JP2003295406A - Image forming method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、カラー製版・印刷
工程において色分解及び網点画像を変換して得られる複
数の白黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルー
フ）を作成するのに好適なカラープルーフ作成用のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法に関し、さ
らに詳しくはランニング処理した際の濃度安定性に優れ
たカラー画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is suitable for producing a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by converting color separation and halftone images in a color plate making / printing process. The present invention relates to an image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material for producing a color proof, and more specifically to a color image forming method having excellent density stability when running.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、高
感度であること、色再現性に優れること、連続処理に適
していることから今日盛んに用いられている。こうした
特徴からハロゲン化銀カラー写真感光材料は、写真の分
野のみではなく、印刷の分野でも、例えば、印刷の途中
の段階で仕上がりの印刷物の状態を確認するための所謂
プルーフ（校正）の分野で広く用いられるようになって
きている。2. Description of the Related Art Silver halide color photographic light-sensitive materials are widely used today because of their high sensitivity, excellent color reproducibility and suitability for continuous processing. Due to these characteristics, silver halide color photographic light-sensitive materials are used not only in the field of photography, but also in the field of printing, for example, in the field of so-called proofing (proofreading) for confirming the state of the finished printed matter in the middle of printing. It is becoming widely used.
【０００３】プルーフの分野では、コンピューター上で
編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みの
フィルムを適宜交換しつつ分解露光することによってイ
エロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各画像
を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上に形成
させることにり、最終印刷物のレイアウトや色の適否を
判断することが行われている。In the field of proofing, an image edited on a computer is outputted to a printing film, and the developed film is subjected to decomposition exposure while appropriately exchanging the developed film, so that yellow (Y), magenta (M), and cyan (C). ), The image of the final printed matter is formed on the color photographic paper, and the suitability of the layout and color of the final printed matter is determined.
【０００４】この方法においては露光後は必ず現像処理
を行わなければならない。一般にカラー印画紙は発色現
像、漂白定着、水洗または安定処理を経て乾燥されるこ
とになるが、実用に際しては種々の問題を抱えている。
最も重要な問題の一つとして、画像を連続して出力した
際、最初に出力した画像と出力を重ねた後に出力した画
像で濃度が異なったり、また、日によって画像濃度が異
り安定した画像が得られない等の問題が挙げられる。In this method, development processing must be performed after exposure. Generally, color photographic paper is subjected to color development, bleach-fixing, washing with water or stabilizing treatment and then dried, but it has various problems in practical use.
One of the most important problems is that when the images are output continuously, the density of the first output image and the image output after the output is different, or the image density is stable depending on the day. There is a problem such as not being obtained.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、カラ
ー製版・印刷工程において色分解及び網点画像を変換し
て得られる複数の白黒網点画像から校正用カラー画像
（カラープルーフ）を作成するのに好適なカラープルー
フ作成用のハロゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成
方法において、ランニング処理した際の濃度安定性に優
れたカラー画像形成方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to create a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and conversion of halftone images in a color plate making / printing process. An object of the present invention is to provide a color image forming method which is excellent in density stability when running, in an image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material suitable for producing a color proof.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
構成により達成される。The above objects of the present invention can be achieved by the following constitutions.
【０００７】１．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有
し、走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理
及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が前記一般式（Ｉ）から
選ばれる硬膜剤の少なくとも１種を含有し、かつ該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際
に、直前に現像処理された画像の画像形成率に応じ現像
補充液を前記式（１）に従って変化させることを特徴と
する画像形成方法。1. An image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material which has a silver halide emulsion layer on a support and is exposed using a scanning exposure light source. In the case where the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least one hardener selected from the general formula (I) and the silver halide color photographic light-sensitive material is developed, An image forming method, characterized in that the developing replenisher is changed according to the above formula (1) according to the image forming rate of the image subjected to the developing treatment.
【０００８】２．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有
し、走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理
及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料が前記一般式（II）で表
される化合物を含むコロイド銀層を含有し、かつ該ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際
に、現像補充液を直前に現像処理された画像の画像形成
率に応じ、前記式（１）に従って変化させることを特徴
とする画像形成方法。2. An image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material which has a silver halide emulsion layer on a support and is exposed using a scanning exposure light source. In the case where the silver halide color photographic light-sensitive material contains a colloidal silver layer containing a compound represented by the general formula (II) and the silver halide color photographic light-sensitive material is subjected to development processing on a plurality of sheets, An image forming method, characterized in that the replenisher is changed according to the above formula (1) according to the image forming rate of the image developed immediately before.
【０００９】３．支持体上にハロゲン化銀乳剤層を有
し、走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀
カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理
及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際
に、現像補充液を直前に現像処理された画像の画像形成
率に応じ、前記式（１）に従って変化させ、かつ液補充
が処理されるハロゲン化銀カラー写真感光材料の幅方向
に対し中心位置に補充されることを特徴とする画像形成
方法。3. An image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material which has a silver halide emulsion layer on a support and is exposed using a scanning exposure light source. In the case of developing a plurality of silver halide color photographic light-sensitive materials, the developing replenisher is changed according to the above formula (1) according to the image forming rate of the image just developed, and An image forming method characterized in that the silver halide color photographic light-sensitive material to be processed is replenished at the center position in the width direction.
【００１０】４．支持体上に赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、
安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法にお
いて、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層がイエローカプラ
ーを含有し、青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体
に近い位置にあり、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層ま
たは赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し上層に位置し、
かつ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処
理する際に、現像補充液を直前に現像処理された画像の
画像形成率に応じ、前記式（１）に従って変化させるこ
とを特徴とする画像形成方法。4. A silver halide color photographic light-sensitive material having an infrared-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Color development, bleach-fixing,
In an image forming method for obtaining an image through stabilization treatment and drying, the infrared-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow coupler, is located closer to the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and Located above the green-sensitive silver halide emulsion layer or the red-sensitive silver halide emulsion layer,
An image characterized by changing the development replenisher according to the above formula (1) according to the image forming rate of the image developed immediately before, when developing a plurality of silver halide color photographic light-sensitive materials. Forming method.
【００１１】５．支持体上に赤外感光性ハロゲン化銀乳
剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、
安定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法にお
いて、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層にｐＫａが７．８
以下のイエローカプラー及びｐＫａが８．５以上のイエ
ローカプラーを少なくとも１種含み、かつ該ハロゲン化
銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際に、現像
補充液を直前に現像処理された画像の画像形成率に応
じ、前記式（１）に従って変化させることを特徴とする
画像形成方法。5. A silver halide color photographic light-sensitive material having an infrared-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. Color development, bleach-fixing,
In the image forming method of obtaining an image through the stabilization treatment and the drying, the infrared sensitive silver halide emulsion layer has a pKa of 7.8.
The following yellow coupler and at least one yellow coupler having a pKa of 8.5 or more are contained, and when a plurality of the silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to development processing, a development replenisher solution is used to develop an image immediately before development. An image forming method, characterized in that the image forming rate is changed according to the formula (1).
【００１２】以下、本発明を詳細に説明する。従来、ラ
ンニング処理した際の濃度安定性に優れたカラー画像を
得るために、処理されるハロゲン化銀カラー感光材料
（以下、感光材料ともいう）の面積に応じて処理液を補
充することが一般的に行われてきた。本発明者はランニ
ング処理した際のカラー画像濃度の安定性について詳細
に検討した結果、この方法のみでは濃度安定性という目
的に対して効果が不充分であり、画像形成率に応じて現
像液の補充量を調整し、かつその調整の幅を一定の範囲
に抑え処理すること、さらに特定の層の構成を変更する
ことによりランニング処理した際の濃度安定性の優れた
カラー画像が得られることを見出した。また、画像形成
率に応じて現像液の補充量を調整しかつその補充液の補
充位置を規定することで、ランニング処理した際の濃度
安定性の優れたカラー画像が得られることを見出した。The present invention will be described in detail below. Conventionally, in order to obtain a color image having excellent density stability during running processing, it is common to replenish the processing solution according to the area of the silver halide color photosensitive material (hereinafter also referred to as photosensitive material) to be processed. Has been done. As a result of a detailed study on the stability of color image density during running processing, the present inventor found that this method alone is not sufficiently effective for the purpose of density stability, and that the developing solution By adjusting the replenishment amount and suppressing the width of the adjustment within a certain range, and by changing the configuration of the specific layer, it is possible to obtain a color image with excellent density stability during running processing. I found it. It was also found that a color image having excellent density stability during running processing can be obtained by adjusting the replenishing amount of the developing solution according to the image forming rate and defining the replenishing position of the replenishing solution.
【００１３】これらの効果に対する本発明の画像形成率
に応じた現像液の補充量調整の機能については十分解明
されてはいないが、ランニング処理した際の現像成分化
合物の消費、現像液疲労は、処理される感光材料の単純
面積よりも露光量で重み付けした面積により深く関係し
ているものと考えられる。本発明の分野では連続処理す
る際に、個々の感光材料の画像形成率が変化することが
一般的であるが、画像形成率のみに応じて現像液の補充
量を調整するとオーバーアクションとなり、画像濃度の
安定性を損なうことがあり、その調整幅を一定の範囲に
抑えることが必要である。Although the function of adjusting the replenishment amount of the developing solution according to the image forming ratio of the present invention for these effects has not been sufficiently clarified, the consumption of the developing component compound and the fatigue of the developing solution during the running treatment are as follows. It is considered that it is more closely related to the area weighted by the exposure amount rather than the simple area of the photosensitive material to be processed. In the field of the present invention, it is general that the image forming rate of each photosensitive material changes during continuous processing. However, if the replenishing amount of the developing solution is adjusted only in accordance with the image forming rate, it may cause an overaction. The stability of the concentration may be impaired, and it is necessary to keep the adjustment width within a certain range.
【００１４】本発明で言う画像形成率とは、露光処理に
より現像後画像形成される画像濃度の最大画像濃度に対
する比である。最大画像濃度とは標準的な現像処理をし
た時に得られる最大画像濃度を言う。The image forming rate referred to in the present invention is the ratio of the image density of the image formed after development by the exposure process to the maximum image density. The maximum image density is the maximum image density obtained when a standard developing process is performed.
【００１５】本発明において得られる画像はフィルムを
介して露光処理され、得られるものである。この場合、
画像形成率は得られた画像の濃度を測定することで算出
できる。異なる波長に感光する感光性層が複数ある場
合、画像形成率は各層の平均濃度を加算平均することに
より求めることができる。またこのとき、画像形成率が
１００％の場合であっても必ずしもハロゲン化銀が１０
０％現像されるとは限らない。The image obtained in the present invention is obtained by exposure through a film. in this case,
The image formation rate can be calculated by measuring the density of the obtained image. When there are a plurality of photosensitive layers that are exposed to different wavelengths, the image forming rate can be obtained by averaging the average densities of the respective layers. At this time, even if the image forming rate is 100%, the silver halide is not necessarily 10%.
It is not always 0% developed.
【００１６】現像液の補充液を画像形成率に応じて変化
させる方法としては、画像形成率が０％の時の場合を最
小の補充量、画像形成率が１００％の場合を最大の補充
量とすることが好ましい。画像形成率が増大するのに合
わせて現像液の補充量を増やしていくことが好ましい。
画像形成率と現像液の補充液との関係は１次関数であっ
てもよいし、他の関数となってもよい。As a method of changing the replenisher of the developing solution according to the image forming rate, the minimum replenishing amount when the image forming rate is 0% and the maximum replenishing amount when the image forming rate is 100%. It is preferable that It is preferable to increase the replenishment amount of the developing solution as the image forming rate increases.
The relationship between the image forming rate and the replenisher of the developing solution may be a linear function or another function.
【００１７】本発明における感光材料がポジ型の場合は
全く露光されなかったとき画像形成率は１００％とな
り、ネガ型の場合は全く露光されなかったとき画像形成
率は０％となる。When the photosensitive material of the present invention is a positive type, the image forming rate is 100% when it is not exposed at all, and when it is a negative type, the image forming rate is 0% when it is not exposed at all.
【００１８】補充量の具体例をあげると、感光材料１ｍ
2当たりの現像液の補充量をＲ（ｍｌ）、画像形成率を
Ｉ（％）とした時、Ｒ＝３００＋Ｉ×２（但し、Ｉは０
〜１００の値をとる）の関係を満たすように補充量を決
めることができる。A specific example of the replenishment amount is 1 m of light-sensitive material.
When the replenishment amount of the developing solution per 2 is R (ml) and the image forming rate is I (%), R = 300 + I × 2 (where I is 0
The replenishment amount can be determined so as to satisfy the relationship (takes a value of ˜100).
【００１９】本発明の特徴の一つは、画像形成率が０〜
５０％未満の時の現像液の補充量の積分値Ａと、画像形
成率が５０〜１００％の時の補充量Ｂとの関係が１＜Ｂ
／Ａ＜２を満たすように、感光材料１ｍ2当たりの現像
液の補充量を設定することにある。画像形成率が０〜５
０％未満の時の現像液の補充量Ａは、横軸に画像形成
率、縦軸に感光材料１ｍ2当たりの現像液の補充量をと
って補充式をプロットし、画像形成率が０％から５０％
未満まで積分することにより得ることができる。同様に
して画像形成率が５０〜１００％時の現像液の補充量の
積分値Ｂを求めることができる。One of the features of the present invention is that the image forming rate is 0 to 0.
The relationship between the integrated value A of the replenishment amount of the developing solution when it is less than 50% and the replenishment amount B when the image forming rate is 50 to 100% is 1 <B.
