JP2003026735A - 高屈折率（メタ）アクリル酸エステル化合物を含有する樹脂組成物 - Google Patents
高屈折率（メタ）アクリル酸エステル化合物を含有する樹脂組成物Info
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- JP2003026735A JP2003026735A JP2001218932A JP2001218932A JP2003026735A JP 2003026735 A JP2003026735 A JP 2003026735A JP 2001218932 A JP2001218932 A JP 2001218932A JP 2001218932 A JP2001218932 A JP 2001218932A JP 2003026735 A JP2003026735 A JP 2003026735A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】紫外線等の活性エネルギー線を照射することに
より容易に硬化物を得ることができ、得られた硬化物は
高屈折率で低吸水性であり、さらには耐薬品性および透
明性にも優れ、主にレンズ用途に適している新規な樹脂
組成物を開発すること。 【解決手段】ジフェニルメタノール誘導体あるいはトリ
フェニルメタノール誘導体と２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアネートを反応させることにより得
られる（メタ）アクリレート化合物を合成し、この得ら
れた化合物と光重合開始剤を配合して樹脂組成物を調製
する。
より容易に硬化物を得ることができ、得られた硬化物は
高屈折率で低吸水性であり、さらには耐薬品性および透
明性にも優れ、主にレンズ用途に適している新規な樹脂
組成物を開発すること。 【解決手段】ジフェニルメタノール誘導体あるいはトリ
フェニルメタノール誘導体と２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアネートを反応させることにより得
られる（メタ）アクリレート化合物を合成し、この得ら
れた化合物と光重合開始剤を配合して樹脂組成物を調製
する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な高屈折率（メ
タ）アクリレート化合物およびこれを含有する樹脂組成
物に関するものであり、さらにはその硬化物が、高屈折
率で低吸水性であり、さらには耐薬品性および透明性に
も優れている、主にレンズ用途に適した新規な樹脂組成
物およびその硬化物に関するものである。
タ）アクリレート化合物およびこれを含有する樹脂組成
物に関するものであり、さらにはその硬化物が、高屈折
率で低吸水性であり、さらには耐薬品性および透明性に
も優れている、主にレンズ用途に適した新規な樹脂組成
物およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、高屈折率であるプラスチック材料
の光学レンズやオプトエレクトロニクスへの進出は著し
く、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレン
ズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、
光ディスク、光ファイバー、光導波路等への検討が盛ん
に行われている。その中でも眼鏡レンズの場合は、高屈
折率であるプラスチック材料が、成形加工が容易なこ
と、軽いことなどの特徴を生かして、広く用いられるよ
うになっている。眼鏡レンズとして用いられる透明プラ
スチックの主流は、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート等の熱硬化性プラスチックである。この様な
プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、屈折率、低比重、成形性、耐熱性、復元性、耐衝
撃性、低吸水性、成形品の面精度、染色性等が挙げられ
る。そして近年、これらの特性の更なる向上が要求され
るようになってきており、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート等に代わる各種のモノマー、オリゴマ
ーを用いてプラスチックレンズを製造する方法が提案さ
れてきた。なお、プラスチック材料を光学レンズのよう
な注型物として使用する場合、硬化物はプレス法、キャ
スト法等の方法により成形される。硬化物をプレス法で
成形する場合は、加熱、加圧、冷却工程のサイクルで製
造するために、生産性がよくない。また、キャスト法の
場合は、金型に樹脂を流し込んで硬化するために製造時
間が長くなり、また金型が多数必要となるため、製造コ
ストが高くなるという問題があった。このような問題を
解決するために、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を
使用することについて、例えば、特開昭６１−１７７２
１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８
７０８、特開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６
７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６
９３５等に種々の提案が記載されている。
の光学レンズやオプトエレクトロニクスへの進出は著し
く、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレン
ズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面レンズ、
光ディスク、光ファイバー、光導波路等への検討が盛ん
に行われている。その中でも眼鏡レンズの場合は、高屈
折率であるプラスチック材料が、成形加工が容易なこ
と、軽いことなどの特徴を生かして、広く用いられるよ
うになっている。眼鏡レンズとして用いられる透明プラ
スチックの主流は、ジエチレングリコールビスアリルカ
ーボネート等の熱硬化性プラスチックである。この様な
プラスチックレンズに要求される性能として重要なもの
には、屈折率、低比重、成形性、耐熱性、復元性、耐衝
撃性、低吸水性、成形品の面精度、染色性等が挙げられ
る。そして近年、これらの特性の更なる向上が要求され
るようになってきており、ジエチレングリコールビスア
リルカーボネート等に代わる各種のモノマー、オリゴマ
ーを用いてプラスチックレンズを製造する方法が提案さ
れてきた。なお、プラスチック材料を光学レンズのよう
な注型物として使用する場合、硬化物はプレス法、キャ
