JP2003302732A - Image forming method for silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Image forming method for silver halide color photographic sensitive materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー製版・印刷
工程において色分解及び網点画像を変換して得られる複
数の白黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルー
フ）を作製するのに好適なカラープルーフ作製用のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法に関する。
更に詳しくは、小点の再現性に優れ、露光量を変化して
も白地変動の小さいハロゲン化銀カラー写真感光材料の
画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is suitable for producing a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and conversion of halftone images in a color plate making / printing process. And a method for forming an image on a silver halide color photographic light-sensitive material for producing a color proof.
More specifically, the present invention relates to an image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in reproducibility of small dots and has little white background variation even when the exposure amount is changed.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷工程において、
色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画
像からカラープルーフを得る方法としては、フォトポリ
マーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオーバー
レイ法とサープリント法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, in color plate making / printing processes,
As a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion, an overlay method and a surprint method for forming a color image using a photopolymer or a diazo compound are known. There is.
【０００３】オーバーレイ法は、非常に簡単であり、作
製コストも安く、４色（減法混色の原色及び黒）のフィ
ルムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点
を有しているが、フィルムシートを重ねることによって
光沢を生じるため、印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。The overlay method has the advantage that it can be used for proofreading simply by stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets, which is very simple and inexpensive to produce. There is a drawback in that the texture is different from that of the printed matter because the gloss is generated by stacking the two.
【０００４】一方、サープリント法は、同一の支持体上
に着色像を重ね合わせるものであり、この方法としては
光重合の材料の粘着性を利用してトナー現像によって着
色画像を得る方法が例えば、米国特許第３，５８２，３
２７号、同第３，６０７，２６４号及び同第３，６２
０，７２６号等に記載されている。On the other hand, the surprint method is a method of superposing colored images on the same support, and a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesiveness of a photopolymerizable material is an example. U.S. Pat. No. 3,582,3
No. 27, No. 3,607,264 and No. 3,62.
No. 0,726.
【０００５】又、感光性の着色シートを用いて支持体上
に転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この
上に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返
すことによってカラープルーフを形成する方法が、例え
ば、特公昭４７−２７４４１号等により知られている。Further, after transferring onto a support using a photosensitive coloring sheet and forming an image by exposure and development, another coloring sheet is laminated on this, and the same process is repeated to obtain a color proof. A method of forming a film is known, for example, from Japanese Patent Publication No. 47-27441.
【０００６】又、感光性の着色シートを用い、対応する
色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色画像
を転写して一つの支持体上に形成する方法が、特開昭５
９−９７１４０号に開示されている。Further, there is disclosed a method in which a photosensitive color sheet is used and each color image obtained by exposing and developing a corresponding color separation film is transferred and formed on one support.
No. 9-97140.
【０００７】これらの画像を形成するトナー及び着色シ
ートの着色剤としては、印刷インキと同様の着色材料を
使用できる利点があるため、得られたカラープルーフの
色調は印刷物に近似したものとなる。As the colorant of the toner and the coloring sheet for forming these images, a coloring material similar to the printing ink can be used, so that the color tone of the obtained color proof becomes close to that of the printed matter.
【０００８】しかしながら、これらの方法では、カラー
プルーフを作製する工程で画像を重ね合わせたり、転写
したりしなければならず、操作に時間を要し、又、作製
コストも高くなる欠点がある。However, these methods have the drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long time for the operation and a high production cost.
【０００９】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作製する方法が、例えば、特開昭５６−
１１３１３９号、同５６−１０４３３５号、同６２−２
８０７４６号、同６２−２８０７４７号、同６２−２８
０７４８号、同６２−２８０７４９号、同６２−２８０
７５０号、同６２−２８０８４９号等に開示されてい
る。As a method for solving such drawbacks, a method of producing a color proof by using a silver salt color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in, for example, JP-A-56-56.
113139, 56-104335, 62-2
No. 80746, No. 62-280747, No. 62-28.
No. 0748, No. 62-280749, No. 62-280.
No. 750, No. 62-280849, and the like.
【００１０】これらの方法においては、色彩原稿から色
分解された網点画像に変換された複数枚から成る色分解
白黒画像を密着焼付け等の方法で、逐次、一枚のカラー
ペーパーに焼き付け、発色現像を施すことにより、画像
様にカプラーから生成した色素で形成されるカラー画像
が校正用画像として用いられる。In these methods, a color-separated black-and-white image composed of a plurality of sheets converted from a color original into a color-separated halftone image is sequentially printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing. A color image formed by a dye formed from a coupler by image development is used as a proof image.
【００１１】近年、印刷物の画質向上の観点から高精細
製版・印刷の実用化が強く望まれているが、小点再現条
件が厳しく、繰り返し再現性という問題から一般的に普
及するには至っていない。更に高精細印刷プルーフを得
るという点でも、製版・印刷と同様、改善しなければな
らない点を抱えている。特に銀塩写真方式を用いたカラ
ープルーフは小点再現性は良好でも、更に印刷物に近い
白地性での改良が望まれている。In recent years, there has been a strong demand for the practical application of high-definition plate making and printing from the viewpoint of improving the image quality of printed matter. However, the conditions for reproducing small dots are strict, and the problem of repeated reproducibility has not led to widespread use. . Further, in terms of obtaining a high-definition printing proof, as in the case of plate making / printing, there is a point to be improved. In particular, a color proof using a silver salt photographic system has a good small dot reproducibility, and further improvement in whiteness similar to that of a printed matter is desired.
【００１２】一方、特開平１−２６０６２９号、特開昭
６１−２３３７３２号及び特開平４−１６３２号には、
それぞれ分光感度の異なるイエロー、マゼンタ、シア
ン、墨の４層の乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料が記載されている。しかしながら単に印刷物に
近似の画像が得られるというだけで、高画質印刷である
高精細印刷やＦＭスクリーニングによる印刷への適用に
関しては、全く触れられていないばかりか、その適用に
よる欠点についても何ら示唆がなされていない。On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 1-260629, 61-233732 and 4-1632 disclose
A silver halide color photographic light-sensitive material having four emulsion layers of yellow, magenta, cyan and black, each having different spectral sensitivity, is described. However, since it is only possible to obtain an image similar to that of a printed matter, there is no mention of application to high-definition printing, which is high-quality printing, or printing by FM screening, and there is no suggestion of a defect due to the application. Not done.
【００１３】又、高画質化するためには鮮鋭性を向上さ
せることが必要であり、特開２０００−２６１１１には
種々のコロイド銀を使用する方法が開示されているが、
十分な効果が得られていない。ハロゲン化銀乳剤を硬調
化させることも高画質化には必要な技術とされており、
直接ポジ乳剤を用いた系では、その効果が必須である。
特開２０００−２１４５６１で電子トラップの深さが
０．２ｅＶ以下の金属イオン等が開示されているが、直
接ポジ乳剤では硬調化の効果が得られていないのが現状
である。Further, it is necessary to improve sharpness in order to obtain high image quality, and Japanese Patent Laid-Open No. 2000-26111 discloses a method of using various colloidal silver.
Not enough effect has been obtained. Hardening the silver halide emulsion is also a necessary technology for high image quality,
The effect is essential in a system using a direct positive emulsion.
Japanese Unexamined Patent Publication No. 2000-214561 discloses metal ions having an electron trap depth of 0.2 eV or less, but the current situation is that the direct positive emulsion does not have the effect of increasing the contrast.
【００１４】[0014]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたものであり、その目的は、カラー製版・印刷
工程において色分解及び網点画像を変換して得られる複
数の白黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルー
フ）を作製するのに好適なカラープルーフ作製用のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法を提供する
ことにある。更に詳しくは、小点再現性に優れ、露光量
を変化しても白地変動の小さいハロゲン化銀カラー写真
感光材料の画像形成方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to obtain a plurality of black and white halftone dot images obtained by color separation and conversion of halftone dot images in a color plate making / printing process. Another object of the present invention is to provide an image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material for producing a color proof suitable for producing a proof color image (color proof). More specifically, it is an object of the present invention to provide an image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material which is excellent in reproducibility of small dots and has little white background variation even when the exposure amount is changed.
【００１５】[0015]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の構成によって達成された。The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.
【００１６】（１）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層のイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン
画像形成層及び黒色画像形成層を有し、更に前記イエロ
ー画像形成層に少なくとも、ｐＫａが５〜７のイエロー
カプラーとｐＫａが９〜１２のイエローカプラーを有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に画像形成すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
成方法。(1) At least 1 each on the support
A yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, and the yellow image forming layer further contains at least a yellow coupler having a pKa of 5 to 7 and a yellow coupler having a pKa of 9 to 12 An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material comprising forming an image on a silver halide color photographic light-sensitive material having a coupler.
【００１７】（２）前記イエロー画像形成層に、更に７
＜ｐＫａ＜９のイエローカプラーを有することを特徴と
する１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形
成方法。(2) The yellow image forming layer further comprises 7
<1> A method for forming an image of a silver halide color photographic light-sensitive material as described in <1>, which has a yellow coupler of <pKa <9.
【００１８】（３）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層のイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン
画像形成層及び黒色画像形成層を有し、現像処理後に形
成されるイエロー単色画像の最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．８
からＤｍｉｎ＋１．５の間の平均階調が３．５〜５．０
であり、かつ現像処理前の７３０ｎｍでの表面反射濃度
が１．１〜１．６であるハロゲン化銀カラー写真感光材
料に画像形成することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料の画像形成方法。(3) At least 1 each on the support
Layer, which has a yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, and has a minimum density Dmin + 0.8 of a yellow single color image formed after development processing.
To Dmin + 1.5, the average gradation is 3.5 to 5.0
And forming an image on a silver halide color photographic light-sensitive material having a surface reflection density of 1.1 to 1.6 at 730 nm before development processing. Method.
【００１９】（４）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層のイエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン
画像形成層及び黒色画像形成層を有し、更に前記黒色画
像形成層に７＜ｐＫａ＜９のイエローカプラーを含むハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に画像形成することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法。(4) At least 1 each on the support
A silver halide color photographic light-sensitive material having a yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, and further containing 7 <pKa <9 of a yellow coupler in the black image forming layer. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises forming an image.
【００２０】（５）支持体上に、それぞれ少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層と非感光性層を有し、現像処理
前の全てのハロゲン化銀乳剤層と非感光性層を合わせた
不透明度（ＪＩＳ−Ｐ−８１３８）が前記支持体より高
く、現像処理後の前記不透明度が前記支持体より低いハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に画像形成することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法。(5) At least 1 each on the support
The layer has a silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer, and the opacity (JIS-P-8138) of all the silver halide emulsion layers and the non-photosensitive layer before the development processing is higher than that of the support. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises forming an image on the silver halide color photographic light-sensitive material having a lower opacity after development.
【００２１】以下、本発明について更に詳述する。本発
明の好ましい形態の一つは、赤外感光性乳剤と青色感光
性乳剤、緑色感光性乳剤及び赤色感光性乳剤の４種の感
光性ハロゲン化銀乳剤（以下、単に乳剤ともいう）で、
イエロー画像、マゼンタ画像、シアン画像及び黒色画像
を形成することである。４種の感光性乳剤と形成する画
像との組合せは、必要に応じて任意に選択、構成するこ
とができる。The present invention will be described in more detail below. One of the preferred embodiments of the present invention is four kinds of photosensitive silver halide emulsions (hereinafter, also simply referred to as emulsions), which are an infrared photosensitive emulsion, a blue photosensitive emulsion, a green photosensitive emulsion and a red photosensitive emulsion.
Forming a yellow image, a magenta image, a cyan image and a black image. The combination of the four types of photosensitive emulsions and the image to be formed can be arbitrarily selected and configured as needed.
【００２２】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及び
シアン画像形成層を有し、イエロー画像形成層には赤外
感光性ハロゲン化銀乳剤を含有することが好ましい。赤
外感光性ハロゲン化銀乳剤層は、青感光性ハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側にあり、更に緑感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層よりは上
層にあることが好ましい。イラジエーションとハレーシ
ョンの両方の影響を鑑みて、赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層としては、上記の配置が好ましい。好ましい層順と
して、支持体に近い側から赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤外感光性ハロゲン
化銀乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層である。この
他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護層等を配置
することができる。The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention has a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer, and the yellow image forming layer contains an infrared sensitive silver halide emulsion. Preferably. The infrared-sensitive silver halide emulsion layer is closer to the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and is higher than the green-sensitive silver halide emulsion layer or the red-sensitive silver halide emulsion layer. Preferably there is. Considering the effects of both irradiation and halation, the above-mentioned arrangement is preferable as the infrared-sensitive silver halide emulsion layer. The order of preferred layers is from the side closer to the support to a red light-sensitive silver halide emulsion layer, a green light-sensitive silver halide emulsion layer, an infrared light-sensitive silver halide emulsion layer, and a blue light-sensitive silver halide emulsion layer. In addition to these, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged as required.