The replenishment amount of the developing solution per 1 m 2 of the light-sensitive material is set so that / A <2 is satisfied. Image formation rate is 0-5
The replenishment amount A of the developing solution when it is less than 0% is plotted as a replenishment formula by plotting the image forming rate on the horizontal axis and the replenishing amount of the developing solution per 1 m 2 of the light-sensitive material on the vertical axis. From 50%
It can be obtained by integrating to less than. Similarly, the integral value B of the replenishment amount of the developing solution when the image forming rate is 50 to 100% can be obtained.
【００２０】画像形成率が大きいほど現像主薬等の現像
液添加化合物がより多く消費されるので、現像性（発色
濃度）を安定に保つためには補充量を多くしなくてはな
らない。また、画像形成率に応じて現像液の補充量を調
整したときに発生しがちなオーバーアクションを抑える
ためにその調整の幅を一定範囲内に抑えることが必要で
ある。The larger the image forming rate, the more the developer-added compound such as the developing agent is consumed. Therefore, in order to keep the developability (color density) stable, it is necessary to increase the replenishing amount. Further, in order to suppress the overaction that tends to occur when the replenishment amount of the developing solution is adjusted according to the image forming rate, it is necessary to keep the range of the adjustment within a certain range.
【００２１】本発明の特徴の一つである一般式（Ｉ）で
表される化合物は、ゼラチンの硬膜剤として公知であ
る。具体的化合物例を以下に示すが、本発明はこれらに
限定されるものではない。The compound represented by the general formula (I), which is one of the features of the present invention, is known as a gelatin hardener. Specific examples of compounds are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００２２】
Ｉ−１ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−２ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−３ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）4ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−４ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝Ｃ
Ｈ2
Ｉ−５ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2（ＣＨ2）2Ｏ（ＣＨ2）2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−６ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ2ＳＯ
2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−７ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｎ
ＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
Ｉ−８ ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2ＣＨ2ＣＯＮＨＣＨ2ＣＨ2Ｃ
Ｈ2ＮＨＣＯＣＨ2ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2
本発明の特徴の一つであるコロイド銀は、例えばアンチ
ハレーション層に用いられる灰色コロイド銀やイエロー
フィルター層として用いられるイエローコロイド銀があ
る。コロイド銀の付量は、シアン画像形成性ハロゲン化
銀に対する露光領域内の少なくとも１つの波長で測定し
た現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上となるよう
にする。I-1 CH 2 = CHSO 2 CH 2 SO 2 CH = CH 2 I-2 CH 2 = CHSO 2 (CH 2 ) 2 SO 2 CH = CH 2 I-3 CH 2 = CHSO 2 (CH 2 ) 4 SO 2 CH = CH 2 I-4 CH 2 = CHSO 2 CH 2 OCH 2 SO 2 CH = C
H 2 I-5 CH 2 = CHSO 2 (CH 2) 2 O (CH 2) 2 SO
2 CH = CH 2 I-6 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CH (OH) CH 2 SO
2 CH = CH 2 I-7 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 N
HCOCH 2 SO 2 CH = CH 2 I-8 CH 2 = CHSO 2 CH 2 CONHCH 2 CH 2 C
H 2 NHCOCH 2 SO 2 CH═CH 2 Colloidal silver which is one of the features of the present invention includes, for example, gray colloidal silver used for an antihalation layer and yellow colloidal silver used for a yellow filter layer. The amount of colloidal silver applied is such that the raw sample reflection density before development, measured at at least one wavelength in the exposed area to the cyan image-forming silver halide, is 0.8 or more.
【００２３】本発明の特徴の一つであるコロイド銀と同
一層に含まれる一般式（II）で表される化合物は、Ａに
当たる蛍光増白剤成分と、Ｂに当たるアンモニウム、ピ
リジニウム等の有機カチオン化合物とを各々、混合する
ことで合成することができる。有機カチオン化合物の合
計の炭素数は１５以上が好ましく、更に好ましくは２０
以上である。一般式（II）で表される化合物の具体例を
以下に例示するが、本発明はこれらに限定されるもので
はない。The compound represented by the general formula (II) contained in the same layer as colloidal silver, which is one of the features of the present invention, is a fluorescent whitening agent component corresponding to A and an organic cation such as ammonium or pyridinium corresponding to B. It can be synthesized by mixing each of the compounds with each other. The total carbon number of the organic cation compound is preferably 15 or more, more preferably 20.
That is all. Specific examples of the compound represented by the general formula (II) are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００２４】[0024]
【化１】 [Chemical 1]
【００２５】本発明の特徴の一つは、現像発色処理液槽
への液補充が処理される感光材料の幅方向に対し、中心
位置に補充されるところにあるが、特にカラープルーフ
のように幅方向に長い感光材料においては、ランニング
処理における濃度ばらつきの低減に有効である。One of the features of the present invention is that the replenishment of the developing and color-developing processing bath is performed at the center position in the width direction of the photosensitive material to be processed. For a light-sensitive material that is long in the width direction, it is effective in reducing the density variation during running processing.
【００２６】本発明の好ましい形態の一つは、赤外感光
性乳剤、青色感光性乳剤、緑色感光性乳剤及び赤色感光
性乳剤の４種の感光性ハロゲン化銀乳剤で、イエロー画
像、マゼンタ画像、シアン画像及び黒色画像を形成す
る。４種の感光性乳剤と形成する画像との組み合わせは
必要に応じて任意に選択、構成できる。One of the preferred embodiments of the present invention is four kinds of light-sensitive silver halide emulsions of infrared light-sensitive emulsion, blue light-sensitive emulsion, green light-sensitive emulsion and red light-sensitive emulsion, which are yellow images and magenta images. , Forming a cyan image and a black image. The combination of the four types of photosensitive emulsions and the image to be formed can be arbitrarily selected and constructed as required.
【００２７】本発明に係る感光材料はイエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層を有し、イ
エロー画像形成層には赤外感光性ハロゲン化銀乳剤を含
有することが好ましい。The light-sensitive material according to the present invention has a yellow image forming layer, a magenta image forming layer and a cyan image forming layer, and the yellow image forming layer preferably contains an infrared sensitive silver halide emulsion.
【００２８】本発明の特徴の一つとして、赤外感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層は青感光性ハロゲン化銀乳剤層より支
持体に近い側にあり、さらに緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層または赤色感光性ハロゲン化銀乳剤層よりは上層にあ
ることが好ましい。この他に必要に応じて感光性ハロゲ
ン化銀乳剤を含有しないアンチハレーション層、中間
層、保護層等を有することができる。As one of the features of the present invention, the infrared-sensitive silver halide emulsion layer is closer to the support than the blue-sensitive silver halide emulsion layer, and the green-sensitive silver halide emulsion layer or red It is preferably above the photosensitive silver halide emulsion layer. In addition to this, an antihalation layer containing no photosensitive silver halide emulsion, an intermediate layer, a protective layer and the like can be provided as required.
【００２９】本発明の特徴の一つは、イエロー画像形成
層中にｐＫａが７．８以下のイエローカプラー及びｐＫ
ａが８．５以上のイエローカプラーを少なくとも１種以
上含むことである。ｐＫａが７．８以下のイエローカプ
ラーのｐＫａは０．１以上が好ましく、ｐＫａが８．５
以上のイエローカプラーのｐＫａは１０．０以下が好ま
し。イエローカプラーを併用する際の比率は特に制限さ
れない。One of the features of the present invention is a yellow coupler and pK having a pKa of 7.8 or less in the yellow image forming layer.
a contains at least one kind of yellow coupler having 8.5 or more. The pKa of the yellow coupler having a pKa of 7.8 or less is preferably 0.1 or more, and the pKa is 8.5.
The pKa of the above yellow coupler is preferably 10.0 or less. The ratio when the yellow coupler is used in combination is not particularly limited.
【００３０】ｐＫａの測定方法は１００ｍｇのカプラー
を８０質量％エタノールの水酸化ナトリウム水溶液５０
ｍｌに溶解し、８０質量％エタノールの塩酸溶液にて滴
定し、中和滴定曲線の変曲点のｐＨをｐＫａとする。The pKa measurement method is as follows: 100 mg of the coupler is 80% by mass of ethanol in 50% sodium hydroxide aqueous solution.
It is dissolved in ml and titrated with a hydrochloric acid solution of 80 mass% ethanol, and the pH at the inflection point of the neutralization titration curve is defined as pKa.
【００３１】本発明において、形成されるイエロー画像
の分光吸収のλｍａｘは４２５ｎｍ以上であることが好
ましく、λＬ０．２は５１５ｎｍ以下であることが好ま
しい。イエロー画像の分光吸収のλＬ０．２とは、特開
平６−９５２８３号２１頁右欄１〜２４行に記載の内容
で定義される値であり、イエロー画像の長波側の不要吸
収の大きさを表す分光吸収特性である。In the present invention, λmax of the spectral absorption of the formed yellow image is preferably 425 nm or more, and λL0.2 is preferably 515 nm or less. The spectral absorption λL0.2 of the yellow image is a value defined by the contents described in JP-A-6-95283, page 21, right column, lines 1 to 24, and represents the magnitude of unnecessary absorption on the long wave side of the yellow image. It is a spectral absorption characteristic to represent.
【００３２】イエローカプラーは、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０-3〜１モル、好ましくは１×１０-2
〜８×１０-1モルの範囲で用いることができる。Yellow couplers are usually silver halide 1
1 × 10 −3 to 1 mol per mol, preferably 1 × 10 −2
It can be used in the range of up to 8 × 10 -1 mol.
【００３３】本発明の感光材料に用いられるマゼンタカ
プラーとしては、特開平６−９５２８３号７頁右欄記載
の一般式〔Ｍ−１〕で示される化合物が、発色色素の分
光吸収特性がよく好ましい。好ましい化合物例として
は、同号８〜１１頁に記載の化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を
挙げることができる。更に他の具体例としては、欧州公
開特許０，２７３，７１２号６〜２１頁に記載されてい
る化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同０，２３５，９１３号
３６〜９２頁に記載されている化合物１〜２２３の中の
上述の具体例以外のものがある。上記マゼンタカプラー
は他の種類のマゼンタカプラーと併用することもでき、
通常、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０ -3〜１モル、
好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用いる
ことができる。Magenta used in the light-sensitive material of the present invention
The puller is described in JP-A-6-95283, page 7, right column.
Of the general formula [M-1]
It has good light absorption characteristics and is preferable. Examples of preferred compounds
Are compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same issue.
Can be mentioned. Yet another specific example is the European public
JP Patent No. 0,273,712, pages 6 to 21
Compounds M-1 to M-61 and 0,235,913
Compounds 1-223 described on pages 36-92
There are other than the specific examples described above. Above magenta coupler
Can also be used with other types of magenta couplers,
Usually 1 x 10 per mol of silver halide -3~ 1 mole,
Preferably 1 × 10-2~ 8 × 10-1Used in the molar range
be able to.
【００３４】本発明に係る感光材料において形成される
マゼンタ画像の分光吸収のλｍａｘは、５３０〜５６０
ｎｍであることが好ましく、また、λＬ０．２は５８０
〜６３５ｎｍであることが好ましい。ここで、マゼンタ
画像の分光吸収のλＬ０．２及びλｍａｘは、イエロー
画像と同様にして測定される。The spectral absorption λmax of the magenta image formed in the light-sensitive material according to the present invention is 530 to 560.
nm and λL0.2 is 580
It is preferably ˜635 nm. Here, λL0.2 and λmax of the spectral absorption of the magenta image are measured in the same manner as the yellow image.
【００３５】本発明の感光材料のマゼンタ画像形成層に
は、マゼンタカプラーに加えてイエローカプラーが含有
されることが好ましい。これらのカプラーのｐＫａの差
は２以内であることが好ましく、更に好ましくは１．５
以内である。この好ましいイエローカプラーは、特開平
６−９５２８３号１２頁右欄に記載の一般式〔Ｙ−Ｉ
ａ〕で表されるカプラーである。一般式〔Ｙ−Ｉａ〕で
表されるカプラーのうち特に好ましいものは、一般式
〔Ｍ−１〕で表されるマゼンタカプラーと組み合わせる
場合、組み合わせる〔Ｍ−１〕で表されるカプラーのｐ
Ｋａより３以上低くないｐＫａ値を有するイエローカプ
ラーである。The magenta image forming layer of the light-sensitive material of the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2, more preferably 1.5.
Within. This preferred yellow coupler is represented by the general formula [Y-I] described in JP-A-6-95283, page 12, right column.
a] is a coupler. Among the couplers represented by the general formula [Y-Ia], a particularly preferred one is the p of the coupler represented by the [M-1] when combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1].
It is a yellow coupler having a pKa value not lower than 3 by Ka.
【００３６】シアン画像形成層中に含有されるシアンカ
プラーとしては、公知のフェノール系、ナフトール系ま
たはイミダゾール系カプラーを用いることができる。例
えば、アルキル基、アシルアミノ基あるいはウレイド基
等を置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフト
ール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱基
として酸素原子を導入した２等量型ナフトール系カプラ
ー等が代表的である。このうち好ましい化合物として
は、特開平６−９５２８３号１３頁に記載の一般式〔Ｃ
−Ｉ〕、〔Ｃ−ＩＩ〕が挙げられる。シアンカプラー
は、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×１０-3〜１モ
ル、好ましくは１×１０-2〜８×１０-1モルの範囲で用
いることができる。As the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol type, naphthol type or imidazole type couplers can be used. For example, a phenol-based coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group or a ureido group, a naphthol-based coupler formed from a 5-aminonaphthol skeleton, a 2-equivalent naphthol-based coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group, and the like are typical. Is. Among them, preferred compounds include the general formula [C described in JP-A-6-95283, page 13
-I] and [C-II] are mentioned. The cyan coupler can be used usually in the range of 1 × 10 −3 to 1 mol, preferably 1 × 10 −2 to 8 × 10 −1 mol per mol of silver halide.
