JP2003155356A - 熱収縮性ポリスチレン系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 収縮包装、収縮結束包装や収縮ラベル等の用
途に使用でき、低温収縮性に優れかつ自然収縮を低減さ
せ、腰の強い、フィルムの主収縮方向にもその直角方向
にも伸び特性を向上させたポリスチレン系熱収縮性フィ
ルムを提供する。 【解決手段】 （ａ）スチレン含有量が８５重量％以上
であり、４０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１
０^９Ｐａ以上で、かつ損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度
が３０℃以上８０℃以下に一つ存在するスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体 …５０〜８０重量％ （ｂ）ブタジエン含有量が２０〜５０重量％であり、０
℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以下
で、かつ損失弾性率（Ｅ”）の少なくとも1つのピーク
温度が−３０℃以下であるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体 …５０〜２０重量％ （ｃ）ポリスチレン系樹脂 …０〜１０重量％の混合物
からなり、少なくとも1軸に延伸したフィルムであっ
て、主収縮方向の７０℃温水中の１０秒間の熱収縮率が
５％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン
系フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、低温収縮性に優れ
るとともに、剛性のある腰の強い、自然収縮性等に優れ
た特にラベル用として品質上のバランスが良好なポリス
チレン系熱収縮性フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】収縮包装や収縮結束包装、あ
るいはプラスチック容器の収縮ラベル、ガラス容器の破
壊飛散防止包装やキャップシ−ルなどに広く利用される
熱収縮性フィルムの材質としては、ポリ塩化ビニル（Ｐ
ＶＣ）が最もよく知られている。これは、ＰＶＣから作
られた熱収縮性フィルムが、機械強度、剛性、光学特
性、収縮特性等の実用特性、およびコスト性も含めて、
ユ−ザ−の要求を比較的広く満足するからである。しか
しながら、ＰＶＣは廃棄物処理の問題等があることか
ら、ＰＶＣ以外の材料からなる熱収縮性フィルムが要望
されていた。

【０００３】このようなＰＶＣ以外の材料の一つとし
て、ポリエステル系樹脂を主たる材料としたポリエステ
ル系熱収縮性フィルムが提案され使用されている。この
ポリエステル系熱収縮性フィルムは室温での剛性、いわ
ゆる腰の強さが良好で、自然収縮（常温よりやや高い温
度、例えば夏場においてフィルムが本来の使用前に少し
収縮してしまうこと）率が小さく自然収縮性は非常に良
好なものの、ＰＶＣ系と比較すると、加熱収縮時に収縮
斑やしわが発生し易い問題や、ラベルの回収の為に消費
者が実施するミシン目での開封が困難という問題があっ
た。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ）を主たる材料とするポリスチレン系熱収縮性フィ
ルムが提案され使用されているが、このポリスチレン系
フィルムは、ＰＶＣフィルムに比べ、収縮仕上がり性は
良好であるが、より低温収縮性を付与すると自然収縮率
が大きくなり、スリ−ブ状に加工したラベルの折り径が
減少しラベルを容器に被覆できにくくなるという問題が
あった。

【０００４】ポリスチレン系熱収縮性フィルムとして
は、上記ＳＢＳやスチレン系エラストマー樹脂等の各種
ポリスチレン系樹脂を組合せて積層構造とした熱収縮性
多層フィルムも提案されている。これらの多層フィルム
は自然収縮性、低温収縮性、腰の強さ等に改善はある程
度みられるものの、ラベル装着物が落下時にミシン目で
破れてしまって商品価値を損なったり、印刷工程やスリ
−ブ加工工程等でのフィルムの破断（キレ）を生じると
いう問題があった。

【０００５】近年、ペットボトルに被覆するラベル用途
では、需要の増大が見込まれているため、ボトルへのラ
ベル被覆工程において比較的短時間、なおかつ比較的低
温で高度な収縮仕上がり外観が得られることが要求さ
れ、また、自然収縮性率の小さいフィルムが要求される
ようになってきている。つまり、最近のペットボトルお
よびビンにおけるシュリンクフィルムのラベリング工程
は主に蒸気シュリンカーが主流となっており、さらに無
菌充填や、内容物の温度による品質低下等を回避するた
めに、シュリンカーの温度を下げる必要が出てきてい
る。そのため、フィルムはなるべく低温で収縮を開始す
ることを要求され、シュリンカーに入り、ラベルが低温
の状態において収縮を開始するとともに、シュリンカー
通過後、優れた収縮仕上がりが得られることを要求され
ている。

