JPH09160194A - Color image forming method and formation of color proof - Google Patents

Color image forming method and formation of color proof

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JPH09160194A
JPH09160194A JP31534495A JP31534495A JPH09160194A JP H09160194 A JPH09160194 A JP H09160194A JP 31534495 A JP31534495 A JP 31534495A JP 31534495 A JP31534495 A JP 31534495A JP H09160194 A JPH09160194 A JP H09160194A
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JP
Japan
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color
silver halide
image
emulsion
sensitive material
Prior art date
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Application number
JP31534495A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Sasagawa
昌之 笹川
Yasuo Tosaka
泰雄 登坂
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a forming method of a color proof having an approximate dot gain to that of a printed material by using a silver halide color photographic sensitive material when a color proof is produced from dot image information obtd. by color separation and dot image conversion. SOLUTION: In this method, a silver halide color photosensitive material having at least one photosensitive layer containing silver halide particles on a supporting body is subjected to development including a color developing process to obtain a color image. The silver halide color photosensitive material contains at least four kinds of silver halide emulsions having different wavelengths of the max. spectral sensitivity from one another. The amt. of a replenisher for the color developer is >=300ml per 1m<2> of the photosensitive material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料(以下、単に感光材料ともいう)を用い
たカラー画像形成方法及びカラープルーフの作成方法に
関し、詳しくは、カラー製版・印刷工程において色分解
及び網点画像変換して得られる複数の白黒網点画像か
ら、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いてカラー画
像を形成することによって、校正用カラー画像(カラー
プルーフ)を作成する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color image forming method and a color proof forming method using a silver halide color photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material), and more specifically, a color plate-making / printing step. A color image for proofing (color proof) by forming a color image from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion in Regarding

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、カラー製版・印刷の工程におい
て、色分解及び網点画像変換して得られた複数の白黒網
点画像からカラープルーフを得る方法としては、フォト
ポリマーやジアゾ化合物を用いて色画像を形成するオー
バーレイ法と、サープリント法が知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a color plate making / printing process, a method for obtaining a color proof from a plurality of black and white halftone images obtained by color separation and halftone image conversion is to use a photopolymer or a diazo compound. An overlay method for forming a color image and a surprint method are known.

【0003】オーバーレイ法は非常に簡単であり、作成
コストも安く、4色(減法混色の原色及び黒)のフィル
ムシートを重ねるだけで校正用として使用できる利点を
有しているが、フィルムシートを重ねることによって光
沢を生じ、このため印刷物とは異なった質感のものとな
る欠点がある。
[0003] The overlay method is very simple, has a low production cost, and has the advantage that it can be used for calibration only by stacking four color (subtractive primary colors and black) film sheets. The drawback is that gloss is produced by the overlapping, which results in a texture different from that of the printed matter.

【0004】サープリント法は、一つの支持体上に着色
像を重ね合わせるものであり、この方法としては、光重
合材料の粘着性を利用してトナー現像によって着色画像
を得る方法が米国特許3,582,327号、同3,6
07,264号及び同3,620,726号で知られて
いる。
In the surprint method, a colored image is superimposed on a single support. A method of obtaining a colored image by toner development utilizing the tackiness of a photopolymerizable material is disclosed in US Pat. No.582,327, No.3,6
07,264 and 3,620,726.

【0005】また、感光性の着色シートを用いて支持体
に転写し、露光及び現像により画像を形成した後、この
上に別の着色シートを積層し、同様のプロセスを繰り返
すことによってカラープルーフを作成する方法が特公昭
47−27441号及び特開昭56−501217号に
より知られている。
Further, a color proof is formed by transferring to a support using a photosensitive coloring sheet, forming an image by exposure and development, laminating another coloring sheet on this, and repeating the same process. The method of preparation is known from JP-B-47-27441 and JP-A-56-501217.

【0006】また、感光性の着色シートを用い、対応す
る各色分解フィルムを露光及び現像して得られた各着色
画像を転写して一つの支持体上に形成する方法が特開昭
59−97140号で知られている。これらの画像を形
成するトナー及び着色シートの着色剤としては、印刷イ
ンクと同様の着色材料を使用できる利点があるため、得
られたカラープルーフの色調は印刷物に近似したものと
なる。
Further, there is disclosed a method in which a photosensitive colored sheet is used and each colored image obtained by exposing and developing the corresponding color separation film is transferred and formed on a single support. Known by the issue. As the toner for forming these images and the coloring agent of the coloring sheet, there is an advantage that the same coloring material as the printing ink can be used, and thus the color tone of the obtained color proof becomes close to that of the printed matter.

【0007】しかし、これらの方法は、カラープルーフ
を作成する工程で、画像を重ね合わせたり、転写したり
しなければならず、操作に時間がかかり、また、製作コ
ストも高い欠点がある。
[0007] However, these methods have drawbacks that images must be superposed or transferred in the process of producing a color proof, which requires a long operation time and a high manufacturing cost.

【0008】このような欠点を解消したものとして、白
色支持体を有する銀塩カラー写真感光材料を使用してカ
ラープルーフを作成する方法が特開昭56−11313
9号、同56−104335号、同62−280746
号、同62−280747号、同62−280748
号、同62−280749号、同62−280750
号、同62−280849号等に開示されている。
As a solution to such a disadvantage, a method of producing a color proof by using a silver halide color photographic light-sensitive material having a white support is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-13313.
No. 9, No. 56-104335, No. 62-280746
No. 62-280747 and No. 62-280748.
Nos. 62-280747 and 62-280750
And No. 62-28049.

【0009】この方法においては、色彩原稿から色分解
された網点画像に変換された複数枚からなる色分解白黒
網画像を密着焼き付け等の方法で逐次1枚のカラーペー
パーに焼き付け、発色現像を施し、発色現像によりカプ
ラーから生成した色素で形成されるカラー画像が校正用
画像として用いられる。
In this method, a color-separated black-and-white halftone image composed of a plurality of sheets converted from a color original into a halftone image obtained by color separation is successively printed on one color paper by a method such as contact printing, and color development is performed. The color image formed by the dye produced from the coupler by color development is used as the proof image.

【0010】カラープルーフを作成するために銀塩カラ
ー写真感光材料を用いる場合、発色現像液等の処理液
を、処理される感光材料の面積に応じて補充することが
一般に行われている。補充される液は補充タンク等に入
れられ適宜追加したり、又は、補充液キットごと交換す
ることによって継続使用されている。従って、処理液の
補充量を低減することにより、これらの作業を少なくす
ることができ作業効率の点でたいへん好ましい。
When a silver salt color photographic light-sensitive material is used for producing a color proof, it is generally practiced to replenish a processing solution such as a color developing solution according to the area of the light-sensitive material to be processed. The liquid to be replenished is put in a replenishing tank or the like and added appropriately, or it is continuously used by replacing the replenishing liquid kit together. Therefore, by reducing the replenishment amount of the processing liquid, these operations can be reduced and it is very preferable in terms of operation efficiency.

【0011】しかしながら、低補充で処理を続けていく
と、墨のドットゲインが印刷物と異なってくるという問
題点の生じることが新たにわかった。
However, it has been newly found that when the processing is continued with a low replenishment, the dot gain of black becomes different from that of the printed matter.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて色分解及
び網点画像変換して得られた網点画像情報からカラープ
ルーフを作成する際に、印刷物に対してドットゲインの
近似したカラー画像形成方法及びカラープルーフを作成
する方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to prepare a color proof from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material. Another object of the present invention is to provide a color image forming method having a dot gain approximate to that of a printed matter and a method of creating a color proof.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成によって達成された。
The above object of the present invention has been achieved by the following constitution.

【0014】(1) 支持体上に、ハロゲン化銀粒子を
含有する少なくとも1層の感光性層を有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を、発色現像工程を含む現像処理
を行うことによってカラー画像を作成する方法におい
て、該ハロゲン化銀カラー写真感光材料に互いに最大分
光感度波長の異なる少なくとも4種のハロゲン化銀乳剤
を含有しており、かつ、該発色現像液の補充量が該感光
材料1m2当たり300ml以下であることを特徴とす
るカラー画像形成方法。
(1) A color image is formed by subjecting a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing silver halide grains on a support to a development process including a color development step. In the method for producing, the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least four kinds of silver halide emulsions having mutually different maximum spectral sensitivity wavelengths, and the replenishing amount of the color developing solution is 1 m 2 of the light-sensitive material. A color image forming method, wherein the amount is 300 ml or less per unit.

【0015】(2) 該発色現像液中に下記一般式
(I)で表される現像主薬を含有していることを特徴と
する(1)に記載のカラー画像形成方法。
(2) The color image forming method as described in (1), wherein the color developing solution contains a developing agent represented by the following general formula (I).

【0016】[0016]

【化2】 Embedded image

【0017】(式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基
を表し、R1とR2は同じであっても、異なっていてもよ
く、R1とR2が互いに結合して環を形成してもよい。) (3) 色分解されたイエロー画像情報、マゼンタ画像
情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる網点画
像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光材料に
露光を行い、次いで、発色現像工程を含む現像処理を行
うことでカラー画像を形成し、カラープルーフを作成す
る方法において、(1)又は(2)に記載のカラー画像
形成方法を用いることを特徴とするカラープルーフの作
成方法。
(In the formula, R 1 and R 2 each represent an alkyl group, R 1 and R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2 are bonded to each other to form a ring. (3) The silver halide color photographic light-sensitive material is exposed on the basis of halftone image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information, Next, in the method of forming a color image by performing a development process including a color development step to create a color proof, the color proof forming method according to (1) or (2) is used. How to create.

【0018】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0019】本発明において、互いに最大分光感度波長
の異なる少なくとも4種のハロゲン化銀乳剤を有してい
る。この場合、互いに最大分光感度波長が異なるとは、
最大分光感度波長が30nm以上離れていることをい
う。好ましくは、最大分光感度波長が50nm以上離れ
ていることである。
In the present invention, at least four kinds of silver halide emulsions having mutually different maximum spectral sensitivity wavelengths are contained. In this case, the maximum spectral sensitivity wavelengths are different from each other.
It means that the maximum spectral sensitivity wavelengths are separated by 30 nm or more. Preferably, the maximum spectral sensitivity wavelengths are separated by 50 nm or more.

【0020】少なくとも4種のハロゲン化銀乳剤の組み
合わせとしては、例えば、青感光性ハロゲン化銀乳剤、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤、及び、赤外感光性ハロゲン化銀乳剤の4種を用いて
もよい。また、別の組み合わせとしては、紫外感光性ハ
ロゲン化銀乳剤、青感光性ハロゲン化銀乳剤、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤、及び、赤感光性ハロゲン化銀乳剤の
4種を用いてもよい。更に別の組み合わせとしては、可
視光域(400〜700nm)に最大分光感度波長をも
つ4種のハロゲン化銀粒子を用いてもよい。例えば、最
大分光感度波長が440〜480nm、520〜560
nm、600〜640nm、670〜700nmの間に
それぞれあるハロゲン化銀乳剤を用いることができる。
As a combination of at least four kinds of silver halide emulsions, for example, a blue-sensitive silver halide emulsion,
Four kinds of green light-sensitive silver halide emulsions, red light-sensitive silver halide emulsions, and infrared light-sensitive silver halide emulsions may be used. As another combination, four kinds of ultraviolet light-sensitive silver halide emulsion, blue light-sensitive silver halide emulsion, green light-sensitive silver halide emulsion, and red light-sensitive silver halide emulsion may be used. As yet another combination, four types of silver halide grains having a maximum spectral sensitivity wavelength in the visible light range (400 to 700 nm) may be used. For example, the maximum spectral sensitivity wavelengths are 440 to 480 nm and 520 to 560.
nm, 600 to 640 nm and 670 to 700 nm, respectively, can be used.

【0021】本発明の感光材料には、イエロー画像形成
層、マゼンタ画像形成層、シアン画像形成層がそれぞれ
少なくとも1層ずつ有していることが好ましい。必要に
応じて、前記3層以外の画像形成層、例えば、ブラック
画像形成層を有していてもよい。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、これら画像形成層に含有させること
が好ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has at least one yellow image forming layer, at least one magenta image forming layer and at least one cyan image forming layer. If necessary, it may have an image forming layer other than the three layers, for example, a black image forming layer. The silver halide emulsion used in the present invention is preferably contained in these image forming layers.

【0022】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
それぞれ異なる画像形成層に含有させてもよいし、同一
の画像形成層に2種以上のハロゲン化銀乳剤を含有させ
てもよい。また、同種のハロゲン化銀乳剤を2層以上の
画像形成層に含有させてもよい。
The silver halide grains used in the present invention are
They may be contained in different image forming layers, or two or more kinds of silver halide emulsions may be contained in the same image forming layer. Further, the same type of silver halide emulsion may be contained in two or more image forming layers.

【0023】本発明の1つの実施態様としては、4種の
ハロゲン化銀乳剤をA乳剤、B乳剤、C乳剤、及び、D
乳剤とした場合、A乳剤をイエロー画像形成層、B乳剤
をマゼンタ画像形成層、C乳剤をシアン画像形成層、D
乳剤をブラック画像形成層に含有させることができる。
In one embodiment of the present invention, four silver halide emulsions are A emulsion, B emulsion, C emulsion, and D emulsion.
When the emulsion is used, the A emulsion is a yellow image forming layer, the B emulsion is a magenta image forming layer, the C emulsion is a cyan image forming layer, and the D emulsion is D.
The emulsion can be included in the black image forming layer.