【００３７】マゼンタ、シアン、イエローの各カプラー
には、形成された色素画像の光、熱、湿度等による褪色
を防止するため褪色防止剤を併用することができる。好
ましい化合物としては、特開平２−６６５４１号３頁に
記載の一般式Ｉ及びIIで示されるフェニルエーテル系化
合物、特開平３−１７４１５０号に記載の一般式IIIＢ
で示されるフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４
５号に記載の一般式Ａで示されるアミン系化合物、特開
昭６２−１８２７４１号記載の一般式XII、XIII、XIV、
XVで示される金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ま
しい。また、特開平１−１９６０４９号に記載の一般式
Ｉ′で示される化合物及び特開平５−１１４１７号記載
の一般式IIで示される化合物が、特にイエロー、シアン
色素用として好ましい。An anti-fading agent can be used in combination with each of the magenta, cyan and yellow couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Preferred compounds include phenyl ether compounds represented by the general formulas I and II described in JP-A-2-66541, page 3, and general formula IIIB described in JP-A-3-174150.
A phenolic compound represented by JP-A-64-9044
No. 5, an amine compound represented by the general formula A, general formulas XII, XIII, XIV described in JP-A-62-182741.
The metal complex represented by XV is particularly preferable for the magenta dye. Further, the compound represented by the general formula I ′ described in JP-A-1-196049 and the compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferable for yellow and cyan dyes.
【００３８】感光材料に用いられるカプラーやその他の
有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用い
る場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点
有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／または水溶性有
機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液等の親水性バ
インダー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手
段としては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、
フロージェットミキサー、超音波分散機等を用いること
ができる。分散後、または分散と同時に低沸点有機溶媒
を除去する工程を入れてもよい。When the oil-in-water type emulsion dispersion method is used to add the coupler and other organic compounds used in the light-sensitive material, it is usually added to a water-insoluble high-boiling point organic solvent having a boiling point of 150 ° C. or higher, if necessary. A low boiling point and / or a water-soluble organic solvent is also used in combination to dissolve, and a surfactant is emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill,
A flow jet mixer, an ultrasonic disperser or the like can be used. After the dispersion or at the same time as the dispersion, a step of removing the low boiling point organic solvent may be added.
【００３９】カプラー等を溶解して分散するために用い
ることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフ
タレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレ
ート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類、ト
リオクチルホスフィンオキサイド等のホスフィンオキサ
イド類が好ましく用いられる。また、高沸点有機溶媒の
誘電率としては、３．５〜７．０であることが好まし
い。もちろん、２種以上の高沸点有機溶媒を併用するこ
ともできる。高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は、特開平６−９５２８３号２２頁に記載の一般式〔Ｈ
ＢＳ−Ｉ〕及び〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物であ
り、特に好ましくは〔ＨＢＳ−II〕で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平２−１２４
５６８号５３〜６８頁に記載される化合物Ｉ−１〜II−
９５を挙げることができる。As the high boiling point organic solvent which can be used for dissolving and dispersing the coupler and the like, phthalic acid esters such as dioctyl phthalate, di-i-decyl phthalate and dibutyl phthalate, tricresyl phosphate and trioctyl can be used. Phosphate esters such as phosphate and phosphine oxides such as trioctylphosphine oxide are preferably used. The high-boiling point organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Of course, two or more high boiling point organic solvents can be used together. A compound particularly preferable as the high boiling point organic solvent is represented by the general formula [H] described in JP-A-6-95283, page 22.
BS-I] and [HBS-II], and particularly preferably [HBS-II]. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124.
No. 568, compounds I-1 to II- described on pages 53 to 68
95 can be mentioned.
【００４０】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面
現像を行うか、または画像露光後、カブリ処理を施しな
がら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ること
ができる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。
なお内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀結
晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって粒
子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含有
の乳剤をいう。The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type silver halide emulsion which forms a latent image on the surface by imagewise exposure, or an internal latent image whose grain surface is not previously fogged. Using image-type silver halide emulsion,
Internal latent image type halogenation that can directly obtain a positive image by performing fog treatment (nucleation treatment) after image exposure and then performing surface development, or by performing surface development while performing fog treatment after image exposure It may be a silver emulsion.
The internal latent image type silver halide emulsion means an emulsion containing silver halide grains having a photosensitive nucleus mainly inside the silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure.
【００４１】また、ハロゲン化銀乳剤の組成は塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成
を有するものであってもよいが、塩化銀を９５モル％以
上含有する塩臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する
部分を有するハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、ま
た、表面近傍に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有す
る塩沃化銀も好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含
有する部分を有するハロゲン化銀乳剤の、高濃度に臭化
銀を含有する部分は、いわゆるコア・シェル乳剤であっ
てもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異
なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー接合し
た領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に存在す
る部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の頂点に
形成されることが特に好ましい。また、組成は連続的に
変化してもよいし不連続に変化してもよい。The composition of the silver halide emulsion is silver chloride,
Although it may have any halogen composition such as silver chlorobromide, silver chloroiodobromide, and silver chloroiodide, silver chlorobromide containing 95 mol% or more of silver chloride, especially silver bromide A silver halide emulsion having a portion contained in the concentration is preferably used, and silver chloroiodide containing 0.05 to 0.5 mol% of silver iodide near the surface is also preferably used. The portion of the silver halide emulsion having a portion containing a high concentration of silver bromide, which contains a high concentration of silver bromide, may be a so-called core / shell emulsion, or may not form a complete layer and may simply be formed. A so-called epitaxy-bonded region in which only regions having different compositions are present may be formed. It is particularly preferable that the portion in which silver bromide is present at a high concentration is formed at the apex of crystal grains on the surface of silver halide grains. The composition may change continuously or discontinuously.
【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって粒子の内部に主として潜像を形成す
ることを特徴とする。ハロゲン化銀粒子の組成として
は、任意のハロゲン化銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭
化銀、塩沃化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等が包含され
る。One preferable form of the silver halide emulsion used in the present invention is an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance, and the internal latent image type silver halide grains have a large size of a photosensitive nucleus. A silver halide grain having a portion inside the grain, which is characterized in that a latent image is mainly formed inside the grain. The composition of the silver halide grains includes any silver halide such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide and the like.
【００４３】特に好ましくは、塗布銀量が約１〜３．５
ｇ／ｍ2の範囲になるように透明な支持体に塗布した試
料の一部を、約０．１秒から約１秒までのある定められ
た時間に亘って光強度スケールに露光し、実質的にハロ
ゲン化銀溶剤を含有しない粒子の表面像のみを現像する
下記の表面現像液Ａを用いて２０℃で４分現像した場合
に、同一の乳剤試料の別の一部を同じく露光し、粒子の
内部の像を現像する下記の内部現像液Ｂで２０℃で４分
間現像した場合に得られる最大濃度の１／５より大きく
ない最大濃度を示す乳剤である。更に好ましくは、表面
現像液Ａを用いて得られた最大濃度は内部現像液Ｂで得
られる最大濃度の１／１０より大きくないものである。Particularly preferably, the coated silver amount is about 1 to 3.5.
A portion of the sample coated on the transparent support so as to be in the range of g / m 2 was exposed to a light intensity scale for a certain period of time from about 0.1 second to about 1 second, and When only 4 minutes of development was carried out at 20 ° C. using the following surface developing solution A which develops only the surface image of grains not containing a silver halide solvent, another part of the same emulsion sample was similarly exposed, It is an emulsion showing a maximum density which is not larger than 1/5 of the maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developer B for developing the image inside the grain. More preferably, the maximum density obtained using surface developer A is no greater than 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.
【００４４】
（表面現像液Ａ）
メトール ２．５ｇ
Ｌ−アスコルビン酸 １０．０ｇ
メタ硼酸ナトリウム（４水塩） ３５．０ｇ
臭化カリウム １．０ｇ
水を加えて １０００ｍｌ
（内部現像液Ｂ）
メトール ２．０ｇ
亜硫酸ナトリウム（無水） ９０．０ｇ
ハイドロキノン ８．０ｇ
炭酸ナトリウム（１水塩） ５２．５ｇ
臭化カリウム ５．０ｇ
沃化カリウム ０．５ｇ
水を加えて １０００ｍｌ
また、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。例えば、米国特許第２，５９２，２５０号に記載
されているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、または
米国特許第３，２０６，３１６号、同３，３１７，３２
２号及び同３，３６７，７７８号に記載されている内部
化学増感されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀
乳剤、または米国特許第３，２７１，１５７号に記載さ
れている多価金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒
子を有する乳剤、または米国特許第３，７６１，２７６
号に記載されているドープ剤を含有するハロゲン化銀粒
子の粒子表面を弱く化学増感したハロゲン化銀乳剤、ま
たは特開昭５０−８５２４号、同５０−３８５２５号及
び同５３−２４０８号等に記載されている積層構造を有
する粒子から成るハロゲン化銀乳剤、その他特開昭５２
−１５６６１４号及び同５５−１２７５４９号に記載さ
れているハロゲン化銀乳剤等である。(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 ml (internal developer B) Metol 2 0.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g Water added 1000 ml In addition, preferably used in the present invention Latent image type silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in US Pat. No. 2,592,250 or US Pat. Nos. 3,206,316 and 3,317,32.
No. 2 and No. 3,367,778, silver halide emulsions having internally chemically sensitized silver halide grains, or polyvalent metals described in US Pat. No. 3,271,157. Emulsions with silver halide grains incorporating ions, or US Pat. No. 3,761,276
Silver halide grains containing a doping agent as described in JP-A Nos. 50-8524, 50-38525 and 53-2408. Silver halide emulsions comprising grains having a laminated structure described in JP-A-52-52
The silver halide emulsions described in JP-A-156614 and JP-A-55-127549.
【００４５】このような予めかぶらされていない内部潜
像型ハロゲン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことに
より反転処理を行うことなくポジ画像を与えるが、カブ
リ処理は全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を
用いて化学的に行うのでもよいし、また、強力な現像液
を用いてもよく、更に熱処理等によってもよい。Such an internal latent image type silver halide emulsion which has not been fogged in advance gives a positive image without performing reversal processing by performing surface fog processing, but the fog processing may be performed by exposing the entire surface. However, it may be chemically carried out using a fogging agent, a strong developing solution may be used, or a heat treatment or the like may be carried out.
【００４６】全面露光は画像露光した感光材料を、現像
液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、または湿潤さ
せた後、全面的に均一露光することによって行われる。
ここで使用する光源としては、上記感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどのような光源でもよ
く、また、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てる
こともできるし、弱い光を長時間当ててもよい。また、
全面露光の時間は感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。また、全面露光の露
光量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範
囲の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に
露光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質
が低下する傾向がある。The whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface.
The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the above-mentioned photosensitive material, and can also be irradiated with high illuminance light such as flash light for a short time or weak light. May be applied for a long time. Also,
The total exposure time can be varied over a wide range depending on the light-sensitive material, the development processing conditions, the type of light source used, etc. so as to finally obtain the best positive image. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure is given in a predetermined range in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density is increased or desensitized, and the image quality tends to be deteriorated.
【００４７】本発明の感光材料に用いることのできるカ
ブリ剤の技術としては、特開平６−９５２８３号１８ペ
ージ右欄３９行〜１９ページ左欄４１行に記載の内容の
技術を使用することが好ましい。As the technique of the fogging agent that can be used in the light-sensitive material of the present invention, the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41 can be used. preferable.
【００４８】本発明の写真構成層は、イエローカプラー
含有ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラー含有ハロゲ
ン化銀乳剤層、シアンカプラー含有ハロゲン化銀乳剤層
の他に、感光性ハロゲン化銀乳剤を含有しない構成層を
有することができる。例えば、アンチハレーション層、
中間層、保護層等がこれに当たる。The photographic constituent layers of the present invention do not contain a photosensitive silver halide emulsion in addition to the yellow coupler-containing silver halide emulsion layer, the magenta coupler-containing silver halide emulsion layer and the cyan coupler-containing silver halide emulsion layer. It can have a constituent layer. For example, anti-halation layer,
The intermediate layer and the protective layer correspond to this.
【００４９】本発明においては、墨網点画像のＢＧＲ分
解して測定したドットゲインの内、最も高いドットゲイ
ンと最も低いドットゲインの差が６％以内であること
が、墨網点画像の色調が印刷物の墨網点画像の色調に近
似するということから好ましく、６％を越えると墨網点
画像の色調が印刷から大きくずれてしまう。ここでドッ
トゲインとは、原稿の墨網点画像情報の網点面積比率が
５０％である時に、再現された墨網点画像をＢＧＲに分
解して測定した網点面積比率（％）の値から５０を減じ
た数値で表現される。得られた３つのドットゲインの
内、最大のドットゲインの値と最小のドットゲインの値
の差が６％であることが好ましい。なお、ドットゲイン
はマレー・デービスの色を用いて計算した値を使う。In the present invention, the difference between the highest dot gain and the lowest dot gain of the dot gains measured by BGR decomposition of the black halftone dot image is within 6%. Is preferable because it is close to the color tone of the black dot image of the printed matter, and if it exceeds 6%, the color tone of the black dot image is largely deviated from the printing. Here, the dot gain is a value of the halftone dot area ratio (%) measured by decomposing the reproduced black halftone dot image into BGR when the halftone dot area ratio of the black halftone dot image information of the document is 50%. It is expressed as a value obtained by subtracting 50 from. Of the three obtained dot gains, the difference between the maximum dot gain value and the minimum dot gain value is preferably 6%. The dot gain uses the value calculated using the color of Murray Davis.