【００２３】青色感光性、緑色感光性、赤色感光性及び
赤外光感光性乳剤は、何れの乳剤の分光感度領域におい
ても、それ以外の乳剤の波長での感度に対し少なくとも
６倍以上感度が高いことが望ましい。ここで、感度は画
像形成層の濃度を最大濃度−０．３の濃度にするために
必要な露光量の逆数である。更に好ましくは８倍以上感
度が高いことである。Blue-sensitive, green-sensitive, red-sensitive and infrared-sensitive emulsions have a sensitivity at least 6 times higher than the sensitivity of other emulsions in the spectral sensitivity region of any emulsion. High is desirable. Here, the sensitivity is the reciprocal of the exposure amount required to bring the density of the image forming layer to the maximum density of −0.3. More preferably, the sensitivity is 8 times or more higher.
【００２４】本発明における分光感度の異なる各感光性
乳剤は、従来知られている分光増感色素から選択して光
学増感することにより実現することができる。The photosensitive emulsions having different spectral sensitivities in the present invention can be realized by selecting from conventionally known spectral sensitizing dyes and optically sensitizing them.
【００２５】又、本発明の別の形態としては、赤外光感
光性、緑色感光性及び赤色感光性乳剤の３種の感光性乳
剤でイエロー、マゼンタ及びシアン画像を形成する方法
である。３種の感光性乳剤と形成する画像との組合せは
任意に選択できる。この形態は、特に安価な半導体レー
ザー光源との組合せが可能となる点で有効である。Another embodiment of the present invention is a method of forming yellow, magenta and cyan images with three kinds of photosensitive emulsions of infrared light sensitive, green photosensitive and red photosensitive emulsions. The combination of the three types of photosensitive emulsions and the image to be formed can be arbitrarily selected. This form is particularly effective in that it can be combined with an inexpensive semiconductor laser light source.
【００２６】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、ポジ型ハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、ポジ型感光材料ともいう）であることが望ましい。
このポジ型感光材料には、直接ポジ型方式及びカラーリ
バーサル方式による感光材料を包含する。又、画像様に
生じた銀を漂白するときに、同時に色素を漂白してポジ
画像を形成する、いわゆる銀色素漂白法を用いた感光材
料、カラー拡散転写法を用いた感光材料等も本発明の感
光材料に包含される。The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention is preferably a positive type silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also referred to as a positive-type light-sensitive material).
This positive type photosensitive material includes a direct positive type and a color reversal type photosensitive material. The present invention also includes a light-sensitive material using a so-called silver dye bleaching method, a light-sensitive material using a color diffusion transfer method, which simultaneously bleaches a dye to form a positive image when bleaching silver produced imagewise. Of the light-sensitive material.
【００２７】本発明に係る感光材料の各乳剤におけるハ
ロゲン化銀の粒径は、その求められる性能特性、例え
ば、感度、感度バランス、色分離性、鮮鋭性、粒状性等
の諸性能を考慮して広い範囲から選択することができ
る。The grain size of silver halide in each emulsion of the light-sensitive material according to the present invention is determined in consideration of the required performance characteristics such as sensitivity, sensitivity balance, color separation, sharpness and graininess. Can be selected from a wide range.
【００２８】本発明において、支持体から順次ハロゲン
化銀乳剤層及び中間層、保護層等を積層塗布していく
が、塗布方法としては、例えば、カーテン塗布方式やス
ライドホッパー方式等公知の方法が好ましい。In the present invention, a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer and the like are sequentially laminated and coated from a support. The coating method is, for example, a known method such as curtain coating method or slide hopper method. preferable.
【００２９】本発明において、イエロー画像形成層中に
はｐＫａが５〜７のイエローカプラーとｐＫａが９〜１
２のイエローカプラーを含むことを必要とし、ｐＫａが
５〜７のイエローカプラー、７＜ｐＫａ＜９のイエロー
カプラーとｐＫａが９〜１２のイエローカプラーを含む
ことが望ましい。何れかのｐＫａ値のみのイエローカプ
ラーを使用した場合は、露光量を変えた際に白地の劣化
を招き実用上問題が生じる。併用する際の比率は特に制
限されないが、ｐＫａが５〜７のイエローカプラーは２
０〜６０モル％、ｐＫａが９〜１２のイエローカプラー
は５〜５０モル％の範囲で使用することが望ましい。
又、７＜ｐＫａ＜９のイエローカプラーは１０〜５０モ
ル％の範囲が好ましい。In the present invention, a yellow coupler having a pKa of 5 to 7 and a pKa of 9 to 1 are contained in the yellow image forming layer.
It is necessary to include 2 yellow couplers, and it is desirable to include a yellow coupler having a pKa of 5 to 7, a yellow coupler having a 7 <pKa <9, and a yellow coupler having a pKa of 9 to 12. When a yellow coupler having only one of the pKa values is used, the white background is deteriorated when the exposure amount is changed, which causes a practical problem. The ratio when used in combination is not particularly limited, but a yellow coupler having a pKa of 5 to 7 is 2
The yellow coupler having a pKa of 0 to 60 mol% and a pKa of 9 to 12 is preferably used in the range of 5 to 50 mol%.
The yellow coupler with 7 <pKa <9 is preferably in the range of 10 to 50 mol%.
【００３０】本発明に用いられるカプラーはｐＫａで規
定される。ｐＫａの測定方法は１００ｍｇのカプラーを
８０％エタノールの水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌに
溶解し、８０％エタノールの塩酸溶液にて滴定を行う
が、中和滴定曲線の変曲点でのｐＨをｐＫａとする。The coupler used in the present invention is defined by pKa. To measure pKa, 100 mg of coupler is dissolved in 50 ml of 80% ethanol in sodium hydroxide aqueous solution and titrated with 80% ethanol in hydrochloric acid. The pH at the inflection point of the neutralization titration curve is pKa. .
【００３１】イエローカプラーとして具体的な化合物例
は、特開２００１−１４７５０７号、特開平６−９５２
８３号、特開平５−７２６９３号、特開平２−１３９５
４２号に記載のイエローカプラーを使用することができ
るが、もちろんこれらに限定されることはない。Specific examples of compounds as the yellow coupler are disclosed in JP-A-2001-147507 and JP-A-6-952.
83, JP-A-5-72693, and JP-A-2-1395.
The yellow couplers described in No. 42 can be used, but are not limited to these.
【００３２】本発明では、形成されるイエロー画像の分
光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好まし
く、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好まし
い。ここでいうλＬ０．２とは、マゼンタ画像の場合と
同様に定義される。In the present invention, λmax of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 nm or more, and λL0.2 is preferably 515 nm or less. Here, λL0.2 is defined similarly to the case of a magenta image.
【００３３】イエローカプラーは、通常画像形成層にお
いてハロゲン化銀１モル当たり１×１０-2〜１モル、好
ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いるこ
とができる。The yellow coupler can be used usually in the image forming layer in the range of 1 × 10 -2 to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mol per mol of silver halide.
【００３４】本発明において、現像処理後のイエロー単
色画像の最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．８からＤｍｉｎ＋１．
５の間の平均階調が３．５〜５．０を有する。３．５よ
り低い場合小点の再現性に劣る。硬調過ぎた場合にはイ
エロー画像に濁りを生じる。In the present invention, the minimum density Dmin + 0.8 to Dmin + 1.
The average gradation between 5 has 3.5 to 5.0. When it is lower than 3.5, reproducibility of small dots is poor. If the contrast is too high, the yellow image becomes cloudy.
【００３５】好ましい階調を得る手段としては、ハロゲ
ン化銀の添加量を制御したり、高発色性のカプラーを用
いることである。又、特開平６−９５２８３号記載の一
般式［ＡＯ−II］で示される化合物を用いることであ
る。好ましい化合物例として同号公報に記載の化合物II
−１〜II−８を挙げることができる。As means for obtaining a preferable gradation, it is possible to control the addition amount of silver halide and to use a coupler having a high color forming property. Further, it is to use a compound represented by the general formula [AO-II] described in JP-A-6-95283. As a preferred compound example, the compound II described in the above publication
-1 to II-8 can be mentioned.
【００３６】又、本発明においては、現像処理前の７３
０ｎｍにおける表面反射濃度が１．１以上であることが
このましく、更に好ましくは１．３〜１．６である。本
発明でいう「表面反射濃度」は、例えば、カラーアナラ
イザー６０７型（日立製）で波長７３０ｎｍにおける反
射濃度を測定した結果得られるものである。Further, in the present invention, 73 before development processing
The surface reflection density at 0 nm is preferably 1.1 or more, and more preferably 1.3 to 1.6. The “surface reflection density” in the present invention is obtained as a result of measuring the reflection density at a wavelength of 730 nm with a color analyzer 607 (manufactured by Hitachi).
【００３７】前記規定した表面反射濃度を達成する手段
として、６００〜８００ｎｍに吸収を有する染料、黒色
コロイド銀の如き着色物質を適宜選択して含有させるこ
とにより達成される。As a means for achieving the above-mentioned surface reflection density, it is achieved by appropriately selecting and containing a coloring substance such as a dye having absorption at 600 to 800 nm and black colloidal silver.
【００３８】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載の一般式
［Ｍ−１］で示される化合物が発色色素の分光吸収特性
がよく好ましい。好ましい化合物の具体例としては、同
号公報８頁〜１１頁に記載の例示化合物Ｍ−１〜Ｍ−１
９を挙げることができる。更に、他の具体例としては、
欧州公開特許第２７３，７１２号の６〜２１頁に記載さ
れている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同２３５９１３号
３６〜９２頁に記載されている例示化合物１〜２２３の
中の上述の代表的具体例以外のものがある。As the magenta coupler used in the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described on page 7, right column of JP-A-6-95283 is preferable because of good spectral absorption characteristics of the color forming dye. Specific examples of preferable compounds include Exemplified Compounds M-1 to M-1 described on pages 8 to 11 of the same publication.
9 can be mentioned. Furthermore, as another specific example,
The compounds M-1 to M-61 described on pages 6 to 21 of EP 273,712 and the above-mentioned representatives among the exemplified compounds 1 to 223 described on pages 36 to 92 of 235913. There are other than specific examples.
【００３９】本発明において、マゼンタカプラーは、複
数の種類のマゼンタカプラーを併用することもでき、通
常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-2モル〜１モル、
好ましくは１×１０-2モル〜８×１０-1モルの範囲で用
いることができる。In the present invention, as the magenta coupler, a plurality of types of magenta couplers may be used in combination, and usually 1 × 10 -2 to 1 mol per mol of silver halide,
Preferably, it can be used in the range of 1 × 10 −2 mol to 8 × 10 −1 mol.
【００４０】本発明に係る感光材料は、形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収の最大吸収波長（λｍａｘ）は５３
０〜５６０ｎｍであることが好ましく、又λＬ０．２は
５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。In the light-sensitive material according to the present invention, the maximum absorption wavelength (λmax) of the spectral absorption of the formed magenta image is 53.
It is preferably 0 to 560 nm, and λL0.2 is preferably 580 to 635 nm.
【００４１】ここで、本発明に係る感光材料により形成
されるマゼンタ画像の分光吸収のλＬ０．２は、次の方
法で測定される量である。Here, λL0.2 of the spectral absorption of the magenta image formed by the light-sensitive material according to the present invention is an amount measured by the following method.
【００４２】即ち、ＮＤフィルターを通して緑色光を当
てて現像処理し、分光吸収を測定した時のマゼンタ画像
の吸光度の最大値が１．０となるようにＮＤフィルター
の濃度を調節する。λＬ０．２とは、このマゼンタ画像
を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が１．０を示
す波長よりも長波で、吸光度が０．２を示す波長をい
う。That is, the density of the ND filter is adjusted so that the maximum value of the absorbance of the magenta image at the time of measuring the spectral absorption is 1.0 by applying green light through the ND filter. λL0.2 means a wavelength longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 on the spectral absorbance curve of this magenta image and at which the absorbance is 0.2.
【００４３】本発明に係る感光材料のマゼンタ画像形成
層には、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが
含有されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａ
の差は２以内であることが好ましく、更に好ましくは
１．５以内である。マゼンタ画像形成性層に含有させる
好ましいイエローカプラーは、特開平６−９５２８３号
公報１２頁右欄に記載の一般式［Ｙ−Ｉａ］で表される
カプラーである。同号公報の一般式［Ｙ−１］で表され
るカプラーのうち、特に好ましいものは、同号公報に記
載の一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラーと組
み合わせる場合、［Ｍ−１］で表されるカプラーのｐＫ
ａより３以上低くないｐＫａ値を有するカプラーであ
る。The magenta image forming layer of the light-sensitive material according to the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. PKa of these couplers
Is preferably within 2 and more preferably within 1.5. A preferable yellow coupler to be contained in the magenta image forming layer is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A-6-95283, page 12, right column. Among the couplers represented by the general formula [Y-1] of the same publication, particularly preferable ones are [M- when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1] of the same publication. 1] coupler pK
A coupler having a pKa value not lower than 3 by a or less.
【００４４】このイエローカプラーの具体的な化合物例
は、特開平６−９５２８３号の１２〜１３頁記載の化合
物Ｙ−１及びＹ−２の他、特開平２−１３９５４２号の
１３頁から１７頁記載の例示化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−
５８）を好ましく使用することができるが、もちろんこ
れらに限定されることはない。Specific examples of the compound of this yellow coupler include compounds Y-1 and Y-2 described on pages 12 to 13 of JP-A-6-95283, and pages 13 to 17 of JP-A-2-139542. The exemplified compounds (Y-1) to (Y-
58) can be preferably used, but is not limited to these.
