JP2003316042A - 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 現像剤や放電生成物などに対する耐汚染性、
並びに接触帯電器やクリーニングブレード等に対する耐
久性が十分に高く、さらには製造時における塗膜欠陥の
発生を防止可能な電子写真感光体、並びに長期にわたっ
て良好な画質を得ることが可能なプロセスカートリッジ
及び画像形成装置を提供すること。 【解決手段】 本発明の電子写真感光体は、導電性支持
体及び該支持体上に配置された感光層を備える電子写真
感光体であって、感光層が、下記一般式（１）： 【化１】 ［式（１）中、Ａ¹及びＡ²はそれぞれ１価の有機基を表
す］で表される繰り返し単位を含む環状構造を有する環
状シロキサン化合物及び／又はその誘導体を含有するケ
イ素化合物含有層を備えることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真感光体、
プロセスカートリッジ及び画像形成装置に関する。

【０００２】

【従来の技術】複写機、プリンター、ファクシミリ等の
画像形成装置においては、電子写真感光体を用いて帯
電、露光、現像、転写等を行う電子写真方式が広く採用
されている。このような画像形成装置にあっては、画像
形成プロセスの高速化、画質向上、装置の小型化及び長
寿命化、製造コスト及びランニングコストの低減等の要
請が益々高まっている。また、近年のコンピューターや
通信等の技術の発達に伴い、画像形成装置においてもデ
ジタル方式やカラー画像出力方式の適用が進められてい
る。

【０００３】このような背景の下、電子写真感光体にお
ける電子写真特性及び耐久性の向上、小径化、低コスト
化等の検討がなされており、様々な材料を用いた電子写
真感光体が提案されている。

【０００４】例えば特開昭６３−６５４４９号公報に
は、感光層にシリコーン系微粒子が添加された電子写真
感光体が開示されており、かかるシリコーン系微粒子の
添加により感光体表面に潤滑性が付与されることが記載
されている。

【０００５】また、感光層を形成する際に、バインダー
ポリマー又はポリマー前駆体中に低分子の電荷輸送物質
を分散させた後、バインダーポリマーやポリマー前駆体
を硬化させる方法が提案されており、特公平５−４７１
０４号公報、特公昭６０−２２３４７号公報等には、バ
インダーポリマー又はポリマー先駆体としてシリコーン
系材料を用いた電子写真感光体が開示されている。

【０００６】さらに、電子写真感光体の機械的強度を向
上させるために、感光層の表面に保護層が設けられるこ
とがある。保護層の材料としては架橋性樹脂が用いられ
る場合が多いが、架橋性樹脂により形成された保護層は
絶縁層となるため、感光体の光電特性を損なうことにな
る。そこで、導電性金属酸化物微粉末（特開昭５７−１
２８３４４号公報）や電荷輸送性物質（特開平４−１５
６５９号公報）を保護層中に分散させる方法、反応性官
能基を有する電荷輸送性物質を熱可塑性樹脂と反応させ
て保護層を形成する方法などが提案されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の電子写真感光体であっても、特に接触帯電方式の帯
電器（接触帯電器）やクリーニングブレード等のクリー
ニング装置と組み合わせて用いる場合には、電子写真特
性や耐久性等は必ずしも十分とは言えない。

【０００８】また、感光体を接触帯電器、化学重合法に
よるトナー（重合トナー）と組み合わせた場合には、接
触帯電の際に生成する放電生成物や、転写工程後に残存
した重合トナーにより感光体表面が汚染されて、画像品
質が低下する場合がある。さらに、感光体表面に付着し
た放電生成物や残存トナーを除去するためにクリーニン
グブレードを用いると、感光体表面とクリーニングブレ
ードとの間の摩擦・摩耗が増大して、感光体表面の損
傷、ブレードの欠け、ブレードめくれ等が起こりやすく
なる。

【０００９】またさらに、電子写真感光体を製造する際
には、電子写真特性や耐久性の特性の向上に加えて製造
コストを低減することが重要な課題となるが、従来の電
子写真感光体の場合、製造時にゆず肌、ブツなどの塗膜
欠陥が生じやすいという問題がある。

【００１０】一方、本出願人は、加水分解性シリル基を
有する電荷輸送物質を用いることにより電子写真特性や
耐久性が向上することを見出し、これを用いた電子写真
感光体を特開平１１−３８６５６号公報、特開平１１−
１８４１０６号公報、特開平１１−３１６４６８号公報
等において開示している。また、特開平１０−２５１２
７７号公報では反応性シロキサンオイルを膜中に存在さ
せた電子写真感光体、特開平１１−３８６５６号公報で
はフッ素カップリング剤やＰＴＦＥを用いた電子写真感
光体をそれぞれ開示している。しかしながら、これらの
電子写真感光体においては、電子写真特性及び耐久性の
点でさらなる改善の余地があった。

【００１１】本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑
みてなされたものであり、現像剤や放電生成物などに対
する耐汚染性、並びに接触帯電器やクリーニングブレー
ド等に対する耐久性が十分に高く、さらには製造時にお
ける塗膜欠陥の発生を防止可能な電子写真感光体、並び
に長期にわたって良好な画質を得ることが可能なプロセ
スカートリッジ及び画像形成装置を提供することを目的
とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、従来使用されてい
る反応性シロキサンオイル（アミノ変性ポリシロキサ
ン、エポキシ変性ポリシロキサン、カルボキシル変性ポ
リシロキサン、カルビノール変性ポリシロキサン、メタ
クリル変性ポリシロキサン、メルカプト変性ポリシロキ
サン、フェノール変性ポリシロキサンなど）は反応性が
必ずしも十分でなく、結合により膜中に安定的に停留さ
せることが困難であるため耐汚染性などの効果が持続し
にくいこと、並びにシロキサンが未反応のまま層中に残
留すると未反応物の反応性末端基により電気特性が低下
しやすいことを見出した。そして、かかる知見に基づい
てさらに研究した結果、特定の構造を有する環状シロキ
サン化合物を用い、当該環状シロキサン化合物及び／又
はその誘導体を含有するケイ素含有層を設けた場合に電
子写真感光体の耐汚染性、耐久性、成膜性などが十分に
高められることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１３】すなわち、本発明の電子写真感光体は、導
電性支持体及び該支持体上に配置された感光層を備える
電子写真感光体であって、感光層が、下記一般式
（１）：

【００１４】

【化３】

【００１５】［式（１）中、Ａ¹及びＡ²は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ１価の有機基を表す］で表さ
れる繰り返し単位を含む環状構造を有する環状シロキサ
ン化合物及び／又はその誘導体を含有するケイ素化合物
含有層を備えることを特徴とするものである。

【００１６】また、本発明のプロセスカートリッジは、
上記本発明の電子写真感光体と、電子写真感光体上に形
成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手
段、又は前記トナー像の転写後に前記電子写真感光体上
に残存するトナーを除去するクリーニング手段のうちの
少なくとも一方とを備えることを特徴とするものであ
る。

【００１７】また、本発明の画像形成装置は、上記本発
明の電子写真感光体と、電子写真感光体を帯電させる帯
電手段と、帯電した前記電子写真感光体を露光して静電
潜像を形成する露光手段と、静電潜像を現像してトナー
像を形成する現像手段と、トナー像を被転写媒体に転写
する転写手段と、トナー像の転写後に前記電子写真感光
体上に残存するトナーを除去するクリーニング手段とを
備えることを特徴とするものである。

【００１８】本発明の電子写真感光体においては、上記
特定の環状シロキサン化合物及び／又はその誘導体を含
むケイ素含有層を感光層に設けることによって、電子写
真感光体の光電特性や機械的強度が十分に高められる。
かかる環状シロキサン化合物は反応性末端基を有さずそ
の開環により反応するものであるため未反応のまま層中
に存在しても電子写真特性等に悪影響を及ぼさず、ま
た、樹脂との相溶性が高く層中に安定的に停留して効果
を持続させると共に耐ソルベントクラック性や可とう性
をも向上せしめるものである。したがって、現像剤や放
電生成物などに対する耐汚染性、並びに接触帯電器やク
リーニングブレード等に対する耐久性といった電子写真
感光体の特性を十分に向上させることができ、さらには
製造時における塗膜欠陥の発生を防止することが可能と
なる。