【００５０】本発明においては、Ｙ版用、Ｍ版用、Ｃ版
用、墨版用とに色分解された白黒の網点画像を有するフ
ィルムを本発明の感光材料に密着し、網点画像フィルム
と光源の種類を変えながら順次露光することが行われ
る。光源は、例えば蛍光灯に選択的な波長の光を透過す
るフィルターを組み合わせて走査する方法が行われる。In the present invention, a film having a black and white halftone dot image which is color-separated into a Y plate, an M plate, a C plate and a black plate is adhered to the photosensitive material of the present invention to form a halftone image. Exposure is performed sequentially while changing the type of film and light source. As a light source, for example, a method of scanning is performed by combining a fluorescent lamp with a filter that transmits light having a selective wavelength.
【００５１】本発明においては、分光感度の互いに異な
る少なくとも３つのハロゲン化銀乳剤層を有する感光材
料を用いることが好ましいが、３つのハロゲン化銀乳剤
層の内、最も波長の長い分光感度を有するハロゲン化銀
乳剤の平均粒径（ｒｌ）と、最も短い波長の分光感度を
有するハロゲン化銀乳剤の平均粒径（ｒｓ）との比（ｒ
ｌ／ｒｓ）が１．１〜２．０であることが好ましい。
１．１未満の場合には、露光による色分離が不十分とな
り、画像に色濁りを生じる。一方、２．０を越える場合
には、現像性に差が生じることで、時に温度やｐＨ等の
現像処理条件が変動したときに色のバランスが崩れてし
まう問題を生じる。In the present invention, it is preferable to use a light-sensitive material having at least three silver halide emulsion layers having different spectral sensitivities, but among the three silver halide emulsion layers, it has the longest wavelength spectral sensitivity. The ratio (r) of the average grain size (rl) of the silver halide emulsion to the average grain size (rs) of the silver halide emulsion having the spectral sensitivity of the shortest wavelength.
It is preferable that 1 / rs) is 1.1 to 2.0.
If it is less than 1.1, color separation due to exposure becomes insufficient, resulting in color turbidity in the image. On the other hand, when it exceeds 2.0, there arises a problem that the color balance is lost when the development processing conditions such as temperature and pH change sometimes due to a difference in developability.
【００５２】本発明に用いられる感光材料の反射支持体
は、１ｍ2当たりの質量が１３０ｇ以下であることが好
ましいが、より好ましくは１ｍ2当たりの質量が７０〜
１２０ｇである。The reflective support of the light-sensitive material used in the present invention preferably has a mass per 1 m 2 of 130 g or less, more preferably 70 to 100 per m 2.
It is 120 g.
【００５３】本発明の感光材料においては、任意のハロ
ゲン化銀乳剤層中及び／またはそれ以外の親水性コロイ
ド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料が
固体分散染料として固体分散して含有することができ
る。そのような染料の具体例は、特開平９−５９５４号
に記載の１−１〜８−７を挙げることができる。前記カ
ルボキシル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の
少なくとも一つを有する染料は、実質的に（ｐＨ７以下
の水に対し）水不溶性でｐＨ９以上で解離する親水性基
を持つ化合物であり、ボールミルやサンドミル等で微粒
子化する方法や有機溶媒中に溶かしてゼラチン溶液中に
分散する方法を用いて得られた固体微粒子分散体（顕微
鏡的寸法の団体粒子の形であり、平均粒径が好ましくは
１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下）の状態で、
ゼラチンまたは高分子バインダー中に存在させることに
より、写真構成層中の任意の感光性乳剤層、非感光性親
水性コロイド層中に含有させることができる。カルボキ
シル基、スルホンアミド基、スルファモイル基の少なく
とも一つを有する染料の含有量は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀に対する露光領域内の少なくとも一つの波長
で測定した現像処理前の生試料反射濃度が０．８以上と
なるように量を選択して添加できる。具体的には、０．
００１〜０．５ｇ／ｍ2になるよう用いられるのが好ま
しい。In the light-sensitive material of the present invention, a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers. Can be contained as a solid disperse dye in a solid dispersion. Specific examples of such dyes include 1-1 to 8-7 described in JP-A No. 9-5954. The dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group is a compound having a hydrophilic group which is substantially insoluble in water (with respect to water having a pH of 7 or less) and dissociates at a pH of 9 or more, and may be ball mill or sand mill. Solid fine particle dispersion obtained by a method of making fine particles by a method such as dissolving in an organic solvent and dispersing it in a gelatin solution (in the form of collective particles having a microscopic size, and an average particle diameter of preferably 10 μm or less) , And more preferably 1 μm or less),
When it is present in gelatin or a polymer binder, it can be contained in any photosensitive emulsion layer or non-photosensitive hydrophilic colloid layer in the photographic constituent layer. The content of the dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group, and a sulfamoyl group is such that the reflection density of the raw sample before development is 0, which is measured at at least one wavelength in the exposed area for cyan image-forming silver halide. The amount can be selected and added so as to be 0.8 or more. Specifically, 0.
It is preferably used so as to be 001 to 0.5 g / m 2 .
【００５４】本発明に用いられる支持体の基体（原紙）
は、一般的に写真印画紙に用いられている原料から選択
できる。例えば、天然パルプ、合成パルプ、天然パルプ
と合成パルプの混合物の他、各種の抄紙原料を挙げるこ
とができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、
針葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分と
する天然パルプを広く用いることができる。更に、支持
体中には一般に製紙で用いられるサイズ剤、定着剤、強
力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料等の添加剤が配合
されていてもよく、また、表面サイズ剤、表面強力剤、
帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものであってもよ
い。Substrate of the support used in the present invention (base paper)
Can be selected from raw materials generally used for photographic printing paper. For example, natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various papermaking raw materials can be used. Generally, softwood pulp, hardwood pulp,
Natural pulp containing a mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp as a main component can be widely used. Further, the support may be blended with additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye, which are generally used in papermaking. Agent,
The surface may be appropriately coated with an antistatic agent or the like.
【００５５】反射支持体は、通常５０〜３００ｇ／ｍ2
の質量を有する表面の平滑なものが用いられ、また、そ
の両面をラミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフ
ィン類、例えばポリプロピレン等の単独重合体、前記オ
レフィンの少なくとも２種の共重合体またはこれら各種
重合体の少なくとも２種の混合物等から選択することが
できる。特に好ましいポリオレフィン樹脂は、低密度ポ
リエチレン、高密度ポリエチレンまたはこれらの混合物
である。反射支持体にラミネートされるポリオレフィン
樹脂の分子量は特に制限するものではないが、通常は２
０，０００〜２００，０００の範囲のものが用いられ
る。反射支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレフィ
ン樹脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであり、更
に好ましくは２５〜３５μｍである。反射支持体の裏面
側（乳剤層を設ける面の反射側）をラミネートするため
に用いられるポリオレフィンは、普通、低密度ポリエチ
レンと高密度ポリエチレンの混合物が、それ自体溶融ラ
ミネートされる。そしてこの層は、一般にマット化加工
されることが多い。支持体の表裏のラミネート形成に当
たり、一般に現像済み印画紙の常用環境における平担性
を高めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大
きくしたり、または表側よりも裏側のラミネート量を多
くする等の手段が用いられる。The reflective support is usually 50 to 300 g / m 2
Of which the surface is smooth and whose both surfaces are laminated are ethylene, α-olefins, for example, homopolymers of polypropylene and the like, copolymers of at least two kinds of the above olefins or these. It can be selected from a mixture of at least two kinds of various polymers. Particularly preferred polyolefin resins are low density polyethylene, high density polyethylene or mixtures thereof. The molecular weight of the polyolefin resin laminated on the reflective support is not particularly limited, but usually 2
Those in the range of 10,000 to 200,000 are used. The polyolefin resin coating layer on the side of the reflective support on which the photographic emulsion is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm. The polyolefin used for laminating the back side of the reflective support (the reflective side of the side on which the emulsion layer is provided) is usually a melt-laminated mixture of low and high density polyethylene. And this layer is often matted. When forming a laminate on the front and back sides of the support, generally, in order to increase the flatness of the developed photographic paper in a normal environment, the density of the resin layer on the front side may be slightly larger than that on the back side, or the amount of the laminate on the back side may be larger than that on the front side. And the like are used.
【００５６】また、一般に、反射支持体の表裏両面のラ
ミネートは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶
融押出コーティング法により形成できる。また、支持体
の表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処
理、火炎処理等を施すことが好ましい。また、表面ラミ
ネート層表面上に写真乳剤との接着性を向上させるため
のサブコート層、あるいは裏面のラミネート層上に印刷
筆記性や帯電防止性を向上するためのバックコート層を
設けることが好ましい。In general, a laminate of the front and back surfaces of the reflective support can be formed by melt extrusion coating the polyolefin resin composition on the support. In addition, it is preferable to perform corona discharge treatment, flame treatment, or the like on the surface of the support, or on both the front and back surfaces, if necessary. Further, it is preferable to provide a subcoat layer for improving the adhesiveness with the photographic emulsion on the surface of the surface laminate layer, or a backcoat layer for improving the printability and antistatic property on the laminate layer on the back surface.
【００５７】支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
１３〜２０質量％、更に好ましくは１５〜２０質量％の
白色顔料が分散混合される。白色顔料としては、無機及
び／または有機の白色顔料を用いることができ、好まし
くは無機の白色顔料であり、そのようなものとしては、
硫酸バリウム等のアルカリ土金属の硫酸塩、炭酸カルシ
ウム等のアルカリ土金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸
塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水
和物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げ
られる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸
カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バ
リウム、酸化チタンである。酸化チタンはルチル型でも
アナターゼ型でもよく、また、表面を含水酸化アルミ
ナ、含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したもの
も使用される。The polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) is preferably mixed with 13 to 20% by mass, more preferably 15 to 20% by mass of a white pigment. As the white pigment, an inorganic and / or organic white pigment can be used, and preferably an inorganic white pigment. As such,
Alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, synthetic silicate silicas, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide, zinc oxide, talc, Examples include clay. Of these, barium sulfate, calcium carbonate and titanium oxide are preferable, and barium sulfate and titanium oxide are more preferable. Titanium oxide may be rutile type or anatase type, and the one whose surface is coated with metal oxide such as hydrous alumina oxide or hydrous ferrite is also used.
【００５８】その他、酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料を添加することが好ましい。また、反射支持体上
に、白色顔料を含有する親水性コロイド層を塗設するこ
とにより鮮鋭性が向上し、好ましい。白色顔料として
は、前記と同様の白色顔料を使用することができるが、
酸化チタンが好ましい。白色顔料を含有する親水性コロ
イド層には、中空微粒子ポリマーや高沸点有機溶媒を添
加することが、鮮鋭性及び／またはカール耐性を改良で
き、より好ましい。In addition, it is preferable to add an antioxidant and a colored pigment for improving whiteness. Further, by coating a hydrophilic colloid layer containing a white pigment on the reflective support, the sharpness is improved, which is preferable. As the white pigment, the same white pigment as described above can be used,
Titanium oxide is preferred. It is more preferable to add a hollow fine particle polymer or a high boiling point organic solvent to the hydrophilic colloid layer containing a white pigment, since the sharpness and / or curl resistance can be improved.
【００５９】反射支持体の表面の形状は、平滑であって
もよいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印
刷物に近い光沢を有するような反射支持体を選択するの
が好ましい。例えば、ＪＩＳ−Ｂ−０６０１−１９７６
に規定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μ
ｍである白色支持体を使用するのが好ましい。The shape of the surface of the reflective support may be smooth or may have an appropriate surface roughness, but it is preferable to select a reflective support having a gloss close to that of a printed matter. For example, JIS-B-0601-1976
Has an average surface roughness SRa of 0.30 to 3.0 μm.
It is preferred to use a white support which is m.
【００６０】感光材料は、画像形成面の表面粗さが０．
３０〜３．０μｍとなるようにするのが好ましく、その
ために、感光材料の画像形成面側の構成層中にマット剤
を含有させることができる。マット剤を添加する層とし
ては、ハロゲン化銀乳剤層、保護膜、中間層、下塗層等
があり、複数の層に添加してもよく、好ましくは感光材
料の最上層である。The photosensitive material has a surface roughness of the image forming surface of 0.
The thickness is preferably from 30 to 3.0 μm, and for that reason, a matting agent can be contained in the constituent layer on the image forming surface side of the photosensitive material. The layer to which the matting agent is added includes a silver halide emulsion layer, a protective film, an intermediate layer and an undercoat layer, which may be added to a plurality of layers and is preferably the uppermost layer of the light-sensitive material.
【００６１】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末（マット
剤）及びその使用方法としては、特開平６−９５２８３
号４頁左欄４２行〜４頁右欄３３行に記載の技術を用い
ることが好ましい。また、本発明においては、更に表面
をポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の合成樹
脂フィルム支持体等も用いることができる。反射支持体
の厚みは特に制限はないが、８０〜１６０μｍ厚のもの
が好ましく、特に９０〜１３０μｍ厚のものが更に好ま
しい。In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material and add fine particle powder to the protective layer. As fine particle powder (matting agent) and its use method, JP-A-6-95283 is known.
