JP2001337418A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料(以下、単に感光材料ともいう)に関
し、詳しくは、カラー画像を形成できる露光装置により
露光されるハロゲン化銀写真感光材料、特に、カラー製
版・印刷工程において、色分解及び網点画像変換して得
られる網点画像情報に従って露光する校正に用いられる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter, also simply referred to as a "light-sensitive material"), and more particularly, to a silver halide photographic light-sensitive material which is exposed by an exposure device capable of forming a color image. In particular, the present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material used for proofreading in accordance with halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process.
【0002】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料は、高感度である
こと、色再現性に優れていること、連続処理に適してい
ることから今日盛んに用いられている。こうした特徴か
らハロゲン化銀感光材料は、写真の分野のみではなく、
印刷の分野でも、印刷の途中の段階で仕上がりの印刷物
の状態をチェックするためのいわゆるプルーフの分野で
広く用いられるようになってきている。2. Description of the Related Art Silver halide light-sensitive materials are widely used today because of their high sensitivity, excellent color reproducibility, and suitability for continuous processing. Due to these characteristics, silver halide photosensitive materials are not only used in the field of photography,
Also in the field of printing, it has been widely used in the field of so-called proofing for checking the state of finished printed matter in the middle of printing.
【0003】カラー製版、印刷工程において色分解およ
び網点画像変換して得られた複数の白黒網点画像からカ
ラープルーフを得る方法として、白色支持体を有する銀
塩カラー写真感光材料を使用してカラープルーフを作製
する方法が特開昭56−113139号、同56−10
4335号、同62−280746号、同62−280
747号、同62−280748号、同62−2807
49号、同62−280750号等に開示されている。As a method of obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in a color plate making and printing process, a silver halide color photographic light-sensitive material having a white support is used. A method of producing a color proof is disclosed in JP-A-56-113139 and JP-A-56-10.
No. 4335, No. 62-280746, No. 62-280
No. 747, No. 62-280748, No. 62-2807
Nos. 49 and 62-280750.
【0004】一方、画像をデジタル信号に変換し、上記
網点の白黒フィルムを介さないでコンピューター上で画
像編集を行う製版の方法が多く利用されるようになって
きた。画像情報がデジタル化されることによって、画像
処理、遠隔地に画像を速やかに送ったり、画像のレイア
ウトや色調等を変えた画像を速やかに編集することがで
きる。[0004] On the other hand, plate making methods for converting an image into a digital signal and editing the image on a computer without using the above-described halftone dot black and white film have come into wide use. By digitizing the image information, the image processing, the image can be quickly sent to a remote place, or the image in which the layout, the color tone, etc. of the image are changed can be quickly edited.
【0005】近年、このカラープルーフは、文字や絵柄
を確認する検版用だけでなく、微妙な陰影や色合いにつ
いて確認する検調用としての用途が増加している。ま
た、カラープルーフでは、さまざまな印刷条件、印刷機
等が用いられており、印刷物の絵柄の違い等により広範
囲で使えることが必要とされてきている。しなしなが
ら、印刷ではインクの滲み等により、原稿の網点よりも
印刷物の網点の方が大きくなる。この割合をドットゲイ
ンと呼んでいる。このドットゲインは、一般の写真では
階調に相当するもので画質に大きく影響を及ぼす。その
ために、高品質のプルーフを得るにはドットゲインを印
刷物に近似するように調節する必要がある。感光材料を
用いたカラープルーフ作製方法においては露光量を調節
することによりドットゲインを調節する方法が知られて
いる。しかし、この方法ではネガタイプの感光材料の場
合、露光量を変えると濃度が変化してしまうため、ドッ
トゲインを合わせると濃度が規格外となり、濃度を合わ
せるとドットゲインが規格外となるジレンマに陥りやす
く、ポジタイプの場合にはドットゲインを増やそうとす
ると白地が劣化しやすく、画質の低下が生じやすかっ
た。また、感光材料の鮮鋭性を変えることによりドット
ゲインを調節する方法も知られている。ドットゲインを
増やすためには鮮鋭性を劣化させる必要があるが、鮮鋭
性を劣化させることにより、大点や小点の再現性が著し
く劣化してしまうため、この方法によるドットゲインの
調節についても限界があった。さらにドットゲインを調
節する手段として、感光材料の階調を適切な範囲に調節
する方法も知られており、特に中濃度から低濃度にかけ
ての階調を、ある程度軟調に設定する方法が有効であ
る。しかし、従来の画像形成方法においては中濃度から
低濃度にかけての階調(脚部階調)をドットゲインの調
節に最適な範囲に設計すると中濃度から高濃度域にかけ
ての階調(肩部階調)も同時に軟調化しやすく、最高濃
度を得るのに必要な露光量が増大してしまう。また、ド
ットゲインを大幅に変更しようとすると、白地が劣化し
てしまうという新たな問題点も顕在化してくることが判
明し、より安定な仕上がり品質を実現できるカラープル
ーフの開発が要望されている。In recent years, this color proof has been increasingly used not only for plate inspection for confirming characters and pictures, but also for tone adjustment for confirming subtle shadows and colors. Further, in the color proof, various printing conditions, printing machines, and the like are used, and it is required that the color proof can be used over a wide range due to a difference in a picture pattern of a printed matter. However, in printing, halftone dots of a printed matter are larger than halftone dots of a document due to ink bleeding or the like. This ratio is called dot gain. This dot gain is equivalent to a gradation in a general photograph, and greatly affects the image quality. Therefore, in order to obtain a high-quality proof, it is necessary to adjust the dot gain so as to approximate a printed matter. In a method for producing a color proof using a photosensitive material, a method of adjusting a dot gain by adjusting an exposure amount is known. However, in this method, in the case of a negative type photosensitive material, if the exposure amount is changed, the density changes.Therefore, if the dot gain is adjusted, the density becomes out of the standard, and if the density is adjusted, the dot gain becomes out of the standard. In the case of the positive type, when the dot gain was to be increased, the white background was easily degraded, and the image quality was likely to be reduced. There is also known a method of adjusting the dot gain by changing the sharpness of a photosensitive material. In order to increase the dot gain, it is necessary to degrade the sharpness.However, since the reproducibility of large points and small points is significantly degraded by deteriorating the sharpness, adjustment of dot gain by this method is also required. There was a limit. Further, as a means for adjusting the dot gain, a method of adjusting the gradation of the photosensitive material to an appropriate range is also known, and in particular, a method of setting the gradation from a medium density to a low density to a certain softness is effective. . However, in the conventional image forming method, if the gradation from the middle density to the low density (leg gradation) is designed to be in an optimum range for adjusting the dot gain, the gradation from the middle density to the high density range (shoulder level). Tone) also tends to soften at the same time, and the exposure required to obtain the highest density increases. In addition, it has been found that a new problem that a white background deteriorates when a dot gain is largely changed is revealed, and the development of a color proof capable of realizing more stable finish quality has been demanded. .
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、広い
ドットゲインの範囲で、白地特性が改良され、優れた網
点品質を有する、安定でかつ高品質のカラープルーフ用
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a stable and high-quality silver halide color photographic color proof having improved white background characteristics and excellent dot quality in a wide range of dot gain. Provided is a photosensitive material.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。The above object of the present invention has been attained by the following constitutions.
【0008】1.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層が、露光時の分光感度の極
大波長と発色色素の吸収極大波長との差が100nm以
上あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層
との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性
親水コロイド層に少なくとも2種の分光反射特性の異な
る白色顔料を含有し、かつ前記一般式(1)で表される
硬膜剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー
写真感光材料。[0008] 1. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, at least one of the silver halide emulsion layers The layer has a difference between the maximum wavelength of the spectral sensitivity at the time of exposure and the maximum wavelength of absorption of the coloring dye of 100 nm or more, and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is provided between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support. Wherein the non-photosensitive hydrocolloid layer contains at least two kinds of white pigments having different spectral reflection characteristics and contains a hardener represented by the general formula (1). Silver color photographic light-sensitive material.
【0009】2.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(2)で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と
支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性
親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に
少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。[0009] 2. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, represented by formula (2) above. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer has at least two types of spectral reflection characteristics. A silver halide color photographic light-sensitive material containing different white pigments.
【0010】3.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(3)又は(4)で表される化合物を含有し、かつ支持
体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感
光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド
層に少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。[0010] 3. In the silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, the above-mentioned formula (3) or (4) Having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least two kinds of compounds. A silver halide color photographic material comprising a white pigment having a different spectral reflection characteristic.
【0011】4.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(5)で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体
と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光
性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。4. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, represented by formula (5) above. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer has at least two types of spectral reflection characteristics. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing a white pigment having a different color.
【0012】5.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン
化銀乳剤層の少なくとも1層が、露光時の分光感度の極
大波長と発色色素の吸収極大波長との差が100nm以
上あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層
との間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性
親水コロイド層に少なくとも1種の白色顔料と前記一般
式(6)又は(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子
を含有し、かつ前記一般式(1)で表される硬膜剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。5. In a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, at least one of the silver halide emulsion layers The layer has a difference between the maximum wavelength of the spectral sensitivity at the time of exposure and the maximum wavelength of absorption of the coloring dye of 100 nm or more, and a non-photosensitive hydrophilic colloid layer is provided between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support. Wherein the non-photosensitive hydrocolloid layer contains at least one white pigment and solid fine particles of the fluorescent whitening agent represented by the general formula (6) or (7), and the general formula (1) A silver halide color photographic material comprising a hardener represented by the formula:
【0013】6.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(2)で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と
支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性
親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又は
(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。6. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, represented by formula (2) above. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least one white pigment. A silver halide color photographic material comprising solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the formula (6) or (7).
【0014】7.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(3)又は(4)で表される化合物を含有し、かつ支持
体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感
光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド
層に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又
は(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。7. In the silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, the above-mentioned formula (3) or (4) Having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least one kind of compound. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a white pigment of the formula (1) and solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the formula (6) or (7).
【0015】8.支持体上にイエローカプラー含有ハロ
ゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳
剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(5)で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体
と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光
性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又は
(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。[8] A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, represented by formula (5) above. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least one white pigment. And a solid fine particle of a fluorescent whitening agent represented by the general formula (6) or (7).
【0016】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項1に係る発明では、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料が、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、露光時
の分光感度の極大波長と発色色素の吸収極大波長との差
が100nm以上あり、支持体と支持体に最も近いハロ
ゲン化銀乳剤層との間に非感光性親水性コロイド層を有
し、該非感光性親水コロイド層に少なくとも2種の分光
反射特性の異なる白色顔料を含有し、かつ前記一般式
(1)で表される硬膜剤を含有することが特徴である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. In the invention according to claim 1, in the silver halide color photographic light-sensitive material, at least one of the silver halide emulsion layers has a difference between the maximum wavelength of the spectral sensitivity at the time of exposure and the maximum wavelength of absorption of the coloring dye of 100 nm or more. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least two white pigments having different spectral reflection characteristics. And a hardening agent represented by the general formula (1).
【0017】本発明でいう分光感度の極大波長
(λmax1)とは、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に、
400nmから700nmまで数nm間隔でスペクトル
光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量の逆
数を各波長での感度とし、その感度を波長の関数とした
分光感度分布曲線を作製し、その中で最高感度を示すと
きの波長をいう。また、本発明でいう発色色素の吸収極
大波長(λmax2)とは、感光材料に現像処理を施した
後、形成された色素画像を分光光度計、例えば日立社製
分光光度計U−3210等で、横軸−測定波長と縦軸−
発色濃度とからなる分光吸収曲線を作成し、その中で最
高濃度を示す時の波長をさす。本発明においては、ハロ
ゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が、|λmax1−λmax2
|≧100nmの関係であることが特徴であり、好まし
くは100〜700nm、特に好ましくは100〜60
0nmである。また、青感性ハロゲン化銀乳剤層のλ
max1としては、430〜480nmであることが好まし
く、緑感性ハロゲン化銀乳剤層のλmax1としては、52
0〜570nmであることが好ましく、また赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層のλmax1としては、620〜700nm
であることが好ましい。一方、イエローカプラー含有ハ
ロゲン化銀乳剤層のλmax2としては、425〜460n
mであることが好ましく、マゼンタカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層のλmax2としては、530〜560nmで
あることが好ましく、またシアンカプラー含有ハロゲン
化銀乳剤層のλmax2としては、630〜670nmであ
ることが好ましい。The maximum wavelength (λ max1 ) of the spectral sensitivity referred to in the present invention refers to a silver halide color photographic material.
Exposure is performed with spectral light from 400 nm to 700 nm at intervals of several nm, and the reciprocal of the amount of exposure that gives a constant density at each wavelength is defined as the sensitivity at each wavelength, and a spectral sensitivity distribution curve is created using the sensitivity as a function of wavelength. The wavelength at which the highest sensitivity is shown. The maximum absorption wavelength (λ max2 ) of the color-forming dye referred to in the present invention is defined as a spectrophotometer, such as a spectrophotometer U-3210 manufactured by Hitachi, Ltd. Where the horizontal axis-measurement wavelength and vertical axis-
A spectral absorption curve composed of the color density is created, and the wavelength at which the highest density is shown is indicated. In the present invention, at least one of the silver halide emulsion layers contains | λ max1 −λ max2
| ≧ 100 nm, preferably 100 to 700 nm, particularly preferably 100 to 60 nm.
0 nm. Further, λ of the blue-sensitive silver halide emulsion layer
The max1, is preferably 430 to 480 nm, as lambda max1 green-sensitive silver halide emulsion layer, 52
And λ max1 of the red-sensitive silver halide emulsion layer is preferably 620 to 700 nm.
It is preferred that On the other hand, the λ max2 of the silver halide emulsion layer containing the yellow coupler is 425 to 460 n
It is preferably m, as the lambda max2 magenta coupler-containing silver halide emulsion layer, the lambda max2 of preferably 530~560Nm, also the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer, is 630~670nm Is preferred.
【0018】λmax1を目的の波長に設定するには、増感
色素の種類、量及びハロゲン化銀乳剤のハロゲン組成等
の公知の手段を適宜選択することにより達成することが
でき、また、目的のλmax2は、用いるイエロー、マゼン
タ、シアンカプラーの種類を適宜選択し、あるいはそれ
らを組み合わせることにより達成することができる。The setting of λ max1 to the desired wavelength can be achieved by appropriately selecting known means such as the type and amount of the sensitizing dye and the halogen composition of the silver halide emulsion. of lambda max2 it can be achieved yellow, magenta, and appropriately selecting the kind of cyan coupler, or by combining them to be used.
【0019】本発明においては、非感光性親水コロイド
層に少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を
含有することが特徴の1つである。One of the characteristics of the present invention is that the non-photosensitive hydrocolloid layer contains at least two kinds of white pigments having different spectral reflection characteristics.
【0020】本発明でいう分光反射特性が異なるとは、
発色色素の主吸収波長領域あるいは増感色素の主感光波
長領域において、相対的な分光反射度が異なることをい
う。該分光反射度は、分散状態の白色顔料をゼラチン溶
液に溶解した後、白色顔料の付量が1.0g/m2とな
るようにTACベース等の支持体上に塗設後、例えば、
日立社製分光光度計(U−3210)を用いて測定し、
求めることができる。The difference in the spectral reflection characteristics according to the present invention means that
It means that the relative spectral reflectance differs in the main absorption wavelength region of the coloring dye or the main photosensitive wavelength region of the sensitizing dye. The spectral reflectance is determined by dissolving a dispersed white pigment in a gelatin solution, and then coating the dispersion on a support such as a TAC base so that the weight of the white pigment is 1.0 g / m 2 .
Measured using a spectrophotometer (U-3210) manufactured by Hitachi, Ltd.
You can ask.
【0021】本発明で用いることのできる白色顔料は、
無機材料としては、例えば、ルチル型二酸化チタン、ア
ナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ステアリン酸
バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、カオ
リン等を挙げることができる。得られる感光材料の特性
等の理由から、分光反射特性の異なる白色顔料の一つ
は、二酸化チタンであることが好ましい。もう一方の白
色顔料は、平均1次粒径の異なる二酸化チタンを用いて
もよいし、ルチル型の二酸化チタンとアナターゼ型二酸
化チタンを併用してもよい。The white pigment which can be used in the present invention is
Examples of the inorganic material include rutile-type titanium dioxide, anatase-type titanium dioxide, barium sulfate, barium stearate, silica, alumina, zirconium oxide, and kaolin. One of the white pigments having different spectral reflection characteristics is preferably titanium dioxide because of the characteristics of the obtained photosensitive material. As the other white pigment, titanium dioxide having a different average primary particle size may be used, or rutile-type titanium dioxide and anatase-type titanium dioxide may be used in combination.
【0022】また、請求項5に係る発明では、非感光性
親水コロイド層で、上記白色顔料に加え、前記一般式
(6)又は(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を
含有することが特徴の1つである。Further, in the invention according to claim 5, the non-photosensitive hydrocolloid layer contains, in addition to the white pigment, solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the general formula (6) or (7). Is one of the features.
【0023】前記一般式(6)において、Aはカルボキ
シル基等のアニオン性基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Bは合計の炭素数を15以上有するアンモニウム、
ピリジニウム等の有機カチオン化合物を表し、nは1〜
9の整数を表す。ここでアニオン性基を有する蛍光増白
剤成分としては、アニオン基を有する置換スチルベン系
蛍光増白剤、置換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェ
ン系蛍光増白剤が好ましい。In the general formula (6), A represents a fluorescent brightener component having an anionic group such as a carboxyl group, B represents ammonium having a total of 15 or more carbon atoms,
Represents an organic cation compound such as pyridinium, wherein n is 1 to
Represents an integer of 9. Here, as the fluorescent whitening agent component having an anionic group, a substituted stilbene fluorescent whitening agent, a substituted coumarin fluorescent whitening agent, and a substituted thiophene fluorescent whitening agent having an anionic group are preferable.
