JP2001147507A - Color image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料のカラー画像形成方法に関し、詳しくは現像処理
安定性に優れるハロゲン化銀写真感光材料を用いたカラ
ー画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a color image of a silver halide photographic material, and more particularly to a method of forming a color image using a silver halide photographic material having excellent development processing stability.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷工程において色
分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像
からプルーフを得る方法として、白色支持体を有する銀
塩カラー写真感光材料を使用してカラープルーフを作成
する方法が特開昭56−113139号、同56−10
4335号、同62−280746号、同62−280
747号、同62−280748号、同62−2807
49号、同62−280750号等に記載されている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of obtaining a proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process, a silver halide color photographic light-sensitive material having a white support is used. A method of producing a color proof using the method is disclosed in
No. 4335, No. 62-280746, No. 62-280
No. 747, No. 62-280748, No. 62-2807
No. 49, 62-280750 and the like.
【0003】一方画像をディジタル信号に変換し上記網
点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画像
編集を行う方法が多く利用されるようになってきた。画
像情報がディジタル化されることによって、画像処理が
容易になり、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像の
レイアウトや色調等を変えたり、画像を速やかに編集す
ることができる。On the other hand, a method of converting an image into a digital signal and editing the image on a computer without passing through a halftone dot black-and-white film has been widely used. By digitizing image information, image processing is facilitated, and images can be quickly sent to remote locations, the layout and color tone of images can be changed, and images can be edited quickly.
【0004】この様にして編集された画像をカラープル
ーフとして出力する方法として、カラーペーパーにレー
ザー光やLED光で走査露光する方法が知られているが
実用に際して種々の問題を抱えている。As a method of outputting an image edited in this way as a color proof, a method of scanning and exposing a color paper with laser light or LED light is known, but has various problems in practical use.
【0005】実際のカラー印刷物を作製するには一般的
にはイエロー、マゼンタ、シアン、墨の各色のインクを
用いるが、ハロゲン化銀写真感光材料であるカラーペー
パーを用いて画像形成する場合には、墨画像の発色はイ
エロー、マゼンタ、シアン画像を同時に発色させて形成
することが行われる。その方が感光材料の構成が単純に
できるし、露光装置も簡素化されることから利点が多
い。しかしながら、墨画像をイエロー、マゼンタ、シア
ンで形成する方法を用いると、現像処理条件の変動を受
けやすく、墨の網点の色調が大きくずれてしまうことが
判明した。一般にカラーペーパーは処理面積に応じて補
充液が補充されるが、その際に画像の濃淡の面積を考慮
されずに補充される。従って濃い濃度の部分が多いサン
プルが連続して処理された場合、墨の色調変動を起こし
たり、逆に濃度の薄い画像が連続して処理されても変動
を起こしやすいことが判明した。In general, yellow, magenta, cyan and black inks are used to produce actual color prints. However, when an image is formed using color paper which is a silver halide photographic material, The black image is formed by simultaneously developing the yellow, magenta, and cyan images. This has many advantages since the structure of the photosensitive material can be simplified and the exposure apparatus can be simplified. However, it has been found that when a method of forming a black image in yellow, magenta, and cyan is used, fluctuations in development processing conditions are liable to occur, and the color tone of a halftone dot of black greatly shifts. Generally, the replenisher is replenished for the color paper in accordance with the processing area. At this time, the replenisher is replenished without considering the area of the density of the image. Therefore, it has been found that when samples having many dark portions are continuously processed, the color tone of black varies, and conversely, even when images having a low density are continuously processed, the variations are apt to occur.
【0006】またカラープルーフとして墨と同様に白地
も重要な品質となる。カラーペーパーは上述のように連
続処理されると一定量の補充液が補充されるが、白地の
濃度が連続処理の間に上昇する問題があることが判っ
た。[0006] As a color proof, a white background becomes an important quality as well as black ink. When the color paper is continuously processed as described above, a certain amount of replenisher is replenished, but it has been found that there is a problem that the density of the white background increases during the continuous processing.
【0007】[0007]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
はハロゲン化銀写真感光材料をレーザー光やLED光で
走査露光してカラー画像を得る際に、墨の色調が安定
し、かつ白地も安定した画像形成方法を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to obtain a color image by scanning and exposing a silver halide photographic material with laser light or LED light to obtain a stable color tone of black and a white background. It is to provide a stable image forming method.
【0008】更にカラー製版・印刷工程において、色分
解及び網点画像変換して得られる網点画像情報から、ハ
ロゲン化銀写真感光材料に走査露光を行いカラー画像を
得る際に、墨の網点色調が安定し、白地変動のない校正
用カラー画像形成方法を提供することにある。Further, in the color plate making / printing process, from the halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion, when a silver halide photographic material is scanned and exposed to obtain a color image, black halftone dots are obtained. An object of the present invention is to provide a color image forming method for calibration in which the color tone is stable and the white background does not change.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は以下
の手段により達成される。The above object of the present invention is achieved by the following means.
【0010】1.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、
支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプ
ラーのpKa(1)と、支持体から最も遠いハロゲン化
銀乳剤層に含まれるカプラーのpKa(2)との間に、
下記式(1)で表される関係を有するハロゲン化銀写真
感光材料を、レーザー光またはLED光にて走査露光す
ることを特徴とするカラー画像形成方法。 式(1) pKa(2)−pKa(1)≧1.0 pKaは100mgのカプラーを80%エタノールの水
酸化ナトリウム水溶液50mlに溶解し、80%エタノ
ールの塩酸溶液にて滴定し、中和滴定曲線の変曲点での
pHをpKaとする。[0010] 1. A silver halide photographic material having a yellow coupler-containing silver halide emulsion layer, a magenta coupler-containing silver halide emulsion layer, a cyan coupler-containing silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer on a support,
Between the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support (1) and the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2),
A color image forming method, comprising scanning and exposing a silver halide photographic material having a relationship represented by the following formula (1) with laser light or LED light. Formula (1) pKa (2) -pKa (1) ≧ 1.0 The pKa is determined by dissolving 100 mg of the coupler in 50 ml of an 80% ethanol aqueous sodium hydroxide solution and titrating with an 80% ethanol hydrochloric acid solution to obtain a neutralization titration. The pH at the inflection point of the curve is defined as pKa.
【0011】2.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、
支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプ
ラーのpKa(1)、支持体から最も遠いハロゲン化銀
乳剤層に含まれるカプラーのpKa(2)及び前記2つ
のハロゲン化銀乳剤層に挟まれたハロゲン化銀乳剤層に
含まれるカプラーのpKa(3)の間に、下記式(2)
で表される関係を有するハロゲン化銀写真感光材料を、
レーザー光またはLED光にて走査露光することを特徴
とするカラー画像形成方法。 式(2) pKa(1)<pKa(3)<pKa(2) かつ pKa(2)−pKa(3)≧0.5 3.支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも1層の非感光性層からなるハロゲン化銀写真
感光材料のカラー画像形成方法において、非感光性層中
に含まれるハイドロキノン誘導体のうち、分子量340
以下の化合物が15乃至35モル%以下であり、レーザ
ー光またはLED光にて走査露光されることを特徴とす
るカラー画像形成方法。2. A silver halide photographic material having a yellow coupler-containing silver halide emulsion layer, a magenta coupler-containing silver halide emulsion layer, a cyan coupler-containing silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer on a support,
The pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support (1), the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2), and the two silver halide emulsion layers Between the pKa (3) of the coupler contained in the obtained silver halide emulsion layer, the following formula (2)
A silver halide photographic material having a relationship represented by
A color image forming method, comprising scanning and exposing with laser light or LED light. 2. Equation (2) pKa (1) <pKa (3) <pKa (2) and pKa (2) −pKa (3) ≧ 0.5 In the method for forming a color image of a silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one silver halide emulsion layer and at least one light-insensitive layer on a support, among the hydroquinone derivatives contained in the light-insensitive layer, Molecular weight 340
A color image forming method, wherein the following compounds are contained in an amount of 15 to 35 mol% or less, and are subjected to scanning exposure with laser light or LED light.
【0012】4.支持体上に少なくとも1層のハロゲン
化銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であって、非感光性層中のハイド
ロキノン誘導体の総モル数(xモル)とハロゲン化銀乳
剤層中のハイドロキノン誘導体の総モル数(yモル)と
が下記式(3)で表される関係を有するハロゲン化銀写
真感光材料を、レーザー光またはLED光にて走査露光
することを特徴とするカラー画像形成方法。 式(3) 0.15≦x/(x+y)≦0.35。4. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on a support, wherein the total number of moles of hydroquinone derivatives in the non-photosensitive layer (x mole) A silver halide photographic light-sensitive material having a relationship represented by the following formula (3) in which the total mole number (y mole) of the hydroquinone derivative in the silver halide emulsion layer is represented by the following formula (3) is scanned and exposed by laser light or LED light. A color image forming method, comprising: Formula (3): 0.15 ≦ x / (x + y) ≦ 0.35.
【0013】5.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、
支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプ
ラーのpKa(1)、支持体から最も遠いハロゲン化銀
乳剤層に含まれるカプラーのpKa(2)及び前記2つ
のハロゲン化銀乳剤層に挟まれたハロゲン化銀乳剤層に
含まれるカプラーのpKa(3)が、前記式(2)を満
たし、かつ、非感光性層中に含まれるハイドロキノン誘
導体のうち、分子量340以下の化合物が15乃至35
モル%以下であるハロゲン化銀写真感光材料を、レーザ
ー光またはLED光にて走査露光することを特徴とする
カラー画像形成方法。5. A silver halide photographic material having a yellow coupler-containing silver halide emulsion layer, a magenta coupler-containing silver halide emulsion layer, a cyan coupler-containing silver halide emulsion layer and a non-photosensitive layer on a support,
The pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support (1), the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2), and the two silver halide emulsion layers The pKa (3) of the coupler contained in the obtained silver halide emulsion layer satisfies the formula (2), and among the hydroquinone derivatives contained in the non-photosensitive layer, compounds having a molecular weight of 340 or less are 15 to 35.
A color image forming method, comprising scanning and exposing a silver halide photographic material having a mol% or less with a laser beam or an LED beam.
【0014】以下に本発明を更に説明する。本発明にお
いて少なくとも3つの互いに波長の異なるレーザー光ま
たはLED光を有する光源ユニットで画像を走査露光で
行うことが好ましい。そのうちのある波長のレーザー光
源に対応するレーザー発信器またはLEDが一つである
場合もあるし、複数のレーザー発信器またはLEDがあ
る波長の光源として同時に画像露光光源として機能する
場合もある。本発明においては3種のレーザー光または
LED光は互いに波長が異なり、発信波長が通常30n
m以上、好ましくは50nm以上離れているものであ
る。Hereinafter, the present invention will be further described. In the present invention, it is preferable that an image is scanned and exposed by a light source unit having at least three laser lights or LED lights having different wavelengths. Among them, there may be one laser transmitter or LED corresponding to a laser light source of a certain wavelength, or there may be a case where a plurality of laser transmitters or LEDs simultaneously function as a light source of a certain wavelength as an image exposure light source. In the present invention, the three types of laser light or LED light have different wavelengths, and the emission wavelength is usually 30 n.
m or more, preferably 50 nm or more.
【0015】本発明に用いられる光源の感材面でのビー
ム径は20μm以下であり、更にビーム径は16μm以
下であることが好ましい。また本発明における波長の異
なる3つの光源全てのビーム径は20μm以下であるこ
とがより好ましい。ビーム径の調節は光学系の設計によ
り行う。The beam diameter of the light source used in the present invention on the light-sensitive material surface is preferably 20 μm or less, and more preferably 16 μm or less. Further, the beam diameter of all three light sources having different wavelengths in the present invention is more preferably 20 μm or less. The beam diameter is adjusted by designing the optical system.
【0016】本発明において光源の少なくとも一つは波
長が370nmから500nmであるレーザー光源また
はLEDである。In the present invention, at least one of the light sources is a laser light source or an LED having a wavelength of 370 nm to 500 nm.
【0017】本発明において、ハロゲン化銀写真感光材
料の少なくとも一つのハロゲン化銀乳剤層の感光領域で
2値以上の露光量で露光されることが好ましい。2値以
上の露光量で露光されるとは、露光量を制御する値とし
て、露光を与えない基準値の他に、2つ以上の露光量レ
ベルにて画像露光を行うように制御することである。In the present invention, it is preferable that the light-sensitive region of at least one silver halide emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material is exposed at an exposure amount of two or more values. Exposure with two or more exposures means that the exposure is controlled by controlling the image exposure at two or more exposure levels in addition to the reference value that does not provide exposure. is there.
