Ａ）（ａ）エチレン性不飽和ニトリル単量体単位
と、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位と、（ｃ）共役ジエ
ン単量体単位とを有し、かつ上記（ａ）、（ｂ）及び
（ｃ）単位の合計量に基づき、（ａ）単位５〜４５重量
％を含有するものである。

【０００７】（ａ）単位であるエチレン性不飽和ニトリ
ル単位の含有量が５重量％未満では充填剤の分散性が不
良となり、耐摩耗性が充分に向上しない場合がある。一
方、この含有量が４５重量％を超えると共役ジエン系共
重合体ゴムのガラス転移点（Ｔｇ）が高くなりすぎ、ゴ
ム弾性体としての性質が失われる。このエチレン性不飽
和ニトリル単位の好ましい含有量は、８〜３５重量％で
あり、特に９〜２０重量％が好ましい。

【０００８】また、（ｂ）単位である芳香族ビニル単量
体単位の含有量としては、１０〜５０重量％である。こ
の含有量が１０重量％未満では得られる加硫ゴムの耐摩
耗性が不充分となるおそれがあり、一方、５０重量％を
超えると加硫ゴムの諸物性のバランスが損なわれること
がある。この芳香族ビニル単量体単位のより好ましい含
有量は１０〜４０重量％である。前記エチレン性不飽和
ニトリル単量体単位を形成する単量体としては、例えば
アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどが挙げられ
るが、これらのうち、アクリロニトリルが好ましい。こ
れらの単量体は１種のみを用いてもよいし、２種以上を
併用することもできる。また、前記芳香族ビニル単量体
単位を形成する単量体としては、例えばスチレン、２−
メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチ
レン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルスチレ
ン、２，４−ジイソプロピルスチレン、４−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン及びｔｅｒｔ−ブトキシスチレン等が挙
げられるが、これらのうち、スチレンが特に好ましい。
これらの単量体は１種のみを用いてもよいし、２種以上
を併用することもできる。

【０００９】さらに、共役ジエン単量体単位を形成する
単量体としては、例えば１，３−ブタジエン、イソプレ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、及びクロ
ロプレンなどが挙げられるが、これらのうち、１，３−
ブタジエン、イソプレンが特に好ましい。これらの単量
体は１種のみを用いてもよいし、２種以上を併用するこ
ともできる。当該共役ジエン系共重合体ゴムは、必要に
応じ、前記の各単量体の他に、各種のエステル系単量体
が共重合したものとすることができる。

【００１０】このエステル系単量体としては、例えばメ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル
（メタ）アクリレート、ｎ−アミル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘ
キシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）
アクリレート等の（メタ）アクリレート類、及び酢酸ビ
ニル等のビニルエステル類が挙げられる。これらのエス
テル系単量体から形成される単量体単位の含有量は、共
役ジエン系共重合体ゴムの特性を損なわない範囲の量比
とすることができるが、単量体単位全量に対して２０重
量％以下とすることが好ましい。本発明の共役ジエン系
共重合体ゴムとしては、アクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体などが挙げられる。

【００１１】当該共役ジエン系共重合体ゴムのガラス転
移点は、用いる単量体の組成比によって変化するが、Ａ
ＳＴＭ Ｄ３４１８−８２（Ｒｅａｐｐｒｏｖｅｄ １
９８８）に準じて示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定
した場合に、−７０〜０℃が好ましく、さらに−６０〜
−１０℃であることが好ましい。更に、ガラス転移の外
挿開始温度と外挿終了温度との差は２０℃以下が好まし
く、より好ましくは１８℃以下、さらに好ましくは１５
℃以下、特に好ましくは１３℃以下である。尚、下限は
通常、５℃である。この温度差が２０℃を超えると、得
られる加硫ゴムのウェットスキッド性能が低下し、ｔａ
ｎδも大きくなり、好ましくない。また、上記（ａ）単
量体単位の含有量が９〜２０重量％、且つガラス転移の
外挿開始温度と外挿終了温度との差が１３℃以下、特に
１０℃以下であることが好ましい。