【0024】また、前記一般式(7)において、Cはス
ルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表し、Dは合計の
炭素数を15以上有するアンモニウム、ピリジニウムの
有機カチオン化合物を表し、nは1〜9の整数を表す。
ここでスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分としては、
スルホン酸基を有する置換スチルベン系蛍光増白剤、置
換クマリン系蛍光増白剤、置換チオフェン系蛍光増白剤
が好ましい。In the general formula (7), C represents a fluorescent whitening agent component having a sulfonic acid group, D represents an ammonium or pyridinium organic cation compound having a total carbon number of 15 or more, and n represents an organic cation compound. Represents an integer of 1 to 9.
Here, as the fluorescent whitening agent component having a sulfonic acid group,
Preferred are a substituted stilbene-based fluorescent whitening agent having a sulfonic acid group, a substituted coumarin-based fluorescent whitening agent, and a substituted thiophene-based fluorescent whitening agent.
【0025】本発明に用いられる一般式(6)のA、一
般式(7)のCにあたる蛍光増白剤成分としては、例え
ば化成品工業会編「蛍光増白剤」、英国特許第920,
988号、独特許第1,065,838号、米国特許第
2,610,152号等を参照して合成することが出来
る。Examples of the optical brightener component corresponding to A in the general formula (6) and C in the general formula (7) used in the present invention include, for example, "Fluorescent Whitening Agent" edited by The Chemical Industry Association of Japan, British Patent No. 920,
No. 988, German Patent No. 1,065,838, U.S. Pat. No. 2,610,152 and the like.
【0026】本発明に用いられる蛍光増白効果を有する
化合物は、一般式(6)のA、一般式(7)のCにあた
る蛍光増白剤成分と一般式(6)のB、一般式(7)の
Dにあたる合計の炭素数を15以上有するアンモニウ
ム、ピリジニウム等の有機カチオン化合物とを各々、混
合することで、合成することが出来る。The compounds having a fluorescent whitening effect used in the present invention include A of the general formula (6), a fluorescent whitening agent component corresponding to C of the general formula (7), B of the general formula (6), and a compound of the general formula (6). It can be synthesized by mixing each of the organic cation compounds such as ammonium and pyridinium having a total carbon number of 15 or more corresponding to D of 7).
【0027】有機カチオン化合物としては、合計の炭素
数を15以上有するアンモニウムが好ましく用いられ
る。As the organic cation compound, ammonium having a total carbon number of 15 or more is preferably used.
【0028】本発明に用いられる一般式(6)のB、一
般式(7)のDにあたる合計の炭素数を15以上有する
アンモニウムの有機カチオン化合物としては、下記一般
式(8)で表される化合物が好ましい。The ammonium organic cation compound having a total carbon number of 15 or more corresponding to B in the general formula (6) and D in the general formula (7) used in the present invention is represented by the following general formula (8). Compounds are preferred.
【0029】 一般式(8) N+(R1)(R2)(R3)(R4) 式中、R1、R2、R3及びR4は、各々、アルキル基また
はフェニル基を表すが、R1、R2、R3及びR4の炭素数
の合計が15以上が好ましく、更に好ましくは、20以
上である。Formula (8) N + (R 1 ) (R 2 ) (R 3 ) (R 4 ) wherein R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent an alkyl group or a phenyl group. As shown, the total number of carbon atoms of R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is preferably 15 or more, more preferably 20 or more.
【0030】本発明に用いられる一般式(6)のB、一
般式(7)のDにあたる合計の炭素数を15以上有する
ピリジニウムの有機カチオン化合物としては、下記一般
式(9)で表される化合物が好ましく用いられる。The pyridinium organic cation compound having a total carbon number of 15 or more corresponding to B in the general formula (6) and D in the general formula (7) used in the present invention is represented by the following general formula (9). Compounds are preferably used.
【0031】[0031]
【化4】 Embedded image
【0032】式中、R5は炭素数が10以上のアルキル
基、フェニル基を表し、またR5の炭素数の合計は15
以上であることが好ましい。In the formula, R 5 represents an alkyl group having 10 or more carbon atoms or a phenyl group, and the total number of carbon atoms of R 5 is 15
It is preferable that it is above.
【0033】次に本発明に用いられる実質的に水不溶な
蛍光増白効果を有する微粒子の具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。Next, specific examples of the fine particles having a fluorescent whitening effect substantially insoluble in water used in the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
【0034】[0034]
【化5】 Embedded image
【0035】[0035]
【化6】 Embedded image
【0036】[0036]
【化7】 Embedded image
【0037】[0037]
【化8】 Embedded image
【0038】[0038]
【化9】 Embedded image
【0039】本発明に係る白色顔料又は蛍光増白効果を
有する微粒子(以降、本発明の白色顔料と称す)は、微
粒子分散液として、少なくともハロゲン化銀写真感光材
料を構成する支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳
剤層との間の非感光性親水性コロイド層に添加されてい
ることが特徴の1つである。The white pigment or the fine particles having a fluorescent whitening effect according to the present invention (hereinafter referred to as the white pigment of the present invention) may be used as a fine particle dispersion in at least a support and a support constituting a silver halide photographic material. One of the features is that it is added to the non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the silver halide emulsion layer closest to the silver halide emulsion layer.
【0040】本発明の白色顔料の微粒子分散方法は、高
速攪拌型分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性コロ
イド水溶液中に分散する方法、ボールミルやサンドミル
で水中やゼラチン等の親水性コロイド水溶液中に粉砕し
分散する方法、マントンゴーリング分散機の様な高セン
断力を有する分散機を用いて水中やゼラチン等の親水性
コロイド水溶液中に分散する方法、超音波分散機を用い
て分散する方法等が挙げられる。The method for dispersing the fine particles of the white pigment of the present invention is a method of dispersing in water or an aqueous solution of hydrophilic colloid such as gelatin using a high-speed stirring type disperser, or an aqueous solution of hydrophilic colloid such as gelatin in a ball mill or a sand mill. Method of dispersing in water or aqueous solution of hydrophilic colloid such as gelatin using a disperser having high shear force such as Manton-Gauling disperser, dispersing using ultrasonic disperser Method and the like.
【0041】本発明の白色顔料の分散を行う際に、分散
性を上げたり分散安定性を良くする目的で、界面活性剤
を用いることが出来る。好ましい界面活性剤は、アニオ
ン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、ベタイン型両
性界面活性剤が挙げられる。In dispersing the white pigment of the present invention, a surfactant can be used for the purpose of increasing dispersibility and improving dispersion stability. Preferred surfactants include anionic surfactants, nonionic surfactants, and betaine-type amphoteric surfactants.
【0042】本発明の白色顔料微粒子の分光反射度は、
分散物の平均粒径をコントロールすることで制御するこ
とが好ましい。The spectral reflectance of the white pigment fine particles of the present invention is:
It is preferable to control by controlling the average particle size of the dispersion.
【0043】本発明の白色顔料の分散物の平均粒径は、
0.05〜5μmであり、好ましくは、0.1〜2μm
であり、より好ましくは0.2〜1μmである。The average particle size of the dispersion of the white pigment of the present invention is:
0.05-5 μm, preferably 0.1-2 μm
And more preferably 0.2 to 1 μm.
【0044】本発明の白色顔料の使用量は、本発明の感
光材料中に10〜2000mg/m 2存在するように添
加することが好ましく、50〜1000mg/m2添加
することがより好ましい。The amount of the white pigment used in the present invention depends on the sensitivity of the present invention.
10 to 2000 mg / m in optical material TwoAttached to exist
, Preferably 50-1000 mg / mTwoAddition
Is more preferable.
【0045】本発明の白色顔料を有する非感光性親水コ
ロイド層に用いられる水溶性バインダーとしては、主に
ゼラチンを用いるが、必要に応じて、ゼラチン誘導体、
ゼラチンと他の高分子の、グラフトポリマー、ゼラチン
以外のタンパク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体のごとき合成親水性高分子物質等の親
水性コロイドもゼラチンと併せて用いることができる。As the water-soluble binder used in the non-photosensitive hydrocolloid layer having a white pigment according to the present invention, gelatin is mainly used. If necessary, a gelatin derivative,
Hydrophilic colloids of gelatin and other macromolecules, such as graft polymers, proteins other than gelatin, sugar derivatives, cellulose derivatives, and synthetic hydrophilic polymer substances such as homopolymers and copolymers, can also be used in combination with gelatin. .
【0046】本発明の白色顔料を含有する非感光性親水
コロイド層には、前記白色顔料の他、黄色、灰色、青色
及び黒色コロイド銀、無機有色顔料、有機有色顔料、染
料等の着色剤を添加することができる。The non-photosensitive hydrocolloid layer containing a white pigment of the present invention contains a colorant such as yellow, gray, blue and black colloidal silver, inorganic colored pigments, organic colored pigments and dyes in addition to the above white pigments. Can be added.
【0047】本発明において用いることのできるコロイ
ド銀としては、特に制限はないが、支持体表面での乱反
射を防止するために、黒色コロイド銀を用いることが好
ましい。The colloidal silver that can be used in the present invention is not particularly limited, but black colloidal silver is preferably used in order to prevent irregular reflection on the support surface.
【0048】黒色コロイド銀の塗布付量は、好ましくは
0.01〜1.0g/m2の範囲であり、さらに好まし
くは、0.03〜0.8g/m2の範囲である。The coating with the amount of black colloidal silver, preferably in the range of 0.01 to 1.0 g / m 2, further preferably in the range of 0.03 to 0.8 g / m 2.
【0049】本発明においては、種々の公知のフィルタ
ー染料を用いることができる。このような光吸収物質と
しては、露光する光のスペクトル域の全域の光を吸収す
るものを用いることも、また、ある一部の領域の光のみ
を選択的に吸収するものを用いることもでき、また本発
明で言う所望の発色色素の吸収極大波長(λmax2)を得
るため、適宜組み合わせ使用することもできる。In the present invention, various known filter dyes can be used. As such a light-absorbing substance, a substance that absorbs light in the entire spectral range of light to be exposed or a substance that selectively absorbs only light in a certain region can be used. Further, in order to obtain the desired absorption maximum wavelength (λ max2 ) of the color forming dye referred to in the present invention, it can be used in an appropriate combination.
【0050】本発明に用いられる水溶性染料としては、
オキソノール、シアニン、メロシアニン、アゾ、アント
ラキノン、アリリデン等の各染料が挙げられるが、現像
処理浴中での高分解性、及びハロゲン化銀乳剤への非色
増感の点から、特に好ましい染料はオキソノール染料及
びメロシアニン染料である。The water-soluble dye used in the present invention includes:
Oxonol, cyanine, merocyanine, azo, anthraquinone, arylidene, and other dyes.Examples include oxonol from the viewpoint of high resolution in a development processing bath and non-sensitization to a silver halide emulsion. Dyes and merocyanine dyes.
【0051】オキソノール染料としては、米国特許第
4,187,225号、特開昭48−42826号、同
49−5125号、同49−99620号、同50−9
1627号、同51−77327号、同55−1206
60号、同58−24139号、同58−143342
号、同59−38742号、同59−111640号、
同59−111641号、同59−168438号、同
60−218641号、同62−31916号、同62
−66275号、同62−66276号、同62−18
5755号、同62−273527号、同63−139
949号等に記載されている化合物を挙げることができ
る。又、メロシアニン染料としては、特開昭50−14
5124号、同58−120245号、同63−354
37号、同63−35438号、同63−34539
号、同63−58437号等に記載されている。Examples of oxonol dyes include US Pat. Nos. 4,187,225, JP-A-48-42826, JP-A-49-5125, JP-A-49-99620, and JP-A-50-9.
No. 1627, No. 51-77327, No. 55-1206
No. 60, No. 58-24139, No. 58-143342
No. 59-38742, No. 59-11640,
Nos. 59-111641, 59-168438, 60-218641, 62-31916, and 62
-66275, 62-66276, 62-18
Nos. 5755, 62-273527 and 63-139
No. 949 and the like. Further, as a merocyanine dye, JP-A-50-14
No. 5124, No. 58-120245, No. 63-354
No. 37, 63-35438, 63-34539
And No. 63-58437.
【0052】上記染料やコロイド銀を含有する層は、特
に制限はないが、本発明の白色顔料と同様に、支持体と
支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水性コロイ
ド層に含有されるのが好ましい。The layer containing the above dye or colloidal silver is not particularly limited, but, like the white pigment of the present invention, a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the emulsion layer closest to the support. Is preferably contained.
【0053】請求項1に係る発明では、硬膜剤として前
記一般式(1)で表される化合物を用いることが、1つ
の特徴である。One feature of the invention according to the first aspect is that the compound represented by the general formula (1) is used as a hardening agent.
【0054】本発明の一般式(1)で表される化合物
は、ゼラチンの硬膜剤として公知であり、以下、本発明
の一般式(1)で表される化合物について説明する。The compound represented by the general formula (1) of the present invention is known as a hardener for gelatin, and the compound represented by the general formula (1) of the present invention will be described below.
【0055】前記、一般式(1)において、R0は2価
の連結基でアルキレン基又は置換基としてハロゲン原
子、水酸基、ヒドロキシアルキル基、アミノ基などを置
換したアルキレン基を表す。又、連結基中にアミド連結
部分、エーテル連結部分或いはチオエーテル連結部分を
有してもよい。In the above formula (1), R 0 is a divalent linking group, which represents an alkylene group or an alkylene group substituted with a halogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group or an amino group as a substituent. Further, the linking group may have an amide linking moiety, an ether linking moiety or a thioether linking moiety.
【0056】本発明の前記一般式(1)で表される化合
物の具体的化合物例を示すが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。Specific examples of the compound represented by formula (1) of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0057】 1−1 CH2=CHSO2−CH2−SO2CH=CH2 1−2 CH2=CHSO2−(CH2)2−SO2CH=
CH2 1−3 CH2=CHSO2−(CH2)4−SO2CH=
CH2 1−4 CH2=CHSO2−CH2OCH2SO2CH=
CH2 1−5 CH2=CHSO2(CH2)2O(CH2)2SO
2CH=CH2 1−6 CH2=CHSO2CH2CH(OH)CH2SO
2CH=CH2 1−7 CH2=CHSO2CH2CONH−CH2CH2
−NHCOCH2SO2CH=CH2 1−8 CH2=CHSO2CH2CONH−CH2CH2
CH2−NHCOCH2SO2CH=CH2 本発明の硬膜剤と、それ以外のビニルスルホン型硬膜剤
やクロロトリアジン型硬膜剤とを併用してもよい。併用
する具体的な化合物は特開昭61−249054号、同
61−245153号等に記載の化合物を使用すること
が好ましい請求項2に係る発明では、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、ハロゲン化銀乳剤層の少なく
とも1層が、前記一般式(2)で表されるイエローカプ
ラーを含有していることが一つの特徴である。1-1 CH 2 CHCHSO 2 —CH 2 —SO 2 CH = CH 2 1-2 CH 2 CHCHSO 2 — (CH 2 ) 2 —SO 2 CH =
CH 2 1-3 CH 2 = CHSO 2 - (CH 2) 4 -SO 2 CH =
CH 2 1-4 CH 2 CHCHSO 2 —CH 2 OCH 2 SO 2 CH =
CH 2 1-5 CH 2 CHCHSO 2 (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) 2 SO
2 CH = CH 2 1-6 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH (OH) CH 2 SO
2 CH = CH 2 1-7 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONH-CH 2 CH 2
-NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 1-8 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONH-CH 2 CH 2
CH 2 —NHCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 The hardener of the present invention may be used in combination with another vinyl sulfone hardener or chlorotriazine hardener. It is preferable to use a compound described in JP-A-61-249054 or JP-A-61-245153 as the specific compound to be used in combination. One feature is that at least one of the silver emulsion layers contains a yellow coupler represented by the general formula (2).
【0058】一般式(2)において、R1で表されるア
ルキル基としては、例えばメチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられる。R1
で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロピ
ル、シクロヘキシル及びアダマンチル等の各基が挙げら
れる。R1で表されるアリール基としては、炭素数6〜
14のアリール基(フェニル、1−ナフチル、9−アン
トラニル等)が挙げられる。該アリール基は置換基を有
することができ、置換基として、例えばニトロ基、シア
ノ基、アミノ基(アミノ、エチルアミノ、ジメチルアミ
ノ、アニリノ等)、アルキルチオ基(メチルチオ等)、
前記R1で表されるアルキル基と同義の基、又はR1で表
されるアルキル基の置換基として示される基と同義の置
換基などが挙げられる。In the general formula (2), examples of the alkyl group represented by R 1 include groups such as methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl and dodecyl. R 1
Examples of the cycloalkyl group represented by include cyclopropyl, cyclohexyl, and adamantyl. The aryl group represented by R 1 has 6 to 6 carbon atoms.
And 14 aryl groups (phenyl, 1-naphthyl, 9-anthranyl, etc.). The aryl group can have a substituent. Examples of the substituent include a nitro group, a cyano group, an amino group (amino, ethylamino, dimethylamino, anilino and the like), an alkylthio group (methylthio and the like),
The alkyl group as defined for groups represented by R 1, or the like substituent group as defined represented as substituents for the alkyl group represented by R 1 can be mentioned.
【0059】R1で表される複素環基としては、モルホ
リノ、インドリン−1−イル等の基が挙げられる。The heterocyclic group represented by R 1 includes groups such as morpholino and indoline-1-yl.
【0060】R1として好ましくはアルキル基であり、
分岐アルキル基が更に好ましく、t−ブチル基が特に好
ましい。R 1 is preferably an alkyl group,
A branched alkyl group is more preferred, and a t-butyl group is particularly preferred.
【0061】R4で表される耐拡散性のアルキル基とし
ては、好ましくは炭素数8〜21の直鎖又は分岐のアル
キル基、例えば2−エチルヘキシル、i−トリデシル、
ヘキサデシル、オクタデシル等の各基が挙げられる。
又、RBで表される耐拡散性のアルキル基は、例えば以
下の一般式(D)で示されるような、中間に官能基を介
する構造を有してもよい。The diffusion-resistant alkyl group represented by R 4 is preferably a linear or branched alkyl group having 8 to 21 carbon atoms, for example, 2-ethylhexyl, i-tridecyl,
Examples include groups such as hexadecyl and octadecyl.
