JP2003255497A - Method for producing color proof - Google Patents
Method for producing color proofInfo
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- JP2003255497A JP2003255497A JP2002051240A JP2002051240A JP2003255497A JP 2003255497 A JP2003255497 A JP 2003255497A JP 2002051240 A JP2002051240 A JP 2002051240A JP 2002051240 A JP2002051240 A JP 2002051240A JP 2003255497 A JP2003255497 A JP 2003255497A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー製版・印刷
工程において、色分解及び網点画像変換して得られる複
数の白黒網点画像から、ハロゲン化銀カラー感光材料を
用いて、カラープルーフ(校正用カラー画像)を作製す
る方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention uses a silver halide color light-sensitive material to produce a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making / printing process. A color image for proofreading).
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, in the process of color plate making / printing, a photopolymer or a diazo compound has been used as a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion. An overlay method for forming a color image and a surprint method are known.
【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作製
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。The overlay method is very simple and inexpensive to produce, and has the advantage that it can be used for proofreading simply by stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. There is a drawback in that the overlapping produces gloss, which results in a texture different from that of the printed matter.
【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許第3,582,327号、同3,
607,264号及び同3,620,726号で知られ
ている。The surprint method is a method of superimposing a colored image on a single support. As this method, a method of obtaining a colored image by toner development utilizing the adhesive property of a photopolymerizable material is disclosed in US Pat. 3,582,327 and 3,
Nos. 607,264 and 3,620,726.
【0005】また、感光性の着色シートを用いて支持体
に転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この
上に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返
すことによってカラープルーフを作製する方法が特公昭
47−27441号及び特開昭56−501217号に
より知られている。Further, a color proof is formed by transferring to a support using a photosensitive coloring sheet, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet on this, and repeating the same process. The manufacturing method is known from JP-B-47-27441 and JP-A-56-501217.
【0006】また、感光性の着色シートを用い、対応す
る各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色
画像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭
59−97140号で知られている。これらの画像を形
成するトナー及び着色シートの着色剤としては、印刷イ
ンクと同様の着色材料を使用できる利点があるため、得
られたカラープルーフの色調は印刷物に近似したものと
なる。Further, there is disclosed a method in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on a single support. Known by the issue. As the toner for forming these images and the coloring agent of the coloring sheet, there is an advantage that the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes close to that of the printed matter.
【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作製する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間がかかり、また、製作コ
ストも高い欠点がある。However, these methods have the drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, the operation is time-consuming, and the production cost is high.
【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー感光材料を使用してカラー
プルーフを作製する方法が特開昭56−113139
号、同56−104335号、同62−280746
号、同62−280747号、同62−280748
号、同62−280749号、同62−280750
号、同62−280849号等に開示されている。As a solution to these drawbacks, a method for producing a color proof using a silver salt color light-sensitive material having a white support is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 56-113139.
No. 56-104335 and No. 62-280746.
No. 62-280747 and No. 62-280748.
No. 62-280749, 62-280750.
No. 62-28049, and the like.
【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚からなる色分解白黒
網点画像を密着焼付け等の方法で逐次1枚のカラーペー
パーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像によりカプ
ラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校正用
画像として用いられる。In this method, a color-separated black and white halftone dot image composed of a plurality of sheets converted from a color original into a color-separated halftone image is successively printed on one sheet of color paper by a method such as contact printing, and color development is performed. And a color image formed by a dye produced from the coupler by color development is used as a proof image.
【0010】銀塩カラー感光材料を用いてカラープルー
フを作製する方法は、操作性、コストの点で広く用いら
れるようになってきた。そのため、得られたカラー画像
に対してもより高画質のものが求められるようになって
きている。The method for producing a color proof using a silver salt color light-sensitive material has been widely used in terms of operability and cost. Therefore, a higher quality image is required for the obtained color image.
【0011】原稿フィルムをカラー感光材料に焼き付け
た際、網点面積比率(網点%)が異なるのが通常であ
る。原稿フィルムの網点%が50%である網点画像をカ
ラー感光材料に焼き付けた際、網点%の増加分をドット
ゲインと一般的に呼ばれている。このドットゲインは、
印刷物に近似していることが好ましいが、製版・印刷会
社によって、また、原稿によってドットゲインは異なっ
ており、それぞれのケースに応じて異なったドットゲイ
ンが得られるカラープルーフが求められるようになって
きた。When the original film is printed on a color light-sensitive material, the halftone dot area ratio (halftone dot%) usually differs. When a halftone image in which the halftone dot of the original film is 50% is printed on a color photosensitive material, the increase in the halftone dot% is generally called a dot gain. This dot gain is
It is preferable to approximate the printed matter, but the dot gain differs depending on the plate making / printing company and the original, and color proofs that can obtain different dot gains are required in each case. It was
【0012】ドットゲインを変えるためには、露光量を
変化させることで実現することができるが、一つのカラ
ー感光材料において様々なドットゲインを得ようとする
と最大濃度や白地が変動してしまい、高画質な画像が得
られなくなってしまうことが新たにわかってきた。The dot gain can be changed by changing the exposure amount. However, when various dot gains are obtained in one color photosensitive material, the maximum density and the white background change, It has been newly found that high quality images cannot be obtained.
【0013】[0013]
【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、ハロゲン化銀カラー感光材料を用いてカラープ
ルーフを作製する際、最大濃度や白地の劣化を招くこと
なく所望のドットゲインを得ることができるカラープル
ーフの作製方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to obtain a desired dot gain without deteriorating the maximum density and the white background when producing a color proof using a silver halide color light-sensitive material. Another object of the present invention is to provide a method for producing a color proof that can achieve
【0014】[0014]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成された。The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.
【0015】1.反射支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくと
も1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料の各イエロー、マ
ゼンタ、シアン画像形成層に含まれる各ハロゲン化銀乳
剤の分光感度が極大となる波長において、生試料反射濃
度が1.0〜2.0であることを特徴とするカラープル
ーフの作製方法。1. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and a cyan image containing at least one silver halide emulsion on a reflective support. In a silver halide color light-sensitive material having a forming layer,
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, the raw sample reflection density is 1.0 to 2.0 at the wavelength where the spectral sensitivity of each silver halide emulsion contained in each yellow, magenta and cyan image forming layer of the silver halide color light-sensitive material is maximized. A method for producing a color proof, characterized in that
【0016】2.反射支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくと
も1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料にハロゲン化銀乳
剤を含有しない非感光性親水性コロイド層を有し、該親
水性コロイド層に下記一般式(I)で表される染料の微
粉末を含有することを特徴とするカラープルーフの作製
方法。2. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and a cyan image containing at least one silver halide emulsion on a reflective support. In a silver halide color light-sensitive material having a forming layer,
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, the silver halide color light-sensitive material has a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion, and the hydrophilic colloid layer contains fine powder of a dye represented by the following general formula (I). A method for producing a color proof, comprising:
【0017】一般式(I) D−(X)y
〔式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに
直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性プロ
トンを有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。〕
3.反射支持体上に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
を含有するイエロー画像形成層、少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成層、少なくと
も1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシアン画像形成層
を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、色分解、及び
網点画像変換されたイエロー画像、マゼンタ画像、シア
ン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像フィルムを重
ねて密着露光することによりカラープルーフを作製する
方法において、該ハロゲン化銀カラー感光材料に形成さ
れた各イエロー、マゼンタ、シアン画像のドットゲイン
が10%になるときの露光時間をT10Y、T10M、
T10Cとし、16%になるときの露光時間をT16
Y、T16M、T16Cとしたとき、T10Y/T16
Y、T10M/T16M、T10C/T16Cのうち最
小値に対する最大値の比が1〜2であり、かつ、該ハロ
ゲン化銀カラー感光材料にハロゲン化銀乳剤を含有しな
い非感光性親水性コロイド層を有し、該親水性コロイド
層に黒色コロイド銀を0.06〜0.30g/m2含有
することを特徴とするカラープルーフの作製方法。General Formula (I) D- (X) y [wherein D represents a compound having a chromophore, and X has a dissociative proton bonded to D directly or through a divalent linking group. Represents a group, and y represents an integer of 1 to 7. ] 3. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and a cyan image containing at least one silver halide emulsion on a reflective support. By color-separating and halftone-image-converted yellow image, magenta image, cyan image, and black-and-white halftone dot image film for black image, and contact-exposure by superposing them on the silver halide color light-sensitive material having a forming layer. In the method for producing a color proof, the exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the silver halide color light-sensitive material becomes 10% is T10Y, T10M,
T10C, and the exposure time when it becomes 16% is T16
When Y, T16M and T16C are used, T10Y / T16
Of the Y, T10M / T16M, and T10C / T16C, the ratio of the maximum value to the minimum value is 1 to 2 and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion is added to the silver halide color light-sensitive material. A method for producing a color proof, characterized in that the hydrophilic colloid layer contains 0.06 to 0.30 g / m 2 of black colloidal silver.
【0018】4.反射支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくと
も1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料の各イエロー、マ
ゼンタ、シアン画像形成層に含まれるハロゲン化銀乳剤
の少なくとも1層にMn、Cu、Zn、Ga、Cd、R
e、Pb、Bi、及び、元素周期表第8族金属から選ば
れる少なくとも1種の金属を内蔵していることを特徴と
するカラープルーフの作製方法。4. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and a cyan image containing at least one silver halide emulsion on a reflective support. In a silver halide color light-sensitive material having a forming layer,
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, Mn, Cu, Zn, Ga, Cd and R are provided in at least one layer of the silver halide emulsion contained in each of the yellow, magenta and cyan image forming layers of the silver halide color light-sensitive material.
e, Pb, Bi, and at least one metal selected from Group 8 metals of the periodic table of the elements are incorporated in the color proof.
【0019】以下に本発明を更に詳しく説明する。本発
明において、イエロー画像形成層、マゼンタ画像形成層
及びシアン画像形成層にそれぞれ感色性の異なるハロゲ
ン化乳剤が少なくとも1種ずつ含有している。イエロー
画像を形成するための露光において、露光時間を調整し
て、得られたイエロー画像のドットゲインが10%にな
る時の露光時間をT10Y、得られたイエロー画像のド
ットゲインが16%になる時の露光時間をT16Yと
し、同様に、マゼンタ画像のドットゲインが10%、1
6%になる時の露光時間をT10M、T16Mとし、シ
アン画像のドットゲインが10%、16%になる時の露
光時間をT10C、T16Cとした時、T10Y/T1
6Y、T10M/T16M、T10C/T16Cの3つ
の値のうち最小値に対する最大値の比が1〜2である。
尚、本発明において、ドットゲインはマレー・デービス
の式を用いて計算した値を使う。The present invention will be described in more detail below. In the present invention, the yellow image forming layer, the magenta image forming layer and the cyan image forming layer each contain at least one halogenated emulsion having different color sensitivity. In the exposure for forming the yellow image, the exposure time is adjusted so that the exposure time when the dot gain of the obtained yellow image becomes 10% is T10Y, and the dot gain of the obtained yellow image becomes 16%. The exposure time at that time is T16Y, and similarly, the dot gain of the magenta image is 10%, 1
When the exposure time at 6% is T10M and T16M, and the exposure time at which the cyan image dot gain is 10% and 16% is T10C and T16C, T10Y / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value among the three values of 6Y, T10M / T16M, and T10C / T16C is 1 to 2.
In the present invention, the dot gain uses a value calculated using the Murray Davis equation.
【0020】また、本発明において、イエロー、マゼン
タ、シアン画像形成層の他に該3層とは感色性の異なる
黒色画像形成層を有していてもよい。Further, in the present invention, in addition to the yellow, magenta and cyan image forming layers, a black image forming layer different in color sensitivity from the three layers may be provided.
【0021】本発明の請求項1によれば、各イエロー、
マゼンタ、シアン画像形成層に含まれる各ハロゲン化銀
乳剤の分光感度が極大となる波長において、生試料反射
濃度が1.0以上2.0以下で、好ましくは、1.2以
上2.0以下である。According to claim 1 of the present invention, each yellow,
At the wavelength where the spectral sensitivity of each silver halide emulsion contained in the magenta and cyan image forming layers is maximum, the reflection density of the raw sample is 1.0 or more and 2.0 or less, preferably 1.2 or more and 2.0 or less. Is.