【００１９】また、本発明のプロセスカートリッジ及び
画像形成装置においては、上記本発明の電子写真感光体
を用いることによって、長期にわたって良好な画質を得
ることが可能となる。

【００２０】

【発明の実施の形態】以下、場合により図面を参照しつ
つ、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
なお、図面中、同一要素には同一符号を付することと
し、重複する説明は省略する。

【００２１】（環状シロキサン化合物）本発明において
用いられる環状シロキサン化合物は、下記一般式
（１）：

【００２２】

【化４】

【００２３】［式（１）中、Ａ¹及びＡ²は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ１価の有機基を表す］で表さ
れる繰り返し単位を含む環状構造を有するものである。

【００２４】一般式（１）中、A¹及びＡ²で表される１
価の有機基としては、具体的には、直鎖もしくは分枝の
アルキル基、環状のアルキル基、パーフルオロアルキル
基などのフッ素原子を含むアルキル基、水素原子、置換
もしくは無置換のアリール基、アルキルアリール基、ア
リールアルキル基などが挙げられる。ここで、Ａ¹又は
Ａ²のうち少なくとも一方がフッ素原子及び／又は環状
の置換基（シクロアルキル基、アルキルシクロアルキル
基、アリール基、アルキルアリール基、アリールアルキ
ル基など）を有すると、樹脂に対する相溶性（分散性）
がより向上するので好ましい。特に、Ａ¹又はＡ²のうち
少なくとも一方がフッ素原子を有すると、トナーや帯電
工程における放電生成物に対する耐汚染性をも高めるこ
とができるのでより好ましい。

【００２５】また、Ａ¹及びＡ²の炭素数は、電子写真特
性が損なわれなければ特に制限されないが、好ましくは
１〜２０であり、より好ましくは１〜１０である。
Ａ¹、Ａ²それぞれの炭素数が前記下限値未満の場合、ケ
イ素を含まない成分との相溶性が低下する傾向にあり、
他方、前記上限値を超えると、ケイ素を含む成分との相
溶性が低下する傾向にある。

【００２６】本発明に係る環状シロキサン化合物は、例
えば下記一般式（２）：

【００２７】

【化５】

【００２８】［式（７）中、Ａ¹及びＡ²は同一でも異な
っていてもよく、それぞれ１価の有機基を表し、ｎは整
数を表す。］で表すことができる。ここで、一般式
（７）中のｎ個の繰り返し単位は必ずしも同一である必
要はなく、Ａ¹及びＡ²が異なる２種以上の繰り返し単位
により環状シロキサン化合物が構成されていてもよい。
また、繰り返し単位が２種以上である場合、環状シロキ
サン化合物はブロック共重合体、ランダム共重合体のい
ずれであってもよい。

【００２９】また、上記一般式（７）中のｎは特に制限
されないが、好ましくは３〜６である。中でも、ｎが３
又は４である環状シロキサン化合物はより高い反応性を
有しており、特にシロキサン結合が形成された樹脂中
に、化学結合により安定的に保持させることができるの
で好ましい。また、ｎが５以上の環状シロキサン化合物
を用いると、耐汚染性、耐ソルベントクラック性、可と
う性などが高められるので好ましい。

【００３０】上記一般式（７）で表される環状シロキサ
ン化合物としては、具体的には、ヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシク
ロヘキサシロキサン等のシクロ（ジメチルシロキサン）
類、１，３，５−トリメチル−１，３，５−トリフェニ
ルシクロトリシロキサン、１，３，５，７−テトラメチ
ル−１，３，５，７−テトラフェニルシクロテトラシロ
キサン、１，３，５，７，９−ペンタメチル−１，３，
５，７，９−ペンタフェニルシクロペンタシロキサン等
のシクロ（メチルフェニルシロキサン）類、ヘキサフェ
ニルシクロトリシロキサン等のシクロ（ジフェニルシロ
キサン）類、３−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）メチルシクロトリシロキサン等のフッ素含有シクロ
シロキサン類、メチルヒドロシロキサン混合物、ペンタ
メチルシクロペンタシロキサン、フェニルヒドロシクロ
シロキサンなどのヒドロシリル基含有シクロシロキサン
類、ペンタビニルペンタメチルシクロペンタシロキサン
などのビニル基含有シクロシロキサン類等が挙げられ
る。また、上記化合物の他にも、常法（例えば実験化学
鋼材第４版第２７巻第３７３に記載の方法）に従って所
望の環状シロキサン化合物を合成して用いることができ
る。

【００３１】なお、上記式（７）で表される環状シロキ
サン化合物は一般式（１）で表される繰り返し単位のみ
で構成されるものであるが、隣接する繰り返し単位の一
部又は全部が２価の基を介して結合した環状シロキサン
化合物を用いることもできる。

【００３２】（電子写真感光体）本発明の電子写真感光
体は、その感光層において、上述の環状シロキサン化合
物及び／又はその誘導体を含有するケイ素含有層が設け
られたものである。ここで、環状シロキサン化合物の誘
導体とは、環状シロキサン化合物の開環重合体、環状シ
ロキサン化合物と電荷輸送物質との複合体、環状シロキ
サン化合物と樹脂もしくは樹脂前駆体との複合体などを
包含するものである。

【００３３】また、本発明の電子写真感光体が備える感
光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質とを同一の層に含
有する単層型感光層、あるいは電荷発生物質を含有する
層（電荷発生層）と電荷輸送物質を含有する層（電荷輸
送層）とを別個に設けた機能分離型感光層のいずれであ
ってもよい。そして、本発明に係るケイ素含有層とは、
単一型感光層、電荷発生層、電荷輸送層、あるいはさら
に後述する保護層等のうち、上記環状シロキサン化合物
及び／又はその誘導体を含有する層を意味する。

【００３４】さらに、本発明の電子写真感光体は、目的
に応じて、ケイ素含有層が未硬化のまま用いてもよく、
ケイ素含有層を硬化させて用いてもよい。

【００３５】以下、機能分離型感光体（積層型感光体）
を例として、本発明の電子写真感光体の好適な実施形態
について詳述する。

【００３６】図１は本発明に係る機能分離型感光体の好
適な一実施形態を模式的に示す断面図である。図１中、
導電性支持体１１上に、下引き層１２、電荷発生層１
３、電荷輸送層１４がこの順で積層されて感光層１５が
形成されている。このうち、電荷輸送層１４が、本発明
に係る環状シロキサン化合物を含有するケイ素含有層で
ある。

【００３７】導電性支持体１１としては、例えば、アル
ミニウム、銅、亜鉛、ステンレス、クロム、ニッケル、
モリブデン、バナジウム、インジウム、金、白金等の金
属又は合金を用いた金属板、金属ドラム、金属ベルト；
導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物やア
ルミニウム、パラジウム、金等の金属又は合金を塗布、
蒸着あるいはラミネートした紙、プラスチックフィル
ム、ベルト等が挙げられる。また、必要に応じて、支持
体１１の表面に、陽極酸化被膜処理、熱水酸化処理や薬
品処理、着色処理、砂目立てなどの乱反射処理等の表面
処理を施すこともできる。

【００３８】下引き層１２に用いる結着樹脂としては、
具体的には、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミ
ン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリ
エチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリカーボネート
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニリデン
樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリビニルアルコール樹脂、水溶性ポリ
エステル樹脂、ニトロセルロース、カゼイン、ゼラチ
ン、ポリグルタミン酸、澱粉、スターチアセテート、ア
ミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ジル
コニウムキレート化合物、チタニルキレート化合物、チ
タニルアルコキシド化合物、有機チタニル化合物、シラ
ンカップリング剤等が挙げられ、これら１種を単独で又
は２種以上を組み合わせてして用いることができる。ま
た、上記の結着樹脂に、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、
シリコーン樹脂等の微粒子を配合してもよい。

【００３９】下引き層を形成する際の塗布方法として
は、ブレードコーティング法、マイヤーバーコティング
法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビ
ードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カ
ーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。下
引き層の厚みは０．０１〜４０μｍが適当である。