【００１２】ここで、ガラス転移の外挿開始温度及び外
挿終了温度はＡＳＴＭ Ｄ３４１８−８２（Ｒｅａｐｐ
ｒｏｖｅｄ １９８８）に準じて示差走査熱量計（ＤＳ
Ｃ）により、以下のようにして測定される。すなわち、
外挿開始温度は、図１に示すＤＳＣの昇温曲線におい
て、低温側のベースラインを延長した直線と、低温側の
変曲点Ｐ₁ と高温側の変曲点Ｐ₂ との間のほぼ直線部分
Ｌを延長した直線とが交わる点における温度として求
め、外挿終了温度は、図１に示すＤＳＣの昇温曲線にお
いて、高温側のベースラインを延長した直線と、直線部
分Ｌを延長した直線とが交わる点における温度として求
める。

【００１３】本発明で用いる共役ジエン系共重合体ゴム
のムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（１００℃）］は２０〜２０
０が好ましく、３０〜１５０であることがより好まし
い。このムーニー粘度が２０未満であると、得られる加
硫ゴムの耐摩耗性が低下するおそれがあり、一方、２０
０を超えると、この共役ジエン系共重合体ゴムを含有す
るゴム組成物の加工性が低下する場合がある。また、当
該共役ジエン系共重合体ゴムのＧＰＣ（ゲルパーミエー
ションクロマトグラフ）法により測定したポリスチレン
換算の重量平均分子量は好ましくは１００，０００以上
であり、特に好ましくは１００，０００〜２，０００，
０００である。この重量平均分子量が１００，０００未
満であると、得られる加硫ゴムの耐摩耗性が低下する傾
向にあり、ｔａｎδが大きくなることもある。一方、
２，０００，０００を超えると、この共役ジエン系共重
合体ゴムを含有するゴム組成物の加工性が低下すること
がある。この重量平均分子量は、重合時、ラジカル重合
において一般に使用されるアルキルメルカプタンに代表
される連鎖移動剤を用いることにより制御することがで
きる。

【００１４】当該共役ジエン系共重合体ゴムは、水系媒
体において、前述の各種必須単量体及び必要に応じてエ
ステル系単量体をラジカル重合開始剤を用いて重合させ
ることにより、製造することができる。重合方法は特に
制限されないが、通常、乳化重合が好ましい。乳化重合
は一般的な方法であればよく、例えば所定の単量体を乳
化剤の存在下に水系媒体において乳化させ、ラジカル重
合開始剤により重合を開始し、所定の重合転化率となっ
た時点で重合停止剤により重合を停止する方法が挙げら
れる。

【００１５】本発明においては、前述のエチレン性不飽
和ニトリル単量体の仕込み方法が重要であり、重合系に
分割して添加することが好ましい。当該単量体の一部を
重合開始前に投入し、残部を重合過程において重合系に
間欠的に、あるいは連続的に添加することが好ましい。
また、重合途中で測定される全単量体仕込み分の重合転
化率が１０〜９５％、好ましくは２０〜８０％となった
後に、当該単量体の残部を一括して又は分割して、ある
いは連続的に添加することが好ましい。尚、当該単量体
の全量を重合開始前に重合系に投入して共重合させた場
合、共重合体ゴムのガラス転移の開始温度と終了温度と
の差が２０℃を超えて大きくなる傾向にあり、好ましく
ない。また、重合開始前の当該単量体の初期仕込み量
は、使用する当該単量体全量に対して、好ましくは２０
〜９５重量％、より好ましくは２０〜９０重量％、更に
好ましくは３０〜８５重量％である。

【００１６】乳化剤としては、アニオン性界面活性剤、
ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性
界面活性剤が挙げられる。また、フッ素系の界面活性剤
を使用することもできる。これらの乳化剤としては、ア
ニオン性界面活性剤が多用され、例えばカプリン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、
ステアリン酸等の炭素数１０以上の長鎖脂肪酸のカリウ
ム塩又はナトリウム塩等の他、ロジン酸塩等を使用する
ことができる。

【００１７】ラジカル重合開始剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ
−ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキ
サイド、パラメンタンヒドロパーオキサイド、ジ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルヒドロパーオキサイド及びジクミルパーオ
キサイド等の有機過酸化物を使用することができる。ま
た、アゾビスイソブチロニトリルにより代表されるアゾ
化合物、過硫酸カリウムにより代表される無機過酸化
物、及びこれら過酸化物と硫酸第一鉄との組み合わせに
より代表されるレドックス系触媒等を用いることもでき
る。これらのラジカル重合開始剤は１種のみ用いてもよ
いし、２種以上を併用することもできる。