【0024】別の実施態様としては、A乳剤とD乳剤を
イエロー画像形成層、B乳剤とD乳剤をマゼンタ画像形
成層、C乳剤とD乳剤をシアン画像形成層に含有させる
ことができる。
In another embodiment, the A emulsion and the D emulsion can be contained in the yellow image forming layer, the B emulsion and the D emulsion can be contained in the magenta image forming layer, and the C emulsion and the D emulsion can be contained in the cyan image forming layer.

【0025】これらの感光材料には、上記の画像形成層
の他に、必要に応じて中間層、フィルター層、保護層を
有することができる。
These light-sensitive materials may have an intermediate layer, a filter layer and a protective layer, if necessary, in addition to the above-mentioned image forming layer.

【0026】本発明における互いに最大分光感度波長の
異なる少なくとも4種のハロゲン化銀乳剤は、従来知ら
れている分光増感色素から選択して分光増感を行うこと
により得ることができる。
In the present invention, at least four kinds of silver halide emulsions having mutually different maximum spectral sensitivity wavelengths can be obtained by performing spectral sensitization by selecting from conventionally known spectral sensitizing dyes.

【0027】本発明において、発色現像液の補充量が感
光材料1m2当たり300ml以下である。好ましく
は、250ml以下であり、更に好ましくは、200m
l以下である。
In the present invention, the replenishing amount of the color developing solution is 300 ml or less per 1 m 2 of the light-sensitive material. It is preferably 250 ml or less, more preferably 200 m
1 or less.

【0028】また、発色現像液の補充量の下限について
は、特に制限はないが感光材料が発色現像液を吸水した
まま次の処理浴に移るので、次浴に持ち込まれる分の発
色現像液に相当する量を最低限補充することが好まし
い。具体的には、感光材料の構成によっても異なってく
るが、発色現像液の補充量の下限としては、感光材料1
2当たり20〜60mlが好ましい。
The lower limit of the replenishing amount of the color developing solution is not particularly limited, but since the photosensitive material moves to the next processing bath while absorbing the color developing solution, the amount of the color developing solution to be carried into the next bath is reduced. It is preferable to replenish at least a corresponding amount. Specifically, the lower limit of the replenishing amount of the color developing solution depends on the constitution of the light-sensitive material.
20-60 ml is preferred per m 2 .

【0029】本発明において、発色現像液中に一般式
(I)で表される少なくとも1種の現像主薬を含有して
いることが好ましい。
In the present invention, it is preferable that the color developer contains at least one developing agent represented by the general formula (I).

【0030】前記一般式(I)において、R1及びR2
それぞれアルキル基を表すが、このアルキル基は置換基
を有するものも含む。置換基としては任意のものが挙げ
られるが、好ましくは水溶性基である。水溶性基として
は、−OH、−NHSO2−R3、−NHCOR4、−O
5、−O(CH2CH2O)n−R6、−COOM、−S
3M等が好ましい。ここで、R3〜R5はアルキル基を
表し、R6は水素原子又はアルキル基を表し、nは1〜
3であり、Mは水素又はカチオンを表す。また、R1
2がN原子と共に形成する環としてもよく、形成する
環としては、モルホリン環等がある。
In the above general formula (I), R 1 and R 2 each represent an alkyl group, and the alkyl group also includes those having a substituent. The substituent may be any one, but is preferably a water-soluble group. The water-soluble group, -OH, -NHSO 2 -R 3, -NHCOR 4, -O
R 5, -O (CH 2 CH 2 O) n -R 6, -COOM, -S
O 3 M and the like are preferable. Here, R 3 to R 5 represents an alkyl group, R 6 represents a hydrogen atom or an alkyl group, n 1
3 and M represents hydrogen or a cation. A ring formed by R 1 and R 2 together with an N atom may be used, and examples of the ring formed include a morpholine ring.

【0031】本発明に係わる現像主薬としては、好まし
くは、R1及びR2の一方が水溶性基を有するアルキル基
であり、特に好ましくは、R1が非置換のアルキル基で
あり、R2がヒドロキシアルキル基である。
As the developing agent according to the present invention, preferably one of R 1 and R 2 is an alkyl group having a water-soluble group, particularly preferably R 1 is an unsubstituted alkyl group, and R 2 is Is a hydroxyalkyl group.

【0032】本発明に係わる現像主薬は、塩を形成して
もよい。
The developing agent according to the present invention may form a salt.

【0033】以下に、本発明に係わる一般式(I)で表
される現像主薬の具体例を示す。
Specific examples of the developing agent represented by formula (I) according to the present invention are shown below.

【0034】[0034]

【化3】 Embedded image

【0035】[0035]

【化4】 Embedded image

【0036】[0036]

【化5】 Embedded image

【0037】[0037]

【化6】 [Chemical 6]

【0038】本発明に用いられる上記化合物は、JAC
S、73巻、3100に記載されている方法に従って合
成することができる。現像液中の現像主薬のうち本発明
に係わる現像主薬の含有率は70モル%以上であること
が好ましく、90モル%以上であることが更に好まし
い。
The above compounds used in the present invention are JAC
S, Vol. 73, 3100. The content of the developing agent according to the present invention in the developing agent in the developing solution is preferably 70 mol% or more, more preferably 90 mol% or more.

【0039】一般式(I)の化合物の添加量は、現像液
1l当たり1.5×10-2〜1.0×10-1モルの範囲
であることが好ましい。
The amount of the compound of the general formula (I) added is preferably in the range of 1.5 × 10 -2 to 1.0 × 10 -1 mol per liter of the developing solution.

【0040】本発明の感光材料は、ポジ型感光材料であ
ることが好ましい。本発明のポジ型感光材料には直接ポ
ジ方式及びカラーリバーサル方式による感光材料を包含
するものであり、また画像様に生じた銀を漂白するとき
に同時に色素を漂白してポジ画像を形成するいわゆる銀
色素漂白法を用いた感光材料、カラー拡散転写法を用い
た感光材料等が本発明の感光材料に含まれる。
The photosensitive material of the present invention is preferably a positive photosensitive material. The positive-working light-sensitive material of the present invention includes a light-sensitive material by a direct positive system and a color reversal system, and when bleaching image-formed silver, a dye is simultaneously bleached to form a positive image. The light-sensitive material using the silver dye bleaching method, the light-sensitive material using the color diffusion transfer method and the like are included in the light-sensitive material of the present invention.

【0041】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成し現像処理によ
りネガ画像を得ることのできる表面潜像型ハロゲン化銀
粒子を用いてもよいし、また、画像露光後カブリ処理
(造核処理)を施し、次いで表面現像を行うか、又は画
像露光後、カブリ処理を施しながら、表面現像を行うこ
とにより直接ポジ画像を得ることができる粒子表面が予
めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を用
いてもよい。
As the silver halide grains used in the present invention, surface latent image type silver halide grains capable of forming a latent image on the surface by imagewise exposure and obtaining a negative image by development treatment may be used. Further, after the image exposure, a fogging process (nucleating process) is performed, and then the surface development is performed, or after the image exposure, the surface development is performed while performing the fogging process, so that a positive surface can be directly obtained. Internal latent image type silver halide grains which have not been previously fogged may be used.

【0042】上記のカブリ処理は、全面露光を与えるこ
とでもよいし、カブリ剤を用いて化学的に行うのでもよ
いし、又、強力な現像液を用いてもよく、更に熱処理等
によってもよい。なお、前記内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤とは、ハロゲン化銀結晶粒子の主として内部に感光核
を有し、露光によって粒子内部に潜像が形成されるよう
なハロゲン化銀乳剤のことをいう。
The above-mentioned fog treatment may be carried out by exposing the entire surface, chemically using a fog agent, using a strong developing solution, or by heat treatment. . The internal latent image type silver halide emulsion means a silver halide emulsion having a photosensitive nucleus mainly inside silver halide crystal grains and forming a latent image inside the grains upon exposure. .

【0043】全面露光は画像露光した感光材料を現像液
もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤させた
後、全面的に均一露光することによって行われる。ここ
で使用する光源としては、上記写真感光材料の感光波長
領域の光を有するものであればどの様な光源でもよく、
又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間当てることも
できるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、全面露光
の時間は上記写真感光材料、現像処理条件、使用する光
源の種類等により、最終的に最良のポジ画像が得られる
よう広範囲に変えることができる。又、全面露光の露光
量は、感光材料との組合せにおいて、ある決まった範囲
の露光量を与えることが最も好ましい。通常、過度に露
光量を与えると最小濃度の上昇や減感を起こし、画質が
低下する傾向がある。
The whole surface exposure is carried out by immersing the imagewise exposed light-sensitive material in a developing solution or other aqueous solution or moistening it and then uniformly exposing the whole surface. The light source used here may be any light source as long as it has light in the photosensitive wavelength region of the photographic light-sensitive material,
Further, high illuminance light such as flash light can be applied for a short time, or weak light can be applied for a long time. Further, the time of the whole surface exposure can be varied over a wide range so that the best positive image can be finally obtained depending on the photographic light-sensitive material, the development processing conditions, the kind of the light source used and the like. Further, it is most preferable that the exposure amount of the whole surface exposure gives a certain range of exposure amount in combination with the photosensitive material. Usually, when the exposure amount is excessively increased, the minimum density increases or desensitization occurs, and the image quality tends to be reduced.

【0044】本発明において用いることのできるカブリ
剤としては広範な種類の化合物を用いることができ、こ
のカブリ剤は現像処理時に存在すればよく、例えば感光
材料の支持体以外の構成層中(その中でも特にハロゲン
化銀乳剤層中が好ましい)、或いは現像液或いは現像処
理に先立つ処理液に含有せしめてもよい。又、その使用
量は目的に応じて広範囲に変えることができ、好ましい
添加剤としては、ハロゲン化銀乳剤中に添加するとき
は、ハロゲン化銀1モル当たり1〜1500mg、好ま
しくは10〜1000mgである。又、現像液等の処理
液に添加する時の好ましい添加量は0.01〜5g/
l、特に好ましくは0.05〜1g/lである。
A wide variety of compounds can be used as the fog agent which can be used in the present invention. The fog agent only needs to be present at the time of development processing. For example, in the constituent layers other than the support of the light-sensitive material ( Above all, it is particularly preferable in the silver halide emulsion layer), or in a developing solution or a processing solution prior to the development processing. The amount used can be varied over a wide range depending on the intended purpose. As a preferable additive, when it is added to a silver halide emulsion, it is 1-1500 mg, preferably 10-1000 mg per mol of silver halide. is there. When added to a processing solution such as a developing solution, the preferable addition amount is 0.01 to 5 g /
1 and particularly preferably 0.05 to 1 g / l.

【0045】本発明に用いることのできるカブリ剤の技
術としては、特開平6−95283号公報18ページ右
欄39行〜19ページ左欄41行に記載の内容の技術を
使用することが好ましい。
As the technique of the fogging agent that can be used in the present invention, it is preferable to use the technique described in JP-A-6-95283, page 18, right column, line 39 to page 19, left column, line 41.

【0046】本発明に用いることのできる予めかぶらさ
れていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤として、特に好
ましくは、塗布銀量が約1〜3.5g/m2の範囲にな
るように透明な支持体に塗布した試料の一部を約0.1
秒から約1秒までのある定められた時間に亘って光強度
スケールに露光し、実質的にハロゲン化銀溶剤を含有し
ない粒子の表面像のみを現像する下記の表面現像液Aを
用いて20℃で4分現像した場合に、同一の試料の別の
一部を同じく露光し、粒子の内部の像を現像する下記の
内部現像液Bで20℃で4分間現像した場合に得られる
最大濃度の1/5より大きくない最大濃度を示す乳剤で
ある。更に好ましくは、表面現像液Aを用いて得られた
最大濃度は内部現像液Bで得られる最大濃度の1/10
より大きくないものである。
The non-pre-fogged internal latent image type silver halide emulsion which can be used in the present invention is particularly preferably transparent so that the coated silver amount is in the range of about 1 to 3.5 g / m 2. About 0.1 part of the sample applied to the support
The surface developing solution A described below is used for exposing to a light intensity scale for a certain period of time from 1 second to about 1 second to develop only the surface image of the grains containing substantially no silver halide solvent. Maximum density obtained when developed at 20 ° C. for 4 minutes with the following internal developer B, which similarly develops another part of the same sample when developed at 4 ° C. for 4 minutes. It is an emulsion showing the maximum density of not more than 1/5. More preferably, the maximum density obtained with surface developer A is 1/10 of the maximum density obtained with internal developer B.
It is not bigger.