【００４５】本発明に係る感光材料において、シアン画
像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知
のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプ
ラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシ
ルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノー
ル系カプラー、５−アミノナフトール骨格から形成され
るナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入
した２等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
このうち好ましい化合物としては、特開平６−９５２８
３号１３頁記載の一般式［Ｃ−Ｉ］、［Ｃ−II］が挙げ
られる。In the light-sensitive material according to the present invention, as the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. For example, a phenol-based coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group, a ureido group, or the like, a naphthol-based coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and a 2-equivalent naphthol-based coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group are typical. To be done.
Of these, preferred compounds include JP-A-6-9528.
The general formulas [C-I] and [C-II] described in No. 3, page 13 are mentioned.
【００４６】シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１
モル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で
用いることができる。The cyan coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 to 1 per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mole, preferably 1 × 10 -2 to 8 × 10 -1 mole.
【００４７】ここで、黒色画像を形成するための乳剤
は、特に制限はなく、画像露光を施した後、現像処理に
より黒色画像を形成可能な乳剤であればよい。好ましい
一例としては、乳剤と黒色カプラーとを含有する黒色画
像形成層として組み合わせて構成することである。又、
黒色カプラーの代わりに極大波長の異なる複数のカプラ
ーを用いることもできる。又、乳剤が複数の層の画像形
成に寄与し、それら乳剤が現像されたことによる複数画
像の組合せにより黒色画像を形成する場合も好ましい例
の一つである。複数画像の組合せにより黒色画像を形成
する例としては、例えば、イエロー画像を形成するため
のイエロー画像層に該乳剤を添加し、別にイエロー画像
の補色である青色画像（例えば、マゼンタ画像及びシア
ン画像が同時に形成されることにより青色画像となる）
形成層にも該乳剤を添加し、該乳剤が現像されることで
黒色画像が形成されるという場合である。更に、該乳剤
がマゼンタ画像形成層とその補色画像形成層に含有され
ている場合や、該乳剤がシアン画像形成層とその補色画
像形成層に含有されている場合も同様に黒色画像を形成
することができる。The emulsion for forming a black image is not particularly limited as long as it is an emulsion capable of forming a black image by a development process after image exposure. As a preferred example, a combination is formed as a black image forming layer containing an emulsion and a black coupler. or,
A plurality of couplers having different maximum wavelengths may be used instead of the black coupler. It is also one of the preferable examples in which the emulsion contributes to the image formation of a plurality of layers and a black image is formed by a combination of a plurality of images resulting from the development of the emulsion. As an example of forming a black image by combining a plurality of images, for example, the emulsion is added to a yellow image layer for forming a yellow image, and a blue image (for example, a magenta image and a cyan image) which is a complementary color of the yellow image is separately added. Is formed at the same time to form a blue image)
In this case, a black image is formed by adding the emulsion to the forming layer and developing the emulsion. Further, a black image is similarly formed when the emulsion is contained in the magenta image forming layer and its complementary color image forming layer, or when the emulsion is contained in the cyan image forming layer and its complementary color image forming layer. be able to.
【００４８】又、別の好ましい一例としては、該乳剤を
イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画
像形成層の何れにも含有し、該乳剤が現像されることに
より黒色画像を形成するものである。その場合のイエロ
ー画像形成層、マゼンタ画像形成層及びシアン画像形成
層に、それ以外の乳剤が含有されていてもよいし、含有
されていない画像形成層であってもよい。As another preferred example, the emulsion is contained in any of a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer, and a black image is formed by developing the emulsion. Is. In that case, the yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer may or may not contain any other emulsion.
【００４９】本発明において、黒色画像形成層にはｐＫ
ａが７乃至９未満のイエローカプラーを用いる。７未満
のイエローカプラーを用いた場合は露光量を変えた際の
白地の劣化を起こし、９以上のイエローカプラーを使用
した場合は黒色の小点再現性が劣る傾向にある。In the present invention, the black image forming layer has pK.
A yellow coupler in which a is 7 to less than 9 is used. When a yellow coupler of less than 7 is used, the white background deteriorates when the exposure amount is changed, and when a yellow coupler of 9 or more is used, the black dot reproducibility tends to be poor.
【００５０】形成したマゼンタ画像、シアン画像及びイ
エロー画像の分光吸収特性を調整するため、色調調整作
用を有する化合物を添加することが好ましい。このため
の化合物としては、特開平６−９５２８３号２２頁記載
の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］又は［ＨＢＳ−II］で示される
化合物が好ましく、より好ましくは一般式［ＨＢＳ−I
I］で示される化合物である。In order to adjust the spectral absorption characteristics of the formed magenta image, cyan image and yellow image, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting action. As the compound for this purpose, a compound represented by the general formula [HBS-I] or [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22, is preferable, more preferably the general formula [HBS-I].
It is a compound represented by [I].
【００５１】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため、褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁
記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平３−１７４１５０号記載の一般式IIIＢで
示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５
号記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開昭６
２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV又はXV
で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好まし
い。又、特開平１−１９６０４９号記載の一般式Ｉ′で
示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載の一般
式IIで示される化合物が、特にイエロー及びシアン色素
用として好ましい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like.
Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II described in JP-A-2-66541, page 3, phenolic compounds represented by the general formula IIIB described in JP-A-3-174150, JP-A-64 -90445
Amine-based compound represented by formula A described in JP-A No. SHO
General formula XII, XIII, XIV or XV described in No. 2-182741
The metal complex represented by is particularly preferable for magenta dyes. Further, the compound represented by the general formula I ′ described in JP-A-1-196049 and the compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferable for yellow and cyan dyes.
【００５２】本発明において、カプラーやその他の油溶
性有機化合物を添加するのに用いられる水中油滴型乳化
分散法は、通常、上記化合物を、沸点１５０℃以上の水
不溶性高沸点有機溶媒や、必要に応じて低沸点及び／又
は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液な
どの親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散
する。分散手段としては、例えば、撹拌機、ホモジナイ
ザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波
分散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同
時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。カ
プラー等を溶解して分散するために用いることのできる
高沸点有機溶媒としては、例えば、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタレート等の
フタル酸エステル類、トリクレジルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート等のリン酸エステル類、トリオク
チルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサイド類
等の高沸点有機溶媒も好ましく用いることができる。
又、高沸点有機溶媒の誘電率としては、３．５〜７．０
であることが好ましい。又、２種以上の高沸点有機溶媒
を併用することもできる。In the present invention, the oil-in-water type emulsion dispersion method used for adding a coupler or other oil-soluble organic compound is usually carried out by adding the above compound to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, If necessary, a low boiling point and / or a water-soluble organic solvent is also used in combination to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. As the dispersing means, for example, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added after or at the same time as the dispersion. Examples of the high-boiling-point organic solvent that can be used to dissolve and disperse the coupler and the like include, for example, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate and other phthalates, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and the like phosphoric acid. High boiling organic solvents such as esters and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide can also be preferably used.
Further, the dielectric constant of the high boiling point organic solvent is 3.5 to 7.0.
Is preferred. It is also possible to use two or more high boiling point organic solvents in combination.
【００５３】本発明に係る感光材料に用いられる写真用
添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のために用いられ
る界面活性剤として好ましい化合物は、１分子中に炭素
数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基又はその塩を含有
するものが挙げられる。具体的には、特開昭６４−２６
８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げられる。又、ア
ルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用
いられる。これらの分散液は、通常ハロゲン化銀乳剤を
含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布液に添加さ
れるまでの時間及び塗布液に添加後塗布までの時間は短
いほうがよく、各々１０時間以内が好ましく、３時間以
内が好ましく、更には２０分以内がより好ましい。A compound preferable as a surfactant used for dispersing the photographic additives used in the light-sensitive material of the present invention and adjusting the surface tension at the time of coating is a hydrophobic compound having 8 to 30 carbon atoms in one molecule. Examples thereof include those containing a group and a sulfonic acid group or a salt thereof. Specifically, Japanese Patent Laid-Open No. 64-26
A-1 to A-11 described in No. 854 are mentioned. Further, a surfactant having a fluorine atom substituted in the alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but it is preferable that the time from the dispersion to the coating solution and the time from the addition to the coating solution and the coating are short. It is preferably within an hour, preferably within 3 hours, and more preferably within 20 minutes.
【００５４】本発明においては、ＪＩＳ−Ｐ−８１３８
による支持体の不透明度が８５％以上であることが好ま
しい。原紙を基本としその両面にポリオレフィン樹脂を
ラミネートしたものが好ましく用いられる。In the present invention, JIS-P-8138.
It is preferable that the support has an opacity of 85% or more. It is preferable to use a base paper which is basically laminated with polyolefin resin on both sides thereof.
【００５５】支持体として用いられる原紙は、一般に、
写真印画紙に用いられている原料から選択でき、例え
ば、天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプ
の混合物の他、各種の抄き合わせ紙原料を挙げることが
できる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉
樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする
天然パルプを広く用いることができる。The base paper used as a support is generally
It can be selected from the raw materials used for photographic printing paper, and examples thereof include natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various raw materials for paper making. In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, etc. can be widely used.
【００５６】支持体中には、更に、一般に製紙で用いら
れているサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電
防止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。The support may further contain additives such as a sizing agent, a fixing agent, a toughening agent, a filler, an antistatic agent and a dye, which are generally used in papermaking. An agent, a surface-strengthening agent, an antistatic agent, etc. may be appropriately applied to the surface.
【００５７】反射支持体は、通常５０〜３００ｇ／ｍ2
の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、その
両面をラミネートする樹脂は、エチレン、ポリエチレン
テレフタレート、α−オレフィン類、例えば、ポリプロ
ピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも２
種の共重合体、又はこれら各種重合体の少なくとも２種
の混合物等から選択することができる。特に好ましいポ
リオレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン又はこれらの混合物である。反射支持体にラミ
ネートされるポリオレフィン樹脂の分子量は特に制限す
るものではないが、通常２０，０００〜２００，０００
の範囲のものが用いられる。The reflective support is usually 50 to 300 g / m 2
Of which the surface is smooth and whose both surfaces are laminated is a resin such as ethylene, polyethylene terephthalate, α-olefins, for example, a homopolymer such as polypropylene, or at least 2 of the above olefins.
It is possible to select from a copolymer of one kind or a mixture of at least two kinds of these various kinds of polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin laminated on the reflective support is not particularly limited, but is usually 20,000 to 200,000.
Those in the range of are used.
【００５８】本発明に係る感光材料において、反射支持
体のハロゲン化銀乳剤を塗布する側のポリオレフィン樹
脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更に好
ましくは２５〜３５μｍである。In the light-sensitive material according to the present invention, the polyolefin resin coating layer on the side of the reflective support on which the silver halide emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm.
【００５９】反射支持体の裏面側（画像形成層を設ける
面の反射側）をラミネートするために用いられるポリオ
レフィン層は、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリ
エチレンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。
この層は一般にマット化加工されることが多い。The polyolefin layer used for laminating the back side of the reflective support (the reflective side of the side on which the image forming layer is provided) is usually a melt-laminated mixture of low density polyethylene and high density polyethylene. .
This layer is often matted.
【００６０】本発明に係る感光材料において、支持体の
表裏のラミネート形成に当たり、一般に、現像済み感光
材料の常用環境における平担性を高めるために、表側の
樹脂層の密度を裏側より若干大きくしたり、又は表側よ
りも裏側のラミネート量を多くする等の手段が用いられ
る。In forming the laminate on the front and back of the support in the light-sensitive material of the present invention, in general, the density of the resin layer on the front side is set slightly higher than that on the back side in order to enhance the flatness of the developed light-sensitive material in a normal environment. Alternatively, a means such as increasing the amount of laminating on the back side than on the front side is used.
【００６１】又、一般に、反射支持体の表裏両面のラミ
ネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融
押出コーティング法により形成できる。又、支持体の表
面或いは、必要に応じて表裏両面にコロナ放電処理、火
炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層
表面上に、画像形成層或いは補助層との接着性を向上さ
せるためのサブコート層、或いは裏面のラミネート層上
に印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコー
ト層を設けることが好ましい。In general, the laminate on the front and back surfaces of the reflective support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. In addition, it is preferable to perform corona discharge treatment, flame treatment, or the like on the surface of the support, or on both the front and back surfaces, if necessary. Further, a sub-coat layer for improving the adhesiveness with the image forming layer or the auxiliary layer is formed on the surface of the surface laminate layer, or a back coat layer for improving the printability and antistatic property on the laminate layer on the back surface. It is preferable to provide.
