JP3845410B2 - 熱収縮性積層フィルム - Google Patents
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Description
中間層と該中間層の両側に積層された表裏層とを含む少なくとも3層からなり、少なくとも一軸方向に延伸され、主収縮方向における80℃温水中の10秒間における熱収縮率が30%以上である熱収縮性積層フィルムにおいて、
該表裏層が、少なくとも1種のポリエステル樹脂を含み、
該中間層が、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素のブロック共重合体の少なくとも1種を含み、
前記ブロック共重合体の、JIS K7142に準拠して測定された屈折率(n1)が、前記ポリエステル樹脂の屈折率(n2)±0.02の範囲内であることを特徴とする熱収縮性積層フィルム。
上記本発明の好ましい態様は以下のとおりである。
前記ブロック共重合体が、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−ブタジエンブロック共重合体(SIBS)、又は、これらの混合物であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記SBSのスチレン/ブタジエンの重量%比が、60〜95/5〜40であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記SIBSのスチレン/イソプレン/ブタジエンの重量%比が60〜90/10〜40/5〜30であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記中間層を構成する樹脂総重量の20重量%以下のポリスチレン樹脂(GPPS)又は20重量%〜60重量%のスチレン系炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体をさらに含むことを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記スチレン系炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体が、スチレンとブチルアクリレートの共重合体であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記中間層を構成する樹脂が、1.00×109Pa以上の、0℃での貯蔵弾性率(E’)を有することを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記ポリエステル樹脂がジカルボン酸成分とジオール成分から構成されたものであり、該ジカルボン酸成分と該ジオール成分は、各々の総量(各100モル%)に対して60〜100モル%の量で含まれる主成分とその他の成分とを夫々含み、該その他の成分の合計量が、前記ジカルボン酸成分の総量(100モル%)と前記ジオール成分の総量(100モル%)の合計(200モル%)に対して10〜40モル%であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記ジカルボン酸成分がテレフタル酸であり、並びに、前記ジオール成分の第1成分がエチレングリコールであり、及び、第2成分が1,4−シクロヘキサンジメタノールであることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
1,4−シクロヘキサンジメタノールの量が、前記ジカルボン酸成分総量(100モル%)と前記ジオール成分の総量(100モル%)の合計(200モル%)に対して、25〜35モル%の範囲であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記ポリエステル樹脂の屈折率(n2)が1.56〜1.58であり、前記スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素のブロック共重合体の屈折率(n1)が、1.55〜1.59であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
前記中間層が、該中間層を構成する樹脂総重量の3〜30重量%の前記ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
JISK7105に準拠して測定された全ヘーズ値が、10%以下であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
70℃温水中の10秒における収縮率が10%以上であることを特徴とする上記熱収縮性積層フィルム。
フィルムをMD100mm、TD100mmの大きさに切り取り、主収縮方向(TD)の収縮量を70℃、又は80℃の温水バスに10秒間浸漬し測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比率を%値で表示した。
2)自然収縮率
フィルム製作後、23℃に5時間放置した後にMD50mm、TD1000mmの大きさに切り取り、30℃の雰囲気の恒温槽に30日間放置後、TDの収縮率を測定した。
3)引張伸び率
フィルムのMD方向において幅15mm、長さ50mmで試験片を切り取り、その試験片をチャック間40mmで恒温槽付引張試験機にセットし、これを0℃、100mm/minの試験速度で引張り、下記の計算式より引張り伸び率を求めた。
引張り伸び率(%)=((破断したときのチャック間の長さ−40(mm))/40(mm))×100
4)透明性(全ヘ−ズ)
JISK7105に準拠して測定した。
5)引張弾性率
MDについては雰囲気温度23.0℃、チャック間を80.0mmとして、幅が3.0mmのフィルム試験片を引張速度5.0mm/分で引張試験を行ない、TDにおいては雰囲気温度23℃、チャック間を300.0mmとして、幅が5mmのフィルム試験片を引張速度5.0mm/分で引張試験を行ない、引張応力−歪み曲線の始めの直線部分を用いて、次式によって計算した。
E=σ/ε
E:引張弾性率
σ:直線上の2点間の単位面積(引張試験前のサンプルの平均断面積)当たりの応力の差
6)収縮仕上がり性
10mm間隔の格子目を印刷したフィルムをMD160mm×TD238mmの大きさに切り取り、TDの両端を10mm重ねて溶剤等で接着し円筒状にした。この円筒状フィルムを、容量500ミリリットルのペットボトルに装着し、蒸気加熱方式の長さ3.2m(3ゾーン)の収縮トンネル中を回転させずに、約4秒間で通過させた。各ゾーンでのトンネル内雰囲気温度は蒸気量を蒸気バルブにて調整し、80〜90℃の範囲とした。
下記基準にてフィルムを目視評価した。
A:収縮が十分でシワ、アバタ、格子目の歪みがなく密着性が良好である。
B:収縮は十分だがシワ、アバタ、格子目の歪みが僅かにあるか、もしくは縦方向の収縮率が僅かに目立つが、実用上問題無い。
C:横方向収縮不足もしくは縦方向の収縮が目立ち実用上問題となる。
7)粘弾性測定(貯蔵弾性率、損失弾性率)