【0047】 (表面現像液A) メトール 2.5g L−アスコルビン酸 10.0g メタ硼酸ナトリウム(4水塩) 35.0g 臭化カリウム 1.0g 水を加えて 1000cc (内部現像液B) メトール 2.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 90.0g ハイドロキノン 8.0g 炭酸ナトリウム(1水塩) 52.5g 臭化カリウム 5.0g 沃化カリウム 0.5g 水を加えて 1000cc また、本発明において好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤は、種々の方法で調製されるものが含ま
れる。例えば米国特許2,592,250号に記載され
ているコンバージョン型ハロゲン化銀乳剤、又は米国特
許3,206,316号、同3,317,322号及び
同3,367,778号に記載されている内部化学増感
されたハロゲン化銀粒子を有するハロゲン化銀乳剤、又
は米国特許3,271,157号、同3,447,92
7号及び同3,531,291号に記載されている多価
金属イオンを内蔵しているハロゲン化銀粒子を有する乳
剤、又は米国特許3,761,276号に記載されてい
るドープ剤を含有するハロゲン化銀粒子の粒子表面を弱
く化学増感したハロゲン化銀乳剤、又は特開昭50−8
524号、同50−38525号及び同53−2408
号等に記載されている積層構造を有する粒子から成るハ
ロゲン化銀乳剤、その他特開昭52−156614号及
び同55−127549号に記載されているハロゲン化
銀乳剤などである。
(Surface developer A) Metol 2.5 g L-ascorbic acid 10.0 g Sodium metaborate (tetrahydrate) 35.0 g Potassium bromide 1.0 g Water was added to 1000 cc (internal developer B) Metol 2 0.0 g Sodium sulfite (anhydrous) 90.0 g Hydroquinone 8.0 g Sodium carbonate (monohydrate) 52.5 g Potassium bromide 5.0 g Potassium iodide 0.5 g 1000 cc with addition of water Also, preferably used in the present invention Latent image type silver halide emulsions include those prepared by various methods. For example, conversion type silver halide emulsions described in U.S. Pat. No. 2,592,250, or U.S. Pat. Nos. 3,206,316, 3,317,322 and 3,367,778 are described. Silver halide emulsion having internally chemically sensitized silver halide grains, or US Pat. Nos. 3,271,157 and 3,447,92.
Nos. 7 and 3,531,291, emulsions containing silver halide grains containing polyvalent metal ions, or dope agents described in US Pat. No. 3,761,276. Silver halide emulsion in which the grain surfaces of the silver halide grains to be chemically sensitized are weakly sensitized, or JP-A-50-8
No. 524, No. 50-38525 and No. 53-2408.
And the like, and the silver halide emulsions described in JP-A Nos. 52-156614 and 55-127549.

【0048】本発明に好ましく用いられる内部潜像型ハ
ロゲン化銀粒子は、任意のハロゲン組成のハロゲン化
銀、例えば臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀であればよい。塩化銀を含有している
粒子は現像処理性に優れ、迅速処理に適している。
The internal latent image type silver halide grains preferably used in the present invention are silver halides having any halogen composition such as silver bromide, silver chloride, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver iodobromide. Any silver chloroiodobromide may be used. The grains containing silver chloride have excellent developability and are suitable for rapid processing.

【0049】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は立方体、八面体、(100)面と(111)面の混
合から成る14面体、(110)面を有する形状、球
状、平板状等の何れであってもよい。平均粒径は0.0
5〜3μmのものが好ましく使用できる。粒径の分布は
粒径、及び晶癖が揃った単分散乳剤でもよいし、粒径或
いは晶癖が揃っていない乳剤でもよいが、粒径及び晶癖
の揃った単分散性ハロゲン化銀乳剤であることが好まし
い。本発明において、単分散性ハロゲン化銀乳剤とは、
平均粒径rmを中心に±20%の粒径範囲内に含まれる
ハロゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%
以上であるものをいい、好ましくは70%以上であるも
のをいい、更に好ましくは80%以上である。ここに、
平均粒径rmは、粒径riを有する粒子の頻度niとr
3との積ni×ri3が最大となるときの粒径riと定
義する。(有効数字3桁、最小桁数字は4捨5入する)
ここで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、球状以外の形状の粒子の場合は、そ
の投影像を同面積の円像に換算した時の直径である。粒
径は例えば該粒子を電子顕微鏡で1万倍〜5万倍に拡大
して撮影し、そのプリント上の粒子直径又は投影時の面
積を実測することによって得ることができる。(測定粒
子個数は無差別に1000個以上あることとする)特に
好ましい高度の単分散性乳剤は (粒径標準偏差/平均粒径)×100=分布の広さ(%) により定義した分布の広さが20%以下のものである。
ここに平均粒径及び粒径標準偏差は前記定義のriから
求めるものとする。
The shape of the silver halide grains used in the present invention is a cube, an octahedron, a tetrahedron composed of a mixture of (100) plane and (111) plane, a shape having a (110) plane, a spherical shape, a tabular shape and the like. It may be either. Average particle size is 0.0
Those having a thickness of 5 to 3 μm can be preferably used. The grain size distribution may be a monodisperse emulsion with uniform grain size and crystal habit, or an emulsion with no uniform grain size or crystal habit, but a monodisperse silver halide emulsion with uniform grain size and crystal habit. Is preferred. In the present invention, the monodisperse silver halide emulsion is
The weight of silver halide contained within a grain size range of ± 20% around the average grain size rm is 60% of the total weight of silver halide grains.
It is the above, preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. here,
The average particle size rm is the frequency ni and r of particles having the particle size ri.
product ni × ri 3 and i 3 is defined as the particle size ri when the maximum. (3 significant digits, rounding down to the lowest digit)
The term "particle size" used herein means the diameter of spherical silver halide grains, or the diameter of a projected image converted into a circular image of the same area in the case of grains having a shape other than spherical. . The particle size can be obtained, for example, by magnifying the particles with an electron microscope at a magnification of 10,000 to 50,000 times, and measuring the particle diameter on the print or the area at the time of projection. (It is assumed that the number of measured grains is 1000 or more indiscriminately.) A particularly preferable highly monodisperse emulsion is (grain size standard deviation / average grain size) × 100 = distribution defined by the breadth of distribution (%). The area is 20% or less.
Here, the average particle size and the particle size standard deviation are obtained from ri defined above.

【0050】単分散乳剤は種粒子を含むゼラチン溶液中
に、水溶性銀塩溶液と水溶性ハライド溶液をpAg及び
pHの制御下ダブルジェット法によって加えることによ
って得ることができる。添加速度の決定に当たっては、
特開昭54−48521号、同58−49938号を参
考にできる。更に高度な単分散性乳剤を得る方法として
は、特開昭60−122935号に開示されたテトラザ
インデン化合物の存在下での成長方法が適応できる。
The monodisperse emulsion can be obtained by adding a water-soluble silver salt solution and a water-soluble halide solution to a gelatin solution containing seed grains by the double jet method under the control of pAg and pH. In determining the addition rate,
Reference can be made to JP-A-54-48521 and JP-A-58-49938. As a method for obtaining a more highly monodispersed emulsion, the growth method in the presence of a tetrazaindene compound disclosed in JP-A-60-122935 can be applied.

【0051】また単分散乳剤を二種以上同一の感色性層
に添加する事も好ましい。
It is also preferable to add two or more monodisperse emulsions to the same color-sensitive layer.

【0052】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の
各乳剤層の粒径はその求められる性能、特に感度、感度
バランス、色分離性鮮鋭性、粒状性、等の諸特性を考慮
して広い範囲の中からの決定することが出来る。
The grain size of each emulsion layer of the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention is wide in view of various characteristics such as required performance, particularly sensitivity, sensitivity balance, color separation sharpness, and graininess. You can decide from within the range.

【0053】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子に
は、金属が内蔵されていても良い。金属としては、M
n、Cu、Zn、Ga、Cd、Re、Pb、Bi、及
び、元素周期表第VIII族金属等が挙げられる。これら金
属のうち、好ましい金属はハロゲン化銀粒子の特性によ
っても異なるが、特に好ましい金属としては、Ir、R
h、Pb、Reが挙げられる。金属の量は、ハロゲン化
銀1モルあたり10-9〜10-2モルが好ましく、10-8
〜10-3モルが特に好ましい。
A metal may be incorporated in the silver halide grain used in the present invention. As a metal, M
Examples include n, Cu, Zn, Ga, Cd, Re, Pb, Bi, and Group VIII metals of the periodic table of elements. Among these metals, preferred metals are different depending on the characteristics of silver halide grains, but particularly preferred metals are Ir and R.
h, Pb, Re are mentioned. The amount of metal is preferably 10 -9 to 10 -2 mol per mol of silver halide and is preferably 10 -8.
Particularly preferred is -10 -3 mol.

【0054】これらの金属は、銀塩溶液とハロゲン塩溶
液とを混合撹拌しながらハロゲン化銀粒子を形成する際
に、金属イオンとして水溶液又は有機溶剤で溶解させた
溶液の形で前記混合反応液中に添加することにより、或
いは、ハロゲン水溶液中に共存させて、ハロゲン化銀粒
子中に内蔵させることができる。また、ハロゲン化銀粒
子を形成した後に、金属イオンを溶解させた溶液を添加
し、ハロゲン化銀粒子に内蔵させることもできる。また
この場合、更に、銀塩溶液とハロゲン塩溶液とを添加し
てハロゲン化銀を成長させてもよい。前記の金属は通
常、金属の錯塩、或いは、金属の酸素酸塩、有機酸塩な
どの金属化合物の形態で添加される。
These metals are mixed reaction liquids in the form of an aqueous solution or a solution dissolved in an organic solvent as metal ions when silver halide grains are formed while mixing a silver salt solution and a halogen salt solution while stirring. It can be incorporated in the silver halide grains by adding it into the silver halide grain or by allowing it to coexist in an aqueous halogen solution. Alternatively, after the silver halide grains are formed, a solution in which metal ions are dissolved can be added and incorporated into the silver halide grains. Further, in this case, a silver halide solution may be further grown by adding a silver salt solution and a halogen salt solution. The metal is usually added in the form of a metal complex salt or a metal compound such as a metal oxyacid salt or an organic acid salt.

【0055】これらの金属は、ハロゲン化銀粒子中のど
の位置に内蔵させてもよく、ハロゲン化銀粒子中の一部
分に集中させてもよいし、粒子全体にわたって内蔵させ
てもよい。また、2種以上の金属を内蔵させてもよく、
ハロゲン化銀粒子がコア/シェル型粒子の場合は、コア
とシェルに別々の金属を内蔵させることもできる。
These metals may be incorporated at any position in the silver halide grain, may be concentrated in a part of the silver halide grain, or may be incorporated throughout the grain. Also, two or more kinds of metals may be incorporated,
When the silver halide grains are core / shell type grains, different metals can be incorporated in the core and the shell.

【0056】本発明に係る感光材料には、メルカプト基
を有する含窒素複素環化合物を含有するのが好ましい。
好ましい化合物としては特開平6−95283号公報1
9ページ右欄20行〜49行記載の一般式[XI]、特に
好ましくは同号公報20ページ左欄5行〜20ページ右
欄2行記載の一般式[XII]、一般式[XIII]、一般式
[XIV]である。化合物の具体例としては、例えば特開
昭64−73338号11〜15頁に記載される化合物
(1)〜(39)を挙げることができる。
The light-sensitive material according to the present invention preferably contains a nitrogen-containing heterocyclic compound having a mercapto group.
As a preferable compound, JP-A-6-95283 can be used.
General formula [XI] described on page 9, right column, lines 20 to 49, particularly preferably, General formula [XII], general formula [XIII], described on page 20, left column, line 5 to page 20, right column, 2 lines, It is a general formula [XIV]. Specific examples of the compounds include compounds (1) to (39) described in JP-A 64-73338, pages 11 to 15.

【0057】上記メルカプト化合物は、添加量としては
使用する化合物の種類や添加する層によって適宜に変化
してよく、一般にはハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、ハロゲン化銀1モル当たり10-8〜10-2モルの範
囲で、より好ましくは10-6〜10-3モルである。
The above mercapto compound may be appropriately added depending on the kind of compound used and the layer to be added, and when it is added to a silver halide emulsion layer, it is generally 10 -8 per mol of silver halide. The amount is in the range of -10 -2 mol, more preferably 10 -6 to 10 -3 mol.

【0058】本発明においてマゼンタ画像形成層中に含
有されるマゼンタ色素形成カプラーとしては特開平6−
95283号公報7ページ右欄記載の一般式[M−1]
で示される化合物が発色色素の分光吸収特性がよく好ま
しい。好ましい化合物の具体例としては、同号公報8ペ
ージ〜11ページに記載の化合物M−1〜M−19を挙
げる事ができる。更に他の具体例としては欧州公開特許
0273712号6〜21頁に記載されている化合物M
−1〜M−61及び同0235913号36〜92頁に
記載されている化合物1〜223の中の上述の代表的具
体例以外のものがある。
The magenta dye-forming coupler contained in the magenta image-forming layer in the present invention is described in JP-A-6-
No. 95283, General formula [M-1] described in the right column on page 7
The compound represented by is preferable because of good spectral absorption characteristics of the color forming dye. Specific examples of preferable compounds include compounds M-1 to M-19 described on pages 8 to 11 of the same publication. Still another specific example is the compound M described in EP-A-0273712, pages 6 to 21.
-1-M-61 and Nos. 0259913, pages 36-92, and compounds 1 to 223 other than the representative examples mentioned above.

【0059】上述したカプラーは他の種類のマゼンタカ
プラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀1モル
当たり1×10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2
モル〜8×10-1モルの範囲で用いることができる。
The above-mentioned couplers can be used in combination with other types of magenta couplers, and usually 1 × 10 -3 mol to 1 mol, preferably 1 × 10 -2 mol per mol of silver halide.
It can be used in the range of mol to 8 × 10 -1 mol.

【0060】本発明の感光材料は、マゼンタ画像の分光
吸収のλL0.2が580〜635nmであることが好
ましい。
The light-sensitive material of the present invention preferably has a spectral absorption λL0.2 of a magenta image of 580 to 635 nm.

【0061】又、λL0.2が580〜635nmであ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料は、マゼンタ画像の
分光吸収のλmaxが530〜560nmであることが
好ましい。
Further, the silver halide color photographic light-sensitive material having λL0.2 of 580 to 635 nm preferably has a λmax of spectral absorption of a magenta image of 530 to 560 nm.

【0062】ここで、本発明におけるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料のマゼンタ画像の分光吸収のλL0.2
及びλmaxは次の方法で測定される量である。
Here, λL0.2 of the spectral absorption of the magenta image of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention.
And λmax are quantities measured by the following method.