【0018】本発明において、墨網点画像のBGR分解
して測定したドットゲインのうち、最も高いドットゲイ
ンと最も低いドットゲインの差が6%以内であること
が、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近
似するということから好ましく、6%を越えると墨網点
画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。In the present invention, if the difference between the highest dot gain and the lowest dot gain among the dot gains measured by BGR decomposition of the black dot image is within 6%, the color tone of the black dot image is determined. It is preferable because it approximates the color tone of the black dot image of the printed matter. If it exceeds 6%, the color tone of the black dot image is largely shifted from the printing.
【0019】ここでドットゲインとは、原稿の墨網点画
像情報の網点面積比率が50%である時に、再現された
墨網点画像をBGRに分解して測定した網点面積比率
(%)の値から50を減じた数値で表される。得られた
3つのドットゲインのうち、最大のドットゲインの値と
最小のドットゲインの値の差が6%であることがこのま
しい。なお、ドットゲインはマレー・デービスの色を用
いて計算した値を使う。Here, the dot gain is defined as a dot area ratio (%) obtained by decomposing a reproduced black dot image into BGR and measuring it when the dot area ratio of the black dot image information of the document is 50%. ) Is subtracted from the value of 50). It is preferable that the difference between the maximum dot gain value and the minimum dot gain value among the three obtained dot gains is 6%. Note that the dot gain uses a value calculated using the color of Murray Davis.
【0020】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物としては、固体分散染料やコロイド銀等が含ま
れる。また油溶性の染料を高沸点有機溶媒に溶解し微細
な分散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層中
に用いることが好ましい。In the present invention, at least one hydrophilic colloid layer colored with a diffusion-resistant compound is provided on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. Is preferred. Examples of the diffusion-resistant compound include a solid disperse dye and colloidal silver. Further, it is preferable that an oil-soluble dye is dissolved in a high-boiling organic solvent and used as fine dispersed particles in a constituent layer of a silver halide photographic light-sensitive material.
【0021】本発明において、ハロゲン化銀写真感光材
料に走査露光を行うに当たり、該ハロゲン化銀写真感光
材料を回転ドラムに巻き付けるようにセットし、回転ド
ラムの回転に同期させて画像情報に応じたレーザー光ま
たはLED光露光を行う。In the present invention, when the silver halide photographic light-sensitive material is subjected to scanning exposure, the silver halide photographic light-sensitive material is set so as to be wound around a rotating drum, and is synchronized with the rotation of the rotating drum to correspond to image information. Laser light or LED light exposure is performed.
【0022】ドラムの径は露光する感光材料の大きさに
適合させて任意に設定することができる。ドラムの回転
数は任意に設定できるが、レーザー光/LED光のビー
ム径、エネルギー強度、光の書き込みパターン、感材の
感度等により適当な回転数を選択できる。生産性から
は、より高速回転で走査露光できるほうが好ましいが、
具体的には1分間に200回転から3000回転が好ま
しい。The diameter of the drum can be arbitrarily set in accordance with the size of the photosensitive material to be exposed. The number of rotations of the drum can be set arbitrarily, but an appropriate number of rotations can be selected according to the beam diameter of laser light / LED light, energy intensity, light writing pattern, sensitivity of the photosensitive material, and the like. From the viewpoint of productivity, it is preferable that scanning exposure can be performed at a higher rotation speed.
Specifically, 200 to 3000 rotations per minute is preferable.
【0023】ドラムへの感材の固定方法は、機械的な手
段により固定させてもよいし、ドラムの表面に吸引でき
る微小な穴を感材の大きさに合わせて多数設けておき、
感材を吸引して密着させることもできる。感材の固定は
ドラムにできるだけ密着させるようにおこなうのが、画
像のムラなどのトラブルを防ぐために必要である。The photosensitive material may be fixed to the drum by mechanical means, or a number of fine holes that can be sucked on the surface of the drum may be provided in accordance with the size of the photosensitive material.
The photosensitive material can be sucked and brought into close contact. It is necessary to fix the photosensitive material as closely as possible to the drum in order to prevent troubles such as unevenness of the image.
【0024】感光材料に露光を行うレーザーには従来知
られている種々のレーザーを使用する事ができる。ガス
レーザーは高出力が得られるが装置が大型で高価であ
り、また変調器が必要である。これに対し半導体レーザ
ーは小型で低価格で、寿命も長いなどの特徴を備えてい
る。半導体レーザーは可視部から赤外に発振波長を有す
るものがある。As the laser for exposing the photosensitive material, various conventionally known lasers can be used. A gas laser can provide high output, but the device is large and expensive, and a modulator is required. On the other hand, semiconductor lasers have features such as small size, low cost, and long life. Some semiconductor lasers have an oscillation wavelength from the visible part to the infrared.
【0025】可視光を発するガスレーザーの一例とし
て、ヘリウムカドミウムレーザー(441.6nm)、
アルゴンイオンレーザー(514.4nm)、ヘリウム
ネオンレーザー(632.8nm)等が挙げられる。ま
た、半導体レーザーとしては、AlGaInAs(67
0nm)、GaAlAs(750nm)、GaAlAs
(760〜850nm)等が挙げられるがこれに限定さ
れるわけではない。As an example of a gas laser emitting visible light, a helium cadmium laser (441.6 nm),
Examples thereof include an argon ion laser (514.4 nm) and a helium neon laser (632.8 nm). As a semiconductor laser, AlGaInAs (67
0 nm), GaAlAs (750 nm), GaAlAs
(760 to 850 nm), but is not limited thereto.
【0026】LEDとしては、半導体レーザーと同様の
組成をもつものが知られているが、青から赤外までの光
を発する種々のものが実用化されている。As the LED, one having a composition similar to that of a semiconductor laser is known, but various LEDs emitting light from blue to infrared have been put to practical use.
【0027】本発明の画像形成方法において、露光装置
は大判のカラーペーパーやカラープルーフの露光に好ま
しく用いられる露光装置であって、ロール状に巻かれた
ハロゲン化銀写真感光材料が明室で取り扱えるように収
納されたカートリッジを露光装置に充填し、それを引き
出して、画像形成に必要な長さをカットし、回転ドラム
に巻き付け、該ドラムを回転させながらレーザー露光装
置にて画像露光を行い、引き続いて現像処理を行いカラ
ー画像を得る手段として好ましく用いられる。In the image forming method of the present invention, the exposure apparatus is an exposure apparatus preferably used for exposing a large-sized color paper or a color proof, and can handle a silver halide photographic light-sensitive material wound in a roll in a bright room. Filling the cartridge accommodated as described above into the exposure device, pulling it out, cutting the length necessary for image formation, winding it around a rotating drum, performing image exposure with a laser exposure device while rotating the drum, Subsequently, it is preferably used as a means for obtaining a color image by performing a developing process.
【0028】その際に該レーザー露光装置は、前記明室
カートリッジに付与された情報を読みとり、感材の種類
の識別、露光条件の設定、現像処理条件の設定を自動的
に行う機構を有することが好ましい。At this time, the laser exposure apparatus has a mechanism for reading information given to the light-room cartridge and automatically identifying the type of photosensitive material, setting exposure conditions, and setting development processing conditions. Is preferred.
【0029】明室カートリッジは種々のものが提案され
ているが、公知の明室カートリッジは全て使用すること
ができる。また、遮光性のフランジを有するロール感材
の外周を遮光性のリーダーで覆うことにより、感光材料
は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光装置に充填
後、リーダーを除去することで暗室を必要とせず、容易
に機器にハロゲン化銀写真感光材料のロールを充填でき
るいわゆるイージーローディングの感光材料も本発明の
画像形成方法においては明室カートリッジに含まれる。
その場合には、読みとり可能な情報はリーダーに付与す
ることもできるし、フランジ等に付与することもでき
る。Various types of bright room cartridges have been proposed, but all known bright room cartridges can be used. In addition, by covering the outer periphery of the roll photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and after filling the exposure apparatus, the leader is removed. In the image forming method of the present invention, a light-room cartridge includes a so-called easy-loading light-sensitive material that can easily fill a device with a roll of a silver halide photographic light-sensitive material.
In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.
【0030】本発明においては、分光感度の互い異なる
少なくとも3つのハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀感光材料を用いることが好ましい。その際、該乳剤
層の少なくとも1つに含有されるハロゲン化銀乳剤がレ
ーザー光/LED光による露光波長より2〜10nm長
い波長領域に分光極大を有していることが好ましい。露
光波長より2nm未満の波長領域に分光極大を有する場
合には、出力波長の変動した時に感度の変動が大きくな
り画像が安定しないという問題を生じる。一方、10n
mを越える波長領域に分光極大を有する場合は感度が低
いという問題を生じる。In the present invention, it is preferable to use a silver halide photosensitive material having at least three silver halide emulsion layers having different spectral sensitivities. At this time, it is preferable that the silver halide emulsion contained in at least one of the emulsion layers has a spectral maximum in a wavelength region longer by 2 to 10 nm than an exposure wavelength by laser light / LED light. In the case of having a spectral maximum in a wavelength region of less than 2 nm from the exposure wavelength, there is a problem that when the output wavelength fluctuates, the sensitivity fluctuates greatly and the image becomes unstable. On the other hand, 10n
When the spectral maximum is in a wavelength region exceeding m, there is a problem that the sensitivity is low.
【0031】分光感度極大は、スペクトル分光写真機や
波長の異なる単色光によるセンシトメトリーなどの一般
に行われる方法により測定できる。The maximum spectral sensitivity can be measured by a commonly used method such as a spectral spectrograph or sensitometry using monochromatic light having different wavelengths.
【0032】少なくとも3つのレーザー/LED光源ユ
ニットの少なくとも一つの波長に対して2から10nm
までの波長領域に分光感度の極大を有していることが好
ましい。2 to 10 nm for at least one wavelength of at least three laser / LED light source units
It is preferable to have the maximum of the spectral sensitivity in the wavelength region up to.
【0033】なお、複数のレーザー/LED光源ユニッ
トの波長は、複数の発振器から構成される場合は発振波
長の平均値を該光源ユニットの波長とする。In the case where a plurality of laser / LED light source units are composed of a plurality of oscillators, the average value of the oscillation wavelengths is used as the wavelength of the light source unit.
【0034】本発明に用いられるハロゲン化銀写真感光
材料は、イエローカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、マ
ゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層、シアンカプラ
ー含有ハロゲン化銀乳剤層を有しており、それぞれイエ
ロー網点画像、マゼンタ網点画像、シアン網点画像形成
を行う。また本発明においては、墨の網点画像の形成は
該イエロー、マゼンタ、シアンの各画像形成層によって
行われる。The silver halide photographic material used in the present invention has a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. A halftone image, a magenta halftone image, and a cyan halftone image are formed. Further, in the present invention, the formation of the halftone dot image of black is performed by the yellow, magenta, and cyan image forming layers.
【0035】本発明においては、上記3つの互いに波長
の異なるレーザー光またはLED光を有する光源ユニッ
トは、それぞれイエロー画像形成用光源、マゼンタ画像
形成用光源、シアン画像形成用光源として用いられる。In the present invention, the three light source units having laser light or LED light having different wavelengths are used as a light source for yellow image formation, a light source for magenta image formation, and a light source for cyan image formation, respectively.
【0036】本発明に用いられるカプラーはpKaで規
定される。pKaの測定法は100mgのカプラーを8
0%エタノールの水酸化ナトリウム水溶液50mlに溶
解し、80%エタノールの塩酸溶液にて滴定し、中和滴
定曲線の変曲点でのpHをpKaとする。The coupler used in the present invention is specified by pKa. The method for measuring pKa is to add 100 mg of coupler to 8
It is dissolved in 50 ml of an aqueous solution of 0% ethanol in sodium hydroxide and titrated with a solution of 80% ethanol in hydrochloric acid, and the pH at the inflection point of the neutralization titration curve is defined as pKa.
【0037】本発明のカラー感光材料におけるイエロー
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有す
るハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエロー、マ
ゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも1層中に、前記イエロー、マゼンタ、シアン画像形
成性ハロゲン化銀乳剤層に含有される、それぞれ互いに
異なる分光感度波長領域を有する乳剤の何れとも共通部
分を有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤が含有さ
れていることが好ましい。又、上記イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤と異なる分光感
度分布を有するハロゲン化銀粒子を含有するブラック画
像形成層を設けること、及び前記分光感度分布の異なる
ハロゲン化銀粒子をイエロー、マゼンタ、シアン画像形
成層の何れかに含有させ、該含有層の発色と補色画像を
形成する該ハロゲン化銀粒子を含有する層を設けること
が好ましい。The yellow image forming silver halide emulsion layer, the magenta image forming silver halide emulsion layer and the cyan image forming silver halide emulsion layer in the color light-sensitive material of the present invention have different spectral sensitivity wavelength ranges from each other. It contains a silver halide emulsion, and is contained in the yellow, magenta, cyan image-forming silver halide emulsion layer in at least one of the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsion layers. It is preferable that a silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common portion with any of the emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions is contained. Further, a black image forming layer containing silver halide grains having a spectral sensitivity distribution different from that of the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsions is provided. , Magenta, or cyan image forming layer, and a layer containing the silver halide grains for forming a color image and a complementary color image of the containing layer is preferably provided.