【0022】本発明でいう分光感度の極大波長とは、ハ
ロゲン化銀カラー感光材料に400nmから800nm
まで数nm間隔でスペクトル光で露光を与え、各波長で
一定濃度を与える露光量の逆数を各波長での感度とし、
その感度を波長の関数とした分光感度分布曲線を作製
し、その中で最高感度を示すときの波長をいう。The maximum wavelength of the spectral sensitivity referred to in the present invention is 400 nm to 800 nm in a silver halide color light-sensitive material.
Exposure with spectral light at intervals of several nm, and the reciprocal of the exposure dose that gives constant density at each wavelength is the sensitivity at each wavelength,
A spectral sensitivity distribution curve with the sensitivity as a function of wavelength is prepared, and the wavelength is the wavelength at which the highest sensitivity is exhibited.
【0023】また、生試料反射濃度とは、現像処理前の
ハロゲン化銀カラー感光材料の反射濃度のことをいい、
生試料反射濃度を1.0以上2.0以下にする方法とし
ては、前記分光感度極大波長に吸収を有する水溶性染料
を添加する方法が好ましい。The reflection density of the raw sample means the reflection density of the silver halide color light-sensitive material before the development treatment,
As a method for adjusting the reflection density of the raw sample to 1.0 or more and 2.0 or less, a method of adding a water-soluble dye having absorption at the spectral sensitivity maximum wavelength is preferable.
【0024】本発明に用いられる水溶性染料としては、
オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アント
ラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像
処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色
増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及
びメロシアニン染料である。As the water-soluble dye used in the present invention,
Examples of dyes include oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, and allylidene. From the viewpoint of high decomposability in a developing bath and non-color sensitization to a silver halide emulsion, a particularly preferable dye is oxonol. Dyes and merocyanine dyes.
【0025】オキソノール染料としては、米国特許第
4,187,225号、特開昭48−42826号、同
49−5125号、同49−99620号、同50−9
1627号、同51−77327号、同55−1206
60号、同58−24139号、同58−143342
号、同59−38742号、同59−111640号、
同59−111641号、同59−168438号、同
60−218641号、同62−31916号、同62
−66275号、同62−66276号、同62−18
5755号、同62−273527号、同63−139
949号等に記載されている。又、メロシアニン染料と
しては、特開昭50−145124号、同58−120
245号、同63−35437号、同63−35438
号、同63−34539号、同63−58437号等に
記載されている。Examples of oxonol dyes include US Pat. No. 4,187,225, JP-A-48-42826, JP-A-49-5125, JP-A-49-99620, and JP-A-50-9.
1627, 51-77327, 55-1206.
No. 60, No. 58-24139, No. 58-143342.
No. 59-38742, No. 59-111640,
59-111641, 59-168438, 60-218641, 62-31916, 62.
-66275, 62-66276, 62-18
No. 5755, No. 62-273527, No. 63-139.
No. 949, etc. Further, as merocyanine dyes, JP-A-50-145124 and JP-A-58-120
No. 245, No. 63-35437, No. 63-35438.
No. 63-34539, No. 63-58437, and the like.
【0026】オキソノール染料及びメロシアニン染料の
代表的な具体例としては、特開平9−5954号に記載
の水溶性イエロー染料AIY−1〜AIY−14、同じ
く水溶性マゼンタ染料AIM−1〜AIM−14、同じ
く水溶性シアン染料AIC−1〜AIC−14が挙げら
れる。Representative examples of oxonol dyes and merocyanine dyes are water-soluble yellow dyes AIY-1 to AIY-14 described in JP-A-9-5954, and water-soluble magenta dyes AIM-1 to AIM-14. Similarly, water-soluble cyan dyes AIC-1 to AIC-14 can be mentioned.
【0027】次に、オキソノール染料及びメロシアニン
染料以外の水溶性染料の代表的な具体例としては、前記
特開平9−5954号に記載の水溶性イエロー染料AI
Y−15〜AIY−18、AIM−15〜AIM−1
8、AIC−15〜AIC−18が挙げられる。Next, as typical specific examples of the water-soluble dyes other than the oxonol dye and the merocyanine dye, the water-soluble yellow dye AI described in JP-A-9-5954 is cited.
Y-15 to AIY-18, AIM-15 to AIM-1
8, AIC-15 to AIC-18.
【0028】本発明の請求項2によれば、非感光性層中
に上記一般式(I)で表される染料の微粉末を含有して
いる。According to the second aspect of the present invention, the non-photosensitive layer contains fine powder of the dye represented by the general formula (I).
【0029】Dで表される発色団を有する化合物は、多
くの周知の色素化合物の中から選ぶことができる。これ
らの化合物としては、アゾ色素、アゾメチン色素、アリ
ーリデン色素、アントラキノン色素、インドアニリン色
素、オキソノール色素、シアニン色素、トリフェニルメ
タン色素、メロシアニン色素を挙げることができる。The compound having a chromophore represented by D can be selected from many known dye compounds. Examples of these compounds include azo dyes, azomethine dyes, arylidene dyes, anthraquinone dyes, indoaniline dyes, oxonol dyes, cyanine dyes, triphenylmethane dyes, and merocyanine dyes.
【0030】Xで表される解離性プロトンを有する基
は、一般式(I)で表される染料(化合物)が本発明の
感光材料中に添加された状態では、非解離性であり、一
般式(I)で表される染料(化合物)を実質的に水不溶
性にする特性を有するが、現像処理される工程では解離
して一般式(I)で表される染料(化合物)を実質的に
水可溶性にする特性を持つ。これらの基の例としては、
カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル
基、スルホニルカルバモイル基、オキソノール色素のエ
ノール基、フェノール性水酸基等を挙げることができ
る。一般式(I)で表される染料(化合物)のうち、よ
り好ましいものは下記一般式(II)〜(V)で表される
染料(化合物)である。The group having a dissociative proton represented by X is non-dissociative when the dye (compound) represented by the general formula (I) is added to the light-sensitive material of the present invention, It has the property of rendering the dye (compound) represented by formula (I) substantially water-insoluble, but dissociates in the process of development processing to substantially transform the dye (compound) represented by general formula (I). It has the property of being soluble in water. Examples of these groups include:
Examples thereof include a carboxyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic hydroxyl group. Among the dyes (compounds) represented by the general formula (I), more preferred are the dyes (compounds) represented by the following general formulas (II) to (V).
【0031】
一般式(II) Z1=L1−(L2=L3)m−Q
一般式(III) Z1=L1−(L2=L3)n−Z2
一般式(IV) Z1=(L1−L2)p=K
一般式(V) (NC)2>C=C<(CN)(Q)
式中Z1、Z2はそれぞれ酸性核を表す。Qはアリール基
または複素環基を表し、L1、L2、L3はそれぞれメチ
ン基を表す。Kは塩基性核を表す。mは0、1、2を表
し、n、pは0、1、2、3を表す。ただし、一般式
(II)〜(V)で表される染料(化合物)は1分子中
に、カルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイ
ル基、スルホニルカルバモイル基、オキソノール色素の
エノール基、フェノール性水酸基の群から選ばれる少な
くとも一つの基を有する。General formula (II) Z 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) m -Q General formula (III) Z 1 = L 1- (L 2 = L 3 ) n -Z 2 General formula (IV ) represents a Z 1 = (L 1 -L 2 ) p = K general formula (V) (NC) 2> C = C <(CN) (Q) wherein Z 1, Z 2 are each an acidic nucleus. Q represents an aryl group or a heterocyclic group, and L 1 , L 2 and L 3 each represent a methine group. K represents a basic nucleus. m represents 0, 1, 2 and n, p represent 0, 1, 2, 3. However, the dye (compound) represented by the general formulas (II) to (V) is a group of a carboxyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonylcarbamoyl group, an enol group of an oxonol dye, and a phenolic hydroxyl group in one molecule. Having at least one group selected from
【0032】本発明における上記一般式(I)、(II)
〜(V)で表される染料(化合物)の微粉末を使用する
際の好ましい態様例を以下に記す。
(1)支持体と感光層の間にアンチハレーション層を設
ける際、該層が前記一般式(I)で表される染料(化合
物)の微粉末を含有する層からなっている。
(2)青感光性層と緑感光性層との間にイエローフィル
ター層を設ける際、該層が前記一般式(I)で表される
染料(化合物)の微粉末を含有する層からなっている。
(3)緑感光性層と赤感光性層との間にマゼンタフィル
ター層を設ける際、該層が前記一般式(I)で表される
染料(化合物)微粉末を含有する層からなっている。The above general formulas (I) and (II) in the present invention
Preferred examples of using fine powders of dyes (compounds) represented by (V) to (V) are described below. (1) When an antihalation layer is provided between the support and the photosensitive layer, the layer is a layer containing fine powder of the dye (compound) represented by the general formula (I). (2) When a yellow filter layer is provided between the blue photosensitive layer and the green photosensitive layer, the layer comprises a layer containing fine powder of the dye (compound) represented by the general formula (I). There is. (3) When a magenta filter layer is provided between the green photosensitive layer and the red photosensitive layer, the layer is a layer containing a fine powder of a dye (compound) represented by the general formula (I). .
【0033】以下に本発明における一般式(I)、(I
I)〜(V)で表される染料(化合物)の具体例を記載
するが、本発明はこれらに限定されない。The general formulas (I) and (I
Specific examples of the dyes (compounds) represented by I) to (V) will be described, but the present invention is not limited thereto.
【0034】[0034]
【化1】 [Chemical 1]
【0035】[0035]
【化2】 [Chemical 2]
【0036】[0036]
【化3】 [Chemical 3]
【0037】[0037]
【化4】 [Chemical 4]
【0038】[0038]
【化5】 [Chemical 5]
【0039】[0039]
【化6】 [Chemical 6]
【0040】[0040]
【化7】 [Chemical 7]
【0041】[0041]
【化8】 [Chemical 8]
【0042】[0042]
【化9】 [Chemical 9]
【0043】本発明に用いられる一般式(I)で表され
る染料(化合物)は国際特許W088/04,794
号、ヨーロッパ特許EP0,274,723A1号、同
276,566号、同299,435号、米国特許2,
527,583号、同3,486,897号、同3,7
46,539号、同3,933,798号、同4,13
0,429号、同4,040,841号、特開昭48−
68623号、同52−92716号、同55−155
350号、同55−155351号、同61−2059
34号、特開平3−282244号、同3−7931
号、同3−167546号、同6−175286号等に
記載されている方法またはその方法に準じて合成でき
る。The dye (compound) represented by the general formula (I) used in the present invention is represented by International Patent W088 / 04,794.
European patents EP 0,274,723A1, 276,566, 299,435, US Pat.
527,583, 3,486,897, 3,7
46,539, 3,933,798, 4,13
0,429, 4,040,841, JP-A-48-
68623, 52-92716, 55-155.
No. 350, No. 55-155351, No. 61-2059.
34, JP-A-3-282244, and 3-7931.
No. 3-167546, No. 6-175286 and the like, or according to the method.
【0044】一般式(I)で表される染料(化合物)は
微粉末(微結晶粒子)の固体分散体として用いられるの
が好ましい。染料の微粒子固体分散物は、適当な溶媒
(水、アルコール等)を用い、分散剤の存在下で公知の
手段(ボールミル、サンドミル、コロイドミル、超音波
分散、ジェットミル等)により機械的に調整できる。ま
たは、pHをコントロールして一度染料を溶解した後、
pHを変化させて微結晶を得る方法等がある。このよう
にして得られた染料の微粒子はバインダー中に均一に分
散させることにより写真要素としての効果を発揮するも
のである。上記バインダーについて特に制限はないが写
真要素として害を及ぼさないものであればよく、通常は
ゼラチンか合成ポリマーが用いられる。The dye (compound) represented by the general formula (I) is preferably used as a solid dispersion of fine powder (fine crystal particles). The fine particle solid dispersion of the dye is mechanically adjusted by a known means (ball mill, sand mill, colloid mill, ultrasonic dispersion, jet mill, etc.) in the presence of a dispersant, using an appropriate solvent (water, alcohol, etc.). it can. Alternatively, after controlling the pH and dissolving the dye once,
There is a method of obtaining fine crystals by changing pH. The fine particles of the dye thus obtained exhibit the effect as a photographic element by being uniformly dispersed in the binder. There are no particular restrictions on the binder, but any binder that does not harm as a photographic element may be used, and gelatin or a synthetic polymer is usually used.