【0063】(λL0.2及びλmaxの測定方法)ポ
ジ型の場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、シア
ン画像の最低濃度が得られる最小限の光量の赤色光で均
一に露光し、かつ黄色画像の最低濃度が得られる最小限
の光量の青色光で均一に露光した後、NDフィルターを
通して白色光を当てた後現像処理した時に、分光光度計
に積分球を取り付け、酸化マグネシウムの標準白板でゼ
ロ補正して500〜700nmの分光吸収を測定した時
の吸光度の最大値が1.0となるようにNDフィルター
の濃度を調節してマゼンタ画像を作製する。
(Measurement Method of λL0.2 and λmax) In the case of the positive type, the silver halide color photographic light-sensitive material is uniformly exposed with a minimum amount of red light which gives a minimum density of a cyan image, and yellow. After uniformly exposing with the minimum amount of blue light that gives the lowest density of the image, after applying white light through the ND filter and developing it, attach an integrating sphere to the spectrophotometer and use a standard white plate of magnesium oxide. A magenta image is prepared by adjusting the density of the ND filter so that the maximum value of the absorbance when the spectral absorption at 500 to 700 nm is measured with zero correction is 1.0.

【0064】ネガ型の場合、NDフィルターを通して緑
色光を当て現像処理しマゼンタ画像を形成した時、上記
のポジと同様の最大吸光度が得られるようにNDフィル
ターの濃度を調節する。λL0.2とは、このマゼンタ
画像を分光吸光度曲線上において、最大吸光度が1.0
を示す波長よりも長波で、吸光度が0.2を示す波長を
いう。
In the case of the negative type, the density of the ND filter is adjusted so that the maximum absorbance similar to that of the above-mentioned positive can be obtained when green light is applied through the ND filter to develop and form a magenta image. λL0.2 means that the maximum absorbance of this magenta image is 1.0 on the spectral absorbance curve.
Is a wavelength longer than the wavelength at which the absorbance is 0.2.

【0065】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料のマゼンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加
えてイエローカプラーが含有される事が好ましい。これ
らのカプラーのpKaの差は2以内であることが好まし
く、更に好ましくは1.5以内である。本発明のマゼン
タ画像形成性層に含有させる好ましいイエローカプラー
は特開平6−95283号公報12ページ右欄に記載の
一般記載一般式[Y−Ia]で表されるカプラーであ
る。同公報の一般式[Y−1]で表されるカプラーのう
ち特に好ましいものは、一般式[M−1]で表されるマ
ゼンタカプラーと組み合わせる場合、組み合わせる[M
−1]で表されるカプラーのpKaより3以上低くない
pKa値を有するカプラーである。
The magenta image forming layer of the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention preferably contains a yellow coupler in addition to the magenta coupler. The difference in pKa between these couplers is preferably within 2, and more preferably within 1.5. A preferable yellow coupler to be contained in the magenta image forming layer of the present invention is a coupler represented by the general formula [Y-Ia] described in JP-A-6-95283, page 12, right column. Among the couplers represented by the general formula [Y-1] of the publication, particularly preferable ones are combined with the magenta coupler represented by the general formula [M-1] when combined [M
-1] is a coupler having a pKa value not lower than the pKa of the coupler by 3 or more.

【0066】具体的な化合物例は、特開平6ー9528
3号公報12〜13ページ記載の化合物Y−1及びY−
2の他、特開平2−139542号の13ページから1
7ページ記載の化合物(Y−1)〜(Y−58)を好ま
しく使用できるが勿論これらに限定されることはない。
Specific examples of compounds are described in JP-A-6-9528.
Compounds Y-1 and Y- described in JP-A No. 3-Pages 12 to 13
2, from page 13 of JP-A-2-139542 to 1
The compounds (Y-1) to (Y-58) described on page 7 can be preferably used, but the compounds are not limited thereto.

【0067】本発明においてシアン画像形成層中に含有
されるシアンカプラーとしては、公知のフェノール系、
ナフトール系又はイミダゾール系カプラーを用いること
ができる。例えば、アルキル基、アシルアミノ基、或い
はウレイド基などを置換したフェノール系カプラー、5
−アミノナフトール骨格から形成されるナフトール系カ
プラー、離脱基として酸素原子を導入した2等量型ナフ
トール系カプラーなどが代表される。このうち好ましい
化合物としては特開平6−95283号公報13ページ
記載の一般式[C−I][C−II]が挙げられる。
In the present invention, as the cyan coupler contained in the cyan image forming layer, known phenol-based compounds,
Naphthol-based or imidazole-based couplers can be used. For example, a phenol-based coupler substituted with an alkyl group, an acylamino group, or a ureido group, 5
A typical example is a naphthol-based coupler formed from an aminonaphthol skeleton, and a 2-equivalent naphthol-based coupler having an oxygen atom introduced as a leaving group. Among them, preferred compounds include general formulas [C-I] and [C-II] described in JP-A-6-95283, page 13.

【0068】本発明においてイエロー画像形成層中に含
有されるイエロー色素形成カプラーとしては、公知のア
シルアセトアニリド系カプラーを好ましく用いることが
できる。これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及
びピバロイルアセトアニリド系化合物は有利である。
In the present invention, as the yellow dye forming coupler contained in the yellow image forming layer, known acylacetanilide type couplers can be preferably used. Of these, benzoylacetanilide and pivaloylacetoanilide compounds are advantageous.

【0069】本発明においては、イエロー画像のλL
0.2が515nm以下であることが好ましい。
In the present invention, the yellow image λL
0.2 is preferably 515 nm or less.

【0070】本発明におけるλL0.2とは、特開平6
−95283号公報21ページ右欄1行〜24行に記載
の内容で定義される値であり、イエロー色素画像の分光
吸収特性で長波側の不要吸収の大きさを表す。
In the present invention, λL0.2 refers to Japanese Patent Laid-Open No.
It is a value defined by the contents described on page 21, right column, lines 1 to 24 of Japanese Patent Publication No. 95283, and represents the magnitude of unnecessary absorption on the long wave side in the spectral absorption characteristic of a yellow dye image.

【0071】本発明において、上記イエロー画像の分光
吸収は、λL0.8>450nmであることが好まし
く、λL0.8>455nmであることがより好まし
い。又、λL0.2は、好ましくは510以下である。
又、λmaxは430nm以上であることが好ましい。
In the present invention, the spectral absorption of the yellow image is preferably λL0.8> 450 nm, more preferably λL0.8> 455 nm. Further, λL0.2 is preferably 510 or less.
Further, λmax is preferably 430 nm or more.

【0072】本発明では日立320型分光光度計に積分
球を付けて分光吸光度の測定を行った。
In the present invention, the spectrophotometer was measured by attaching an integrating sphere to a Hitachi 320 type spectrophotometer.

【0073】本発明に係る感光材料がイエロー画像を形
成する物質としてカプラーを用いるものである場合、上
記の条件を満足するものであればどのようなカプラーを
も用いることができるが、好ましいカプラーとしては特
開平6−95283号公報21ページ記載の一般式〔Y
−I〕で表されるカプラーが挙げられる。
When the light-sensitive material of the present invention uses a coupler as a substance for forming a yellow image, any coupler can be used as long as it satisfies the above-mentioned conditions, but a preferred coupler is Is a general formula [Y described in JP-A-6-95283, page 21.
The coupler represented by -I] may be mentioned.

【0074】上記カプラーの具体例としては、例えば特
開平3−241345号の5頁〜9頁に記載の化合物、
Y−I−1〜Y−I−55で示される化合物が好ましく
使用できる。更に、特開平3−209466号の11〜
14頁に記載の化合物、Y−1〜Y−30で示される化
合物も好ましく使用できる。
Specific examples of the above couplers include, for example, the compounds described on pages 5 to 9 of JP-A-3-241345.
The compounds represented by Y-I-1 to Y-I-55 can be preferably used. Further, 11 to 11 of JP-A-3-209466
The compounds described on page 14 and the compounds represented by Y-1 to Y-30 can also be preferably used.

【0075】これらイエローカプラーは通常ハロゲン化
銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当たり1×10
-3〜1モル、好ましくは1×10-2〜8×10-1モルの
範囲で用いることができる。
These yellow couplers are usually used in a silver halide emulsion layer in an amount of 1 × 10 1 per mol of silver halide.
It can be used in the range of -3 to 1 mol, preferably 1 x 10 -2 to 8 x 10 -1 mol.

【0076】本発明に用いられるカプラーは通常各ハロ
ゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀1モル当り1×
10-3モル〜1モル、好ましくは1×10-2モル〜8×
10 -1モルの範囲で用いる事ができる。
The couplers used in the present invention are usually each halo.
1 × per mol of silver halide in the silver genide emulsion layer
10-3Mol to 1 mol, preferably 1 x 10-2Mol-8x
10 -1It can be used in a molar range.

【0077】本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料に用いられるカプラーやその他の有機化合物を添加
するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通
常、沸点150℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必
要に応じて低沸点及び/又は水溶性有機溶媒を併用して
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹
拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェット
ミキサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程
を入れてもよい。カプラー等を溶解して分散するために
用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチ
ルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジブチルフタ
レート等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェ
ート、トリオクチルホスフェート等のリン酸エステル
類、が好ましく用いられる。また高沸点有機溶媒の誘電
率としては3.5〜7.0である事が好ましい。また二
種以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。
When the oil-in-water type emulsion dispersion method is used to add the coupler and other organic compounds used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, it is usually water-insoluble with a boiling point of 150 ° C. or higher. A low-boiling point and / or water-soluble organic solvent is optionally used in combination in a high-boiling point organic solvent, and the mixture is dissolved and emulsified and dispersed in a hydrophilic binder such as a gelatin aqueous solution using a surfactant. As a dispersing means, a stirrer, a homogenizer, a colloid mill, a flow jet mixer, an ultrasonic disperser, or the like can be used. After the dispersion or at the same time as the dispersion, a step of removing the low boiling point organic solvent may be added. As the high-boiling-point organic solvent that can be used to dissolve and disperse the coupler and the like, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, dibutyl phthalate and the like phthalates, tricresyl phosphate, trioctyl phosphate and the like phosphate esters , Are preferably used. The high-boiling organic solvent preferably has a dielectric constant of 3.5 to 7.0. Further, two or more kinds of high-boiling organic solvents can be used in combination.

【0078】高沸点有機溶媒として特に好ましい化合物
は特開平6−95283号公報22ページ記載の一般式
[HBS−I]及び[HBS−II]で示される化合物で
あり特に好ましくは[HBS−II]で示される化合物で
ある。具体的化合物としては、例えば特開平2−124
568号53〜68頁に記載される化合物I−1〜II−
95を挙げることができる。
Particularly preferred compounds as the high-boiling point organic solvent are compounds represented by the general formulas [HBS-I] and [HBS-II] described in JP-A-6-95283, page 22, and particularly preferably [HBS-II]. Is a compound represented by. Specific compounds include, for example, JP-A-2-124.
No. 568, compounds I-1 to II- described on pages 53 to 68
95 can be mentioned.

【0079】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、1分子中に炭素数8〜30の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には特開昭64−26854号公報記載のA−1〜A−
11が挙げられる。またアルキル基にフッ素原子を置換
した界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液
は通常ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加されるまでの時間、及び塗布液
に添加後塗布までの時間は短いほうがよく各々10時間
以内が好ましく、3時間以内、20分以内がより好まし
い。
Preferred compounds as the surfactant used for dispersing the photographic additives and adjusting the surface tension during coating include a hydrophobic group having 8 to 30 carbon atoms and a sulfonic acid group or a salt thereof in one molecule. The thing contained is mentioned. Specifically, A-1 to A- described in JP-A-64-26854.
11 are mentioned. A surfactant having a fluorine atom substituted in the alkyl group is also preferably used. These dispersions are usually added to a coating solution containing a silver halide emulsion, and the time until the addition to the coating solution after the dispersion and the time from the addition to the coating solution after the addition are preferably 10 hours each. Preferably within 3 hours, more preferably within 20 minutes.

【0080】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することができる。好ましい化合物としては、特
開平2−66541号公報3ページ記載の一般式I及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平3−1
74150号公報記載の一般式IIIBで示されるフェノ
ール系化合物、特開昭64−90445号公報記載の一
般式Aで示されるアミン系化合物、特開昭62−182
741号公報記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示され
る金属錯体が特にマゼンタ色素用として好ましい。また
特開平1−196049号公報記載の一般式I′で示さ
れる化合物及び特開平5−11417号公報記載の一般
式IIで示される化合物が特にイエロー、シアン色素用と
して好ましい。
An anti-fading agent may be used in combination with each of the above couplers in order to prevent fading of the formed dye image due to light, heat, humidity and the like. Preferred compounds include general formula I described on page 3 of JP-A-2-66541 and
Phenyl ether compounds represented by II, JP-A-3-1
A phenolic compound represented by the general formula IIIB described in JP-A-74150, an amine-based compound represented by the general formula A described in JP-A-64-90445, and JP-A-62-182.
Metal complexes represented by general formulas XII, XIII, XIV and XV described in JP-A-741 are particularly preferable for magenta dyes. Further, the compound represented by the general formula I ′ described in JP-A-1-196049 and the compound represented by the general formula II described in JP-A-5-11417 are particularly preferable for yellow and cyan dyes.