スト法等の方法により成形される。硬化物をプレス法で
成形する場合は、加熱、加圧、冷却工程のサイクルで製
造するために、生産性がよくない。また、キャスト法の
場合は、金型に樹脂を流し込んで硬化するために製造時
間が長くなり、また金型が多数必要となるため、製造コ
ストが高くなるという問題があった。このような問題を
解決するために、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を
使用することについて、例えば、特開昭６１−１７７２
１５、特開昭６１−２４８７０７、特開昭６１−２４８
７０８、特開昭６３−１６３３３０、特開昭６３−１６
７３０１、特開昭６３−１９９３０２、特開昭６４−６
９３５等に種々の提案が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、ジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート等の従来より使用されて
いる熱硬化性プラスチックよりもさらに高屈折率である
レンズ用材料が求められるようになり、高屈折率の新規
な透明プラスチックを開発する試みが多数行われてい
る。しかしながら、プラスチック材料はその化学構造か
らみて、高屈折率な材料を得ることは一般的に容易なこ
とではない。プラスチック材料を構造的に高屈折率な材
料にする場合、プラスチック材料用樹脂の分子構造中に
芳香族環や不飽和基等のπ電子系の構造を導入する、フ
ッ素原子以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子等の
孤立電子対をもつ原子を導入する等の方法がある。プラ
スチック材料用樹脂の分子構造中に芳香族環を導入する
場合は、導入される芳香族環の数により効果的に屈折率
を高くすることができる。しかし、プラスチック材料用
樹脂の１分子中に芳香族環が多く入りすぎた場合は、硬
化後のプラスチックレンズそのものが黄変したり、耐衝
撃性に劣ったり、硬化物の比重が大きくなるなどの欠点
を生じる。また不飽和基を多く導入する場合はそれほど
効果的な屈折率の向上は期待できず、むしろ熱や光に対
する安定性が悪くなることが懸念される。また、プラス
チック材料用樹脂の分子構造中にフッ素原子以外のハロ
ゲン原子を導入する方法は、樹脂の屈折率を高くする効
果は大きいが、導入すればするほど硬化物の比重が極め
て大きくなり、またハロゲン原子の導入が多すぎると透
明感のある硬化物が得られず、また耐衝撃性や一般の分
散染料による染色性に問題がある。硫黄原子を導入する
方法も樹脂の屈折率を高くする効果は大きいが、一般に
樹脂そのものあるいは硬化物から臭気が生じやすい。リ
ン原子を導入する場合も、リン原子の導入が多すぎると
硬化物そのものが脆くなり、復元性や透明性に劣る等の
問題を生じる可能性がある。
コールビスアリルカーボネート等の従来より使用されて
いる熱硬化性プラスチックよりもさらに高屈折率である
レンズ用材料が求められるようになり、高屈折率の新規
な透明プラスチックを開発する試みが多数行われてい
る。しかしながら、プラスチック材料はその化学構造か
らみて、高屈折率な材料を得ることは一般的に容易なこ
とではない。プラスチック材料を構造的に高屈折率な材
料にする場合、プラスチック材料用樹脂の分子構造中に
芳香族環や不飽和基等のπ電子系の構造を導入する、フ
ッ素原子以外のハロゲン原子、硫黄原子、リン原子等の
孤立電子対をもつ原子を導入する等の方法がある。プラ
スチック材料用樹脂の分子構造中に芳香族環を導入する
場合は、導入される芳香族環の数により効果的に屈折率
を高くすることができる。しかし、プラスチック材料用
樹脂の１分子中に芳香族環が多く入りすぎた場合は、硬
化後のプラスチックレンズそのものが黄変したり、耐衝
撃性に劣ったり、硬化物の比重が大きくなるなどの欠点
を生じる。また不飽和基を多く導入する場合はそれほど
効果的な屈折率の向上は期待できず、むしろ熱や光に対
する安定性が悪くなることが懸念される。また、プラス
チック材料用樹脂の分子構造中にフッ素原子以外のハロ
ゲン原子を導入する方法は、樹脂の屈折率を高くする効
果は大きいが、導入すればするほど硬化物の比重が極め
て大きくなり、またハロゲン原子の導入が多すぎると透
明感のある硬化物が得られず、また耐衝撃性や一般の分
散染料による染色性に問題がある。硫黄原子を導入する
方法も樹脂の屈折率を高くする効果は大きいが、一般に
樹脂そのものあるいは硬化物から臭気が生じやすい。リ
ン原子を導入する場合も、リン原子の導入が多すぎると
硬化物そのものが脆くなり、復元性や透明性に劣る等の
問題を生じる可能性がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の問題点
を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有す
る高屈折率化合物を合成し、これを成分として用いるこ
とによって、高屈折率で低吸水性であり、さらには耐薬
品性および透明性にも優れた硬化物が得られる樹脂組成
物を見いだし、本発明に至った。すなわち、本発明は、
〔１〕式（１）
を解決するために鋭意検討した結果、特定の構造を有す
る高屈折率化合物を合成し、これを成分として用いるこ
とによって、高屈折率で低吸水性であり、さらには耐薬
品性および透明性にも優れた硬化物が得られる樹脂組成
物を見いだし、本発明に至った。すなわち、本発明は、
〔１〕式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基で
あり、Ｒ２は水素原子またはフェニル基であり、ｎは０
〜２の整数を表す。）で表される（メタ）アクリレート
化合物（Ａ）、〔２〕〔１〕記載の式（１）で表される
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、（Ａ）成分以外
の不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る樹脂組成物、〔３〕〔１〕記載の式（１）で表される
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と光重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、〔４〕
光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする〔２〕
に記載の樹脂組成物、〔５〕用途が光学用物品であるこ
とを特徴とする〔２〕ないし〔４〕のいずれか一項に記
載の樹脂組成物、〔６〕用途がレンズ用であることを特
徴とする〔２〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹
脂組成物、〔７〕〔２〕ないし〔６〕のいずれか一項に
記載の樹脂組成物の硬化物、に関するものである。
あり、Ｒ２は水素原子またはフェニル基であり、ｎは０
〜２の整数を表す。）で表される（メタ）アクリレート
化合物（Ａ）、〔２〕〔１〕記載の式（１）で表される
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と、（Ａ）成分以外
の不飽和基含有化合物（Ｂ）を含有することを特徴とす
る樹脂組成物、〔３〕〔１〕記載の式（１）で表される
（メタ）アクリレート化合物（Ａ）と光重合開始剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物、〔４〕
光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴とする〔２〕
に記載の樹脂組成物、〔５〕用途が光学用物品であるこ
とを特徴とする〔２〕ないし〔４〕のいずれか一項に記
載の樹脂組成物、〔６〕用途がレンズ用であることを特
徴とする〔２〕ないし〔５〕のいずれか一項に記載の樹
脂組成物、〔７〕〔２〕ないし〔６〕のいずれか一項に
記載の樹脂組成物の硬化物、に関するものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる前記式（１）
で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、下記
式（２）で表される化合物と２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアネートを反応させることにより得
ることができる。
で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）は、下記
式（２）で表される化合物と２−（メタ）アクリロイル
オキシエチルイソシアネートを反応させることにより得
ることができる。
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ２は水素原子またはフェニル基
であり、ｎは０〜２の整数を表す。）
であり、ｎは０〜２の整数を表す。）
【００１０】前記式（２）で表される化合物の具体例と
しては、例えば、ジフェニルメタノール、トリフェニル
メタノール、２，２−ジフェニルエタノール、２，２，
２−トリフェニルエタノール、３，３−ジフェニルプロ
パノール、３，３，３−トリフェニルプロパノール等を
挙げることができる。
しては、例えば、ジフェニルメタノール、トリフェニル
メタノール、２，２−ジフェニルエタノール、２，２，
２−トリフェニルエタノール、３，３−ジフェニルプロ
パノール、３，３，３−トリフェニルプロパノール等を
挙げることができる。
【００１１】本発明で用いられる前記式（１）で表され
る（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を合成する方法に
おいて、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシ
アネートの仕込量は、前記式（２）で表される化合物
１．００モルに対して０．８０〜１．２０モルとなるよ
うに仕込むのが好ましく、より好ましくは０．９８〜
１．００モルとなるように仕込むのがよい。なおこの反
応は、前記式（２）で表される化合物の末端水酸基と２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートの
末端イソシアネート基の反応を促進させるために、例え
ば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第
３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチ
ルスズジラウリレート等のジラウリレート類を触媒とし
て用いることができる。触媒の添加量は、反応混合物全
体に対して０．００１〜５．０重量％であることが好ま
しく、より好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
反応時間は１〜１０時間が好ましい。また、反応温度は
３０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０
℃である。
る（メタ）アクリレート化合物（Ａ）を合成する方法に
おいて、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシ
アネートの仕込量は、前記式（２）で表される化合物
１．００モルに対して０．８０〜１．２０モルとなるよ
うに仕込むのが好ましく、より好ましくは０．９８〜
１．００モルとなるように仕込むのがよい。なおこの反
応は、前記式（２）で表される化合物の末端水酸基と２
−（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートの
末端イソシアネート基の反応を促進させるために、例え
ば、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第
３級アミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチ
ルスズジラウリレート等のジラウリレート類を触媒とし
て用いることができる。触媒の添加量は、反応混合物全
体に対して０．００１〜５．０重量％であることが好ま
しく、より好ましくは０．０１〜１．０重量％である。
反応時間は１〜１０時間が好ましい。また、反応温度は
３０〜１００℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０
℃である。
【００１２】前記式（１）で表される（メタ）アクリレ
ート化合物（Ａ）の合成方法において、反応は無溶剤で
行うことができる。ただし場合によっては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレン等のイソシアネート基に不活性な溶剤を反応溶剤
として用いることができる。
ート化合物（Ａ）の合成方法において、反応は無溶剤で
行うことができる。ただし場合によっては、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キ
シレン等のイソシアネート基に不活性な溶剤を反応溶剤
として用いることができる。
【００１３】本発明の樹脂組成物は、前記式（１）で表
される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）のみを使用し
てもよいが、屈折率、粘度等の諸物性の調整を目的とし
て（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）を混合し