【0045】固体分散物中の染料の微粒子は平均粒子径
0.005μm〜10μm、好ましくは0.02μm〜
1μm、更に好ましくは0.02μm〜0.6μmであ
ることが好ましい。The fine particles of the dye in the solid dispersion have an average particle size of 0.005 μm to 10 μm, preferably 0.02 μm.
It is preferably 1 μm, more preferably 0.02 μm to 0.6 μm.
【0046】本発明で用いる一般式(I)で表される染
料(化合物)の微粒子の固体分散物は染料の色相に応じ
て写真要素中に含有せしめるが、含有できる写真要素構
成層は特に限定はなく、また同時に複数層に含有させる
ことができる。The solid dispersion of fine particles of the dye (compound) represented by the general formula (I) used in the present invention may be contained in the photographic element depending on the hue of the dye, but the constituent layer of the photographic element which can be contained is particularly limited. No, and can be contained in multiple layers at the same time.
【0047】本発明の請求項3によれば、ハロゲン化銀
乳剤層を有する側の非感光性親水性コロイド層の少なく
とも1層に黒色コロイド銀を0.06g/m2以上0.
30g/m2以下含有している。更に好ましくは、0.
09g/m2以上0.30g/m2以下である。According to the third aspect of the present invention, black colloidal silver is contained in at least one of the non-photosensitive hydrophilic colloidal layers on the side having the silver halide emulsion layer in an amount of 0.06 g / m 2 or more.
The content is 30 g / m 2 or less. More preferably, 0.
It is not less than 09 g / m 2 and not more than 0.30 g / m 2 .
【0048】黒色コロイド銀は、硝酸銀をゼラチン中で
ハイドロキノン、フェニドン、アスコルビン酸、ピロガ
ロール、又は、デキストリンのような還元剤の存在下で
アルカリ性に保って還元し、その後、中和、冷却してゼ
ラチンをセットさせてから、ヌードル水洗法によって還
元剤や不要な塩類を除去することによって得られる。ア
ルカリ性で還元する際、アザインデン化合物、メルカプ
ト化合物、の存在下でコロイド銀粒子を作ると、粒径の
均一なコロイド銀粒子を得ることができる。Black colloidal silver is prepared by reducing silver nitrate in gelatin in gelatin in the presence of a reducing agent such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol, or dextrin, and then neutralizing and cooling. After being set, the reducing agent and unnecessary salts are removed by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are produced in the presence of an azaindene compound and a mercapto compound when reducing with alkaline, colloidal silver particles having a uniform particle size can be obtained.
【0049】また、本発明の請求項4によれば、ハロゲ
ン化銀乳剤層の少なくとも1層にMn、Cu、Zn、G
a、Cd、Re、Pb、Bi、及び、元素周期表第8族
金属から選ばれる少なくとも1種の金属を内蔵している
ハロゲン化銀粒子を含有している。According to claim 4 of the present invention, at least one of the silver halide emulsion layers contains Mn, Cu, Zn and G.
It contains silver halide grains containing a, Cd, Re, Pb, Bi, and at least one metal selected from Group 8 metals of the periodic table of the elements.
【0050】前記金属のうち、好ましい金属はハロゲン
化銀粒子の特性によっても異なるが、特に好ましい金属
としては、Ir、Rh、Pb、Reが挙げられる。金属
の量は、ハロゲン化銀1モル当たり10-9モル〜10-2
モルが好ましく、10-8モル〜10-3モルが特に好まし
い。Of the above-mentioned metals, the preferred metals differ depending on the characteristics of the silver halide grains, but particularly preferred metals include Ir, Rh, Pb and Re. The amount of metal is 10 -9 mol to 10 -2 per mol of silver halide.
Molar is preferable, and 10 -8 mol to 10 -3 mol is particularly preferable.
【0051】これらの金属は、銀塩溶液とハロゲン塩溶
液とを混合攪拌しながらハロゲン化銀粒子を形成する際
に、金属イオンとして水溶液または有機溶剤で溶解させ
た溶液の形で前記混合反応液中に添加することにより、
或いは、ハロゲン塩水溶液中に共存させて、ハロゲン化
銀粒子中に内蔵させることができる。また、ハロゲン化
銀粒子を形成した後に、金属イオンを溶解させた溶液を
添加し、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることもできる。
また、この場合、更に、銀塩溶液とハロゲン塩溶液とを
添加してハロゲン化銀粒子を成長させてもよい。前記の
金属は通常、金属の錯塩、或いは、金属の酸素酸塩、有
機酸塩などの金属化合物の形態で添加される。These metals are used in the form of a solution prepared by dissolving a silver salt solution and a halogen salt solution as a metal ion in an aqueous solution or an organic solvent when the silver halide grains are formed while stirring the mixture. By adding in
Alternatively, they can be incorporated in the silver halide grains by coexisting in an aqueous solution of a halogen salt. Alternatively, after the silver halide grains are formed, a solution in which metal ions are dissolved can be added and incorporated into the silver halide grains.
Further, in this case, a silver halide solution and a halogen salt solution may be further added to grow silver halide grains. The metal is usually added in the form of a metal complex salt or a metal compound such as a metal oxyacid salt or an organic acid salt.
【0052】これらの金属は、ハロゲン化銀粒子中のど
の位置に内蔵させてもよく、ハロゲン化銀粒子中の一部
分に集中させてもよいし、粒子全体にわたって内蔵させ
てもよい。また、2種以上の金属を内蔵させてもよく、
ハロゲン化銀粒子がコア/シェル型粒子の場合は、コア
とシェルに別々の金属を内蔵させることもできる。These metals may be incorporated at any position in the silver halide grain, may be concentrated in a part of the silver halide grain, or may be incorporated throughout the grain. Also, two or more kinds of metals may be incorporated,
When the silver halide grains are core / shell type grains, different metals can be incorporated in the core and the shell.
【0053】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこと
によりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒
子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができる乳剤も好ましく用いることができ
る。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する
乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光
核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよ
うなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by imagewise exposure is used to develop a negative image. An emulsion may be used. Also, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the grain surface is not previously fogged, fog treatment (nucleation treatment) is performed after image exposure, and then surface development is performed, or fog treatment is performed after image exposure. However, an emulsion that can directly obtain a positive image by performing surface development can also be preferably used. The emulsion containing an internal latent image type silver halide emulsion grain is a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside a silver halide crystal grain and forming a latent image inside the grain upon exposure. Refers to the contained emulsion.
【0054】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。The fog treatment may be performed by exposing the entire surface, chemically using a fog agent, a strong developing solution, or heat treatment.
【0055】全面露光は、画像露光した感光材料を現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させ
た後、全面的に均一露光することによって行われる。こ
こで使用する光源としては、上記感光材料の感光波長領
域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は、感光材料、現像処理条件、使用する光源の種
類等により、最終的に最良のポジ画像が得られるよう広
範囲に変えることができる。又、該全面露光の露光量
は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲の
露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露光
量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が低
下する傾向がある。The whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photosensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light may be applied for a short time, or weak light may be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied over a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a predetermined range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.
【0056】ハロゲン化銀粒子の組成としては、任意の
ハロゲン化銀でよく、例えば、臭化銀、塩化銀、塩臭化
銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等である。The composition of the silver halide grains may be any silver halide, for example, silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide, etc. Is.
【0057】また、本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒
径は、特に制限はないが、0.2μm以上2.0μm以
下であることが好ましい。ここでいう粒径とは、球状の
ハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微
鏡で1万倍〜5万倍に拡大して撮影し、そのプリント上
の粒子直径又は投影時の面積を実測することによって得
ることができ、平均粒径は、無差別に1000個以上の
粒子の粒径の平均を求めることによって得ることができ
る。The average grain size of the silver halide grains of the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.2 μm or more and 2.0 μm or less. The term "particle size" as used herein means the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by enlarging the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection. Indiscriminately, the average particle size of 1000 or more particles can be obtained.
【0058】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。粒径の分布は、粒
径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径或いは
晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖の揃
った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。The silver halide grains used in the present invention have a cubic shape, an octahedron shape, a tetrahedral shape composed of a mixture of (100) planes and (111) planes, a shape having a (110) plane, a spherical shape, a tabular shape or the like. It may be either. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion with uniform grain size and crystal habit, or an emulsion with no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion with uniform grain size and crystal habit. Is preferred.
【0059】本発明において単分散性ハロゲン化銀乳剤
とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含
まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量の
60%以上であるものを言い、好ましくは70%以上で
あるもの、更に好ましくは80%以上である。ここに、
平均粒径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとr
i3との積ni×ri3が最大となる時の粒径riと定義
する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)。In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion means that the mass of silver halide contained in the grain size range of ± 20% around the average grain size rm is 60% or more of the total mass of silver halide grains. Which is preferably 70% or more, more preferably 80% or more. here,
The average particle size rm is the frequency ni and r of particles having the particle size ri.
product ni × ri 3 and i 3 is defined as the particle size ri when the maximum (three significant figures, the minimum digit is ON 4 discard 5).
【0060】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
(粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ
(%)
により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。Particularly preferred highly monodisperse emulsions are those in which the breadth of distribution defined by (grain size standard deviation / mean grain diameter) × 100 = breadth of distribution (%) is 20% or less.
Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.
【0061】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号、同58−49938号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭60−122935号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。The monodisperse emulsion was prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains to obtain a pAg solution.
And by the double jet method under the control of pH. In determining the addition rate, reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938. As a method for obtaining a more highly monodisperse emulsion, a growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.
【0062】又、単分散乳剤を2種以上同一の感色性層
に添加することも好ましい。本発明の感光材料に用いる
ことのできるカブリ剤の技術としては特開平6−952
83号18頁右欄39行〜19頁左欄41行に記載の技
術を使用することが好ましい。It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer. As the technology of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention, JP-A-6-952 is known.
It is preferred to use the technique described in No. 83, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41.
【0063】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。例えば米国特許第2,592,250号に記載さ
れるコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許第
3,206,316号、同3,317,322号及び同
3,367,778号に記載される内部化学増感された
ハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許
第3,271,157号及び同3,447,927号に
記載される多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀
粒子を有する乳剤、米国特許第3,761,276号に
記載されるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子
表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、特開昭50
−8524号、同50−38525号及び同53−24
08号等に記載される積層構造を有する粒子から成るハ
ロゲン化銀乳剤、その他、特開昭52−156614号
及び同55−127549号に記載されるハロゲン化銀
乳剤などである。The internal latent image type silver halide emulsion preferably used in the present invention includes those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat. No. 2,592,250 and U.S. Pat. Nos. 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778 are described. Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains, silver halide containing polyvalent metal ions described in US Pat. Nos. 3,271,157 and 3,447,927. Emulsions having grains, silver halide emulsions in which the grain surfaces of the silver halide grains containing the dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276 are weakly chemically sensitized.
-8524, 50-38525 and 53-24.
No. 08, etc., and silver halide emulsions composed of grains having a laminated structure, and the silver halide emulsions described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549.
【0064】本発明における感光材料には、メルカプト
基を有する含窒素複素環化合物を含有させることが好ま
しい。好ましい化合物としては、特開平6−95283
号19頁右欄20行〜49行に記載の一般式〔XI〕、特
に好ましくは同号公報20頁左欄5行〜20頁右欄2行
に記載の一般式〔XII〕〜〔XIV〕である。なお、化合物
の具体例としては、例えば特開昭64−73338号1
1〜15頁に記載される化合物(1)〜(39)を挙げ
ることができる。The light-sensitive material of the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. As a preferable compound, JP-A-6-95283 is known.
General formula [XI] described on page 19, right column, lines 20 to 49, particularly preferably general formula [XII] to [XIV] described on page 20, left column, line 5 to page 20, right column, line 2 Is. Specific examples of the compound include, for example, JP-A-64-73338, 1
The compounds (1) to (39) described on pages 1 to 15 can be mentioned.