It is preferable to use the technique described in No. 4, page 4, left column, line 42 to page 4, right column, line 33. Further, in the present invention, a synthetic resin film support such as polypropylene whose surface is further coated with polyolefin can also be used. The thickness of the reflective support is not particularly limited, but is preferably 80 to 160 μm, and more preferably 90 to 130 μm.
【００６２】本発明の感光材料は、反射支持体のハロゲ
ン化銀乳剤層を有する側とは反対側の面に、微粒子粉末
を含有する乾燥膜厚３〜１５μｍの親水性コロイド層を
有することが好ましい。この微粒子粉末は、当業界でマ
ット剤と一般に称されることが多く、従って以下、特に
断りのない限りマット剤と称する。The light-sensitive material of the present invention preferably has a hydrophilic colloid layer containing a fine particle powder and having a dry film thickness of 3 to 15 μm on the surface of the reflective support opposite to the side having the silver halide emulsion layer. preferable. This fine-particle powder is often referred to in the art as a matting agent, and is therefore hereinafter referred to as a matting agent unless otherwise specified.
【００６３】本発明の感光材料は、反射支持体の乳剤層
側の親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が５〜
１０ｇ／ｍ2であることが好ましい。更に好ましくは６
〜９ｇ／ｍ2である。支持体からみて乳剤層と反対側に
親水性バインダーの単位面積当たりの総付量が、３〜８
ｇ／ｍ2である層を設けることが好ましい。In the light-sensitive material of the present invention, the total amount of hydrophilic binder on the emulsion layer side of the reflective support per unit area is 5 to 5.
It is preferably 10 g / m 2 . More preferably 6
~ 9 g / m 2 . The total amount of the hydrophilic binder per unit area on the side opposite to the emulsion layer as viewed from the support is 3 to 8
It is preferred to provide a layer which is g / m 2 .
【００６４】本発明に用いることのできるマット剤とし
ては、例えば結晶性または非結晶性シリカ、二酸化チタ
ン、酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸ストロンチウムバリウム、珪酸アルミナマグネ
シウム、ハロゲン化銀、二酸化珪素、アクリル酸−エチ
ルアクリレート共重合体、アクリル酸−メチルメタクリ
レート共重合体、イタコン酸−スチレン共重合体、マレ
イン酸−メチルメタクリレート共重合体、マレイン酸−
スチレン共重合体、アクリル酸−フェニルアクリレート
共重合体、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸−メ
タクリル酸−エチルメタクリレート共重合体、ポリスチ
レン、澱粉、セルロースアセテートプロピオネート等を
挙げることができる。その他、米国特許第１，２２１，
９８０号、同２，９９２，１０１号に記載の化合物等が
挙げられ、これらを単独で、または２種以上組み合わせ
て用いることができる。マット剤と共に、コロイド状シ
リカを併用してもよい。これらマット剤の粒子サイズ
は、平均粒径１〜１０μｍが好ましく、更に好ましくは
３〜１０μｍである。Examples of the matting agent which can be used in the present invention include crystalline or non-crystalline silica, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, strontium barium sulfate, alumina magnesium silicate, silver halide and silicon dioxide. , Acrylic acid-ethyl acrylate copolymer, acrylic acid-methyl methacrylate copolymer, itaconic acid-styrene copolymer, maleic acid-methyl methacrylate copolymer, maleic acid-
Examples thereof include a styrene copolymer, an acrylic acid-phenyl acrylate copolymer, polymethyl methacrylate, an acrylic acid-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer, polystyrene, starch, and cellulose acetate propionate. In addition, U.S. Pat. No. 1,221,
The compounds described in No. 980 and No. 2,992,101 are listed, and these can be used alone or in combination of two or more kinds. Colloidal silica may be used together with the matting agent. The average particle size of these matting agents is preferably 1 to 10 μm, more preferably 3 to 10 μm.
【００６５】ここで言う平均粒径（ｒｍとする）とは、
球状の粒子の場合はその直径、また、立方体や球状以外
の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換
算した時の直径の平均値であり、個々の粒子の粒径がｒ
ｉで、その数がｎｉである時、次の式によって定義され
る。具体的な測定方法は、特開昭５９−２９２４３号に
記載される方法を適用できる。The average particle size (referred to as rm) referred to here is
In the case of spherical particles, the diameter, and in the case of cubic or non-spherical particles, it is the average value of the diameter when converting the projected image into a circular image of the same area, and the particle size of each particle. Is r
At i, when the number is ni, it is defined by the following equation. As a specific measuring method, the method described in JP-A-59-29243 can be applied.
【００６６】ｒｍ＝Σｎｉｒｉ／Σｎｉ
本発明において、マット剤は感光性層と反対側面上の層
中に分散含有されるが、その方法としては、必要に応じ
てノニオン性、カチオン性またはアニオン性界面活性剤
を含む親水性バインダー中に、必要に応じて他の添加剤
を加え、高速回転ミキサー、ホモジナイザー、超音波分
散、ボールミル等により、剪断応力を利用した乳化分散
法により分散し、任意の方法で塗布して形成できる。マ
ット剤の塗布量は、含有させる層１ｍ2当たり５０〜５
００ｍｇが好ましく、より好ましくは７０〜３００ｍｇ
である。また、マット剤の含有量は、親水性バインダー
に対して３〜５０質量％が好ましく、更に好ましくは５
〜２０質量％である。Rm = Σniri / Σni In the present invention, the matting agent is dispersed and contained in the layer on the side opposite to the photosensitive layer. As a method, if necessary, a nonionic, cationic or anionic interface is used. In a hydrophilic binder containing an activator, if necessary, other additives are added, and the mixture is dispersed by an emulsion dispersion method utilizing shear stress by a high-speed rotary mixer, a homogenizer, ultrasonic dispersion, a ball mill, etc. Can be applied to form. The coating amount of the matting agent is 50 to 5 per 1 m 2 of the layer to be included.
00 mg is preferred, more preferably 70-300 mg
Is. The content of the matting agent is preferably 3 to 50% by mass, more preferably 5% by mass, relative to the hydrophilic binder.
Is about 20% by mass.
【００６７】本発明における感光材料に使用されている
支持体は、テーバー剛度（Ｔａｂｅｒ Ｓｔｉｆｆｎｅ
ｓｓ）が０．８〜４．０であることが好ましい。テーバ
ー剛度とは、測定器として剛度測定器 Ｖ−５ モデル
１５０Ｂ Ｔａｂｅｒ Ｖ−５ Ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ
ｔｅｓｔｅｒ（ＴＡＢＥＲ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴ−
Ａ ＴＥＬＥＤＹＮＥ ＣＯＭＰＡＮＹ）を用いて測定
したものをいう。なお、支持体は縦方向と横方向で剛度
値が異なるのが一般的であるが、少なくとも片方がこの
範囲内に入っていればよい。The support used in the light-sensitive material of the present invention has a Taber Stiffness.
ss) is preferably 0.8 to 4.0. The Taber stiffness is a stiffness measuring instrument V-5 model 150B Taber V-5 Stiffness as a measuring instrument.
tester (TABER INSTRUMENT-
A TELEDYNE COMPANY). Note that the support generally has different rigidity values in the longitudinal direction and the lateral direction, but at least one of them may be within this range.
【００６８】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、（１００）面と（１１１）面の混
合から成る１４面体、（１１０）面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は０．０
５〜３μｍのものが好ましく使用できる。粒径の分布
は、粒径及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径
あるいは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び
晶癖の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤が好ましい。単
分散性ハロゲン化銀乳剤とは、平均粒径ｒｍを中心に±
２０％の粒径範囲内に含まれるハロゲン化銀質量が、全
ハロゲン化銀粒子質量の６０％以上であるものを言い、
好ましくは７０％以上であるもの、更に好ましくは８０
％以上である。ここに、平均粒径ｒｍは、粒径ｒｉを有
する粒子の頻度ｎｉとｒｉ3との積ｎｉ×ｒｉ3が最大と
なる時の粒径ｒｉと定義する（有効数字３桁、最小桁数
字は４捨５入する）。ここで言う粒径とは、球状のハロ
ゲン化銀粒子の場合は、その直径、また、球状以外の形
状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。粒径は、例えば該粒子を電子顕微鏡
で１万〜５万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒
子直径または投影時の面積を実測することによって得る
ことができる（測定粒子個数は無差別に１０００個以上
あることとする）。The shape of the silver halide grains used in the present invention is a cube, an octahedron, a tetrahedron composed of a mixture of (100) planes and (111) planes, a shape having a (110) plane, a spherical shape, a tabular shape and the like. It may be either. Average particle size is 0.0
Those having a thickness of 5 to 3 μm are preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion having uniform grain size and crystal habit, or an emulsion having no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion having uniform grain size and crystal habit. Is preferred. A monodisperse silver halide emulsion has a mean grain size rm of ±
The mass of silver halide contained in the grain size range of 20% is 60% or more of the total mass of silver halide grains,
It is preferably 70% or more, more preferably 80%
% Or more. Here, the average particle size rm is defined as the particle size ri when the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 of the particles having the particle size ri becomes maximum (the effective digit is 3 digits and the minimum digit is Round off 4). The particle size referred to here is the diameter of spherical silver halide grains, and the diameter of the projected image converted to a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection (the number of measured particles is not measured). It is assumed that there are more than 1000 discriminants).
【００６９】特に好ましい高度の単分散性乳剤は、
（粒径標準偏差／平均粒径）×１００＝分布の広さ
（％）
により定義した分布の広さが２０％以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のｒｉから
求めるものとする。Particularly preferred highly monodisperse emulsions are those in which the distribution width defined by (grain size standard deviation / average grain size) × 100 = distribution breadth (%) is 20% or less.
Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.
【００７０】単分散乳剤は、種粒子を含むゼラチン溶液
中に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液を、ｐＡｇ
及びｐＨの制御下ダブルジェット法によって加えること
によって得ることができる。添加速度の決定に当たって
は、特開昭５４−４８５２１号、同５８−４９９３８号
を参考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法と
しては、特開昭６０−１２２９３５号に開示されたテト
ラザインデン化合物の存在下での成長方法が適応でき
る。また、単分散乳剤を２種以上同一の感色性層に添加
することも好ましい。The monodisperse emulsion was prepared by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains, and pAg
And by the double jet method under the control of pH. In determining the addition rate, reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938. As a method for obtaining a more highly monodisperse emulsion, a growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied. It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer.
【００７１】本発明の感光材料に用いられる各乳剤層の
粒径は、その求められる性能、特に感度、感度バラン
ス、色分離性鮮鋭性、粒状性等の諸特性を考慮して広い
範囲の中から決定することができる。好ましい実施態様
の一つにおいては、ハロゲン化銀の粒径は、赤感層乳剤
は０．１〜０．６μｍ、緑感層乳剤は０．１５〜０．８
μｍ、青感層乳剤は０．３〜１．２μｍの範囲が好まし
く使用できる。The grain size of each emulsion layer used in the light-sensitive material of the present invention is in a wide range in consideration of various characteristics such as required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation sharpness and graininess. Can be determined from In one of the preferred embodiments, the grain size of the silver halide is 0.1-0.6 μm for the red-sensitive layer emulsion and 0.15-0.8 μm for the green-sensitive layer emulsion.
The range of .mu.m and blue sensitive layer emulsion is preferably 0.3 to 1.2 .mu.m.
【００７２】本発明の感光材料には、メルカプト基を有
する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。好ま
しい化合物としては、特開平６−９５２８３号１９頁右
欄２０行〜４９行に記載の一般式〔XI〕、特に好ましく
は同号公報２０頁左欄５行〜２０頁右欄２行に記載の一
般式〔XII〕〜〔XIV〕である。なお、化合物の具体例と
しては、例えば特開昭６４−７３３３８号１１〜１５頁
に記載される化合物（１）〜（３９）を挙げることがで
きる。The light-sensitive material of the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group. Preferred compounds include the general formula [XI] described in JP-A No. 6-95283, page 19, right column, lines 20 to 49, and particularly preferably, described in page 20, left column, line 5 to page 20, right column, line 2. Of the general formulas [XII] to [XIV]. Specific examples of the compounds include compounds (1) to (39) described in JP-A 64-73338, pages 11 to 15.
【００７３】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般には、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀１モル当たり１０-8〜１０-2モルの範
囲で、より好ましくは１０-6〜１０-3モルである。The amount of the mercapto compound to be added may be appropriately changed depending on the kind of the compound used and the layer to be added, and when it is added to the silver halide emulsion layer, it is generally 10 − per mol of silver halide. The amount is in the range of 8 to 10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.
【００７４】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、また、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ
等を改良することが好ましい。このための化合物として
はハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジア
ルキルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、
特開平４−１３３０５６号に記載の一般式IIで示される
化合物であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物II−
１〜II−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられ
る。In the light-sensitive material, a compound which reacts with an oxidized product of a developing agent is added to the layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, or to the silver halide emulsion layer to fog. Is preferably improved. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, and more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are
A compound represented by the general formula II described in JP-A-4-133056, and a compound II-described on pages 13 to 14 of the same;
1 to II-14 and Compound 1 described on page 17.
【００７５】また、感光材料中に紫外線吸収剤を添加し
てスタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を
改良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤として
はベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合
物としては特開平１−２５０９４４号に記載の一般式II
I−３で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号に
記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号に記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平
４−１６３３号に記載の一般式Ｉで示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。It is also preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material to prevent static fog or improve the light resistance of the dye image. Benzotriazoles are mentioned as preferable ultraviolet absorbers, and particularly preferable compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-1-250944.