【００４０】電荷発生層１３に含まれる電荷発生物質と
しては、例えば、アゾ系顔料、キノン系顔料、ペリレン
系顔料、インジゴ系顔料、チオインジゴ系顔料、ビスベ
ンゾイミダゾール系顔料、フタロシアニン系顔料、キナ
クリドン系顔料、キノリン系顔料、レーキ系顔料、アゾ
レーキ系顔料、アントラキノン系顔料、オキサジン系顔
料、ジオキサジン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、
アズレニウム系染料、スクウェアリウム系染料、ピリリ
ウム系染料、トリアリルメタン系染料、キサンテン系染
料、チアジン系染料、シアニン系染料等の種々の有機顔
料及び有機染料；アモルファスシリコン、アモルファス
セレン、テルル、セレン−テルル合金、硫化カドミウ
ム、硫化アンチモン、酸化亜鉛、硫化亜鉛等の無機材料
が挙げられる。これらの中でも縮環芳香族系顔料、ペリ
レン系顔料及びアゾ系顔料が、感度、電気的安定性、、
照射光に対する光化学的安定性の面で好ましい。これら
の電荷発生物質は、１種を単独で用いてもよく、２種以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００４１】電荷発生層１３は、電荷発生物質を真空蒸
着するか、あるいは結着樹脂を含む有機溶剤中に電荷発
生物質を分散した塗工液を塗布することにより形成可能
である。電荷発生層における結着樹脂としては、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ブチ
ラールの一部がホルマールやアセトアセタール等で変性
された部分アセタール化ポリビニルアセタール樹脂等の
ポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリ
エステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ
ビニルアセテート樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹
脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール樹
脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレン等
が挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を組み
合わせて用いることができる。これらの中でも、ポリビ
ニルアセタール系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重
合体、フェノキシ樹脂および変性エーテル型ポリエステ
ル樹脂を用いると、電荷発生物質の分散性が向上し、電
荷発生物質が凝集せずに長期にわたり安定な塗工液が得
られる。このような塗工液を用いることで均一な被膜を
容易に且つ確実に形成することができ、その結果、電気
特性が向上して画質欠陥の発生を十分に防止することが
できる。また、電荷発生物質と結着樹脂との配合比は、
体積比で５：１〜１：２の範囲内であることが好まし
い。

【００４２】また、塗工液を調製する際に用いられる溶
剤としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセル
ソルブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ン、メチレンクロライド、クロロホルム等の有機溶剤が
挙げられ、これらは１種を単独で又は２種以上を混合し
て用いることができる。

【００４３】塗工液の塗布方法としては、上記下引き層
の説明において例示された塗布方法が挙げられる。ま
た、このようにして形成される電荷発生層１３の厚み
は、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．
１〜２μｍである。電荷発生層１２の厚みが０．０１μ
ｍ未満の場合、電荷発生層を均一に形成することが困難
になり、他方、厚みが５μｍを越えると電子写真特性が
著しく低下する傾向がある。

【００４４】また、電荷発生層１３中に酸化防止剤、失
活剤などの安定剤を加えることもできる。酸化防止剤と
しては、例えば、フェノール系、硫黄系、リン系、アミ
ン系化合物等の酸化防止剤が挙げられる。失活剤として
はビス（ジチオベンジル）ニッケル、ジ-ｎ-ブチルチオ
カルバミン酸ニッケル等が挙げられる。

【００４５】電荷輸送層１４は、前述の通り本発明に係
る環状シロキサン化合物を含有するものであり、当該環
状シロキサン化合物を、以下に示すような電荷輸送物
質、結着樹脂、架橋剤、あるいは更に微粒子、添加剤等
と混合して形成することができる。

【００４６】低分子の電荷輸送物質としては、例えば、
ピレン系、カルバゾール系、ヒドラゾン系、オキサゾー
ル系、オキサジアゾール系、ピラゾリン系、アリールア
ミン系、アリールメタン系、ベンジジン系、チアゾール
系、スチルベン系、ブタジエン系等の化合物が挙げられ
る。また、高分子電荷輸送物質としては、例えば、ポリ
−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアンス
ラセン、ポリビニルアクリジン、ピレン−ホルムアルデ
ヒド樹脂、エチルカルバゾール−ホルムアルデヒド樹
脂、トリフェニルメタンポリマー、ポリシラン等が挙げ
られる。これらの中でも、トリフェニルアミン化合物、
トリフェニルメタン化合物、ベンジジン化合物がモビリ
ティー、安定性、光に対する透明性の面で好ましい。

【００４７】また、本発明に係る環状シロキサン化合物
との組み合わせにおいて特に好ましい電荷輸送物質とし
て、下記一般式（４）： Ｆ¹［−Ｄ¹−ＳｉＱ³ _cＲ³ _3-c］_d （４） ［式（４）中、Ｆ¹は正孔輸送能を有する化合物から誘
導される有機基を表し、Ｒ³は水素原子、アルキル基、
置換又は未置換のアリール基からなる群より選ばれる１
種を表し、Ｄ¹は２価の基を表し、Ｑ³は加水分解性基を
表し、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは１〜４の整数を表
す］で表される化合物を挙げることができる。

【００４８】上記一般式（４）中、Ｆ¹で表される有機
基としては、正孔輸送能を有するものであれば特に制限
されないが、下記一般式（６）：

【００４９】

【化６】

【００５０】［式（６）中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及び
Ａｒ⁴は同一でも異なっていてもよく、それぞれ置換又
は未置換のアリール基を表し、Ａｒ⁵は置換又は未置換
のアリール基又はアリーレン基を表し、ｋは０又は１を
表し、Ａｒ¹〜Ａｒ⁵のうちの少なくとも１つは式（４）
中の−Ｄ¹−ＳｉＱ³ _cＲ³ _3-cとの結合手を有する］で表
される有機基であることが好ましい。

【００５１】上記一般式（６）中のＡｒ¹〜Ａｒ⁴として
は、下記式（８）〜（１４）のうちのいずれかであるこ
とが好ましい。

【００５２】

【化７】

【００５３】

【化８】

【００５４】

【化９】

【００５５】

【化１０】

【００５６】

【化１１】

【００５７】

【化１２】

【００５８】−Ａｒ−Ｚ’_s−Ａｒ−Ｘ_m （１４） ［式（８）〜（１４）中、Ｒ⁶は水素原子、炭素数１〜
４のアルキル基、炭素数１〜４のアルキル基もしくは炭
素数１〜４のアルコキシ基で置換されたフェニル基、ま
たは未置換のフェニル基、炭素数７〜１０のアラルキル
基からなる群より選ばれる１種を表し、Ｒ⁷〜Ｒ⁹はそれ
ぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアルコキシ基、もしくは炭素数１〜４のアルコキシ
基で置換されたフェニル基、または未置換のフェニル
基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子から
なる群より選ばれる１種を表し、Ａｒは置換又は未置換
のアリーレン基を表し、Ｘは一般式（４）中の−Ｄ¹−
ＳｉＱ³ _cＲ³ _3-cを表し、ｍ及びｓはそれぞれ０又は１を
表し、ｑ及びｒは１〜１０の整数を表し、ｔ及びｔ'は
それぞれ１〜３の整数を表す。］ここで、式（１４）中
のＡｒとしては、下記式（１５）又は（１６）で表され
るものが好ましい。

【００５９】

【化１３】

【００６０】

【化１４】

【００６１】［式（１５）、（１６）中、Ｒ¹⁰及びＲ¹¹
はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、もしくは炭素数１〜４のアル
コキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェ
ニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子
からなる群より選ばれる１種を表し、ｔは１〜３の整数
を表す。］また、式（１４）中のＺ’としては、下記式
（１７）〜（２４）のうちのいずれかで表されるものが
好ましい。 −（ＣＨ₂）_q− （１７） −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_r− （１８）

【００６２】

【化１５】

【００６３】

【化１６】

【００６４】

【化１７】

【００６５】

【化１８】

【００６６】

【化１９】

【００６７】

【化２０】

【００６８】［式（１７）〜（２４）中、Ｒ¹²及びＲ¹³
はそれぞれ水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素
数１〜４のアルコキシ基、もしくは炭素数１〜４のアル
コキシ基で置換されたフェニル基、または未置換のフェ
ニル基、炭素数７〜１０のアラルキル基、ハロゲン原子
からなる群より選ばれる１種を表し、Ｗは２価の基を表
し、ｑ及びｒはそれぞえれ１〜１０の整数を表し、ｔは
それぞれ１〜３の整数を表す。］上記式（２３）、（２
４）中のＷとしては、下記（２５）〜（３３）で表され
る２価の基のうちのいずれかであることが好ましい。