【００１８】また、共役ジエン系共重合体ゴムの分子量
を調節するため、連鎖移動剤として、ｔｅｒｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン等のアルキ
ルメルカプタン類などの連鎖移動剤を使用することもで
きる。重合は酸素を除去した反応器を用いて０〜１００
℃で行うことができ、重合温度は０〜８０度であること
が特に好ましい。重合方式は連続式でもよいし、回分式
であってもよく、重合温度等、あるいは攪拌等の操作条
件等を反応途中で適宜変更することもできる。重合停止
剤としては、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシ
ルアミン等のアミン化合物などを用いることができる。
重合停止後、生成した共役ジエン系共重合体ゴムラテッ
クスから、共役ジエン系共重合体ゴムをクラムとして凝
固させ、このクラムを洗浄し、脱水した後、ドライヤー
等により乾燥することにより、共役ジエン系共重合体ゴ
ムとすることができる。

【００１９】さらに、上記共役ジエン系共重合体ゴム
は、伸展油を含有したものとすることができ、この場
合、伸展油の含有量は、当該共役ジエン系共重合体ゴム
１００重量部に対して、通常１０〜６０重量部、好まし
くは２０〜５０重量部である。伸展油が１０重量部未満
であると、加工性が十分に向上せず、６０重量部を超え
ると、ゴム組成物の調製時に所要の加工性等に応じて配
合される伸展油の量比が制限されるため好ましくない。
得られる油展ゴムのムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（１００
℃）］は好ましくは２０〜１８０、特に好ましくは３０
〜１５０である。また、伸展油としては特に限定され
ず、例えば芳香族系油、ナフテン系油、パラフィン系油
などを挙げることができる。これらは１種のみを用いて
もよいし、２種以上を併用してもよい。これらのうち、
芳香族系の伸展油が特に好ましい。

【００２０】本発明のゴム組成物においては、（Ａ）成
分のゴム成分として、前記共役ジエン系共重合体ゴムを
１０重量％以上含むことが必要である。この含有量が１
０重量％未満では所望の物性を有するゴム組成物が得ら
れず、本発明の目的が達せられない。ゴム成分中の該共
役ジエン系共重合体ゴムの好ましい含有量は３５重量％
以上であり、特に５０〜１００重量％が好適である。当
該共役ジエン系共重合体ゴムと併用されるゴム成分とし
ては、天然ゴム及びジエン系合成ゴムが挙げられ、ジエ
ン系合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共
重合体（ＳＢＲ）、ポリブタジエン（ＢＲ）、ポリイソ
プレン（ＩＲ）、ブタジエン−イソプレン共重合体、ブ
タジエン−スチレン−イソプレン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、クロロプレンゴム、ブチ
ルゴム（ＩＩＲ）、エチレン−プロピレン共重合体及び
これらの混合物等が挙げられる。また、その一部が多官
能型変性剤、例えば四塩化スズのような変性剤を用いる
ことにより分岐構造を有しているものでもよい。

【００２１】次に、前記（Ｂ）成分としては、カーボン
ブラック又は白色充填材の単独配合で用いてもよく、ま
た、カーボンブラック/白色充填材の併用系として用い
てもよいが、後者の併用系が好ましい。ここで、カーボ
ンブラックとしては特に制限はなく、従来ゴムの補強用
充填材として慣用されているものの中から任意のものを
選択して用いることができる。このカーボンブラックと
しては、例えばＦＥＦ，ＳＲＦ，ＨＡＦ，ＩＳＡＦ，Ｓ
ＡＦ等が挙げられる。好ましくはヨウ素吸着量（ＩＡ）
が６０ｍｇ／ｇ以上で、かつ、ジブチルフタレート吸油
量（ＤＢＰ）が８０ミリリットル／１００ｇ以上のカー
ボンブラックである。このカーボンブラックを用いるこ
とにより、諸物性の改良効果は大きくなるが、特に、耐
摩耗性に優れるＨＡＦ，ＩＳＡＦ，ＳＡＦが好ましい。
また、前記白色充填材は、従来ゴム工業で使用されてい
るものであれば、何ら使用の制限されず、例えば白色充
填剤としてはシリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、
クレー、炭酸カルシウムなどが好ましく用いられる。そ
の中でも、特に窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１９０
〜３００ｍ²／ｇのシリカ、および窒素吸着比表面積
（Ｎ₂ＳＡ）が１〜２０ｍ²／ｇの水酸化アルミニウムが
一層好ましいい。具体的には，このようなＮ₂ＳＡを有
する水酸化アルミニウムは、例えば「ハイジライト」
〔商標；昭和電工（株）〕として入手可能な市販品があ
る。また、シリカとしては特に制限はなく、従来ゴムの
補強用充填材として慣用されているものの中から任意に
選択して用いることができる。例えば湿式シリカ（含水
ケイ酸），乾式シリカ（無水ケイ酸），ケイ酸カルシウ
ム，ケイ酸アルミニウム等が挙げられるが、中でも破壊
特性の改良効果並びにウェットグリップ性及び低転がり
抵抗性の両立効果が最も顕著である湿式シリカが好まし
い。