Compounds represented by I-3, compounds represented by the general formula III described in JP-A-64-66646, JP-A-63-18
UV-1L to UV-27L described in JP-A-7240, compounds represented by formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144. Compounds.
【００７６】感光材料には、油溶性染料や顔料を含有す
ると白地性が改良され好ましい。油溶性染料の代表的具
体例は、特開平２−８４２号の（８）〜（９）頁に記載
の化合物１〜２７が挙げられる。It is preferable that the light-sensitive material contains an oil-soluble dye or pigment because the white background is improved. Typical examples of oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described on pages (8) to (9) of JP-A-2-842.
【００７７】感光材料にはバインダーとしてゼラチンが
好ましく使用される。特にゼラチンの着色成分を除去す
るために、ゼラチン抽出液に過酸化水素処理を施した
り、原料のオセインに対し過酸化水素処理を施したもの
から抽出したり、着色のない原骨から製造されたオセイ
ンを用いることで、透過率を向上したゼラチンが好まし
い。ゼラチンはアルカリ処理オセインゼラチン、酸処理
ゼラチン、ゼラチン誘導体、変性ゼラチンの何れでもよ
いが、特にアルカリ処理オセインゼラチンが好ましい。Gelatin is preferably used as a binder in the light-sensitive material. In particular, in order to remove the coloring component of gelatin, the gelatin extract was subjected to hydrogen peroxide treatment, extracted from the raw material ossein treated with hydrogen peroxide, or produced from uncolored raw bone. Gelatin having improved transmittance by using ossein is preferable. The gelatin may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative and modified gelatin, but alkali-treated ossein gelatin is particularly preferable.
【００７８】ゼラチンの透過率は、１０質量％溶液を作
製し分光光度計にて４２０ｎｍで透過率を測定した時
に、７０％以上であることが好ましい。ゼラチンのゼリ
ー強度（パギー法による）は、好ましくは２５０以上で
あり、特に好ましくは２７０以上である。The gelatin transmittance is preferably 70% or more when a 10 mass% solution is prepared and the transmittance is measured with a spectrophotometer at 420 nm. The jelly strength (according to the Paggy method) of gelatin is preferably 250 or more, and particularly preferably 270 or more.
【００７９】ゼラチンの総塗布ゼラチンに対する比率は
特に制限はないが、多い比率で使用することが好まし
く、具体的には少なくとも２０〜１００質量％の比率で
使用することで好ましい効果が得られる。The ratio of gelatin to the total coated gelatin is not particularly limited, but it is preferable to use a large ratio, and specifically, a ratio of at least 20 to 100% by mass can obtain a preferable effect.
【００８０】本発明の感光材料は、シアン画像形成性ハ
ロゲン化銀乳剤層の分光感度の極大波長における生試料
の反射濃度が、好ましくは０．７以上のものである。In the light-sensitive material of the present invention, the reflection density of the raw sample at the maximum wavelength of the spectral sensitivity of the cyan image-forming silver halide emulsion layer is preferably 0.7 or more.
【００８１】感光材料は、写真構成層の何れかに、前記
波長に吸収を有する染料、黒色コロイド銀の如き着色材
料を含有させることにより得られる。The light-sensitive material can be obtained by incorporating a coloring material such as a dye or black colloidal silver having absorption at the above wavelength into any of the photographic constituent layers.
【００８２】本発明の感光材料は、任意のハロゲン化銀
乳剤層中及び／または他の親水性コロイド写真構成層中
に、水溶性の染料を含有することができる。また、任意
のハロゲン化銀乳剤層中及び／または他の親水性コロイ
ド写真構成層中に、カルボキシル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基の少なくとも一つを有する染料を
固体微粒子分散体として含有することができる。カルボ
キシル基、スルファモイル基、スルホンアミド基の少な
くとも一つを有する染料としては、特開平６−９５２８
３号１４〜１６頁に記載の一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示さ
れる化合物を挙げることができる。The light-sensitive material of the present invention can contain a water-soluble dye in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layers. Further, a dye having at least one of a carboxyl group, a sulfonamide group and a sulfamoyl group may be contained as a solid fine particle dispersion in any silver halide emulsion layer and / or other hydrophilic colloid photographic constituent layer. it can. A dye having at least one of a carboxyl group, a sulfamoyl group and a sulfonamide group is described in JP-A-6-9528.
The compounds represented by the general formulas [I] to [IX] described in No. 3, pages 14 to 16 can be mentioned.
【００８３】上記一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕のうち〔Ｉ〕〜
〔VIII〕で表される染料の具体例としては、例えば特開
平４−１８５４５号１３〜３５頁に記載のＩ−１〜VIII
−７を挙げることができるが、これらに限定されない。
染料やコロイド銀を含有する層は特に制限はないが、支
持体と支持体に最も近い乳剤層との間の非感光性親水性
コロイド層に含有されるのが好ましい。Of the above general formulas [I] to [IX], [I] to
Specific examples of the dye represented by [VIII] include, for example, I-1 to VIII described in JP-A-4-18545, pages 13 to 35.
-7 can be mentioned, but the present invention is not limited thereto.
The layer containing the dye or colloidal silver is not particularly limited, but it is preferably contained in the non-photosensitive hydrophilic colloid layer between the support and the emulsion layer closest to the support.
【００８４】ハロゲン化銀乳剤は、通常用いられる増感
色素によって光学的に増感することができる。内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤、ネガ型ハロゲン化銀乳剤等の色増
感に用いられる増感色素を組み合わせて用いることは、
本発明におけるハロゲン化銀乳剤に対しても有用であ
る。増感色素については、リサーチ・ディスクロージャ
（Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、以下ＲＤ
と略す）１５１６２号及び１７６４３号を参照すること
ができる。The silver halide emulsion can be optically sensitized with a commonly used sensitizing dye. The combination of sensitizing dyes used for color sensitization of internal latent image type silver halide emulsions, negative type silver halide emulsions, etc.
It is also useful for the silver halide emulsion in the present invention. Regarding sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter referred to as RD)
Abbreviated) 15162 and 17643.
【００８５】感光材料及び／または処理液中に蛍光増白
剤を含有させることが、白地性を改良する上で好まし
い。The inclusion of a fluorescent whitening agent in the light-sensitive material and / or the processing solution is preferred for improving whiteness.
【００８６】本発明においては、明室カートリッジの中
にロール状に巻かれた感光材料が予め装填されており、
しかも感光材料の乳剤面がロールの外側に配置されるよ
うに巻かれていることが好ましい。In the present invention, the light-sensitive material wound in a roll is preliminarily loaded in the light chamber cartridge,
Moreover, it is preferable that the light-sensitive material is wound so that the emulsion surface thereof is arranged outside the roll.
【００８７】本発明の感光材料を用いて画像を形成する
には、光源部走査露光方式の自動現像機を用いることが
好ましい。特に好ましい画像形成のための機器、システ
ムの具体例としては、コニカ社（株）Ｋｏｎｓｅｎｓｕ
ｓＬ、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ５７０、Ｋｏｎｓｅｎｓｕｓ
II等を挙げることができる。To form an image using the light-sensitive material of the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of the light source section scanning exposure system. As a concrete example of a device and system for forming a particularly preferable image, Konsensu Co., Ltd. is available.
sL, Konsensus570, Konsensus
II can be mentioned.
【００８８】本発明は現像主薬を感光材料中に内蔵して
いない感光材料に適用することが好ましく、特に反射支
持体を有する直接鑑賞用の画像を形成する感光材料に適
用することが好ましい。例えばカラープルーフ用ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を挙げることができる。The present invention is preferably applied to a light-sensitive material in which a developing agent is not incorporated in the light-sensitive material, and particularly preferably to a light-sensitive material having a reflective support for forming an image for direct viewing. Examples thereof include silver halide color photographic light-sensitive materials for color proof.
【００８９】[0089]
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described below with reference to examples, but the embodiments of the present invention are not limited to these.
【００９０】実施例１
〔乳剤ＥＭ−Ｐ１の調製〕オセインゼラチンを含む水溶
液を４０℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム（モル比
でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径０．
３０μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得た。その際、粒
子形状として立方体が得られるようにｐＨ及びｐＡｇを
制御した。Example 1 [Preparation of Emulsion EM-P1] While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (in molar ratio KBr: NaCl = 95: 5) and an aqueous solution containing the same are added at the same time by the control double jet method to obtain a particle size of 0.
A 30 μm cubic silver chlorobromide core emulsion was obtained. At that time, pH and pAg were controlled so that a cube was obtained as a particle shape.
【００９１】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．４２μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ１を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ１の分布の広さは８％であった。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by the control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle size became 0.42 μm. At that time, p so that a cubic shape is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled. After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P1. The breadth of distribution of this emulsion EM-P1 was 8%.
【００９２】〔乳剤ＥＭ−Ｐ２の調製〕オセインゼラチ
ンを含む水溶液を４０℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝９５：５）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径０．１８μｍの立方体塩臭化銀コア乳剤を得
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。[Preparation of Emulsion EM-P2] While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., an aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). 2) was simultaneously added by a control double jet method to obtain a cubic silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.18 μm. At that time, p so that a cubic shape is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled.
【００９３】得られたコア乳剤に、更にアンモニア及び
硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウ
ム（モル比でＫＢｒ：ＮａＣｌ＝４０：６０）を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、平均粒径０．２５μｍとなるまでシェルを形成し
た。その際、粒子形状として立方体が得られるようにｐ
Ｈ及びｐＡｇを制御した。水洗を行い水溶性塩を除去し
た後、ゼラチンを加え乳剤ＥＭ−Ｐ２を得た。この乳剤
ＥＭ−Ｐ２の分布の広さは８％であった。An aqueous solution containing ammonia and silver nitrate and an aqueous solution containing potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 40: 60) were simultaneously added to the obtained core emulsion by the control double jet method. Then, a shell was formed until the average particle diameter became 0.25 μm. At that time, p so that a cubic shape is obtained as the particle shape.
H and pAg were controlled. After washing with water to remove the water-soluble salt, gelatin was added to obtain an emulsion EM-P2. The breadth of distribution of this emulsion EM-P2 was 8%.
【００９４】〔青感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＢＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂを作製
した。[Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion] Sensitizing dye BS-1 was added to emulsion EM-P1 for optimum color sensitization, and then T-1 (4-hydroxy-6-methyl-1, Three
3a, 7-tetrazaindene) 600 per mole of silver
mg was added to prepare a blue-sensitive silver halide emulsion Em-B.
【００９５】[0095]
【化２】 [Chemical 2]
【００９６】〔緑感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ１に増感色素ＧＳ−１を加えて最適に色増感し
た後、Ｔ−１（４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン）を銀１モル当たり６００
ｍｇ添加して緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇを作製
した。[Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion] Emulsion EM-P1 was added with sensitizing dye GS-1 for optimum color sensitization, and then T-1 (4-hydroxy-6-methyl-1, Three
3a, 7-tetrazaindene) 600 per mole of silver
mg was added to prepare a green light-sensitive silver halide emulsion Em-G.
【００９７】[0097]
【化３】 [Chemical 3]
【００９８】〔赤感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳剤
ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＲＳ−１及びＲＳ−２を加えて最
適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−
Ｇと同様にして赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒを作
製した。[Preparation of Red Light-Sensitive Silver Halide Emulsion] In addition to the optimum color sensitization by adding the sensitizing dyes RS-1 and RS-2 to the emulsion EM-P2, a green light-sensitive silver halide emulsion Em- was used.
A red-sensitive silver halide emulsion Em-R was prepared in the same manner as in G.
【００９９】[0099]
【化４】 [Chemical 4]
【０１００】〔赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の調製〕乳
剤ＥＭ−Ｐ２に増感色素ＩＲＳ−１及びＩＲＳ−２を加
えて最適に色増感した他は、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−Ｇと同様にして赤外感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ
−ＩＦＲを作製した。[Preparation of Infrared-sensitive Silver Halide Emulsion] Green-sensitive silver halide emulsion Em except that sensitizing dyes IRS-1 and IRS-2 were added to emulsion EM-P2 for optimum color sensitization. Infrared photosensitive silver halide emulsion Em as in G
-Created IFR.
【０１０１】[0101]
【化５】 [Chemical 5]
【０１０２】《多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料試
料の作製》片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面
にアナターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散
して含む溶融ポリエチレンをラミネートした１ｍ2当た
りの質量が１１５ｇの紙パルプ反射支持体上に、上記Ｅ
ｍ−Ｂ、Ｅｍ−Ｇ、Ｅｍ−Ｒ及びＥｍ−ＩＦＲを用い、
下記表１〜３に示す構成の各層を酸化チタンを含有する
ポリエチレン層の側に塗設し、さらに裏面側にはゼラチ
ン６．００ｇ／ｍ2、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ2を
塗設した多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料の試料１
０１を作製した。硬膜剤はＨ−１、Ｈ−２を添加した。
塗布助剤及び分散用助剤としては、界面活性剤ＳＵ−
１、ＳＵ−２、ＳＵ−３を添加し、調製した。<< Preparation of multilayer silver halide color photographic light-sensitive material sample >> 1 m in which high-density polyethylene was laminated on one surface and molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide dispersed in a content of 15% by mass was laminated on the other surface 1 m On a paper-pulp reflective support whose mass per 2 is 115 g,
m-B, Em-G, Em-R and Em-IFR are used,
Table The structure of each layer shown in 1-3 by coating on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide, and more backside gelatin 6.00 g / m 2, a silica matting agent 0.65 g / m 2 coated Sample 1 of multilayer silver halide color photographic light-sensitive material
01 was produced. As a hardening agent, H-1 and H-2 were added.