【００６９】 −ＣＨ₂− （２５） −Ｃ（ＣＨ₃）₂− （２６） −Ｏ− （２７） −Ｓ− （２８） −Ｃ（ＣＦ₃）₂− （２９） −Ｓｉ（ＣＨ₃）₂− （３０）

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】［式（３２）中、ｕは０〜３の整数を表
す］また、一般式（４）中、Ａｒ⁵は、ｋが０のときは
Ａｒ¹〜Ａｒ⁴の説明で例示されたアリール基であり、ｋ
が１のときはかかるアリール基から所定の水素原子を除
いたアリーレン基である。

【００７４】また、一般式 （４）中、D¹で表される２
価の基としては、好ましくは、−Ｃ_nＨ_2n−、−Ｃ_nＨ
_2n-2−、−Ｃ_nＨ_2n-4−（ｎは１〜１５の整数であり、
好ましくは２〜１０の整数である）、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄
−又は−Ｃ₆Ｈ₄−Ｃ₆Ｈ₄−で表される２価の炭化水素
基、オキシカルボニル基（−ＣＯＯ−）、チオ基（−Ｓ
−）、オキシ基（−Ｏ−）、イソシアノ基（−Ｎ＝ＣＨ
−）、あるいはこれら２種以上の組み合わせによる２価
の基である。なお、これらの２価の基は側鎖にアルキル
基、フェニル基、アルコキシ基、アミノ基などの置換基
を有していてもよい。Ｄが上記の好ましい２価の基であ
ると、有機シリケート骨格に適度な可とう性が付与され
て層の強度が向上する傾向にある。

【００７５】一般式（４）中のＲ³は、前述の通り、水
素原子、アルキル基（好ましくは炭素数１〜５のアルキ
ル基）又は置換若しくは無置換のアリール基（好ましく
は炭素数６〜１５の置換若しくは無置換のアリール基）
を表す。

【００７６】また、上記式（４）中、Ｑ³で表される加
水分解性基とは、上記式（１）で表される化合物の硬化
反応において、加水分解によりシロキサン結合（Ｏ−Ｓ
ｉ−Ｏ）を形成し得る官能基のことをいう。本発明にか
かる加水分解性基の好ましい例としては、具体的には、
水酸基、アルコキシ基、メチルエチルケトオキシム基、
ジエチルアミノ基、アセトキシ基、プロペノキシ基、ク
ロロ基が挙げられるが、これらの中でも、−ＯＲ”
（Ｒ”は炭素数１〜１５のアルキル基またはトリメチル
シリル基）で表される基がより好ましい。

【００７７】上記式（１）中のＡｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、
Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ｄ−ＳｉＲ³ _3-cＱ³ _cで表される基および
整数ｋの好ましい組み合わせを表１〜１１に示す。な
お、表中、ＳはＡｒ¹〜Ａｒ⁵と結合したＤ−ＳｉＲ³ _3-c
Ｑ³ _cを表し、Ｍｅはメチル基を表し、Ｅｔはエチル基を
表し、Ｐｒはプロピル基を表す。

【００７８】

【表１】

【００７９】

【表２】

【００８０】

【表３】

【００８１】

【表４】

【００８２】電荷輸送層１４に用いられる結着樹脂は、
電気絶縁性のフィルムを形成可能な高分子重合体が好ま
しい。このような高分子重合体としては、例えば、ポリ
カーボネート、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリ
ル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリス
チレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジエン
共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、シリコン樹脂、シリコ
ン−アルキッド樹脂、フェノール−ホルムアルデヒド樹
脂、スチレン−アルキッド樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカル
バゾール、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマ
ール、ポリスルホン、カゼイン、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、エチルセルロース、フェノール樹脂、ポリ
アミド、カルボキシ−メチルセルロース、塩化ビニリデ
ン系ポリマーラテックス、ポリウレタン等が挙げられ、
これらは１種を単独で又は２種類以上混合して用いるこ
とができる。上記高分子重合体の中でも、ポリカーボネ
ート、ポリエステル、メタクリル樹脂、アクリル樹脂
は、電荷輸送物質料との相溶性、溶剤への溶解性、強度
に優れており好ましい。

【００８３】本発明に係る環状シロキサン化合物を上記
の電荷輸送物質及び結着樹脂と混合するに際し、環状シ
ロキサン化合物が液体の場合はそのまま混合するか所定
の溶剤に溶解させて混合することができる。また、環状
シロキサン化合物が固体の場合は所定の溶剤に溶解させ
て混合するか、細かく粉砕したものを所定の溶剤に分散
させて混合することができる。

【００８４】また、一般式（４）で示される加水分解性
有機ケイ素化合物の他に、該化合物と結合を形成しうる
化合物を混合することにより、潤滑性、付着性等のさま
ざまな性質を変化させることができるため好ましい。な
お、本発明における結合とは水素結合以上の強さを有す
る結合全てを意味する。また、そのような化合物は製膜
性、電気特性などの特性が悪化させることのない限り任
意の割合で用いることができる。具体的には、各種シラ
ンカップリング剤、および市販のシリコン系ハードコー
ト剤を例としてあげることができる。

【００８５】シランカップリング剤としては、テトラメ
トキシシラン、テトラエトキシシラン等の四官能性アル
コキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルト
リメトキシエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、γ−アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、等の三官能性アルコキシシラ
ン；ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシ
シラン等の二官能性アルコキシシラン；トリメチルメト
キシシラン等の一官能アルコキシシラン等をあげること
ができる。膜の強度を向上させるためには三官能および
四官能のアルコキシシランが好ましく、可とう性、製膜
性を向上させるためには一官能又は二官能のアルコキシ
シランが好ましい。

【００８６】また、市販のハードコート剤としては、Ｋ
Ｐ−８５、Ｘ−４０−９７４０、Ｘ−４０−２２３９
（以上、信越シリコーン社製）、ＡＹ４２−４４０、Ａ
Ｙ４２−４４１、ＡＹ４９−２０８（以上、東レダウコ
ーニング社製）等を用いることができる。また、撥水性
などの付与のために、（トリデカフルオロ−１，１，
２，２−テトラヒドロオクチル）トリエトキシシラン、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシ
ラン、３−(ヘプタフルオロイソプロポキシ)プロピルト
リエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフル
オロアルキルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−パーフルオロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，
１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフルオロオクチルトリエトシキ
シランなどの含フッ素化合物を加えても良い。含フッ素
化合物の量は、フッ素を含まない化合物に対して重量で
０．５以下とすることが望ましい。これを越えると、架
橋膜の成膜性に問題が生じる場合がある。

【００８７】また、下記一般式（３）： Ｂ（−ＳｉＱ² _bＲ² _3-b）₂ （３） ［式（３）中、Ｒ²は水素原子、アルキル基、置換又は
未置換のアリール基からなる群より選ばれる１種を表
し、Ｑ²は加水分解性基を表し、Ｂは２価の有機基を表
し、ｂは１〜３の整数を表す］で表される有機ケイ素化
合物が好適に使用される。上記一般式（３）で表される
化合物の好ましい例を表５に示す。

【００８８】

【表５】

【００８９】更に、電子写真感光体表面の耐汚染物付着
性、潤滑性を改善するために、各種微粒子を添加するこ
ともできる。それらは、単独で用いることもできるが、
併用してもよい。そのような微粒子の一例として、ケイ
素含有微粒子を挙げることができる。ケイ素含有微粒子
とは、構成元素にケイ素を含む微粒子であり、具体的に
は、コロイダルシリカおよびシリコーン微粒子等が挙げ
られる。

【００９０】本発明においてケイ素含有微粒子として用
いられるコロイダルシリカは、平均粒子径１〜１００ｎ
ｍ、好ましくは１０〜３０ｎｍの酸性もしくはアルカリ
性の水分散液、あるいはアルコール、ケトン、エステル
等の有機溶媒中に分散させたものから選ばれ、一般に市
販されているものを使用することができる。