【００２２】ここで、（Ｂ）成分としてのカーボンブラ
ックと白色充填材との合計量は、ゴム１００重量部に当
たり、４０〜１２０重量部が好ましい。この範囲以外で
は所望の物性を有するゴム組成物が得られにくく、本発
明の目的が達せられないおそれがある。配合効果及び物
性などの面から、カーボンブラックと白色充填材との合
計量は１００重量部以下が好ましい。また、白色充填材
は、（Ｂ）成分としての充填材中１０重量％以上である
ことが好ましい。本発明のタイヤに用いる前記ゴム組成
物においては、所望により、（Ｃ）成分として、シラン
カップリング剤を配合することができる。このシランカ
ップリング剤としては、特に制限はなく、従来ゴム組成
物に使用されている公知のもの、例えばビス（３−トリ
エトキシシリルプロピル）ポリスルフィド，γ−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン，γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン，Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン，Ｎ−β（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランなどを用いることが
できる。この所望により用いられるシランカップリング
剤の配合量は、前記充填材に対して、通常１〜２０重量
％の範囲で選定される。この量が１重量％未満ではカッ
プリング剤としての効果が充分に発揮されにくく、ま
た、２０重量％を超えるとゴム成分のゲル化を引き起こ
すおそれがある。カップリング剤としての効果及びゲル
化防止などの点から、このシランカップリング剤の好ま
しい配合量は５〜１５重量％の範囲である。

【００２３】また、前記ゴム組成物には、軟化剤として
は、一般にゴム工業で使用されるプロセスオイルであれ
ば使用することができる。また、軟化剤成分として、軟
化点が３０〜１５０℃である石油系樹脂等をさらに添加
した場合には、特に操縦安定性、ウェットグリップ性
能、耐摩耗性の全てを高いレベルで満足させることがで
きる。このような樹脂としては、エスコレッツ（トーネ
ンクス社製）、ストラクトールＴＳ３０（ストラクトー
ル社製）クイントン（日本ゼオン社製）、ネオポリマー
（日本石油社製）、コレシン（ＢＡＳＦ社製）などが好
ましく挙げられる。前記ゴム組成物には、本発明の目的
が損なわれない範囲で、所望により、前記以外の通常ゴ
ム工業界で用いられる各種薬品、例えば加硫剤，加硫促
進剤，老化防止剤，スコーチ防止剤，亜鉛華，ステアリ
ン酸などを含有させることができる。本発明の空気入り
タイヤは、前記ゴム組成物をトレッドゴムとに適用し
て、常法により製造することができる。このようにして
得られた空気入りタイヤは、特に、高運動性能の乗用車
用空気入りタイヤとして優れた性能を有する。なお、本
発明において、タイヤの充填気体には、空気や窒素など
を用いることができる。

【００２４】

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。加硫ゴムについての各種の測定は下
記の方法によった。 （１）動的貯蔵弾性率(Ｅ') 東洋精機製スペクトロメーターを用い、周波数５０Ｈ
Ｚ、歪み１．０％の条件下で、３０℃における動的貯蔵
弾性率（Ｅ'）を測定した。 （２）操縦安定性 上記の３０℃動的貯蔵弾性率より、高速走行したときの
評点を計算し、指数化して表わし、比較例１を１００と
して指数表示した。数値が大きい程、良好となる。 （３）ウェットグリッブ性能 ＢＰＳＴ（ブリティッシュ・ポータブル・スキッドテス
ター）を用い、室温で測定し、比較例１を１００として
指数表示した。数値が大きい程、良好となる。 （４）耐摩耗性 上島製ランボーン試験機を用い、室温におけるスリップ
率６０％の摩耗量を測定し、比較例１を１００として指
数表示した。数値が大きい程、良好となる。