【０００６】また廃棄物の量を減少するという問題か
ら、フィルムを薄肉化することが要求されており、それ
に伴い肉厚が薄くても腰の強いフィルムが要求されてい
る。さらにラベルを被覆した容器をリサイクルして使用
するために、使用後の容器とラベルを分別して回収する
必要があり、ラベルを容器から剥がし易くするためにラ
ベルにミシン目を入れているが、ラベルを被覆した容器
が落下等でミシン目より破袋して商品価値を損なうとい
うトラブルが発生し改良が要求されている。

【０００７】上記に示した用途に対しては、主に低温収
縮性を兼ね備えつつ、自然収縮率を抑えることが可能で
あるポリエステル系熱収縮性フィルムが使用されてきて
いる。しかしながら、ポリエステル系熱収縮性フィルム
では低温収縮性は良好なものの、やはり収縮仕上がり性
に問題があるため、収縮仕上がり性に優れたポリスチレ
ン系熱収縮性フィルムでの開発の要求があった。しか
し、ポリスチレン系熱収縮性フィルムでは上記用途に適
応する低温収縮性を延伸温度、倍率等の加工条件によっ
て付与させると、自然収縮性が非常に大きくなってしま
うという課題を残していた。そのため、低温収縮性があ
り、収縮仕上がり性に優れるとともに自然収縮率が低く
抑えられた、品質バランスに優れたスチレン系熱収縮性
フィルムの開発が望まれていた。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は鋭意研究を
重ねた結果、上記問題点を解消できるスチレン系熱収縮
性フィルムを見出したものであって、その要旨とすると
ころは、 （ａ）スチレン含有量が８５重量％以上であり、４０℃
での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以上
で、かつ損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度が３０℃以上
８０℃以下に一つ存在するスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体 …５０〜８０重量％ （ｂ）ブタジエン含有量が２０〜５０重量％であり、０
℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以下
で、かつ損失弾性率（Ｅ”）の少なくとも1つのピーク
温度が−３０℃以下であるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体 …５０〜２０重量％ （ｃ）ポリスチレン系樹脂 …０〜１０重量％の混合物
からなり、少なくとも1軸に延伸したフィルムであっ
て、主収縮方向の７０℃温水中の１０秒間の熱収縮率が
５％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン
系フィルムにある。

【０００９】本発明では上記熱収縮性ポリスチレン系フ
ィルムの主収縮方向の２３℃における引張伸び率が７０
％以上であり、かつ主収縮方向と直角方向の０℃におけ
る引張伸び率が１００％以上であるものを含み、また、
３０℃環境下にて３０日保管後の主収縮方向の収縮率が
１．５％以下であるものを含んでいる。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳しく説明する。
本発明の熱収縮性フィルムを構成する樹脂の一つは、
（ａ）スチレン含有量が８５重量％以上の４０℃での貯
蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以上からな
り、かつ損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度が３０℃以上
８０℃以下に一つ存在するスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体である。貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１
０^９未満の樹脂では、常温におけるフィルムの腰の強さ
が確保されず、また自然収縮率が大きくなり好ましくな
い。貯蔵弾性率（Ｅ’）は１．００×１０^９Ｐａ以上
で、３．００×１０^９Ｐａ以下が好ましい。また、損失
弾性率（Ｅ”）のピ−ク温度が３０℃未満に存在する樹
脂では、常温におけるフィルムの腰の強さが確保され
ず、また自然収縮率が大きくなるという問題があり、ピ
−ク温度が８０℃を超える温度域に存在する樹脂では、
低温での収縮性が充分発現できない。よって、フィルム
の腰の強さと低温収縮のバランスから損失弾性率
（Ｅ”）のピ−ク温度は、３０〜８０℃、好ましくは４
０℃〜６８℃の範囲にあるものを用いる。上記（ａ）の
スチレン−ブタジエンブロック共重合体は単独でもよい
し、また２種以上の組み合わせで用いてもよい。