As the coating aid and the dispersing aid, a surfactant SU-
1, SU-2, and SU-3 were added and prepared.
【０１０３】ＳＵ−１：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘ
キシル）エステル・ナトリウム
ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）エステル・ナトリウ
ム
ＳＵ−３：トリ−ｉ−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム
Ｈ−１：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジン・ナトリウム
Ｈ−２：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン
各層の化合物の塗布量はｇ／ｍ2で表した。SU-1: sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: sulfosuccinate di (2,2,3,3,4,4,4)
5,5-Octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium H-2: tetrakis (vinyl) The amount of the compound applied to each layer of sulfonylmethyl) methane was expressed in g / m 2 .
【０１０４】[0104]
【表１】 [Table 1]
【０１０５】[0105]
【表２】 [Table 2]
【０１０６】[0106]
【表３】 [Table 3]
【０１０７】[0107]
【化６】 [Chemical 6]
【０１０８】[0108]
【化７】 [Chemical 7]
【０１０９】[0109]
【化８】 [Chemical 8]
【０１１０】ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサ
イド
ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート
ＳＯ−３：４−ｔ−オクチルフェノール
ＳＯ−４：トリクレジールフォスフェート
ＨＱ−１：２，５−ジ（ｔ−ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン
ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロキノン
と２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハ
イドロキノンの質量比１：１：２の混合物
Ｔ−２：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール
Ｔ−３：Ｎ−ベンジルアデニン
Ｔ−４：２−メルカプトベンゾチアゾール
上記で得られた試料１０１に準じて試料１０２〜１０７
を作製した。但し、試料１０２〜１０７では、第４、
６、８、１０層に添加したＨ−２に変えて表４に示す硬
膜剤を使用した。SO-1: trioctylphosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate SO-3: 4-t-octylphenol SO-4: tricresyl phosphate HQ-1: 2,5-di ( t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5-di ((1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl) hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5- Mixture of di-sec-tetradecylhydroquinone and 2-sec-dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a mass ratio of 1: 1: 2 T-2: 1- (3-acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T- 3: N-benzyladenine T-4: 2-mercaptobenzothiazole Sample 1 according to Sample 101 obtained above. 2-107
Was produced. However, in the samples 102 to 107, the fourth,
The hardeners shown in Table 4 were used instead of H-2 added to layers 6, 8 and 10.
【０１１１】前記で得られた試料の各乳剤層の分光感度
ピークは、青感光性乳剤が４６０ｎｍ、緑感光性乳剤が
５４８ｎｍ、赤感光性乳剤が６７０ｎｍ、赤外感光性乳
剤が７８５ｎｍであった。前記で得られた試料を５７０
ｍｍ巾、長さ５５ｍに切断し、乳剤面が表となるように
コアに巻き付けてロール状に加工して、明室タイプのカ
ートリッジに収納した。画像形成装置の感光材料収納部
に上記で得られたロール感光材料をセットしカートリッ
ジから感光材料を引き出し長さ７００ｍｍにカットした
感光材料に画像露光を行った。The spectral sensitivity peaks of the emulsion layers of the samples obtained above were 460 nm for the blue-sensitive emulsion, 548 nm for the green-sensitive emulsion, 670 nm for the red-sensitive emulsion and 785 nm for the infrared-sensitive emulsion. . 570 the sample obtained above
It was cut into a width of 55 mm and a length of 55 m, wound around a core so that the emulsion surface was faced, processed into a roll, and stored in a bright room type cartridge. The roll photosensitive material obtained above was set in the photosensitive material storage portion of the image forming apparatus, the photosensitive material was drawn from the cartridge, and the photosensitive material cut to a length of 700 mm was subjected to image exposure.
【０１１２】画像露光は、青色光、緑色光、赤色光、赤
外光でそれぞれ対応する原稿フィルムと組み合わせて露
光をおこなった。試料１０１〜１０５において、イエロ
ー網点テストチャート画像に対応する赤外露光、マゼン
タ網点テストチャート画像に対応する緑色露光、シアン
網点テストチャート画像に対応する赤色露光、黒色網点
テストチャート画像に対応する緑色、赤色、赤外露光を
調合して行った。使用した光源は、赤外光は赤外蛍光灯
に赤外光透過フィルターを組み合わせて露光した。青
色、緑色、赤色露光は、それぞれ３波長蛍光灯に青色、
緑色、赤色をそれぞれ透過するフィルターを組み合わせ
て露光した。試料は露光台に減圧吸引密着方式で固定
し、原稿フィルムを密着させて対応する光源で走査露光
を行った。露光に使用した原稿は各色の画像形成率が５
０％となる原稿を用いた。この５０％画像を３０枚、そ
れぞれ露光、現像を行った。Image exposure was performed by combining blue light, green light, red light, and infrared light with corresponding original films. In samples 101 to 105, infrared exposure corresponding to a yellow halftone dot test chart image, green exposure corresponding to a magenta halftone dot test chart image, red exposure corresponding to a cyan halftone dot test chart image, and black halftone dot test chart image Corresponding green, red and infrared exposures were prepared and performed. As the light source used, infrared light was exposed by combining an infrared fluorescent lamp with an infrared light transmitting filter. Blue, green, and red exposures are blue for a three-wavelength fluorescent lamp,
Exposure was performed by combining filters that transmit green and red respectively. The sample was fixed on the exposure table by a vacuum suction contact method, the original film was brought into close contact, and scanning exposure was performed with a corresponding light source. The original used for exposure has an image formation rate of 5 for each color.
A manuscript of 0% was used. 30 sheets of this 50% image were exposed and developed, respectively.
【０１１３】次に、原稿を各色の画像形成率が８０％と
なるようなものに変更し、同様に３０枚露光、現像を行
った。Next, the original was changed to an image forming rate of 80% for each color, and 30 sheets were similarly exposed and developed.
【０１１４】次に原稿を各色の画像形成率が２０％とな
るようなものに変更し、同様に３０枚露光現像を行っ
た。Next, the original was changed so that the image forming rate of each color was 20%, and 30 sheets were similarly exposed and developed.
【０１１５】引き続き原稿を８０％のものに戻し３０
枚、さらに２０％のものに戻し３０枚同様に露光現像を
行った。Then, return the original to 80% original and 30
The number of sheets was further reduced to 20%, and exposure and development were performed in the same manner as 30 sheets.
【０１１６】このようにした露光現像を繰り返したラン
ニング処理を行った。なお、ロール状試料が途中でなく
なった場合は新しいロール状試料に交換した。A running process in which the exposure and development described above were repeated was performed. When the roll-shaped sample disappeared on the way, it was replaced with a new roll-shaped sample.
【０１１７】現像処理については下記の処理工程で行っ
た。
（処理工程−１）
処理工程 温度 時間
浸漬（現像液） ３７℃ １２秒
カブリ露光 − １２秒
現像 ３７℃ ９５秒
漂白定着 ３５℃ ４５秒
安定化処理 ２５〜３０℃ ９０秒
乾燥 ６０〜８５℃ ４０秒
（発色現像液組成）
ベンジルアルコール １５．０ｍｌ
硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ
エチレングリコール ８．０ｍｌ
亜硫酸カリウム ２．５ｇ
臭化カリウム ０．６ｇ
塩化ナトリウム ０．２ｇ
炭酸カリウム ２５．０ｇ
Ｔ−１ ０．１ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
４．５ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．０ｇ
水酸化カリウム ２．０ｇ
ジエチレングリコール １５．０ｍｌ
水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨ１０．１５に調整す
る。The developing process was carried out in the following process steps. (Processing Step-1) Processing Step Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ° C 95 seconds Bleaching fixing 35 ° C 45 seconds Stabilization 25-30 ° C 90 seconds Drying 60-85 ° C 40 Second (color developer composition) Benzyl alcohol 15.0 ml Cerium sulfate 0.015 g Ethylene glycol 8.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.6 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0. 1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 4.5 g Optical brightener (4,4′-diamino Stilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 The total volume is adjusted to 1 L by adding ml water, and the pH is adjusted to 10.15.
【０１１８】
（漂白定着液組成）
ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄アンモニウム ９０．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸 ３．０ｇ
チオ硫酸アンモニウム（７０質量％水溶液） １８０．０ｍｌ
亜硫酸アンモニウム（４０質量％水溶液） ２７．５ｍｌ
３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール ０．１５ｇ
炭酸カリウムまたは氷酢酸でｐＨ７．１に調整し、水を
加えて全量を１Ｌとする。(Bleach-fixing solution composition) Diethylenetriamine pentaacetate ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% by mass aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% by mass aqueous solution) 27.5 ml 3-Mercapto -1,2,4-triazole 0.15 g Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to make the total volume 1 L.
【０１１９】
（安定化液組成）
ｏ−フェニルフェノール ０．３ｇ
亜硫酸カリウム（５０質量％水溶液） １２．０ｍｌ
エチレングリコール １０．０ｇ
１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．５ｇ
塩化ビスマス ０．２ｇ
硫酸亜鉛七水塩 ０．７ｇ
水酸化アンモニウム（２８質量％水溶液） ２．０ｇ
ポリビニルピロリドン（Ｋ−１７） ０．２ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
２．０ｇ
水を加えて全量を１Ｌとし、水酸化アンモニウムまたは
硫酸でｐＨ７．５に調整する。(Stabilizing Solution Composition) o-Phenylphenol 0.3 g Potassium sulfite (50% by mass aqueous solution) 12.0 ml Ethylene glycol 10.0 g 1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g Bismuth chloride 0.1. 2 g Zinc sulfate heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% by mass aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 2.0 g Water is added to bring the total volume to 1 L, and the pH is adjusted to 7.5 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.
【０１２０】なお、安定化処理は２槽構成の向流方式に
した。以下にランニング処理を行う際の補充液の処方を
示す。The stabilization treatment was a countercurrent system having a two tank structure. The formulation of the replenisher for the running process is shown below.
【０１２１】
（発色現像補充液）
ベンジルアルコール １８．５ｍｌ
硫酸第二セリウム ０．０１５ｇ
エチレングリコール １０．０ｍｌ
亜硫酸カリウム ２．５ｇ
臭化カリウム ０．３ｇ
塩化ナトリウム ０．２ｇ
炭酸カリウム ２５．０ｇ
Ｔ−１ ０．１ｇ
ヒドロキシルアミン硫酸塩 ５．０ｇ
ジエチレントリアミン五酢酸・五ナトリウム ２．０ｇ
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩
５．４ｇ
蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体）
１．０ｇ
水酸化カリウム ２．０ｇ
ジエチレングリコール １８．０ｍｌ
水を加えて全量を１Ｌとし、ｐＨ１０．３５に調整す
る。(Color development replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Cerium sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine pentaacetic acid pentasodium 2.0 g 4-Amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate 5.4 g Optical brightener (4,4 ′ -Diaminostilbene disulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total amount to 1 L, and the pH is adjusted to 10.35.
【０１２２】（漂白定着液補充液）前記漂白定着液に同
じ。(Bleach-fixing solution replenishing solution) The same as the above-mentioned bleach-fixing solution.
【０１２３】（安定液補充液）前記安定液に同じ。(Stabilizer Replenisher) Same as the above stabilizer.
【０１２４】なお漂白定着液、安定液の補充量は共に、
試料１ｍ2当り３４０ｍｌとした。カブリ露光は現像液
に試料を浸漬したままで厚みが３ｍｍの現像液の層を通
して感光材料表面に均一に全面露光させた。The replenishing amounts of the bleach-fixing solution and the stabilizing solution are both
It was 340 ml per 1 m 2 of the sample. For the fogging exposure, the surface of the photosensitive material was uniformly exposed on the entire surface of the photosensitive material through a layer of the developing solution having a thickness of 3 mm while the sample was immersed in the developing solution.
【０１２５】なお現像は、コニカ（株）製Ｋｏｎｓｅｎ
ｓｕｓ５７０の自動現像機を用いた。The development is conducted by Konsen manufactured by Konica Corporation.
An sus570 automatic processor was used.
【０１２６】このランニング処理をする際の感光材料１
ｍ2当りの現像液の補充量Ｒ（ｍｌ）は画像形成率をＩ
％とした時（但しＩは０〜１００）、次の４通りとし、
それぞれランニング処理を行った。Photosensitive Material 1 Used for This Running Process
The replenishment amount R (ml) of the developer per m 2 is the image formation rate I
% (However, I is 0 to 100), the following four types are used,
Each was subjected to running treatment.
【０１２７】補充式１：３８０ｍｌ一定 補充式２：Ｒ＝２８０＋Ｉ×２ 補充式３：Ｒ＝２００＋Ｉ×３．６ 補充式４：Ｒ＝１１０＋Ｉ×５．４ 現像液の補充は各感光材料を１枚処理する毎に行った。Replenishment formula 1: 380 ml constant Replenishment formula 2: R = 280 + I × 2 Replenishment formula 3: R = 200 + I × 3.6 Replenishment formula 4: R = 110 + I × 5.4 Replenishment of the developing solution was performed every time one sheet of each light-sensitive material was processed.