【0081】本発明に係わるハロゲン化銀感光材料に
は、現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層
の間の中間層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲ
ン化銀乳剤層に添加してカブリ等を改良する事が好まし
い。このための化合物としてはハイドロキノン誘導体が
好ましく、更に好ましくは2,5−ジ−t−オクチルハ
イドロキノンのようなジアルキルハイドロキノンであ
る。特に好ましい化合物は特開平4−133056号公
報記載の一般式IIで示される化合物であり、同号公報1
3〜14ページ記載の化合物II−1〜II−14及び17
ページ記載の化合物1が挙げられる。
In the silver halide light-sensitive material according to the present invention, a compound which reacts with an oxidized product of a developing agent is added to an intermediate layer between the light-sensitive layers to prevent color turbidity, and a silver halide emulsion layer. It is preferable to add to the above to improve fog and the like. The compound for this purpose is preferably a hydroquinone derivative, more preferably a dialkylhydroquinone such as 2,5-di-t-octylhydroquinone. Particularly preferred compounds are those represented by the general formula II described in JP-A-4-133,056.
Compounds II-1 to II-14 and 17 described on pages 3 to 14
The compound 1 described in the page is mentioned.

【0082】本発明に係わる感光材料中には紫外線吸収
剤を添加してスタチックカブリを防止したり色素画像の
耐光性を改良する事が好ましい。好ましい紫外線吸収剤
としてはベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好まし
い化合物としては特開平1−250944号公報記載の
一般式III−3で示される化合物、特開昭64−666
46号公報記載の一般式IIIで示される化合物、特開昭
63−187240号公報記載のUV−1L〜UV−2
7L、特開平4−1633号公報記載の一般式Iで示さ
れる化合物、特開平5−165144号公報記載の一般
式(I)、(II)で示される化合物が挙げられる。
It is preferable to add an ultraviolet absorber to the light-sensitive material of the present invention to prevent static fog and improve the light resistance of the dye image. Preferred examples of the ultraviolet absorber include benzotriazoles. Particularly preferred compounds are those represented by the formula III-3 described in JP-A-1-250944 and JP-A-64-666.
Compounds represented by the general formula III described in JP-A-46-46, and UV-1L to UV-2 described in JP-A-63-187240.
7L, compounds represented by the general formula I described in JP-A-4-1633, and compounds represented by the general formulas (I) and (II) described in JP-A-5-165144.

【0083】本発明に係わる感光材料には、油溶性染料
や顔料を含有すると白地性が改良され好ましい。油溶性
染料の代表的具体例は、特開平2−842の(8)ペー
ジ〜(9)ページに記載の化合物1〜27が挙げられ
る。
The light-sensitive material according to the present invention preferably contains an oil-soluble dye or pigment because the white background is improved. Typical examples of oil-soluble dyes include compounds 1 to 27 described on pages (8) to (9) of JP-A-2-842.

【0084】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
にはバインダーとしてゼラチンが好ましく使用される。
特に、ゼラチンの着色成分を除去するためにゼラチン抽
出液に過酸化水素処理を施したり、原料のオセインに対
し過酸化水素処理を施したものから抽出したり、着色の
ない原骨から製造されたオセインを用いることで透過率
を向上したゼラチンが好ましく用いられる。
Gelatin is preferably used as a binder in the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention.
In particular, the gelatin extract was treated with hydrogen peroxide to remove the coloring component of gelatin, or was extracted from the raw material ossein which was treated with hydrogen peroxide, or it was produced from uncolored raw bone. Gelatin whose transmittance is improved by using ossein is preferably used.

【0085】本発明に用いられるゼラチンはアルカリ処
理オセインゼラチン、酸処理ゼラチン、ゼラチン誘導
体、変性ゼラチンの何れでも良いが、特にアルカリ処理
オセインゼラチンが好ましい。
The gelatin used in the present invention may be any of alkali-treated ossein gelatin, acid-treated gelatin, gelatin derivative and modified gelatin, but alkali-treated ossein gelatin is particularly preferable.

【0086】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料に
用いられるゼラチンの透過率は10%溶液を作製し、分
光光度計にて420nmで透過率を測定したときに、7
0%以上であることが好ましい。
The gelatin used in the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention had a transmittance of 10% and was 7 when the transmittance was measured with a spectrophotometer at 420 nm.
It is preferably 0% or more.

【0087】本発明において、ゼラチンのゼリー強度
(パギー法による)は、好ましくは250以上であり、
特に好ましくは270以上である。
In the present invention, the jelly strength of gelatin (by the Paggy method) is preferably 250 or more,
It is particularly preferably 270 or more.

【0088】ゼラチンの量は、パギー法に記載された水
分の測定法で11.0%の水分を含有したゼラチンの重
量に換算して求められる。
The amount of gelatin can be determined by converting it to the weight of gelatin containing 11.0% water by the water content measuring method described in the Paggy method.

【0089】これらバインダーの硬膜剤としてはビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭61−24
9054号、同61−245153号公報記載の化合物
を使用することが好ましい。また写真性能や画像保存性
に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中
に特開平3−157646号公報記載のような防腐剤及
び抗カビ剤を添加する事が好ましい。
As a hardener for these binders, it is preferable to use a vinyl sulfone type hardener or a chlorotriazine type hardener alone or in combination. JP-A-61-24
It is preferable to use the compounds described in No. 9054 and No. 61-245153. Further, it is preferable to add a preservative and an antifungal agent as described in JP-A-3-157646 in the colloid layer in order to prevent the growth of mold and bacteria which adversely affect the photographic performance and image storability.

【0090】本発明におけるハロゲン化銀は、通常用い
られる増感色素によって光学的に増感することができ
る。増感色素についてはリサーチ・ディスクロージャ
(Research Disclosure、以下RD
と略す)15162号及び17643号を参照すること
ができる。
The silver halide in the present invention can be optically sensitized with a sensitizing dye which is usually used. For sensitizing dyes, Research Disclosure (hereinafter RD)
Abbreviated) 15162 and 17643.

【0091】本発明におけるハロゲン化銀写真感光材料
には公知の写真用添加剤を使用することができる。
In the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, known photographic additives can be used.

【0092】公知の写真用添加剤としては例えば以下に
示したRD17643及びRD18716に記載の化合
物が挙げられる。
Known photographic additives include, for example, the compounds described below in RD17643 and RD18716.

【0093】 添 加 剤 RD17643 RD18716 頁 分類 頁 分類 化学増感剤 23 III 648 右上 増感色素 23 IV 648 右上 現像促進剤 29 XXI 648 右上 カブリ防止剤 24 VI 649 右下 安 定 剤 24 VI 649 右下 色汚染防止剤 25 VII 650 左−右 画像安定剤 25 VII 紫外線吸収剤 25〜26 VII 649右〜650左 フィルター染料 25〜26 VII 649右〜650左 増 白 剤 24 V 硬 化 剤 26 X 651右 塗布助剤 26〜27 XI 650右 界面活性剤 26〜27 XI 650右 可 塑 剤 27 XII 650右 スベリ剤 27 XII 650右 スタチック防止剤 27 XII 650右 マット剤 28 XVI 650右 バインダー 29 IX 651右 本発明の感光材料に用いることのできる支持体として
は、例えば前述のRD17643の28頁及びRD18
716の647頁に記載されているものが挙げられる
が、反射支持体であることが好ましい。反射支持体とし
ては、原紙を基本とし、その両面にポリオレフィン樹脂
をラミネートしたものが好ましく用いられる。
Additive RD17643 RD18716 Page Classification Page Classification Chemical sensitizer 23 III 648 Upper right sensitizing dye 23 IV 648 Upper right development accelerator 29 XXI 648 Upper right antifoggant 24 VI 649 Lower right Stabilizer 24 VI 649 Lower right Color stain inhibitor 25 VII 650 Left-right Image stabilizer 25 VII UV absorber 25-26 VII 649 Right-650 left Filter dye 25-26 VII 649 Right-650 left Whitening agent 24 V Hardening agent 26 X 651 Right Coating aid 26-27 XI 650 right Surfactant 26-27 XI 650 right Plasticizer 27 XII 650 right Sliding agent 27 XII 650 right Static inhibitor 27 XII 650 right Matt agent 28 XVI 650 right binder 29 IX 651 right book Examples of the support that can be used in the light-sensitive material of the invention include the above-mentioned RD17643 28. Page and RD18
Although the thing described in page 647 of 716 is mentioned, it is preferable that it is a reflective support body. As the reflective support, a base paper is basically used, and a polyolefin resin is laminated on both surfaces thereof is preferably used.

【0094】又、本発明に用いられる原紙は一般に写真
印画紙に用いられている原料から選択できる。例えば天
然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプの混合
物の他、各種の抄き合せ紙原料を挙げることができる。
一般には針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプと
広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パルプ
を広く用いることができる。
The base paper used in the present invention can be selected from the raw materials generally used for photographic printing paper. Examples thereof include natural pulp, synthetic pulp, a mixture of natural pulp and synthetic pulp, and various raw materials for paper making.
In general, natural pulp mainly composed of softwood pulp, hardwood pulp, mixed pulp of softwood pulp and hardwood pulp, etc. can be widely used.

【0095】更に、前記支持体中には一般に製紙で用い
られるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防
止剤、染料等の添加剤が配合されていてもよく、又、表
面サイズ剤、表面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗
布したものであってもよい。
Further, the support may be blended with additives such as a sizing agent, a fixing agent, a strength enhancer, a filler, an antistatic agent and a dye, which are generally used in papermaking, and a surface size. An agent, a surface-strengthening agent, an antistatic agent, etc. may be appropriately applied to the surface.

【0096】前記ポリオレフィン樹脂の分子量は特に制
限するものではないが、通常は20,000〜200,
000の範囲のものが用いられる。
The molecular weight of the polyolefin resin is not particularly limited, but is usually 20,000 to 200,
Those in the range of 000 are used.

【0097】本発明に用いられる反射支持体の写真乳剤
を塗布する側のポリオレフィン樹脂被覆層は好ましくは
25〜50μmであり、更に好ましくは25〜35μm
である。
The polyolefin resin coating layer on the side on which the photographic emulsion of the reflective support used in the present invention is coated is preferably 25 to 50 μm, more preferably 25 to 35 μm.
It is.

【0098】支持体の裏面側(乳剤層を設ける面の反射
側)をラミネートするために用いられるポリオレフィン
は、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの
混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そしてこの
層は一般にマット化加工されることが多い。
The polyolefin used for laminating the back side of the support (the reflection side of the side on which the emulsion layer is provided) is usually a melt-laminated mixture of a low density polyethylene and a high density polyethylene. And this layer is often matted.

【0099】本発明に用いられる支持体表面(乳剤層を
設ける面)のラミネートに用いられるポリオレフィン樹
脂には、好ましくは13〜20重量%、更に好ましくは
15〜20重量%の白色顔料が分散混合される。
In the polyolefin resin used for laminating the surface of the support (the surface on which the emulsion layer is provided) used in the present invention, preferably 13 to 20% by weight, more preferably 15 to 20% by weight of a white pigment is dispersed and mixed. To be done.

【0100】白色顔料としては、無機及び/又は有機の
白色顔料を用いることでき、好ましくは無機の白色顔料
であり、具体的には、硫酸バリウム等のアルカリ土金属
の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土金属の炭酸
塩、微粉珪酸、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウ
ム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸化亜
鉛、タルク、クレイ等が挙げられる。
As the white pigment, inorganic and / or organic white pigments can be used, preferably inorganic white pigments, and specifically, alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate and calcium carbonate. Examples thereof include carbonates of alkaline earth metals, finely divided silicic acid, silicas of synthetic silicates, calcium silicate, alumina, hydrated alumina, titanium oxide, zinc oxide, talc and clay.

【0101】これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫
酸バリウム、酸化チタンである。
Of these, preferably barium sulfate,
Calcium carbonate and titanium oxide, more preferably barium sulfate and titanium oxide.

【0102】酸化チタンはルチル型でもアナターゼ型で
もよく、又、表面を含水酸化アルミナ、含水酸化フェラ
イト等の金属酸化物で被覆したものも使用される。
Titanium oxide may be of rutile type or anatase type, and the one whose surface is coated with a metal oxide such as hydrous alumina oxide or hydrous ferrite is also used.

【0103】その他に酸化防止剤や白色性改良のため有
色顔料、蛍光増白剤を添加することが好ましい。
In addition, it is preferable to add an antioxidant, a colored pigment for improving whiteness, and a fluorescent whitening agent.

【0104】又、一般に支持体の表裏両面のラミネート
はポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出コー
ティング法により形成できる。又、支持体の表面或いは
必要に応じて表裏両面にもコロナ放電処理、火炎処理等
を施すことが好ましい。又、表面ラミネート層表面上に
写真乳剤との接着性を向上させるためのサブコート層、
或いは裏面のラミネート層上に印刷筆記性や帯電防止性
を向上するためのバックコート層を設けることが好まし
い。
In general, the front and back surfaces of the support can be laminated by forming the polyolefin resin composition on the support by melt extrusion coating. In addition, it is preferable to perform corona discharge treatment, flame treatment, etc. on the surface of the support or on both the front and back surfaces as necessary. Also, a sub-coat layer for improving the adhesiveness with the photographic emulsion on the surface of the surface laminate layer,
Alternatively, it is preferable to provide a back coat layer on the back surface of the laminate layer for improving the writing property and antistatic property.

【0105】本発明の好ましい実施態様において、保護
層を感光材料の最外表面に形成し、かつ保護層に微粒子
粉末を添加することが好ましい。微粒子粉末(マット
剤)及びその使用方法としては、特開平6−95283
号公報4ページ左欄42行〜4ページ右欄33行に記載
の技術を用いることが好ましい。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferable to form a protective layer on the outermost surface of the light-sensitive material and add fine particle powder to the protective layer. As fine particle powder (matting agent) and its use method, JP-A-6-95283 is known.
It is preferable to use the technique described in Japanese Patent Publication No. 4 page, left column, line 42 to page 4, right column, line 33.