【0065】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。The above-mentioned mercapto compound may be added in an appropriate amount depending on the kind of compound used and the layer to be added. Generally, when added to the silver halide emulsion layer, it is 10 − per mol of silver halide. The amount is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.
【0066】本発明のカラー感光材料においてイエロー
画像形成性、マゼンタ画像形成性及びシアン画像形成性
ハロゲン化銀乳剤層を有していることが好ましく、この
場合、それぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する
ハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記イエロー、マゼ
ンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も1層中に、前記イエロー、マゼンタ、シアン画像形成
性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれぞれ互いに異な
る分光感度波長領域を有する乳剤の何れとも共通部分を
有する分光感度を有するハロゲン化銀乳剤が含有されて
いてもよい。The color light-sensitive material of the present invention preferably has a silver halide emulsion layer capable of forming a yellow image, forming a magenta image and forming a cyan image. In this case, each has a spectral sensitivity wavelength region different from each other. A silver halide emulsion and at least one of the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsion layers contained in the yellow, magenta, and cyan image-forming silver halide emulsion layers, respectively. A silver halide emulsion having a spectral sensitivity having a common part with any of emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions may be contained.
【0067】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ(Research Disclosure、以下R
Dと略す)15162号及び17643号を参照するこ
とができる。The silver halide emulsion can be optically sensitized with a commonly used sensitizing dye. The combined use of sensitizing dyes used for supersensitization such as internal latent image type silver halide emulsions and negative type silver halide emulsions is also useful for the silver halide emulsions of the present invention. Regarding sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter R)
15162 and 17643.
【0068】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては、特開平6−95283号7頁右欄記載
の一般式〔M−1〕で示される化合物が、発色色素の分
光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合物例として
は、同号8〜11頁に記載の化合物M−1〜M−19を
挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公
開特許0,273,712号6〜21頁に記載されてい
る化合物M−1〜M−61及び同0,235,913号
36〜92頁に記載されている化合物1〜223の中の
上述の具体例以外のものがある。As the magenta coupler used in the light-sensitive material of the present invention, a compound represented by the general formula [M-1] described in JP-A-6-95283, page 7, right column is preferable because of its spectral absorption property of a color forming dye. . Examples of preferable compounds include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same item. As other specific examples, compounds M-1 to M-61 described in European Patent Publication No. 0,273,712, pages 6 to 21 and Nos. 0,235,913, pages 36 to 92 are described. There are compounds other than the above specific examples among the compounds 1 to 223.
【0069】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 3 per mol of silver halide.
It can be used in the range of −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0070】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560n
mであることが好ましく、又、λL0.2は、580〜6
35nmであることが好ましい。Λmax of the spectral absorption of the magenta image formed in the light-sensitive material according to the present invention is 530 to 560 n.
m is preferable, and λL 0.2 is 580 to 6
It is preferably 35 nm.
【0071】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλL
0.2及びλmaxは次の方法で測定される値である。Here, λL of the spectral absorption of the magenta image
0.2 and λmax are values measured by the following method.
【0072】(λL0.2及びλmaxの測定方法)感光
材料にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料を、シ
アン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で
均一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小
限の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィルター
を通して白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度
計に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板で
ゼロ補正して500〜700nmの分光吸収を測定した
時の吸光度の最大値が1.0となるようにNDフィルタ
ーの濃度を調節して、マゼンタ画像を作製する。マゼン
タカプラー、又、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、
NDフィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼン
タ画像を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が
得られるようにNDフィルターの濃度を調節する。λL
0.2とは、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上におい
て、最大吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、吸光
度が0.2を示す波長をいう。(Method of measuring λL 0.2 and λmax) When a positive type emulsion is used as a light-sensitive material, the color light-sensitive material is uniformly exposed to a minimum amount of red light which gives a minimum density of a cyan image, and yellow. After uniformly exposing with the minimum amount of blue light that gives the lowest density of the image, applying white light through an ND filter, and then developing it, attach an integrating sphere to the spectrophotometer, and use a standard white plate of magnesium oxide. Then, the density of the ND filter is adjusted so that the maximum value of the absorbance when the spectral absorption at 500 to 700 nm is measured by zero-correction is adjusted to produce a magenta image. When using a magenta coupler or a negative emulsion for the light-sensitive material,
The density of the ND filter is adjusted so that the maximum absorbance similar to that of the above-mentioned positive is obtained when a magenta image is formed by developing by applying green light through the ND filter. λL
0.2 means a wavelength longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 on the spectral absorbance curve of this magenta image and at which the absorbance is 0.2.
【0073】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのpKaの差
は2以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
6−95283号12頁右欄に記載の一般式〔Y−I
a〕で表されるカプラーである。該一般式〔Y−Ia〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式
〔M−1〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる
場合、組み合わせる〔M−1〕で表されるカプラーのp
Kaより3以上低くないpKa値を有するイエローカプ
ラーである。The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2, more preferably 1.5.
Within. This preferred yellow coupler is represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 12, right column.
a] is a coupler. The general formula [Y-Ia]
Particularly preferred among the couplers represented by the formula (b) are p of the coupler represented by the formula (M-1) when combined with the magenta coupler represented by the general formula (M-1).
It is a yellow coupler having a pKa value not lower than 3 by Ka.
【0074】前記イエローカプラーとして具体的な化合
物例は、特開平6−95283号12〜13頁に記載の
Y−1及びY−2の他、特開平2−139542号13
〜17頁に記載の(Y−1)〜(Y−58)を好ましく
使用することができるが、勿論これらに限定されない。Specific examples of the yellow coupler include Y-1 and Y-2 described on pages 12 to 13 of JP-A-6-95283, and JP-A-2-139542-13.
(Y-1) to (Y-58) described on pages 17 to 17 can be preferably used, but are not limited thereto.
【0075】シアン画像形成層中に含有されるシアンカ
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系又
はイミダゾール系カプラーを用いることができる。例え
ば、アルキル基、アシルアミノ基或いはウレイド基など
を置換したフェノール系カプラー、5−アミノナフトー
ル骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基と
して酸素原子を導入した2等量型ナフトール系カプラー
などが代表的である。このうち好ましい化合物として
は、特開平6−95283号13頁に記載の一般式〔C
−I〕、〔C−II〕が挙げられる。As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. For example, a phenol-based coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol-based coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, and a 2-equivalent naphthol-based coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group are typical. Is. Among them, preferred compounds include the general formula [C described in JP-A-6-95283, page 13
-I] and [C-II] are mentioned.
【0076】シアンカプラーは、通常、ハロゲン化銀1
モル当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×1
0-2モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができ
る。Cyan couplers are usually silver halide 1
1 × 10 −3 mol to 1 mol per mol, preferably 1 × 1
It can be used in the range of 0 -2 mol to 8 x 10 -1 mol.
【0077】イエロー画像形成層中に含有されるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラー等を好ましく用いることができる。該イエローカ
プラーの具体例としては、例えば特開平3−24134
5号5〜9頁に記載のY−I−1〜Y−I−55で示さ
れる化合物、又は特開平3−209466号11〜14
頁に記載のY−1〜Y−30で示される化合物も好まし
く使用できる。更に、特開平6−95283号21頁に
記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等も挙げる
ことができる。As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide type couplers can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include, for example, JP-A-3-24134.
Compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55 described in Nos. 5 to 5-9, or JP-A-3-209466, 11 to 14
The compounds represented by Y-1 to Y-30 on page are also preferably used. Further, couplers represented by the general formula [Y-I] described on page 21 of JP-A-6-95283 can also be mentioned.
【0078】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは425nm以上であることが
好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好ま
しい。In the present invention, λmax of the spectral absorption of the yellow image formed is preferably 425 nm or more , and λL 0.2 is preferably 515 nm or less.
【0079】イエロー色画像の分光吸収のλL0.2と
は、特開平6−95283号21頁右欄1〜24行に記
載の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の長
波側の不要吸収の大きさを表す分光吸収特性である。The spectral absorption λL 0.2 of a yellow color image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24, and unnecessary absorption on the long wave side of a yellow dye image. Is a spectral absorption characteristic representing the size of.
【0080】イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×10-1
モルの範囲で用いることができる。The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer at 1 × 10 −3 per mol of silver halide.
Mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol to 8 × 10 -1
It can be used in the molar range.
【0081】上記マゼンタ、シアン及びイエロー色画像
の分光吸収特性を調整するために、色調調整作用を有す
る化合物を添加することが好ましい。このための化合物
としては、特開平6−95283号22頁に記載の一般
式〔HBS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物
が好ましく、より好ましくは同公報22頁に記載の一般
式〔HBS−II〕で示される化合物である。In order to adjust the spectral absorption characteristics of the magenta, cyan and yellow color images, it is preferable to add a compound having a color tone adjusting action. As the compound for this purpose, compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described on page 22 of JP-A-6-95283 are preferable, and more preferably the general formulas described on page 22 of the same publication. It is a compound represented by [HBS-II].
【0082】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布される
が、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。The yellow, magenta and cyan image forming layers in the photographic material of the present invention are laminated and coated on a support, but the order from the support may be any order. One preferred embodiment is, for example, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer, and a yellow image forming layer from the side closer to the support. In addition to this, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer and the like can be arranged as necessary.
【0083】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平2−66541号3頁に
記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平3−174150号に記載の一般式VIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号に記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開
昭62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平1−196049号に記載の一般式
I′で示される化合物及び特開平5−11417号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by formulas I and II described in JP-A-2-66541, page 3, and general formula VIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by JP-A-64-9044
No. 5, an amine compound represented by the general formula A, general formulas XII, XIII, XIV described in JP-A-62-182741.
The metal complex represented by XV is particularly preferable for the magenta dye. Further, the compound represented by the general formula I ′ described in JP-A-1-196049 and the compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferable for yellow and cyan dyes.
【0084】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。When the oil-in-water type emulsion dispersion method is used to add a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling point organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, if necessary. A low boiling point and / or a water-soluble organic solvent is also used in combination to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution.
【0085】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。As the dispersing means, a stirrer, homogenizer, colloid mill, flow jet mixer, ultrasonic disperser or the like can be used. A step of removing the low boiling point organic solvent may be added after or at the same time as the dispersion.
【0086】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−i−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘
電率としては3.5〜7.0であることが好ましい。勿
論、2種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。As the high boiling point organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like, phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl can be used. Phosphate esters such as phosphate and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Of course, two or more high boiling point organic solvents can be used together.
【0087】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平6−95283号22頁に記載の一般式〔H
BS−I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であ
り、特に好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−
95を挙げることができる。Compounds particularly preferable as the high boiling point organic solvent are those represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, page 22.
BS-I] and [HBS-II], and particularly preferably [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124.
No. 568, compounds I-1 to II- described on pages 53 to 68
95 can be mentioned.
【0088】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜3
0の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭64−26854号に記
載のA−1〜A−11が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に10時間以内が好ましく、3時間以内、20分
以内がより好ましい。Compounds preferable as a surfactant used for dispersing the photographic additives used in the light-sensitive material and adjusting the surface tension during coating have 8 to 3 carbon atoms in one molecule.
Examples thereof include those having a hydrophobic group of 0 and a sulfo group or a salt thereof. Specific examples thereof include A-1 to A-11 described in JP-A No. 64-26854. Further, a surfactant having a fluorine atom substituted in the alkyl group is also preferably used.
These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion. However, it is preferable that the time from dispersion to addition to the coating solution and the time from addition to the coating solution to coating are shorter. Well, both are preferably within 10 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.
【0089】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平4−133056号に記載の一般式IIで示される化合
物であり、同公報13〜14頁に記載の化合物II−1〜
II−14及び17頁に記載の化合物1が挙げられる。In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized product of a developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or to a silver halide emulsion layer to fog. Is preferably improved. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably 2,
It is a dialkyl hydroquinone such as 5-di-t-octyl hydroquinone. Particularly preferred compounds are the compounds represented by the general formula II described in JP-A No. 4-133056, and the compounds II-1 to 1-1 described on pages 13 to 14 of the publication.
II-1 and the compound 1 described in the page 17 are mentioned.
【0090】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平1−250944号に記載の一般式III
−3で示される化合物、特開昭64−66646号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。It is also preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or improve the light resistance of the dye image. Benzotriazoles are mentioned as preferable ultraviolet absorbers, and particularly preferable compounds are those represented by the general formula III described in JP-A-1-250944.