Further, the alkyl group of the non-diffusible represented by R B is, for example, such as represented by the following formula (D), may have a structure through an intermediate functional group.
【0062】一般式(D) −J−L−R21 式中、Jは炭素原子数1〜20の直鎖又は分岐のアルキ
レン基、例えばメチレン、1,2−エチレン、1,1−
ジメチルメチレン、1−デシルメチレン等を表し、R21
は炭素数1〜20の直鎖又は分岐のアルキル基、例えば
前記一般式(2)のR1で表されるアルキル基と同義の
基を表す。Formula (D) -JLR 21 In the formula, J is a linear or branched alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, for example, methylene, 1,2-ethylene, 1,1-
Dimethylmethylene, represents 1-decyl methylene like, R 21
Represents a linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, for example, a group having the same meaning as the alkyl group represented by R 1 in the general formula (2).
【0063】Lは−O−、−OCO−、−OSO2−、
−CO−、−COO−、−CON(R22)−、−CON
(R22)SO2−、−N(R22)−、−N(R22)CO
−、−N(R22)SO2−、−N(R22)CON
(R23)−、−N(R22)COO−、−S(O)n−、
−S(O)nN(R22)−又は−S(O)nN(R22)C
O−等の結合を表す。式中、R22及びR23は各々、水素
原子又は前記一般式(2)のR1で表されるアルキル基
及びアリール基と同義の基を表す。nは0〜2の整数を
表す。又、R21とJとは互いに結合し、環状構造を形成
してもよい。L represents —O—, —OCO—, —OSO 2 —,
-CO -, - COO -, - CON (R 22) -, - CON
(R 22) SO 2 -, - N (R 22) -, - N (R 22) CO
-, - N (R 22) SO 2 -, - N (R 22) CON
(R 23) -, - N (R 22) COO -, - S (O) n -,
-S (O) n N (R 22 )-or -S (O) n N (R 22 ) C
Represents a bond such as O-. In the formula, R 22 and R 23 each represent a hydrogen atom or a group having the same meaning as the alkyl group and the aryl group represented by R 1 in the general formula (2). n represents the integer of 0-2. R 21 and J may be bonded to each other to form a cyclic structure.
【0064】R4で表されるアルキル基は、更に置換基
を有してもよく、その置換基としては、例えば前記R1
で表されるアルキル基の置換基と同義の基が挙げられ
る。The alkyl group represented by R 4 may further have a substituent. Examples of the substituent include the aforementioned R 1
And a group having the same meaning as the substituent of the alkyl group represented by
【0065】R4で表される耐拡散性のアリール基とし
ては、例えば前記R1で表されるアリール基と同義の基
が挙げられる。このR4で表されるアリール基は更に置
換基を有してもよく、その置換基としては、例えば、前
記R4で表されるアリール基の置換基と同義の基が挙げ
られる。これらR4で表されるアリール基の置換基の
内、炭素4〜10の直鎖又は分岐のアルキル基が好まし
い。As the non-diffusible aryl group represented by R 4 , for example, a group having the same meaning as the aryl group represented by R 1 can be mentioned. The aryl group represented by R 4 may further have a substituent. Examples of the substituent include the same groups as the substituents of the aryl group represented by R 4 . Among these substituents of the aryl group represented by R 4 , a linear or branched alkyl group having 4 to 10 carbon atoms is preferable.
【0066】R4は、好ましくは耐拡散性のアルキル基
であり、特に好ましくは炭素数8〜21の直鎖アルキル
基である。R 4 is preferably a diffusion-resistant alkyl group, particularly preferably a straight-chain alkyl group having 8 to 21 carbon atoms.
【0067】R3で表されるハロゲン原子としては、塩
素原子又は臭素原子が挙げられる。R3は好ましくは塩
素原子である。The halogen atom represented by R 3 includes a chlorine atom or a bromine atom. R 3 is preferably a chlorine atom.
【0068】Xは酸素原子、−NH、−NRDを表す。RD
はアルキル基、アルキレン基、アリール基又はベンジル
基を表し、アルキル基としては、メチル、エチル、i−
プロピル、t−ブチル、ドデシル等の各基が挙げられ、
アルキレン基としては、エチレン、プロピレン等の基が
挙げられる。アリール基としては、R1で表されるアリ
ール基と同義の基が挙げられる。[0068] X represents an oxygen atom, -NH, and -NR D. R D
Represents an alkyl group, an alkylene group, an aryl group or a benzyl group, and the alkyl group includes methyl, ethyl, i-
Each group such as propyl, t-butyl, dodecyl and the like,
Examples of the alkylene group include groups such as ethylene and propylene. Examples of the aryl group include groups having the same meaning as the aryl group represented by R 1 .
【0069】R2で表されるアルキル基は、例えば、メ
チル、エチル、プロピル、i−プロピル、ブチル、t−
ブチル、ヘキシル、ドデシル等の各基が挙げられる。The alkyl group represented by R 2 is, for example, methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-
Each group such as butyl, hexyl, dodecyl and the like can be mentioned.
【0070】R2として好ましくは、一方が水素原子
で、もう一方が直鎖又は分岐のアルキル基であり、更に
好ましくは炭素数3以上の直鎖アルキル基である。Preferably, one of R 2 is a hydrogen atom and the other is a linear or branched alkyl group, more preferably a linear alkyl group having 3 or more carbon atoms.
【0071】以下に、一般式(2)で表されるイエロー
カプラー(以下、本発明のイエローカプラーとも言う)
の代表例を示すが、本発明はこれらに限定されない。Hereinafter, a yellow coupler represented by the general formula (2) (hereinafter also referred to as a yellow coupler of the present invention)
Are shown, but the present invention is not limited to these.
【0072】[0072]
【化10】 Embedded image
【0073】本発明において、感光材料に含有されるイ
エローカプラーの総量は、感光材料1m2当たりの塗設
量が0.55〜2.00gであるが、好ましくは0.5
5〜1.80g、最も好ましくは0.55〜1.60g
である。[0073] In the present invention, the total amount of yellow coupler to be contained in the photosensitive material is a photosensitive material 1 m 2 per coating amount is 0.55~2.00G, preferably 0.5
5 to 1.80 g, most preferably 0.55 to 1.60 g
It is.
【0074】請求項3に係る発明では、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記一般式(3)又は
(4)で表される化合物を含有することが特徴の1つで
ある。The invention according to claim 3 is one of the features of the silver halide color photographic light-sensitive material, which contains the compound represented by formula (3) or (4).
【0075】前記一般式(3)において、Qが形成する
5員複素環としては、例えばイミダゾール環、トリアゾ
ール環、テトラゾール環、チアゾール環、オキサゾール
環、セレナゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイ
ミダゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフトチアゾール
環、ベンゾセレナゾール環、ベンゾオキサゾール環など
があげられる。Qの置換基としては低級アルキル基、ア
ルコキシ基、アリール基、スルホニル基、カルボニル
基、カルボキシル基、スルホン酸基、アミノ基、カルバ
モイル基、スルホンアミド基、カルバミド基、複素環基
があげられる。In the general formula (3), examples of the 5-membered heterocyclic ring formed by Q include an imidazole ring, a triazole ring, a tetrazole ring, a thiazole ring, an oxazole ring, a selenazole ring, a benzimidazole ring, a naphthimidazole ring and a benzoimidazole ring. Examples thereof include a thiazole ring, a naphthothiazole ring, a benzoselenazole ring, and a benzoxazole ring. Examples of the substituent of Q include a lower alkyl group, an alkoxy group, an aryl group, a sulfonyl group, a carbonyl group, a carboxyl group, a sulfonic acid group, an amino group, a carbamoyl group, a sulfonamide group, a carbamide group, and a heterocyclic group.
【0076】以下に本発明に用いることができるメルカ
プト化合物の好ましい例を示すが本発明はこれに限定さ
れない。Preferred examples of the mercapto compound that can be used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these.
【0077】[0077]
【化11】 Embedded image
【0078】[0078]
【化12】 Embedded image
【0079】前記一般式(3)又は(4)で示される化
合物のうち、ME−1〜ME−11に代表されるメルカ
プトテトラゾール化合物が特に好ましい。Of the compounds represented by the general formulas (3) and (4), mercaptotetrazole compounds represented by ME-1 to ME-11 are particularly preferred.
【0080】本発明に用いられるメルカプト化合物は、
好ましくはハロゲン化銀1モル当り1×10-6モル〜1
×10-2モル、より好ましくは1×10-5〜1×10-3
モル程度の量で用いられる。The mercapto compound used in the present invention is
Preferably, 1 × 10 −6 mol to 1 mol per mol of silver halide.
× 10 −2 mol, more preferably 1 × 10 −5 to 1 × 10 −3
It is used in a molar amount.
【0081】また、本発明においては、上記本発明のメ
ルカプト化合物の他に、メルカプト基を有する含窒素複
素環化合物を含有することが好ましい。好ましい化合物
としては、特開平6−95283号公報19ページ右欄
20行〜49行記載の一般式[XI]、特に好ましくは同
号公報20ページ左欄5行〜20ページ右欄2行記載の
一般式[XII]、一般式[XIII]、一般式[XV]であ
る。化合物の具体例としては例えば特開昭64−733
38号11〜15ページに記載される化合物(1)〜
(39)を挙げることができる。In the present invention, a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group is preferably contained in addition to the mercapto compound of the present invention. Preferred compounds are those represented by the general formula [XI] described in JP-A-6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, and particularly preferred in JP-A-6-95283, page 20, left column 5 lines to page 20, right column 2 lines. The general formula [XII], the general formula [XIII], and the general formula [XV]. Specific examples of the compound include, for example, JP-A-64-733.
No. 38, pages 11 to 15 for compounds (1) to
(39) can be mentioned.
【0082】請求項4に係る発明では、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、前記一般式(5)で表され
るチオスルホン酸を含有することが1つの特徴である。The fourth aspect of the invention is characterized in that the silver halide color photographic light-sensitive material contains the thiosulfonic acid represented by the general formula (5).
【0083】式中、R31で表される脂肪族基としては、
炭素原子数1〜22のアルキル基、または炭素原子数2
〜22のアルケニル基またはアルキニル基が好ましい。
更に好ましくは、炭素原子数1〜8のアルキル基、また
は炭素原子数3〜5のアルケニル基もしくはアルキニル
基が好ましい。これらの基は置換基を有していてもよ
い。アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、iso−プロピル基、ブチル基、t−ブチ
ル基、2−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、
オクタデシル基、シクロヘキシル基等を挙げる事ができ
る。アルケニル基としては、例えばアリル基、ブテニル
基等を挙げることができる。アルキニル基としては例え
ばプロパルギル基、ブチニル基等を挙げることができ
る。In the formula, as the aliphatic group represented by R 31 ,
An alkyl group having 1 to 22 carbon atoms or 2 carbon atoms
~ 22 alkenyl or alkynyl groups are preferred.
More preferably, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or an alkenyl group or an alkynyl group having 3 to 5 carbon atoms is preferable. These groups may have a substituent. Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group,
Propyl, iso-propyl, butyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, decyl, dodecyl,
An octadecyl group, a cyclohexyl group and the like can be mentioned. Examples of the alkenyl group include an allyl group and a butenyl group. Examples of the alkynyl group include a propargyl group and a butynyl group.
【0084】R31で表される芳香族基としては、好まし
くは炭素原子数6〜20の芳香族基であり、炭素原子数
6〜10の芳香族基がより好ましい。これらの基は置換
基を有していてもよく、具体例としては例えばフェニル
基、p−トリル基、ナフチル基を挙げることができる。The aromatic group represented by R 31 is preferably an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms. These groups may have a substituent, and specific examples include, for example, a phenyl group, a p-tolyl group, and a naphthyl group.
【0085】R31で表される複素環基としては、3〜1
5員環が好ましく、窒素原子を含む5〜6員環がより好
ましい。具体例としては、例えばピロリジン環、ピペリ
ジン環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チオフェ
ン環、オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾ
ール環、テルラゾール環、オキサジアゾール環、チアジ
アゾール環等を挙げることができる。The heterocyclic group represented by R 31 is 3 to 1
A 5-membered ring is preferable, and a 5- to 6-membered ring containing a nitrogen atom is more preferable. Specific examples include a pyrrolidine ring, a piperidine ring, a pyridine ring, a tetrahydrofuran ring, a thiophene ring, an oxazole ring, an imidazole ring, a benzothiazole ring, a tellurazole ring, an oxadiazole ring, and a thiadiazole ring.
【0086】R31で表される基としては炭素原子数6〜
10の置換された芳香族環が最も好ましい。置換基の例
としては、アルキル基(例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、ペンチル基等)、アルコキシ基(例えばメトキ
シ基、エトキシ基等)、アリール基(例えばフェニル
基、ナフチル基等)、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、
アリールオキシ基(例えばフェノキシ基等)、アルキル
チオ基(例えばメチルチオ基、ブチルチオ基等)、アリ
ールチオ基(例えばフェニルチオ基等)、アシル基(例
えばアセチル基、プロピオニル基等)、スルホニル基
(例えばメチルスルホニル基、フェニルスルホニル
等)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ基等)、
スルホニルアミノ基、アシルオキシ基、カルボキシ基、
シアノ基、スルホ基、アミノ基等が挙げられる以下に本
発明に用いる事のできる一般式(5)で表される化合物
の具体例を示すが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。The group represented by R 31 has a carbon number of 6 to
Most preferred are 10 substituted aromatic rings. Examples of the substituent include an alkyl group (eg, methyl group, ethyl group, butyl group, pentyl group, etc.), an alkoxy group (eg, methoxy group, ethoxy group, etc.), an aryl group (eg, phenyl group, naphthyl group, etc.), hydroxyl group Group, halogen atom,
Aryloxy group (for example, phenoxy group, etc.), alkylthio group (for example, methylthio group, butylthio group, etc.), arylthio group (for example, phenylthio group, etc.), acyl group (for example, acetyl group, propionyl group, etc.), sulfonyl group (for example, methylsulfonyl group) Phenylsulfonyl, etc.), acylamino groups (eg, acetylamino groups, etc.),
Sulfonylamino group, acyloxy group, carboxy group,
Specific examples of the compound represented by the general formula (5) that can be used in the present invention, which include a cyano group, a sulfo group, an amino group, and the like, are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【0087】[0087]
【化13】 Embedded image
【0088】次に、本発明における画像形成方法及びハ
ロゲン化銀写真感光材料の上記以外の構成要素について
説明する。Next, other components of the image forming method and the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described.
【0089】本発明においては、色分解されたイエロー
画像情報、マゼンタ画像情報、シアン画像情報および黒
色画像情報からなる網点画像情報に基づいて、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料に露光を行いカラープルーフを
作製する工程において、該網点画像情報の少なくとも一
部が、網点面積比率が40%であるときに6.45cm
2(1inch2)当たりの網点の個数が200×103
以上であるように網点画像変換されているものを使用す
る。好ましくは300×103以上、400×103以上
更に好ましくは400×103〜2000×103であ
る。In the present invention, color proofing is performed by exposing a silver halide color photographic light-sensitive material on the basis of halftone image information comprising color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information. In the step of producing a halftone image, at least a part of the halftone dot image information is 6.45 cm when the halftone dot area ratio is 40%.
The number of halftone dots per 2 (1 inch 2 ) is 200 × 10 3
As described above, the halftone image converted is used. Preferably it is 300 × 10 3 or more, more preferably 400 × 10 3 or more, and still more preferably 400 × 10 3 to 2000 × 10 3 .
【0090】本発明において、前記網点の個数は光学顕
微鏡等により撮影された網点画像を計数することにより
測定することができる。In the present invention, the number of the halftone dots can be measured by counting halftone images taken by an optical microscope or the like.
【0091】本発明に使用される網点画像は、従来一般
的に使用されてきたAMスクリーニング法の高精細印刷
用の網点画像である場合に特に有効である。また、周波
数変調されたいわゆるFMスクリーン法と称されるスク
リーニング法により形成された網点画像である場合に本
発明は最も有効である。The halftone image used in the present invention is particularly effective when it is a halftone image for high-definition printing in the AM screening method generally used conventionally. The present invention is most effective in the case of a dot image formed by a frequency-modulated screening method called the FM screen method.
【0092】本発明においては、網点画像情報がフィル
ムに記録された網点画像であって、被感光材料にフィル
ムを密着させて光源を走査させることにより露光を行う
ことが好ましい。密着は、真空密着法を用いることが好
ましい。In the present invention, the halftone image information is a halftone image recorded on a film, and it is preferable that the exposure is performed by scanning the light source with the film in close contact with the photosensitive material. For the adhesion, it is preferable to use a vacuum adhesion method.
【0093】本発明においては、露光光源からの光は、
平行性を改善するための光学的手段を介して露光を行う
ことが好ましい。光源から照射された光の平行性を改善
する手段としては、例えば、光学レンズ、反射鏡、ハニ
カム構造等の直線的な管状の光路を通すことにより平行
光以外の成分を壁面で吸収するもの等があげられる。ま
たオプティカルファイバーの集合体により平行性を改善
することもできる。In the present invention, the light from the exposure light source is
Exposure is preferably performed via optical means to improve parallelism. Means for improving the parallelism of the light emitted from the light source include, for example, an optical lens, a reflecting mirror, a honeycomb structure, or the like that absorbs components other than parallel light on a wall surface by passing through a linear tubular optical path. Is raised. The parallelism can also be improved by an aggregate of optical fibers.
【0094】また、網点画像情報に基づいて、レーザー
スキャン等により露光を行う方法も、本発明で好ましく
用いることができる一手段である。Further, a method of performing exposure by laser scanning or the like based on halftone dot image information is one means that can be preferably used in the present invention.