【００１１】本発明の熱収縮性フィルムを構成する必須
の樹脂の一つは、(ｂ) ブタジエン含有量が２０〜５０
重量％の０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０
^９Ｐａ以下でありかつ損失弾性率（Ｅ”）の少なくとも
1つのピーク温度が−３０℃以下であるスチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体である。０℃での貯蔵弾性率
（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａを超える樹脂や、損失
弾性率（Ｅ”）のピ−ク温度が−３０℃を超える温度域
にしかない樹脂では、フィルムの伸び特性を充分に付与
することができない。しかし、このような樹脂でも、樹
脂の構成比を変えることで０℃での伸び特性を確保する
ことも考えられるが、これではフィルムの腰が弱くなる
問題がある。また、損失弾性率のピ−ク温度が−３０℃
以下に存在しても、０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．
００×１０^９Ｐａを超えるものでは充分なフィルムの伸
び特性を確保することはできない。そこで、フィルムの
伸び特性を充分付与するためには、０℃での貯蔵弾性率
（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以下であり、かつ損失
弾性率（Ｅ”）の少なくとも１つのピーク温度が−３０
℃以下のものを用いる必要がある。この（ｂ）スチレン
−ブタジエンブロック共重合体は、単独でもよく、また
２種以上の組み合わせで用いてもよい。

【００１２】さらに、(c)ポリスチレン系樹脂をフィル
ムの腰の強さを付与するために混合することができる。
このポリスチレン系の樹脂とはスチレンのみの重合体で
ある一般ポリスチレンを使用するが、ゴム状弾性体を分
散させた耐衝撃性ポリスチレンを用いてもよい。また、
このポリスチレン系の樹脂は単独でもよいし、２種類以
上を組み合わせて用いてもよい。

【００１３】本発明熱収縮性フィルムでの上記樹脂成分
の比率は(a)を５０〜８０重量％、（ｂ）を５０〜２０
重量％の範囲とする必要があり、(a)が５０重量％未満
ではフィルムの腰の強さを確保できず、８０重量％を超
えるものでは、主収縮方向とその直角方向の各方向の充
分なフィルムの伸び特性が確保できない。（ｂ）が５０
重量％を超えるものではフィルムの腰の強さを確保でき
ず、また自然収縮率が大きくなり、２０重量％未満で
は、主収縮方向とその直角方向の各方向の充分なフィル
ムの伸び特性が確保できない。（ｃ）は(a)と（ｂ）の
組み合わせで、フィルムの腰が不足する場合に混合する
ことによりフィルムの腰の強さを向上させることができ
るが、１０重量％を超えて使用すると、フィルムの伸び
特性が確保できなくなる。よって、(a)を５０〜８０重
量％、（ｂ）を５０〜２０重量％、（ｃ）を０〜１０重
量％の範囲で使用するが、好ましくは(a)は５５〜７５
重量％、（ｂ）は４５〜２５重量％、（ｃ）は０〜５重
量％の範囲である。

【００１４】本発明で使用するスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体（ＳＢＳ）であるが、工業的に非常に多
くの種類のスチレン−ブタジエンブロック共重合体（共
重合組成比、共重合の構造、ブロック部分の構造、分子
量等が様々に異なっている）、つまり屈折率や熱的性質
をはじめとする特性が異なったスチレン−ブタジエンブ
ロック共重合体が生産されており、要求に応じて様々な
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を重合すること
が可能である。これは主にスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体が溶液中におけるリビング重合によって重合
されているため、スチレンブロックとブタジエンブロッ
クを各々重合過程において添加量を調整したりスチレン
とブタジエンの重合反応速度の違いを利用して、組成
比、構造、熱的特性を調整することが可能であるからで
ある。具体的に述べると、スチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体においてピュアブロックの場合−９０℃付近
と１１０℃付近の２個所にそれぞれブタジエンブロッ
ク、スチレンブロックに起因する損失弾性率のピークが
存在する。また、ピュアブロックのスチレンおよびブタ
ジエンブロックにブタジエン成分およびスチレン成分を
各々導入されたランダムブロックになると損失弾性率の
各ピークは低温側のピークは高温側へ、高温側のピーク
は低温側へそれぞれシフトする。また、各ブロックの分
子量や全体の分子量、ブタジエンにおいては１、４結合
と１、２結合によっても損失弾性率のピーク温度や貯蔵
弾性率の低下具合が変化する。従って、ブロックの共重
合過程を調整することによって、損失弾性率の２つのピ
ーク温度の位置、そのピークにおける貯蔵弾性率の低下
度合いを調整することによって所定の粘弾性特性を持つ
ポリマーを合成させることが可能となる。