【００９１】本発明の電子写真感光体における最表面層
中のコロイダルシリカの固形分含有量は、特に限定され
るものではないが、製膜性、電気特性、強度の面から最
表面層の全固形分中の１〜５０重量％、好ましくは５〜
３０重量％の範囲で用いられる。

【００９２】本発明においてケイ素含有微粒子として用
いられるシリコーン微粒子は、球状で、平均粒子径が好
ましくは１〜５００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００
ｎｍの、シリコーン樹脂粒子、シリコーンゴム粒子、シ
リコーン表面処理シリカ粒子から選ばれ、一般に市販さ
れているものを使用することができる。

【００９３】シリコーン微粒子は、化学的に不活性で、
樹脂への分散性に優れる小径粒子であり、さらに十分な
特性を得るために必要とされる含有量が低いため、架橋
反応を阻害することなく、電子写真感光体の表面性状を
改善することができる。すなわち、強固な架橋構造中に
均一に取り込まれた状態で、電子写真感光体表面の潤滑
性、撥水性を向上させ、長期間にわたって良好な耐摩耗
性、耐汚染物付着性を維持することができる。本発明の
電子写真感光体における最表面層中のシリコーン微粒子
の含有量は、最表面層の全固形分中の０．１〜２０重量
％の範囲であり、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲
である。

【００９４】また、その他の微粒子としては、四フッ化
エチレン、三フッ化エチレン、六フッ化プロピレン、フ
ッ化ビニル、フッ化ビニリデン等のフッ素系微粒子やＺ
ｎＯ−Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｎＯ₂−Ｓｂ₂Ｏ₃、Ｉｎ₂Ｏ₃−Ｓｎ
Ｏ₂、ＺｎＯ−ＴｉＯ₂、ＭｇＯ−Ａｌ₂Ｏ₃、ＦｅＯ−Ｔ
ｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＳｎＯ₂、Ｉｎ₂Ｏ₃、ＺｎＯ、ＭｇＯ
等の半導電性金属酸化物が挙げられる。

【００９５】なお、従来の電子写真感光体において上記
微粒子を感光層中に含ませると、電荷輸送物質や結着樹
脂に対する微粒子の相溶性が不十分となりやすく、これ
らが感光層中で層分離を起こして不透明な膜となり、そ
の結果、電気特性が悪化することがあった。これに対し
て本発明では、上記特定の環状シロキサン化合物及び／
又はその誘導体を含有させることにより、感光層中で微
粒子が安定的に保持されるので、良好な電子写真特性を
得ることができる。

【００９６】また、本発明においては、可塑剤、表面改
質剤、酸化防止剤、光劣化防止剤等の添加剤を使用する
こともできる。可塑剤としては、例えば、ビフェニル、
塩化ビフェニル、ターフェニル、ジブチルフタレート、
ジエチレングリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフェニル燐酸、メチルナフタレン、ベンゾフェ
ノン、塩素化パラフィン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、各種フルオロ炭化水素等が挙げられる。

【００９７】本発明中の樹脂層にはヒンダートフェノー
ル、ヒンダートアミン、チオエーテル又はホスファイト
部分構造を持つ酸化防止剤を添加することができ、環境
変動時の電位安定性・画質の向上に効果的である。例え
ばヒンダートフェノール系酸化防止剤としては、「Ｓｕ
ｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨＴ−Ｒ」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ
ＭＤＰ−Ｓ」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＢＭ−
Ｓ」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ」、「Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＮＷ」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−７
６」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１０１」、「Ｓｕ
ｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ−８０」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ
ＧＭ」、「Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ」（以上住友化
学社製）、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０１０」、「ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０３５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６」、「ＩＲ
ＧＡＮＯＸ１０９８」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１１３５」、
「ＩＲＧＡＮＯＸ１１４１」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１２２
２」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１３３０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ
１４２５ＷＬ」、「ＩＲＧＡＮＯＸ１５２０Ｌ」、「Ｉ
ＲＧＡＮＯＸ２４５」、「ＩＲＧＡＮＯＸ２５９」、
「ＩＲＧＡＮＯＸ３１１４」、「ＩＲＧＡＮＯＸ３７９
０」、「ＩＲＧＡＮＯＸ５０５７」、「ＩＲＧＡＮＯＸ
５６５」（以上チバスペシャリティーケミカルズ社
製）、「アデカスタブＡＯ−２０」、「アデカスタブＡＯ
−３０」、「アデカスタブＡＯ−４０」、「アデカスタブＡ
Ｏ−５０」、「アデカスタブＡＯ−６０」、「アデカスタブ
ＡＯ−７０」、「アデカスタブＡＯ−８０」、「アデカスタ
ブＡＯ−３３０」（以上旭電化製）等が挙げられる。ま
た、ヒンダートアミン系酸化防止剤としては、「サノー
ルLS2626」、「サノールLS765」、「サノールＬＳ７７
０」、「サノールＬＳ７４４」、「チヌビン１４４」、
「チヌビン６２２ＬＤ」、「マークＬＡ５７」、「マー
クＬＡ６７」、「マークＬＡ６２」、「マークＬＡ６
８」、「マークＬＡ６３」、「スミライザーＴＰＳ」
等、チオエーテル系酸化防止剤としては、「スミライザ
ーＴＰ−Ｄ」等、ホスファイト系酸化防止剤としては、
「マーク２１１２」、「マークＰＥＰ・８」、「マーク
ＰＥＰ・２４Ｇ」、「マークＰＥＰ・３６」、「マーク
３２９Ｋ」、「マークＨＰ・１０」等が挙げられる。こ
れらの中でも、特にヒンダートフェノール、ヒンダート
アミン系酸化防止剤が好ましい。

【００９８】また、一般式（１）で示される環状シロキ
サン化合物と組み合わせる化合物として、下記一般式
（５）： Ｆ²（−Ｄ² _e−ＯＨ）_f （５） ［式（５）中、Ｆ²はそれぞれ正孔輸送能を有する化合
物から誘導される有機基を表し、Ｄ²は２価の有機基を
表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、置換又は未置換の
アリール基からなる群より選ばれる１種を表し、ｅは０
又は１を表し、ｆは１〜４の整数を表す］で示される化
合物もしくはその化合物からの誘導体を含むものをあげ
ることができる。

【００９９】一般式（５）で示される化合物は単独では
架橋することが難しいが、イソシアネート基を複数個、
好ましくは３個以上有する化合物を反応させることによ
り網目状に架橋結合した膜を形成することができる。

【０１００】イソシアネートの具体例としては、トリレ
ンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイ
ソソアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシ
アネート、トリジンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネー
ト、リジンイソシアネート、テトラメチルキシレンジイ
ソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシ
アネート、リジンエステルトリイソシアネート、１，
６，１１−ウンデカントリイソシアネート、１，８−ジ
イソシアネート−４−イソシアネートメチルオクタン、
トリフェニルメタントリイソシアネート、トリス（イソ
シアネートフェニル）チオフォスフェートなどの単量体
を用いたポリイソシアネートが挙げられる。しかし、取
扱いの容易性や最終的に得られる架橋膜の成膜性、耐ク
ラック発生性などの面から、ポリイソシアネート単量体
から得られる誘導体やプレポリマなどの変性体を用いる
ことがより望ましい。かかる変性体としては、ポリオー
ルを過剰のイソシアネート化合物で変性したウレタン変
性体、ウレア結合を有する化合物をイソシアネート化合
物で変性したビュレット変性体、ウレタン基にイソシア
ネートが付加したアロファネート変性体などが特に好ま
しく、他にもイソシアヌレート変性体、カルボジイミド
変性体などを用いることができる。さらに、イソシアネ
ート基の活性を一時的にマスクするためのブロッキング
剤を反応させたブロックイソシアネートも好ましく用い
ることができる。

【０１０１】また、イソシアネートの他に、前記の各種
シランカップリング剤、一般式(３)で示されるようなシ
ラン化合物、および市販のシリコン系ハードコート剤中
に、一般式（５）で示される化合物もしくはその化合物
からの誘導体を含有させることもできる。