【0038】本発明に用いられるマゼンタカプラーとし
ては、特開平6−95283号,7頁右欄記載の一般式
[M−1]で示される化合物が、発色色素の分光吸収特
性がよく好ましい。好ましい化合物の具体例として、同
公報8〜11頁に記載の化合物M−1〜M−19を挙げ
ることができる。更に他の具体例としては、欧州公開特
許273,712号,6〜21頁に記載される化合物M
−1〜M−61及び同235,913号,36〜92頁
に記載される化合物1〜223の中の上述の代表的具体
例以外のものがある。As the magenta coupler used in the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described in JP-A-6-95283, page 7, right column is preferred because of its excellent spectral absorption characteristics of the coloring dye. Specific examples of preferred compounds include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the publication. Still other specific examples include compounds M described in EP 273,712, pp. 6-21.
-1 to M-61 and 235, 913, pages 36 to 92, among the compounds 1 to 223 other than the above-mentioned representative specific examples.
【0039】これらマゼンタカプラーは他の種類のマゼ
ンタカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化
銀1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×1
0-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。These magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 1 -3 mol per mol of silver halide.
It can be used in the range of 0 -2 to 8 × 10 -1 mol.
【0040】本発明の感光材料において形成されるマゼ
ンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nmであ
ることが好ましく、又、λL0.2は580〜635nmで
あることが好ましい。ここで、λL0.2及びλmaxは次の
方法で測定される量である。The λ max of the spectral absorption of the magenta image formed in the light-sensitive material of the present invention is preferably from 530 to 560 nm, and the λ L0.2 is preferably from 580 to 635 nm. Here, λ L0.2 and λ max are quantities measured by the following method.
【0041】(λL0.2及びλmaxの測定方法)感光材料
が赤色に感光性乳剤層がシアンカプラーを、緑色感光性
乳剤層ががマゼンタカプラーを、青色感光性乳剤層がイ
エローカプラーを含有する構成のカラー感光材料の場合
を例にとると、該感光材料にポジ型乳剤を用いている場
合、カラー感光材料をシアン画像の最低濃度が得られる
最小限の光量の赤色光で均一に露光し、かつ黄色画像の
最低濃度が得られる最小限の光量の青色光で均一に露光
した後、NDフィルターを通して白色光を当てた後現像
処理した時に、分光光度計に積分球を取り付け、酸化マ
グネシウムの標準白板でゼロ補正して500〜700n
mの分光吸収を測定した時の吸光度の最大値が1.0と
なるようにNDフィルターの濃度を調節してマゼンタ画
像を作製する。又、該感光材料にネガ型乳剤を用いてい
る場合、NDフィルターを通して緑色光を当て現像処理
しマゼンタ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大
吸光度が得られるようにNDフィルターの濃度を調節す
る。λL0.2とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上
において、最大吸光度が1.0を示す波長よりも長波
で、吸光度が0.2を示す波長をいう。(Measurement method of λ L0.2 and λ max ) The light-sensitive material contains a red light-sensitive emulsion layer containing a cyan coupler, the green light-sensitive emulsion layer contains a magenta coupler, and the blue light-sensitive emulsion layer contains a yellow coupler. For example, in the case of a color light-sensitive material having a configuration as described above, when a positive emulsion is used as the light-sensitive material, the color light-sensitive material is uniformly exposed to a minimum amount of red light capable of obtaining a minimum density of a cyan image. After uniformly exposing with a minimum amount of blue light to obtain the minimum density of the yellow image, and then subjecting to white light through an ND filter and development processing, an integrating sphere was attached to the spectrophotometer, and magnesium oxide was added. Zero-corrected with standard white board of 500-700n
A magenta image is produced by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of absorbance when measuring the spectral absorption of m is 1.0. When a negative emulsion is used for the light-sensitive material, the density of the ND filter is adjusted so that the maximum absorbance similar to that of the positive is obtained when a magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing. Adjust. λ L0.2 refers to a wavelength at which this magenta image has a longer absorbance than the wavelength at which the maximum absorbance shows 1.0 and the absorbance shows 0.2 on the spectral absorbance curve.
【0042】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのpKaの差
は2以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5
以内である。The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably 1.5.
Within.
【0043】マゼンタ画像形成層に含有させる好ましい
イエローカプラーは、特開平6−95283号,12頁
右欄に記載の一般式[Y−Ia]で表されるカプラーで
ある。同公報の一般式[Y−1]で表されるカプラーの
うち特に好ましいものは、一般式[M−1]で表される
マゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる
[M−1]で表されるカプラーのpKa値より3以上低
くないpKa値を有するカプラーである。該イエローカ
プラーとして具体的な化合物例は、特開平6−9528
3号,12〜13頁に記載の化合物Y−1及びY−2の
他、特開平2−139542号の13〜17頁に記載の
化合物(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用するこ
とができるが、勿論これらに限定されることはない。Preferred yellow couplers to be contained in the magenta image forming layer are those represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A-6-95283, page 12, right column. Particularly preferred couplers among the couplers represented by the general formula [Y-1] in the publication are those combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1] when combined with the coupler represented by [M-1] Is a coupler having a pKa value not lower than 3 by a pKa value of at least 3. Specific examples of the compound as the yellow coupler are described in JP-A-6-9528.
Compounds (Y-1) to (Y-58) described on pages 13 to 17 of JP-A-2-139542 are preferably used in addition to the compounds Y-1 and Y-2 described on page 12, pages 13 to 13. However, it is needless to say that the present invention is not limited to these.
【0044】本発明においてシアン画像形成層中に含有
されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、
ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用いること
ができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、ある
いはウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、
5−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系
カプラー、離脱基として酸素原子を導入した2等量型ナ
フトール系カプラーなどが代表的である。このうち好ま
しい化合物としては、特開平6−95283号,13頁
に記載の一般式[C−I]、[C−II]が挙げられる。In the present invention, as the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, a known phenol coupler,
A naphthol-based or imidazole-based coupler can be used. For example, an alkyl group, an acylamino group, or a phenolic coupler substituted with a ureido group,
Representative examples thereof include a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and a bi-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group. Of these, preferred compounds include the general formulas [CI] and [C-II] described in JP-A-6-95283, page 13.
【0045】該シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。The cyan coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 per mol of silver halide.
To 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0046】本発明においてイエロー画像形成層中に含
有されるイエローカプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラー等を好ましく用いることができ
る。In the present invention, as the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetoanilide couplers and the like can be preferably used.
【0047】該イエローカプラーの具体例としては、例
えば特開平3−241345号の5〜9頁に記載の化合
物、Y−I−1〜Y−I−55で示される化合物、もし
くは特開平3−209466号の11〜14頁に記載の
化合物、Y−1〜Y−30で示される化合物も好ましく
使用することができる。更に、特開平6−95283
号,21頁記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー
等も挙げられる。Specific examples of the yellow coupler include compounds described on pages 5 to 9 of JP-A-3-241345, compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55, and Compounds described on pages 11 to 14 of 209466 and compounds represented by Y-1 to Y-30 can also be preferably used. Further, JP-A-6-95283
And the couplers represented by the general formula [Y-I] described on page 21.
【0048】本発明の感光材料により形成されるイエロ
ー画像の分光吸収のλmaxは425nm以上であること
が好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好ま
しい。The spectral absorption λ max of the yellow image formed by the light-sensitive material of the present invention is preferably 425 nm or more, and λ L0.2 is preferably 515 nm or less.
【0049】該イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6−95283号,21頁右欄1〜24行に
記載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の
分光吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。The λ L0.2 of the spectral absorption of the yellow color image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24. It represents the magnitude of unnecessary absorption on the long wave side in the absorption characteristics.
【0050】該イエローカプラーは、通常、ハロゲン化
銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10
-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの
範囲で用いることができる。The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 5 per mole of silver halide.
-3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0051】該マゼンタ色画像、シアン色画像及びイエ
ロー色画像の分光吸収特性を調整するために、色調調整
作用を有する化合物を添加することが好ましい。このた
めの化合物としては、特開平6−95283号,22頁
記載の一般式[HBS−I]及び[HBS−II]で示さ
れる化合物が好ましく、より好ましくは同公報22頁に
記載の一般式[HBS−II]で示される化合物である。In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta, cyan and yellow images, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting effect. As the compound for this purpose, compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22, are preferred, and more preferably the compounds represented by the general formula described on page 22 of the same. It is a compound represented by [HBS-II].
【0052】本発明においては、支持体に最も近いハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーのpKa(1)と支
持体から最も遠いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラ
ーのpKa(2)の間に pKa(2)−pKa(1)≧1.0 の関係を満たすことが必要であり、更に好ましくは pKa(2)−pKa(1)≧1.5 の関係を満たすことである。In the present invention, between the pKa (1) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support and the pKa (2) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support. It is necessary to satisfy the relationship of pKa (2) -pKa (1) ≧ 1.0, and more preferably to satisfy the relationship of pKa (2) -pKa (1) ≧ 1.5.
【0053】また、本発明において支持体に最も近いハ
ロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーのpKa(1)、
支持体から最も遠いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプ
ラーのpKa(2)、前記2種のカプラー層に挟まれた
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーのpKa(3)
の間に pKa(1)<pKa(3)<pKa(2) かつ pKa(2)−pKa(3)≧0.5 で表される関係が成り立つことが必要である。In the present invention, the pKa (1) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support,
PKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2), pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer sandwiched between the two types of coupler layers (3)
It is necessary that the relationship expressed by pKa (1) <pKa (3) <pKa (2) and pKa (2) −pKa (3) ≧ 0.5 is established.
【0054】該マゼンタ、シアン、イエローの各カプラ
ーには、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪
色を防止するため褪色防止剤を併用することができる。
好ましい化合物としては、特開平2−66541号,3
頁記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系
化合物、特開平3−174150号記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭
62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、XV
で示される金属錯体が、特にマゼンタ色素用として好ま
しい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan, and yellow couplers to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity, and the like.
Preferred compounds are described in JP-A-2-66541, 3
Phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II described on page 3, and the general formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by
The amine compound represented by the general formula A described in No. 5 and the general formulas XII, XIII, XIV and XV described in JP-A-62-182741
Are particularly preferred for magenta dyes.
【0055】又、特開平1−196049号記載の一般
式I′で示される化合物及び特開平5−11417号記
載の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シア
ン色素用として好ましい。The compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and the compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.
【0056】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を
除去する工程を入れてもよい。When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or more, if necessary. To dissolve in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent, and emulsify and disperse in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill,
A flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low-boiling organic solvent may be added.
【0057】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−i−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。高沸点有機溶媒の誘電率
としては3.5〜7.0であることが好ましい。又、2
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。Examples of the high boiling organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl. Phosphate esters such as phosphates and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. 2
More than one high boiling organic solvent can be used in combination.
【0058】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平6−95283号,22頁記載の一般式[H
BS−I]及び[HBS−II]で示される化合物であ
り、特に好ましくは[HBS−II]で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号,53〜68頁に記載される化合物I−1〜II
−95を挙げることができる。Particularly preferred compounds as the high boiling point organic solvent are those represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, p.
Compounds represented by [BS-I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124
No. 568, pp. 53-68.
-95.
【0059】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的に
は、特開昭64−26854号記載のA−1〜A−11
が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した界
面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、通
常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液
に添加後塗布までの時間は短い方が良く、各々10時間
以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。Preferred compounds as surfactants used for dispersing photographic additives and adjusting the surface tension during coating include a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfo group or a salt thereof in one molecule. To do. Specifically, A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854.
Is mentioned. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but it is better that the time until the addition to the coating solution after dispersion and the time from the addition to the coating solution after coating are shorter. , Preferably within 10 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.
【0060】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は特開平
4−133056号記載の一般式IIで示される化合物で
あり、同公報13〜14頁記載の化合物II−1〜II−1
4及び17頁記載の化合物1が挙げられる。In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or added to a silver halide emulsion layer to prevent fog. Is preferably improved. As the compound for this, a hydroquinone derivative is preferred, and more preferably
Dialkylhydroquinones such as 5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and compounds II-1 to II-1 described on pages 13 to 14 of the same publication.
Compound 1 described on pages 4 and 17 may be mentioned.
【0061】本発明においては、非感光性層中に含まれ
るハイドロキノン誘導体のうち、分子量340以下の化
合物が15乃至35モル%以下である。In the present invention, among the hydroquinone derivatives contained in the non-photosensitive layer, the compound having a molecular weight of 340 or less accounts for 15 to 35 mol% or less.