【0095】本発明において、画像形成用露光装置は、
大判のカラープリントやカラープルーフの露光に好まし
く用いられ、ロール状に巻かれた感光材料は、明室で取
り扱えるようにカートリッジに収納された形態で露光装
置に装填され、それを引き出して、画像形成に必要な長
さにカットし、回転ドラムに巻き付け、該ドラムを回転
させながらレーザー露光装置又は発光ダイオード露光装
置にて画像露光を行い、引き続いて現像処理を行い、最
終的なカラー画像を得る。その際に、該露光装置には、
該明室カートリッジに付与された情報を読みとり、感光
材料の種類の識別及び/又は露光条件設定及び/又は現
像処理条件設定を自動的に行う機構を有することが好ま
しい。In the present invention, the image forming exposure apparatus
The photosensitive material, which is preferably used for large-format color prints and color proofs, and is wound into a roll, is loaded into an exposure device in a form housed in a cartridge so that it can be handled in a bright room, and is pulled out to form an image. , And wound around a rotating drum. While rotating the drum, image exposure is performed by a laser exposure device or a light-emitting diode exposure device, followed by development processing to obtain a final color image. At that time, the exposure apparatus includes:
It is preferable to have a mechanism for reading information given to the light chamber cartridge and automatically identifying the type of photosensitive material and / or setting exposure conditions and / or developing processing conditions.
【0096】本発明においては、ハロゲン化銀写真感光
材料は、ロール状に巻かれたものが明室で取り扱えるカ
ートリッジに予め装填されていることが好ましい。明室
で取り扱えるカートリッジでは、明室において中の感光
材料が光を受けることのないような遮光する手段と同時
に、機器に装着された場合に該カートリッジからスムー
ズに引き出すことのできる感光材料引き出し部があり、
通常明室において取り扱われる場合は、中の感光材料は
光で感光することはないものである。In the present invention, it is preferable that the silver halide photographic light-sensitive material is previously loaded in a cartridge that can be handled in a bright room in the form of a roll. In a cartridge that can be handled in a light room, a light-sensitive material drawer that can be smoothly pulled out from the cartridge when it is mounted on an apparatus is provided with a light shielding unit that prevents the photosensitive material in the light room from receiving light in the light room. Yes,
Normally, when handled in a light room, the photosensitive material inside is not exposed to light.
【0097】本発明においては、明室カートリッジの中
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。In the present invention, a light-sensitive material wound in a roll shape is loaded in a light chamber cartridge in advance.
Moreover, it is preferable that the photosensitive material is wound so that the emulsion surface is arranged outside the roll.
【0098】上記明室カートリッジは、種々のものが提
案されているが、公知の明室カートリッジは全て使用す
ることができる。また、遮光性のフランジを有するロー
ル状感光材料の外周を遮光性のリーダーで覆うことによ
り、感光材料は遮光されつつ、明室で取り扱えて、露光
装置に装填後、リーダーを除去することで暗室を必要と
せず、容易に機器に感光材料のロールを装填できるいわ
ゆるイージーローディングの感光材料も本発明の画像形
成方法においては明室カートリッジに含まれる。その場
合には、読みとり可能な情報は、リーダーに付与するこ
ともできるし、フランジ等に付与することもできる。Various types of light chamber cartridges have been proposed, but all known light chamber cartridges can be used. Also, by covering the outer periphery of a roll-shaped photosensitive material having a light-shielding flange with a light-shielding leader, the photosensitive material can be handled in a bright room while being shielded from light, and after loading into an exposure apparatus, the leader is removed to remove the leader. In the image forming method of the present invention, a light-room cartridge includes a so-called easy-loading photosensitive material which does not require the image forming apparatus and can easily load the roll of the photosensitive material into the apparatus. In that case, the readable information can be given to the reader or to the flange or the like.
【0099】次に、本発明に用いられる反射支持体につ
いて説明する。本発明に用いられる反射支持体は、原紙
を基本とし、その両面にポリオレフィン樹脂をラミネー
トしたものが好ましく用いられる。Next, the reflective support used in the present invention will be described. The reflection support used in the present invention is preferably a base material based on base paper and a laminate of a polyolefin resin on both sides thereof.
【0100】支持体の基体(原紙)は一般的に写真印画
紙に用いられている原料から選択できる。例えば天然パ
ルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合物の
他、各種の抄合せ紙原料を挙げることができる。一般に
は、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと広葉
樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプを広
く用いることができる。The substrate (base paper) of the support can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. For example, in addition to natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, various raw paper materials can be mentioned. In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, and the like can be widely used.
【0101】更に、該支持体中には一般に製紙で用いら
れるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止
剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表面
サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布
したものであってもよい。Further, additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye which are generally used in papermaking may be incorporated in the support. An agent, a surface strengthening agent, an antistatic agent and the like may be appropriately applied to the surface.
【0102】反射支持体は、1m2当たりの質量が50
〜300gである表面の平滑なものが用いられ、又、そ
の両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフ
ィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オ
レフィンの少なくとも2種の共重合体又はこれら各種重
合体の少なくとも2種の混合物等から選択することがで
きる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポリ
エチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合物であ
る。The reflective support has a mass per 50 m 2 of 50.
A resin having a smooth surface of up to 300 g is used, and a resin for laminating both surfaces thereof is a homopolymer such as ethylene, α-olefins, for example, polypropylene, a copolymer of at least two kinds of the olefins, or a copolymer thereof. It can be selected from a mixture of at least two kinds of various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof.
【0103】反射支持体にラミネートされるポリオレフ
ィン樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常
は20,000〜200,000の範囲のものが好まし
く用いられる。反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポ
リオレフィン樹脂被覆層は、好ましくは5〜50μmで
あり、更に好ましくは7〜35μmである。反射支持体
の裏面側(乳剤層を設ける面の反射側)をラミネートす
るために用いられるポリオレフィンは、普通、低密度ポ
リエチレンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体
溶融ラミネートされる。そしてこの層は、一般にマット
化加工されることが多い。支持体の表裏のラミネート形
成に当たり、一般に現像済み印画紙の常用環境における
平担性を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より
若干大きくしたり、又は表側よりも裏側のラミネート量
を多くする等の手段が用いられる。又、一般に、反射支
持体の表裏両面のラミネートは、ポリオレフィン樹脂組
成物を支持体上に溶融押出コーティング法により形成で
きる。又、支持体の表面或いは必要に応じて表裏両面に
もコロナ放電処理、火炎処理等を施すことが好ましい。
又、表面ラミネート層表面上に写真乳剤との接着性を向
上させるためのサブコート層、或いは裏面のラミネート
層上に印刷筆記性や帯電防止性を向上するためのバック
コート層を設けることが好ましい。The molecular weight of the polyolefin resin to be laminated on the reflective support is not particularly limited, but usually a molecular weight in the range of 20,000 to 200,000 is preferably used. The polyolefin resin coating layer on the side of the reflective support on which the photographic emulsion is coated is preferably 5 to 50 μm, more preferably 7 to 35 μm. As the polyolefin used for laminating the back side of the reflective support (the reflective side of the side on which the emulsion layer is provided), a mixture of low-density polyethylene and high-density polyethylene is usually melt-laminated. This layer is generally often matted. In forming the laminate on the front and back of the support, generally, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, the density of the resin layer on the front side is slightly larger than that on the back side, or the amount of lamination on the back side is larger than that on the front side. For example, a means such as performing is used. Generally, the lamination on both the front and back surfaces of the reflective support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. Further, it is preferable to apply a corona discharge treatment, a flame treatment or the like to the surface of the support or, if necessary, to the front and back surfaces.
It is also preferable to provide a sub-coat layer on the surface of the surface laminate layer for improving the adhesion to the photographic emulsion, or a back coat layer on the back surface of the laminate layer for improving the printability and antistatic properties.
【0104】反射支持体表面(乳剤層を設ける面)のラ
ミネートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好まし
くは13〜20質量%、更に好ましくは15〜20質量
%の白色顔料が分散混合される。該白色顔料としては、
前述の無機及び/又は有機の白色顔料を用いることがで
き、好ましくは無機の白色顔料である。これらの中でも
好ましくは硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化チタン
であり、更に好ましくは硫酸バリウム、酸化チタンであ
る。該酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型でもよ
く、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェライト
等の金属酸化物で被覆したものも使用される。その他、
酸化防止剤や白色性改良のため有色顔料、蛍光増白剤を
添加することが好ましい。The polyolefin resin used for laminating the surface of the reflective support (the surface on which the emulsion layer is provided) preferably contains 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment dispersed therein. As the white pigment,
The above-mentioned inorganic and / or organic white pigments can be used, and are preferably inorganic white pigments. Among these, barium sulfate, calcium carbonate, and titanium oxide are preferred, and barium sulfate and titanium oxide are more preferred. The titanium oxide may be of a rutile type or an anatase type, and one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina or hydrous ferrite is also used. Others
It is preferable to add a colored pigment and a fluorescent whitening agent for improving an antioxidant and whiteness.
【0105】本発明に用いられる反射支持体の厚みは、
特に制限はないが、80〜160μm厚のものが好まし
く用いられる。特に90〜130μm厚のものが更に好
ましい。本発明に用いられる反射支持体の表面の形状
は、平滑であっても良いし、適度な表面粗さを有するも
のでも良いが、印刷物に近い光沢を有するような反射支
持体を選択するのが好ましい。例えば、JIS B 0
601−1976に規定される平均表面粗さSRaが
0.30〜3.0μmである白色支持体を使用するのが
好ましい。The thickness of the reflective support used in the present invention is as follows:
Although there is no particular limitation, those having a thickness of 80 to 160 μm are preferably used. In particular, those having a thickness of 90 to 130 μm are more preferable. The shape of the surface of the reflective support used in the present invention may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having gloss close to that of printed matter. preferable. For example, JIS B 0
It is preferable to use a white support having an average surface roughness SRa specified in 601-1976 of 0.30 to 3.0 μm.
【0106】本発明の感光材料に用いられるハロゲン化
銀乳剤としては、画像露光により表面に潜像を形成する
表面潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて、現像を行うこと
によりネガ画像を形成する乳剤を用いてもよい。又、粒
子表面が予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化
銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理(造核処理)を施
し、次いで表面現像を行うか、又は画像露光後、カブリ
処理を施しながら表面現像を行うことにより直接ポジ画
像を得ることができる乳剤も好ましく用いることができ
る。なお、内部潜像型ハロゲン化銀乳剤粒子を含有する
乳剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光
核を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよ
うなハロゲン化銀粒子含有の乳剤を言う。As the silver halide emulsion used for the light-sensitive material of the present invention, a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by image exposure is used, and a negative image is formed by performing development. Emulsions may be used. Also, using an internal latent image type silver halide emulsion in which the surface of the grains is not fogged in advance, fogging (nucleation) after image exposure and then surface development, or fogging after image exposure. Emulsions capable of directly obtaining a positive image by performing surface development while performing such development can also be preferably used. The emulsion containing the internal latent image type silver halide emulsion grains is defined as a silver halide grain having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. Containing emulsion.
【0107】該カブリ処理は、全面露光を与えることで
もよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよい
し、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等に
よってもよい。全面露光は、画像露光した感光材料を現
像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
又、全面露光の時間は、感光材料、現像処理条件、使用
する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得
られるよう広範囲に変えることができる。又、該全面露
光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決ま
った範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、
過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こ
し、画質が低下する傾向がある。The fogging treatment may be performed by exposing the entire surface, may be performed chemically using a fogging agent, a strong developing solution may be used, and heat treatment may be performed. The entire surface exposure is performed by immersing or moistening the image-exposed photosensitive material in a developing solution or other aqueous solution, and then performing uniform exposure over the entire surface.
Further, the time of the entire surface exposure can be varied over a wide range depending on the photosensitive material, the development processing conditions, the type of the light source used, and the like so that the best positive image is finally obtained. In addition, it is most preferable that the exposure amount of the entire surface exposure be given in a certain fixed range in combination with the photosensitive material. Normal,
If the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to decrease.
【0108】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては特開平6−95283号18頁右
欄39行〜19頁左欄41行に記載の技術を使用するこ
とが好ましい。As a technique for fogging agents that can be used in the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41.
【0109】本発明の感光材料に用いることのできる予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、
ハロゲン化銀粒子の内部に主として潜像を形成し、感光
核の大部分を粒子の内部に有するハロゲン化銀粒子を有
する乳剤であって、任意のハロゲン化銀、例えば臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀等が包含される。The non-pre-fogged internal latent image type silver halide grains which can be used in the light-sensitive material of the present invention include:
An emulsion having a silver halide grain that mainly forms a latent image inside the silver halide grain and has most of the photosensitive nuclei inside the grain, and includes any silver halide such as silver bromide and silver chloride. Silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like are included.
【0110】特に好ましくは、塗布銀量が約1〜3.5
g/m2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約0.1秒〜約1秒のある定められた時間
に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロゲン化
銀溶剤を含有しない、粒子の表面像のみを現像する下記
の表面現像液Aを用いて20℃で4分現像した場合に、
同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の内部
の像を現像する下記の内部現像液Bで20℃で4分間現
像した場合に得られる最大濃度の1/5より大きくない
最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面現像
液Aを用いて得られた最大濃度は内部現像液Bで得られ
る最大濃度の1/10より大きくないものである。Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
A portion of the sample, coated on a transparent support in the range of g / m 2 , is exposed to a light intensity scale for a defined period of time from about 0.1 seconds to about 1 second, and is substantially exposed to light. Containing no silver halide solvent, and developing at 20 ° C. for 4 minutes using the following surface developer A for developing only the surface image of the grains,
Another part of the same emulsion sample is also exposed to light and develops an image inside the grains. The maximum density not greater than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developing solution B This is an emulsion showing the density. More preferably, the maximum density obtained with the surface developer A is not greater than 1/10 of the maximum density obtained with the internal developer B.
【0111】 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000ml (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000ml 本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤は、種々の方法で調製されるものが含まれる。例えば
米国特許第2,592,250号に記載されるコンバー
ジョン型ハロゲン化銀乳剤、米国特許第3,206,3
16号、同第3,317,322号及び同第3,36
7,778号に記載される内部化学増感されたハロゲン
化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、米国特許第3,2
71,157号及び同第3,447,927号に記載さ
れる多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を
有する乳剤、米国特許第3,761,276号に記載さ
れるドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を
弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、特開昭50−85
24号、同50−38525号及び同53−2408号
等に記載される積層構造を有する粒子から成るハロゲン
化銀乳剤、その他、特開昭52−156614号及び同
55−127549号に記載されるハロゲン化銀乳剤な
どである。(Surface developer A) Methol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Add water 1000 ml (Internal developer B) Methol 2 0.0g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0g Hydroquinone 8.0g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5g Potassium bromide 5.0g Potassium iodide 0.5g Add water 1000ml Internal latent image preferably used in the present invention Silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, a conversion type silver halide emulsion described in U.S. Pat. No. 2,592,250, U.S. Pat. No. 3,206,3.
No. 16, No. 3,317,322 and No. 3,36
Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains described in U.S. Pat.
No. 71,157 and 3,447,927, emulsions having silver halide grains containing polyvalent metal ions, and a dopant described in U.S. Pat. No. 3,761,276. A silver halide emulsion in which the surface of the silver halide grains contained is weakly chemically sensitized.
No. 24, No. 50-38525, No. 53-2408, etc., and silver halide emulsions composed of grains having a laminated structure, and others are described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549. And a silver halide emulsion.
【0112】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は0.0
5〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
或いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶
癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。The shape of the silver halide grains used in the present invention may be cubic, octahedral, tetrahedral composed of a mixture of (100) and (111) planes, a shape having a (110) plane, a sphere, a flat plate and the like. Any one may be used. Average particle size is 0.0
Those having a size of 5 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having a uniform grain size and crystal habit or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having a uniform grain size and crystal habit Is preferred.
【0113】本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳
剤とは、平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に
含まれるハロゲン化銀質量が、全ハロゲン化銀粒子質量
の60%以上であるものを言い、好ましくは70%以上
であるもの、更に好ましくは80%以上である。ここ
に、平均粒径rmは、粒径riを有する粒子の頻度ni
とri3との積ni×ri3が最大となる時の粒径riと
定義する(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入す
る)。ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の
場合は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径であ
る。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万
倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投
影時の面積を実測することによって得ることができる
(測定粒子個数は無差別に1000個以上あることとす
る)。In the present invention, a monodisperse silver halide emulsion is defined as having a silver halide content within a range of ± 20% of the average particle size rm as 60% of the total silver halide particle mass. The above is mentioned, preferably 70% or more, more preferably 80% or more. Here, the average particle diameter rm is the frequency ni of the particles having the particle diameter ri.
The product ni × ri 3 and ri 3 is defined as a grain size ri when the maximum (three significant figures, the minimum digit is ON 4 discard 5). The particle size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted to a circular image of the same area for grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by photographing the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times and actually measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is 1000 or more indiscriminately).
【0114】特に好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ
(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。Particularly preferred highly monodisperse emulsions are those having a distribution width of not more than 20% as defined by (particle size standard deviation / average particle size) × 100 = width of distribution (%).
Here, the average particle size and the particle size standard deviation are determined from ri defined above.
【0115】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、pAg
及びpHの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭54−48521号、同58−49938号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭60−122935号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。A monodisperse emulsion is prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed particles by pAg
And controlled pH and addition by the double jet method. In determining the addition rate, JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938 can be referred to. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.
【0116】又、単分散乳剤を2種以上同一の感色性層
に添加することも好ましい。本発明の感光材料に用いら
れる各乳剤層の粒径は、その求められる性能、特に感
度、感度バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性
を考慮して広い範囲の中から決定することができる。It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer. The particle size of each emulsion layer used in the light-sensitive material of the present invention is determined from a wide range in consideration of the required properties, particularly various characteristics such as sensitivity, sensitivity balance, sharpness of color separation, and granularity. be able to.
【0117】好ましい実施態様の一つにおいては、ハロ
ゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤は0.1〜0.6μm、
緑感層乳剤は0.15〜0.8μm、青感層乳剤は0.
3〜1.2μmの範囲が好ましく使用できる。In one of the preferred embodiments, the silver halide has a grain size of 0.1 to 0.6 μm for the red-sensitive layer emulsion.
The green-sensitive layer emulsion is 0.15 to 0.8 μm, and the blue-sensitive layer emulsion is 0.1 to 0.8 μm.