-3, a compound represented by formula III described in JP-A-64-66646, and JP-A-63-187.
UV-1L to UV-27L described in No. 240, JP-A No. 4-4
Examples thereof include compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.
【0091】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because the white background is improved. Typical examples of oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described on pages (8) to (9) of JP-A-2-842.
【0092】本発明に用いられるゼラチンの硬膜剤とし
ては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬
膜剤を単独又は併用して使用することが好ましい。特開
昭61−249054号、同61−245153号等に
記載の化合物を使用することが好ましい。又、写真性能
や画像保存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、
コロイド層中に特開平3−157646号に記載のよう
な防腐剤及び抗黴剤を添加することが好ましい。As the gelatin hardener used in the present invention, it is preferable to use a vinyl sulfone type hardener or a chlorotriazine type hardener alone or in combination. It is preferable to use the compounds described in JP-A-61-249054 and JP-A-61-245153. Also, to prevent the growth of mold and bacteria that adversely affect photographic performance and image storability,
It is preferable to add an antiseptic agent and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer.
【0093】また、鮮鋭性を向上させるために、非感光
性中に白色顔料を含有させてもよい。添加量としては、
0.3g/m2以上であることが好ましく、更に好まし
くは、0.8g/m2以上である。Further, in order to improve the sharpness, a white pigment may be contained in the non-photosensitive material. As the addition amount,
It is preferably 0.3 g / m 2 or more, and more preferably 0.8 g / m 2 or more.
【0094】白色顔料としては、無機及び/又は有機の
白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔
料であり、その様なものとしては、硫酸バリウム等のア
ルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土
金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸
カルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、
酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。As the white pigment, inorganic and / or organic white pigments can be used, and preferably inorganic white pigments. Examples of such white pigments include alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate and carbonates. Carbonate of alkaline earth metal such as calcium, fine powder silicic acid, silica of synthetic silicate, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide,
Examples thereof include zinc oxide, talc and clay.
【0095】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル
型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。Of these, preferably barium sulfate,
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be rutile type or anatase type, and the one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina oxide or hydrous ferrite is also used.
【0096】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁に記載の一般式〔AO−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を挙
げることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は0.001g/m2〜0.50g/m2が好ましく、よ
り好ましくは0.005g/m2〜0.20g/m2であ
る。化合物は単独で用いてもよく、2種以上を併用して
もよい。更に、炭素数5以上のキノン誘導体を〔AO−
II〕の化合物と併用することもできる。しかし、これら
何れの場合でも、その使用量は全体として0.001g
/m2〜0.50g/m2の範囲にあることが好ましい。It is preferable to add a compound for adjusting the gradation of the foot to the light-sensitive material. Preferred compounds include
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-95283, page 17, the general formula [AO-
The compound represented by II] is preferable. Specific examples of compounds include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the same publication. The addition amount of the compound of this [AO-II] is preferably 0.001g / m 2 ~0.50g / m 2 , more preferably 0.005g / m 2 ~0.20g / m 2 . The compounds may be used alone or in combination of two or more kinds. Furthermore, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms is
It can also be used in combination with the compound of II]. However, in any of these cases, the total amount used is 0.001 g.
/ M 2 to 0.50 g / m 2 is preferable.
【0097】本発明の感光材料及び/又は処理液中に蛍
光増白剤を含有させることが、白地性を改良する上で好
ましい。It is preferable to add a fluorescent whitening agent to the light-sensitive material and / or processing solution of the present invention in order to improve the whiteness.
【0098】本発明に用いられるバインダーとしては、
好ましくはゼラチンが用いられる。ハロゲン化銀乳剤層
を有する側の総バインダー量の絶対値としては、特に制
限はないが、3g/m2以上11g/m2以下が好まし
い。As the binder used in the present invention,
Gelatin is preferably used. The absolute value of the total binder amount on the side having the silver halide emulsion layer is not particularly limited, 3 g / m 2 or more 11g / m 2 or less.
【0099】バインダーがゼラチンの場合、ゼラチン量
は、パギー法に記載された水分の測定法で11.0%の
水分を含有したゼラチンの質量に換算して求められる。When the binder is gelatin, the amount of gelatin can be determined by converting it to the mass of gelatin containing 11.0% of water by the water content measuring method described in the Paggy method.
【0100】本発明に用いられるゼラチンとしては、ゼ
ラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽出液に過
酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対し過酸化
水素処理を施したものから抽出したり、着色のない原骨
から製造されたオセインを用いることで、透過率を向上
したゼラチンが好ましい。ゼラチンはアルカリ処理オセ
インゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性
ゼラチンの何れでもよいが、特にアルカリ処理オセイン
ゼラチンが好ましい。The gelatin used in the present invention may be one obtained by subjecting a gelatin extract to hydrogen peroxide treatment to remove the coloring component of gelatin, or extracting from the one obtained by subjecting ossein as a raw material to hydrogen peroxide treatment. Gelatin having improved transmittance by using ossein manufactured from uncolored raw bone is preferable. The gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative and modified gelatin, but alkali-treated ossein gelatin is particularly preferable.
【0101】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで透過率を測定した時に、7
0%以上であることが好ましい。The transmittance of gelatin was 7% when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured with a spectrophotometer at 420 nm.
It is preferably 0% or more.
【0102】ゼラチンのゼリー強度(パギー法による)
は、好ましくは250以上であり、特に好ましくは27
0以上である。Jelly strength of gelatin (by Paggy method)
Is preferably 250 or more, particularly preferably 27
It is 0 or more.
【0103】本発明において反射支持体は、紙を基本と
し、基紙の両面に樹脂層を有している支持体が好まし
い。In the present invention, the reflective support is preferably a support based on paper and having resin layers on both sides of the base paper.
【0104】紙支持体の基紙は一般的に写真印画紙に用
いられている原料から選択できる。例えば天然パルプ、
合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の他、各
種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般には、針
葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉樹パル
プの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広く用い
ることができる。The base paper of the paper support can be selected from the raw materials generally used for photographic printing paper. Natural pulp,
In addition to synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, various kinds of papermaking materials can be used. Generally, a natural pulp mainly composed of a softwood pulp, a hardwood pulp, a mixed pulp of a softwood pulp and a hardwood pulp, etc. can be widely used.
【0105】更に、該支持体中には一般に製紙で用いら
れるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。Further, the support may be blended with additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye, which are generally used in papermaking, and a surface size. An agent, a surface-strengthening agent, an antistatic agent, etc. may be appropriately applied to the surface.
【0106】基紙をラミネートする樹脂は、エチレン、
α−オレフィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合
体、前記オレフィンの少なくとも2種の共重合体又はこ
れら各種重合体の少なくとも2種の混合物等から選択す
ることができる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの
混合物である。The resin for laminating the base paper is ethylene,
It can be selected from α-olefins, for example, homopolymers such as polypropylene, copolymers of at least two kinds of the above olefins, and mixtures of at least two kinds of these various polymers. Particularly preferred polyolefin resin is
It is low density polyethylene, high density polyethylene or a mixture thereof.
【0107】紙支持体にラミネートされるポリオレフィ
ン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は
20,000〜200,000の範囲のものが用いられ
る。The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the paper support is not particularly limited, but normally one in the range of 20,000 to 200,000 is used.
【0108】紙支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオ
レフィン樹脂被覆層は、好ましくは10μm〜40μm
である。The polyolefin resin coating layer on the side of the paper support on which the photographic emulsion is coated is preferably 10 μm to 40 μm.
Is.
【0109】反射支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の
反射側)をラミネートするために用いられるポリオレフ
ィンは、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレ
ンの混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そして
この層は、一般にマット化加工されることが多い。The polyolefin used for laminating the back surface side (the reflection side of the surface on which the emulsion layer is provided) of the reflective support is usually a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene, which is itself melt-laminated. And this layer is often matted.
【0110】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性を高め
るために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きくし
たり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする等
の手段が用いられる。When forming a laminate on the front and back of the support,
In general, in order to improve the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, a means such as slightly increasing the density of the resin layer on the front side than the back side or increasing the laminating amount on the back side than the front side is used.
【0111】又、一般に、紙支持体の表裏両面のラミネ
ートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押
出コーティング法により形成できる。又、支持体の表面
或いは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎
処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層表
面上に写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコー
ト層、或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電
防止性を向上するためのバックコート層を設けることが
好ましい。Further, in general, the front and back surfaces of the paper support can be laminated by forming the polyolefin resin composition on the support by a melt extrusion coating method. In addition, it is preferable to perform corona discharge treatment, flame treatment, etc. on the surface of the support or on both the front and back surfaces as necessary. Further, it is preferable to provide a subcoat layer for improving the adhesiveness with the photographic emulsion on the surface of the surface laminate layer, or a backcoat layer for improving the printability and antistatic property on the back laminate layer.
【0112】支持体表面(乳剤層を設ける面)のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
13質量%〜20質量%、更に好ましくは15質量%〜
20質量%の白色顔料が分散混合される。該白色顔料と
しては、無機及び/又は有機の白色顔料を用いることが
でき、好ましくは無機の白色顔料であり、その様なもの
としては、硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、
炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪
酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミ
ナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、
クレイ等が挙げられる。The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) is preferably 13% by mass to 20% by mass, more preferably 15% by mass.
20% by weight of white pigment is dispersed and mixed. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, preferably an inorganic white pigment, and examples thereof include an alkaline earth metal sulfate such as barium sulfate,
Alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, synthetic silicate silicas, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide, zinc oxide, talc,
Examples include clay.
【0113】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル
型でもアナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アル
ミナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したも
のも使用される。Of these, preferably barium sulfate,
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide. The titanium oxide may be rutile type or anatase type, and the one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina oxide or hydrous ferrite is also used.
【0114】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。In addition, it is preferable to add an antioxidant, a colored pigment for improving whiteness, and a fluorescent whitening agent.
【0115】紙支持体の表面の形状は、平滑であっても
よいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印刷
物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するのが
好ましい。例えば、JIS B 0601−1976に
規定される平均表面粗さSRaが0.30μm〜3.0
μmである白色支持体を使用するのが好ましい。The shape of the surface of the paper support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflection support having a gloss close to that of a printed matter. For example, the average surface roughness SRa specified in JIS B 0601-1976 is 0.30 μm to 3.0.
Preference is given to using a white support which is μm.
【0116】本発明において、感光材料は露光後、現像
処理される。現像液中に添加される現像剤としては、通
常のハロゲン化銀現像剤、例えば、ハイドロキノンの如
きポリヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3
−ピラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダ
クトン類、フェニレンジアミン類等、或いはその混合物
である。In the present invention, the light-sensitive material is developed after exposure. Examples of the developer added to the developer include conventional silver halide developers such as polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, and 3
-Pyrazolidones, ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines, etc. or mixtures thereof.
【0117】具体的にはハイドロキノン、アミノフェノ
ール、N−メチルアミノフェノール、1−フェニル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3
−ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒド
ロキシメチル−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、
N,N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、ジエチル
アミノ−o−トルイジン、4−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−N−
エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−
アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(γ−ヒドロキ
シプロピル)アニリン等が挙げられる。Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3
-Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3
-Pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid,
N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N
-Ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-
Ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-
Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like can be mentioned.
【0118】本発明の現像液には、現像主薬に加えて、
既知の現像液成分化合物を添加することができる。通
常、pH緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオン、
臭化物イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、
保恒剤、キレート剤などが用いられる。The developer of the present invention contains, in addition to the developing agent,
Known developer component compounds can be added. Usually, an alkaline agent having a pH buffering action, chloride ion,
Development inhibitors such as bromide ion and benzotriazoles,
Preservatives, chelating agents and the like are used.
【0119】本発明のハロゲン化銀感光材料は、現像
後、漂白処理及び定着処理が施される。漂白処理は定着
処理と同時に行ってもよい。定着処理の後は、水洗処理
又は安定化処理が行われる。The silver halide light-sensitive material of the present invention is subjected to bleaching treatment and fixing treatment after development. The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process. After the fixing process, a washing process or a stabilizing process is performed.