【0062】一方、非感光性層中に含まれるハイドロキ
ノン誘導体総モル数(xモル)とハロゲン化銀乳剤層中
のハイドロキノン誘導体の総モル数(yモル)が下記式
(3)で表される関係を満たす。 式(3) 0.15≦x/(x+y)≦0.35 又、本発明において、支持体から最も近いハロゲン化銀
乳剤層に含まれるカプラーのpKa(1)、支持体から
最も遠いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーのpK
a(2)及び前記2種のハロゲン化銀乳剤層に挟まれた
ハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラーのpKa(3)
の間に、下記式(2)で表される関係があり、かつ、非
感光性層中に含まれるハイドロキノン誘導体のうち、分
子量340以下の化合物が全非感光性層中に含まれるハ
イドロキノン誘導体の15乃至35モル%以下であるこ
とが好ましい。 式(2) pKa(1)<pKa(3)<pKa(2) かつ pKa(2)−pKa(3)≧0.5 感光材料中には、紫外線吸収剤を添加してスタチックカ
ブリを防止したり、色素画像の耐光性を改良することが
好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベンゾトリア
ゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物としては、特
開平1−250944号記載の一般式III−3で示され
る化合物、特開昭64−66646号記載の一般式III
で示される化合物、特開昭63−187240号記載の
UV−1L〜UV−27L、特開平4−1633号記載
の一般式Iで示される化合物、特開平5−165144
号記載の一般式(I)、(II)で示される化合物が挙げ
られる。On the other hand, the total mole number (x mole) of the hydroquinone derivative contained in the non-photosensitive layer and the total mole number (y mole) of the hydroquinone derivative in the silver halide emulsion layer are represented by the following formula (3). Satisfy the relationship. Formula (3) 0.15 ≦ x / (x + y) ≦ 0.35 Further, in the present invention, the pKa (1) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support and the halogenation farthest from the support are included. PK of coupler contained in silver emulsion layer
a (2) and the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer sandwiched between the two silver halide emulsion layers (3)
Has a relationship represented by the following formula (2), and among the hydroquinone derivatives contained in the non-photosensitive layer, a compound having a molecular weight of 340 or less is contained in the entire non-photosensitive layer. It is preferably 15 to 35 mol% or less. Formula (2) pKa (1) <pKa (3) <pKa (2) and pKa (2) −pKa (3) ≧ 0.5 In a photosensitive material, an ultraviolet absorber is added to prevent static fog. Or to improve the light fastness of the dye image. Preferable ultraviolet absorbers include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are compounds represented by formula III-3 described in JP-A-1-250944, and compounds represented by formula III described in JP-A-64-66646.
A compound represented by the general formula I described in JP-A-4-1633; a compound represented by the general formula I described in JP-A-4-16333;
And the compounds represented by the general formulas (I) and (II).
【0063】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842.
【0064】本発明のイエロー画像形成性ハロゲン化銀
乳剤層、マゼンタ画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シア
ン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層は、単独層であっても
複数層から構成されてもよい。又、その支持体から塗設
される順番は任意に選択できる。本発明において、これ
らのイエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、シアン画像形成性ハロ
ゲン化銀乳剤層には、青色感光性乳剤、緑色感光性乳
剤、赤色感光性乳剤、赤外光感光性乳剤から選ばれる3
つの感光感度領域の異なった感光性乳剤が用いられる。The yellow image-forming silver halide emulsion layer, magenta image-forming silver halide emulsion layer, and cyan image-forming silver halide emulsion layer of the present invention may be composed of a single layer or a plurality of layers. Good. The order of application from the support can be arbitrarily selected. In the present invention, these yellow image-forming silver halide emulsion layer, magenta image-forming silver halide emulsion layer, and cyan image-forming silver halide emulsion layer include a blue-sensitive emulsion, a green-sensitive emulsion, and a red-sensitive emulsion. 3 selected from emulsions and infrared-sensitive emulsions
Different light-sensitive emulsions in one light-sensitive region are used.
【0065】青色感光性乳剤、緑色感光性乳剤、赤色感
光性乳剤、赤外光感光性乳剤は、何れの乳剤の分光感度
領域においても、それ以外の乳剤の該波長での感度に対
して少なくとも6倍感度が高いことが望ましい。ここ
で、感度は、或る画像層の濃度を(最大濃度−0.3)
の濃度にするために必要な露光量の逆数である。更に好
ましくは8倍以上である。The blue-sensitive emulsion, the green-sensitive emulsion, the red-sensitive emulsion and the infrared-sensitive emulsion each have at least the spectral sensitivity range of any emulsion relative to the sensitivity of other emulsions at the wavelength. It is desirable that the sensitivity is 6 times higher. Here, the sensitivity is defined as the density of a certain image layer (maximum density−0.3).
Is the reciprocal of the amount of exposure required to achieve a density of More preferably, it is eight times or more.
【0066】各感光性乳剤は、従来知られている分光増
感色素から選択して増感することにより実現することが
できる。Each photosensitive emulsion can be realized by sensitizing by selecting from conventionally known spectral sensitizing dyes.
【0067】本発明の1つの形態においては、青色感光
性乳剤、緑色光感光性乳剤及び赤色光感光性乳剤の3種
の感光性乳剤で、イエロー画像、マゼンタ画像、シアン
画像を形成し、本発明の別の1つの形態としては、赤外
光感光性乳剤と緑色光感光性乳剤及び赤色光感光性乳剤
の3種の感光性乳剤で、イエロー画像、マゼンタ画像、
シアン画像を形成する。3種の感光性乳剤と形成する画
像との組合せは任意に選択できるが、この形態は、特に
安価な半導体レーザーやLED光源との組合せが可能と
なる点で有効である。In one embodiment of the present invention, a yellow image, a magenta image, and a cyan image are formed by three types of photosensitive emulsions of a blue photosensitive emulsion, a green photosensitive emulsion, and a red photosensitive emulsion. In another embodiment of the present invention, there are provided three kinds of photosensitive emulsions of an infrared light sensitive emulsion, a green light sensitive emulsion and a red light sensitive emulsion, wherein a yellow image, a magenta image,
Form a cyan image. The combination of the three types of photosensitive emulsion and the image to be formed can be arbitrarily selected, but this embodiment is particularly effective in that it can be combined with an inexpensive semiconductor laser or LED light source.
【0068】本発明の感光材料はポジ型感光材料である
ことが望ましい。このポジ型感光材料は、直接ポジ型方
式及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含する
ものである。The light-sensitive material of the present invention is preferably a positive-type light-sensitive material. The positive photosensitive material includes a direct positive type and a color reversal type photosensitive material.
【0069】本発明の感光材料の各乳剤の粒径は、その
求められる性能、特に感度、感度バランス、色分離性、
鮮鋭性、粒状性等の諸性能を考慮して、広い範囲から選
択することができる。The particle size of each emulsion of the light-sensitive material of the present invention depends on its required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation,
It can be selected from a wide range in consideration of various properties such as sharpness and granularity.
【0070】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、現像を行うことに
よりネガ画像を形成するハロゲン化銀乳剤でもよい。
又、粒子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤を用い、画像露光後、カブリ処理(造核処
理)を施し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光
後、カブリ処理を施しながら表面現像を行うことにより
直接ポジ画像を得ることができるものも好ましく用いら
れる。尚、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する
乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光
核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよ
うなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure is used, and a halogen which forms a negative image by developing is used. A silver halide emulsion may be used.
In addition, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not fogged in advance, fog processing (nucleation processing) is performed after image exposure, and then surface development is performed, or fog processing is performed after image exposure. Those capable of directly obtaining a positive image by performing surface development while performing the coating are also preferably used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Containing emulsion.
【0071】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。The fogging treatment may be carried out by exposing the entire surface, chemically using a fogging agent, using a strong developing solution, or further by heat treatment.
【0072】該全面露光は、画像露光した感光材料を現
像液又はその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領域
の光を有するものであればどの様な光源でもよく、又、
フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることもでき
るし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光の時
間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種類等
により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広範囲
に変えることができる。又、全面露光の露光量は、感光
材料との組合せにおいて、或る決まった範囲の露光量を
与えることが好ましい。通常、過度の露光量を与える
と、最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低下する傾
向がある。The entire surface exposure is performed by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or another aqueous solution, and then performing uniform exposure over the entire surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength range of the photosensitive material,
High illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range so as to finally obtain the best positive image depending on the photosensitive material, the development processing conditions, the type of the light source used, and the like. Further, it is preferable that the exposure amount of the entire surface exposure is given in a certain range in combination with the photosensitive material. Usually, when an excessive amount of exposure is given, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to deteriorate.
【0073】感光材料に用いることのできるカブリ剤の
技術としては、特開平6−95283号18頁右欄39
行〜19頁左欄41行に記載の内容の技術を使用するこ
とが好ましい。Techniques for fogging agents that can be used in photosensitive materials include JP-A-6-95283, page 18, right column 39.
It is preferable to use the technique described in line 41 to page 19, left column, line 41.
【0074】本発明の感光材料に用いることのできる予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光
核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有
する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀等が包含される。The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains usable in the light-sensitive material of the present invention include:
An emulsion having a silver halide grain that mainly forms a latent image inside the silver halide grain and has most of the photosensitive nuclei inside the grain, and includes any silver halide such as silver bromide and silver chloride. Silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like are included.
【0075】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約0.1秒から約1秒迄の或る定められた
時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲ
ン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する下
記の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合
に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の
内部の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分
間現像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きく
ない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面
現像液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得
られる最大濃度の1/10より大きくないものである。 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 又、本発明で好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例
えば米国特許2,592,250号に記載されるコンバ
ージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,20
6,316号、同3,317,322号及び同3,36
7,778号に記載される内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又は米国特許3,
271,157号、同3,447,927号に記載され
る多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有
する乳剤、又は米国特許3,761,276号に記載さ
れるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50−
8524号、同50−38525号及び同53−240
8号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロ
ゲン化銀乳剤、その他、特開昭52−156614号及
び同55−127549号に記載されるハロゲン化銀乳
剤などである。Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
g / m 2 , exposing a portion of the sample coated on the transparent support to a light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 seconds to about 1 second; When developed at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A, which develops only the surface image of grains substantially containing no silver halide solvent, another part of the same emulsion sample is similarly exposed. This is an emulsion showing a maximum density not more than 1/5 of the maximum density obtained when developing at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B for developing an image inside the grains. More preferably, the maximum density obtained with the surface developer A is not greater than 1/10 of the maximum density obtained with the internal developer B. (Surface developer A) Methol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Add water 1000 ml (Internal developer B) Methol 2.0 g Sulfurous acid Sodium (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Add water 1000 ml Addition of internal latent image type preferably used in the present invention Silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, a conversion-type silver halide emulsion described in U.S. Pat. No. 2,592,250, or U.S. Pat.
6,316, 3,317,322 and 3,36
No. 7,778,749, and silver halide emulsions having internally chemically sensitized silver halide grains, or US Pat.
No. 271,157 and 3,447,927, emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, or doping agents described in U.S. Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsion in which the surface of the silver halide grains to be weakly chemically sensitized
No. 8524, No. 50-38525 and No. 53-240
And silver halide emulsions having a laminated structure described in JP-A No. 8 and No. 8 and the like and silver halide emulsions described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549.
【0076】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、立方体、八面体、(100)面と(111)面の
混合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は0.0
5〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び
晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好
ましい。The shape of the silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetrahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, shape having (110) plane, spherical shape, flat shape, etc. Any of these may be used. Average particle size is 0.0
Those having a size of 5 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having a uniform grain size and crystal habit or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having a uniform grain size and crystal habit It is preferred that
【0077】本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤
とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀質量が全ハロゲン化銀粒子質量の6
0%以上であるものを言い、好ましくは70%以上、更
に好ましくは80%以上のものである。ここに、平均粒
径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとri3と
の積ni×ri3が最大となる時の粒径riと定義する
(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。ここで
言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その
直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像
を同面積の円像に換算した時の直径である。粒径は、例
えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮
影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面積を実
測することによって得ることができる(測定粒子個数は
無差別に1000個以上あることとする)。In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion is defined as having a silver halide content within a range of ± 20% of the average particle size rm of the total silver halide particle mass.
0% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle size rm is defined as the particle size ri when the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 of the particles having the particle size ri is maximum (three significant digits, the minimum digit is Round off to the nearest 4). The particle size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted to a circular image of the same area for grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and actually measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is 1000 or more indiscriminately).
【0078】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、 (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ
(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに、平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriか
ら求めるものとする。Particularly preferred highly monodisperse emulsions are those having a distribution width of not more than 20% defined by (particle size standard deviation / average particle size) × 100 = width of distribution (%).
Here, the average particle diameter and the standard deviation of the particle diameter are determined from ri defined above.
【0079】該単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶
液中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号、同58−49938号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭60−122935号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適用でき
る。又、単分散乳剤を2種以上、同一感色性層に添加す
ることも好ましい。The monodispersed emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a pAg solution in a gelatin solution containing seed particles.
And controlled pH and addition by the double jet method. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied. It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer.