【００６２】本発明に係る感光材料の支持体表面（乳剤
層を設ける面）のラミネートに用いられるポリオレフィ
ン樹脂は、好ましくは１３〜２０質量％、更に好ましく
は１５〜２０質量％の白色顔料が分散混合される。白色
顔料としては、無機及び／又は有機の白色顔料を用いる
ことでき、好ましくは無機の白色顔料であり、その様な
ものとしては、硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫
酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、
微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、ア
ルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タル
ク、クレイ等が挙げられる。これらの中でも好ましく
は、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタンであ
り、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンである。
酸化チタンは、ルチル型でもアナターゼ型でもよく、
又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト等の
金属酸化物で被覆したものも使用される。The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) of the light-sensitive material of the present invention is preferably 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersed therein. Mixed. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, preferably an inorganic white pigment. Examples of such a white pigment include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate and calcium carbonate. Alkaline earth metal carbonates,
Examples thereof include finely divided silicic acid, synthetic silicate silicas, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like. Of these, barium sulfate, calcium carbonate and titanium oxide are preferable, and barium sulfate and titanium oxide are more preferable.
Titanium oxide may be rutile type or anatase type,
Further, those whose surface is coated with metal oxide such as hydrous alumina and hydrous ferrite are also used.
【００６３】その他に、酸化防止剤や白色性改良のため
有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。In addition, it is preferable to add an antioxidant, a colored pigment for improving whiteness, and a fluorescent whitening agent.
【００６４】又、本発明に係る感光材料に用いられる反
射支持体としては、更に表面をポリオレフィンで被覆し
たポリプロピレン等の合成樹脂フィルム支持体等も用い
ることができる。反射支持体の厚みは、特に制限はない
が、８０〜１６０μｍ厚のものが好ましく用いられ、９
０〜１３０μｍ厚のものが更に好ましい。As the reflective support used in the light-sensitive material of the present invention, a synthetic resin film support such as polypropylene whose surface is further coated with polyolefin can be used. The thickness of the reflective support is not particularly limited, but a thickness of 80 to 160 μm is preferably used.
The thickness of 0 to 130 μm is more preferable.
【００６５】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
も良いし、適度な表面粗さを有するものでも良いが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、ＪＩＳ−Ｂ０６０１−１９７６に
規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μｍ
である白色支持体を使用するのが好ましい。The surface shape of the reflective support may be smooth or have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of a printed matter. For example, the average surface roughness SRa specified in JIS-B0601-1976 is 0.30 to 3.0 μm.
It is preferred to use a white support which is
【００６６】本発明に係る感光材料においては、画像形
成面の表面粗さが０．３０〜３．０μｍとなるようにす
るのが好ましく、そのために、感光材料の画像形成面側
の構成層中にマット剤を含有させることができる。マッ
ト剤を添加する層としては、画像形成層、保護膜、中間
層、下塗り層等があり、複数の層に添加してもよいが好
ましくは感光材料の最上層である。In the light-sensitive material according to the present invention, the surface roughness of the image forming surface is preferably 0.30 to 3.0 μm. Therefore, in the constituent layer on the image forming surface side of the light-sensitive material. Can contain a matting agent. Examples of the layer to which the matting agent is added include an image forming layer, a protective film, an intermediate layer, and an undercoat layer, which may be added to a plurality of layers, but the uppermost layer of the light-sensitive material is preferable.
【００６７】本発明に係る感光材料の画像形成層側の表
面光沢は印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例
えば、画像形成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ−８７４
１に規定される方法で測定される光沢度ＧＳ（６０°）
が５〜６０であるものが好ましい。The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material according to the present invention preferably has a gloss close to that of a printed matter. For example, JIS-Z-874 of the surface after the image forming layer is processed.
Gloss GS (60 °) measured by the method specified in 1.
Is preferably 5 to 60.
【００６８】本発明において現像処理前の少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤層と非感光性層の不透明度が支持
体より高く、現像処理後の不透明度が支持体より低いこ
とが好ましい。これを達成するためには、反射支持体上
に黒色コロイド銀、一般に知られている水溶性フィルタ
ー染料及び白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設
することが好ましい。特に白色顔料としては酸化チタン
を用いることが好ましい。白色顔料を含有する親水性コ
ロイド層には中空微粒子ポリマーや高沸点有機溶媒を添
加することが好ましい。In the present invention, at least 1 before development processing
The opacity of the silver halide emulsion layer and the non-light-sensitive layer of the layer is higher than that of the support, and the opacity after development processing is lower than that of the support. In order to achieve this, it is preferable to coat a hydrophilic colloid layer containing black colloid silver, a generally known water-soluble filter dye and a white pigment on the reflective support. In particular, it is preferable to use titanium oxide as the white pigment. It is preferable to add a hollow fine particle polymer or a high boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment.
【００６９】本発明に使用される感光材料の各乳剤のハ
ロゲン化銀粒子の粒径は、その求められる性能、特に感
度、感度バランス、色分離性、鮮鋭性、粒状性等の諸性
能を考慮して、広い範囲から選択することができる。The grain size of the silver halide grains of each emulsion of the light-sensitive material used in the present invention is determined in consideration of the required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation, sharpness and graininess. You can then choose from a wide range.
【００７０】ハロゲン化銀乳剤としては、画像露光によ
り表面に潜像を形成する表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を
用い、現像を行うことによりネガ画像を形成するハロゲ
ン化銀乳剤でもよい。又、粒子表面が予めかぶらされて
いない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、画像露光
後、カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面現像を
行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しながら表面
現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることができる
ものも好ましく用いられる。尚、内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤粒子を含有する乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子
の主として内部に感光核を有し、露光によって粒子内部
に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有の乳剤
を言う。As the silver halide emulsion, a surface latent image type silver halide emulsion forming a latent image on the surface by imagewise exposure may be used, and a silver halide emulsion forming a negative image by developing may be used. Further, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the grain surface is not previously fogged, after image exposure, a fog treatment (nucleation treatment) is performed, and then surface development is performed, or after the image exposure, a fog treatment is performed. Those which can directly obtain a positive image by carrying out surface development while applying are also preferably used. The emulsion containing an internal latent image type silver halide emulsion grain is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grain and forming a latent image inside the grain upon exposure. Refers to the contained emulsion.
【００７１】カブリ処理は、全面露光を与えることでも
よいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよいし、
又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等によっ
てもよい。該全面露光は、画像露光した感光材料を現像
液又はその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光の時
間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、全面露光の露光量は、感光
材料との組合せにおいて、或る決まった範囲の露光量を
与えることが好ましい。通常、過度の露光量を与える
と、最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾
向がある。The fog treatment may be performed by exposing the whole surface or chemically using a fog agent,
Further, a strong developing solution may be used, and further heat treatment may be used. The whole surface exposure is carried out by immersing or moistening the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution, and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photosensitive material,
High illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied over a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a predetermined range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when an excessive exposure amount is given, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.
【００７２】感光材料に用いることのできるカブリ剤の
技術としては、特開平６−９５２８３号１８頁右欄３９
行〜１９頁左欄４１行に記載の内容の技術を使用するこ
とが好ましい。The technology of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material is described in JP-A-6-95283, page 18, right column 39.
It is preferable to use the technique having the contents described in lines to page 41, left column, line 41.
【００７３】感光材料に用いることのできる予めかぶら
されていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、ハロゲン
化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光核の大部
分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有する乳剤
であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包
含される。The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains which can be used in the light-sensitive material mainly form a latent image inside the silver halide grains and have most of the photosensitive nuclei inside the grains. An emulsion having silver halide grains, including any silver halide such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide and silver chloroiodobromide. .
【００７４】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約０．１秒から約１秒迄の或る定められた
時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲ
ン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下
記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合
に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の
内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分
間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きく
ない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面
現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得
られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。
（表面現像液Ａ）
メトール ２．５ｇ
Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ
メタ硼酸ナトリウム（４水塩） ３５．０ｇ
臭化カリウム １．０ｇ
水を加えて １０００ｍｌ
（内部現像液Ｂ）
メトール ２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水） ９０．０ｇ
ハイドロキノン ８．０ｇ
炭酸ナトリウム（１水塩） ５２．５ｇ
臭化カリウム ５．０ｇ
沃化カリウム ０．５ｇ
水を加えて １０００ｍｌ
又、本発明で好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例
えば米国特許２，５９２，２５０号に記載されるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，２０
６，３１６号、同３，３１７，３２２号及び同３，３６
７，７７８号に記載される内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許３，
２７１，１５７号、同３，４４７，９２７号に記載され
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
する乳剤、又は米国特許３，７６１，２７６号に記載さ
れるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭５０−
８５２４号、同５０−３８５２５号及び同５３−２４０
８号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロ
ゲン化銀乳剤、その他、特開昭５２−１５６６１４号及
び同５５−１２７５４９号に記載されるハロゲン化銀乳
剤などである。Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
exposing a portion of the sample coated on the transparent support in the range of g / m 2 to a light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 second to about 1 second; When a surface developing solution A described below, which develops only the surface image of grains containing substantially no silver halide solvent, is developed for 4 minutes at 20 ° C., another part of the same emulsion sample is also exposed. , An emulsion showing a maximum density which is not larger than ⅕ of the maximum density obtained by developing the image inside the grain with the following internal developer B at 20 ° C. for 4 minutes. More preferably, the maximum density obtained using surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B. (Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (Internal developer B) Metol 2.0 g Sulfurous acid Sodium (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water added 1000 ml Also, internal latent image type preferably used in the present invention Silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in US Pat. No. 2,592,250, or US Pat.
6,316, 3,317,322 and 3,36
No. 7,778, a silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains, or US Pat.
No. 271,157, No. 3,447,927, emulsions containing silver halide grains containing polyvalent metal ions, or dope agents described in US Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsion in which the surface of the silver halide grains is chemically sensitized weakly, or JP-A-50-
No. 8524, No. 50-38525 and No. 53-240.
No. 8, etc., and silver halide emulsions composed of grains having a laminated structure, and the silver halide emulsions described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549.
【００７５】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の
混合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好ま
しい。The silver halide grains used in the present invention have a cubic shape, an octahedron shape, a tetrahedral shape composed of a mixture of (100) planes and (111) planes, a shape having a (110) plane, a spherical shape, a tabular shape or the like. It may be any of Average particle size is 0.0
Those having a thickness of 5 to 3 μm are preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion with uniform grain size and crystal habit, or an emulsion with no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion with uniform grain size and crystal habit. Is preferred.
【００７６】本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤
とは、平均粒径ｒｍを中心に±２０％の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀質量が全ハロゲン化銀粒子質量の６
０％以上であるものを言い、好ましくは７０％以上、更
に好ましくは８０％以上のものである。ここに、平均粒
径ｒｍは、粒径ｒｉを有する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3と
の積ｎｉ×ｒｉ3が最大となる時の粒径ｒｉと定義する
（有効数字３桁、最小桁数字は４捨５入する）。ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例
えば該粒子を電子顕微鏡で１万倍〜５万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることができる（測定粒子個数は
無差別に１０００個以上あることとする）。In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the mass of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size rm is 6 of the total mass of silver halide grains.
It means 0% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle size rm is defined as the particle size ri when the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 of the particles having the particle size ri becomes maximum (the effective digit is 3 digits and the minimum digit is Round off 4). The term "particle size" used herein means the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by enlarging the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is Indiscriminately, it is assumed that there are 1000 or more).
【００７７】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％）
により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに、平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉか
ら求めるものとする。Particularly preferred highly monodisperse emulsions are those in which the distribution width defined by (grain size standard deviation / average grain diameter) × 100 = distribution breadth (%) is 20% or less.
Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.
【００７８】該単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶
液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適用でき
る。又、単分散乳剤を２種以上、同一感色性層に添加す
ることも好ましい。The monodisperse emulsion was prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to pAg in a gelatin solution containing seed grains.
And by the double jet method under the control of pH. In determining the addition rate, reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938. As a method for obtaining a more highly monodisperse emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied. It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer.
【００７９】各乳剤層のハロゲン化銀の粒径は、求めら
れる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、
粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定する
ことができる。The grain size of silver halide in each emulsion layer depends on the required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation sharpness,
It can be determined from a wide range in consideration of various characteristics such as graininess.
【００８０】本発明の好ましい実施態様の一として、ハ
ロゲン化銀の粒径は、赤外感光性乳剤は０．１５〜０．
８０μｍ、赤感光性乳剤は０．１〜０．６μｍ、緑感光
性乳剤は０．１５〜０．８μｍ、青感光性乳剤は０．３
〜１．２μｍの範囲が好ましく使用できる。In a preferred embodiment of the present invention, the grain size of silver halide is 0.15 to 0.
80 μm, 0.1-0.6 μm for red-sensitive emulsion, 0.15-0.8 μm for green-sensitive emulsion, 0.3 for blue-sensitive emulsion.
The range of up to 1.2 μm can be preferably used.
【００８１】感光材料には、メルカプト基を有する含窒
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右欄２０〜
４９行記載の一般式［XI］、特に好ましくは同公報２０
頁左欄５行〜２０頁右欄２行記載の一般式［XII］、一
般式［XIII］、一般式［XIV］である。化合物の具体例
としては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５
頁に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げることが
できる。The light-sensitive material preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferred compounds include JP-A-6-95283, page 19, right column, 20 to
General formula [XI] described in line 49, particularly preferably JP-A-20
General formula [XII], general formula [XIII], and general formula [XIV] described in page 5, left column, line 5 to page 20, right column, 2 lines. Specific examples of the compounds include, for example, JP-A 64-73338, 11 to 15.