て使用してもよい。ここで用いることのできる（Ａ）成
分以外の不飽和基含有化合物としては、単官能（メタ）
アクリレート化合物、２官能〜多官能（メタ）アクリレ
ート化合物、ビニル化合物、アリル化合物等の反応性モ
ノマーや、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン
（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマーが挙げられ
る。
される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）のみを使用し
てもよいが、屈折率、粘度等の諸物性の調整を目的とし
て（Ａ）成分以外の不飽和基含有化合物（Ｂ）を混合し
て使用してもよい。ここで用いることのできる（Ａ）成
分以外の不飽和基含有化合物としては、単官能（メタ）
アクリレート化合物、２官能〜多官能（メタ）アクリレ
ート化合物、ビニル化合物、アリル化合物等の反応性モ
ノマーや、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン
（メタ）アクリレート等の反応性オリゴマーが挙げられ
る。
【００１４】不飽和基含有化合物（Ｂ）として用いられ
る反応性モノマーの具体例としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
２−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオ
キシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フ
ェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ
−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）
アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スルトールペンタおよびヘキサ（メタ）アクリレート、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）スルフィン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シエトキシ−３−フェニルフェニル）スルフィン、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ
フェニル）スルフィド、２，４−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシナフタレン等の２官能〜多官能（メタ）アクリ
レート化合物、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、１−ビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニ
ル化合物、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフタレ
ート等のアリル化合物等を挙げることができる。
る反応性モノマーの具体例としては、例えば、メチル
（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、
２−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘ
キシル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリ
ル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−シアノエチル（メタ）アクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、ｐ−フェニルフェニルオ
キシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ−フ
ェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ
−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）
アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート化合物、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレ
ート、ビスフェノールＦのエチレンオキサイド付加物の
ジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチ
ロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリ
スルトールペンタおよびヘキサ（メタ）アクリレート、
ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシフェニ
ル）スルフィン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキ
シエトキシ−３−フェニルフェニル）スルフィン、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシ
フェニル）スルフィド、２，４−ジ（メタ）アクリロイ
ルオキシナフタレン等の２官能〜多官能（メタ）アクリ
レート化合物、スチレン、クロルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、１−ビニルベンゼン、１−ビニルナフタレン、
２−ビニルナフタレン、Ｎ−ビニルピロリドン等のビニ
ル化合物、ジエチレングリコールビスアリルカーボネー
ト、トリメチロールプロパンジアリル、ジアリルフタレ
ート等のアリル化合物等を挙げることができる。
【００１５】また、不飽和基含有化合物（Ｂ）として用
いられる反応性オリゴマーの具体例としては、例えば、
エポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物である
エポキシ（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネー
ト類と分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレ
ート類、あるいはジオール類とジイソシアネート類と分
子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類の
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート化合物等を