【００１５】スチレンとブタジエンによって重合される
スチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）にお
いて上記粘弾性条件を満たすことが出来れば特に限定し
ないが、本発明に示した、(a)の損失弾性率のピーク温
度範囲と４０℃での貯蔵弾性率の両方を満たすことが可
能となる重合方法を以下に述べる。通常スチレンの一部
を仕込んで重合を完結させた後、スチレンモノマーとブ
タジエンモノマーの混合物を仕込んで重合反応を続行さ
せる。このようにすると重合活性の高いブタジエンの方
から優先的に重合し、最後にスチレンの単独モノマーか
らなるブロックが生じる。例えば先ず、スチレンを単独
重合させ、重合完結後、スチレンモノマーとブタジエン
モノマーの混合物を仕込んで重合を続行させると両スチ
レンブロックの中間にスチレン・ブタジエンモノマー比
が次第に変化するスチレン・ブタジエン共重合体部位を
もつスチレン−ブタジエンブロック共重合体が得られ
る。この重合過程をスチレンとブタジエンの混合割合を
変え複数回実施することもあるが、この様な部位を持た
せることによって上記粘弾性特性を持つポリマーを得る
ことが可能となる。この場合には前述したブタジエンブ
ロックとスチレンブロックに起因する２つのピークが明
確には確認出きず、見かけ上1つのピークのみが存在す
るようになる。つまりピュアブロック、ランダムブロッ
クのＳＢＳのようなブロック構造ではブタジエンブロッ
クに起因するＴｇが０℃以下に主に存在してしまうため
に４０℃での貯蔵弾性率が所定の値にすることが難しく
なってしまう。

【００１６】（ｂ）の損失弾性率のピ−ク温度と０℃で
の貯蔵弾性率（Ｅ’）の両方を満たすためには、スチレ
ン−ブタジエンブロック共重合体をピュアブロックかラ
ンダムブロックとなるように重合させるが、その際、ブ
タジエンの組成比や、ブタジエンブロック内のスチレン
組成比を調整することで実施可能となる。

【００１７】また、本発明の熱収縮性フィルムでは、特
性を阻害しない範囲で他の樹脂や添加剤を組み合わせる
ことも可能である。但し、透明性を維持する目的からは
屈折率が出来るだけ近い樹脂、または透明性を大きく低
下させない樹脂（主にポリスチレン系樹脂、例えばポリ
スチレン、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、ス
チレン−ブタジエンエラストマー、スチレン−アクリル
酸エステル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合、エチレン−スチレン共重合、水添スチレン−ブタジ
エン共重合体等）を選択することが好ましい。

【００１８】さらに、本発明の熱収縮性フィルムでは、
単層フィルムのみでなく、熱収縮フィルムとしてのさら
なる特性を付与する目的で、本発明構成の混合樹脂を主
体とした層を内層にし、最外層に要求特性に応じた特性
を付与させたフィルム層を、内層の特性を損なわない範
囲で配した３層以上の積層フィルムとすることも可能で
ある。