【0120】本発明のハロゲン化銀感光材料の現像処理
に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置されたロ
ーラーに感光材料をはさんで搬送するローラートランス
ポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固定して
搬送するエンドレスベルト方式であってもよい。The development processing apparatus used for the development processing of the silver halide light-sensitive material of the present invention may be a roller transport type in which the light-sensitive material is sandwiched between the rollers arranged in the processing tank, but it is not exposed to the belt. An endless belt system in which the material is fixed and conveyed may be used.
【0121】本発明の感光材料には、更に公知の写真用
添加剤を使用することができる。この公知の写真用添加
剤としては、例えばRD17643,23頁III項〜2
9頁XXI項及びRD18716,648〜651頁に記
載の化合物が挙げられる。Further, known photographic additives can be used in the light-sensitive material of the present invention. Examples of the known photographic additives include RD17643, page 23, item III to 2
The compounds described on page 9, section XXI and RD18716, pages 648 to 651 are mentioned.
【0122】[0122]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0123】実施例1
(乳剤EM−P1の調製)オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とを、コ
ントロールダブルジェット法で同時に添加して粒径0.
35μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを
制御した。Example 1 (Preparation of Emulsion EM-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) and an aqueous solution containing the same at a particle size of 0.
A 35 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【0124】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径0.48μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。To the obtained core emulsion, an aqueous solution further containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 45: 55) were simultaneously added by the control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.48 μm.
At that time, pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【0125】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P1を得た。乳剤EM−P1の分布
の広さは8%であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The breadth of distribution of emulsion EM-P1 was 8%.
【0126】(乳剤EM−P2の調製)オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.23μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。(Preparation of Emulsion EM-P2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). And an aqueous solution containing a) were simultaneously added by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.23 μm. At that time, p so that a cubic shape is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.
【0127】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム(モル比でKBr:NaCl=45:55)を含む水
溶液とを、コントロールダブルジェット法で同時に添加
して平均粒径0.32μmとなる迄シェルを形成した。
その際、粒子形状として立方体が得られるようにpH及
びpAgを制御した。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 45: 55) were simultaneously added to the obtained core emulsion by a control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.32 μm.
At that time, pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【0128】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P2を得た。乳剤EM−P2の分布
の広さは8%であった。After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The breadth of distribution of emulsion EM-P2 was 8%.
【0129】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P1に増感色素BS−1を銀1モル当たり150m
g添加して色増感した後、安定剤ST−1(4−ヒドロ
キシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデ
ン)を銀1モル当たり100mg添加して青感性乳剤E
M−B1を作製した。(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
Sensitizing dye BS-1 is added to M-P1 at a rate of 150 m
After sensitizing by adding g, a stabilizer ST-1 (4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene) was added in an amount of 100 mg per mol of silver to produce a blue-sensitive emulsion E.
M-B1 was produced.
【0130】(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P1に増感色素GS−1を銀1モル当たり90mg
添加して色増感した後、安定剤ST−1を銀1モル当た
り120mg添加して緑感性乳剤EM−G1を作製し
た。(Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
Sensitizing dye GS-1 is added to M-P1 at 90 mg per mol of silver.
After the addition and color sensitization, 120 mg of stabilizer ST-1 was added per 1 mol of silver to prepare a green-sensitive emulsion EM-G1.
【0131】(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P2に増感色素RS−1及びRS−2を銀1モル当
たりそれぞれ40mg添加して色増感した後、安定剤S
T−1を銀モル当たり100mg添加して赤感性乳剤E
M−R1を作製した。(Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
After 40 mg each of sensitizing dyes RS-1 and RS-2 was added to M-P2 per mol of silver, color sensitization was performed, and then stabilizer S was added.
Red-sensitive emulsion E was prepared by adding 100 mg of T-1 per mol of silver.
M-R1 was produced.
【0132】(赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳
剤EM−P2に増感色素IRS−1及びIRS−2を銀
1モル当たりそれぞれ8mg添加して色増感した後、安
定剤ST−1を銀1モル当たり200mg添加して赤外
感光性乳剤EM−IR1を作製した。(Preparation of Infrared-sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion EM-P2 was sensitized by adding 8 mg each of sensitizing dyes IRS-1 and IRS-2 per 1 mol of silver, and then stabilizing ST- 200 mg per 1 mol of silver was added to prepare an infrared-sensitive emulsion EM-IR1.
【0133】各乳剤調製時に用いた添加剤の構造を示
す。The structures of the additives used in the preparation of each emulsion are shown below.
【0134】[0134]
【化10】 [Chemical 10]
【0135】[0135]
【化11】 [Chemical 11]
【0136】〈多層カラー感光材料試料の作製〉片面に
高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナターゼ型酸
化チタンを15質量%の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートした、平方米当たりの質量が11
5gの紙パルプ反射支持体上に、上記EM−B1、EM
−G1、EM−R1及びEM−IR1の各乳剤を用い、
下記構成の各層を酸化チタンを含有するポリエチレン層
の側に塗設し、更に裏面側にはゼラチン7.2g/
m2、シリカマット剤0.65g/m2を塗設した感光材
料試料11を作製した。尚、硬膜剤としてH−1、H−
2を添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては、界面
活性剤SU−1、SU−2、SU−3を添加した。<Preparation of Multi-Layer Color Photosensitive Material Sample> High density polyethylene was laminated on one side and molten polyethylene containing anatase type titanium oxide dispersed in a content of 15% by mass was laminated on the other side. Mass is 11
On 5 g of paper pulp reflective support, above EM-B1, EM
-G1, EM-R1 and EM-IR1 emulsions were used,
Each layer having the following constitution was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and further 7.2 g of gelatin /
A light-sensitive material sample 11 coated with m 2 and a silica matting agent of 0.65 g / m 2 was prepared. In addition, as a hardener, H-1, H-
2 was added. Surfactants SU-1, SU-2, and SU-3 were added as coating aids and dispersing aids.
【0137】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム
SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステル・ナトリウ
ム
SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム
H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−s−トリ
アジン・ナトリウム
H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン
各層の化合物の塗布付量はg/m2で表した。SU-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,4)
5,5-Octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine sodium H-2: tetrakis (vinyl) The coating amount of the compound of each layer of sulfonylmethyl) methane was expressed in g / m 2 .
【0138】 第12層(紫外線吸収層) 塗布付量(g/m2) ゼラチン 1.20 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第11層(マゼンタ画像形成層) ゼラチン 1.12 青感性塩臭化銀乳剤(EM−B1) 0.27 マゼンタカプラー(M−1) 0.34 イエローカプラー(Y−3) 0.085 抑制剤(ST−1) 0.004 抑制剤(ST−2、ST−3、ST−4) 各0.00010 ステイン防止剤(HQ−1) 0.045 高沸点有機溶媒(HBS−1) 0.38 第10層(中間層) ゼラチン 0.40 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(HBS−2) 0.005 第9層(イエローコロイド銀層) ゼラチン 0.08 イエローコロイド銀層 0.09 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.005 ポリビニルピロリドン 0.004 第8層(中間層) ゼラチン 0.04 ステイン防止剤(HQ−2) 0.02 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(HBS−2) 0.005 第7層(黒色画像形成層) ゼラチン 1.45 緑感性塩臭化銀乳剤(EM−G1) 0.50 イエローカプラー(Y−1) 0.51 マゼンタカプラー(M−1) 0.11 シアンカプラー(C−1) 0.28 ステイン防止剤(HQ−1) 0.06 高沸点有機溶媒(HBS−3) 0.31 高沸点有機溶媒(HBS−4) 0.26 高沸点有機溶媒(HBS−5) 0.26 抑制剤(ST−1) 0.004 抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) 各0.00015 第6層(中間層) ゼラチン 0.50 ステイン防止剤(HQ−2) 0.04 ステイン防止剤(HQ−3) 0.02 高沸点有機溶媒(HBS−2) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.021 第5層(シアン画像形成層) ゼラチン 1.55 赤感性塩臭化銀乳剤(EM−R1) 0.19 シアンカプラー(C−1) 0.44 ステイン防止剤(HQ−1) 0.041 高沸点有機溶媒(HBS−4) 0.58 高沸点有機溶媒(HBS−5) 0.58 抑制剤(ST−1) 0.0012 抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) 各0.00008 第4層(中間層) ゼラチン 0.70 ステイン防止剤(HQ−2) 0.04 ステイン防止剤(HQ−3) 0.02 高沸点有機溶媒(HBS−2) 0.01 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.022 第3層(イエロー画像形成層) ゼラチン 1.20 赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM−IR1) 0.36 イエローカプラー(Y−1) 0.40 イエローカプラー(Y−2) 0.22 ステイン防止剤(HQ−1) 0.06 高沸点有機溶媒(HBS−1) 0.52 抑制剤(ST−1) 0.004 抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) 各0.00012 第2層(中間層) ゼラチン 0.40 ステイン防止剤(HQ−2) 0.01 ステイン防止剤(HQ−3) 0.005 高沸点有機溶媒(HBS−2) 0.003 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.010 蛍光増白剤固体粒子(F−10) 1.40 第1層(ハレーション防止層) ゼラチン 0.60 ラテックス(LA−1) 0.12 黒色コロイド銀 0.05 ポリビニルピロリドン 0.10 酸化チタン 0.20 ハロゲン化銀乳剤の塗布付量は銀に換算して示した。Twelfth Layer (UV Absorbing Layer) Coating Amount (g / m 2 ) Gelatin 1.20 UV Absorbing Agent (UV-1) 0.070 UV Absorbing Agent (UV-2) 0.025 UV Absorbing Agent ( UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 11th layer (magenta image forming layer) Gelatin 1.12. Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-B1) 0.27 Magenta coupler (M-1) 0. 34 Yellow coupler (Y-3) 0.085 Inhibitor (ST-1) 0.004 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.00010 Each stain inhibitor (HQ-1) 0. 045 high boiling organic solvent (HBS-1) 0.38 10th layer (intermediate layer) gelatin 0.40 stain inhibitor (HQ-2) 0.02 stain inhibitor (HQ-3) 0.01 high boiling organic solvent (HBS-2) 0. 05 9th layer (yellow colloidal silver layer) Gelatin 0.08 Yellow colloidal silver layer 0.09 Antistain agent (HQ-2) 0.02 Antistain agent (HQ-3) 0.005 Polyvinylpyrrolidone 0.004 8th Layer (intermediate layer) Gelatin 0.04 Anti-staining agent (HQ-2) 0.02 Anti-staining agent (HQ-3) 0.01 High boiling point organic solvent (HBS-2) 0.005 7th layer (black image formation Layer) Gelatin 1.45 Green-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-G1) 0.50 Yellow coupler (Y-1) 0.51 Magenta coupler (M-1) 0.11 Cyan coupler (C-1) 0. 28 Anti-staining agent (HQ-1) 0.06 High boiling point organic solvent (HBS-3) 0.31 High boiling point organic solvent (HBS-4) 0.26 High boiling point organic solvent (HBS-5) 0.26 Anti-agent (ST-1) 0.004 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.00015 Sixth layer (intermediate layer) Gelatin 0.50 Anti-staining agent (HQ-2) 0. 04 Anti-staining agent (HQ-3) 0.02 High boiling point organic solvent (HBS-2) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.021 Fifth layer (cyan image forming layer) Gelatin 1.55 Red Sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-R1) 0.19 Cyan coupler (C-1) 0.44 Stain inhibitor (HQ-1) 0.041 High boiling organic solvent (HBS-4) 0.58 High boiling organic Solvent (HBS-5) 0.58 Inhibitor (ST-1) 0.0012 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.00008 Fourth layer (intermediate layer) Gelatin 0.70 Stain Inhibitor (HQ-2) 0.04 Stay Inhibitor (HQ-3) 0.02 High boiling point organic solvent (HBS-2) 0.01 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.022 Third layer (yellow image forming layer) Gelatin 1.20 Infrared sensitization Silver chlorobromide emulsion (EM-IR1) 0.36 Yellow coupler (Y-1) 0.40 Yellow coupler (Y-2) 0.22 Stain inhibitor (HQ-1) 0.06 High boiling point organic solvent ( HBS-1) 0.52 Inhibitor (ST-1) 0.004 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.00012 Second layer (intermediate layer) Gelatin 0.40 Stain inhibitor (HQ-2) 0.01 Anti-staining agent (HQ-3) 0.005 High boiling point organic solvent (HBS-2) 0.003 Anti-irradiation dye (AI-3) 0.010 Optical brightener solid particles ( F-10) 1.40 First layer (antihalation layer) Gelatin 0.60 Latex (LA-1) 0.12 Black colloidal silver 0.05 Polyvinylpyrrolidone 0.10 Titanium oxide 0.20 The coating amount of silver halide emulsion is converted to silver. Showed.