【0080】各乳剤層のハロゲン化銀の粒径は、求めら
れる性能、特に感度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、
粒状性等の諸特性を考慮して広い範囲の中から決定する
ことができる。The grain size of the silver halide in each emulsion layer depends on the required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation sharpness,
It can be determined from a wide range in consideration of various properties such as graininess.
【0081】本発明の好ましい実施態様の一つにおける
ハロゲン化銀の粒径は、赤外感光性乳剤は0.15〜
0.80μm、赤感層乳剤は0.1〜0.6μm、緑感
層乳剤は、0.15〜0.8μm、青感性乳剤は0.3
〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。In one of the preferred embodiments of the present invention, the silver halide has a particle size of from 0.15 to
0.80 μm, the red-sensitive layer emulsion is 0.1 to 0.6 μm, the green-sensitive layer emulsion is 0.15 to 0.8 μm, and the blue-sensitive emulsion is 0.3 to 0.6 μm.
A range of from to 1.2 μm can be preferably used.
【0082】感光材料には、メルカプト基を有する含窒
素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ましい化合
物としては、特開平6−95283号19頁右欄20〜
49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同公報20
頁左欄5行〜20頁右欄2行記載の一般式[XII]、一
般式[XIII]、一般式[XIV]である。化合物の具体例
としては、例えば特開昭64−73338号11〜15
頁に記載される化合物(1)〜(39)を挙げることが
できる。The light-sensitive material preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferred compounds are described in JP-A-6-95283, p.
General formula [XI] described in line 49, particularly preferably,
The general formula [XII], the general formula [XIII], and the general formula [XIV] described on page 5, left column, line 5 to page 20, right column, second line. Specific examples of the compound include, for example, JP-A-64-73338, 11-15.
Compounds (1) to (39) described on the page can be mentioned.
【0083】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。[0083] The above mercapto compound may vary appropriately depending on the kind and layer the addition of compounds to be used as an additive amount, in general, when added to a silver halide emulsion layer, per mol of silver halide 10 - It is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.
【0084】感光材料には、バインダーとしてゼラチン
が好ましく使用される。特に、ゼラチンの着色成分を除
去するためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで透過率を向上したゼラチンが得られ
る。該ゼラチンは、アルカリ処理オセインゼラチン、酸
処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れで
もよいが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好まし
い。該ゼラチンの透過率は、10%溶液を調製し、分光
光度計にて420nmで透過率を測定した時に、70%
以上であることが好ましい。For the light-sensitive material, gelatin is preferably used as a binder. In particular, gelatin extract was subjected to hydrogen peroxide treatment to remove coloring components of gelatin, or extracted from raw material ossein that had been subjected to hydrogen peroxide treatment, or manufactured from uncolored bone. By using ossein, a gelatin having improved transmittance can be obtained. The gelatin may be any of an alkali-treated ossein gelatin, an acid-treated gelatin, a gelatin derivative, and a modified gelatin, and particularly preferably an alkali-treated ossein gelatin. The transmittance of the gelatin was 70% when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm with a spectrophotometer.
It is preferable that it is above.
【0085】該ゼラチンのゼリー強度(パギー法によ
る)は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは
270以上である。The jelly strength (according to the Paggy method) of the gelatin is preferably at least 250, particularly preferably at least 270.
【0086】該ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率
は特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも20〜100%迄の比率で使
用することで好ましい効果が得られる。The ratio of the gelatin to the total coated gelatin is not particularly limited, but it is preferable to use a large ratio, and more specifically, to use a ratio of at least 20 to 100% to obtain a preferable effect.
【0087】感光材料の画像形成面側に含有されるゼラ
チン量の総和は、11g/m2未満であることが好まし
い。下限に付いては特に制限はないが、一般的に、物性
もしくは写真性能の面から3.0g/m2以上であるこ
とが好ましい。ゼラチンの量は、パギー法に記載された
水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチンの
質量に換算して求められる。The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin can be determined by the method of measuring water described in the Paggy Method and converting it to the mass of gelatin containing 11.0% of water.
【0088】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独
または併用して使用することが好ましい。特開昭61−
249054号、同61−245153号記載の化合物
を使用するのが好ましい。又、写真性能や画像保存性に
悪影響を与える黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層
中に特開平3−157646号記載のような防腐剤及び
抗黴剤を添加することが好ましい。As the hardener of these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone hardener or a chlorotriazine hardener alone or in combination. JP-A-61-
It is preferable to use the compounds described in JP-A Nos. 249054 and 61-245153. In order to prevent the growth of fungi and bacteria which adversely affect photographic performance and image storability, it is preferable to add an antiseptic and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 in the colloid layer.
【0089】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは0.7以上のものである。上
記の感光材料は、写真構成層の何れかに、前記波長に吸
収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有
させることにより得ることができる。本発明のカラー感
光材料は、任意のハロゲン化銀乳剤層中及び/又はそれ
以外の親水性コロイド写真構成層中に水溶性の染料を含
有することができる。又、任意のハロゲン化銀乳剤層中
及び/又はそれ以外の親水性コロイド写真構成層中にカ
ルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の
少なくとも一つを有する染料を固体分散して含有するこ
とができる。In the light-sensitive material of the present invention, the reflection density of a raw sample at the maximum wavelength of the spectral sensitivity of the cyan image-forming silver halide emulsion layer is preferably 0.7 or more. The above-mentioned light-sensitive material can be obtained by incorporating a coloring material such as a dye having absorption at the above-mentioned wavelength and a black colloidal silver into any of the photographic constituent layers. The color light-sensitive material of the present invention can contain a water-soluble dye in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituting layers. Further, a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group can be contained in an arbitrary silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers by solid dispersion. .
【0090】該カルボキシル基、スルファモイル基、ス
ルホンアミド基の少なくとも一つを有する染料として
は、特開平6−95283号,14〜16頁記載の一般
式[I]〜[IX]で示される化合物を挙げることができ
る。該一般式[I]〜[IX]のうち、[I]〜[VIII]
で表される染料の具体例としては、例えば特開平4−1
8545号,13〜35頁に記載されるI−1〜VIII〜
7を挙げることができるが、これらに限定されるもので
はない。As the dye having at least one of a carboxyl group, a sulfamoyl group and a sulfonamide group, compounds represented by the general formulas [I] to [IX] described in JP-A-6-95283, pages 14 to 16 can be used. Can be mentioned. Among the general formulas [I] to [IX], [I] to [VIII]
Specific examples of the dye represented by
No. 8545, pages 13 to 35, 1-1 to VIII to
7, but is not limited thereto.
【0091】該染料やコロイド銀を含有する層は特に制
限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間の
非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好ましい。The layer containing the dye or colloidal silver is not particularly limited, but is preferably contained in a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the emulsion layer closest to the support.
【0092】本発明の感光材料のハロゲン化銀は、通常
用いられる増感色素によって光学的に増感することがで
きる。内部潜像型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化
銀乳剤等の超色増感に用いられる増感色素を組み合わせ
て用いることは、本発明のハロゲン化銀乳剤に対しても
有用である。増感色素についてはリサーチ・ディスクロ
ージャ(Research Disclosure、以
下RDと略す)15162号及び17643号を参照す
ることができる。The silver halide of the light-sensitive material of the present invention can be optically sensitized by a commonly used sensitizing dye. Use of a combination of sensitizing dyes used for supersensitization, such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion, is also useful for the silver halide emulsion of the present invention. For sensitizing dyes, reference can be made to Research Disclosure (hereinafter abbreviated as RD) Nos. 15162 and 17643.
【0093】感光材料には足元階調を調整する化合物を
添加することが好ましい。好ましい化合物としては、特
開平6−95283号,17頁記載の一般式〔AO−I
I〕で示される化合物が好ましい。好ましい化合物例と
しては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を
挙げることができる。該〔AO−II〕の添加量は0.0
01〜0.50g/m2が好ましく、より好ましくは
0.005〜0.20g/m2である。化合物は単独で
用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更に炭素数
5以上のキノン誘導体を〔AO−II〕の化合物に添加し
て使用することもできる。しかし、これら何れの場合で
も、その使用量は全体として0.001〜0.50g/
m2の範囲にあることが好ましい。It is preferable to add a compound for adjusting the foot tone to the light-sensitive material. Preferred compounds include those represented by the general formula [AO-I] described in JP-A-6-95283, p.
Compounds represented by I] are preferred. Preferred examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The amount of the [AO-II] added is 0.0
Preferably 01~0.50g / m 2, more preferably from 0.005~0.20g / m 2. The compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms can be used by being added to the compound of [AO-II]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 to 0.50 g / total.
It is preferably in the range of m 2 .
【0094】本発明の感光材料及び/又は処理液中に蛍
光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好
ましい。It is preferable to include a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution of the present invention in order to improve whiteness.
【0095】本発明の感光材料を発色現像液にて現像処
理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ
補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂
白定着液、補充用安定化液などを補充しながら継続的に
現像処理することができる。When developing the light-sensitive material of the present invention with a color developing solution, the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution are respectively a replenishing developer, a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution and a replenishing bleaching. Development processing can be continuously performed while replenishing a fixing solution, a replenishing stabilizing solution, and the like.
【0096】本発明においては、現像液の補充量が感光
材料1m2当たり700ml以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは500ml
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量が感光材料1m 2当たり700ml以下、
より好ましくは500ml以下の場合に、本発明の効果
をより有効に発揮できる。In the present invention, the replenishment amount of the developer is
Material 1mTwoMore effective if less than 700ml per
The effects of the present invention can be exhibited. More preferably 500 ml
It is as follows. The other processing solutions are the same as the developing solutions.
Yes, replenishment amount is 1m of photosensitive material Two700ml or less per
More preferably, the effect of the present invention is less than 500 ml.
Can be exhibited more effectively.
【0097】現像液に使用することのできる現像剤とし
ては、通常のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノ
ンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール
類、3−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導
体、レダクトン類、フェニレンジアミン類等、あるいは
その混合物が含まれる。具体的には、ハイドロキノン、
アミノフェノール、N−メチルアミノフェノール、1−
フェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−
ジメチル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチ
ル−4−ヒドロキシメチル−3−ピラゾリドン、アスコ
ルビン酸、N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミ
ン、ジエチルアミノ−o−トルイジン、4−アミノ−3
−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミ
ドエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−ア
ミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニ
リン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(γ
−ヒドロキシプロピル)アニリン等が挙げられる。これ
らの現像剤を予め乳剤中に含ませておき、高pH水溶液
浸漬中にハロゲン化銀に作用させるようにすることもで
きる。Examples of the developer which can be used in the developer include ordinary silver halide developers such as polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, and reductones. , Phenylenediamines and the like, or a mixture thereof. Specifically, hydroquinone,
Aminophenol, N-methylaminophenol, 1-
Phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-
Dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3
-Methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N -(Β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ
-Hydroxypropyl) aniline and the like. These developers may be incorporated in the emulsion in advance so that they act on silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.
【0098】本発明で使用される現像液には、更に特定
のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することができ、
あるいはそれらの現像液添加剤を感光材料の構成層中に
任意に組み入れることも可能である。The developer used in the present invention may further contain specific antifoggants and development inhibitors.
Alternatively, these developing solution additives can be arbitrarily incorporated into the constituent layers of the photosensitive material.
【0099】感光材料には、更に公知の写真用添加剤を
使用することができる。該公知の写真用添加剤として
は、例えばRD17643号,23頁III項〜29頁XXI
項及びRD18716号,648頁右上〜651頁右に
記載される、化学増感剤、増感色素、現像促進剤、カブ
リ防止剤、安定剤、色汚染防止剤、画像安定剤、紫外線
吸収剤、フィルター染料、増白剤、硬化剤、塗布助剤、
界面活性剤、可塑剤、滑り剤、帯電防止剤、マット剤、
バインダー等が挙げられる。In the light-sensitive material, known photographic additives can be further used. Examples of the known photographic additives include RD17643, page 23, section III to page 29, XXI.
Chemical sensitizers, sensitizing dyes, development accelerators, antifoggants, stabilizers, color stain inhibitors, image stabilizers, ultraviolet absorbers described in the section and RD18716, page 648, upper right to page 651 right, Filter dyes, brighteners, curing agents, coating aids,
Surfactant, plasticizer, slip agent, antistatic agent, matting agent,
Binders and the like.
【0100】本発明の感光材料に用いられる反射支持体
は、原紙を基本とし、その両面にポリオレフィン樹脂を
ラミネートしたものが好ましい。The reflective support used in the light-sensitive material of the present invention is preferably made of base paper having a polyolefin resin laminated on both sides thereof.