【００１９】上記樹脂組成からなる本発明の熱収縮性フ
ィルムについては、主収縮方向の７０℃温水中での１０
秒間の熱収縮率が５％以上であることが必要である。本
収縮率が５％未満であると、低温収縮性が不十分となっ
てしまい、本来の目的は達成できない。また、自然収縮
性を小さくするという意味では、３０℃環境下にて３０
日後の収縮率が１．５％以下であることも重要である。
また主収縮方向の２３℃における引張伸び率が７０％以
上でありかつ主収縮方向と直角方向の０℃における引張
伸び率が１００％以上であることも重要である。引張伸
び率の測定方法は、具体的には下記の方法によった。フ
ィルムの各方向に幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍで試験片を
切り取り、その試験片をチャック間４０ｍｍで恒温槽付
引張試験機（（株）インテスコ製「２０１Ｘ」）にセッ
トする。これを２３℃なら２００ｍｍ／分で、０℃なら
１００ｍｍ／分の試験速度で引張り、下記式より引張伸
び率を求めた。ＴＤの伸び率は２３℃で、ＭＤの伸び率
は０℃で各々求めた。引張伸び率については、主収縮方
向の２３℃における伸び率が低いと、ＰＥＴボトルのラ
ベル等に設けられたミシン目でラベル破袋をおこし易く
なり、また、顕著に低い場合にはスリ−ブ加工時の折り
目に引き裂きの力が加わると破れて穴開きとなってしま
う。主収縮方向と直角方向（フィルム流れ方向）の低温
での伸び率が低いと、低温環境下の印刷、スリ−ブ加工
等フィルム流れ方向に張力が加わるときに破断して、ト
ラブルを起こしやすくなる。よって、上記トラブルがな
く使用できるためには、主収縮方向の２３℃における伸
び率は７０％以上、主収縮方向と直角方向の０℃におけ
る伸び率は１００％以上のフィルムが好ましい。

【００２０】さらに、フィルムの腰もある程度あること
も収縮仕上がり性を向上させる一因となり得る。これ
は、収縮フィルムが印刷・製袋された後にボトルの上か
らボトルに被せられる時に機械的に押し込まれる状態と
なるためにある一定のフィルムの腰がない場合にはフィ
ルムが折れてしまい収縮後にシワになる原因となってい
るからである。従って、本発明にて規定した貯蔵弾性率
や損失弾性率ピ−クを満たすこととが重要となってくる
のである。

【００２１】つぎに、本発明フィルムの製造方法を具体
的に説明するが下記製造方法には限定されない。一般的
には混合樹脂を一軸、もしくは二軸（同方向、異方向）
押出機によって押出す製造方法が一般的である。押出に
際しては、Ｔダイ法、チューブラ法等の既存の方法を採
用してもよい。溶融押出された樹脂は、冷却ロール、空
気、水等で冷却された後、熱風、温水、赤外線等の適当
な方法で再加熱され、ロール法、テンター法、チューブ
ラ法等により、１軸または２軸に延伸される。延伸温度
はフィルムを構成している樹脂の軟化温度や熱収縮性フ
ィルムに要求される用途によって変える必要があるが、
概ね６０〜１３０℃、好ましくは７０〜１２０℃の範囲
で制御される。主収縮方向の延伸倍率は、フィルム構成
組成、延伸手段、延伸温度、目的の製品形態に応じて２
〜７倍の範囲で適宜決定される。また、１軸延伸にする
か２軸延伸にするかは目的の製品の用途によって決定さ
れる。また、延伸した後フィルムの分子配向が緩和しな
い時間内に速やかに、当フィルムの冷却を行うことも、
収縮性を付与して保持する上で重要な技術である。

【００２２】

【実施例】以下に実施例を示すが、これらにより本発明
は何ら制限を受けるものではない。なお、実施例に示す
測定値および評価は次のように行った。ここで、フィル
ムの主収縮方向をＴＤ、その直角方向をＭＤと記載す
る。

【００２３】１）熱収縮率 フィルムを、ＭＤ１００ｍｍ、ＴＤ１００ｍｍの大きさ
に切り取り、主収縮方向（ＴＤ）の収縮量を７０℃の温
水バスに１０秒間浸漬し測定した。熱収縮率は、収縮前
の原寸に対する収縮量の比率を％値で表示した。

【００２４】２）自然収縮率 フィルムをＴＤに１０００ｍｍの長さでけがき、３０℃
の雰囲気の恒温槽に３０日間放置後、けがき間の長さＡ
（ｍｍ）を測定し、下記式より自然収縮率（％）を算出
した。 自然収縮率（％）＝（１０００−Ａ）／１０００×１０
０