A range of 3 to 1.2 μm can be preferably used.
【0118】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、金化合
物を用いる増感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を
組み合わせて用いることが出来る。The silver halide emulsion according to the present invention can be used in combination with a sensitization method using a gold compound and a sensitization method using a chalcogen sensitizer.
【0119】適用するカルコゲン増感剤としては、硫黄
増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤などを用いること
が出来るが硫黄増感剤が好ましい。硫黄増感剤として
は、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿素、ア
リルイソチオシアナート、シスチン、p−トルエンチオ
スルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄などが挙げられ
る。As a chalcogen sensitizer to be used, a sulfur sensitizer, a selenium sensitizer, a tellurium sensitizer, and the like can be used, and a sulfur sensitizer is preferable. Examples of the sulfur sensitizer include thiosulfate, allylthiocarbamide, thiourea, allylisothiocyanate, cystine, p-toluenethiosulfonate, rhodanine, and inorganic sulfur.
【0120】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀1モル当た
り5×10-10〜5×10-5モルが好ましく、更に好ま
しくは5×10-8〜3×10- 5モルの範囲である。[0120] The addition amount of the sulfur sensitizer, it is preferable to change the size, etc. of the effect of the type of silver halide emulsions applied or expectations, per mol of silver halide 5 × 10 -10 to 5 × 10 -5 mol, more preferably a 5 × 10 -8 ~3 × 10 - is a 5 mols.
【0121】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀1モル当た
り1×10-4〜1×10-8モルであることが好ましい。
更に好ましくは1×10-5〜1×10-8モルである。ハ
ロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、還元増感法を用
いてもよい。As the gold sensitizer, various gold complexes such as chloroauric acid and gold sulfide can be added. Examples of the ligand compound used include dimethyl rhodanine, thiocyanic acid, mercaptotetrazole, mercaptotriazole and the like. The amount of the gold compound used is not uniform depending on the type of silver halide emulsion, the type of compound to be used, the ripening conditions, etc., but usually 1 × 10 -4 to 1 × 10 -8 mol per mol of silver halide. It is preferred that
More preferably, it is 1 × 10 −5 to 1 × 10 −8 mol. As a chemical sensitization method for a silver halide emulsion, a reduction sensitization method may be used.
【0122】感光材料には、前述のメルカプト基を有す
る含窒素複素環化合物を含有するのが好ましく、前記メ
ルカプト化合物は、添加量としては使用する化合物の種
類や添加する層によって適宜に変化してよく、一般に
は、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場合、ハロゲン化銀
1モル当たり10-8〜10-2モルの範囲で、より好まし
くは10-6〜10-3モルである。The light-sensitive material preferably contains the above-mentioned nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. The amount of the mercapto compound varies depending on the kind of the compound to be used and the layer to be added. In general, when it is added to a silver halide emulsion layer, it is generally in the range of 10 -8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol, per mol of silver halide.
【0123】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におけ
る、イエロー画像形成性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成性ハロゲン化銀乳剤層及びシアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層は、それぞれ互いに異なる分光感度波
長領域を有するハロゲン化銀乳剤を含有し、かつ、上記
イエロー、マゼンタ、シアン画像形成性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも1層中に、前記イエロー、マゼンタ、
シアン画像形成性ハロゲン化銀乳剤層に含有されるそれ
ぞれ互いに異なる分光感度波長領域を有する乳剤のいず
れとも共通の分光感度部分を有するハロゲン化銀乳剤が
含有されている事が好ましい。In the silver halide light-sensitive material according to the present invention, the yellow image-forming silver halide emulsion layer, the magenta image-forming silver halide emulsion layer, and the cyan image-forming silver halide emulsion layer have respectively different spectral sensitivities. A silver halide emulsion having a wavelength region, and at least one of the yellow, magenta and cyan image-forming silver halide emulsion layers contains the yellow, magenta,
It is preferable that a silver halide emulsion having a common spectral sensitivity portion is contained in any of the emulsions having different spectral sensitivity wavelength regions contained in the cyan image-forming silver halide emulsion layer.
【0124】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の超色
増感に用いられる増感色素を組み合わせて用いること
は、本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用で
ある。増感色素については、リサーチ・ディスクロージ
ャ(Research Disclosure、以下R
Dと略す)15162号及び17643号を参照するこ
とができる。The silver halide emulsion can be optically sensitized by a commonly used sensitizing dye. The use of a combination of sensitizing dyes used for supersensitization, such as an internal latent image type silver halide emulsion and a negative type silver halide emulsion, is also useful for the silver halide emulsion in the present invention. Sensitizing dyes are described in Research Disclosure (hereinafter referred to as R).
D) 15162 and 17643 can be referred to.
【0125】また、本発明においては赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を設けることも好ましい。赤外感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層とは、その分光感度極大が700nmよ
り長波長に有するものである。このような赤外分光増感
の方法としては、特に赤外増感色素による増感法が好ま
しく用いられる。In the present invention, it is preferable to provide an infrared-sensitive silver halide emulsion layer. The infrared-sensitive silver halide emulsion layer has a spectral sensitivity maximum at a wavelength longer than 700 nm. As such a method of infrared spectral sensitization, a sensitization method using an infrared sensitizing dye is particularly preferably used.
【0126】本発明に用いられる赤外増感色素としては
特に制限はないが、トリカルボシアニン及び/又は4−
キノリン核含有ジカルボシアニン色素が好ましく、中で
もトリカルボシアニンが特に好ましい。The infrared sensitizing dye used in the present invention is not particularly limited.
Dicarbocyanine dyes containing a quinoline nucleus are preferred, and tricarbocyanine is particularly preferred.
【0127】本発明のマゼンタ画像形成層中に含有され
るマゼンタカプラーとしては、特開平6−95283号
7頁右欄記載の一般式〔M−1〕で示される化合物が、
発色色素の分光吸収特性が良く好ましい。好ましい化合
物例としては、同号8〜11頁に記載の化合物M−1〜
M−19を挙げることができる。更に他の具体例として
は、欧州公開特許第273,712号6〜21頁に記載
されている化合物M−1〜M−61及び同第235,9
13号36〜92頁に記載されている化合物1〜223
の中の上述の具体例以外のものがある。The magenta coupler contained in the magenta image forming layer of the present invention includes a compound represented by the general formula [M-1] described in the right column of page 7 of JP-A-6-95283.
The coloring dye has good spectral absorption characteristics and is preferable. Preferred examples of the compound include compounds M-1 to 8 to 11 described in the same publication.
M-19 can be mentioned. Still other specific examples include compounds M-1 to M-61 and 235,9 described in EP-A-273,712, pp. 6-21.
No. 13, pages 36 to 92, compounds 1-223
Are other than the specific examples described above.
【0128】上記マゼンタカプラーは他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常、ハロゲン化銀
1モル当たり1×10-3〜1モル、好ましくは1×10
-2〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。The above magenta couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and are usually 1 × 10 -3 to 1 mol, preferably 1 × 10 -3 mol per mol of silver halide.
-2 to 8 × 10 -1 mol can be used.
【0129】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλmaxは530〜560nm
であることが好ましく、又、λL0.2は、580〜63
5nmであることが好ましい。The λ max of the spectral absorption of the magenta image formed in the photosensitive material according to the present invention is 530 to 560 nm.
ΛL 0.2 is preferably 580 to 63
Preferably it is 5 nm.
【0130】ここで、マゼンタ画像の分光吸収のλL
0.2及びλmaxは、次の方法で測定される量である。Here, λL of the spectral absorption of the magenta image
0.2 and λ max are quantities measured by the following method.
【0131】(λL0.2及びλmaxの測定方法)感光材料
にポジ型乳剤を用いる場合、カラー感光材料をシアン画
像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均一に
露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限の光
量の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを通し
て白色光を当てた後、現像処理した時、分光光度計に積
分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼロ補
正して500〜700nmの分光吸収を測定した時の吸
光度の最大値が1.0となるようにNDフィルターの濃
度を調節して、マゼンタ画像を作製する。マゼンタカプ
ラー、又、感光材料にネガ型乳剤を用いる場合、NDフ
ィルターを通して緑色光を当て現像処理しマゼンタ画像
を形成した時、上記のポジと同様の最大吸光度が得られ
るようにNDフィルターの濃度を調節する。λL0.2と
は、このマゼンタ画像を分光吸光度曲線上において、最
大吸光度が1.0を示す波長よりも長波で、吸光度が
0.2を示す波長をいう。[0131] When using a positive emulsion in the photosensitive material (method of measuring .lambda.L 0.2 and lambda max), and uniformly exposed with red light minimal amount of light the color light-sensitive material a minimum density of the cyan images obtained, and yellow After uniformly exposing with the minimum amount of blue light to obtain the lowest density of the image, irradiating white light through an ND filter, and developing, attach an integrating sphere to the spectrophotometer and use a standard white plate of magnesium oxide The magenta image is produced by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of the absorbance when measuring the spectral absorption at 500 to 700 nm with the zero correction is 1.0. When a magenta coupler or a negative emulsion is used for the light-sensitive material, the density of the ND filter is adjusted so that when the magenta image is formed by applying green light through an ND filter and developing to form a magenta image, the same maximum absorbance as the above positive is obtained. Adjust. λL 0.2 refers to a wavelength at which the absorbance of the magenta image is longer than the wavelength at which the maximum absorbance is 1.0 and the absorbance is 0.2 at the spectral absorbance curve.
【0132】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのpKaの差
は2以内であることが好ましく、更に好ましくは1.5
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
6−95283号12頁右欄に記載の一般式〔Y−I
a〕で表されるカプラーである。該一般式〔Y−Ia〕
で表されるカプラーのうち特に好ましいものは、前記一
般式〔M−1〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わ
せる場合、組み合わせる〔M−1〕で表されるカプラー
のpKaより3以上低くないpKa値を有するカプラー
である。The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2 and more preferably 1.5.
Within. The preferred yellow coupler is represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 12, right column.
a). The general formula [Y-Ia]
Particularly preferred among the couplers represented by the formula (1) are, when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1], a pKa value not lower than the pKa of the coupler represented by the combination [M-1] by 3 or more. Is a coupler having
【0133】該イエローカプラーとして具体的な化合物
例は、一般式(2)で表されるイエローカプラーの他
に、特開平6−95283号12〜13頁に記載のY−
1及びY−2の他、特開平2−139542号13〜1
7頁に記載の(Y−1)〜(Y−58)を好ましく使用
することができるが、勿論これらに限定されない。Specific examples of the yellow coupler include, in addition to the yellow coupler represented by the general formula (2), a compound represented by the formula (1) described in JP-A-6-95283, pp. 12-13.
1 and Y-2, JP-A-2-139542, 13-1
(Y-1) to (Y-58) described on page 7 can be preferably used, but are not limited thereto.
【0134】イエロー画像形成層中に含有されるイエロ
ーカプラーとしては、公知のアシルアセトアニリド系カ
プラー等を好ましく用いることができる。該イエローカ
プラーの具体例としては、例えば特開平3−24134
5号5〜9頁に記載のY−I−1〜Y−I−55で示さ
れる化合物、又は特開平3−209466号11〜14
頁に記載のY−1〜Y−30で示される化合物も好まし
く使用できる。更に、特開平6−95283号21頁に
記載の一般式〔Y−I〕で表されるカプラー等も挙げる
ことができる。As the yellow coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide couplers and the like can be preferably used. Specific examples of the yellow coupler include, for example, JP-A-3-24134.
Compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55 described in No. 5, pages 5 to 9, or JP-A-3-209466 11-14.
Compounds represented by Y-1 to Y-30 on the page can also be preferably used. Furthermore, couplers represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 21, can also be mentioned.
【0135】本発明において、形成されるイエロー色画
像の分光吸収のλmaxは425〜460nmであること
が好ましく、λL0.2は515nm以下であることが好
ましい。In the present invention, λ max of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 to 460 nm, and λ L 0.2 is preferably 515 nm or less.
【0136】イエローカプラーは、通常、ハロゲン化銀
乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3
〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範
囲で用いることができる。The yellow coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 -3 per mol of silver halide.
To 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0137】本発明に係る感光材料において、シアン画
像形成層中に含有されるシアンカプラーとしては、公知
のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾール系カプ
ラーを用いることができる。例えば、アルキル基、アシ
ルアミノ基、或いはウレイド基などを置換したフェノー
ル系カプラー、5−アミノナフトール骨格から形成され
るナフトール系カプラー、離脱基として酸素原子を導入
した2等量型ナフトール系カプラーなどが代表される。
このうち好ましい化合物としては、特開平6−9528
3号公報13ページ記載の一般式[C−I][C−II]
が挙げられる。本発明に係る感光材料において形成され
るシアン画像の分光吸収のλmaxは630〜660nm
であることが好ましい。In the light-sensitive material according to the present invention, as the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, a known phenol-based, naphthol-based or imidazole-based coupler can be used. For example, a phenol coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a bi-equivalent naphthol coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are representative. Is done.
Among them, preferred compounds are described in JP-A-6-9528.
General formula [C-I] [C-II] described on page 13 of JP-A No. 3
Is mentioned. The spectral absorption λ max of the cyan image formed in the photosensitive material according to the present invention is 630 to 660 nm.
It is preferred that
【0138】該シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀乳
剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10-3〜
1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの範囲
で用いることができる。The cyan coupler is usually used in the silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 −3 to 1 × 10 −3 per mol of silver halide.
It can be used in an amount of 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol.
【0139】マゼンタ、イエロー、シアンの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平2−66541号3頁に
記載の一般式I及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平3−174150号に記載の一般式IIIB
で示されるフェノール系化合物、特開昭64−9044
5号に記載の一般式Aで示されるアミン系化合物、特開
昭62−182741号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。又、特開平1−196049号に記載の一般式
I′で示される化合物及び特開平5−11417号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, yellow and cyan couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Preferable compounds include phenyl ether compounds represented by formulas I and II described in page 3 of JP-A-2-66541 and formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by
5, an amine compound represented by the general formula A described in JP-A-6-182741, a compound represented by the general formula XII, XIII, XIV,
The metal complex represented by XV is particularly preferred for magenta dyes. Further, the compounds represented by the general formula I 'described in JP-A-1-19649 and the compounds represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferred for yellow and cyan dyes.
【0140】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機
溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。When an oil-in-water emulsion dispersion method is used to add a coupler or other organic compound used in a light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, if necessary. To dissolve in combination with a low boiling point and / or water-soluble organic solvent, and emulsify and disperse in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a surfactant.
【0141】分散手段としては、撹拌機、ホモジナイザ
ー、コロイドミル、フロージェットミキサー、超音波分
散機等を用いることができる。分散後、又は分散と同時
に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After or simultaneously with the dispersion, a step of removing the low-boiling organic solvent may be added.
【0142】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−i−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘
電率としては3.5〜7.0であることが好ましい。勿
論、2種以上の高沸点有機溶媒を併用することもでき
る。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物は、特開
平6−95283号22頁に記載の一般式〔HBS−
I〕及び〔HBS−II〕で示される化合物であり、特に
好ましくは〔HBS−II〕で示される化合物である。具
体的化合物としては、例えば特開平2−124568号
53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−95を挙
げることができる。Examples of the high-boiling organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like include phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl. Phosphate esters such as phosphates and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Of course, two or more high-boiling organic solvents can be used in combination. Particularly preferred compounds as high-boiling organic solvents are those represented by the general formula [HBS-
Compounds represented by I] and [HBS-II], particularly preferably compounds represented by [HBS-II]. Specific compounds include, for example, compounds I-1 to II-95 described in JP-A-2-124568, pp. 53-68.
【0143】感光材料に用いられる写真用添加剤の分散
や塗布時の表面張力調整のため用いられる界面活性剤と
して好ましい化合物としては、1分子中に炭素数8〜3
0の疎水性基とスルホ基又はその塩を含有するものが挙
げられる。具体的には、特開昭64−26854号に記
載のA−1〜A−11が挙げられる。又、アルキル基に
弗素原子を置換した界面活性剤も好ましく用いられる。
これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する
塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に添加される迄
の時間、及び塗布液に添加後塗布迄の時間は短い方がよ
く、共に10時間以内が好ましく、3時間以内、20分
以内がより好ましい。As a compound preferable as a surfactant used for dispersing a photographic additive used in a light-sensitive material or adjusting a surface tension at the time of coating, a compound having 8 to 3 carbon atoms in one molecule is preferable.
Those containing 0 hydrophobic groups and a sulfo group or a salt thereof are mentioned. Specific examples include A-1 to A-11 described in JP-A-64-26854. Further, a surfactant in which a fluorine atom is substituted for an alkyl group is also preferably used.
These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, but the shorter the time from dispersion to the time of addition to the coating solution, and the shorter the time from addition to the coating solution to coating. Often, both are preferably within 10 hours, more preferably within 3 hours and within 20 minutes.
【0144】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは2,
5−ジ−t−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平4−133056号に記載の一般式iiで示される化合
物であり、同公報13〜14頁に記載の化合物II−1〜
II−14及び17頁に記載の化合物1が挙げられる。In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized developing agent is added to a layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or added to a silver halide emulsion layer to prevent fog. Is preferably improved. As the compound for this, a hydroquinone derivative is preferred, and more preferably
Dialkylhydroquinones such as 5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula ii described in JP-A-4-133,056, and the compounds II-1 to II-14 described on pages 13 to 14 of the publication.
Compounds 1 described on pages II-14 and 17 are mentioned.
【0145】又、感光材料中に紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
としては特開平1−250944号に記載の一般式III
−3で示される化合物、特開昭64−66646号に記
載の一般式IIIで示される化合物、特開昭63−187
240号に記載のUV−1L〜UV−27L、特開平4
−1633号に記載の一般式Iで示される化合物、特開
平5−165144号記載の一般式(I)、(II)で示
される化合物が挙げられる。It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or to improve the light fastness of the dye image. Preferable examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferable compounds are those represented by the general formula III described in JP-A-1-250944.