【0106】又、本発明に係る反射支持体としては、更
に表面をポリオレフィンで被覆したポリプロピレン等の
合成樹脂フィルム支持体等も用いることができる。
As the reflective support according to the present invention, a synthetic resin film support such as polypropylene whose surface is further coated with polyolefin can be used.

【0107】本発明に係わる反射支持体の厚みは特に制
限はないが、80〜160μm厚のものが好ましく用い
られる。
The thickness of the reflective support according to the present invention is not particularly limited, but a thickness of 80 to 160 μm is preferably used.

【0108】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
処理する現像液、漂白定着液、安定化液はそれぞれ補充
用現像液、補充用漂白液、補充用定着液、補充用漂白定
着液、補充用安定化液等を補充しながら継続的に現像処
理される。
The developing solution, the bleach-fixing solution and the stabilizing solution for processing the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention are a replenishing developing solution, a replenishing bleaching solution, a replenishing fixing solution, a replenishing bleach-fixing solution and a replenishing bleach-fixing solution, respectively. Development is continuously carried out while replenishing the stabilizing solution and the like.

【0109】本発明に係る感光材料の現像に用いる現像
液において使用することのできる現像剤としては、通常
のハロゲン化銀現像剤、例えばハイドロキノンの如きポ
リヒドロキシベンゼン類、アミノフェノール類、3−ピ
ラゾリドン類、アスコルビン酸とその誘導体、レダクト
ン類、フェニレンジアミン類等、或いはその混合物が含
まれる。具体的には、ハイドロキノン、アミノフェノー
ル、N−メチルアミノフェノール、1−フェニル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4,4−ジメチル−3−
ピラゾリドン、1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロ
キシメチル−3−ピラゾリドン、アスコルビン酸、N,
N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、ジエチルアミ
ノ−o−トルイジン、4−アミノ−3−メチル−N−エ
チル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−
ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ−N−エチル
−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン、4−アミノ
−3−メチル−N−エチル−N−(γ−ヒドロキシプロ
ピル)アニリン等が挙げられる。これらの現像剤を予め
乳剤中に含ませておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲン
化銀に作用させるようにすることもできる。
As the developer that can be used in the developer used for developing the light-sensitive material according to the present invention, a conventional silver halide developer, for example, polyhydroxybenzenes such as hydroquinone, aminophenols and 3-pyrazolidone can be used. , Ascorbic acid and its derivatives, reductones, phenylenediamines and the like, or mixtures thereof. Specifically, hydroquinone, aminophenol, N-methylaminophenol, 1-phenyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-
Pyrazolidone, 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone, ascorbic acid, N,
N-diethyl-p-phenylenediamine, diethylamino-o-toluidine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl. -N- (β-
Hydroxyethyl) aniline, 4-amino-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (γ-hydroxypropyl) aniline and the like can be mentioned. It is also possible to incorporate these developers in the emulsion in advance so that they act on the silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.

【0110】本発明において使用される現像液は、更に
特定のカブリ防止剤及び現像抑制剤を含有することがで
き、或いはそれらの現像液添加剤を写真感光材料の構成
層中に任意に組み入れることも可能である。
The developer used in the present invention may further contain a specific antifoggant and development inhibitor, or these developer additives may be optionally incorporated in the constituent layers of the photographic light-sensitive material. Is also possible.

【0111】本発明に係わるハロゲン化銀写真感光材料
を用いて、画像を形成するには、光源部走査露光方式の
自動現像機を用いることが好ましい。特に好ましい画像
形成のための機器、システムの具体例としては、コニカ
(株)製KonsensusL、Konsensus5
70、KonsensusIIを挙げることができる。
In order to form an image using the silver halide photographic light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use an automatic developing machine of the light source section scanning exposure system. As specific examples of particularly preferable image forming devices and systems, there are Konsensus L and Konsensus 5 manufactured by Konica Corporation.
70, Konsensus II.

【0112】[0112]

【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明の実施態様はこれらに限定されない。
EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.

【0113】実施例1 (乳剤EM−P1の調製)オセインゼラチンを含む水溶
液を40℃に制御しながら、アンモニア及び硝酸銀を含
む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比
でKBr:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコン
トロールダブルジェット法で同時に添加して、粒径0.
30μmの八面体塩臭化銀コア乳剤を得た。この乳剤に
銀1モル当たり6.5mgのチオ硫酸ナトリウムと3.
0mgの塩化金酸カリウムを加えて70℃で70分間化
学増感を行った。
Example 1 (Preparation of Emulsion EM-P1) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KBr: NaCl = molar ratio). 95: 5) and an aqueous solution containing the same are added at the same time by the control double jet method to obtain a particle size of 0.
A 30 μm octahedral silver chlorobromide core emulsion was obtained. 3. To this emulsion, 6.5 mg of sodium thiosulfate per mol of silver and 3.
0 mg of potassium chloroaurate was added and chemical sensitization was performed at 70 ° C. for 70 minutes.

【0114】次に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶
液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKB
r:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコントロー
ルダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.4
2μmとなるまでシェルを形成し、八面体塩臭化銀のコ
ア/シェル型乳剤を得た。水洗脱塩後、銀1モル当たり
2.0mgのチオ硫酸ナトリウムと1.0mgの塩化金
酸カリウムを加えて60℃で50分間化学熟成を行い、
乳剤EM−P1を得た。この乳剤EM−P1の分布の広
さは10%であった。
Next, an aqueous solution further containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (in molar ratio KB
r: NaCl = 95: 5) and an aqueous solution containing the same at the same time by the control double jet method to give an average particle size of 0.4
A shell was formed to a thickness of 2 μm to obtain an octahedral silver chlorobromide core / shell type emulsion. After desalting with water, 2.0 mg of sodium thiosulfate and 1.0 mg of potassium chloroaurate were added per 1 mol of silver, and chemical ripening was performed at 60 ° C. for 50 minutes,
Emulsion EM-P1 was obtained. The breadth of distribution of this emulsion EM-P1 was 10%.

【0115】(乳剤EM−P2の調製)オセインゼラチ
ンを含む水溶液を40℃に制御しながら、アンモニア及
び硝酸銀を含む水溶液と、臭化カリウム及び塩化ナトリ
ウム(モル比でKBr:NaCl=95:5)を含む水
溶液とをコントロールダブルジェット法で同時に添加し
て、粒径0.18μmの八面体塩臭化銀コア乳剤を得
た。この乳剤に銀1モル当たり8.5mgのチオ硫酸ナ
トリウムと5.0mgの塩化金酸カリウムを加えて70
℃で70分間化学増感を行った。
(Preparation of Emulsion EM-P2) While controlling the aqueous solution containing ossein gelatin at 40 ° C., the aqueous solution containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (molar ratio KBr: NaCl = 95: 5). And an aqueous solution containing) were simultaneously added by a control double jet method to obtain an octahedral silver chlorobromide core emulsion having a grain size of 0.18 μm. To this emulsion, 8.5 mg of sodium thiosulfate and 5.0 mg of potassium chloroaurate were added per mol of silver to obtain 70
Chemical sensitization was performed at 70 ° C. for 70 minutes.

【0116】次に更にアンモニア及び硝酸銀を含む水溶
液と、臭化カリウム及び塩化ナトリウム(モル比でKB
r:NaCl=95:5)を含む水溶液とをコントロー
ルダブルジェット法で同時に添加して、平均粒径0.2
5μmとなるまでシェルを形成し、八面体塩臭化銀のコ
ア/シェル型乳剤を得た。水洗脱塩後、銀1モル当たり
2.5mgのチオ硫酸ナトリウムと1.5mgの塩化金
酸カリウムを加えて60℃で50分間化学熟成を行い、
乳剤EM−P2を得た。この乳剤EM−P2の分布の広
さは12%であった。
Next, an aqueous solution further containing ammonia and silver nitrate, potassium bromide and sodium chloride (KB in molar ratio).
and an aqueous solution containing r: NaCl = 95: 5) were simultaneously added by the control double jet method to give an average particle size of 0.2.
A shell was formed to a thickness of 5 μm to obtain an octahedral silver chlorobromide core / shell type emulsion. After washing with water and desalting, 2.5 mg of sodium thiosulfate and 1.5 mg of potassium chloroaurate were added to 1 mol of silver, and chemical ripening was performed at 60 ° C. for 50 minutes.
Emulsion EM-P2 was obtained. The breadth of distribution of this emulsion EM-P2 was 12%.

【0117】(青感光性ハロゲン化銀乳剤EM−B1の
調製)乳剤EM−P1に増感色素BS−1を加えて最適
に色増感した後、T−1を銀1モル当たり0.1g添加
して青感光性乳剤EM−B1を作製した。
(Preparation of Blue-Sensitive Silver Halide Emulsion EM-B1) The emulsion EM-P1 was sensitized optimally with the sensitizing dye BS-1, and then T-1 was added in an amount of 0.1 g per mol of silver. Addition was carried out to prepare a blue-sensitive emulsion EM-B1.

【0118】(緑感光性ハロゲン化銀乳剤EM−G1の
調製)乳剤EM−P2に増感色素GS−1を加えて最適
に色増感した後、T−1を銀1モル当たり0.1g添加
して緑感光性乳剤EM−G1を作製した。
(Preparation of Green-Sensitive Silver Halide Emulsion EM-G1) Optimum color sensitization was carried out by adding the sensitizing dye GS-1 to the emulsion EM-P2, and then T-1 was added at 0.1 g per mol of silver. Then, a green photosensitive emulsion EM-G1 was prepared.

【0119】(赤感光性ハロゲン化銀乳剤EM−R1の
調製)乳剤EM−P2に増感色素RS−1及びRS−2
を加えて最適に色増感した後、T−1を銀1モル当たり
0.1g添加して赤感光性乳剤EM−R1を作製した。
(Preparation of Red-Sensitive Silver Halide Emulsion EM-R1) Emulsion EM-P2 was added with sensitizing dyes RS-1 and RS-2.
Was added to perform optimum color sensitization, and then 0.1 g of T-1 was added per 1 mol of silver to prepare a red photosensitive emulsion EM-R1.

【0120】T−1:4−ヒドロキシ−6−メチル−
1,3,3a,7−テトラザインデン
T-1: 4-hydroxy-6-methyl-
1,3,3a, 7-tetrazaindene

【0121】[0121]

【化7】 Embedded image

【0122】裏面に高密度ポリエチレンを、表面にアナ
ターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンを原紙にラミネートした、厚さ11
0μmの反射支持体上に、上記EM−B1、EM−G
1、EM−R1の各乳剤を用い、下記に示す構成の各層
を塗設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料1−
1を作成した。なお、硬膜剤として、H−1、H−2を
添加した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤
SU−1、SU−2、SU−3を添加した。
A high density polyethylene was laminated on the back side and a molten polyethylene containing an anatase type titanium oxide dispersed on the front side in a content of 15% by weight was laminated on a base paper, thickness 11
The above EM-B1 and EM-G were mounted on a 0 μm reflective support.
1, each emulsion of EM-R1 was coated with each layer having the constitution shown below to prepare a silver halide color photographic light-sensitive material sample 1-
1 was created. In addition, H-1 and H-2 were added as a hardening agent. Surfactants SU-1, SU-2, and SU-3 were added as coating aids and dispersing aids.

【0123】 塗布付量(g/m2) 第9層(紫外線吸収層) ゼラチン 1.60 紫外線吸収剤(UV−1) 0.070 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.120 シリカマット剤 0.01 第8層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(EM−B1) 0.38 イエローカプラー(Y−1) 0.19 イエローカプラー(Y−2) 0.19 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比10:1:1) 0.004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.04 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.30 第7層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ−2、HQ−3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第6層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.11 ステイン防止剤(HQ−1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第5層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ−2) 0.014 ステイン防止剤(HQ−3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.006 第4層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(EM−G1) 0.35 マゼンタカプラー(M−1) 0.25 イエローカプラー(Y−3) 0.06 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比10:1:1)0.0036 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.38 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.007 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.04 第2層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(EM−R1) 0.32 シアンカプラー(C−1) 0.35 抑制剤(T−1,T−2,T−3)(モル比10:1:1) 0.002 ステイン防止剤(HQ−1) 0.02 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.18 第1層(アンチハレーション層) ゼラチン 1.20 黒色コロイド銀 0.12 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.055 第10層(裏面層) ゼラチン 6.00 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。
Coating amount (g / m 2 ) Ninth layer (UV absorbing layer) Gelatin 1.60 UV absorbing agent (UV-1) 0.070 UV absorbing agent (UV-2) 0.025 UV absorbing agent ( UV-3) 0.120 Silica matting agent 0.01 Eighth layer (blue photosensitive layer) Gelatin 1.10 Blue photosensitive emulsion (EM-B1) 0.38 Yellow coupler (Y-1) 0.19 Yellow coupler ( Y-2) 0.19 inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 10: 1: 1) 0.004 stain inhibitor (HQ-1) 0.04 high boiling organic solvent ( SO-1) 0.30 7th layer (intermediate layer) Gelatin 0.94 Anti-staining agent (HQ-2, HQ-3 and the like weight) 0.02 High boiling organic solvent (SO-2) 0.05 Irradiation prevention Dye (AI-3) 0.03 6th layer (yellow dye) Luther layer) Gelatin 0.45 Yellow colloidal silver 0.11 Anti-staining agent (HQ-1) 0.03 High boiling point organic solvent (SO-2) 0.008 Polyvinylpyrrolidone 0.04 Fifth layer (intermediate layer) Gelatin 0 .45 Anti-Staining Agent (HQ-2) 0.014 Anti-Staining Agent (HQ-3) 0.014 High Boiling Organic Solvent (SO-2) 0.006 Fourth Layer (Green Photosensitive Layer) Gelatin 1.25 Green Photosensitive Agent Emulsion (EM-G1) 0.35 Magenta coupler (M-1) 0.25 Yellow coupler (Y-3) 0.06 Inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 10: 1: 1) 0.0036 Anti-staining agent (HQ-1) 0.035 High boiling point organic solvent (SO-1) 0.38 Third layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Anti-staining agent (HQ-2) 0 .03 Stain prevention (HQ-3) 0.01 High boiling point organic solvent (SO-2) 0.007 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.04 Second layer (red photosensitive layer) Gelatin 0.90 Red photosensitive emulsion (EM -R1) 0.32 cyan coupler (C-1) 0.35 inhibitor (T-1, T-2, T-3) (molar ratio 10: 1: 1) 0.002 stain inhibitor (HQ-1) ) 0.02 high boiling organic solvent (SO-1) 0.18 first layer (antihalation layer) gelatin 1.20 black colloidal silver 0.12 anti-irradiation dye (AI-2) 0.055 tenth layer ( Back surface layer) Gelatin 6.00 Silica matting agent 0.65 The addition amount of the silver halide emulsion is shown in terms of silver.