【０１０２】また、前述のような、ケイ素含有微粒子、
フッ素系微粒子などの微粒子や、可塑剤、表面改質剤、
酸化防止剤等の添加剤を添加することもできる。

【０１０３】また、一般式（５）で示される化合物の具
体例として、下記式（ＶＩ−１）〜（ＶＩ−１６）で表
される化合物を挙げることができる

【０１０４】

【化２４】

【０１０５】

【化２５】

【０１０６】

【化２６】

【０１０７】

【化２７】

【０１０８】

【化２８】

【０１０９】

【化２９】

【０１１０】

【化３０】

【０１１１】

【化３１】

【０１１２】

【化３２】

【０１１３】

【化３３】

【０１１４】電荷輸送層１４の厚みは好ましくは５〜５
０μｍ、より好ましくは１０〜４０μｍである。電荷輸
送層の厚さが５μｍよりも薄いと帯電が困難になり、他
方５０μｍを越えると電子写真特性が著しく低下する傾
向がある。

【０１１５】図１に示した電子写真感光体においては、
本発明に係る環状ケイ素化合物及び／又はその誘導体を
電荷輸送層１４に含有させることによって、電子写真感
光体の光電特性や機械的強度が十分に高められるため、
現像剤や放電生成物などに対する耐汚染性、並びに接触
帯電器やクリーニングブレード等に対する耐久性を向上
させることができる。また、当該環状ケイ素化合物及び
／又はその誘導体を用いることによって、電荷輸送層１
４の成膜性が高水準で維持されるため、製造時における
塗膜欠陥の発生を防止することができる。

【０１１６】なお、本発明の電子写真感光体は上記の実
施形態に限定されるものではない。例えば図１に示した
電子写真感光体の最表面層（支持体１１から最も遠い側
の層）は電荷輸送層１４であるが、電荷輸送層１４上に
さらに保護層を設けてこれを最表面層としてもよい。こ
のとき、当該保護層が本発明にかかる環状ケイ素化合物
を含むと、強度の高い保護層を形成できるので好まし
い。更に、保護層にシリコーンオイル、フッ素系材料等
の潤滑剤や微粒子を含有させることにより、潤滑性、強
度を向上させることもできる。潤滑剤としては、前述の
フッ素系シランカップリング剤等を好ましい例としてあ
げることができる。また、分散させる微粒子としては、
前述のシリコーン微粒子、フッ素系微粒子や、「第８回
ポリマー材料フォーラム講演予稿集、第８９頁」に記載
されたフッ素樹脂と水酸基を有するモノマーを共重合さ
せた樹脂からなる微粒子、半導電性金属酸化物等が挙げ
られる。保護層の厚さは好ましくは０．１〜１０μｍ、
より好ましくは０．５〜７μｍである。

【０１１７】保護層の形成に使用する溶剤としては、保
護層を形成する材料を溶解し、且つ下層の電荷輸送層を
犯さない溶剤が好ましい。このような溶剤としては、例
えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロ
パノール、ブタノール、t-ブタノール、シクロヘキサノ
ール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジブチルエ
ーテル、ジメトキシエタン、ジエトキシエタン等のエー
テル類、キシレン、ｐ-シメン等の芳香族系溶剤、メチ
ルセルソルブ、エチルセルソルブ等のセルソルブ類が挙
げられ、中でも特に沸点が６０〜１５０℃のアルコール
類が成膜性、塗布液の保存安定性の点で好ましい。この
保護層を設ける際の塗布方法としては、ブレードコーテ
ィング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコー
ティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティン
グ法等の通常の方法を用いることができる。（画像形成
装置及びプロセスカートリッジ）図２は本発明の画像形
成装置の好適な一実施形態を示す概略構成図である。図
２に示した装置においては、図１に示した電子写真感光
体１が支持体９により支持されており、支持体９を中心
として矢印の方向に所定の回転速度で回転可能となって
いる。そして、電子写真感光体１の回転方向に沿って、
帯電装置２、露光装置３、現像装置４、転写装置５、ク
リーニング装置７がこの順で配置されている。また、当
該装置は像定着装置６を備えており、被転写媒体Ｐは転
写装置５を経て像定着装置６へと搬送される。

【０１１８】帯電装置２としては帯電ローラー等の接触
帯電方式のものであってもよく、コロトロン帯電器等の
非接触帯電方式のものであってもよいが、オゾン発生防
止の観点から接触帯電方式のものが好ましい。

【０１１９】また、露光装置３としては、電子写真感光
体１表面に、半導体レーザー、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ ｅ
ｍｉｔｔｉｎｇ ｄｉｏｄｅ）、液晶シャッターなどの
光源を所望の像様に露光できる光学系装置などを用いる
ことができる。これらの中でも、非干渉光を露光可能な
露光装置を用いると、電子写真感光体１の支持体（基
体）と感光層との間での干渉縞を防止することができ
る。

【０１２０】また、現像装置４としては、一成分現像
剤、二成分現像剤のいずれを用いるものであってもよ
く、また、かかる現像剤は磁性、非磁性のいずれであっ
てもよい。さらに、現像装置４は、白黒画像用、カラー
画像用のいずれであってもよい。

【０１２１】また、転写装置５としては、ベルト、ロー
ラー、フィルム、ゴムブレード等を用いた接触型転写帯
電器、コロナ放電を利用したスコロトロン転写帯電器や
コロトロン転写帯電器など、が挙げられる。

【０１２２】また、クリーニング装置７は、転写工程後
の電子写真感光体１の表面に付着する残存トナーを除去
するためのもので、これにより清浄面化された電子写真
感光体１は上記の画像形成プロセスに繰り返し供され
る。クリーニング装置７としては、クリーニングブレー
ド、ブラシクリーニング、ロールクリーニング等を用い
ることができるが、これらの中でもクリーニングブレー
ドを用いることが好ましい。また、クリーニングブレー
ドの材質としてはウレタンゴム、ネオプレンゴム、シリ
コーンゴム等が挙げられる。

【０１２３】図２に示した画像形成装置においては、図
１に示した電子写真感光体１の回転工程において、帯
電、露光、現像、転写、クリーニングの各工程が繰り返
し行われるが、電子写真感光体１は本発明にかかる環状
シロキサン化合物及び／又はその誘導体を含むケイ素含
有層としての電荷輸送層１４を備えており、現像剤や放
電生成物などに対する耐汚染性、並びに接触帯電器やク
リーニングブレード等に対する耐久性に優れたものであ
るため、かかる画像形成装置により長期にわたって良好
な画質を得ることができる。

【０１２４】なお、本実施形態はこれに限定されるもの
ではない。例えば、図２に示した画像形成装置は、電子
写真感光体１と、現像装置４及び／又はクリーニング装
置７とを備えるプロセスカートリッジを適用可能なもの
であってもよい。かかるプロセスカートリッジを用いる
ことによって、メンテナンスをより簡便に行うことがで
きる。特に、本発明によれば感光体及びクリーニング装
置の飛躍的な長寿命化が達成されるので、プロセスカー
トリッジが備える現像装置４に現像剤の充填口を設け、
消費された現像剤を補充することによって繰り返し使用
することができる。

【０１２５】また、図２に示した装置は電子写真感光体
１表面に形成されたトナー像を被転写媒体Ｐに直接転写
するものであるが、本発明の画像形成装置は中間転写体
をさらに備えるものであってもよい。これにより、電子
写真感光体１表面のトナー像を中間転写体に転写した
後、中間転写体から被転写媒体Ｐに転写することができ
る。かかる中間転写体としては、導電性支持体上にゴ
ム、エラストマー、樹脂などを含む弾性層と少なくとも
１層の被覆層とが積層された構造を有するものを使用す
ることができる。

【０１２６】さらに、本発明は、モノクロ画像形成装置
のみならず、カラー画像形成装置にも好適に適用するこ
とができる。カラー画像の出力方式としては、複数色の
トナー像を感光体上に形成して各色トナー像を転写紙に
転写する方法、感光体上に形成されたトナー像を中間転
写体に転写し、中間転写体上のトナー像をさらに転写紙
に転写する方法、感光体上に複数のトナー像を重ね合わ
せて画像に対応するカラートナー像を形成し、そのカラ
ートナー像を一括転写する方法などが挙げられる。

【０１２７】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて本発明を
さらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に何
ら限定されるものではない。なお、以下の実施例におい
て、特に断らない限り「部」は重量部を意味する。