A compound represented by general formula III described in JP-A-64-66646;
No. 240, UV-1L to UV-27L;
Compounds represented by the general formula I described in JP-A-1633 and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.
【0146】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平2−842号の(8)〜(9)頁に記載
の化合物1〜27が挙げられる。It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because whiteness is improved. Representative specific examples of the oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described in pages (8) to (9) of JP-A-2-842.
【0147】本発明においては、それぞれのハロゲン化
銀乳剤層の分光波長領域に対応する波長のレーザー光源
又は発光ダイオード光源で露光することにより画像形成
されるが、該レーザー露光光源又は発光ダイオード光源
の波長で測定した未現像試料の反射濃度の少なくとも一
つは0.8以上であり、更に好ましくは1.0以上であ
る。In the present invention, an image is formed by exposing with a laser light source or a light emitting diode light source having a wavelength corresponding to the spectral wavelength region of each silver halide emulsion layer. At least one of the reflection densities of the undeveloped sample measured at the wavelength is 0.8 or more, more preferably 1.0 or more.
【0148】未現像試料の反射濃度の測定は、従来知ら
れている方法を使用できる。例えば、日立製作所製カラ
ーアナライザー607を用いて測定した分光反射濃度の
値を用いることができる。The reflection density of the undeveloped sample can be measured by a conventionally known method. For example, the value of the spectral reflection density measured using a color analyzer 607 manufactured by Hitachi, Ltd. can be used.
【0149】現像処理前の前記反射濃度を0.8以上に
する方法としては、少なくとも前記ハロゲン化銀乳剤の
分光感度領域に吸収を有する水溶性染料を添加する方法
及び/又は最下層或いはそれ以外の層にアンチハレーシ
ョンを設ける方法が好ましい。更に、前述の染料を固体
微粒子粉末で感光材料中に含有させて、染料が感光材料
中で拡散するのを抑制する方法などが挙げられる。As a method for adjusting the reflection density to 0.8 or more before the development processing, a method of adding a water-soluble dye having absorption to at least the spectral sensitivity region of the silver halide emulsion and / or the method of adding the lowermost layer or other It is preferable to provide antihalation in the layer. Further, there is a method in which the above-mentioned dye is contained in the photosensitive material in the form of fine solid particles to suppress the diffusion of the dye in the photosensitive material.
【0150】本発明においては、最下層又はその他の層
にアンチハレーション層を設けることもできる。In the present invention, an antihalation layer may be provided as the lowermost layer or another layer.
【0151】アンチハレーション層は光を吸収する化合
物を含有する。光を吸収する化合物としては、その作用
を有する各種の有機化合物及び無機化合物が挙げられ
る。この無機化合物としては、コロイド銀、コロイドマ
ンガン等が好適であるが、コロイド銀が特に好ましい。
これらコロイド状金属は脱色性が良好なため、本発明の
カラー感光材料に適用する場合にも有効である。The antihalation layer contains a compound that absorbs light. Examples of the compound that absorbs light include various organic compounds and inorganic compounds having the action. As the inorganic compound, colloidal silver, colloidal manganese and the like are preferable, and colloidal silver is particularly preferable.
Since these colloidal metals have good decolorization properties, they are also effective when applied to the color light-sensitive material of the present invention.
【0152】上記のコロイド銀、例えば灰色コロイド銀
は、硝酸銀をゼラチン中でハイドロキノン、フェニド
ン、アスコルビン酸、ピロガロール又はデキストリンの
ような還元剤の存在下にアルカリ性に保って還元し、そ
の後、中和、冷却してゼラチンをセットさせてから、ヌ
ードル水洗法によって還元剤や不要な塩類を除去するこ
とによって得られる。アルカリ性で還元する際、アザイ
ンデン化合物、メルカプト化合物の存在下でコロイド銀
粒子を作ると、均一な粒子のコロイド銀分散液を得るこ
とができる。The above colloidal silver, for example, gray colloidal silver, is reduced by keeping silver nitrate alkaline in gelatin in the presence of reducing agents such as hydroquinone, phenidone, ascorbic acid, pyrogallol or dextrin, followed by neutralization. It is obtained by cooling and setting gelatin, and then removing the reducing agent and unnecessary salts by a noodle washing method. When the colloidal silver particles are formed in the presence of an azaindene compound or a mercapto compound during the reduction with an alkali, a colloidal silver dispersion of uniform particles can be obtained.
【0153】コロイド銀付量は、シアン画像形成性ハロ
ゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長で
測定した現像処理前の試料の反射濃度が0.8以上とな
るように量を選択して添加できる。The amount of the colloidal silver applied is selected so that the reflection density of the sample before development processing measured at at least one wavelength within the exposure area for cyan image-forming silver halide is 0.8 or more. Can be added.
【0154】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは0.7以上のものである。上
記の感光材料は、写真構成層の何れかに、前記波長に吸
収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材料を含有
させることにより得られる。In the light-sensitive material of the present invention, the reflection density of a raw sample at the maximum wavelength of the spectral sensitivity of the cyan image-forming silver halide emulsion layer is preferably 0.7 or more. The above-mentioned light-sensitive material can be obtained by including a dye having an absorption at the above-mentioned wavelength and a coloring material such as black colloidal silver in any of the photographic constituent layers.
【0155】該染料やコロイド銀を含有する層は、特に
制限はないが、支持体と支持体に最も近い乳剤層との間
の非感光性親水性コロイド層に含有されるのが好まし
い。The layer containing the dye or colloidal silver is not particularly limited, but is preferably contained in a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the emulsion layer closest to the support.
【0156】感光材料には、足元階調を調整する化合物
を添加することが好ましい。好ましい化合物としては、
特開平6−95283号17頁に記載の一般式〔AO−
II〕で示される化合物が好ましい。具体的化合物例とし
ては、同公報18頁に記載の化合物II−1〜II−8を挙
げることができる。この〔AO−II〕の化合物の添加量
は0.001〜0.50g/m2が好ましく、より好ま
しくは0.005〜0.20g/m2である。化合物は
単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。更
に、炭素数5以上のキノン誘導体を〔AO−II〕の化合
物と併用することもできる。しかし、これら何れの場合
でも、その使用量は全体として0.001〜0.50g
/m2の範囲にあることが好ましい。It is preferable to add a compound for adjusting the foot tone to the light-sensitive material. Preferred compounds include
The formula [AO-] described in JP-A-6-95283, page 17
Compounds represented by II] are preferred. Specific examples of the compound include compounds II-1 to II-8 described on page 18 of the publication. The addition amount of the compound [AO-II] is preferably 0.001 to 0.50 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.20 g / m 2 . The compounds may be used alone or in combination of two or more. Further, a quinone derivative having 5 or more carbon atoms can be used in combination with the compound of [AO-II]. However, in any of these cases, the amount used is 0.001 to 0.50 g as a whole.
/ M 2 .
【0157】感光材料にはバインダーとしてゼラチンが
好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去す
るためにゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施したり、
原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したものから
抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセインを
用いることで、透過率を向上したゼラチンが好ましい。
ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理ゼラ
チン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよい
が、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。Gelatin is preferably used as a binder in the light-sensitive material. In particular, gelatin extract is subjected to hydrogen peroxide treatment to remove coloring components of gelatin,
Gelatin whose transmittance has been improved by extracting from raw material ossein that has been subjected to a hydrogen peroxide treatment or using ossein manufactured from uncolored raw bone is preferable.
Gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative, and modified gelatin, and particularly preferably alkali-treated ossein gelatin.
【0158】ゼラチンの透過率は、10%溶液を作製し
分光光度計にて420nmで透過率を測定した時に、7
0%以上であることが好ましい。The transmittance of gelatin was 7 when a 10% solution was prepared and the transmittance was measured at 420 nm using a spectrophotometer.
It is preferably 0% or more.
【0159】ゼラチンのゼリー強度(パギー法による)
は、好ましくは250g以上であり、特に好ましくは2
70g以上である。Gelatin jelly strength (based on the Paggy method)
Is preferably 250 g or more, and particularly preferably 2 g or more.
70 g or more.
【0160】ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率は
特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には、少なくとも20〜100%の比率で使
用することで好ましい効果が得られる。The ratio of gelatin to total coated gelatin is not particularly limited, but is preferably used in a large ratio, and more specifically, a preferable effect can be obtained by using at least 20 to 100%.
【0161】本発明の感光材料の画像形成面側に含有さ
れるゼラチン量の総和は、11g/m2未満であること
が好ましい。下限に付いては特に制限はないが、一般的
に、物性又は写真性能の面から3.0g/m2以上であ
ることが好ましい。ゼラチン量は、パギー法に記載され
た水分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチン
の質量に換算して求められる。The total amount of gelatin contained on the image forming side of the light-sensitive material of the present invention is preferably less than 11 g / m 2 . The lower limit is not particularly limited, but is generally preferably 3.0 g / m 2 or more from the viewpoint of physical properties or photographic performance. The amount of gelatin is determined by the method of measuring water described in the Paggy Method and converted to the mass of gelatin containing 11.0% of water.
【0162】ゼラチンに代表されるバインダーの硬膜剤
としては、本発明に係る一般式(1)で表される硬膜剤
の他に、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型
硬膜剤を併用して使用することができる。特開昭61−
249054号、同61−245153号等に記載の化
合物を使用することが好ましい。又、写真性能や画像保
存性に悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド
層中に特開平3−157646号に記載のような防腐剤
及び抗黴剤を添加することが好ましい。Examples of the hardener of a binder represented by gelatin include, in addition to the hardener represented by the general formula (1) according to the present invention, a vinyl sulfone hardener and a chlorotriazine hardener. It can be used in combination. JP-A-61-
It is preferable to use the compounds described in Nos. 249054 and 61-245153. It is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 to the colloid layer in order to prevent the growth of fungi and bacteria which adversely affect photographic performance and image storability.
【0163】本発明においては、層構成は特に制限がな
いが、最も分光感度波長が長波にある乳剤層が、その他
の感光性乳剤層に比べて支持体側にあるのが好ましい。
特に最も分光感度波長の長い乳剤が赤外に分光感度を持
つ乳剤である場合には、該赤外乳剤を含有する乳剤層が
その他の乳剤層よりも最も支持体側にあるのが好まし
い。In the present invention, the layer constitution is not particularly limited, but it is preferable that the emulsion layer having the longest spectral sensitivity wavelength be on the support side as compared with the other photosensitive emulsion layers.
In particular, when the emulsion having the longest spectral sensitivity wavelength is an emulsion having a spectral sensitivity in the infrared, the emulsion layer containing the infrared emulsion is preferably located closest to the support than the other emulsion layers.
【0164】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層の
内、最も支持体に近いハロゲン化銀乳剤層より支持体に
近い側に少なくとも1層の耐拡散性化合物により着色さ
れた親水性コロイド層を有することが好ましい。耐拡散
性化合物とは、前述した固体分散染料やコロイド銀等が
含まれる。また、油溶性の染料を高沸点溶媒に溶解し微
細な分散粒子としてハロゲン化銀写真感光材料の構成層
中に用いることが好ましい。In the present invention, at least one hydrophilic colloid layer colored with a diffusion-resistant compound is provided on the side closer to the support than the silver halide emulsion layer closest to the support among the silver halide emulsion layers. Is preferred. The diffusion-resistant compound includes the solid disperse dye and colloidal silver described above. Further, it is preferable that an oil-soluble dye is dissolved in a high boiling point solvent and used as fine dispersed particles in the constituent layer of the silver halide photographic light-sensitive material.
【0165】感光材料の画像形成層側の表面光沢は、印
刷物に近い光沢を有することが好ましく、例えば画像形
成層の処理後の表面のJIS Z 8741に規定され
る方法で測定される光沢度GS(60°)が5〜60で
あるものが好ましい。The surface gloss of the image forming layer side of the photosensitive material preferably has a gloss close to that of a printed matter. For example, the glossiness GS of the surface of the image forming layer after treatment is measured by a method specified in JIS Z8741. (60 °) of 5 to 60 is preferred.
【0166】本発明の感光材料は、画像形成面の表面粗
さが0.30〜3.0μmとなるようにするのが好まし
く、そのために、感光材料の画像形成面側の構成層中に
マット剤を含有させることができる。マット剤を添加す
る層としては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、
下塗層等があり、複数の層に添加してもよく、好ましく
は感光材料の最上層である。The light-sensitive material of the present invention preferably has a surface roughness of 0.30 to 3.0 μm on the image forming surface. An agent can be contained. The layers to which the matting agent is added include a silver halide emulsion layer, a protective film, an intermediate layer,
There is an undercoat layer and the like, which may be added to a plurality of layers, and is preferably the uppermost layer of the photosensitive material.
【0167】本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末
を含有する乾燥膜厚3〜15μmの親水性コロイド層を
有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマ
ット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に
断りのない限りマット剤と称する。The light-sensitive material of the present invention may have a hydrophilic colloid layer having a dry film thickness of 3 to 15 μm containing fine powder on the surface of the reflection support opposite to the side having the silver halide emulsion layer. preferable. This fine particle powder is often referred to in the art as a matting agent, and hence is hereinafter referred to as a matting agent unless otherwise specified.
【0168】本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層
側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が5g
/m2〜10g/m2であることが好ましい。更に好まし
くは6g/m2〜9g/m2である。支持体からみて乳剤
層と反対側に親水性バインダーの単位面積当たりの総付
量が、3g/m2〜8g/m2である層を設けることが好
ましい。The light-sensitive material of the present invention has a hydrophilic binder on the emulsion layer side of the reflective support having a total amount of 5 g per unit area.
/ M 2 to 10 g / m 2 . Still more preferably 6g / m 2 ~9g / m 2 . Total with the amount per unit area of the hydrophilic binder viewed from support on the side opposite to the emulsion layer, it is preferable to provide a layer which is 3g / m 2 ~8g / m 2 .
【0169】本発明の表面あるいは裏面で用いることの
できるマット剤としては、例えば結晶性又は非結晶性シ
リカ、二酸化チタン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸
アルミナマグネシウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、ア
クリル酸−エチルアクリレート共重合体、アクリル酸−
メチルメタクリレート共重合体、イタコン酸−スチレン
共重合体、マレイン酸−メチルメタクリレート共重合
体、マレイン酸−スチレン共重合体、アクリル酸−フェ
ニルアクリレート共重合体、ポリメチルメタクリレー
ト、アクリル酸−メタクリル酸−エチルメタクリレート
共重合体、ポリスチレン、澱粉、セルロースアセテート
プロピオネート等を挙げることができる。その他、米国
特許第1,221,980号、同第2,992,101
号に記載の化合物等が挙げられ、これらを単独で、又は
2種以上組み合わせて用いることができる。マット剤と
共に、コロイド状シリカを併用してもよい。Examples of the matting agent that can be used on the front or back surface of the present invention include crystalline or non-crystalline silica, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, strontium barium sulfate, alumina magnesium silicate, and magnesium halide. Silver, silicon dioxide, acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, acrylic acid-
Methyl methacrylate copolymer, itaconic acid-styrene copolymer, maleic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic acid-styrene copolymer, acrylic acid-phenyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, acrylic acid-methacrylic acid- Examples include an ethyl methacrylate copolymer, polystyrene, starch, and cellulose acetate propionate. In addition, U.S. Pat. Nos. 1,221,980 and 2,992,101
And the like, and these can be used alone or in combination of two or more. Colloidal silica may be used together with the matting agent.
【0170】これらマット剤の粒子サイズは、平均粒径
1〜10μmが好ましく、更に好ましくは3〜10μm
である。The particle size of these matting agents is preferably 1 to 10 μm, more preferably 3 to 10 μm.
It is.
【0171】ここで言う平均粒径(rmとする)とは、
球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以外の
形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算
した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がri
で、その数がniである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭59−29243号に
記載される方法を適用できる。The average particle size (referred to as rm) here means
In the case of spherical particles, it is the diameter, and in the case of cubic or non-spherical particles, it is the average value of the diameter when the projected image is converted into a circular image of the same area, and the particle size of each particle Is ri
Where the number is ni, defined by the following equation: As a specific measuring method, a method described in JP-A-59-29243 can be applied.
【0172】rm=Σniri/Σni本発明におい
て、マット剤は感光性層と反対側面上の層中に分散含有
されるが、その方法としては、必要に応じてノニオン
性、カチオン性又はアニオン性界面活性剤を含む親水性
バインダー中に、必要に応じて他の添加剤を加え、高速
回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分散、ボールミ
ル等により、剪断応力を利用した乳化分散法により分散
し、任意の方法で塗布して形成できる。Rm = Σniri / Σni In the present invention, the matting agent is dispersed and contained in the layer on the side opposite to the photosensitive layer. The method may be, if necessary, a nonionic, cationic or anionic interface. In a hydrophilic binder containing an activator, if necessary, other additives are added, and dispersed by an emulsification dispersion method using a shear stress by a high-speed rotation mixer, a homogenizer, an ultrasonic dispersion, a ball mill, or the like. It can be formed by coating.
【0173】マット剤の塗布量は、含有させる層1m2
当たり50〜500mgが好ましく、より好ましくは7
0〜300mgである。又、マット剤の含有量は、親水
性バインダーに対して3〜50質量%が好ましく、更に
好ましくは5〜20質量%である。The amount of the matting agent applied was 1 m 2
50 to 500 mg is preferable, more preferably 7
0 to 300 mg. Further, the content of the matting agent is preferably from 3 to 50% by mass, more preferably from 5 to 20% by mass, based on the hydrophilic binder.
【0174】本発明の感光材料におけるイエロー、マゼ
ンタ及びシアン画像形成層は支持体上に積層塗布される
が、支持体からの順番はどのような順番でもよい。一つ
の好ましい実施態様は、例えば支持体に近い側からシア
ン画像形成層、マゼンタ画像形成層、イエロー画像形成
層となる。この他に、必要に応じ中間層、フィルター
層、保護層等を配置することができる。The yellow, magenta and cyan image forming layers in the light-sensitive material of the present invention are laminated and coated on a support, but the order from the support may be any order. One preferred embodiment is, for example, a cyan image forming layer, a magenta image forming layer, and a yellow image forming layer from the side close to the support. In addition, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, and the like can be provided as necessary.