【００２５】製造例１（ＮＳＢＲ：油展共役ジエン系ゴ
ム） 重合用容器に、水を２００重量部、ロジン酸石鹸を４．
５重量部、ブタジエンを６６重量部、スチレンを２６重
量部、及びアクリロニトリルを５重量部仕込んだ。その
後、重合用容器の温度を５℃に設定し、ラジカル重合開
始剤としてｐ−メンタンハイドロパーオキサイドを０．
０３重量部、エチレンジアミン４酢酸ナトリウムを０．
０２重量部、硫酸第１鉄７水和物を０．０１重量部、及
びソジウムホルムアルデヒドスルホキシレートを０．０
３重量部添加して重合を開始した。重合転化率が３０％
に達した時点で、アクリロニトリルを３重量部更に添加
し、重合転化率が６０％に達した時点で、ジエチルヒド
ロキシルアミンを添加して重合を停止させた。次いで、
スチームストリッピングにより未反応単量体を回収し、
共役ジエン系ゴムラテックスを得た。その後、このラテ
ックスに含有される固形分１００重量部に対して３７．
５重量部のアロマオイル（富士興産株式会社製、商品名
「フッコール・アロマックス＃３」）を含む乳化物を配
合し、これを硫酸と塩化ナトリウムにより凝固させてク
ラムとした。次いで、このクラムを熱風乾燥機により乾
燥させ、アロマオイルで油展された共役ジエン系ゴム
（ＮＳＢＲ）を得た。ラテックスに含まれる共役ジエン
系ゴムのムーニー粘度は１２７、アクリロニトリル単位
含有量は１０重量％、スチレン単位含有量は２０重量
％、重量平均分子量は６４０，０００、ガラス転移点は
−４３℃であり、ガラス転移の外挿開始温度と外挿終了
温度との差は１１℃であった。また、油展共役ジエン系
ゴムＡ（ＮＳＢＲ）のムーニー粘度は４９であった。

【００２６】実施例１〜８および比較例１〜６ ゴム成分として、上記製造例１により得られた共役ジエ
ン系ゴムゴム（ＮＳＢＲ），スチレン−ブタジエン共重
合体ゴム（ＳＢＲ），ブタジエンゴム（ＢＲ）又は天然
ゴムを用いて、第１表に示す配合処方により、ゴム組成
物を調製した。このゴム組成物を１６０℃、１５分間の
条件で加硫し、加硫ゴムの物性を測定した。この結果を
第１表に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】［注］ １）ＳＢＲ０１２０：商標、ジェイエスアール製、結合
スチレン３５重量％のＳＢＲの油展ゴム。（ゴム分１０
０重量部に対してオイル３７．５重量部を油展） ２）製造例１によるＮＳＢＲ：アクリルニトリル１０重
量％、結合スチレン２０重量％のＮＳＢＲの油展ゴム。
（ゴム分１００重量部に対してオイル３７．５重量部を
油展） ３）ＢＲ３１：商標、ジェイエスアール製、シス−１，
４−ボリブタジエン（ゴム分１００重量部に対してオイ
ル３７．５重量部を油展） ４）カーボンブラック：ＳＡＦグレード、東海カーボン
（株）製 ５）水酸化アルミニウム：ハイジライト４３Ｍ（商標、
昭和電工（株）製） ６）シランカップリング剤：「Ｓｉ６９」商標、デグサ
社製、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラ
スルフィド ７）石油樹脂：Ｃ₅系石油樹脂（ストラクトール社製） ８）老化防止剤６Ｃ：Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）
−Ｎ'−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン ９）加硫促進剤ＧＰＧ：ジフェニルグアニジン １０）加硫促進剤ＣＺ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド １１）加硫促進剤ＤＭ：ジベンゾチアジルジスルフィド