The compounds (1) to (39) described on the page can be mentioned.
【００８２】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8〜１０-2モルの範
囲、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。The above mercapto compound may be appropriately added depending on the type of compound used and the layer to be added, and when added to the silver halide emulsion layer, it is generally 10 − per mol of silver halide. It is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.
【００８３】感光材料には、バインダーとしてゼラチン
が好ましく使用される。特に、ゼラチンの着色成分を除
去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで透過率を向上したゼラチンが得られ
る。該ゼラチンは、アルカリ処理オセインゼラチン、酸
処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れで
もよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好まし
い。該ゼラチンの透過率は、１０％溶液を調製し、分光
光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時に、７０％
以上であることが好ましい。Gelatin is preferably used as a binder in the light-sensitive material. In particular, the gelatin extract was treated with hydrogen peroxide to remove the coloring component of gelatin, or was extracted from the raw material ossein which was treated with hydrogen peroxide, or it was produced from uncolored raw bone. By using ossein, gelatin having improved transmittance can be obtained. The gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative and modified gelatin, but alkali-treated ossein gelatin is particularly preferable. The transmittance of the gelatin was 70% when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm with a spectrophotometer.
The above is preferable.
【００８４】該ゼラチンのゼリー強度（パギー法によ
る）は、好ましくは２５０以上であり、特に好ましくは
２７０以上である。The jelly strength of the gelatin (by the Paggy method) is preferably 250 or more, and particularly preferably 270 or more.
【００８５】該ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率
は特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも２０〜１００％迄の比率で使
用することで好ましい効果が得られる。The ratio of the gelatin to the total coated gelatin is not particularly limited, but it is preferable to use a large ratio, and specifically, a ratio of at least 20 to 100% will bring about a preferable effect.
【００８６】感光材料の画像形成面側に含有されるゼラ
チン量の総和は、１１ｇ／ｍ2未満であることが好まし
い。下限については特に制限はないが、一般的に、物性
もしくは写真性能の面から３．０ｇ／ｍ2以上であるこ
とが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載された
水分の測定法で１１．０％の水分を含有したゼラチンの
質量に換算して求められる。The total amount of gelatin contained on the image forming surface side of the light-sensitive material is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but generally 3.0 g / m 2 or more is preferable from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin is determined by converting it to the mass of gelatin containing 11.0% of water by the water content measuring method described in the Paggy method.
【００８７】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
又は併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２
４９０５４号、同６１−２４５１５３号記載の化合物を
使用するのが好ましい。又、写真性能や画像保存性に悪
影響を与える黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中
に特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗
黴剤を添加することが好ましい。As a hardener for these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone type hardener or a chlorotriazine type hardener alone or in combination. JP-A-61-2
It is preferable to use the compounds described in Nos. 49054 and 61-245153. Further, in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect photographic performance and image storability, it is preferable to add an antiseptic and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer.
【００８８】本発明に係る感光材料には、現像主薬酸化
体と反応する化合物を感光性層と感光性層の間の層に添
加して色濁りを防止したり、又画像形成層に添加してカ
ブリ等を低減することが好ましい。このための化合物と
しては、ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好まし
くは２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのような
ジアルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物
は、特開平４−１３３０５６号記載の一般式IIで示され
る化合物であり、同号１３〜１４頁記載の化合物II−１
〜II−１４及び１７頁記載の化合物１が挙げられる。In the light-sensitive material according to the present invention, a compound which reacts with an oxidized product of a developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or is added to an image-forming layer. It is preferable to reduce fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, and more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. A particularly preferable compound is the compound represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and the compound II-1 described on pages 13 to 14 of the same.
To II-14 and Compound 1 described on page 17.
【００８９】本発明に係る感光材料中には、紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収
剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好
ましい化合物としては特開平１−２５０９４４号記載の
一般式III−３で示される化合物、特開昭６４−６６６
４６号記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３
−１８７２４０号記載の例示化合物ＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−
２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示され
る化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。In the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to add an ultraviolet absorber to prevent static fog and improve the light resistance of dye images. Examples of preferable ultraviolet absorbers include benzotriazoles, and particularly preferable compounds are compounds represented by the general formula III-3 described in JP-A-1-250944, and JP-A-64-666.
A compound represented by formula III described in JP-A-46-46, JP-A-63
-187240 Exemplified Compounds UV-1L to UV-
27L, compounds represented by the general formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.
【００９０】本発明に係る感光材料を用いて画像を形成
するには、光源部走査露光方式の自動現像機を用いるこ
とが好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、シ
ステムの具体例としては、コニカ社製Ｄｉｇｉｔａｌ
Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ等を挙げることができる。To form an image using the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of light source section scanning exposure system. As a concrete example of a device and a system for particularly preferable image formation, Digital manufactured by Konica
Konsensus etc. can be mentioned.
【００９１】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a color proof light-sensitive material can be mentioned.
【００９２】本発明では、感光材料はロール状に巻かれ
たものが明室で取り扱えるカートリッジに予め装填され
ていることが好ましい。明室で取り扱えるカートリッジ
では、明室において中の感光材料が光を受けることのな
いような遮光する手段と同時に、機器に装着された場合
に該カートリッジからスムーズに引き出すことのできる
感光材料引き出し部があり、通常明室において取り扱わ
れる場合は、中の感光材料は光で感光することはないも
のである。In the present invention, the photosensitive material wound in a roll shape is preferably loaded in advance in a cartridge which can be handled in a bright room. In a cartridge that can be handled in a bright room, at the same time as a means for blocking light so that the photosensitive material inside does not receive light in the bright room, there is provided a photosensitive material pull-out section that can be smoothly pulled out from the cartridge when mounted in a device. Yes, the light-sensitive material inside is usually not exposed to light when handled in a bright room.
【００９３】本発明においては、明室カートリッジの中
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。In the present invention, the light-sensitive material wound in a roll is preliminarily loaded in the light chamber cartridge,
Moreover, it is preferable that the light-sensitive material is wound so that the emulsion surface thereof is arranged outside the roll.
【００９４】明室カートリッジは、種々のものが提案さ
れているが、公知の明室カートリッジは全て使用するこ
とができる。又、遮光性のフランジを有するロール感光
材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光
材料は遮光されつつ明室で取り扱え、露光装置に装填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器にハロゲン化銀写真感光材料のロールを装填でき
る所謂イージーローディングの感光材料も本発明の画像
形成方法においては明室カートリッジに含まれる。その
場合には、読取り可能な情報はリーダーに付与すること
もできるし、フランジ等に付与することもできる。Although various kinds of bright room cartridges have been proposed, all known bright room cartridges can be used. Also, by covering the outer circumference of the roll photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the light-sensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and a dark room is required by removing the leader after loading the exposure device. In the image forming method of the present invention, a light-chamber cartridge also includes a so-called easy-loading light-sensitive material that can easily be loaded with a roll of silver halide photographic light-sensitive material. In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.
【００９５】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報及び黒色
画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン化
銀カラー写真感光材料に露光を行い、カラープルーフを
作成する工程において、該網点画像情報の少なくとも一
部が網点面積比率が４０％である時に１インチ2（２．
５４ｃｍ2）の網点個数が２００×１０３以上であるよ
うに網点画像変換されているものを使用することが好ま
しい。網点個数は、光学顕微鏡などにより撮影された網
点画像を計数することにより測定できる。In the present invention, a silver halide color photographic light-sensitive material is exposed on the basis of halftone dot image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information, In the process of creating a proof, when at least a part of the halftone dot image information has a halftone dot area ratio of 40%, 1 inch 2 (2.
It is preferable to use the one which has been subjected to halftone image conversion so that the number of halftone dots of 54 cm 2 ) is 200 × 10 3 or more. The number of halftone dots can be measured by counting halftone dot images taken by an optical microscope or the like.
【００９６】本発明に使用される網点画像は、ＡＭスク
リーニング法の高精細印刷用の網点画像である場合に特
に有効である。又、周波数変調された所謂ＦＭスクリー
ニング法により形成された網点が層である場合に本発明
は最も有効である。The halftone image used in the present invention is particularly effective when it is a halftone image for high definition printing by the AM screening method. The present invention is most effective when the halftone dots formed by the frequency-modulated so-called FM screening method are layers.
【００９７】本発明においては、前記網点画像情報がフ
ィルムに記録された網点画像であって、前記感光材料に
前記フィルムを密着させて光源を走査させることにより
露光を行うことが好ましい。密着は真空密着法が好まし
く使用できる。In the present invention, it is preferable that the halftone dot image information is a halftone dot image recorded on a film, and exposure is performed by bringing the film into close contact with the photosensitive material and scanning the light source. A vacuum adhesion method can be preferably used for adhesion.
【００９８】本発明においては、前記光源からの光の平
行性を改善するための光学的手段を介して露光を行うこ
とが好ましい。具体的な手段としては、光学レンズ、反
射鏡、ハニカム構造等の直線的な管状の光路を通すこと
により平行光以外の成分を壁面で吸収するもの等が挙げ
られる。又、オプティカルファイバーの集合体により平
行性を改善することもできる。前記網点画像情報に基づ
いて、レーザースキャンにより露光を行うことも好まし
く行われる。In the present invention, it is preferable to perform the exposure through an optical means for improving the parallelism of the light from the light source. As specific means, there can be mentioned a means for absorbing components other than parallel light on the wall surface by passing through a linear tubular optical path such as an optical lens, a reflecting mirror, and a honeycomb structure. Also, the parallelism can be improved by an aggregate of optical fibers. It is also preferable to perform exposure by laser scanning based on the halftone image information.
【００９９】引き続き処理の説明を行う。本発明に係る
感光材料又は現像処理液中には、蛍光増白剤を含有させ
ることが白地性を改良する上で好ましい。The processing will be described subsequently. It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material or the developing solution according to the present invention in order to improve the white background.
【０１００】本発明に係る感光材料を現像処理する際、
発色現像液、漂白定着液、安定化液はそれぞれ補充用発
色現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定
着液、補充用安定化液等を補充しながら連続的に現像処
理することができる。When developing the light-sensitive material of the present invention,
Color developing solution, bleach-fixing solution, and stabilizing solution are continuously developed while replenishing replenishing color developing solution, replenishing bleaching solution, replenishing fixing solution, replenishing bleach-fixing solution, replenishing stabilizing solution, etc. can do.
【０１０１】本発明に係る感光材料の現像処理では、発
色現像液にて使用することのできる発色現像主薬として
アミノフェノール類、フェニレンジアミン類が挙げら
れ、ｐ−フェニレンジアミン類が好ましい。具体的に
は、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン、ジエ
チルアミノ−ｏ−トルイジン、４−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチ
ル）アニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−
Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（γ−ヒド
ロキシプロピル）アニリン等の発色現像主薬が挙げられ
る。In the development processing of the light-sensitive material according to the present invention, aminophenols and phenylenediamines are mentioned as color developing agents that can be used in the color developing solution, and p-phenylenediamines are preferable. Specifically, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino- 3-methyl-N-ethyl-
N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-
N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline,
Color developing agents such as 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline can be mentioned.
【０１０２】その他に、補助現像主薬として、通常のハ
ロゲン化銀現像剤、例えば、ハイドロキノンの如きポリ
ヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、３−ピラ
ゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン
類等、或いはその混合物を含んでいてもよく、具体的に
は、ハイドロキノン、アミノフェノール、Ｎ−メチルア
ミノフェノール、１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−
ピラゾリドン、アスコルビン酸、等が挙げられる。これ
らの現像主薬を全て、或いは一部を予め感光材料中に含
有し、高ｐＨ水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。In addition, as an auxiliary developing agent, a conventional silver halide developing agent, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, reductones, or the like, or It may contain a mixture, specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1
-Phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1
-Phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-
Examples thereof include pyrazolidone and ascorbic acid. It is also possible to preliminarily contain all or a part of these developing agents in the light-sensitive material so that they act on the silver halide during the immersion in the high pH aqueous solution.
【０１０３】本発明に係る感光材料の処理に使用される
発色現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び現像抑制
剤を含有することができ、或いはそれらの現像液添加剤
を感光材料の構成層中に任意に組み入れることも可能で
ある。The color developing solution used in the processing of the light-sensitive material according to the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or those developer additives may be incorporated into the light-sensitive material. It can be optionally incorporated into a layer.
【０１０４】本発明では発色現像液を任意のｐＨ領域で
使用できるが、迅速処理の観点から、そのｐＨは９．５
〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ
が９．８〜１２．０の範囲で用いられる。In the present invention, the color developing solution can be used in any pH range, but from the viewpoint of rapid processing, the pH is 9.5.
˜13.0, more preferably pH
Is used in the range of 9.8 to 12.0.
【０１０５】発色現像の処理温度は３５℃以上７０℃以
下が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であ
り好ましいが、処理液の安定性からは余り高くない方が
好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理することが好ま
しい。The processing temperature for color development is preferably 35 ° C. or higher and 70 ° C. or lower. The higher the temperature is, the shorter the treatment time is, which is preferable. However, it is preferable that the treatment liquid is not so high in view of the stability of the treatment liquid.