【0175】本発明の感光材料には、上記説明した他
に、公知の写真用添加剤を使用することができる。公知
の写真用添加剤としては、RDNo.17643及び同
No.18716に記載の化合物を挙げることができ
る。In the light-sensitive material of the present invention, known photographic additives other than those described above can be used. Known photographic additives include RDNo. 17643 and the same No. 18716.
【0176】本発明の感光材料を発色現像液にて現像処
理する際、現像液、漂白定着液、安定化液は、それぞれ
補充用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂
白定着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現
像処理することができる。When developing the light-sensitive material of the present invention with a color developing solution, the developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution are respectively a replenishing developer, a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution and a replenishing bleaching. The developing process can be continuously performed while replenishing the fixing solution, the replenishing stabilizing solution and the like.
【0177】本発明においては、現像液の補充量が感光
材料1m2当たり700ml以下の場合に、より有効に
本発明の効果を発揮できる。更に好ましくは500ml
以下である。その他の処理液についても現像液と同様で
あり、補充量が感光材料1m 2当たり700ml以下、
より好ましくは500ml以下の場合に、本発明の効果
をより有効に発揮できる。In the present invention, the replenishment amount of the developer is
Material 1mTwoMore effective if less than 700ml per
The effects of the present invention can be exhibited. More preferably 500 ml
It is as follows. The other processing solutions are the same as the developing solutions.
Yes, replenishment amount is 1m of photosensitive material Two700ml or less per
More preferably, the effect of the present invention is less than 500 ml.
Can be exhibited more effectively.
【0178】本発明の感光材料の現像に用いられる現像
液において使用できる現像剤としては、通常のハロゲン
化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポリヒドロキ
シベンゼン類、アミノフェノール類、3−ピラゾリドン
類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクトン類、フェ
ニレンジアミン類等、或いはその混合物が含まれる。具
体的にはハイドロキノン、アミノフェノール、N−メチ
ルアミノフェノール、1−フェニル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリド
ン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシメチル
−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,N−ジエチ
ル−p−フェニレンジアミン、ジエチルアミノ−o−ト
ルイジン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン、4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒドロキシ
エチル)アニリン、4−アミノ−N−エチル−N−(β
−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチ
ル−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロピル)アニ
リン等が挙げられる。Examples of the developer which can be used in the developer used for developing the light-sensitive material of the present invention include ordinary silver halide developers such as polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols, 3-pyrazolidones, and ascorbin. Acids and derivatives thereof, reductones, phenylenediamines and the like, or mixtures thereof are included. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl- 3-pyrazolidone, ascorbic acid, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-
(Β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β
-Hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like.
【0179】これらの現像剤を予め乳剤中に含ませて置
き、高pH水溶液へ浸漬中にハロゲン化銀に作用させる
ようにすることもできる。These developers may be previously contained in the emulsion and act on silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.
【0180】現像液には、更に特定のカブリ防止剤及び
現像抑制剤を含有することができ、或いは、それらの現
像液添加剤を感光材料の構成層中に任意に組み入れるこ
とも可能である。The developer may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these additives may be arbitrarily incorporated into the constituent layers of the light-sensitive material.
【0181】本発明の感光材料を用いて画像を形成する
には、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが
好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システ
ムの具体例としては、コニカ社製Konsensus
L、Konsensus570、KonsensusII
等を挙げることができる。In order to form an image using the photosensitive material of the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of a light source section scanning exposure system. Specific examples of particularly preferable apparatuses and systems for image formation include Konsensus manufactured by Konica Corporation.
L, Konsensus 570, Konsensus II
And the like.
【0182】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用感光材
料を挙げることができる。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. For example, a light-sensitive material for color proof can be used.
【0183】[0183]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【0184】実施例1 《ハロゲン化銀乳剤の作製》 (乳剤EM−P1の調製)オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
30μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにpH及びpAgを
制御した。Example 1 << Preparation of Silver Halide Emulsion >> (Preparation of Emulsion EM-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 in molar ratio) and an aqueous solution containing them at the same time by a control double jet method.
A 30 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, the pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as the particle shape.
【0185】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.42μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.42 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.
【0186】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P1を得た。この乳剤EM−P1の
分布の広さは8%であった。After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The distribution width of this emulsion EM-P1 was 8%.
【0187】(乳剤EM−P2の調製)オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。(Preparation of Emulsion EM-P2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 95: 5 by molar ratio). ) Was added simultaneously by the control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a particle size of 0.18 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.
【0188】得られたコア乳剤に更にアンモニア及び硝
酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム
(モル比でKBr:NaCl=40:60)を含む水溶
液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径0.36μmとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにp
H及びpAgを制御した。To the obtained core emulsion, an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = 40: 60 in molar ratio) were simultaneously added by a control double jet method. The shell was formed until the average particle size became 0.36 μm. At this time, p is set so that a cube is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.
【0189】水洗を行い水溶性塩を除去した後、ゼラチ
ンを加え乳剤EM−P2を得た。この乳剤EM−P2の
粒径分布は8%であった。After washing with water to remove water-soluble salts, gelatin was added to obtain emulsion EM-P2. The particle size distribution of this emulsion EM-P2 was 8%.
【0190】(青感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤E
M−P1に下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感
を行ない、次いでT−1(4−ヒドロキシ−6−メチル
−1,3,3a,7−テトラザインデン)を銀1モル当
たり600mg添加して青感性乳剤Em−1Bを作製し
た。(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion) Emulsion E
Optimum chemical sensitization was carried out at 55 ° C. using the following compound for M-P1, and then T-1 (4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene) was added per mole of silver. A blue-sensitive emulsion Em-1B was prepared by adding 600 mg.
【0191】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg 塩化金酸 1.0mg 安定剤 STAB−1 4.5×10-4モル 安定剤 STAB−2 1.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 2×10-4モル 増感色素 BS−1 4×10-4モル (緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P1に下
記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行ない、次
いでT−1(4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a,7−テトラザインデン)を銀1モル当たり600m
g添加して緑感性乳剤Em−1Gを作製した。Sodium thiosulfate 1.5 mg Chloroauric acid 1.0 mg Stabilizer STAB-1 4.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 1.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 2 × 10 − 4 mol of sensitizing dye BS-1 4 × 10 -4 mol (Preparation of green-sensitive silver halide emulsion) The following compounds were used in emulsion EM-P1 for optimal chemical sensitization at 55 ° C., and then T-1 ( 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-tetrazaindene) in an amount of 600 m
g was added to prepare a green sensitive emulsion Em-1G.
【0192】 チオ硫酸ナトリウム 1.5mg 塩化金酸 1.0mg 安定剤 STAB−1 4.5×10-4モル 安定剤 STAB−2 1.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 2×10-4モル 増感色素 GS−1 4×10-4モル (赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P2に下
記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行ない、次
いでT−1を銀1モル当たり600mg添加して赤感性
乳剤Em−2Rを作製した。Sodium thiosulfate 1.5 mg Chloroauric acid 1.0 mg Stabilizer STAB-1 4.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 1.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 2 × 10 − 4 mol of sensitizing dye GS-1 4 × 10 -4 mol (Preparation of red-sensitive silver halide emulsion) The following compounds were used for the emulsion EM-P2 to perform optimal chemical sensitization at 55 ° C. A red-sensitive emulsion Em-2R was prepared by adding 600 mg per mol of silver.
【0193】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg 塩化金酸 2.0mg 安定剤 STAB−1 3×10-4モル 安定剤 STAB−2 2.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 1.5×10-4モル 増感色素 RS−1 1×10-4モル 増感色素 RS−2 1×10-4モル (赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製)乳剤EM−P2
に下記化合物を用い55℃にて最適に化学増感を行った
他は緑感光性乳剤Em−1Gと同様にして赤外感光性乳
剤Em−2IFRを作製した。Sodium thiosulfate 1.8 mg Chloroauric acid 2.0 mg Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 2.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 1.5 × 10 − 4 mol Sensitizing dye RS-1 1 × 10 -4 mol Sensitizing dye RS-2 1 × 10 -4 mol (Preparation of infrared-sensitive silver halide emulsion) Emulsion EM-P2
An infrared-sensitive emulsion Em-2IFR was prepared in the same manner as the green-sensitive emulsion Em-1G, except that the following compounds were used and the chemical sensitization was optimally performed at 55 ° C.
【0194】 チオ硫酸ナトリウム 1.8mg 塩化金酸 2.0mg 安定剤 STAB−1 3×10-4モル 安定剤 STAB−2 2.5×10-4モル 安定剤 STAB−3 1.5×10-4モル 増感色素 IRS−1 1×10-4モル 増感色素 IRS−2 1×10-4モル STAB−1:1−(3−アセトアミドフェノール)−5−メルカプトテトラ ゾール STAB−2:1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール STAB−3:1−(4−エトキシフェニル)−5−メルカプトテトラゾールSodium thiosulfate 1.8 mg Chloroauric acid 2.0 mg Stabilizer STAB-1 3 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-2 2.5 × 10 −4 mol Stabilizer STAB-3 1.5 × 10 − 4 mol sensitizing dye IRS-1 1 × 10 -4 mol sensitizing dye IRS-2 1 × 10 -4 mol STAB-1: 1- (3-acetamidophenol) -5-mercaptotetrazole STAB-2: 1- Phenyl-5-mercaptotetrazole STAB-3: 1- (4-ethoxyphenyl) -5-mercaptotetrazole
【0195】[0195]
【化14】 Embedded image
【0196】[0196]
【化15】 Embedded image
【0197】[0197]
【化16】 Embedded image
【0198】《多層ハロゲン化銀カラー感光材料試料の
作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にア
ナターゼ型酸化チタンを15%の含有量で分散して含む
溶融ポリエチレンをラミネートした重さ115g/
m 2、厚さ100μmの紙パルプ反射支持体上に、上記
Em−1B、Em−1G、Em−2R及びEm−2IF
Rを用い、下記表1及び表2に示す各構成層を酸化チタ
ンを含有するポリエチレン層の側に順次塗設し、さらに
裏面側にはゼラチン6.00g/m2、シリカマット剤
をベック平滑度が160秒となるように量を調整した下
記バック層を塗設して多層ハロゲン化銀カラー感光材料
である試料11を作製した。<< Multilayer silver halide color photosensitive material sample
Production >> High-density polyethylene on one side and A
Contains 15% Natase-type titanium oxide dispersed
115 g / weight laminated with molten polyethylene
m TwoOn a 100 μm thick paper pulp reflective support,
Em-1B, Em-1G, Em-2R and Em-2IF
Using R, each of the constituent layers shown in Tables 1 and 2
Sequentially on the side of the polyethylene layer containing
6.00 g / m2 gelatin on back sideTwo, Silica matting agent
Is adjusted so that the Beck smoothness is 160 seconds.
Multi-layer silver halide color light-sensitive material by coating the back layer
Was prepared.
【0199】試料11の各ハロゲン化銀乳剤層の分光感
度の極大波長(λmax1)は、青感性層が460nm、緑
感性層が548nm、赤感性層が670nm及び赤外感
光性層が785nmであった。The maximum wavelength (λ max1 ) of the spectral sensitivity of each silver halide emulsion layer of Sample 11 was 460 nm for the blue-sensitive layer, 548 nm for the green-sensitive layer, 670 nm for the red-sensitive layer, and 785 nm for the infrared-sensitive layer. there were.
【0200】但し、ハロゲン化銀乳剤は金属銀換算で示
した。また、硬膜剤として、H−1、H−2を添加し
た。塗布助剤および分散用助剤としては界面活性剤SU
−1、SU−2、SU−3を添加し、調製した。However, the silver halide emulsion is shown in terms of metallic silver. H-1 and H-2 were added as hardeners. Surfactant SU as coating aid and dispersing aid
-1, SU-2 and SU-3 were added and prepared.
【0201】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステルナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタンSU-1: di (2-ethylhexyl) sulfosuccinate sodium sodium SU-2: di (2,2,3,3,4,4, sulfosuccinate)
Sodium 5,5-octafluoropentyl) ester SU-3: Sodium tri-i-propylnaphthalenesulfonate H-1: Sodium 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine H-2: Tetrakis (vinylsulfonyl) Methyl) methane
【0202】[0202]
【表1】 [Table 1]
【0203】[0203]
【表2】 [Table 2]
【0204】表1、表2に記載の各化合物の構造を、以
下に示す。 SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフィンオキサイ
ド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート SO−3:p−t−オクチルフェノール HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール T−3:N−ベンジルアデニン T−4:2−メルカプトベンゾチアゾール T−X:T−2、T−3、T−4のモル比で1:1:1
の混合物 LA−1:スチレン/ブチルメタクリレート/2−スル
ホメチルメタクリレート・ナトリウム共重合体The structures of the compounds shown in Tables 1 and 2 are shown below. SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO-3: pt-octylphenol HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ- 2: 2,5-di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone And a mixture of 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone at a mass ratio of 1: 1: 2 T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3: N-benzyladenine T -4: 2-mercaptobenzothiazole TX: 1: 1: 1 by molar ratio of T-2, T-3, T-4
LA-1: Styrene / butyl methacrylate / 2-sulfomethyl methacrylate / sodium copolymer
【0205】[0205]
【化17】 Embedded image
【0206】[0206]
【化18】 Embedded image
【0207】[0207]
【化19】 Embedded image
【0208】[0208]
【化20】 Embedded image
【0209】(試料12〜18の作製)上記試料11に
おいて、表3に示すように試料15〜18では硬膜剤を
H−1、H−2に代えて、本発明の一般式(1)に係る
硬膜剤である例示化合物1−7を、また試料12〜18
について第2層に白色顔料あるいは蛍光増白剤固体微粒
子に変更した以外は同様にして、試料12〜18を作製
した。なお、硬膜剤の添加量は、水に対する膨潤度が試
料11と同一になるよう調整した。(Preparation of Samples 12 to 18) As shown in Table 3, in Samples 15 to 18 in the above Sample 11, the hardener was changed to H-1 and H-2, and the general formula (1) of the present invention was used. Exemplified compound 1-7 which is a hardening agent according to
Samples 12 to 18 were prepared in the same manner except that the second layer was changed to white pigment or fluorescent whitening solid fine particles. The amount of the hardener was adjusted so that the degree of swelling in water was the same as that of Sample 11.
【0210】[0210]
【表3】 [Table 3]
【0211】(試料21〜29の作製)上記試料11に
おいて、表4に示すように第2層に白色顔料あるいは蛍
光増白剤固体微粒子を添加し、また第3層に本発明の一
般式(3)〜(5)に係る抑制剤を用いた以外は同様に
して、試料21〜29を作製した。(Preparation of Samples 21 to 29) In the above Sample 11, as shown in Table 4, a white pigment or a fluorescent whitening agent solid fine particle was added to the second layer, and the general formula (I) of the present invention was added to the third layer. Samples 21 to 29 were prepared in the same manner except that the inhibitors according to 3) to (5) were used.
【0212】[0212]
【表4】 [Table 4]
【0213】(試料31〜36の作製)上記試料11に
おいて、表5に示すように第2層に白色顔料あるいは蛍
光増白剤固体微粒子を添加し、また第3層のイエローカ
プラーY−1に代えて、本発明の一般式(2)に係るイ
エローカプラーを用いた以外は同様にして、試料31〜
36を作製した。(Preparation of Samples 31 to 36) In Sample 11 described above, as shown in Table 5, a white pigment or a solid fluorescent fine particle was added to the second layer, and the yellow coupler Y-1 of the third layer was added to the second layer. Instead, samples 31 to 31 were prepared in the same manner except that the yellow coupler according to the general formula (2) of the present invention was used.
36 were produced.
【0214】[0214]
【表5】 [Table 5]
【0215】(試料41〜48の作製)上記試料34に
おいて、表6に示すように第3層に本発明の一般式
(3)〜(5)に係る抑制剤を添加し、更に試料44〜
48において本発明の一般式(1)に係る硬膜剤に変更
した以外は同様にして、試料41〜48を作製した。(Preparation of Samples 41 to 48) In Sample 34 described above, as shown in Table 6, the inhibitors according to the general formulas (3) to (5) of the present invention were added to the third layer.
Samples 41 to 48 were produced in the same manner as in No. 48 except that the hardener according to the general formula (1) of the present invention was changed.
【0216】[0216]
【表6】 [Table 6]
【0217】《感光材料試料の露光》上記作製した試料
11〜48を、各々580mm巾、長さ55mに断裁
し、ハロゲン化銀感光面が表となるようコアに巻き付け
てロール状に加工して、明室タイプのカートリッジに収
納した。<< Exposure of Photosensitive Material Sample >> Each of the samples 11 to 48 produced above was cut into a width of 580 mm and a length of 55 m, wound around a core so that the silver halide photosensitive surface was exposed, and processed into a roll. And stored in a light room type cartridge.
【0218】次いで、カートリッジに収納した各試料を
2部用意し、一部は40℃、相対湿度50%条件下で3
週間保存し、他の1部は、冷蔵庫で同一期間保存した。Next, two copies of each sample stored in the cartridge were prepared, and a part was prepared at 40 ° C. and 50% relative humidity.
It was stored for a week and the other copy was stored in the refrigerator for the same period.