粘弾性スペクトロメーターDVA−200(アイティー計測制御株式会社製)を用い、振動周波数10Hz、昇温速度3℃/分、測定温度−120℃から130℃の範囲で測定した。損失弾性率のピーク温度は、損失弾性率の温度依存曲線の傾きが零(一次微分が零)となる温度として求めた。なお、測定フィルムは構成する樹脂を0.2〜1.0mm程度の厚み範囲で作成し、ほぼ無配向の方向を測定した。即ち、構成樹脂を押出機にて押出した後に、横方向を測定する、又は、熱プレスにて配向を緩和して測定した。なお延伸、未延伸に関わらず構成樹脂のフィルムを熱プレスにてシート化した後に測定してもよい。
8)屈折率
JIS K7142に準拠し、測定対象の樹脂または樹脂混合物を50μm〜500μm程度の厚み範囲のフィルムに形成し、アッベ屈折計にて測定した。
中間層として、スチレン47重量%、メチルメタクリレート38重量%、ブチルアクリルレート8重量%からなる共重合体が連続相中に、スチレン−ブタジエン共重合体7重量%が分散粒子(平均粒径0.5μm)として含まれるゴム状弾性体分散ポリスチレン樹脂(MFR5.9/屈折率1.544)90重量%と樹脂Bの10重量%の混合樹脂を用い、直角方向(TD)に103℃で4.6倍延伸したことを除き、実施例1を繰り返した。
中間層として、50重量%の樹脂C及び50重量%の樹脂Dの混合樹脂を用い、表裏層として50重量%の樹脂Dと50重量%の樹脂E(スチレン/ブチルアクリレート=83/17、E’=3.01×109Pa、E”ピーク温度78℃)の混合樹脂を用い、直角方向(TD)に95℃で4.7倍延伸したことを除き実施例1を繰り返した。
中間層として、75重量%の樹脂F(スチレン=100、E’=2.90×109Pa、E”ピーク温度108℃)、15重量%の樹脂D、及び10重量%の樹脂Bの混合樹脂を用い、流れ方向(MD)に70℃で1.0倍延伸後、その直角方向(TD)に105℃で4.0倍延伸したことを除き比較例2を繰り返した。樹脂F/樹脂D=66/33の混合樹脂の屈折率は1.589であり、得られたフィルムは透明性が悪かった。
中間層として、90重量%の樹脂G(スチレン/ブタジエン=40/60、屈折率1.545、E’=1.59×108Pa、E”ピーク温度−78℃)及び10重量%の樹脂Bの混合樹脂を用い、直角方向(TD)に90℃で4.0倍延伸したことを除き参考例1を繰り返した。
Claims (14)
- 少なくとも1層の中間層と該中間層の両側に積層された表裏層からなり、少なくとも一軸方向に延伸され、主収縮方向における80℃温水中の10秒間における熱収縮率が30%以上である熱収縮性積層フィルムにおいて、
該表裏層が、ジカルボン酸成分とジオール成分とから誘導され、該ジカルボン酸成分もしくは該ジカルボン酸成分の主成分がテレフタル酸であり、且つ、屈折率(n2)が1.56〜1.58である、ポリエステル樹脂で構成され、
該中間層が、損失弾性率のピーク温度の少なくとも一つが−20℃以下であって、且つ、屈折率(n1)が1.555〜1.585である、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素のブロック共重合体の少なくとも1種を含み、但し屈折率はJIS K7142に準拠して測定される、ことを特徴とする熱収縮性積層フィルム。 - 前記ブロック共重合体が、スチレン−ブタジエンブロック共重合体(SBS)、スチレン−イソプレン−ブタジエンブロック共重合体(SIBS)、又は、これらの混合物であることを特徴とする請求項1記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記SBSのスチレン/ブタジエンの重量%比が、60〜95/5〜40であることを特徴とする請求項2記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記SIBSのスチレン/イソプレン/ブタジエンの重量%比が60〜90/10〜40/5〜30であることを特徴とする請求項2記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記中間層を構成する樹脂総重量の20重量%以下のポリスチレン樹脂(GPPS)又は20重量%〜60重量%のスチレン系炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体をさらに含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記スチレン系炭化水素と脂肪族不飽和カルボン酸エステルとの共重合体が、スチレンとブチルアクリレートの共重合体であることを特徴とする請求項5記載の熱収縮性積層フィルム。
- 損失弾性率のピーク温度の少なくとも一つが−20℃以下にある、前記スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素のブロック共重合体樹脂が、0℃での貯蔵弾性率(E’)が1.00×10 8 Pa以上1.00×10 9 Pa以下を有することを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記中間層が、0℃での貯蔵弾性率(E’)が2.00×10 9 Pa以上であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体をさらに含む、請求項1〜7のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記ジカルボン酸成分と前記ジオール成分の少なくとも一方が2種以上の成分(第1成分及び第2成分とする)の混合物からなり、該第2成分の総量が前記ジカルボン酸成分の総量(100モル%)と前記ジオール成分の総量(100モル%)の合計(200モル%)に対して10〜40モル%であることを特徴とする請求項1〜8のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記ジオール成分の第1成分がエチレングリコールであり、及び、第2成分が1,4−シクロヘキサンジメタノールであることを特徴とする請求項9記載の熱収縮性積層フィルム。
- 1,4−シクロヘキサンジメタノールの量が、前記ジカルボン酸成分総量(100モル%)と前記ジオール成分の総量(100モル%)の合計(200モル%)に対して、25〜35モル%の範囲であることを特徴とする請求項10記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記中間層が、該中間層を構成する樹脂総重量の3〜30重量%の前記ポリエステル樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜11のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- JISK7105に準拠して測定された全ヘーズ値が、10%以下であることを特徴とする請求項1〜12のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
- 70℃温水中の10秒における収縮率が10%以上であることを特徴とする請求項1〜13のいずれか1項記載の熱収縮性積層フィルム。
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