【０１０６】発色現像液には、発色現像主薬に加えて、
既知の現像液成分化合物を添加することができ、例え
ば、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、
ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレー
ト剤などが用いられる。In the color developing solution, in addition to the color developing agent,
Known developer component compounds may be added, for example, an alkaline agent having a pH buffering action, chloride ion,
Development inhibitors such as benzotriazoles, preservatives and chelating agents are used.
【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、発色現像後、漂白処理及び定着処理を施し、漂
白処理は定着処理と同時に行ってもよい。定着処理の後
は、通常は安定化処理を行い、種々のアルカリ剤でｐＨ
を調整し、処理乾燥後のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の膜面ｐＨを７以下にすることが好ましい。The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention may be subjected to bleaching treatment and fixing treatment after color development, and the bleaching treatment may be conducted simultaneously with the fixing treatment. After the fixing process, the stabilization process is usually performed and the pH is adjusted with various alkaline agents.
Is adjusted so that the film surface pH of the silver halide color photographic light-sensitive material after processing and drying is 7 or less.
【０１０８】膜面ｐＨの測定方法としては、一例として
は、感光材料を２３℃、５５％ＲＨの雰囲気下で２４時
間放置した後、表面に０．３ｍｏｌ／Ｌの硝酸カリウム
水溶液をピペットで２滴滴下し、東亜電波（株）製の膜
面ｐＨ電極（ＧＳＴ−５２１３Ｆ）を接触させ３分間平
衡化させ、ｐＨ値を読みとることにより求めることがで
きる。As an example of the method for measuring the film surface pH, the photosensitive material is allowed to stand in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH for 24 hours, and then 2 drops of 0.3 mol / L potassium nitrate aqueous solution is pipetted on the surface. It can be determined by dropping, contacting with a membrane surface pH electrode (GST-5213F) manufactured by Toa Denpa Co., Ltd., equilibrating for 3 minutes, and reading the pH value.
【０１０９】本発明に係る感光材料には、更に公知の写
真用添加剤を使用することができ、例えば、表１に示し
たＲＤ１７６４３及びＲＤ１８７１６に記載の化合物が
挙げられる。Further, known photographic additives can be used in the light-sensitive material according to the present invention. Examples thereof include compounds described in RD17643 and RD18716 shown in Table 1.
【０１１０】[0110]
【表１】 [Table 1]
【０１１１】[0111]
【実施例】以下に実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【０１１２】実施例１
《ハロゲン化銀乳剤の調製》
（乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製）オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して粒径０．
３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを
適宜制御した。Example 1 Preparation of Silver Halide Emulsion (Preparation of Emulsion EM-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride were prepared. An aqueous solution containing (KBr: NaCl = 95: 5 in a molar ratio) was simultaneously added by a control double jet method to obtain a particle size of 0.
A 30 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, pH and pAg were appropriately controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【０１１３】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを適宜制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.42 μm. At that time, p so that a cubic shape is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled appropriately.
【０１１４】次いで、水洗を行って水溶性塩類を除去し
た後、ゼラチンを加えて乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。乳剤Ｅ
Ｍ−Ｐ１の分布の広さは８％であった。
（乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製）オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径
０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その
際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐ
Ａｇを適宜制御した。Then, after washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. Emulsion E
The distribution of M-P1 was 8%. (Preparation of Emulsion EM-P2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, and potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) were included. The aqueous solution and the aqueous solution were simultaneously added by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.18 μm. At that time, pH and p are adjusted so that a cubic shape is obtained as a particle shape.
Ag was controlled appropriately.
【０１１５】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径０．２５μｍとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐＨ及
びｐＡｇを適宜制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.25 μm.
At that time, pH and pAg were appropriately controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【０１１６】次いで、水洗を行って水溶性塩類を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。乳剤ＥＭ
−Ｐ２の分布の広さは８％であった。
（青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記調製した乳剤
ＥＭ−Ｐ１に、増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感
した後、安定剤ＳＴ−１を銀１モル当たり１００ｍｇ添
加して青感光性乳剤ＥＭ−Ｂ１を作製した。
（緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記調製した乳剤
ＥＭ−Ｐ１に、増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感
した他は、青感光性乳剤ＥＭ−Ｂ１と同様にして緑感光
性乳剤ＥＭ−Ｇ１を作製した。
（赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記調製した乳剤
ＥＭ−Ｐ２に、増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて
最適に色増感した他は、青感光性乳剤ＥＭ−Ｂ１と同様
にして赤感光性乳剤ＥＭ−Ｒ１を作製した。
（赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記調製した乳
剤ＥＭ−Ｐ２に、増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ−２を
加えて最適に色増感し、抑制剤ＡＦ−１（アスコルビン
酸ナトリウム・１水塩）を添加した他は青感光性乳剤Ｅ
Ｍ−Ｂ１と同様にして赤外感光性乳剤ＥＭ−ＩＲ１を作
製した。Then, after washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. Emulsion EM
The breadth of distribution of P2 was 8%. (Preparation of blue-sensitive silver halide emulsion) To emulsion EM-P1 prepared above, sensitizing dye BS-1 was added for optimum color sensitization, and then stabilizer ST-1 was added in an amount of 100 mg per mol of silver. To prepare a blue-sensitive emulsion EM-B1. (Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion) A green light-sensitive emulsion EM-P1 was prepared in the same manner as the blue-sensitive emulsion EM-B1 except that the sensitizing dye GS-1 was optimally sensitized. Photosensitive emulsion EM-G1 was prepared. (Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) A blue-sensitive emulsion EM-B1 was prepared except that the sensitizing dyes RS-1 and RS-2 were optimally sensitized to the emulsion EM-P2 prepared above. Similarly, a red photosensitive emulsion EM-R1 was prepared. (Preparation of infrared-sensitive silver halide emulsion) Sensitizing dyes IRS-1 and IRS-2 were added to the above-prepared emulsion EM-P2 for optimum color sensitization, and the inhibitor AF-1 (sodium ascorbate) was prepared.・ Blue-sensitive emulsion E except that monohydrate) was added
An infrared-sensitive emulsion EM-IR1 was prepared in the same manner as M-B1.
【０１１７】以下に、各乳剤調製に用いた添加剤の構造
を示す。
ＳＴ−１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデンThe structures of the additives used for the preparation of each emulsion are shown below. ST-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-Tetrazaindene
【０１１８】[0118]
【化１】 [Chemical 1]
【０１１９】[0119]
【化２】 [Chemical 2]
【０１２０】《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の作
製》
（試料１１の作製）片面に高密度ポリエチレンを、もう
一方の面にはアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含
有量で分散して含む溶融ポリエチレンをラミネートした
質量が１１５ｇ／ｍ2の紙パルプ反射支持体上に、上記
ＥＭ−Ｂ１、ＥＭ−Ｇ１、ＥＭ−Ｒ１及びＥＭ−ＩＲ１
の各乳剤を用い、表２、３に記載の構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、更に裏面
側にはゼラチン７．２ｇ／ｍ 2、シリカマット剤０．６
５ｇ／ｍ2を塗設した試料１１を作製した。尚、硬膜剤
としてＨ−１、Ｈ−２を添加した。塗布助剤及び分散用
助剤としては、界面活性剤ＳＵ−１、ＳＵ−２、ＳＵ−
３を添加した。<< Production of silver halide color photographic light-sensitive material
Made >>
(Preparation of sample 11) High-density polyethylene is added on one side
One surface contains 15% by mass of anatase type titanium oxide.
Laminated molten polyethylene containing a large amount of dispersed
Mass is 115g / m2On a paper-pulp reflective support of
EM-B1, EM-G1, EM-R1 and EM-IR1
Each of the emulsions described in Tables 2 and 3 was used to oxidize each layer.
It is applied on the side of the polyethylene layer containing tongue
Gelatin 7.2g / m on the side 2, Silica matting agent 0.6
5 g / m2A sample 11 coated with was prepared. Hardener
As a result, H-1 and H-2 were added. For coating aid and dispersion
As the auxiliary agent, surfactants SU-1, SU-2, SU-
3 was added.
【０１２１】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）エステル・ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム
ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム
Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム
Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ2で表した。尚、ハロゲ
ン化銀乳剤の添加量は銀に換算して表示した。SU-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,4)
5,5-Octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium H-2: tetrakis (vinyl) The amount of the compound applied to each layer of sulfonylmethyl) methane was expressed in g / m 2 . The addition amount of the silver halide emulsion was converted to silver and displayed.
【０１２２】[0122]
【表２】 [Table 2]
【０１２３】[0123]
【表３】 [Table 3]
【０１２４】上記試料１１の作製に用いたその他の各添
加剤の詳細を以下に示す。
ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド
ＳＯ−２：ジ−ｉ−デシルフタレート
ＳＯ−３：ｐ−ｔ−オクチルフェノール
ＳＯ−４：トリクレジルホスフェート
ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ビス〔（１，１−ジメチル−４−ヘ
キシルオキシカルボニル）ブチル〕ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物
ＳＴ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール
ＳＴ−３：Ｎ−ベンジルアデニン
ＳＴ−４：２−メルカプトベンゾチアゾール
ＬＡ−１：アクリル酸とメタクリル酸の共重合体Details of each of the other additives used in the preparation of the above-mentioned sample 11 are shown below. SO-1: trioctylphosphine oxide SO-2: di-i-decyl phthalate SO-3: p-t-octylphenol SO-4: tricresyl phosphate HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-bis [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5-di-sec-tetra Mixture of decylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 ST-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole ST-3: N-benzyl Adenine ST-4: 2-Mercaptobenzothiazole LA-1: Copolymer of acrylic acid and methacrylic acid
【０１２５】[0125]
【化３】 [Chemical 3]
【０１２６】[0126]
【化４】 [Chemical 4]
【０１２７】[0127]
【化５】 [Chemical 5]
【０１２８】[0128]
【化６】 [Chemical 6]
【０１２９】（試料１２〜３２の作製）上記作製した試
料１１において、第７層におけるイエローカプラーの種
類及び添加量を表４に記載のように変更した以外は同様
にして試料１２〜３２を作製した。
《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の露光及び現像処
理》
〔露光条件〕上記作製した各試料を巾６７０ｍｍ、長さ
４５ｍに裁断し、画像形成面が表となるようにコアに巻
き付けてロール状に加工して、明室タイプのカートリッ
ジに収納した。(Preparation of Samples 12 to 32) Samples 12 to 32 were prepared in the same manner as in Sample 11 prepared above, except that the type and addition amount of the yellow coupler in the seventh layer were changed as shown in Table 4. did. << Exposure and development treatment of silver halide color photographic light-sensitive material >> [Exposure conditions] Each of the above-prepared samples is cut into a roll having a width of 670 mm and a length of 45 m and wound around a core so that the image forming surface is exposed. It was processed and stored in a bright room type cartridge.
【０１３０】上記のようにして作製した各ロール状試料
に対して、網点オリジナル原稿の内、イエロー版を試料
に密着させて下記に示す露光条件−Ｙで露光した。次い
で、マゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件
−Ｍで露光した。次いで、シアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−Ｃで露光した。次いで、墨版を試
料に密着させて下記に示す露光条件−Ｋで露光した。上
記で用いた網点オリジナル原稿には１７５線／インチで
網点面積が５０％（以後、中点と称する場合もある）で
ある画像がイエロー版、マゼンタ版、シアン版、墨版に
それぞれ組み込まれており、この５０％網点の部分の画
像がどのような網点面積に再現されるかについて評価で
きるようになっている。又別に、各版の網点面積比率を
０〜１００％の間で変化させて網点再現性や網点品質を
評価できる画像部分を有している。尚、本発明でいうイ
ンチとは、２．５４ｃｍを表す。
（露光条件−Ｙ）各々の試料に赤外光源を用いて、赤外
光を透過するフィルター（ＬＥＥフィルター０２６及び
３６３を重ねて使用）と、更に現像処理後のイエローの
５０％網点原稿部の網点面積が６０％及び６６％となる
ようにＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行っ
た。露光時間は０．１秒間である。
（露光条件−Ｍ）各々の試料を、白色光源に青色フィル
ター（ラッテンＮｏ．４７Ｂ）と、更に現像処理後のマ
ゼンタの５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるよ
うにＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行った。
露光時間は０．１秒間である。
（露光条件−Ｃ）各々の試料を、白色光源に赤色フィル
ター（ラッテンＮｏ．２６）と、更に現像処理後のシア
ンの５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるように
ＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行った。露光
時間は０．１秒間である。
（露光条件−Ｋ）各々の試料を、白色光源に緑色フィル
ター（ラッテンＮｏ．５８）と、更に現像処理後の墨の
５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるようにＮＤ
フィルターで露光量を調整して露光を行った。露光時間
は０．１秒間である。Each of the roll-shaped samples prepared as described above was exposed under the following exposure condition-Y by bringing a yellow plate out of halftone dot originals into close contact with the sample. Then, the magenta plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-M shown below. Then, the cyan plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-C shown below. Next, the black plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-K shown below. In the original halftone dot original used above, an image having 175 lines / inch and a halftone dot area of 50% (hereinafter, also referred to as a midpoint) is incorporated in each of the yellow plate, the magenta plate, the cyan plate, and the black plate. Therefore, it is possible to evaluate what halftone dot area the image of the 50% halftone dot portion is reproduced. Separately, there is an image portion in which the dot reproducibility and the dot quality can be evaluated by changing the dot area ratio of each plate between 0 and 100%. The inch in the present invention means 2.54 cm. (Exposure condition-Y) An infrared light source is used for each sample, a filter that transmits infrared light (LEE filters 026 and 363 are overlapped and used), and a yellow 50% halftone dot original portion after development processing is further performed. Exposure was performed by adjusting the exposure amount with an ND filter so that the halftone dot areas of 60% and 66% were obtained. The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-M) Each sample was subjected to a white light source and a blue filter (Ratten No. 47B), and further, an ND filter so that the halftone dot area of the magenta 50% halftone original portion after development was 60%. Exposure was performed by adjusting the exposure amount with.