【0101】該支持体として用いられる原紙は、一般に
写真印画紙に用いられている原料から選択できる。例え
ば天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの
混合物の他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができ
る。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パ
ルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然
パルプを広く用いることができる。更に、該支持体中に
は、一般に製紙で用いられているサイズ剤、定着剤、強
力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合
されてもよく、又、表面サイズ剤、表面強力剤、帯電防
止剤等を適宜表面に塗布したものでもよい。The base paper used as the support can be selected from the raw materials generally used for photographic printing paper. For example, in addition to natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, various raw paper materials can be mentioned. In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, and the like can be widely used. Further, the support may contain additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye generally used in papermaking. , A surface strengthening agent, an antistatic agent or the like may be appropriately applied to the surface.
【0102】反射支持体は、通常、50〜300g/m
2の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、又、そ
の両面をラミネートする樹脂は、エチレン、ポリエチレ
ンテレフタレート、α−オレフィン類、例えばポリプロ
ピレン等の単独重合体、前記オレフィンの少なくとも2
種の共重合体又はこれら各種重合体の少なくとも2種の
混合物等から選択することができる。特に好ましいポリ
オレフィン樹脂は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン又はこれらの混合物である。The reflection support is usually 50 to 300 g / m2.
A resin having a smooth surface having a mass of 2 is used, and a resin for laminating the both surfaces is a homopolymer such as ethylene, polyethylene terephthalate, α-olefins, for example, polypropylene, and at least 2 of the olefins.
It can be selected from various copolymers or a mixture of at least two of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.
【0103】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通
常、2万〜20万の範囲のものが用いられる。The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but is usually in the range of 20,000 to 200,000.
【0104】反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリ
オレフィン樹脂被覆層は、好ましくは25〜50μmで
あり、更に好ましくは25〜35μmである。The polyolefin resin coating layer on the side of the reflection support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm.
【0105】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反射側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そし
て、この層は一般にマット化加工されることが多い。As the polyolefin used for laminating the back side of the reflection support (the reflection side of the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is usually melt-laminated. In general, this layer is often subjected to a matting process.
【0106】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。In forming the laminate on the front and back of the support,
In general, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a common environment, a method of slightly increasing the density of the resin layer on the front side or increasing the amount of lamination on the back side compared to the front side is used.
【0107】又、一般に反射支持体の表裏両面のラミネ
ートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押
出しコーティング法により形成できる。又、支持体の表
面あるいは必要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処
理、火炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネ
ート層表面上に、写真乳剤との接着性を向上させるため
のサブコート層、あるいは裏面のラミネート層上に、印
刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層
を設けることが好ましい。In general, lamination on both the front and back surfaces of the reflective support can be formed by melt extrusion coating a polyolefin resin composition on the support. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces. Further, on the surface of the surface laminate layer, a subcoat layer for improving the adhesion to the photographic emulsion, or on the laminate layer on the back surface, a backcoat layer for improving the printability and antistatic property may be provided. preferable.
【0108】支持体表面(乳剤層を設ける面)のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
13〜20質量%、更に好ましくは15〜20質量%の
白色顔料が分散混合される。The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) preferably contains 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersedly.
【0109】該白色顔料としては、無機及び/又は有機
の白色顔料を用いることでき、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ
土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、
珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。As the white pigment, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably inorganic white pigments, such as alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, etc. Alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silica, synthetic silicate silicas,
Examples include calcium silicate, alumina, alumina hydrate, titanium oxide, zinc oxide, talc, clay and the like.
【0110】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル
型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。Among these, barium sulfate is preferred.
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be of a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used.
【0111】その他に、酸化防止剤や白色性改良のため
有色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。In addition, it is preferable to add an antioxidant, a colored pigment for improving whiteness, and a fluorescent whitening agent.
【0112】又、反射支持体上に白色顔料を含有する親
水性コロイド層を塗設することにより鮮鋭性が向上し好
ましい。白色顔料としては、前記と同様の白色顔料を使
用することができるが、酸化チタンであることが好まし
い。白色顔料を含有する親水性コロイド層には、中空微
粒子ポリマーや高沸点有機溶媒を添加することが、鮮鋭
性及び/又はカール耐性を改良でき、より好ましい。Further, it is preferable to provide a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on the reflective support, because the sharpness is improved. As the white pigment, the same white pigment as described above can be used, but titanium oxide is preferable. It is more preferable to add a hollow fine particle polymer or a high boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment because sharpness and / or curl resistance can be improved.
【0113】又、本発明の感光材料の反射支持体として
は、更に表面をポリオレフィンで被覆したポリプロピレ
ン等の合成樹脂フィルム支持体等も用いることができ
る。Further, as the reflective support of the light-sensitive material of the present invention, a synthetic resin film support such as polypropylene whose surface is coated with polyolefin may be used.
【0114】反射支持体の厚みは特に制限はないが、8
0〜160μm厚のものが好ましく用いられる。特に、
90〜130μm厚のものが更に好ましい。The thickness of the reflective support is not particularly limited.
Those having a thickness of 0 to 160 μm are preferably used. In particular,
Those having a thickness of 90 to 130 μm are more preferred.
【0115】反射支持体の表面の形状は平滑であっても
よいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印刷
物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するのが
好ましい。例えば、JIS B 0601−1976に
規定される平均表面粗さSRaが0.30〜3.0μm
である白色支持体を使用するのが好ましい。The surface shape of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of printed matter. For example, the average surface roughness SRa specified in JIS B 0601-1976 is 0.30 to 3.0 μm
Preferably, a white support is used.
【0116】本発明においては、画像形成面の表面粗さ
が0.30〜3.0μmとなるようにするのが好まし
く、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中に
マット剤を含有させることができる。マット剤を添加す
る層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、
下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましく
は感光材料の最上層である。In the present invention, it is preferable that the surface roughness of the image forming surface is 0.30 to 3.0 μm. For this purpose, a matting agent is contained in the constituent layer of the photosensitive material on the image forming surface side. It can be contained. The layers to which the matting agent is added include a silver halide emulsion layer, a protective film, an intermediate layer,
There is an undercoat layer and the like, which may be added to a plurality of layers, and is preferably the uppermost layer of the photosensitive material.
【0117】本発明の感光材料の画像形成層側の表面光
沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、例え
ば画像形成層の処理後の表面のJIS−Z 8741に
規定される方法で測定される光沢度GS(60°)が5
〜60であるものが好ましい。The surface gloss of the image forming layer side of the light-sensitive material of the present invention preferably has a gloss close to that of a printed material. For example, the surface gloss of the processed surface of the image forming layer is measured by a method specified in JIS-Z8741. Gloss G S (60 °) is 5
~ 60 are preferred.
【0118】本発明の画像形成方法においては、光源部
走査露光方式の自動現像機を用いることが好ましい。特
に好ましい画像形成のための機器は、システムの具体例
としては、コニカ社製KonsensusL、Kons
ensus570、Konsensus2等を挙げるこ
とができる。In the image forming method of the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of a light source section scanning exposure system. Particularly preferred image forming apparatuses include Konsensus L and Kons manufactured by Konica Corporation as specific examples of the system.
Ensus 570, Konsensus 2 and the like.
【0119】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接観賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a light-sensitive material for color proof can be used.
【0120】[0120]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0121】実施例1 《乳剤EM−P1の調製》オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウムを含む水溶液とをコントロー
ルダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.25μ
mの立方体臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒子形状と
して立方体が得られるようにpH及びpAgを制御し
た。Example 1 << Preparation of Emulsion EM-P1 >> While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide were simultaneously produced by a control double jet method. Addition, particle size 0.25μ
m cubic silver bromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.
【0122】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=50:50)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.42μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 50: 50 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Thus, a shell was formed until the average particle size became 0.42 μm.
At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.
【0123】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加えて乳剤EM−P1を得た。この乳剤の粒径分布
の広さは8%であった。 《乳剤EM−P2の調製》オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを
制御した。After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The size distribution of this emulsion was 8%. << Preparation of Emulsion EM-P2 >> An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, and potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 in molar ratio) while controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C. An aqueous solution was added at the same time by a control double jet method to obtain a particle size of 0.1.
An 18 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.
【0124】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.25μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Thus, a shell was formed until the average particle size became 0.25 μm.
At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.
【0125】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加えてEM−P2を得た。この乳剤の粒径分布の広
さは8%であった。After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain EM-P2. The size distribution of this emulsion was 8%.
【0126】乳剤EM−P1、EM−P2を、それぞれ
塗布銀量が銀として2g/m2になるように透明な三酢
酸セルロース支持体に塗布した試料の一部を0.5秒光
楔露光し、前記表面現像液Aを用いて20℃で4分現像
し、他の試料の一部を同様に露光後、内部現像液Bで2
0℃で4分間現像した。表面現像の最大濃度は、内部現
像の最大濃度の約1/12であった。これで、EM−P
1、EM−P2は共に内部潜像型のハロゲン化銀乳剤で
あることが確かめられた。 《緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤EM−P1に
増感色素(GS−1)を加えて最適に色増感した後、抑
制剤(T−1)を銀1モル当たり100mg添加し青感
光性乳剤Em−G1を調製した。 T−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,
7−テトラザインデン 《赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤EM−P2に
増感色素(RS−1,RS−2)を加えて最適に色増感
した他は緑感光性乳剤Em−G1と同様にして、赤感光
性乳剤Em−R1を調製した。 《赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製》乳剤EM−P2
に増感色素(IRS−1,IRS−2)を加えて最適に
色増感し、抑制剤(AF−1)を添加した他は緑感光性
乳剤Em−G1と同様にして、赤外感光性乳剤Em−I
FR1を調製した。 AF−1:アスコルビン酸ナトリウム・1水塩Emulsions EM-P1 and EM-P2 were each coated on a transparent cellulose triacetate support so that the coated silver amount was 2 g / m 2 in terms of silver. Then, development was performed at 20 ° C. for 4 minutes using the surface developer A, a part of another sample was similarly exposed,
Developed at 0 ° C. for 4 minutes. The maximum density for surface development was about 1/12 of the maximum density for internal development. With this, EM-P
1. Both EM-P2 were confirmed to be internal latent image type silver halide emulsions. << Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion >> After optimally sensitizing the emulsion EM-P1 by adding a sensitizing dye (GS-1), an inhibitor (T-1) was added at 100 mg per mol of silver. A blue-sensitive emulsion Em-G1 was prepared. T-1: 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,
7-Tetrazaindene << Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion >> A green-sensitive emulsion Em- was obtained by adding a sensitizing dye (RS-1, RS-2) to the emulsion EM-P2 and optimally sensitizing the emulsion. Red-sensitive emulsion Em-R1 was prepared in the same manner as G1. << Preparation of infrared-sensitive silver halide emulsion >> Emulsion EM-P2
Sensitizing dyes (IRS-1 and IRS-2) were added to the mixture to optimize color sensitization, and an infrared-sensitive emulsion was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion Em-G1 except that an inhibitor (AF-1) was added. Emulsion Em-I
FR1 was prepared. AF-1: Sodium ascorbate monohydrate
【0127】[0127]
【化1】 Embedded image
【0128】[0128]
【化2】 Embedded image
【0129】《多層感光材料試料の作製》片面に高密度
ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸化チタ
ンを15質量%の含有量で分散して含む溶融ポリエチレ
ンをラミネートした、厚さ110μmの紙パルプ反射支
持体上に、上記Em−G1、Em−R1及びEm−IF
R1の各乳剤を用い、下記に示す層構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層側に塗設し、更に裏面側
には、ゼラチン6.0g/m2、シリカマット剤0.6
5g/m2を塗設した多層感光材料試料101を作製し
た。各素材の数値は塗布量(g/m2)を示す。<< Preparation of Multilayer Photosensitive Material Sample >> Paper having a thickness of 110 μm in which high-density polyethylene is laminated on one side and molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide in a content of 15% by mass is dispersed on the other side. On a pulp reflective support, the above Em-G1, Em-R1 and Em-IF
Using each emulsion of R1, each layer having the following layer constitution was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and further on the back side, 6.0 g / m 2 of gelatin and 0.6 g of silica matting agent
A multilayer photosensitive material sample 101 coated with 5 g / m 2 was prepared. The numerical value of each material indicates the coating amount (g / m 2 ).
【0130】尚、硬膜剤として、H−1、H−2を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤S
U−1、SU−2、SU−3を添加し調製した。試料1
01のゼラチンの塗布量は11.72g/m2であっ
た。 SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘキシル)エス
テル・ナトリウム塩 SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステル・ナトリウ
ム塩 SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム塩 H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン 《試料1の層構成》 第8層(紫外線吸収層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収材(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層 表3に示す 第6層(中間層) ゼラチン 0.80 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−2) 0.04 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−3) 0.02 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.050 第5層 表2に示す 第4層(中間層) ゼラチン 0.08 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−2) 0.04 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−3) 0.02 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.040 第3層 表1に示す 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−2) 0.04 ハイドロキノン(HQ)誘導体(HQ−3) 0.02 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.150 第1層(白色顔料含有層) ゼラチン 2.00 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 0.50 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) SO−2:ジ(i−デシル)フタレート HQ−2:2,5−ジ{(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル}ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ン/2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
/2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノン混合物(質量比1:1:2) T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾールT−3:N−ベンジルアデニン LA−1:スチレン/ブチルメタクリレート/2−スル
ホメチルメタクリレート・ナトリウム共重合体Incidentally, H-1 and H-2 were added as hardening agents. Surfactant S is used as a coating aid and a dispersion aid.