【００２９】上記において、実施例１は充填材としてカ
ーボンブラック配合系であり、実施例２〜６，８はシリ
カ／カーボンブラックの併用系である。さらに、実施例
７は、充填材としてシリカ，カーボンブラック及び水酸
化アルミニウムを併用配合したものである。これらの結
果を比較例１と比べれば、本発明による実施例では、操
縦安定性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性の全てがバ
ランスよく良好であることが認められる。すなわち、例
えば、実施例３，４を比較例４と対比すれば、従来配合
のＳＢＲゴムの１０％重量以上を本発明におけるＮＳＢ
Ｒで置換することにより、少なくともウェットグリップ
性能と操縦安定性には悪影響することなく，特に耐摩耗
性が大幅に向上していることが分かる。また、シリカ／
ハイジライト／カーボンブラックの併用系の実施例７
は、比較例１と比べて、操縦安定性と耐摩耗性の性能は
維持しつつ、特にウェットグリップ性能が極めて優れて
いる。さらに、本発明のゴム組成物においては、実施例
８と比較例１から分かるように、石油樹脂を配合するこ
とにより、操縦安定性、ウェットグリップ性能及び耐摩
耗性を、さらなる高い次元で両立させることができるこ
とが分かる。なお、本発明によるＮＳＢＲにＢＲまたは
天然ゴムをブレンドした実施例５，６の場合、操縦安定
性はやや低下するが、特にウェットグリップ性能及び耐
摩耗性の双方の向上は著しい。一方、従来の高スチレン
含有ＳＢＲを用いた比較例１〜６においては、配合を代
えても、操縦安定性、ウェットグリップ性能、耐摩耗性
を高いレベルで満足する結果は得られず、特に操縦安定
性は非常に劣っている。

【００３０】

【発明の効果】本発明によれば、トレッドゴムとして、
シリカやカーボンブラックなどの補強用充填材との親和
性を向上させたニトリル基をもつ共役ジエン系共重合体
ゴムを用いることにより、操縦安定性、ウェットグリッ
プ性能、耐摩耗性の全てを高いレベルで満足する空気入
りタイヤを得ることができる。従って、本発明の空気入
りタイヤは、特に高性能空気入りタイヤとして有効に適
用できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における共役ジエン系共重合体ゴムのガ
ラス転移の外挿開始温度と外挿終了温度の求め方を示す
ＤＳＣのチャートである。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）（ａ）エチレン性不飽和ニトリル
   単量体単位と、（ｂ）芳香族ビニル単量体単位と、
   （ｃ）共役ジエン単量体単位とを有し、かつ上記
   （ａ）、（ｂ）及び（ｃ）単位の合計量に基づき、
   （ａ）単位５〜４５重量％，（ｂ）芳香族ビニル単量体
   単位１０〜５０重量％を含有する共役ジエン系共重合体
   ゴムを１０重量％以上含むゴム成分と、（Ｂ）カーボン
   ブラック及び白色充填材から選ばれた少なくとも一種の
   充填材とを含むゴム組成物であると共に、当該ゴム組成
   物の３０℃における動的貯蔵弾性率が１２．０ＭＰａ以
   上であるゴム組成物を、トレッドゴムとして用いたこと
   を特徴とする空気入りタイヤ。
2. 【請求項２】 前記白色充填材が、（Ｂ）成分中１０重
   量％以上である請求項１に記載の空気入りタイヤ。
3. 【請求項３】 共役ジエン系共重合体ゴムが、ガラス転
   移温度−７０〜０℃及びムーニー粘度［ＭＬ₁₊₄（１０
   ０℃）］２０〜２００のものである請求項１又は２に記
   載の空気入りタイヤ。
4. 【請求項４】 共役ジエン系重合体ゴムが、ガラス転移
   の外挿開始温度と外挿終了温度との差が２０℃以下のも
   のである請求項１ないし３のいずれかに記載の空気入り
   タイヤ。
5. 【請求項５】 共役ジエン系共重合体ゴムが、アクリロ
   ニトリルとスチレンとブタジエンとの共重合体である請
   求項１ないし４のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
6. 【請求項６】 （Ｂ）成分の充填材が、ゴム成分１００
   重量部当たり、４０〜１２０重量部である請求項１ない
   し５のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
7. 【請求項７】 さらに、（Ｂ）成分の充填材に対し、
   （Ｃ）シランカップリング剤１〜２０重量％を含む請求
   項１ないし６のいずれかに記載の空気入りタイヤ。
8. 【請求項８】 白色充填材が、窒素吸着比表面積（Ｎ₂
   ＳＡ）が１９０〜３００ｍ²／ｇのシリカ、及び窒素吸
   着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）が１〜２０ｍ²／ｇの水酸化アル
   ミニウムから選ばれる少なくとも一種のものである請求
   項１ないし７のいずれかに記載の空気入りタイヤ。