【０１２８】このようにして得られた画像のうち、３０
枚目、６０枚目、９０枚目、１２０枚目、１５０枚目の
試料のマゼンタ単色の最大濃度を測定し、３０枚目の濃
度を基準とした時の濃度変動を求めた。なお、測定はＸ
−ｒｉｔｅ社製 Ｘ−ｒｉｔｅ ５０８を用いて行い、
試料の幅手方向の中心と左右各２０ｃｍの位置を測定
し、３点の平均値を採った。Of the images thus obtained, 30
The maximum density of magenta single color of the samples of the 60th, 60th, 90th, 120th, and 150th sheets was measured, and the density fluctuation when the density of the 30th sheet was used as a reference was obtained. The measurement is X
-Rite X-rite 508 was used.
The center of the sample in the width direction and the positions of 20 cm on each side were measured, and the average value of 3 points was taken.
【０１２９】得られた結果を表４に示す。The results obtained are shown in Table 4.
【０１３０】[0130]
【表４】 [Table 4]
【０１３１】表４より、４、６、８、１０層の硬膜剤に
一般式（Ｉ）で表される化合物を使用し、現像液補充を
補充式２または３の条件で行ったものは、その他のもの
に比べ、ランニング処理した際の画像濃度が安定してい
ることが分かる。Table 4 shows that the compound represented by the general formula (I) was used as the hardener for 4, 6, 8 and 10 layers, and the developer was replenished under the conditions of replenishment formula 2 or 3. It can be seen that the image density during the running process is more stable than the others.
【０１３２】実施例２
次に、試料１０１に準じて試料２０１〜２０５を作製し
た。ただし、表５に従い第１層に一般式（II）で表され
る化合物を使用した。現像処理は実施例１と同様に現像
液補充量を補充式１〜３に従い行った。得られた結果を
表５に示す。Example 2 Next, samples 201 to 205 were prepared according to the sample 101. However, according to Table 5, the compound represented by the general formula (II) was used for the first layer. The developing treatment was carried out in the same manner as in Example 1 according to the replenishment amounts of the developing solutions according to replenishment formulas 1 to 3. The results obtained are shown in Table 5.
【０１３３】[0133]
【表５】 [Table 5]
【０１３４】表５より第１層に一般式（II）の化合物を
使用し、現像液補充を補充式２、３の条件で行ったもの
は、他のものに比べランニング処理した際の画像濃度が
安定していることが分かる。As shown in Table 5, when the compound of the general formula (II) was used in the first layer and the replenishment of the developing solution was carried out under the conditions of replenishment formulas 2 and 3, the image density at the time of running processing was higher than that of the other ones. It can be seen that is stable.
【０１３５】実施例３
次に、試料１０１に準じて試料３０１〜３０５を作製し
た。ただしランニング処理中の補充液の補充位置は表６
のようにし、現像液の補充量は補充式１〜４に従って行
った。得られた結果を表６に示す。Example 3 Next, samples 301 to 305 were prepared according to the sample 101. However, Table 6 shows the replenishment position of the replenisher during the running process.
As described above, the replenishment amount of the developer was performed according to replenishment formulas 1 to 4. The obtained results are shown in Table 6.
【０１３６】[0136]
【表６】 [Table 6]
【０１３７】表６より、現像補充液の補充位置を調整し
補充式２、３に従い現像液を補充したものはその他のも
のよりも画像濃度が安定していることが分かる。From Table 6, it can be seen that the image density is more stable in the case of adjusting the replenishing position of the developing replenisher and replenishing the developing solution according to the replenishment formulas 2 and 3 than the other ones.
【０１３８】実施例４
次に、試料１０１に準じて試料４０１〜４０５を作製し
た。ただし、表７に従い層順を下記のように変更した。
（Ａ）：表１〜３のとおり
（Ｂ）：表１〜３において赤外感光層を第７層の位置
に、赤感光層を第３層の位置に、緑感光層を第５層の位
置にそれぞれ入れ替えた。Example 4 Next, samples 401 to 405 were prepared according to the sample 101. However, the layer order was changed as follows according to Table 7. (A): As shown in Tables 1 to 3 (B): In Tables 1 to 3, the infrared photosensitive layer is at the position of the seventh layer, the red photosensitive layer is at the position of the third layer, and the green photosensitive layer is at the position of the fifth layer. Replaced each position.
【０１３９】現像処理は、実施例１と同様に現像液補充
量を補充式１〜４に従い行った。また、濃度変動値はＹ
濃度の変動値とした。得られた結果を表７に示す。The developing treatment was carried out in the same manner as in Example 1 by using the replenishment amounts of the developing solutions according to replenishment formulas 1 to 4. The density fluctuation value is Y
It was taken as the variation value of the concentration. The results obtained are shown in Table 7.
【０１４０】[0140]
【表７】 [Table 7]
【０１４１】表７より、試料を構成する層順を変え、現
像液の補充量は補充式２、３に従って行ったものはその
他のものよりも画像濃度が安定していることが分かる。From Table 7, it can be seen that the order of the layers constituting the sample was changed and the replenishment amount of the developing solution according to the replenishment formulas 2 and 3 had a more stable image density than the others.
【０１４２】実施例５
次に、試料１０１に準じて試料５０１〜５０４を作製し
た。ただし、表８に従い赤外感光性層に使用するＹカプ
ラーを下記のように変更し、現像液の補充量は補充式１
〜３に従って行った。また、濃度変動値はＹ濃度の変動
値とした。得られた結果を表８に示す。
（Ｃ）：表３のとおり
（Ｄ）：イエローカプラー（Ｙ−１） ０．１０（ｇ／ｍ2）
イエローカプラー（Ｙ−２） ０．０８（ｇ／ｍ2）
イエローカプラー（Ｙ−３） ０．１４（ｇ／ｍ2）
なお、イエローカプラー（Ｙ−１）及びイエローカプラ
ー（Ｙ−２）のｐＫａは、それぞれ８．６、７．６であ
った。Example 5 Next, samples 501 to 504 were prepared according to the sample 101. However, according to Table 8, the Y coupler used in the infrared-sensitive layer was changed as follows, and the replenishment amount of the developer was replenishment formula 1
~ 3. Further, the density fluctuation value is the fluctuation value of the Y density. The results obtained are shown in Table 8. (C): As shown in Table 3 (D): Yellow coupler (Y-1) 0.10 (g / m 2 ) Yellow coupler (Y-2) 0.08 (g / m 2 ) Yellow coupler (Y-3) ) 0.14 (g / m 2) Here, yellow pKa of coupler (Y-1) and the yellow coupler (Y-2) were respectively 8.6,7.6.
【０１４３】[0143]
【化９】 [Chemical 9]
【０１４４】[0144]
【表８】 [Table 8]
【０１４５】表８より、赤外感光性層に使用するＹカプ
ラーを変更し、現像液の補充量は補充式２、３に従って
行ったものは、その他のものよりも画像濃度が安定して
いることが分かる。From Table 8, the Y coupler used in the infrared-sensitive layer was changed, and the replenishment amount of the developer according to the replenishment formulas 2 and 3 was more stable in image density than the other ones. I understand.
【０１４６】[0146]
【発明の効果】本発明により、カラー製版・印刷工程に
おいて色分解及び網点画像を変換して得られる複数の白
黒網点画像から校正用カラー画像（カラープルーフ）を
作成するのに好適なカラープルーフ作成用のハロゲン化
銀カラー写真感光材料の画像形成方法において、ランニ
ング処理した際の濃度安定性に優れたカラー画像形成方
法を提供することができる。According to the present invention, a color suitable for producing a proof color image (color proof) from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and conversion of halftone images in the color plate making / printing process. An image forming method of a silver halide color photographic light-sensitive material for producing a proof, which can provide a color image forming method having excellent density stability when running.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/36 Ｇ０３Ｃ 7/36 // Ｇ０３Ｃ 7/00 ５４０ 7/00 ５４０ Ｆターム(参考） 2H016 AA00 AC00 BC02 BE02 CA04 2H023 CB06 FD01 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 identification code FI theme code (reference) G03C 7/36 G03C 7/36 // G03C 7/00 540 7/00 540 F term (reference) 2H016 AA00 AC00 BC02 BE02 CA04 2H023 CB06 FD01
Claims (5)
走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理及び
乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（Ｉ）から選ば
れる硬膜剤の少なくとも１種を含有し、かつ該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際に、直
前に現像処理された画像の画像形成率に応じ現像補充液
を下記式（１）に従って変化させることを特徴とする画
像形成方法。 一般式（Ｉ） ＣＨ2＝ＣＨＳＯ2Ｒ1ＳＯ2ＣＨ＝ＣＨ2 （式中、Ｒ1は２価の連結基でアルキレン基または置換
基としてハロゲン原子、水酸基、ヒドロキシアルキル
基、アミノ基等を置換したアルキレン基を表す。また、
連結基中にアミド連結部分、エーテル連結部分あるいは
チオエーテル連結部分を有してもよい。） 式（１） １＜Ｂ／Ａ＜２ （式中、Ａは画像形成率が０〜５０％未満の時の現像液
の補充量の積分値、Ｂは画像形成率が５０〜１００％の
時の現像液の補充量の積分値を表す。）1. A support having a silver halide emulsion layer,
In an image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material that is exposed using a scanning exposure light source, the silver halide color photographic light-sensitive material is When at least one type of hardener selected from the formula (I) is contained and a plurality of the silver halide color photographic light-sensitive materials are developed, development is carried out according to the image forming rate of the image just developed. An image forming method characterized in that a replenisher is changed according to the following formula (1). Formula (I) CH 2 ═CHSO 2 R 1 SO 2 CH═CH 2 (In the formula, R 1 is a divalent linking group and is an alkylene group or a substituent such as a halogen atom, a hydroxyl group, a hydroxyalkyl group, an amino group, and the like. Represents a substituted alkylene group.
The linking group may have an amide linking part, an ether linking part or a thioether linking part. Formula (1) 1 <B / A <2 (In the formula, A is an integrated value of the replenishment amount of the developer when the image forming rate is 0 to less than 50%, and B is the image forming rate of 50 to 100%. Represents the integrated value of the developer replenishment amount at the time.)
走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理及び
乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が下記一般式（II）で表され
る化合物を含むコロイド銀層を含有し、かつ該ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際に、現
像補充液を直前に現像処理された画像の画像形成率に応
じ、上記式（１）に従って変化させることを特徴とする
画像形成方法。 一般式（II） Ａn-ｎ［Ｂ+］ （式中、Ａはスルホン酸基を有する蛍光増白剤成分を表
し、Ｂは有機カチオンを表し、ｎは１〜９の整数を表
す。）2. A silver halide emulsion layer is provided on a support,
In an image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material that is exposed using a scanning exposure light source, the silver halide color photographic light-sensitive material is Image formation of an image containing a colloidal silver layer containing a compound represented by the formula (II) and developed immediately before development replenisher when developing a plurality of silver halide color photographic light-sensitive materials. An image forming method characterized in that it is changed according to the above formula (1) in accordance with the rate. General formula (II) An - n [B <+ >] (In formula, A represents the fluorescent whitening agent component which has a sulfonic acid group, B represents an organic cation, and n represents the integer of 1-9.)
走査露光光源を用いて露光が行われるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安定化処理及び
乾燥を経て画像を得る画像形成方法において、該ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際に、
現像補充液を直前に現像処理された画像の画像形成率に
応じ、上記式（１）に従って変化させ、かつ液補充が処
理されるハロゲン化銀カラー写真感光材料の幅方向に対
し中心位置に補充されることを特徴とする画像形成方
法。3. A silver halide emulsion layer is provided on a support,
An image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a silver halide color photographic light-sensitive material that is exposed using a scanning exposure light source. When developing
The developer replenisher is changed according to the above formula (1) according to the image forming rate of the image just developed, and the replenisher is replenished at the center position in the width direction of the silver halide color photographic light-sensitive material to be treated. And an image forming method.
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安
定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法におい
て、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層がイエローカプラー
を含有し、青感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも支持体に
近い位置にあり、かつ緑感光性ハロゲン化銀乳剤層また
は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に対し上層に位置し、か
つ該ハロゲン化銀カラー写真感光材料を複数枚現像処理
する際に、現像補充液を直前に現像処理された画像の画
像形成率に応じ、上記式（１）に従って変化させること
を特徴とする画像形成方法。4. A silver halide having an infrared-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In an image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a color photographic light-sensitive material, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer contains a yellow coupler, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer. More closely to the support than the green photosensitive silver halide emulsion layer or the red photosensitive silver halide emulsion layer and to develop a plurality of silver halide color photographic light-sensitive materials At this time, the image forming method is characterized in that the developing replenisher is changed according to the above formula (1) in accordance with the image forming rate of the image developed immediately before.
層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像、漂白定着、安
定化処理及び乾燥を経て画像を得る画像形成方法におい
て、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤層にｐＫａが７．８以
下のイエローカプラー及びｐＫａが８．５以上のイエロ
ーカプラーを少なくとも１種含み、かつ該ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を複数枚現像処理する際に、現像補
充液を直前に現像処理された画像の画像形成率に応じ、
上記式（１）に従って変化させることを特徴とする画像
形成方法。5. A silver halide having an infrared-sensitive silver halide emulsion layer, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a red-sensitive silver halide emulsion layer on a support. In an image forming method for obtaining an image through color development, bleach-fixing, stabilization treatment and drying of a color photographic light-sensitive material, an infrared-sensitive silver halide emulsion layer has a yellow coupler having a pKa of 7.8 or less and a pKa of 8. 5 or more yellow couplers are contained, and when a plurality of the silver halide color photographic light-sensitive materials are subjected to development processing, a developing replenisher solution is used in accordance with the image forming rate of the image just developed.
An image forming method characterized in that the image forming method is changed according to the above formula (1).
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