The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-C) Each sample was subjected to a red filter (Ratten No. 26) on a white light source, and an ND filter so that the halftone dot area of the 50% halftone dot original portion of cyan after development was 60%. Exposure was performed by adjusting the exposure amount with. The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-K) Each sample was ND so that a white light source was used as a green filter (Ratten No. 58) and further 50% halftone dot area of the black ink after development processing was 60%.
Exposure was performed by adjusting the exposure amount with a filter. The exposure time is 0.1 seconds.
【０１３１】尚、露光条件−Ｙに用いた赤外光源として
は、赤外光を放射する赤外蛍光灯を用いた。又露光条件
−Ｍ、Ｃ、Ｋに用いた白色光源としては、昼色用蛍光灯
を用いた。尚、上記各露光条件において、露光の際に
は、各試料を露光台に減圧吸引密着方式で固定し、原稿
フィルムを密着させた後、各々対応する光源で走査露光
を行った。
〔現像処理〕下記処理条件−１に従って現像処理を行っ
た。ただし、かぶり露光は、現像液に浸漬したままで、
厚みが３ｍｍの現像液槽を通して、試料表面に均一な全
面露光を行った。尚、現像処理は、現像開始時の現像液
と、下記に記載の条件で補充された現像補充液の総量が
現像槽容積の３倍となるまで、それぞれの試料による連
続処理を行った後の現像液との両方を用いて、現像処理
を行った。
（処理工程−１）
処理工程 温 度 時 間
浸漬（現像液） ３７℃ １２秒
カブリ露光 − １２秒
現像 ３７℃ ９５秒
漂白定着 ３５℃ ４５秒
安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒
乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒
（発色現像液組成）
ベンジルアルコール １５．０ｍｌ
硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ
エチレングリコール ８．０ｍｌ
亜硫酸カリウム ２．５ｇ
臭化カリウム ０．６ｇ
塩化ナトリウム ０．２ｇ
炭酸カリウム ２５．０ｇ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
０．１ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム ２．０ｇ
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
４．５ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．０ｇ
水酸化カリウム ２．０ｇ
ジエチレングリコール １５．０ｍｌ
水を加えて全量を１０００ｍｌとし、ｐＨ１０．１５に調整する。
（漂白定着液組成）
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １８０．０ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ
炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を加えて全量を１リットル
とする。
（安定化液組成）
ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ
亜硫酸カリウム（５０％水溶液） １２．０ｍｌ
エチレングリコール １０．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ
塩化ビスマス ０．２ｇ
硫酸亜鉛７水塩 ０．７ｇ
水酸化アンモニウム（２８％水溶液） ２．０ｇ
ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
２．０ｇ
水を加えて全量を１リットルとし、水酸化アンモニウム
又は硫酸でｐＨ７．５に調整する。As the infrared light source used for the exposure condition -Y, an infrared fluorescent lamp that emits infrared light was used. A daylight fluorescent lamp was used as the white light source used for exposure conditions M, C, and K. In each of the above exposure conditions, at the time of exposure, each sample was fixed to the exposure table by a vacuum suction contact method, and the original film was brought into close contact, and then scanning exposure was performed with a corresponding light source. [Development treatment] A development treatment was carried out under the following treatment condition-1. However, for fog exposure, leave it immersed in the developer,
The sample surface was uniformly exposed to light through a developer tank having a thickness of 3 mm. The developing treatment was carried out after continuous treatment with each sample until the total amount of the developing solution at the start of development and the developing replenisher solution replenished under the conditions described below became 3 times the developing tank volume. The development process was performed using both the developer. (Processing Step-1) Processing Step Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ° C 95 seconds Bleaching fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Drying 60-85 40 ° C. (color developer composition) benzyl alcohol 15.0 ml cerium sulfate 0.015 g ethylene glycol 8.0 ml potassium sulfite 2.5 g potassium bromide 0.6 g sodium chloride 0.2 g potassium carbonate 25.0 g 4-hydroxy -6-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) Aniline sulfate 4.5 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1 0.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 ml Water is added to bring the total volume to 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.15. (Composition of bleach-fixing solution) Diethylenetriaminepentaacetic acid ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto-1,2, 4-Triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1 liter. (Stabilizing liquid composition) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate 7 Water salt 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Water is added to bring the total amount. To 1 liter and adjust to pH 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.
【０１３２】尚、安定化処理は３槽構成の向流方式にし
た。以下に、ランニング処理を行う際の各補充液の処方
を示す。
（発色現像補充液）
ベンジルアルコール １８．５ｍｌ
硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ
エチレングリコール １０．０ｍｌ
亜硫酸カリウム ２．５ｇ
臭化カリウム ０．３ｇ
塩化ナトリウム ０．２ｇ
炭酸カリウム ２５．０ｇ
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン
０．１ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム ２．０ｇ
４−アミノーＮ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
５．４ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．０ｇ
水酸化カリウム ２．０ｇ
ジエチレングリコール １８．０ｍｌ
水を加えて全量を１リットルとしｐＨ１０．３５に調整
する。
（漂白定着液補充液）
前記漂白定着液に同じ。
（安定化液補充液）前記安定化液に同じ。The stabilization treatment was a countercurrent system with a three-tank construction. Below, the prescription of each replenisher when performing a running process is shown. (Color development replenisher) benzyl alcohol 18.5 ml cerium sulphate 0.015 g ethylene glycol 10.0 ml potassium sulfite 2.5 g potassium bromide 0.3 g sodium chloride 0.2 g potassium carbonate 25.0 g 4-hydroxy-6- Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5 Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total volume to 1 liter and the pH is adjusted to 10.35. (Replenisher for bleach-fixing solution) Same as the above-mentioned bleach-fixing solution. (Stabilizing Solution Replenishing Solution) Same as the above stabilizing solution.
【０１３３】尚、補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定化液共に、感光材料１ｍ2当たり３２０ｍｌとした。The replenishing amount of the developing replenisher, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution was 320 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material.
【０１３４】現像処理は、コニカ社製のＫｏｎｓｅｎｓ
ｕｓ６７０の自動現像機を用いた。
《ハロゲン化銀カラー写真感光材料の評価》以上により
得られた現像処理済み試料について、以下の評価を行っ
た。
（イエロー画像の小点再現性の評価）現像処理開始液及
び連続処理後の現像液を用いて処理を行った試料につい
て、イエローの小点再現性の評価を行った。評価は、中
点の網点面積が６０％時の各網点について、１０倍ルー
ペを用いて目視評価を行い、判別可能な網点％を求め
た。
（白地部の色差ΔＥの測定）得られた画像について、下
記の方法に従って中点の網点面積が６０％時と６６％の
時の白地部の色差を測定した。Development processing is carried out by Konsens manufactured by Konica Corporation.
An automatic processor of us670 was used. << Evaluation of silver halide color photographic light-sensitive material >> The following evaluations were performed on the developed samples obtained as described above. (Evaluation of Small Point Reproducibility of Yellow Image) The small point reproducibility of yellow was evaluated for a sample processed using the developing treatment starting solution and the developer after continuous processing. The evaluation was performed by visually evaluating each halftone dot when the halftone dot area of the midpoint was 60% with a 10-fold loupe to obtain a distinguishable halftone dot percentage. (Measurement of Color Difference ΔE of White Background Part) With respect to the obtained image, the color difference of the white background part when the halftone dot area of the midpoint is 60% and 66% was measured according to the following method.
【０１３５】色差測定は、白地部（未露光部）をミノル
タ社製分光測色計ＣＭ−２０２２を用い、照明と受光の
幾何条件ｄ−０、キセノンパルス光源を用いて測光し、
２°視野、補助標準の光Ｄ５０でのＬ*、ａ*、ｂ*の値
を１０点測定しその平均値を求め、６０％と６６％で露
光処理された時試料の色差を現像処理開始時と連続処理
後各々で求めた。尚、色差ΔＥを下式により求める。For the color difference measurement, a white background portion (unexposed portion) was measured by using a spectrocolorimeter CM-2022 manufactured by Minolta Co., Ltd., a geometric condition d-0 of illumination and light reception, and a xenon pulse light source.
The L * , a * , and b * values at the 2 ° field of view and the auxiliary standard light D50 were measured at 10 points and the average value was calculated. When the exposure processing was performed at 60% and 66%, the color difference of the sample was developed. It was determined for each time and after continuous treatment. The color difference ΔE is calculated by the following formula.
【０１３６】ΔＥ＝（ΔＬ*2＋Δａ*2＋Δｂ*2）1/2
尚、ΔＬ*、Δａ*、Δｂ*は、６０％及び６６％両条件
間の差を表す。ΔE = (ΔL * 2 + Δa * 2 + Δb * 2 ) 1/2 Note that ΔL * , Δa * , and Δb * represent the difference between the 60% and 66% conditions.
【０１３７】以上により得られた結果を表４に示す。使
用したイエローカプラーのｐＫａは前記の方法で測定を
行った。Table 4 shows the results obtained as described above. The pKa of the yellow coupler used was measured by the method described above.
【０１３８】[0138]
【表４】 [Table 4]
【０１３９】表４より明らかなように、イエロー画像形
成層にｐＫａが７以下のイエローカプラーとｐＫａが９
以上のイエローカプラーを含む試料は、比較例に対し、
連続処理前後での小点再現性に優れ、かつ白地の色調変
動も少ないことが判る。又イエロー画像形成層にｐＫａ
が７以下のイエローカプラー、ｐＫａが７乃至９未満の
イエローカプラーとｐＫａが９以上のイエローカプラー
を含む試料では更に良好な結果が得られる。As is clear from Table 4, the yellow image forming layer contained a yellow coupler having a pKa of 7 or less and a pKa of 9 or less.
Samples containing the above yellow coupler, compared to the comparative example,
It can be seen that the small dot reproducibility before and after the continuous processing is excellent, and there is little change in the color tone of the white background. In the yellow image forming layer, pKa
Even better results are obtained with a sample containing a yellow coupler having a pKa of 7 or less, a yellow coupler having a pKa of 7 to less than 9 and a yellow coupler having a pKa of 9 or more.
【０１４０】実施例２
実施例１に記載の試料１１の作製において、第７層で用
いるイエローカプラーについてＹ−１２とＹ−１６及び
赤外感光性乳剤ＥＭ−ＩＲ１、第４層で表示したＡＩ−
４、及び第１層で用いる黒色コロイド銀について、表５
に示すように添加量を変更した以外は実施例１と同様に
試料を作製した。Example 2 In the preparation of the sample 11 described in Example 1, the yellow coupler used in the seventh layer was Y-12 and Y-16, the infrared-sensitive emulsion EM-IR1, and the AI indicated in the fourth layer. −
4 and black colloidal silver used in the first layer, Table 5
A sample was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount was changed as shown in FIG.
【０１４１】現像処理前の試料についてカラーアナライ
ザー（日立製 ６０７型）を用いて７３０ｎｍの反射濃
度を測定した。引き続き実施例１と同様の露光現像処理
を行い、処理後のイエロー画像の特性曲線を求めた。濃
度計としては濃度計（コニカ株式会社製 ＰＤ−６５）
を用いて最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．８からＤｍｉｎ＋１．
５の間の平均階調を求めた。その他の評価は実施例１と
同様に行った。The reflection density at 730 nm of the sample before the development treatment was measured using a color analyzer (Model 607 manufactured by Hitachi). Subsequently, the same exposure and development process as in Example 1 was carried out, and the characteristic curve of the processed yellow image was obtained. As a densitometer, a densitometer (PD-65 manufactured by Konica Corporation)
Using the minimum density Dmin + 0.8 to Dmin + 1.
The average gradation between 5 was obtained. Other evaluations were performed in the same manner as in Example 1.
【０１４２】[0142]
【表５】 [Table 5]
【０１４３】表５より明らかなように、イエロー画像形
成層の平均階調が３．５以上で、７３０ｎｍの反射濃度
が１．１以上の試料は比較例に対し連続処理前後での小
点再現性に優れ、かつ白地の色調変動も少ないことが判
る。As is clear from Table 5, the sample having the average gradation of the yellow image forming layer of 3.5 or more and the reflection density of 730 nm of 1.1 or more reproduced the small dots before and after the continuous processing as compared with the comparative example. It can be seen that it has excellent properties and there is little variation in the color tone of the white background.
【０１４４】実施例３
実施例１と同様に試料を表６、７に基づき作製した。下
記に示す露光を行い、実施例１と同様の現像処理を行
い、下記に示す評価を実施した。Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 based on Tables 6 and 7. The exposure shown below was performed, the same development processing as in Example 1 was performed, and the evaluation shown below was performed.