【0139】各添加剤の構造は以下に示す通り。
HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン
HQ−2:2,5−ビス〔(1,1−ジメチル−4−ヘ
キシルオキシカルボニル)ブチル〕ハイドロキノン
HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比1:1:2の混合物
ST−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メ
ルカプトテトラゾールST−3:N−ベンジルアデニン
ST−4:2−メルカプトベンゾチアゾール
LA−1:アクリル酸エチルとアクリル酸ナトリウムの
コポリマーThe structure of each additive is shown below. HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-bis [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di A mixture of -sec-dodecylhydroquinone, 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 ST-2: 1- (3- Acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole ST-3: N-benzyladenine ST-4: 2-mercaptobenzothiazole LA-1: Copolymer of ethyl acrylate and sodium acrylate
【0140】[0140]
【化12】 [Chemical 12]
【0141】[0141]
【化13】 [Chemical 13]
【0142】[0142]
【化14】 [Chemical 14]
【0143】[0143]
【化15】 [Chemical 15]
【0144】次に、感光材料試料11に対して、第11
層、第5層、第3層を下記のように変更した以外は感光
材料試料11と同様にして感光材料試料12を作製し
た。Next, for the photosensitive material sample 11, the eleventh
A light-sensitive material sample 12 was prepared in the same manner as the light-sensitive material sample 11 except that the layers, the fifth layer and the third layer were changed as follows.
【0145】
第11層(マゼンタ画像形成層)
ゼラチン 0.92
青感性塩臭化銀乳剤(EM−B1) 0.35
マゼンタカプラー(M−1) 0.22
イエローカプラー(Y−3) 0.05
抑制剤(ST−1) 0.002
抑制剤(ST−2、ST−3、ST−4) 各0.00012
ステイン防止剤(HQ−1) 0.03
高沸点有機溶媒(HBS−1) 0.31
第5層(シアン画像形成層)
ゼラチン 1.35
赤感性塩臭化銀乳剤(EM−R1) 0.28
シアンカプラー(C−1) 0.36
ステイン防止剤(HQ−1) 0.035
高沸点有機溶媒(HBS−4) 0.33
高沸点有機溶媒(HBS−5) 0.33
抑制剤(ST−1) 0.0015
抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) 各0.00010
第3層(イエロー画像形成層)
ゼラチン 1.10
赤外感光性塩臭化銀乳剤(EM−IR1) 0.48
イエローカプラー(Y−1) 0.45
イエローカプラー(Y−2) 0.19
ステイン防止剤(HQ−1) 0.05
高沸点有機溶媒(HBS−1) 0.52
抑制剤(ST−1) 0.006
抑制剤(ST−2,ST−3,ST−4) 各0.00015
また、感光材料試料11に対して、第4層のイラジエー
ション防止染料(AI−1)及び、第2層のイラジエー
ション防止染料(AI−3)を表1の通り塗布量を変更
した以外は感光材料試料11と同様にして感光材料試料
13、14を作製した。Eleventh layer (magenta image forming layer) Gelatin 0.92 Blue-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-B1) 0.35 Magenta coupler (M-1) 0.22 Yellow coupler (Y-3) 0. 05 Inhibitor (ST-1) 0.002 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) Each 0.00012 Stain inhibitor (HQ-1) 0.03 High boiling organic solvent (HBS-1) 0.31 Fifth layer (cyan image forming layer) Gelatin 1.35 Red-sensitive silver chlorobromide emulsion (EM-R1) 0.28 Cyan coupler (C-1) 0.36 Antistaining agent (HQ-1) 0 0.035 High boiling point organic solvent (HBS-4) 0.33 High boiling point organic solvent (HBS-5) 0.33 Inhibitor (ST-1) 0.0015 Inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) ) Each 0.00010 third layer (yellow image) Formation layer) Gelatin 1.10 Infrared photosensitive silver chlorobromide emulsion (EM-IR1) 0.48 Yellow coupler (Y-1) 0.45 Yellow coupler (Y-2) 0.19 Stain inhibitor (HQ- 1) 0.05 high-boiling-point organic solvent (HBS-1) 0.52 inhibitor (ST-1) 0.006 inhibitor (ST-2, ST-3, ST-4) 0.00015 each 0.00015 Photosensitive material sample 11 except that the coating amount of the anti-irradiation dye (AI-1) of the fourth layer and the anti-irradiation dye (AI-3) of the second layer was changed as shown in Table 1 with respect to sample 11. Photosensitive material samples 13 and 14 were prepared in the same manner as in.
【0146】また、感光材料試料12に対して、第4層
のイラジエーション防止染料(AI−1)及び、第2層
のイラジエーション防止染料(AI−3)を表1の通り
塗布量を変更した以外は感光材料試料12と同様にして
感光材料試料15、16を作製した。Further, with respect to the light-sensitive material sample 12, the coating amount of the irradiation preventing dye (AI-1) for the fourth layer and the irradiation preventing dye (AI-3) for the second layer was changed as shown in Table 1. Photosensitive material samples 15 and 16 were prepared in the same manner as the photosensitive material sample 12 except for the above.
【0147】なお、これら感光材料の分光感度が極大と
なる波長は、イエロー画像形成層中の赤外感光性乳剤が
785nm、マゼンタ画像形成層中の青感性乳剤が46
5nm、シアン画像形成層中の赤感性乳剤が665n
m、黒色画像形成層中の緑感性乳剤が545nmであっ
た。The wavelength at which the spectral sensitivity of these light-sensitive materials becomes maximum is 785 nm for the infrared-sensitive emulsion in the yellow image forming layer and 46 for the blue-sensitive emulsion in the magenta image forming layer.
5nm, 665n for the red-sensitive emulsion in the cyan image forming layer
m, the green-sensitive emulsion in the black image forming layer was 545 nm.
【0148】上記各試料を570mm巾、長さ45mに
裁断し、乳剤面が表となるようにコアに巻き付けてロー
ル状に加工して、明室タイプのカートリッジに収納し
た。Each of the above samples was cut to a width of 570 mm and a length of 45 m, wound around a core so that the emulsion surface was exposed, processed into a roll, and stored in a light chamber type cartridge.
【0149】上記のようにして得られた試料に対して、
イエロー版フィルムを試料に密着させて、赤外光源を用
いて赤外光を透過するフィルター(LEEフィルター0
26及び363を重ねて使用)を通して露光を行った。
次いでマゼンタ版フィルムを試料に密着させて、青色フ
ィルター(ラッテンNo.47B)を通して白色光源を
用いて露光を行った。次いでシアン版フィルムを試料に
密着させて、赤色フィルター(ラッテンNo.26)を
通して白色光源を用いて露光を行った。次いで墨版フィ
ルムを試料に密着させて、緑色フィルター(ラッテンN
o.58)を通して露光を行った。上記網点オリジナル
原稿には175線/インチで網点面積が50%(以後、
中点と称する場合もある)である画像がイエロー版、マ
ゼンタ版、シアン版、墨版にそれぞれ組み込まれてお
り、この50%網点の部分の画像がどのような網点面積
に再現されるかについて評価できるようになっている。
また別に、各版の網点面積比率を0%〜100%の間で
変化させた画像部分を有している。For the samples obtained as described above,
A filter (LEE filter 0) that allows infrared light to pass through by using an infrared light source by bringing the yellow plate film into close contact with the sample
26 and 363 are used in combination).
Then, the magenta plate film was brought into close contact with the sample and exposed through a blue filter (Ratten No. 47B) using a white light source. Then, the cyan plate film was brought into close contact with the sample and exposed through a red filter (Ratten No. 26) using a white light source. Next, attach the black plate film to the sample and attach the green filter (Ratten N
o. Exposure was carried out through 58). The original halftone dot document has a halftone dot area of 50% at 175 lines / inch.
(Sometimes referred to as the midpoint) are incorporated in each of the yellow plate, magenta plate, cyan plate, and black plate, and the image of this 50% halftone dot area is reproduced in any halftone dot area. Can be evaluated.
Separately, it has an image portion in which the halftone dot area ratio of each plate is changed between 0% and 100%.
【0150】この露光の際、露光時間を変化させて、後
述の処理を行い画像形成させ、イエロー、マゼンタ、シ
アン、黒色の各々の画像のドットゲインが10%、及
び、16%となる露光時間を求めた。10%の得られる
時間と16%の得られる時間の比を算出し、得られた値
を表1に示す。At the time of this exposure, the exposure time is changed and the processing described later is performed to form an image, and the exposure time at which the dot gains of the yellow, magenta, cyan, and black images are 10% and 16%, respectively. I asked. The ratio of 10% available time to 16% available time was calculated and the values obtained are shown in Table 1.
【0151】各色のドットゲインが10%、及び、16
%となる露光時間で改めてそれぞれ露光、処理を行っ
た。得られた画像のイエロー、マゼンタ、シアンの最大
濃度、及び最小濃度を測定し、10%と16%での差を
求めた結果を表2に示す。The dot gain of each color is 10% and 16
The exposure and treatment were performed again at the exposure time of%. Table 2 shows the results of measuring the maximum and minimum densities of yellow, magenta, and cyan of the obtained image and obtaining the difference between 10% and 16%.
【0152】なお、赤外光源としては、赤外光を照射す
る赤外蛍光灯を用い、白色光源としては、昼色用蛍光灯
を用いた。感光材料は露光台に減圧吸引密着方式で固定
し、原稿フィルムを密着させて対応する光源で走査露光
を行った。露光時間は、感光材料の各部分が実質的に光
源に照射されている時間とした。An infrared fluorescent lamp for irradiating infrared light was used as the infrared light source, and a daylight fluorescent lamp was used as the white light source. The photosensitive material was fixed to the exposure table by a vacuum suction contact method, the original film was brought into close contact, and scanning exposure was performed with a corresponding light source. The exposure time was the time during which each part of the photosensitive material was substantially irradiated with the light source.
【0153】処理は、下記の処理工程−1に従って行っ
た。ただし、かぶり露光は、現像液に浸漬したままで、
厚みが3mmの現像液の層を通して感光材料表面に均一
に全面露光された。なお、処理工程−1は、処理工程−
1における現像液を、補充された現像補充液の総量が現
像槽の3倍となるまで上記試料11にてランニング処理
を行って得られた後の現像液、漂白定着液、安定液を用
いて処理を行った。The processing was carried out according to the following processing step-1. However, for fog exposure, leave it immersed in the developer,
The surface of the photosensitive material was uniformly exposed to light through a layer of a developer having a thickness of 3 mm. In addition, the treatment step-1 is the treatment step-
Using the developing solution, bleach-fixing solution, and stabilizing solution obtained by running the developing solution in No. 1 with the above-mentioned sample 11 until the total amount of the replenished developing replenishing solution is three times as large as that in the developing tank. Processed.
【0154】 (処理工程−1) 処理工程 温 度 時 間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 (発色現像液組成) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g ST−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。[0154] (Processing step-1) Treatment process temperature time Immersion (developer) 37 ℃ for 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ℃ 95 seconds Bleach-fixing 35 ℃ 45 seconds Stabilization treatment 25-30 ° C 90 seconds Drying 60-85 ° C 40 seconds (Color developer composition) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml 2.5g potassium sulfite 0.6 g of potassium bromide Sodium chloride 0.2g 25.0 g potassium carbonate ST-1 0.1g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) Aniline sulfate 4.5g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g 2.0 g of potassium hydroxide Diethylene glycol 15.0 ml Add water to bring the total volume to 1000 ml, and adjust to pH 10.15.