【００２５】３）フィルムの腰の強さ フィルムのＭＤの引張弾性率を測定しその値を腰の強さ
とした。測定方法は、ＭＤに３５０ｍｍの長さで５ｍｍ
幅の試験片を切り出し、これをチャック間３００ｍｍで
２３℃の恒温室に設置した引張試験機にセットする。こ
れを、引張試験速度５ｍｍ／分で応力−歪曲線を求め試
験開始直後の直線部を用いて、下記式より引張弾性率を
求めた。 引張弾性率＝直線上の２点間の元の平均断面積による応
力差／同じ２点間の歪差

【００２６】４）引張伸び率 フィルムの各方向に幅１５ｍｍ、長さ５０ｍｍで試験片
を切り取り、その試験片をチャック間４０ｍｍで恒温槽
付引張試験機（（株）インテスコ製「２０１Ｘ」）にセ
ットする。これを２３℃なら２００ｍｍ／分で、０℃な
ら１００ｍｍ／分の試験速度で引張り、下記式より引張
伸び率を求めた。ＴＤの伸び率は２３℃で、ＭＤの伸び
率は０℃で各々求めた。引張伸び率＝［（破断した時の
チャック間長さ−４０ｍｍ）／４０ｍｍ］×１００

【００２７】５）粘弾性測定（貯蔵弾性率、損失弾性
率） 粘弾性スペクトロメーターＤＶＡ−２００（アイティ−
計測制御（株）製）を用い、振動周波数１０Ｈｚ、昇温
速度１℃／分、測定温度−１２０℃から１２０℃の範囲
で測定した。測定試験片は測定する樹脂を１ｍｍ程度の
厚みに無配向の状態となるように熱プレスした板を用い
た。ここで、デ−タをとる際に用いたスチレン−ブタジ
エンブロック共重合体の特性は表１にまとめた。

【００２８】［実施例１］表１中の樹脂７０重量％と
樹脂３０重量％の混合樹脂を原料とし、該混合原料を
押出機で溶融し、Ｔダイにて押出した溶融体をキャスト
ロールで冷却し厚さ３００μｍの未延伸フィルムを得
た。この未延伸フィルムを流れ方向（ＭＤ）に９０℃で
１．３倍延伸後、その直角方向（ＴＤ）にテンタ−にて
延伸工程の温度９１℃で６倍延伸し、厚さ約５０μｍの
フィルムを製作した。このようにしてできたフイルムは
熱収縮率が１２％であった。得られたフィルムの特性デ
ータを表２に示した。また、評価結果を表３に示した。

【００２９】［実施例２］表１中の樹脂５５重量％と
樹脂４５重量％の混合樹脂を原料とし、実施例１と同
様の方法で厚さ約５０μｍのフィルムを製作した。但し
延伸温度は熱収縮率が１４％となるように設定した。得
られたフィルムの特性デ−タを表２に示した。また評価
結果を表３に示した。

【００３０】［実施例３］表１中の樹脂５５重量％と
樹脂４０重量％、ポリスチレン「ＨＨ１０２」（エー・
アンド・エムスチレン（株）製）５重量％の混合樹脂を
原料とし、実施例１と同様の方法で厚さ約５０μｍのフ
ィルムを製作した。得られたフィルムの特性デ−タを表
２に示した。また評価結果を表３に示した。

【００３１】［比較例１］表１中の樹脂９０重量％と
樹脂１０重量％の混合樹脂を原料とし、実施例１と同
様の方法で厚さ約５０μｍのフィルムを製作した。得ら
れたフィルムの特性デ−タを表２に示した。また評価結
果を表３に示した。

【００３２】［比較例２］表１中の樹脂４５重量％と
樹脂５０重量％、ポリスチレン「ＨＨ１０２」（エー・
アンド・エムスチレン（株）製）５重量％の混合樹脂を
原料とし、実施例１と同様の方法で厚さ約５０μｍのフ
ィルムを製作した。得られたフィルムの特性デ−タを表
２に示した。また評価結果を表３に示した。