挙げることができる。
いられる反応性オリゴマーの具体例としては、例えば、
エポキシ樹脂類と（メタ）アクリル酸との反応物である
エポキシ（メタ）アクリレート化合物、ジイソシアネー
ト類と分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレ
ート類、あるいはジオール類とジイソシアネート類と分
子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類の
反応物であるウレタン（メタ）アクリレート化合物等を
挙げることができる。
【００１６】不飽和基含有化合物（Ｂ）として用いられ
るエポキシ（メタ）アクリレート化合物を得るために使
用するエポキシ樹脂類としては、例えば、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、フルオレン
エポキシ樹脂等を挙げることができる。
るエポキシ（メタ）アクリレート化合物を得るために使
用するエポキシ樹脂類としては、例えば、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、フルオレン
エポキシ樹脂等を挙げることができる。
【００１７】不飽和基含有化合物（Ｂ）として用いられ
るウレタン（メタ）アクリレート化合物を、ジイソシア
ネート類と分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アク
リレート類を反応させて得る場合、原料として使用する
ジイソシアネート類の具体例としては、例えば、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。また、ジイソシア
ネート類と反応させる分子中に水酸基を１個含有する
（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙
げることができる。また、不飽和基含有化合物（Ｂ）と
して用いられるウレタン（メタ）アクリレート化合物
を、ジオール類とジイソシアネート類と分子中に水酸基
を１個含有する（メタ）アクリレート類を反応させて得
る場合、原料として使用するジオール類の具体例として
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール
等の低分子量のジオール類、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のポリエーテルポリオール類、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール等のジオール類との反応によって得られ
るポリエステルポリオール類、ポリ−ε−カプロラクト
ン変性ポリオール、ポリメチルバレロラクトン変性ポリ
オール類、ポリカーボネートポリオール類等を挙げるこ
とができる。なお、反応に用いるジイソシアネート類と
分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類
は、不飽和基含有化合物（Ｂ）として用いられるウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物をジイソシアネート類と
分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類
を反応させて得る場合と同様の化合物を用いることがで
きる。
るウレタン（メタ）アクリレート化合物を、ジイソシア
ネート類と分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アク
リレート類を反応させて得る場合、原料として使用する
ジイソシアネート類の具体例としては、例えば、ヘキサ
メチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネー
ト）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、
４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレ
ンジイソシアネート等が挙げられる。また、ジイソシア
ネート類と反応させる分子中に水酸基を１個含有する
（メタ）アクリレート類の具体例としては、例えば、２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレートのε−カプロラクトン付加物、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等を挙
げることができる。また、不飽和基含有化合物（Ｂ）と
して用いられるウレタン（メタ）アクリレート化合物
を、ジオール類とジイソシアネート類と分子中に水酸基
を１個含有する（メタ）アクリレート類を反応させて得
る場合、原料として使用するジオール類の具体例として
は、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、
１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、
１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノ
ナンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール
等の低分子量のジオール類、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコ
ール等のポリエーテルポリオール類、コハク酸、アジピ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタ
ル酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−
シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサン
ジカルボン酸等の二塩基酸と、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール等のジオール類との反応によって得られ
るポリエステルポリオール類、ポリ−ε−カプロラクト
ン変性ポリオール、ポリメチルバレロラクトン変性ポリ
オール類、ポリカーボネートポリオール類等を挙げるこ
とができる。なお、反応に用いるジイソシアネート類と
分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類
は、不飽和基含有化合物（Ｂ）として用いられるウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物をジイソシアネート類と