【０１２８】［実施例１］ （電子写真感光体の作製）ジルコニウム化合物（商品
名：オルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１
００部、シラン化合物（商品名：Ａ１１００、日本ユニ
カー社製）１０部、イソプロパノール４００部及びブタ
ノール２００部からなる下引き層用塗工液を調製した。
この塗工液をホーニング処理を施した円筒状のＡｌ基板
上に浸漬塗布し、１５０℃で１０分間加熱乾燥して０．
１μｍの下引き層を形成した。

【０１２９】次いで、電荷発生物質としてＸ線回析スペ
クトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．４
°、１６．６°、２５．５°、２８．３°に強い回析ピ
ークを持つクロロガリウムフタロシアニン結晶１０部を
ポリビニルブチラール樹脂（商品名：エスレックＢＭ−
Ｓ、積水化学社製）１０部及び酢酸ブチル１０００部と
混合し、ガラスビーズとともにペイントシェーカーで１
時間処理して分散させて電荷発生層用塗工液を得た。こ
の塗工液を上記下引き層上に浸積塗布し、１００℃で１
０分間加熱乾燥して膜厚約０．１５μｍの電荷発生層を
形成した。

【０１３０】更に、下記構造式（３４）で表されるベン
ジジン化合物２０部、ビスフェノール（Ｚ）ポリカーボ
ネート樹脂（粘度平均分子量４．４×１０⁴）３０部、
３−（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシク
ロトリシロキサン５部、モノクロロベンゼン１５０部、
テトラヒドロフラン１５０部を混合して電荷輸送層用塗
布液を得た。この塗工液を上記電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１５℃で１時間加熱乾燥して２０μｍの電荷輸送
層を形成し、目的の電子写真感光体を得た。

【０１３１】

【化３４】

【０１３２】［実施例２］実施例１と同様にして下引き
層、電荷発生層を形成した。

【０１３３】次に、上記式（３４）で表されるベンジジ
ン化合物２０部、ビスフェノール（Ｚ）ポリカーボネー
ト樹脂（粘度平均分子量４．４×１０⁴）３０部、モノ
クロロベンゼン１５０部、テトラヒドロフラン１５０部
を混合して得られた塗布液を電荷発生層上に浸漬塗布
し、１１５℃で１時間加熱乾燥して２０μｍの電荷輸送
層を形成した。

【０１３４】さらに、メチルシロキサン単位８０モル
％、メチル-フェニルシロキサン単位２０モル％から成
るポリシロキサン樹脂（１重量％のシラノール基を含
む）１０部にモレキュラーシーブ４Ａを添加し、１５時
間静置して脱水処理した。この樹脂をトルエン１０部に
溶解し、これにメチルトリメトキシシラン５部、ヘキサ
メチルシクロトリシロキサン５部、ジブチル錫アセテー
ト０．２部を加え均一な溶液にした。これにジヒドロキ
シメチルトリフェニルアミン（化合物ＶＩ−１）６部、
サノールＬＳ２６２６ １部を加えて混合して保護層用
塗工液を得た。この塗工液を上記電荷輸送層上に浸漬塗
布し、１２０℃で１時間加熱乾燥して１μｍの保護層を
形成し、目的の電子写真感光体を得た。

【０１３５】［実施例３］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサンの代わりにオクタメチルシクロテトラシロキサン
を用いたこと以外は実施例２と同様にして電子写真感光
体を作製した。

【０１３６】［実施例４］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサンの代わりにデカメチルシクロペンタシロキサンを
用いたこと以外は実施例２と同様にして電子写真感光体
を作製した。

【０１３７】［実施例５］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサンの代わりに３−（３，３，３−トリフルオロプロ
ピル）メチルシクロトリシロキサンを用いたこと以外は
実施例２と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１３８】［実施例６］先ず、実施例２と同様にして
下引き層、電荷発生層、電荷発生層を形成した。

【０１３９】次に、例示化合物III−３を２０部、例示
化合物Ｖ−４７を３０部、ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン５部、ＩＰＡ（イソプロピルアルコール）２０
部、メタノール２０部を採取し良く混合した。この混合
物に、イオン交換樹脂（アンバーリスト１５Ｅ）２部、
蒸留水２５部を加え、室温にて１０時間攪拌した後、Ｔ
ＬＣ（薄層クロマトグラフィー、展開溶剤：ヘキサン／
酢酸エチル＝３／１、吸着剤：シリカゲル）により、例
示化合物Ｖ−４７の消失を確認した。その後、イオン交
換樹脂及び少量の沈殿をろ過により取り除き、アルミニ
ウムトリスアセチルアセトネート０．５部、アセチルア
セトン１部、チヌビン１４４ １部を加え、溶解させた
ものを上記電荷輸送層上に浸漬塗布し、１３０℃で１時
間加熱乾燥し、３μｍの保護層を形成し、目的の電子写
真感光体を得た。

【０１４０】［実施例７］電荷発生物質として、クロロ
ガリウムフタロシアニン結晶の代わりに、Ｘ線回析スペ
クトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が７．５
°、９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、
２５．１°、２８．３°に強い回析ピークを持つヒドロ
キシガリウムフタロシアニン結晶１０部を用いたこと以
外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製した。

【０１４１】［実施例８］電荷発生物質として、クロロ
ガリウムフタロシアニン結晶の代わりに、Ｘ線回析スペ
クトルにおけるブラッグ角（２θ±０．２°）が２７．
３°に強い回析ピークを持つチタニルフタロシアニン結
晶１０部を用いたこと以外は実施例６と同様にして電子
写真感光体を作製した。

【０１４２】［実施例９〜３０］実施例９〜３０におい
ては、保護層を形成する際に、電荷輸送物質、樹脂成
分、環状シロキサン化合物及び添加剤として表６に示し
たものを用いたこと以外は実施例６と同様にして電子写
真感光体を作製した。

【０１４３】［実施例３１〜３３］実施例３１〜３３に
おいては、保護層を形成する際に、電荷輸送物質、樹脂
成分、環状シロキサン化合物及び添加剤として表６に示
したものを用い、これらを含む混合液をガラスビーズと
ともにペイントシェーカーで０．５時間処理して分散さ
せた塗工液を用いたこと以外は実施例６と同様にして電
子写真感光体を作製した。

【０１４４】

【表６】

【０１４５】［比較例１］３−（３，３，３−トリフル
オロプロピル）メチルシクロトリシロキサンを用いなか
ったこと以外は実施例１と同様にして電子写真感光体を
作製した。

【０１４６】［比較例２］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサンを用いなかったこと以外は実施例６と同様にして
電子写真感光体を作製した。

【０１４７】［比較例３］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン５部の代わりにポリジメチルシロキサン０．１部
（チッソ社製、商品名：ＤＭＳ−Ｔ０３）を用いたこと
以外は実施例６と同様にして電子写真感光体を作製し
た。

【０１４８】［比較例４］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン５部の代わりにシラノール末端ポリジメチルシロ
キサン０．１部（チッソ社製、商品名：ＤＭＳ−Ｓ１
２）を用いたこと以外は実施例６と同様にして電子写真
感光体を作製した。

【０１４９】［比較例５］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサン５部の代わりにエポキシプロポキシプロピル末端
ポリジメチルシロキサン０．１部（チッソ社製：商品名
ＤＭＳ−Ｅ０１）を用いたこと以外は実施例６と同様に
して電子写真感光体を作製した。

【０１５０】［比較例６］電荷輸送層を形成する際に、
３−（３，３，３−トリフルオロプロピル）メチルシク
ロトリシロキサン５部の代わりにルブロンＬ２（ダイキ
ン工業株式会社製）５部を添加し、ガラスビーズととも
にペイントシェーカーで１時間処理して分散させた塗布
液を電荷発生層上に塗布したこと以外は実施例１と同様
にして電子写真感光体を作製した。

【０１５１】［比較例７］ヘキサメチルシクロトリシロ
キサンを用いなかったこと以外は実施例１７と同様にし
て電子写真感光体を作製した。

【０１５２】（画像形成装置の作製及びプリント試験）
実施例１〜３３及び比較例１〜７の電子写真感光体それ
ぞれを用いて画像形成装置を作製した。なお、これらの
画像形成装置はいずれも、感光体以外はＤｏｃｕ Ｃｅ
ｎｔｒｅ Ｃｏｌｏｒ ４００ ＣＰ（富士ゼロックス
社製）と同様の構成を有するカラー画像形成装置であ
り、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、
ブラック（Ｋ）の４色のトナーを用いる現像装置、並び
に接触帯電器及びクリーニングブレードを備えるもので
ある。