【０１４５】[0145]
【表６】 [Table 6]
【０１４６】[0146]
【表７】 [Table 7]
【０１４７】〔露光条件〕上記作製した各試料を巾６７
０ｍｍ、長さ４５ｍに裁断し、画像形成面が表となるよ
うにコアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプ
のカートリッジに収納した。[Exposure Conditions] Each of the above-prepared samples has a width of 67
It was cut to a length of 0 mm and a length of 45 m, wound around a core so that the image forming surface was faced up, processed into a roll, and housed in a bright room type cartridge.
【０１４８】上記のようにして作製した各ロール状試料
に対して、網点オリジナル原稿の内、イエロー版を試料
に密着させて下記に示す露光条件−Ｙで露光した。次い
で、マゼンタ版を試料に密着させて下記に示す露光条件
−Ｍで露光した。次いで、シアン版を試料に密着させて
下記に示す露光条件−Ｃで露光した。次いで、墨版を試
料に密着させて下記に示す露光条件−Ｋで露光した。上
記で用いた網点オリジナル原稿には１７５線／インチで
網点面積が５０％である画像がイエロー版、マゼンタ
版、シアン版、墨版にそれぞれ組み込まれており、この
５０％網点の部分の画像がどのような網点面積に再現さ
れるかについて評価できるようになっている。又別に、
各版の網点面積比率を０〜１００％の間で変化させて網
点再現性や網点品質を評価できる画像部分を有してい
る。
（露光条件−Ｙ）各々の試料に赤外光源を用いて、赤外
光を透過するフィルター（ＬＥＥフィルター０２６及び
３６３を重ねて使用）と、更に現像処理後のイエローの
５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるようにＮＤ
フィルターで露光量を調整して露光を行った。露光時間
は０．１秒間である。
（露光条件−Ｍ）各々の試料を、白色光源に青色フィル
ター（ラッテンＮｏ．４７Ｂ）と更に現像処理後のマゼ
ンタの５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるよう
にＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行った。露
光時間は０．１秒間である。
（露光条件−Ｃ）各々の試料を、白色光源に赤色フィル
ター（ラッテンＮｏ．２６）と、更に現像処理後のシア
ンの５０％網点原稿部の網点面積が６０％となるように
ＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行った。露光
時間は０．１秒間である。
（露光条件−Ｋ）各々の試料を、白色光源に緑色フィル
ター（ラッテンＮｏ．５８）と更に現像処理後の墨の５
０％網点原稿部の網点面積が６０％と６６％となるよう
にＮＤフィルターで露光量を調整して露光を行った。露
光時間は０．１秒間である。Each of the roll-shaped samples produced as described above was exposed under the following exposure condition-Y by bringing a yellow plate out of the original halftone dots into close contact with the sample. Then, the magenta plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-M shown below. Then, the cyan plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-C shown below. Next, the black plate was brought into close contact with the sample and exposed under the exposure condition-K shown below. In the original halftone dot original used above, an image having 175 lines / inch and a halftone dot area of 50% is incorporated in each of the yellow plate, the magenta plate, the cyan plate, and the black plate. It is possible to evaluate what halftone dot area the image of is reproduced. In addition,
It has an image portion in which the dot reproducibility and the dot quality can be evaluated by changing the dot area ratio of each plate between 0 and 100%. (Exposure condition-Y) An infrared light source is used for each sample, a filter that transmits infrared light (LEE filters 026 and 363 are overlapped and used), and a yellow 50% halftone dot original portion after development processing is further performed. ND so that the halftone dot area is 60%
Exposure was performed by adjusting the exposure amount with a filter. The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-M) Each sample was subjected to a white light source with a blue filter (Ratten No. 47B) and an ND filter so that the halftone dot area of the magenta 50% halftone original portion after development was 60%. Exposure was performed by adjusting the exposure amount. The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-C) Each sample was subjected to a red filter (Ratten No. 26) on a white light source, and an ND filter so that the halftone dot area of the 50% halftone dot original portion of cyan after development was 60%. Exposure was performed by adjusting the exposure amount with. The exposure time is 0.1 seconds. (Exposure condition-K) Each sample was treated with a white light source, a green filter (Ratten No. 58), and a black ink 5 after the development process.
Exposure was performed by adjusting the exposure amount with an ND filter so that the halftone dot area of the 0% halftone original portion was 60% and 66%. The exposure time is 0.1 seconds.
【０１４９】尚、露光条件−Ｙに用いた赤外光源として
は、赤外光を放射する赤外蛍光灯を用いた。又露光条件
−Ｍ、Ｃ、Ｋに用いた白色光源としては、昼色用蛍光灯
を用いた。尚、上記各露光条件において、露光の際に
は、各試料を露光台に減圧吸引密着方式で固定し、原稿
フィルムを密着させた後、各々対応する光源で走査露光
を行った。
《評価》
（墨画像の小点再現性の評価）現像処理開始液及び連続
処理後の現像液を用いて処理を行った試料について、墨
の小点再現性の評価を行った。評価は、中点の網点面積
が６０％時の各網点について、１０倍ルーペを用いて目
視評価を行い、判別可能な網点％を求めた。
（白地部の色差ΔＥの測定）得られた画像について、下
記の方法に従って、中点の網点面積が６０％時と６６％
の時の白地部の色差を測定した。As the infrared light source used for the exposure condition -Y, an infrared fluorescent lamp that emits infrared light was used. A daylight fluorescent lamp was used as the white light source used for exposure conditions M, C, and K. In each of the above exposure conditions, at the time of exposure, each sample was fixed to the exposure table by a vacuum suction contact method, and the original film was brought into close contact, and then scanning exposure was performed with a corresponding light source. << Evaluation >> (Evaluation of small dot reproducibility of black image) The small dot reproducibility of black was evaluated for the sample processed using the development processing start solution and the developer after continuous processing. The evaluation was performed by visually evaluating each halftone dot when the halftone dot area of the midpoint was 60% with a 10-fold loupe to obtain a distinguishable halftone dot percentage. (Measurement of color difference ΔE of white background part) For the obtained image, according to the following method, when the halftone dot area is 60% and 66%
At that time, the color difference of the white background portion was measured.
【０１５０】色差測定は、白地部（未露光部）をミノル
タ社製分光測色計ＣＭ−２０２２を用い、照明と受光の
幾何条件ｄ−０、キセノンパルス光源を用いて測光し、
２°視野、補助標準の光Ｄ５０でのＬ*、ａ*、ｂ*Ｌの
値を１０点測定しその平均値を求め、６０％と６６％で
露光処理された時試料の色差を現像開始時と連続処理後
各々で求めた。尚、色差ΔＥを下式により求める。For the color difference measurement, a white background portion (unexposed portion) was measured with a spectrocolorimeter CM-2022 manufactured by Minolta Co., Ltd. using a geometric condition d-0 of illumination and light reception and a xenon pulse light source,
The L * , a * , and b * L values at the 2 ° field of view and the auxiliary standard light D50 were measured at 10 points and the average value was calculated, and the development of the color difference of the sample when exposed at 60% and 66% was started. It was determined for each time and after continuous treatment. The color difference ΔE is calculated by the following formula.
【０１５１】ΔＥ＝（ΔＬ*２＋Δａ*２＋Δｂ*２）1/2
尚、ΔＬ*、Δａ*、Δｂ*は、６０％及び６６％両条件
間の差を表す。ΔE = (ΔL * 2 + Δa * 2 + Δb * 2) 1/2 Note that ΔL * , Δa * , and Δb * represent the difference between the 60% and 66% conditions.
【０１５２】以上により得られた結果を表８に示す。Table 8 shows the results obtained as described above.
【０１５３】[0153]
【表８】 [Table 8]
【０１５４】表８より明らかなように、黒色画像形成層
にｐＫａが７乃至９以下のイエローカプラーを含む試料
は、比較例に対し、連続処理前後での小点再現性に優
れ、かつ白地の色調変動も少ないことが判る。As is clear from Table 8, the sample containing the yellow coupler having a pKa of 7 to 9 in the black image forming layer was superior to the comparative example in reproducibility of small dots before and after the continuous treatment, and had a white background. It can be seen that there is little change in color tone.
【０１５５】実施例４
実施例１と同様に試料を表９、１０に基づいて作製し
た。尚、支持体のアナターゼ型酸化チタンの含有量及び
第１層に含有する酸化チタン（アナターゼ型又はルチル
型）の添加量を表１１に示す。Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 1 based on Tables 9 and 10. Table 11 shows the content of anatase type titanium oxide in the support and the addition amount of titanium oxide (anatase type or rutile type) contained in the first layer.
【０１５６】[0156]
【表９】 [Table 9]
【０１５７】[0157]
【表１０】 [Table 10]
【０１５８】引き続き実施例１と同様の評価を行った。
但し、不透明度は、ＪＩＳ−Ｐ−８１３８に基づき、ハ
ンター式比色光度計（東洋精機製）により、支持体、ハ
ロゲン化銀乳剤層側双方について測定した。ハロゲン化
銀乳剤層の不透明度は本実施例で使用した塗布液をポリ
エチレンフィルムにそれぞれ同様の方法で塗布、乾燥、
現像処理した皮膜について測定した。Subsequently, the same evaluation as in Example 1 was performed.
However, the opacity was measured on both the support and the silver halide emulsion layer side by a Hunter colorimetric photometer (manufactured by Toyo Seiki) based on JIS-P-8138. The opacity of the silver halide emulsion layer was determined by applying the coating solution used in this example to a polyethylene film by the same method, drying, and
The film thus developed was measured.
【０１５９】[0159]
【表１１】 [Table 11]
【０１６０】表１１より明らかなように、本発明にて規
定する不透明度を有する試料は比較例に対し、連続処理
前後での小点再現性に優れ、かつ白地の色調変動も少な
いことが判る。As is clear from Table 11, the sample having the opacity defined in the present invention is superior to the comparative example in the reproducibility of small dots before and after the continuous treatment, and the variation in the color tone of the white background is small. .
【０１６１】[0161]
【発明の効果】本発明により、校正用カラー画像（カラ
ープルーフ）を作製する際に、連続処理を行っても小点
再現性と白地変動に優れる画像を形成できるという顕著
に優れた効果を奏する。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, when a proof color image (color proof) is produced, it is possible to form an image excellent in small dot reproducibility and white background variation even if continuous processing is performed. .
Claims (5)
イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像
形成層及び黒色画像形成層を有し、更に前記イエロー画
像形成層に少なくとも、ｐＫａが５〜７のイエローカプ
ラーとｐＫａが９〜１２のイエローカプラーを有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に画像形成することを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方
法。1. A support having at least one yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, each of which has at least a pKa of 5 or more. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises forming an image on a silver halide color photographic light-sensitive material having a yellow coupler of 7 to 7 and a yellow coupler having a pKa of 9 to 12.
Ｋａ＜９のイエローカプラーを有することを特徴とする
請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像
形成方法。2. The yellow image forming layer further comprises 7 <p
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which comprises a yellow coupler having Ka <9.
イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像
形成層及び黒色画像形成層を有し、現像処理後に形成さ
れるイエロー単色画像の最小濃度Ｄｍｉｎ＋０．８から
Ｄｍｉｎ＋１．５の間の平均階調が３．５〜５．０であ
り、かつ現像処理前の７３０ｎｍでの表面反射濃度が
１．１〜１．６であるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に画像形成することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の画像形成方法。3. A minimum density of a yellow single color image formed after development processing, which has at least one yellow image forming layer, magenta image forming layer, cyan image forming layer and black image forming layer on a support. A silver halide color photograph in which the average gradation between Dmin + 0.8 and Dmin + 1.5 is 3.5 to 5.0, and the surface reflection density at 730 nm before development processing is 1.1 to 1.6. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises forming an image on the light-sensitive material.
イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層、シアン画像
形成層及び黒色画像形成層を有し、更に前記黒色画像形
成層に７＜ｐＫａ＜９のイエローカプラーを含むハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に画像形成することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。4. A support having at least one yellow image forming layer, a magenta image forming layer, a cyan image forming layer and a black image forming layer, each of which has 7 <pKa <9. 7. An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, comprising forming an image on the silver halide color photographic light-sensitive material containing the yellow coupler.
ハロゲン化銀乳剤層と非感光性層を有し、現像処理前の
全てのハロゲン化銀乳剤層と非感光性層を合わせた不透
明度（ＪＩＳ−Ｐ−８１３８）が前記支持体より高く、
現像処理後の前記不透明度が前記支持体より低いハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に画像形成することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。5. An opacity which comprises at least one silver halide emulsion layer and a non-light-sensitive layer each on a support, and is composed of all the silver halide emulsion layers and the non-light-sensitive layer before development processing. (JIS-P-8138) is higher than the support,
An image forming method for a silver halide color photographic light-sensitive material, which comprises forming an image on a silver halide color photographic light-sensitive material having a lower opacity after development.
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| JP2002109001A JP2003302732A (en) | 2002-04-11 | 2002-04-11 | Image forming method for silver halide color photographic sensitive material |
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