【0155】 (漂白定着液組成) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1リットル とする。[0155] (Bleaching fixer composition) Diethylenetriamine pentaacetic acid ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1,2,4-triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1 liter. And
【0156】 (安定液組成) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛7水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1リットルとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でpH7.5 に調整する。[0156] (Stable liquid composition) 0.3 g of o-phenylphenol Potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml Ethylene glycol 10.0g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g Bismuth chloride 0.2g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Add water to bring the total volume to 1 liter, and add ammonium hydroxide or sulfuric acid to pH 7.5. Adjust to.
【0157】尚、安定化処理は3槽構成の向流方式にし
た。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を示
す。The stabilization treatment was a countercurrent system having a three-tank construction. The formulation of the replenisher for the running process is shown below.
【0158】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g ST−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム 2.0g 4−アミノーN−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整する。[0158] (Color development replenisher) Benzyl alcohol 18.5ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml 2.5g potassium sulfite 0.3 g of potassium bromide Sodium chloride 0.2g 25.0 g potassium carbonate ST-1 0.1g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) Aniline sulfate 5.4g Optical brightener (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g 2.0 g of potassium hydroxide Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to bring the total volume to 1 liter and the pH is adjusted to 10.35.
【0159】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。(Bleach-fixing solution replenishing solution) Same as the above-mentioned bleach-fixing solution.
【0160】(安定液補充液)前記安定液に同じ。(Stabilizer replenisher) The same as the stabilizer.
【0161】尚、補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当たり380mlとした。現
像には、コニカ社製Konsensus670の自動現
像機を用いた。The replenishing amount of the developing replenishing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution was 380 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material. For the development, an automatic developing machine of Konsensus 670 manufactured by Konica Corporation was used.
【0162】[0162]
【表1】 [Table 1]
【0163】[0163]
【表2】 [Table 2]
【0164】上記の結果から、本発明の露光条件、生反
射濃度を満たす試料15、16は、ドットゲインを変動
させたときも最大濃度、最小濃度の変動が少なく、安定
した画像が得られ、カラープルーフとして用いられた場
合、最適であることがわかった。From the above results, in the samples 15 and 16 satisfying the exposure conditions and the raw reflection densities of the present invention, even when the dot gain was changed, the maximum density and the minimum density were little changed, and stable images were obtained. It has been found to be optimal when used as a color proof.
【0165】実施例2
実施例1の感光材料試料11において、第1層に表3に
示す染料の微粉末を更に添加した以外は感光材料試料1
1と同様にして感光材料試料21、22を作製した。Example 2 Photosensitive material sample 1 of Example 1 except that fine powder of the dye shown in Table 3 was further added to the first layer.
Photosensitive material samples 21 and 22 were prepared in the same manner as in 1.
【0166】実施例1の感光材料試料12において、第
1層に表3に示す染料の微粉末を更に添加した以外は感
光材料試料12と同様にして感光材料試料23、24を
作製した。Photosensitive material samples 12 and 23 of Example 1 were prepared in the same manner as the photosensitive material sample 12 except that the fine powder of the dye shown in Table 3 was further added to the first layer.
【0167】このようにして得られた試料に対し、実施
例1と同様の露光、処理を行った。このようにして得ら
れた結果を表3、表4に示す。The sample thus obtained was exposed and treated in the same manner as in Example 1. The results thus obtained are shown in Tables 3 and 4.
【0168】[0168]
【表3】 [Table 3]
【0169】[0169]
【表4】 [Table 4]
【0170】上記の結果から、本発明の露光条件を満た
し、本発明の染料を含有する試料23、24は、ドット
ゲインを変動させたときも最大濃度、最小濃度の変動が
少なく、安定した画像が得られ、カラープルーフとして
用いられた場合、最適であることがわかった。From the above results, the samples 23 and 24 which satisfy the exposure conditions of the present invention and which contain the dye of the present invention show a stable image with little fluctuation in maximum density and minimum density even when the dot gain is changed. Was found to be optimal when used as a color proof.
【0171】実施例3
実施例1の感光材料試料11において、第1層の黒色コ
ロイド銀塗布付量を表5のように変更した以外は感光材
料試料11と同様にして感光材料試料31、32を作製
した。Example 3 In the photosensitive material sample 11 of Example 1, photosensitive material samples 31 and 32 were prepared in the same manner as the photosensitive material sample 11 except that the coating amount of the black colloidal silver of the first layer was changed as shown in Table 5. Was produced.
【0172】実施例1の感光材料試料12において、第
1層の黒色コロイド銀塗布付量を表5のように変更した
以外は感光材料試料12と同様にして感光材料試料3
3、34を作製した。In the photosensitive material sample 12 of Example 1, the photosensitive material sample 3 was prepared in the same manner as the photosensitive material sample 12 except that the coating amount of the black colloidal silver of the first layer was changed as shown in Table 5.
3, 34 were produced.
【0173】このようにして得られた試料に対し、実施
例1と同様の露光、処理を行った。このようにして得ら
れた結果を表5、表6に示す。The sample thus obtained was exposed and treated in the same manner as in Example 1. The results thus obtained are shown in Tables 5 and 6.
【0174】[0174]
【表5】 [Table 5]
【0175】[0175]
【表6】 [Table 6]
【0176】上記の結果から、本発明の露光条件を満た
し、本発明の黒色コロイド銀付量を有する試料33、3
4は、ドットゲインを変動させたときも最大濃度、最小
濃度の変動が少なく、安定した画像が得られ、カラープ
ルーフとして用いられた場合、最適であることがわかっ
た。From the above results, Samples 33 and 3 satisfying the exposure conditions of the present invention and having the black colloidal silver coverage of the present invention.
It was found that No. 4 is the most suitable when it is used as a color proof since a stable image can be obtained even when the dot gain is changed and the maximum density and the minimum density are hardly changed.
【0177】実施例4
実施例1の感光材料試料12において、第3層の赤外感
光性乳剤、及び、第5層の赤感性乳剤に表7に示した金
属化合物を内蔵させた以外は感光材料試料12と同様に
して感光材料試料41〜43を作製した。Example 4 In the light-sensitive material sample 12 of Example 1, except that the infrared sensitive emulsion of the third layer and the red sensitive emulsion of the fifth layer were incorporated with the metal compounds shown in Table 7, Photosensitive material samples 41 to 43 were prepared in the same manner as the material sample 12.
【0178】このようにして得られた試料に対し、実施
例1と同様の露光、処理を行った。このようにして得ら
れた結果を表7、表8に示す。The sample thus obtained was exposed and treated in the same manner as in Example 1. The results thus obtained are shown in Tables 7 and 8.
【0179】[0179]
【表7】 [Table 7]
【0180】[0180]
【表8】 [Table 8]
【0181】上記の結果から、本発明の露光条件を満た
し、本発明の金属化合物を内蔵するハロゲン化銀乳剤を
含有する試料42、43は、ドットゲインを変動させた
ときも最大濃度、最小濃度の変動が少なく、安定した画
像が得られ、カラープルーフとして用いられた場合、最
適であることがわかった。From the above results, the samples 42 and 43 satisfying the exposure conditions of the present invention and containing the silver halide emulsion containing the metal compound of the present invention had the maximum density and the minimum density even when the dot gain was changed. It was found that when the color proof was used, a stable image was obtained, and a stable image was obtained.
【0182】[0182]
【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー感光
材料を用いてカラープルーフを作製する際、最大濃度や
白地の劣化を招くことなく所望のドットゲインを得るこ
とができるカラープルーフの作製方法を提供することが
できた。According to the present invention, when a color proof is produced by using a silver halide color light-sensitive material, a method for producing a color proof which can obtain a desired dot gain without causing deterioration of the maximum density and the white background is provided. Could be provided.
Claims (4)
ン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくとも
1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料の各イエロー、マ
ゼンタ、シアン画像形成層に含まれる各ハロゲン化銀乳
剤の分光感度が極大となる波長において、生試料反射濃
度が1.0〜2.0であることを特徴とするカラープル
ーフの作製方法。1. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and at least one silver halide emulsion on a reflective support. A silver halide color light-sensitive material having a cyan image forming layer containing
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, the raw sample reflection density is 1.0 to 2.0 at the wavelength where the spectral sensitivity of each silver halide emulsion contained in each yellow, magenta and cyan image forming layer of the silver halide color light-sensitive material is maximized. A method for producing a color proof, characterized in that
ン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくとも
1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料にハロゲン化銀乳
剤を含有しない非感光性親水性コロイド層を有し、該親
水性コロイド層に下記一般式(I)で表される染料の微
粉末を含有することを特徴とするカラープルーフの作製
方法。 一般式(I) D−(X)y 〔式中、Dは発色団を有する化合物を表し、Xは、Dに
直接もしくは二価の連結基を介して結合した解離性プロ
トンを有する基を表し、yは1〜7の整数を表す。〕2. A yellow image-forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image-forming layer containing at least one silver halide emulsion, and at least one silver halide emulsion on a reflective support. A silver halide color light-sensitive material having a cyan image forming layer containing
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, the silver halide color light-sensitive material has a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion, and the hydrophilic colloid layer contains fine powder of a dye represented by the following general formula (I). A method for producing a color proof, comprising: General formula (I) D- (X) y [In formula, D represents the compound which has a chromophore, X represents the group which has a dissociative proton couple | bonded with D directly or through the bivalent coupling group. , Y represents an integer of 1 to 7. ]
ン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくとも
1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料にハロゲン化銀乳
剤を含有しない非感光性親水性コロイド層を有し、該親
水性コロイド層に黒色コロイド銀を0.06〜0.30
g/m2含有することを特徴とするカラープルーフの作
製方法。3. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and at least one silver halide emulsion on a reflective support. A silver halide color light-sensitive material having a cyan image forming layer containing
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
The silver halide color light-sensitive material has a non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing no silver halide emulsion, and the hydrophilic colloid layer contains black colloid silver in an amount of 0.06 to 0.30.
A method for producing a color proof, characterized by containing g / m 2 .
ン化銀乳剤を含有するイエロー画像形成層、少なくとも
1層のハロゲン化銀乳剤を含有するマゼンタ画像形成
層、少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤を含有するシア
ン画像形成層を有するハロゲン化銀カラー感光材料に、
色分解、及び網点画像変換されたイエロー画像、マゼン
タ画像、シアン画像、及び、黒色画像用の白黒網点画像
フィルムを重ねて密着露光することによりカラープルー
フを作製する方法において、該ハロゲン化銀カラー感光
材料に形成された各イエロー、マゼンタ、シアン画像の
ドットゲインが10%になるときの露光時間をT10
Y、T10M、T10Cとし、16%になるときの露光
時間をT16Y、T16M、T16Cとしたとき、T1
0Y/T16Y、T10M/T16M、T10C/T1
6Cのうち最小値に対する最大値の比が1〜2であり、
かつ、該ハロゲン化銀カラー感光材料の各イエロー、マ
ゼンタ、シアン画像形成層に含まれるハロゲン化銀乳剤
の少なくとも1層にMn、Cu、Zn、Ga、Cd、R
e、Pb、Bi、及び、元素周期表第8族金属から選ば
れる少なくとも1種の金属を内蔵していることを特徴と
するカラープルーフの作製方法。4. A yellow image forming layer containing at least one silver halide emulsion, a magenta image forming layer containing at least one silver halide emulsion, and at least one silver halide emulsion on a reflective support. A silver halide color light-sensitive material having a cyan image forming layer containing
A method for producing a color proof by superposing and exposing a black-and-white halftone dot image film for yellow image, magenta image, cyan image and black image, which have been subjected to color separation and halftone image conversion, in close contact with each other. The exposure time when the dot gain of each yellow, magenta, and cyan image formed on the color light-sensitive material becomes 10% is T10.
Y, T10M, T10C, and when the exposure time at 16% is T16Y, T16M, T16C, T1
0Y / T16Y, T10M / T16M, T10C / T1
The ratio of the maximum value to the minimum value of 6C is 1 to 2,
In addition, Mn, Cu, Zn, Ga, Cd and R are provided in at least one layer of the silver halide emulsion contained in each of the yellow, magenta and cyan image forming layers of the silver halide color light-sensitive material.
e, Pb, Bi, and at least one metal selected from Group 8 metals of the periodic table of the elements are incorporated in the color proof.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002051240A JP2003255497A (en) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | Method for producing color proof |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002051240A JP2003255497A (en) | 2002-02-27 | 2002-02-27 | Method for producing color proof |
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