【0124】各化合物の構造は以下に示す。The structure of each compound is shown below.

【0125】SU−1:スルホ琥珀酸ジ(2−エチルヘ
キシル)エステル・ナトリウム SU−2:スルホ琥珀酸ジ(2,2,3,3,4,4,
5,5−オクタフルオロペンチル)エステルナトリウム SU−3:トリ−i−プロピルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム H−1:2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリ
アジン・ナトリウム H−2:テトラキス(ビニルスルホニルメチル)メタン SO−1:トリ(n−オクチル)フォスフィンオキサイ
ド SO−2:ジ(i−デシル)フタレート HQ−1:2,5−ジ(t−ブチル)ハイドロキノン HQ−2:2,5−ジ[(1,1−ジメチル−4−ヘキ
シルオキシカルボニル)ブチル]ハイドロキノン HQ−3:2,5−ジ−sec−ドデシルハイドロキノ
ンと2,5−ジ−sec−テトラデシルハイドロキノン
と−2−sec−ドデシル−5−sec−テトラデシル
ハイドロキノンの重量比1:1:2の混合物 T−2:1−(3−アセトアミドフェニル)−5−メル
カプトテトラゾール T−3:N−ベンジルアデニン
SU-1: sulfosuccinic acid di (2-ethylhexyl) ester sodium SU-2: sulfosuccinic acid di (2,2,3,3,4,4,4)
5,5-Octafluoropentyl) ester sodium SU-3: sodium tri-i-propylnaphthalene sulfonate H-1: 2,4-dichloro-6-hydroxy-S-triazine sodium H-2: tetrakis (vinylsulfonyl) Methyl) methane SO-1: tri (n-octyl) phosphine oxide SO-2: di (i-decyl) phthalate HQ-1: 2,5-di (t-butyl) hydroquinone HQ-2: 2,5- Di [(1,1-dimethyl-4-hexyloxycarbonyl) butyl] hydroquinone HQ-3: 2,5-di-sec-dodecylhydroquinone and 2,5-di-sec-tetradecylhydroquinone and-2-sec- A mixture of dodecyl-5-sec-tetradecylhydroquinone in a weight ratio of 1: 1: 2 T-2: 1- ( - acetamidophenyl) -5-mercaptotetrazole T-3: N-benzyl adenine

【0126】[0126]

【化8】 Embedded image

【0127】[0127]

【化9】 Embedded image

【0128】[0128]

【化10】 Embedded image

【0129】(赤外感光性ハロゲン化銀乳剤EM−I1
の調製)乳剤EM−P2に増感色素IS−1を加えて最
適に色増感した後、T−1を銀1モル当たり0.1g添
加して赤外感光性乳剤EM−I1を作製した。
(Infrared-sensitive silver halide emulsion EM-I1
Preparation) The sensitizing dye IS-1 was added to the emulsion EM-P2 for optimum color sensitization, and then 0.1 g of T-1 was added per mol of silver to prepare an infrared-sensitive emulsion EM-I1. .

【0130】[0130]

【化11】 Embedded image

【0131】このようにして得られた乳剤EM−I1、
及び、前記のEM−B1、EM−G1、EM−R1の各
乳剤を用いて、裏面に高密度ポリエチレンを、表面にア
ナターゼ型酸化チタンを15重量%の含有量で分散して
含む溶融ポリエチレンを原紙にラミネートした、厚さ1
10μmの反射支持体上に、下記に示す構成の各層を塗
設して、ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料1−2を
作成した。なお、硬膜剤として、H−1、H−2を添加
した。塗布助剤及び分散用助剤としては界面活性剤SU
−1、SU−2、SU−3を添加した。
Emulsion EM-I1, thus obtained,
And, using each of the emulsions of EM-B1, EM-G1, and EM-R1, a high-density polyethylene is dispersed on the back surface and a molten polyethylene containing anatase-type titanium oxide is dispersed on the surface in a content of 15% by weight. Thickness 1 laminated on the base paper
Each layer having the constitution shown below was coated on a 10 μm reflective support to prepare a silver halide color photographic light-sensitive material sample 1-2. In addition, H-1 and H-2 were added as a hardening agent. Surfactant SU as coating aid and dispersing aid
-1, SU-2, SU-3 were added.

【0132】 塗布付量(g/m2) 第12層(保護層) ゼラチン 1.60 シリカマット剤 0.01 第11層(紫外線吸収層) ゼラチン 0.80 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07 紫外線吸収剤(UV−2) 0.025 紫外線吸収剤(UV−3) 0.12 第10層(青感光層) ゼラチン 1.10 青感光性乳剤(EM−B1) 0.36 イエローカプラー(Y−1) 0.17 イエローカプラー(Y−2) 0.17 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.0004 ステイン防止剤(HQ−1) 0.035 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.27 第9層(中間層) ゼラチン 0.94 ステイン防止剤(HQ−2、HQ−3等重量) 0.02 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.05 イラジエーション防止染料(AI−3) 0.03 第8層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.45 イエローコロイド銀 0.11 ステイン防止剤(HQ−1) 0.03 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.008 ポリビニルピロリドン 0.04 第7層(中間層) ゼラチン 0.45 ステイン防止剤(HQ−2) 0.014 ステイン防止剤(HQ−3) 0.014 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.006 第6層(緑感光層) ゼラチン 1.25 緑感光性乳剤(EM−G1) 0.32 マゼンタカプラー(M−1) 0.22 イエローカプラー(Y−3) 0.05 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.00036 ステイン防止剤(HQ−1) 0.031 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.33 第5層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.007 イラジエーション防止染料(AI−1) 0.04 第4層(赤感光層) ゼラチン 0.90 赤感光性乳剤(EM−R1) 0.27 シアンカプラー(C−1) 0.27 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.0002 ステイン防止剤(HQ−1) 0.017 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.14 第3層(中間層) ゼラチン 0.80 ステイン防止剤(HQ−2) 0.03 ステイン防止剤(HQ−3) 0.01 高沸点有機溶媒(SO−2) 0.007 第2層(赤外感光層) ゼラチン 1.50 赤外感光性乳剤(EM−I1) 0.60 イエローカプラー(Y−1) 0.13 イエローカプラー(Y−2) 0.13 マゼンタカプラー(M−1) 0.18 シアンカプラー(C−1) 0.25 抑制剤(T−2,T−3)(モル比1:1) 0.0007 ステイン防止剤(HQ−1) 0.032 高沸点有機溶媒(SO−1) 0.60 第1層(アンチハレーション層) ゼラチン 1.20 黒色コロイド銀 0.12 イラジエーション防止染料(AI−2) 0.055 第12層(裏面層) ゼラチン 7.50 シリカマット剤 0.65 なお、ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示し
た。
Coated amount (g / m 2 ) 12th layer (protective layer) Gelatin 1.60 Silica matting agent 0.01 11th layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.80 Ultraviolet absorbing agent (UV-1) 0 0.07 UV absorber (UV-2) 0.025 UV absorber (UV-3) 0.12 10th layer (blue photosensitive layer) gelatin 1.10 Blue photosensitive emulsion (EM-B1) 0.36 Yellow coupler (Y-1) 0.17 Yellow coupler (Y-2) 0.17 Inhibitor (T-2, T-3) (molar ratio 1: 1) 0.0004 Anti-staining agent (HQ-1) 0.035 High boiling organic solvent (SO-1) 0.27 9th layer (intermediate layer) Gelatin 0.94 Anti-staining agent (HQ-2, HQ-3 equivalent weight) 0.02 High boiling organic solvent (SO-2) 0 .05 Irradiation prevention dye (AI-3) 0 03 8th layer (yellow filter layer) Gelatin 0.45 Yellow colloidal silver 0.11 Anti-staining agent (HQ-1) 0.03 High boiling point organic solvent (SO-2) 0.008 Polyvinylpyrrolidone 0.04 7th layer (Intermediate layer) Gelatin 0.45 Antistain agent (HQ-2) 0.014 Antistain agent (HQ-3) 0.014 High boiling point organic solvent (SO-2) 0.006 Sixth layer (green photosensitive layer) Gelatin 1.25 Green photosensitive emulsion (EM-G1) 0.32 Magenta coupler (M-1) 0.22 Yellow coupler (Y-3) 0.05 Inhibitor (T-2, T-3) (molar ratio) 1: 1) 0.00036 Antistaining agent (HQ-1) 0.031 High boiling point organic solvent (SO-1) 0.33 Fifth layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Antistaining agent (HQ-2) 0 .0 Anti-staining agent (HQ-3) 0.01 High boiling point organic solvent (SO-2) 0.007 Anti-irradiation dye (AI-1) 0.04 Fourth layer (red photosensitive layer) Gelatin 0.90 Red photosensitive Emulsion (EM-R1) 0.27 Cyan coupler (C-1) 0.27 Inhibitor (T-2, T-3) (molar ratio 1: 1) 0.0002 Anti-staining agent (HQ-1) 0. High boiling organic solvent (SO-1) 0.14 Third layer (intermediate layer) Gelatin 0.80 Antistain agent (HQ-2) 0.03 Antistain agent (HQ-3) 0.01 High boiling organic solvent (SO-2) 0.007 Second layer (infrared photosensitive layer) Gelatin 1.50 Infrared photosensitive emulsion (EM-I1) 0.60 Yellow coupler (Y-1) 0.13 Yellow coupler (Y-2) ) 0.13 Magenta Coupler (M-1) .18 Cyan coupler (C-1) 0.25 Inhibitor (T-2, T-3) (molar ratio 1: 1) 0.0007 Stain inhibitor (HQ-1) 0.032 High boiling organic solvent (SO -1) 0.60 First layer (anti-halation layer) Gelatin 1.20 Black colloidal silver 0.12 Anti-irradiation dye (AI-2) 0.055 12th layer (rear surface layer) Gelatin 7.50 Silica matting agent 0.65 The addition amount of the silver halide emulsion was shown in terms of silver.

【0133】次に、網点画像(175線;0〜100
%)を有するY版、M版、C版、墨版用の4種の原稿フ
ィルムを用意した。
Next, a halftone dot image (175 lines; 0 to 100)
%), And four types of original films for Y plate, M plate, C plate, and black plate were prepared.

【0134】試料1−1に対し、Y版用フィルムと墨版
用フィルムを重ねて密着させ、白色蛍光灯を光源とし
て、青色フィルター(ラッテンNo.47B)を通して
青色光を露光した。このとき、後述の現像処理後のイエ
ロー濃度が最小となる最低限の露光量となるように調節
した。引き続き、M版用フィルムと墨版用フィルムを重
ねて密着させ、緑色フィルター(ラッテンNo.58)
を通して緑色光を露光した。このとき、現像処理後のマ
ゼンタ濃度が最小となる最低限の露光量となるように調
節した。更に引き続き、C版用フィルムと墨版用フィル
ムを重ねて密着させ、赤色フィルター(ラッテンNo.
26)を通して赤色光を露光した。このとき、現像処理
後のシアン濃度が最小となる最低限の露光量となるよう
に調節した。
A film for Y plate and a film for black plate were overlapped and brought into close contact with Sample 1-1, and blue light was exposed through a blue filter (Ratten No. 47B) using a white fluorescent lamp as a light source. At this time, the exposure amount was adjusted so that the yellow density after the development processing, which will be described later, is minimized. Successively, the film for M plate and the film for black plate are overlaid and adhered to each other, and the green filter (Ratten No. 58)
Exposed through a green light. At this time, the amount of exposure was adjusted so that the magenta density after development was minimized. Further, subsequently, the C plate film and the black plate film are overlapped and adhered to each other, and a red filter (Ratten No.
It was exposed to red light through 26). At this time, the exposure was adjusted so that the cyan density after the development processing became the minimum and the exposure amount became the minimum.