U-1, SU-2, and SU-3 were added and prepared. Sample 1
The coated amount of gelatin of No. 01 was 11.72 g / m 2 . SU-1: di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate sodium salt SU-2: di (2,2,3,3,4,4, sulfosuccinate)
5,5-octafluoropentyl) ester sodium salt SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium salt H-2: tetrakis (Vinylsulfonylmethyl) methane << Layer Configuration of Sample 1 >> Eighth Layer (Ultraviolet Absorbing Layer) Coating Amount (g / m 2 ) Gelatin 1.60 Ultraviolet Absorber (UV-1) 0.070 Ultraviolet Absorber (UV- 2) 0.025 UV absorber (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 7th layer 6th layer (intermediate layer) shown in Table 3 Gelatin 0.80 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-2) 0.04 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-3) 0.02 High boiling point solvent (SO-2) 0.005 Irradiation prevention dye (AI-2) 50 Fifth layer Fourth layer (intermediate layer) shown in Table 2 Gelatin 0.08 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-2) 0.04 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-3) 0.02 High boiling solvent (SO -2) 0.005 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.040 Third layer Second layer (intermediate layer) shown in Table 1 Gelatin 1.20 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-2) 0.04 Hydroquinone (HQ) derivative (HQ-3) 0.02 High boiling point solvent (SO-2) 0.005 Anti-irradiation dye (AI-4) 0.150 First layer (white pigment-containing layer) Gelatin 2.00 Latex ( LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.08 Polyvinylpyrrolidone 0.10 Titanium oxide 0.50 Support Polyethylene laminated paper (containing a trace amount of colorant) S -2: di (i-decyl) phthalate HQ-2: 2,5-di {(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl} hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecyl hydroquinone / 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone / 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone mixture (mass ratio 1: 1: 2) T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5 -Mercaptotetrazole T-3: N-benzyladenine LA-1: Styrene / butyl methacrylate / 2-sulfomethyl methacrylate / sodium copolymer
【0131】[0131]
【化3】 Embedded image
【0132】[0132]
【化4】 Embedded image
【0133】上記3層、5層、7層に適用する層ユニッ
トとしては、以下の表1に示すようなユニットを調製し
た。Units as shown in Table 1 below were prepared as layer units applied to the above-mentioned three, five and seven layers.
【0134】[0134]
【表1】 [Table 1]
【0135】[0135]
【表2】 [Table 2]
【0136】[0136]
【表3】 [Table 3]
【0137】SO−1:トリオクチルホスフィンオキシ
ド HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノンSO-1: trioctylphosphine oxide HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone
【0138】[0138]
【化5】 Embedded image
【0139】[0139]
【化6】 Embedded image
【0140】[0140]
【化7】 Embedded image
【0141】表1、2、3のユニットを組み合わせ用い
て、表4に示す様に試料1〜15を作製した。Using the units shown in Tables 1, 2, and 3, samples 1 to 15 were prepared as shown in Table 4.
【0142】[0142]
【表4】 [Table 4]
【0143】得られた試料を下記に述べるレーザー走査
露光装置で網点テストチャートを赤外レーザー光(半導
体レーザー:GaAlAs,λmax;約780n
m)、赤色レーザー光(半導体レーザー:AlGaIn
As,λmax;約670nm)、緑色レーザー光(ヘ
リウム・ネオンレーザー,λmax;約544nm)で
露光した。また、試料は回転ドラムに吸引密着され回転
数2000枚点/分で行い、主走査と副走査で画像を記
録した。但し、その際、赤外半導体レーザーを12個並
べ、光学的手段を介して上記ハロゲン化銀感光材料に1
2ビームのレーザー光として同時の露光を行った。A dot test chart of the obtained sample was converted to an infrared laser beam (semiconductor laser: GaAlAs, λmax; about 780 n) using a laser scanning exposure apparatus described below.
m), red laser light (semiconductor laser: AlGaIn)
As, λmax; about 670 nm) and green laser light (helium-neon laser, λmax; about 544 nm). The sample was suction-contacted to the rotating drum, and the rotation was performed at 2,000 sheets / minute, and an image was recorded by main scanning and sub-scanning. However, at this time, 12 infrared semiconductor lasers are arranged, and 1 is applied to the silver halide photosensitive material via optical means.
Simultaneous exposure was performed using two beams of laser light.
【0144】露光を行った試料を下記の処理工程により
処理を行って画像を得た。 (処理工程−1) 処理工程 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 発色現像液組成 ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N− (β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に
調整する。 漂白定着液組成 ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を
加えて全量を1000mlとする。 安定化液組成 o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でpH7.5に調整する。The exposed sample was processed by the following processing steps to obtain an image. (Processing step-1) Processing step Temperature Time Immersion (developer) 37 ° C for 12 seconds Fog exposure -12 seconds Development 37 ° C for 95 seconds Bleaching and fixing 35 ° C for 45 seconds Stabilizing treatment 25 to 30 ° C for 90 seconds Drying 60 to 85 ° C 40 Second Color developer composition Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxyl Amine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g Fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid derivative ) 1.0g Potassium hydroxide 2.0g Diethylene glycol 15.0m The total volume of 1000ml by the addition of water, adjusted to PH10.15. Composition of bleach-fixing solution Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1,2,4- Triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1000 ml. Stabilizing solution composition o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate heptahydrate 0.7 g ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g And adjust the pH to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.
【0145】なお、安定化処理は2槽構成の向流方式に
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整
する。 (漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同じ。 (安定液補充液)前記安定液に同じ。Incidentally, the stabilization treatment was of a countercurrent type having a two-tank configuration. The formula of the replenisher for performing the running process is shown below. (Color developing replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.4 g Fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid) Derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.35. (Bleach-fixer replenisher) Same as the above-mentioned bleach-fixer. (Stabilizer replenisher) Same as the above stabilizer.
【0146】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。The replenishing amounts of the developing replenisher, the bleach-fixer and the stabilizer were 320 ml per m 2 of the light-sensitive material.
【0147】なお、補充量は 現像補充液 500ml/m2 漂白定着液 350ml/m2 安定液 600ml/m2 とした。[0147] Incidentally, the replenishment rate was developer replenisher 500 ml / m 2 Bleach-fixing solution 350 ml / m 2 Stabilizing Solution 600 ml / m 2.
【0148】現像はコニカ(株)製Konsensus
570の自現機を用いた。補充された発色現像液の総量
が発色現像槽の液量の2倍相当量となるまで継続的に処
理を行った。The development was performed by Konsensus manufactured by Konica Corporation.
A 570 automatic machine was used. The processing was continuously performed until the total amount of the replenished color developing solution became twice the amount of the solution in the color developing tank.
【0149】評価は各試料の墨及び白地の濃度をX−R
ite408カラー反射濃度計及びX−Rite310
カラー反射濃度計(共に日本平版機材株式会社製)を用
いて測定した。そして連続処理前後での濃度変動値を求
め、表5に示した。The evaluation was performed by measuring the density of black and white background of each sample by X-R.
item408 color reflection densitometer and X-Rite310
The measurement was performed using a color reflection densitometer (both manufactured by Nippon Lithographic Equipment Co., Ltd.). Then, the density fluctuation values before and after the continuous processing were determined and are shown in Table 5.
【0150】[0150]
【表5】 [Table 5]
【0151】上記表5から本発明の請求項1及び請求項
2に関わる試料は連続処理前後での墨及び白地の濃度変
動が小さいことが判る。From Table 5 above, it can be seen that the samples according to the first and second aspects of the present invention have a small variation in the density of black and white background before and after continuous processing.
【0152】実施例2 実施例1と同様に試料を作製した。但し各層の構成を下
記の様に変更している。各素材の数値は塗布量(g/m
2)を示す。 第8層(紫外線吸収層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収材(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層 表7に示す 第6層(中間層) ゼラチン 0.80 ハイドロキノン(HQ)誘導体 表6に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.050 第5層 表7に示す 第4層(中間層) ゼラチン 0.08 ハイドロキノン(HQ)誘導体 表6に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.040 第3層 表7に示す 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 ハイドロキノン(HQ)誘導体 表6に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.150 第1層(白色顔料含有層) ゼラチン 2.00 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 0.50 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) *ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。Example 2 A sample was prepared in the same manner as in Example 1. However, the configuration of each layer is changed as follows. The numerical value of each material is the coating amount (g / m
2 ) is shown. Eighth layer (ultraviolet absorbing layer) Coating amount (g / m 2 ) Gelatin 1.60 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorber (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 7th layer 6th layer (intermediate layer) shown in Table 7 Gelatin 0.80 Hydroquinone (HQ) derivative High boiling solvent (SO-2) shown in Table 6 0.005 Irradiation prevention Dye (AI-2) 0.050 Fifth layer Fourth layer (intermediate layer) shown in Table 7 Gelatin 0.08 Hydroquinone (HQ) derivative High boiling solvent (SO-2) shown in Table 6 0.005 Irradiation prevention Dye (AI-1) 0.040 Third layer Second layer (intermediate layer) shown in Table 7 Gelatin 1.20 Hydroquinone (HQ) derivative High boiling solvent (SO-2) shown in Table 6 0.005 Irradiash Antistatic dye (AI-4) 0.150 First layer (white pigment-containing layer) Gelatin 2.00 Latex (LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.08 Polyvinylpyrrolidone 0.10 Titanium oxide 0.50 Support Polyethylene laminated paper (containing a trace amount of colorant) * The amount of silver halide emulsion added was shown in terms of silver.
【0153】[0153]
【表6】 [Table 6]
【0154】HQ−4:2,5−ジ(t−ノニル)ハイ
ドロキノン HQ−5:2,5−ジ(t−ヘキシル)ハイドロキノンHQ-4: 2,5-di (t-nonyl) hydroquinone HQ-5: 2,5-di (t-hexyl) hydroquinone
【0155】[0155]
【表7】 [Table 7]
【0156】実施例1と同様に評価を行い、結果を表8
に示す。Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results were shown in Table 8.
Shown in
【0157】[0157]
【表8】 [Table 8]
【0158】上記表8から本発明の請求項3に関わる試
料は連続処理前後での墨及び白地の濃度変動が小さいこ
とが判る。From Table 8 above, it can be seen that the sample according to claim 3 of the present invention has a small variation in the density of black and white background before and after continuous processing.
【0159】実施例3 実施例1と同様に試料を作製した。但し各層の構成を下
記の様に変更している。各素材の数値は塗布量(g/m
2)を示す。 第8層(紫外線吸収層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収材(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層(赤感層) ゼラチン 0.90 赤感性乳剤(Em−R1) 0.35 シアンカプラー(C−2) 0.35 ハイドロキノン誘導体(HQ−1) 表9に示す 抑制剤(T−1、T−2、T−3)(モル比1:1:1) 0.002 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.18 第6層(中間層) ゼラチン 0.80 ハイドロキノン誘導体(HQ−2,HQ−3) 表9に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.050 第5層(緑感層) ゼラチン 1.25 緑感性乳剤(Em−G1) 0.37 マゼンタカプラー(M−1) 0.25 イエローカプラー(Y−1) 0.02 ハイドロキノン誘導体(HQ−1) 表9に示す 抑制剤(T−1、T−2、T−3)(モル比1:1:1) 0.0036 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.38 第4層(中間層) ゼラチン 0.08 ハイドロキノン誘導体(HQ−2,HQ−3) 表9に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.040 第3層(赤外感光性層) ゼラチン 1.10 赤外感光性乳剤(Em−IFR1) 0.33 イエローカプラー(Y−1) 0.19 イエローカプラー(Y−2) 0.19 ハイドロキノン誘導体(HQ−1) 表9に示す 抑制剤(T−1、T−2、T−3)(モル比1:1:1) 0.004 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.30 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 ハイドロキノン誘導体(HQ−2,HQ−3) 表9に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.150 第1層(白色顔料含有層) ゼラチン 2.00 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 0.50 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) *ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。Example 3 A sample was prepared in the same manner as in Example 1. However, the configuration of each layer is changed as follows. The numerical value of each material is the coating amount (g / m
2 ) is shown. Eighth layer (ultraviolet absorbing layer) Coating amount (g / m 2 ) Gelatin 1.60 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorber (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 7th layer (red-sensitive layer) Gelatin 0.90 Red-sensitive emulsion (Em-R1) 0.35 Cyan coupler (C-2) 0.35 Hydroquinone derivative (HQ-1) Table Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 1: 1: 1) 0.002 High-boiling organic solvent (SO-1) 0.18 Sixth layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Hydroquinone derivative (HQ-2, HQ-3) High boiling point solvent (SO-2) shown in Table 9 0.005 Irradiation preventing dye (AI-2) 0.050 Fifth layer (green sensitive layer) Gelatin 1.25 Green-sensitive emulsion (Em-G1) 0.37 Zenta coupler (M-1) 0.25 Yellow coupler (Y-1) 0.02 Hydroquinone derivative (HQ-1) Inhibitors (T-1, T-2, T-3) shown in Table 9 (molar ratio 1) : 1: 1) 0.0036 High boiling organic solvent (SO-1) 0.38 Fourth layer (intermediate layer) Gelatin 0.08 Hydroquinone derivative (HQ-2, HQ-3) High boiling solvent shown in Table 9 ( SO-2) 0.005 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.040 Third layer (infrared-sensitive layer) Gelatin 1.10 Infrared-sensitive emulsion (Em-IFR1) 0.33 Yellow coupler (Y -1) 0.19 Yellow coupler (Y-2) 0.19 Hydroquinone derivative (HQ-1) Inhibitors (T-1, T-2, T-3) shown in Table 9 (molar ratio 1: 1: 1) ) 0.004 High boiling organic solvent (SO-1) 0.30 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.20 Hydroquinone derivative (HQ-2, HQ-3) High boiling point solvent (SO-2) shown in Table 9 0.005 Irradiation prevention dye (AI-4) 0 .150 1st layer (white pigment-containing layer) Gelatin 2.00 Latex (LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.08 Polyvinylpyrrolidone 0.10 Titanium oxide 0.50 Support Polyethylene laminated paper (trace amount of colorant * The amount of silver halide emulsion added is shown in terms of silver.