【0219】上記処理を施した各試料について、下記の
条件で画像露光を行った。画像露光は、緑色光、赤色
光、赤外光それぞれに対応する原稿フィルムと組み合わ
せて露光を行った。露光に際しては、イエロー網点テス
トチャート画像に対応する赤外露光、マゼンタ網点テス
トチャート画像に対応する緑色露光、シアン網点テスト
チャート画像に対応する赤色露光、黒色網点テストチャ
ート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を各々調合し
て行った。青色、緑色、赤色露光は、それぞれ3波長蛍
光灯に青色、緑色、赤色をそれぞれ透過するフィルター
を組み合わせて露光した。感光材料試料は、露光台に減
圧吸引密着方式で固定し、原稿フィルムを密着させて対
応する光源で走査露光を行った。露光量は、冷蔵した試
料で原稿網点50%部分のドットゲインが、イエロー
(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、墨版(K)と
もに10%、14%となるような条件に調整し、その条
件下で冷蔵試料及び高温処理試料を露光した。ここでい
う原稿網点50%ドットゲインとは、原稿の墨網点画像
情報の網点面積比率が50%である時に、再現された墨
網点画像をBGRに分解して測定した網点面積比率
(%)の値から50を減じた数値で表現される。Each sample subjected to the above-mentioned treatment was subjected to image exposure under the following conditions. Image exposure was performed in combination with original films corresponding to green light, red light and infrared light. At the time of exposure, it corresponds to an infrared exposure corresponding to a yellow dot test chart image, a green exposure corresponding to a magenta dot test chart image, a red exposure corresponding to a cyan dot test chart image, and a black dot test chart image. Each of green, red and infrared exposures was prepared. The blue, green, and red exposures were performed by combining a three-wavelength fluorescent lamp with a filter that transmits blue, green, and red, respectively. The photosensitive material sample was fixed to an exposure table by a reduced-pressure suction contact method, a document film was brought into close contact, and scanning exposure was performed with a corresponding light source. The exposure amount is such that the dot gain of the halftone dot 50% portion of the refrigerated sample is 10% and 14% for each of yellow (Y), magenta (M), cyan (C) and black plate (K). , And the refrigerated sample and the high-temperature processed sample were exposed under the conditions. Here, the original halftone dot 50% dot gain is a halftone area measured by decomposing the reproduced black halftone image into BGR when the halftone dot area ratio of the black halftone image information of the original is 50%. It is represented by a numerical value obtained by subtracting 50 from the value of the ratio (%).
【0220】《感光材料試料の現像処理》上記のように
して露光を施した試料について、下記条件で現像処理を
行い、発色画像を得た。<< Development of Photosensitive Material Sample >> The sample exposed as described above was developed under the following conditions to obtain a color image.
【0221】(処理工程) 処理工程 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定化処理 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 (発色現像液組成) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩 4.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に
調整する。(Processing Step) Processing Step Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C. for 12 seconds Fog exposure—12 seconds Development 37 ° C. 95 seconds Bleaching and fixing 35 ° C. 45 seconds Stabilization processing 25-30 ° C. 90 seconds Drying 60-85 ° C. 40 seconds (color developer composition) Benzyl alcohol 15.0 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-10 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g fluorescent whitening agent (4,4′-diaminostilbene) Disulfonic acid derivative) 1.0 g potassium hydroxide 2.0 g diethylene glycol Add 15.0 ml water to make the total volume 1000 ml and adjust to pH 10.15.
【0222】 (漂白定着液組成) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH7.1に調整し、水を
加えて全量を1000mlとする。(Composition of bleach-fixing solution) Ferric ammonium diethylenetriaminepentaacetate 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1 , 2,4-triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1000 ml.
【0223】 (安定化液組成) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウ
ムまたは硫酸でpH7.5に調整する。(Composition of stabilizing solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Fluorescent whitening agent (4,4'-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Water In addition, the total volume is made up to 1000 ml and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.
【0224】なお、安定化処理は3槽構成の向流方式に
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。The stabilization treatment was of a countercurrent type having a three-tank configuration. The formula of the replenisher for performing the running process is shown below.
【0225】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル) アニリン硫酸塩 5.4g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1リットルとしpH10.35に調整
する。(Color developing replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Ceric sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g hydroxylamine sulfate 5.0 g sodium diethylenetriaminepentaacetate 2.0 g 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.4 g fluorescent brightener (4,4′-diamino) (Stilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total volume to 1 liter, and the pH is adjusted to 10.35.
【0226】(漂白定着液補充液)前記漂白定着液に同
じ。(Bleach-fixer replenisher) Same as the above-mentioned bleach-fixer.
【0227】(安定液補充液)前記安定液に同じ。(Stabilizer replenisher) Same as the above stabilizer.
【0228】なお補充量は現像補充液、漂白定着液、安
定液共に、感光材料1m2当り320mlとした。The replenishing amounts of the developing replenisher, the bleach-fixer and the stabilizer were 320 ml per m 2 of the photographic material.
【0229】現像処理は、コニカ社製自動現像機Kon
sensus670を用いて処理を行った。また、補充
された発色現像補充液の総量が、発色現像槽の液量の3
倍相当量となるまでランニング処理を行った。The developing process was performed by an automatic developing machine Kon manufactured by Konica Corporation.
The processing was performed using a sensor 670. Further, the total amount of the replenished color developing replenisher is 3% of the amount of the color developing tank.
The running process was performed until the amount was doubled.
【0230】《現像処理済み試料の評価》 (発色色素の吸収極大の測定)上記得られた現像処理済
み試料について、日立社製分光光度計U−3210を用
いて、分光吸収特性を測定した。試料11における各発
色色素の吸収極大(λ max2)は、青感光層が545n
m、緑感光層が440nm、赤感光層が645nm及び
赤外感光性層が440nmであった。また、試料31〜
36における第3層のλmax2は、前記表5に記載した。<< Evaluation of Developed Sample >> (Measurement of Absorption Maximum of Chromogenic Dye)
For the sample, use a spectrophotometer U-3210 manufactured by Hitachi, Ltd.
Then, the spectral absorption characteristics were measured. Each source in sample 11
Color dye absorption maximum (λ max2) Indicates that the blue photosensitive layer is 545n
m, the green photosensitive layer is 440 nm, the red photosensitive layer is 645 nm and
The thickness of the infrared-sensitive layer was 440 nm. In addition, samples 31 to
Λ of the third layer at 36max2Are described in Table 5 above.
【0231】(白地及び網点画質の評価)ドットゲイン
をY、M、C、Kとも10%及び14%にしたときの白
地を測定した。ドットゲイン10%及び14%の白地色
調のずれをΔR、冷蔵庫と高温条件でそれぞれ保存した
試料間での白地のズレをそれぞれΔR(10)、ΔR
(14)として評価した。ΔR、ΔR(10)及びΔR
(14)の値が小さいほど保存下での白地変動が小さく
良好であると判定した。(Evaluation of White Background and Halftone Image Quality) White background was measured when dot gains were set to 10% and 14% for all of Y, M, C and K. ΔR is the deviation of the color tone of the white background at the dot gain of 10% and 14%, and ΔR (10) and ΔR are the deviation of the white background between the sample stored in the refrigerator and the sample stored under high temperature conditions, respectively.
(14) was evaluated. ΔR, ΔR (10) and ΔR
It was determined that the smaller the value of (14) was, the smaller the change in white background under storage was and the better it was.
【0232】なお、それぞれの条件で出力した試料の墨
網色調の測定は、ミノルタ製色彩計CM−2022を用
いて測定した。The black tint of the sample output under each condition was measured using a color meter CM-2022 manufactured by Minolta.
【0233】ΔR=(Δb*2+Δa*2)1/2 式中、Δa*、Δb*は、各試料間のa*及びb*の差
を表す。ΔR = (Δb * 2 + Δa * 2) 1/2 In the formula, Δa * and Δb * represent the difference between a * and b * between each sample.
【0234】ついで、各試料の原稿5%における網点画
質をルーペを用いて目視観察し、下記に示す基準に則り
評価を行った。Then, the dot image quality of each sample at 5% of the original was visually observed using a loupe, and evaluated according to the following criteria.
【0235】A:輪郭もしっかりし、はっきり見える B:輪郭は少しぼけているが、はっきり見える C:かすれて見えるおり、実用上やや問題がある D:うっすらと見える程度で、実用上問題が大きい 以上により得られた結果を表7に示す。A: The outline is firm and clearly visible. B: The outline is slightly blurred, but clearly visible. C: The image is faint and somewhat problematic in practical use. Table 7 shows the results obtained as described above.
【0236】[0236]
【表7】 [Table 7]
【0237】表7より明らかなように、本発明に係る試
料はドットゲインを変更したり、あるいは高温条件下で
長時間保存されても、白地が極めて安定し、かつ網点画
質に優れていることが判る。As is clear from Table 7, the sample according to the present invention has a very stable white background and excellent dot image quality even when the dot gain is changed or when it is stored for a long time under high temperature conditions. You can see that.
【0238】実施例2 実施例1の試料11、24、29及び47において、第
5層の構成を表8に記載の内容に変更した以外は同様に
して、それぞれ試料111、124、129及び147
を作製し、実施例1と同様の露光、現像処理を施し、同
様の評価を行い、得られた結果を表9に示す。Example 2 Samples 111, 124, 129 and 147 were prepared in the same manner as in Samples 11, 24, 29 and 47 of Example 1, except that the structure of the fifth layer was changed to the contents shown in Table 8.
Was prepared, subjected to the same exposure and development treatments as in Example 1, and evaluated in the same manner. Table 9 shows the obtained results.
【0239】[0239]
【表8】 [Table 8]
【0240】[0240]
【化21】 Embedded image
【0241】[0241]
【表9】 [Table 9]
【0242】表9より明らかなように、第5層のシアン
カプラーをC−2に変更しても、実施例1と同様に本発
明に係る試料124、129及び147は、ドットゲイ
ンを変更したり、あるいは高温条件下で長時間保存され
ても、白地が極めて安定し、かつ網点画質に優れている
ことが判る。As is clear from Table 9, even when the cyan coupler of the fifth layer was changed to C-2, the samples 124, 129 and 147 according to the present invention changed the dot gain similarly to the first embodiment. It can be seen that the white background is extremely stable and the dot quality is excellent even when stored for a long time under high temperature conditions.
【0243】[0243]
【発明の効果】本発明により、広いドットゲインの範囲
で、白地特性が改良され、優れた網点品質を有する、安
定でかつ高品質のカラープルーフ用ハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することができた。According to the present invention, there is provided a stable and high quality silver halide color photographic light-sensitive material for color proof having an improved white background characteristic and excellent dot quality in a wide range of dot gain. Was completed.
Claims (8)
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層が、露光時の分光感度の極大
波長と発色色素の吸収極大波長との差が100nm以上
あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と
の間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親
水コロイド層に少なくとも2種の分光反射特性の異なる
白色顔料を含有し、かつ下記一般式(1)で表される硬
膜剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料。 一般式(1) CH2=CHSO2−R0−SO2CH=CH2 〔式中、R0は2価の連結基でアルキレン基又は置換ア
ルキレン基を表し、連結基中にアミド連結部分、エーテ
ル連結部分又はチオエーテル連結部分を有してもよ
い。〕1. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support. At least one of the emulsion layers has a difference between the maximum wavelength of the spectral sensitivity at the time of exposure and the maximum wavelength of the absorption of the coloring dye of 100 nm or more, and is non-photosensitive between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least two types of white pigments having different spectral reflection characteristics, and a hardener represented by the following general formula (1). Characteristic silver halide color photographic material. General formula (1) CH 2 CHCHSO 2 —R 0 —SO 2 CH = CH 2 [wherein, R 0 represents a divalent linking group or an alkylene group or a substituted alkylene group, and an amide linking moiety in the linking group; It may have an ether linking moiety or a thioether linking moiety. ]
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
(2)で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と
支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性
親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層に
少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化1】 〔式中、R1はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基又は複素環基を表し、R2は炭素数2以上の直鎖ま
たは分岐の無置換アルキル基を表し、R3は水素原子ま
たはハロゲン原子を表す。R4は耐拡散性のアルキル基
又はアリール基を表す。〕2. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, has the following general formula: Having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least two types of yellow couplers. A silver halide color photographic material comprising a white pigment having a different spectral reflection characteristic. Embedded image [In the formula, R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, R 2 represents a linear or branched unsubstituted alkyl group having 2 or more carbon atoms, and R 3 represents a hydrogen atom or a halogen atom. Represents an atom. R 4 represents a diffusion-resistant alkyl group or aryl group. ]
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
(3)又は(4)で表される化合物を含有し、かつ支持
体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感
光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド
層に少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 【化2】 〔式中、Qは置換基を有してもよい5員の複素環または
ベンゼン環と縮合した5員の複素環を形成するのに必要
な原子群を表す。Mは、水素原子、アルカリ金属原子、
またはアンモニウム基を表す。〕 【化3】 〔式中、Yは水素原子、アミノ基、アルキル基、アルケ
ニル基、シクロアルキル基、アリール基、−CONHR
32基、−COR33基、−NHCOR34基または−HNS
O2R34基を表す。Zは、窒素原子、硫黄原子、または
酸素原子を表す。nは、Zが窒素原子の場合には1を表
し、Zが酸素原子または硫黄原子の場合には0を表す。
R31は、水素原子、アミノ基、アルキル基、アルケニル
基、ヒドロキシル基、ヒドラジノ基、アリール基、シク
ロアルキル基、メルカプト基、−NHCOR35基、−N
HSO2R35基、または−SR36基を表す。R32〜R36
は、それぞれアルキル基、アルケニル基、シクロアルキ
ル基、またはアリール基を表す。〕3. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, wherein A non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the compound represented by (3) or (4) and between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support; A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least two white pigments having different spectral reflection characteristics. Embedded image [In the formula, Q represents an atom group necessary for forming a 5-membered heterocyclic ring which may have a substituent or a 5-membered heterocyclic ring condensed with a benzene ring. M is a hydrogen atom, an alkali metal atom,
Or represents an ammonium group. [Chemical formula 3] [Wherein, Y represents a hydrogen atom, an amino group, an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, -CONHR
32 groups, -COR 33 groups, -NHCOR 34 groups or -HNS
Represents an O 2 R 34 group. Z represents a nitrogen atom, a sulfur atom, or an oxygen atom. n represents 1 when Z is a nitrogen atom, and represents 0 when Z is an oxygen atom or a sulfur atom.
R 31 represents a hydrogen atom, an amino group, an alkyl group, an alkenyl group, a hydroxyl group, a hydrazino group, an aryl group, a cycloalkyl group, a mercapto group, a —NHCOR 35 group, —N
Represents an HSO 2 R 35 group or a —SR 36 group. R 32 to R 36
Represents an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, or an aryl group, respectively. ]
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
(5)で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体
と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光
性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に少なくとも2種の分光反射特性の異なる白色顔料を含
有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(5) R31−SO2−S−M31 〔式中、R31は脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
し、M31は水素原子又は1価の陽イオンを表す。〕4. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support, has the following general formula: A non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing a thiosulfonic acid represented by the formula (5) and between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support; A silver halide color photographic material comprising a white pigment having different spectral reflection characteristics. Formula (5): R 31 —SO 2 —S—M 31 [wherein, R 31 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and M 31 represents a hydrogen atom or a monovalent cation. ]
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、該ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層が、露光時の分光感度の極大
波長と発色色素の吸収極大波長との差が100nm以上
あり、支持体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層と
の間に非感光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親
水コロイド層に少なくとも1種の白色顔料と下記一般式
(6)又は(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を
含有し、かつ前記一般式(1)で表される硬膜剤を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式(6) An-n〔B+〕 〔式中、Aはカルボキシル基等のアニオン性基を有する
蛍光増白剤成分を表し、Bは合計の炭素数を15以上有
するアンモニウム、ピリジニウム等の有機カチオン化合
物を表し、nは1〜9の整数を表す。〕 一般式(7) Cn-n〔D+〕 〔式中、Cはスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Dは合計の炭素数を15以上有するアンモニウム、
ピリジニウムの有機カチオン化合物を表し、nは1〜9
の整数を表す。〕5. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler on a support. At least one of the emulsion layers has a difference between the maximum wavelength of the spectral sensitivity at the time of exposure and the maximum wavelength of the absorption of the coloring dye of 100 nm or more, and is non-photosensitive between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support. A hydrophilic hydrophilic colloid layer, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains at least one white pigment and solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the following general formula (6) or (7); A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a hardener represented by the general formula (1). General formula (6) An - n [B + ] [wherein A represents a fluorescent brightener component having an anionic group such as a carboxyl group, and B represents ammonium, pyridinium or the like having a total carbon number of 15 or more. Wherein n represents an integer of 1 to 9. General formula (7): C n- n [D + ] [wherein C represents a fluorescent brightener component having a sulfonic acid group, and D represents ammonium having a total carbon number of 15 or more;
Represents an organic cationic compound of pyridinium, wherein n is 1 to 9
Represents an integer. ]
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(2)で表されるイエローカプラーを含有し、支持体と
支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光性
親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又は
(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。6. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support having thereon a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing a yellow coupler represented by 2) between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support; A silver halide color photographic light-sensitive material comprising: a white pigment of any kind; and solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the formula (6) or (7).
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(3)又は(4)で表される化合物を含有し、かつ支持
体と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感
光性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド
層に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又
は(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。7. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support having thereon a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. A non-photosensitive hydrophilic colloid layer containing the compound represented by (3) or (4) and between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support; A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one kind of white pigment and solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by formula (6) or (7).
ン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲン化銀乳剤
層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において、前記一般式
(5)で表されるチオスルホン酸を含有し、かつ支持体
と支持体に最も近いハロゲン化銀乳剤層との間に非感光
性親水性コロイド層を有し、該非感光性親水コロイド層
に、少なくとも1種の白色顔料と前記一般式(6)又は
(7)で表される蛍光増白剤の固体微粒子を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。8. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a support having thereon a silver halide emulsion layer containing a yellow coupler, a silver halide emulsion layer containing a magenta coupler, and a silver halide emulsion layer containing a cyan coupler. 5) having a non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the silver halide emulsion layer closest to the support, wherein the non-photosensitive hydrophilic colloid layer contains the thiosulfonic acid represented by 5); A silver halide color photographic light-sensitive material comprising one type of white pigment and solid fine particles of a fluorescent whitening agent represented by the formula (6) or (7).
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2004046817A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Silver halide photosensitive material |
WO2004068236A1 (en) * | 2003-01-31 | 2004-08-12 | Konica Corporation | Silver halide color photography photosensitive material |
-
2000
- 2000-05-29 JP JP2000158093A patent/JP2001337418A/en active Pending
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WO2004046817A1 (en) * | 2002-11-20 | 2004-06-03 | Konica Minolta Photo Imaging, Inc. | Silver halide photosensitive material |
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