【0135】次に、試料1−2に対し、Y版用フィルム
を密着させ、白色蛍光灯を光源として、青色フィルター
(ラッテンNo.47B)を通して青色光を露光した。
このとき、後述の現像処理後のイエロー濃度が最小とな
る最低限の露光量となるように調節した。引き続き、M
版用フィルムを密着させ、緑色フィルター(ラッテンN
o.58)を通して緑色光を露光した。このとき、現像
処理後のマゼンタ濃度が最小となる最低限の露光量とな
るように調節した。更に引き続き、C版用フィルムを密
着させ、赤色フィルター(ラッテンNo.26)を通し
て赤色光を露光した。このとき、現像処理後のシアン濃
度が最小となる最低限の露光量となるように調節した。
更に、墨版用フィルムを密着させ、赤外フィルター(ラ
ッテンNo.89B)を通して赤外光を露光した。この
とき、現像処理後のイエロー、マゼンタ、シアン濃度が
最小となる最低限の露光量となるように調節した。
Then, a film for Y plate was brought into close contact with Sample 1-2, and a blue light was exposed through a blue filter (Ratten No. 47B) using a white fluorescent lamp as a light source.
At this time, the exposure amount was adjusted so that the yellow density after the development processing, which will be described later, is minimized. Continue to M
Adhere the film for plate to the green filter (Ratten N
o. 58) exposed to green light. At this time, the amount of exposure was adjusted so that the magenta density after development was minimized. Further, subsequently, a C plate film was brought into close contact with the film, and red light was exposed through a red filter (Ratten No. 26). At this time, the exposure was adjusted so that the cyan density after the development processing became the minimum and the exposure amount became the minimum.
Further, a black plate film was brought into close contact with the plate and exposed to infrared light through an infrared filter (Ratten No. 89B). At this time, the exposure amount was adjusted so that the yellow, magenta, and cyan densities after development were minimized.

【0136】このようにして露光を施した試料を複数枚
用意し、下記処理工程−Aに従って現像処理を行った。
但し、カブリ露光は現像液に浸漬したままで、厚みが3
mmの現像液の層を通して感光材料表面に均一に全面露
光させた。
A plurality of samples thus exposed were prepared and developed according to the following process step-A.
However, the fog exposure is 3
The surface of the light-sensitive material was uniformly exposed to light through a layer of mm developer.

【0137】 (処理工程−A) 温度 時間 浸漬(現像液) 37℃ 12秒 カブリ露光 − 12秒 現像 37℃ 95秒 漂白定着 35℃ 45秒 安定 25〜30℃ 90秒 乾燥 60〜85℃ 40秒 以下に、1000ml当たりの処理液組成を示す。(Processing Step-A) Temperature Time Immersion (Developer) 37 ° C. 12 seconds Fog exposure-12 seconds Development 37 ° C. 95 seconds Bleach fixing 35 ° C. 45 seconds Stable 25-30 ° C. 90 seconds Dry 60-85 ° C. 40 seconds The composition of the treatment liquid per 1000 ml is shown below.

【0138】 (発色現像液) ベンジルアルコール 15.0ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 8.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.6g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β− メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩 4.6g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 15.0ml 水を加えて全量を1000mlとし、pH10.15に調整する。(Color Developer) Benzyl Alcohol 15.0 ml Cerium Sulfate 0.015 g Ethylene Glycol 8.0 ml Potassium Sulfite 2.5 g Potassium Bromide 0.6 g Sodium Chloride 0.2 g Potassium Carbonate 25.0 g T-10 1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 2.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 4.6 g Optical brightener (4 , 4'-Diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 15.0 ml Water is added to bring the total volume to 1000 ml, and the pH is adjusted to 10.15.

【0139】 (漂白定着液) ジエチレントリアミン五酢酸第2鉄アンモニウム 90.0g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g チオ硫酸アンモニウム(70%水溶液) 180.0ml 亜硫酸アンモニウム(40%水溶液) 27.5ml 3−メルカプト−1,2,4−トリアゾール 0.15g 炭酸カリウム又は氷酢酸でpH7.1に調整し、水を加えて全量を1000m lとする。(Bleach-fixing solution) Diethylenetriaminepentaacetic acid ferric ammonium 90.0 g Diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g Ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 180.0 ml Ammonium sulfite (40% aqueous solution) 27.5 ml 3-mercapto-1, 2,4-triazole 0.15 g The pH is adjusted to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and water is added to make the total amount 1000 ml.

【0140】 (安定液) o−フェニルフェノール 0.3g 亜硫酸カリウム(50%水溶液) 12.0ml エチレングリコール 10.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.5g 塩化ビスマス 0.2g 硫酸亜鉛七水塩 0.7g 水酸化アンモニウム(28%水溶液) 2.0g ポリビニルピロリドン(K−17) 0.2g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 2.0g 水を加えて全量を1000mlとし、水酸化アンモニウム又は硫酸でpH7. 5に調整する。(Stabilizing Solution) o-phenylphenol 0.3 g potassium sulfite (50% aqueous solution) 12.0 ml ethylene glycol 10.0 g 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.5 g bismuth chloride 0.2 g zinc sulfate Heptahydrate 0.7 g Ammonium hydroxide (28% aqueous solution) 2.0 g Polyvinylpyrrolidone (K-17) 0.2 g Optical brightener (4,4′-diaminostilbene disulfonic acid derivative) 2.0 g Water was added. Adjust the total volume to 1000 ml and add ammonium hydroxide or sulfuric acid to a pH of 7. Adjust to 5.

【0141】尚、安定化処理は2槽構成の向流方式にし
た。
The stabilization treatment was a countercurrent system having a two-tank construction.

【0142】また、以下に、1000ml当たりの補充
液の組成を示す。
The composition of the replenisher solution per 1000 ml is shown below.

【0143】 (発色現像補充液) ベンジルアルコール 18.5ml 硫酸第二セリウム 0.015g エチレングリコール 10.0ml 亜硫酸カリウム 2.5g 臭化カリウム 0.3g 塩化ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g T−1 0.1g ヒドロキシルアミン硫酸塩 5.0g ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム 2.0g 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N− (β−メタンスルホンアミドエチル)アニリン硫酸塩 5.5g 蛍光増白剤(4,4′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体) 1.0g 水酸化カリウム 2.0g ジエチレングリコール 18.0ml 水を加えて全量を1000mlとしpH10.35に調整する。(Color development replenisher) Benzyl alcohol 18.5 ml Cerium sulfate 0.015 g Ethylene glycol 10.0 ml Potassium sulfite 2.5 g Potassium bromide 0.3 g Sodium chloride 0.2 g Potassium carbonate 25.0 g T-1 0.1 g Hydroxylamine sulfate 5.0 g Diethylenetriamine sodium pentaacetate 2.0 g 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate 5.5 g Optical brightener ( 4,4'-Diaminostilbenedisulfonic acid derivative) 1.0 g Potassium hydroxide 2.0 g Diethylene glycol 18.0 ml Water is added to adjust the total amount to 1000 ml and the pH is adjusted to 10.35.

【0144】(漂白定着補充液)前記漂白定着液に同
じ。
(Bleach-fixing replenisher) Same as the above-mentioned bleach-fixing solution.

【0145】(安定補充液)前記安定液に同じ。(Stable Replenisher) Same as the above-mentioned stabilizer.

【0146】なお、補充量は発色現像液、漂白定着液、
安定液共に、感光材料1m2当り400mlとした。処
理は、発色現像液槽中の液量が12lの処理機で処理を
行い、補充した発色現像補充液の総量が槽中の液量の3
倍になるまで処理を続けた後の試料を評価した。
The replenishing amount is a color developing solution, a bleach-fixing solution,
The stabilizing solution was 400 ml per 1 m 2 of the light-sensitive material. The processing is carried out in a processor having a liquid developer in the color developing solution tank of 12 liters, and the total amount of the replenished color developing replenisher is 3 times the solution amount in the tank.
Samples were evaluated after doubling the treatment.

【0147】評価は、黒色画像において、原稿フィルム
の50%の網点が何%の網点として画像形成されている
かを測定し、得られた画像の網点%と原稿フィルムの網
点%との差、つまりドットゲインを求めた。次に印刷物
のドットゲインと比較して、その差を求めた。
The evaluation was carried out by measuring what percentage of the halftone dots of the original film 50% of the original film was formed in the black image, and the halftone dot% of the obtained image and the halftone dot% of the original film were measured. The difference, that is, the dot gain was obtained. Next, the difference was obtained by comparing with the dot gain of the printed matter.

【0148】次に、発色現像液の補充量を260ml/
2に変えた他は、上記と同様の作業を行った。
Next, the replenishing amount of the color developing solution is 260 ml /
except for changing the m 2 was subjected to the same work as the above.

【0149】次に、発色現像液の補充量を230ml/
2に変えた他は、上記と同様の作業を行った。
Next, the replenishing amount of the color developing solution is 230 ml /
except for changing the m 2 was subjected to the same work as the above.

【0150】次に、発色現像液の補充量を190ml/
2に変えた他は、上記と同様の作業を行った。
Next, the replenishing amount of the color developing solution is 190 ml /
except for changing the m 2 was subjected to the same work as the above.

【0151】このようにして得られた結果を表1に示
す。
Table 1 shows the results thus obtained.

【0152】[0152]

【表1】 [Table 1]

【0153】表1の結果から明らかなように、本発明の
構成にした場合、印刷物のドットゲインの近似したカラ
ープルーフを得ることができた。
As is clear from the results shown in Table 1, when the structure of the present invention is used, a color proof having a dot gain approximate to that of the printed matter can be obtained.

【0154】実施例2 実施例1における処理工程−Aの発色現像液中の4−ア
ミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスル
ホンアミドエチル)アニリン硫酸塩を4−アミノ−N−
エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)アニリン硫酸塩
に等モルとなるように置き換えたものを処理工程−Bと
する。
Example 2 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) aniline sulfate in the color developer of processing step-A in Example 1 was treated with 4-amino-. N-
Treatment step-B is the one in which ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline sulfate was replaced in an equimolar amount.

【0155】試料1−2において、処理工程−Aを処理
工程−Bに変えた以外は実施例1と同様の露光、現像処
理、評価を行った。尚、発色現像液の補充量は230m
l/m2とした。
In Sample 1-2, the same exposure, development processing and evaluation as in Example 1 were carried out except that processing step-A was changed to processing step-B. The replenishment amount of color developer is 230 m
1 / m 2 .

【0156】得られた結果を表2に示す。The results obtained are shown in Table 2.

【0157】[0157]

【表2】 [Table 2]

【0158】表2の結果から明らかなように、一般式
(I)で表される現像主薬を用いることにより、本発明
の効果をより大きくすることができることがわかった。
As is clear from the results in Table 2, it was found that the effect of the present invention can be further enhanced by using the developing agent represented by formula (I).

【0159】[0159]

【発明の効果】本発明により、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を用いて色分解及び網点画像変換して得られた
網点画像情報からカラープルーフを作成する際に、印刷
物に対してドットゲインの近似したカラー画像形成方法
及びカラープルーフを作成する方法を提供することがで
きた。
According to the present invention, when a color proof is prepared from halftone image information obtained by color separation and halftone image conversion using a silver halide color photographic light-sensitive material, dot gain is obtained for a printed matter. It was possible to provide a method for forming a color image and a method for producing a color proof that are similar to the above.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 3/10 G03F 3/10 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location G03F 3/10 G03F 3/10 B

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、ハロゲン化銀粒子を含有す
る少なくとも1層の感光性層を有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を、発色現像工程を含む現像処理を行う
ことによってカラー画像を作成する方法において、該ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に互いに最大分光感度波
長の異なる少なくとも4種のハロゲン化銀乳剤を含有し
ており、かつ、該発色現像液の補充量が該感光材料1m
2当たり300ml以下であることを特徴とするカラー
画像形成方法。
1. A color image is produced by subjecting a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one photosensitive layer containing silver halide grains on a support to a development process including a color development step. In the above method, the silver halide color photographic light-sensitive material contains at least four kinds of silver halide emulsions having mutually different maximum spectral sensitivity wavelengths, and the replenishing amount of the color developing solution is 1 m of the light-sensitive material.
A method for forming a color image, wherein the amount is 300 ml or less per 2 .
【請求項2】 該発色現像液中に下記一般式(I)で表
される現像主薬を含有していることを特徴とする請求項
1に記載のカラー画像形成方法。 【化1】 (式中、R1及びR2はそれぞれアルキル基を表し、R1
とR2は同じであっても、異なっていてもよく、R1とR
2が互いに結合して環を形成してもよい。)
2. The color image forming method according to claim 1, wherein the color developing solution contains a developing agent represented by the following general formula (I). Embedded image (Respectively wherein, R 1 and R 2 represent an alkyl group, R 1
And R 2 may be the same or different, and R 1 and R 2
Two may combine with each other to form a ring. )
【請求項3】 色分解されたイエロー画像情報、マゼン
タ画像情報、シアン画像情報及び黒色画像情報からなる
網点画像情報に基づいて、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に露光を行い、次いで、発色現像工程を含む現像処
理を行うことでカラー画像を形成し、カラープルーフを
作成する方法において、請求項1又は請求項2に記載の
カラー画像形成方法を用いることを特徴とするカラープ
ルーフの作成方法。
3. A silver halide color photographic light-sensitive material is exposed based on halftone dot image information consisting of color-separated yellow image information, magenta image information, cyan image information and black image information, and then color development is performed. A method for forming a color proof by performing a development process including steps, wherein the color proof forming method according to claim 1 or 2 is used.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115244149A (en) * 2019-12-27 2022-10-25 关西涂料株式会社 Paint manufacturing method, color data prediction method and computer color mixing system

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115244149A (en) * 2019-12-27 2022-10-25 关西涂料株式会社 Paint manufacturing method, color data prediction method and computer color mixing system
CN115244149B (en) * 2019-12-27 2023-09-15 关西涂料株式会社 Paint manufacturing method, color data prediction method and computer color matching system

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