【００３３】［比較例４］表１中の樹脂５０重量％と
樹脂３５重量％、ポリスチレン「ＨＨ１０２」（エー・
アンド・エムスチレン（株）製）１５重量％の混合樹脂
を原料とし、実施例１と同様の方法で厚さ約５０μｍの
フィルムを製作した。但し、テンタ−での延伸温度は９
８℃でその時の熱収縮率は８％であった。得られたフィ
ルムの特性デ−タを表２に示した。また評価結果を表３
に示した。

【００３４】［比較例５］表１中の樹脂７０重量％と
樹脂３０重量％の混合樹脂を原料とし、実施例１と同
様の方法で厚さ約５０μｍのフィルムを製作した。得ら
れたフィルムの特性デ−タを表２に示した。また評価結
果を表３に示した。

【００３５】［実施例４］表１中の樹脂５５重量％と
樹脂４５重量％の混合樹脂を原料とし、実施例１と同
様の方法で厚さ約５０μｍのフィルムを製作した。得ら
れたフィルムの特性デ−タを表２に示した。また評価結
果を表３に示した。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】評価結果判断基準は下記の表４で行った。

【表４】

【００４０】表３より本件規定の粘弾性特性を満たした
スチレン−ブタジエンブロック共重合体を本件規定量で
構成された熱収縮性ポリスチレン系フィルムは低温収縮
性、自然収縮性、腰の強さに優れ、主収縮方向とその直
角方向の両方向に一定の伸び率を付与できたバランスの
とれたものとなっている。一方、本件規定の粘弾性特性
範囲外のスチレン−ブタジエンブロック共重合体また
は、本件規定の粘弾性特性でもブレンド量外で用いた場
合、いずれかの特性に問題があるアンバランスなものと
なっていることが分かる。

【００４１】

【発明の効果】本発明によれば特定の熱的特性（粘弾性
特性）を満たすスチレン−ブタジエンブロック共重合体
を使用することによって低温収縮性に優れかつ自然収縮
を低減させ、腰の強い、フィルムの主収縮方向にもその
直角方向にも伸び特性を向上させたポリスチレン系熱収
縮性フィルムを得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｋ 25:00 Ｂ２９Ｋ 105:02 105:02 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 (72)発明者 屋成 朋樹 滋賀県長浜市三ツ矢町５番８号 三菱樹脂 株式会社長浜工場内 Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA22X AA75 AA80 AF20 AF21 AF61 AH04 BB06 BB07 BC01 BC10 BC17 4F210 AA13 AE01 AG01 RA03 RC02 RG02 RG04 RG43 4J002 AC083 AC113 BB103 BC033 BC063 BC073 BP011 BP012 BP013 GG02

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）スチレン含有量が８５重量％以上
   であり、４０℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１
   ０^９Ｐａ以上で、かつ損失弾性率（Ｅ”）のピーク温度
   が３０℃以上８０℃以下に一つ存在するスチレン−ブタ
   ジエンブロック共重合体 …５０〜８０重量％ （ｂ）ブタジエン含有量が２０〜５０重量％であり、０
   ℃での貯蔵弾性率（Ｅ’）が１．００×１０^９Ｐａ以下
   で、かつ損失弾性率（Ｅ”）の少なくとも1つのピーク
   温度が−３０℃以下であるスチレン−ブタジエンブロッ
   ク共重合体 …５０〜２０重量％ （ｃ）ポリスチレン系樹脂 …０〜１０重量％の混合物
   からなり、少なくとも1軸に延伸したフィルムであっ
   て、主収縮方向の７０℃温水中の１０秒間の熱収縮率が
   ５％以上であることを特徴とする熱収縮性ポリスチレン
   系フィルム。
2. 【請求項２】 主収縮方向の２３℃における引張伸び率
   が７０％以上であり、かつ主収縮方向と直角方向の０℃
   における引張伸び率が１００％以上であることを特徴と
   する熱収縮性ポリスチレン系フィルム。
3. 【請求項３】 ３０℃環境下にて３０日保管後の主収縮
   方向の収縮率が１．５％以下であることを特徴とする請
   求項１又は２記載の熱収縮性ポリスチレン系フィルム。