【０１５３】次に、得られた画像形成装置それぞれを用
いてプリント試験を行い、初期画質、１万枚プリント後
の画質、１万枚プリント後の感光体表面の状態、並びに
１万枚プリント後のクリーニングブレードの状態を評価
した。プリント試験においては、プリント用紙として酸
性紙を用い、試験条件は常温常湿（約２０℃、４０％Ｒ
Ｈ）、高温高湿（約２９℃、８５％ＲＨ）の２条件で行
った。また、１万枚プリント後の感光体表面の状態は、
イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラ
ック（Ｋ）の各色について以下の基準： Ａ：傷、付着物ともになし Ｂ：わずかに傷あり Ｃ：わずかに付着物あり Ｄ：傷あり Ｅ：付着物あり Ｆ：傷、付着物ともにあり に従って評価を行った。得られた結果を表７、８に示
す。

【０１５４】

【表７】

【０１５５】

【表８】

【０１５６】表７、８に示した結果から明らかなよう
に、実施例１〜３３の電子写真感光体を備える画像形成
装置においては、１万枚プリント後であっても、画質、
感光体表面の状態及びクリーニングブレードの状態が良
好であることが確認された。

【０１５７】

【発明の効果】以上説明した通り、本発明によれば、現
像剤や放電生成物などに対する耐汚染性、並びに接触帯
電器やクリーニングブレード等に対する耐久性が十分に
高く、さらには製造時における塗膜欠陥の発生を防止可
能な電子写真感光体、並びに長期にわたって良好な画質
を得ることが可能なプロセスカートリッジ及び画像形成
装置が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の好適な一実施形態を
模式的に示す断面図である。

【図２】本発明の画像形成装置の好適な一実施形態を模
式的に示す概略構成図である。

【符号の説明】

１…電子写真感光体、１１…下引き層、１２…電荷発生
層、１３…電荷輸送層、１４…電荷輸送層、１５…感光
層、２…帯電装置、３…露光装置、４…現像装置、５…
転写装置、６…像定着装置、７…クリーニング装置。

フロントページの続き (72)発明者 額田 克己 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA13 AA14 AA20 BA58 BA63 BA64 BB07 BB08 BB25 BB32 BB57 FA27

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体及び該支持体上に配置され
   た感光層を備える電子写真感光体であって、 前記感光層が、下記一般式（１）： 【化１】 ［式（１）中、Ａ¹及びＡ²は同一でも異なっていてもよ
   く、それぞれ１価の有機基を表す］で表される繰り返し
   単位を含む環状構造を有する環状シロキサン化合物及び
   ／又はその誘導体を含有するケイ素化合物含有層を備え
   ることを特徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 上記一般式（１）中のＡ¹又はＡ²のうち
   の少なくとも一方がフッ素原子及び／又は環状の置換基
   を有することを特徴とする、請求項１に記載の電子写真
   感光体。
3. 【請求項３】 前記ケイ素化合物含有層が電荷輸送物質
   をさらに含有することを特徴とする、請求項１又は２に
   記載の電子写真感光体。
4. 【請求項４】 前記ケイ素化合物含有層が樹脂及び／又
   は樹脂前駆体をさらに含有することを特徴とする、請求
   項１〜３のうちのいずれか一項に記載の電子写真感光
   体。
5. 【請求項５】 前記ケイ素化合物含有層が、前記環状シ
   ロキサン化合物、前記環状シロキサン化合物の開環重合
   体、前記環状シロキサン化合物と電荷輸送物質との複合
   体、前記環状シロキサン化合物と樹脂もしくは樹脂前駆
   体との複合体のうちの少なくとも１種を含有することを
   特徴とする、請求項１〜４のうちのいずれか一項に記載
   の電子写真感光体。
6. 【請求項６】 前記ケイ素化合物含有層が、ポリカーボ
   ネート、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、有機ケイ素化
   合物又はその加水分解物もしくは加水分解縮合物のうち
   の少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項
   １〜５のうちのいずれか一項に記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 前記ケイ素化合物含有層が、下記一般式
   （２）又は（３）： ＳｉＱ¹ _aＲ¹ _3-a （２） ［式（２）中、Ｒ¹は水素原子、アルキル基、フッ化ア
   ルキル基、置換又は未置換のアリール基からなる群より
   選ばれる１種を表し、Ｑ¹は加水分解性基を表し、ａは
   １〜３の整数を表す］ Ｂ（−ＳｉＱ² _bＲ² _3-b）₂ （３） ［式（３）中、Ｒ²は水素原子、アルキル基、置換又は
   未置換のアリール基からなる群より選ばれる１種を表
   し、Ｑ²は加水分解性基を表し、Ｂは２価の有機基を表
   し、ｂは１〜３の整数を表す］で表される有機ケイ素化
   合物又はそれらの加水分解物もしくは加水分解縮合物の
   うちの少なくとも１種を含有することを特徴とする、請
   求項１〜６のうちのいずれかに記載の電子写真感光体。
8. 【請求項８】 前記ケイ素化合物含有層が、下記一般式
   （４）又は（５）： Ｆ¹［−Ｄ¹−ＳｉＱ³ _cＲ³ _3-c］_d （４） ［式（４）中、Ｆ¹は正孔輸送能を有する化合物から誘
   導される有機基を表し、Ｒ³は水素原子、アルキル基、
   置換又は未置換のアリール基からなる群より選ばれる１
   種を表し、Ｄ¹は２価の基を表し、Ｑ³は加水分解性基を
   表し、ｃは１〜３の整数を表し、ｄは１〜４の整数を表
   す］ Ｆ²（−Ｄ² _e−ＯＨ）_f （５） ［式（５）中、Ｆ²はそれぞれ正孔輸送能を有する化合
   物から誘導される有機基を表し、Ｄ²は２価の有機基を
   表し、Ｒ⁴は水素原子、アルキル基、置換又は未置換の
   アリール基からなる群より選ばれる１種を表し、ｅは０
   又は１を表し、ｆは１〜４の整数を表す］で表される電
   荷輸送物質のうちの少なくとも１種を含有することを特
   徴とする、請求項１〜７のうちのいずれか一項に記載の
   電子写真感光体。
9. 【請求項９】 前記ケイ素化合物含有層が上記一般式
   （４）で表される電荷輸送物質を含有し、該電荷輸送物
   質の有機基Ｆ¹が下記一般式（６）： 【化２】 ［式（６）中、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一で
   も異なっていてもよく、それぞれ置換又は未置換のアリ
   ール基を表し、Ａｒ⁵は置換又は未置換のアリール基又
   はアリーレン基を表し、ｋは０又は１を表し、Ａｒ¹〜
   Ａｒ⁵のうちの少なくとも１つは式（４）中の−Ｄ¹−Ｓ
   ｉＱ³ _cＲ³ _3-cとの結合手を有する］で表されることを特
   徴とする、請求項１〜８のうちのいずれか一項に記載の
   電子写真感光体。
10. 【請求項１０】 前記ケイ素樹脂含有層が硬化されてい
    ることを特徴とする、請求項１〜９のうちのいずれか一
    項に記載の電子写真感光体。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０のうちのいずれか一項
    に記載の電子写真感光体と、 前記電子写真感光体上に形成された静電潜像を現像して
    トナー像を形成する現像手段、又は前記トナー像の転写
    後に前記電子写真感光体上に残存するトナーを除去する
    クリーニング手段のうちの少なくとも一方とを備えるこ
    とを特徴とするプロセスカートリッジ。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１０のうちのいずれか一項
    に記載の電子写真感光体と、 前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と、 帯電した前記電子写真感光体を露光して静電潜像を形成
    する露光手段と、 前記静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段
    と、 前記トナー像を被転写媒体に転写する転写手段と、 前記トナー像の転写後に前記電子写真感光体上に残存す
    るトナーを除去するクリーニング手段とを備えることを
    特徴とする画像形成装置。