【0160】[0160]
【表9】 [Table 9]
【0161】実施例1と同様に評価を行い、結果を表1
0に示す。Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results were shown in Table 1.
0 is shown.
【0162】[0162]
【表10】 [Table 10]
【0163】上記表10から本発明の請求項4に関わる
試料は連続処理前後での墨及び白地の濃度変動が小さい
ことが判る。From Table 10 above, it can be seen that the sample according to claim 4 of the present invention has a small variation in the density of black and white background before and after continuous processing.
【0164】実施例4 実施例3と同様に試料作製を行った。但しハイドロキノ
ン(HQ)誘導体のみHQ−1の代わりにHQ−4を用
いた。結果は実施例3と同様の結果が得られた。Example 4 A sample was prepared in the same manner as in Example 3. However, only the hydroquinone (HQ) derivative used HQ-4 instead of HQ-1. As a result, a result similar to that of Example 3 was obtained.
【0165】実施例5 実施例1と同様に試料を作製した。但し各層の構成を下
記の様に変更している。各素材の数値は塗布量(g/m
2)を示す。 第8層(紫外線吸収層) 塗布量(g/m2) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収材(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第7層(赤感層) 表13に記載 第6層(中間層) ゼラチン 0.80 ハイドロキノン(HQ)誘導体 表12に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.050 第5層(緑感層) 表13に記載 第4層(中間層) ゼラチン 0.08 ハイドロキノン(HQ)誘導体 表11に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.040 第3層(赤外感光性層) 表13に記載 第2層(中間層) ゼラチン 1.20 ステイン防止剤 表11に示す 高沸点溶媒(SO−2) 0.005 イラジエーション防止染料(AI−4) 0.150 第1層(白色顔料含有層) ゼラチン 2.00 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.08 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 0.50 支持体 ポリエチレンラミネート紙(微量の着色剤含有) *ハロゲン化銀乳剤の添加量は銀に換算して示した。Example 5 A sample was prepared in the same manner as in Example 1. However, the configuration of each layer is changed as follows. The numerical value of each material is the coating amount (g / m
2 ) is shown. Eighth layer (ultraviolet absorbing layer) Coating amount (g / m 2 ) Gelatin 1.60 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.070 Ultraviolet absorber (UV-2) 0.025 Ultraviolet absorber (UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 7th layer (red-sensitive layer) Described in Table 13 6th layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Hydroquinone (HQ) derivative High boiling solvent (SO-2) shown in Table 12 0 0.005 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.050 Fifth layer (green sensitive layer) Described in Table 13 Fourth layer (intermediate layer) Gelatin 0.08 Hydroquinone (HQ) derivative High boiling solvent shown in Table 11 ( SO-2) 0.005 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.040 Third layer (infrared-sensitive layer) Listed in Table 13 Second layer (intermediate layer) Gelatin 1.20 Stain inhibitor Table 11 Showing high boiling point solvent SO-2) 0.005 Anti-irradiation dye (AI-4) 0.150 First layer (white pigment-containing layer) Gelatin 2.00 Latex (LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.08 Polyvinylpyrrolidone 0 .10 Titanium oxide 0.50 Support Polyethylene laminated paper (containing a trace amount of colorant) * The amount of silver halide emulsion added was expressed in terms of silver.
【0166】作製した試料の構成を表11、12、13
に示す。但し、用いた3,5,7層で用いた層Unit
についてはそれぞれ表1、2、3に記載のものである。Tables 11, 12, and 13 show the structures of the manufactured samples.
Shown in However, the layer Unit used in the 3, 5, 7 layers used
Are shown in Tables 1, 2, and 3, respectively.
【0167】[0167]
【表11】 [Table 11]
【0168】[0168]
【表12】 [Table 12]
【0169】[0169]
【表13】 [Table 13]
【0170】実施例1と同様に評価を行い、結果を表1
4に示す。Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results were shown in Table 1.
It is shown in FIG.
【0171】[0171]
【表14】 [Table 14]
【0172】上記表14から本発明の請求項5に関わる
試料は連続処理前後での墨及び白地の濃度変動が小さい
ことが判る。From Table 14 above, it can be seen that the sample according to claim 5 of the present invention has a small density fluctuation of black and white background before and after continuous processing.
【0173】実施例6 緑色LED(GaP、λmax555nm)、赤色LE
D(AlGaAs、λmax635nm)、赤外LED
(InGaAs、λmax770nm)を用いて作製さ
れたLED走査露光装置で網点テストチャートを露光し
た。実施例1で作製した試料を用いて同様の評価を行っ
た。請求項1、2に関わる試料は連続処理前後での墨及
び白地の濃度変動が小さく良好な結果が得られた。Example 6 Green LED (GaP, λmax 555 nm), Red LE
D (AlGaAs, λmax 635 nm), infrared LED
The halftone dot test chart was exposed using an LED scanning exposure apparatus manufactured using (InGaAs, λmax 770 nm). The same evaluation was performed using the sample manufactured in Example 1. The samples according to Claims 1 and 2 showed good results with small fluctuations in the density of black and white background before and after the continuous processing.
【0174】実施例7 実施例6用いた露光装置を用いて実施例2〜5について
実施例6と同様の評価を行い、本発明に関わる試料は良
好な結果が得られた。Example 7 The same evaluation as in Example 6 was performed on Examples 2 to 5 using the exposure apparatus used in Example 6. Good results were obtained from the sample according to the present invention.
【0175】[0175]
【発明の効果】色分解及び網点画像変換して得られる網
点画像情報からレーザー光やLED光で走査露光して校
正用カラー画像を得る際に、墨の網点色調が安定し、か
つ、白地変動のない校正用カラー画像形成方法が本発明
により得られる。When a color image for calibration is obtained by scanning and exposing with laser light or LED light from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion, the halftone color tone of black is stable, and According to the present invention, a color image forming method for calibration without white background fluctuation can be obtained.
Claims (5)
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、支
持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラ
ーのpKa(1)と、支持体から最も遠いハロゲン化銀
乳剤層に含まれるカプラーのpKa(2)との間に、下
記式(1)で表される関係を有するハロゲン化銀写真感
光材料を、レーザー光またはLED光にて走査露光する
ことを特徴とするカラー画像形成方法。 式(1) pKa(2)−pKa(1)≧1.0 (pKaは100mgのカプラーを80%エタノールの
水酸化ナトリウム水溶液50mlに溶解し、80%エタ
ノールの塩酸溶液にて滴定し、中和滴定曲線の変曲点で
のpHをpKaとする。)1. A silver halide photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, and a non-light-sensitive layer on a support. Between the pKa (1) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support and the pKa (2) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support, A color image forming method, comprising scanning and exposing a silver halide photographic material having the relationship represented by 1) with laser light or LED light. Formula (1) pKa (2) −pKa (1) ≧ 1.0 (pKa is obtained by dissolving 100 mg of a coupler in 50 ml of an 80% ethanol aqueous sodium hydroxide solution and titrating with an 80% ethanol hydrochloric acid solution to neutralize the solution. The pH at the inflection point of the titration curve is defined as pKa.)
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、支
持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラ
ーのpKa(1)、支持体から最も遠いハロゲン化銀乳
剤層に含まれるカプラーのpKa(2)及び前記2つの
ハロゲン化銀乳剤層に挟まれたハロゲン化銀乳剤層に含
まれるカプラーのpKa(3)の間に、下記式(2)で
表される関係を有するハロゲン化銀写真感光材料を、レ
ーザー光またはLED光にて走査露光することを特徴と
するカラー画像形成方法。 式(2) pKa(1)<pKa(3)<pKa(2) かつ pKa(2)−pKa(3)≧0.52. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, and a non-light-sensitive layer on a support. The pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support (1), the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2), and the two silver halide emulsion layers A silver halide photographic material having a relationship represented by the following formula (2) is scanned with laser light or LED light between the pKa (3) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer sandwiched between the silver halide emulsion layers. A color image forming method comprising exposing. Equation (2) pKa (1) <pKa (3) <pKa (2) and pKa (2) −pKa (3) ≧ 0.5
銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性層からなるハロゲ
ン化銀写真感光材料のカラー画像形成方法において、非
感光性層中に含まれるハイドロキノン誘導体のうち、分
子量340以下の化合物が15乃至35モル%以下であ
り、レーザー光またはLED光にて走査露光されること
を特徴とするカラー画像形成方法。3. A method for forming a color image of a silver halide photographic light-sensitive material comprising at least one silver halide emulsion layer and at least one non-light-sensitive layer on a support, wherein the silver halide emulsion is contained in the non-light-sensitive layer. A color image forming method, wherein a compound having a molecular weight of 340 or less among hydroquinone derivatives is 15 to 35 mol% or less and is subjected to scanning exposure with laser light or LED light.
銀乳剤層と少なくとも1層の非感光性層を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料であって、非感光性層中のハイドロ
キノン誘導体の総モル数(xモル)とハロゲン化銀乳剤
層中のハイドロキノン誘導体の総モル数(yモル)とが
下記式(3)で表される関係を有するハロゲン化銀写真
感光材料を、レーザー光またはLED光にて走査露光す
ることを特徴とするカラー画像形成方法。 式(3) 0.15≦x/(x+y)≦0.354. A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer and at least one non-photosensitive layer on a support, wherein the total moles of hydroquinone derivatives in the non-photosensitive layer A silver halide photographic light-sensitive material having a number (x mole) and a total mole number (y mole) of hydroquinone derivatives in a silver halide emulsion layer represented by the following formula (3) is prepared by laser light or LED light. A color image forming method, wherein a scanning exposure is performed. Formula (3) 0.15 ≦ x / (x + y) ≦ 0.35
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層および非感
光性層を有するハロゲン化銀写真感光材料であって、支
持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層に含まれるカプラ
ーのpKa(1)、支持体から最も遠いハロゲン化銀乳
剤層に含まれるカプラーのpKa(2)及び前記2つの
ハロゲン化銀乳剤層に挟まれたハロゲン化銀乳剤層に含
まれるカプラーのpKa(3)が、前記式(2)を満た
し、かつ、非感光性層中に含まれるハイドロキノン誘導
体のうち、分子量340以下の化合物が15乃至35モ
ル%以下であるハロゲン化銀写真感光材料を、レーザー
光またはLED光にて走査露光することを特徴とするカ
ラー画像形成方法。5. A silver halide photographic material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler, and a non-light-sensitive layer on a support. The pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer closest to the support (1), the pKa of the coupler contained in the silver halide emulsion layer furthest from the support (2), and the two silver halide emulsion layers The pKa (3) of the coupler contained in the silver halide emulsion layer interposed between the non-photosensitive layers satisfies the formula (2), and among the hydroquinone derivatives contained in the non-photosensitive layer, 15 A method for forming a color image, comprising scanning and exposing a silver halide photographic light-sensitive material of up to 35 mol% or less with laser light or LED light.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32818699A JP2001147507A (en) | 1999-11-18 | 1999-11-18 | Color image forming method |
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JP32818699A JP2001147507A (en) | 1999-11-18 | 1999-11-18 | Color image forming method |
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JP32818699A Pending JP2001147507A (en) | 1999-11-18 | 1999-11-18 | Color image forming method |
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1999
- 1999-11-18 JP JP32818699A patent/JP2001147507A/en active Pending
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