分子中に水酸基を１個含有する（メタ）アクリレート類
を反応させて得る場合と同様の化合物を用いることがで
きる。
【００１８】上記に例示したこれら不飽和基含有化合物
（Ｂ）成分は、１種類だけを選んで使用してもよいが、
２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
（Ｂ）成分は、１種類だけを選んで使用してもよいが、
２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
【００１９】これら不飽和基含有化合物（Ｂ）成分のう
ち、好ましいものとしては、例えば、分子構造中に芳香
族を有するか、あるいは置換基として芳香族基を有し、
２５℃での屈折率が１．５０以上である単官能か２官能
の（メタ）アクリレートモノマーである。そのような単
官能か２官能の（メタ）アクリレートモノマーの具体例
としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−
フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＦのエチレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフィ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３−フェニルフェニル）スルフィン、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）スルフィド、２，４−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シナフタレン等を挙げることができる。
ち、好ましいものとしては、例えば、分子構造中に芳香
族を有するか、あるいは置換基として芳香族基を有し、
２５℃での屈折率が１．５０以上である単官能か２官能
の（メタ）アクリレートモノマーである。そのような単
官能か２官能の（メタ）アクリレートモノマーの具体例
としては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フ
ェノキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ
−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｐ−
フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエ
チルオキシエチル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、テトラブチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビ
スフェノールＦのエチレンオキサイド付加物のジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのエチレンオキサ
イド付加物のジ（メタ）アクリレート、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシエトキシフェニル）スルフィ
ン、ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ−
３−フェニルフェニル）スルフィン、ビス（４−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）スルフィド、ビス
（４−（メタ）アクリロイルオキシジエトキシフェニ
ル）スルフィド、２，４−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シナフタレン等を挙げることができる。
【００２０】本発明の樹脂組成物に使用される前記式
（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）成
分と不飽和基含有化合物（Ｂ）成分の使用割合は、好ま
しくは重量比で５：９５〜９０：１０であり、特に好ま
しくは２０：８０〜８０：２０である。
（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）成
分と不飽和基含有化合物（Ｂ）成分の使用割合は、好ま
しくは重量比で５：９５〜９０：１０であり、特に好ま
しくは２０：８０〜８０：２０である。
【００２１】本発明の樹脂組成物を紫外線等の活性エネ
ルギー線を照射して硬化する場合は、光重合開始剤
（Ｃ）を使用するのが好ましい。本発明の樹脂組成物に
用いられる光重合開始剤（Ｃ）としては公知のどのよう
な光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯
蔵安定性のよいことが要求される。このような光重合開
始剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエ
トキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ
（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等が挙
げられる。これら光重合開始剤（Ｃ）は１種類だけを使
用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用
しても構わない。光重合開始剤（Ｃ）の添加量は、前記
式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）
成分と不飽和基含有化合物（Ｂ）成分の総量に対して、
通常、０．１〜１０．０ｗ％であるのが好ましく、より
好ましくは０．５〜５．０ｗ％である。
ルギー線を照射して硬化する場合は、光重合開始剤
（Ｃ）を使用するのが好ましい。本発明の樹脂組成物に
用いられる光重合開始剤（Ｃ）としては公知のどのよう
な光重合開始剤を用いても構わないが、配合した後の貯
蔵安定性のよいことが要求される。このような光重合開
始剤（Ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、ジエ
トキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル−（２−ヒドロ
キシ−２−プロピル）ケトン、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−メチル−２−モルホリノ
（４−チオメチルフェニル）プロパン−１−オン等が挙
げられる。これら光重合開始剤（Ｃ）は１種類だけを使
用してもよいが、２種類以上任意の割合で混合して使用
しても構わない。光重合開始剤（Ｃ）の添加量は、前記
式（１）で表される（メタ）アクリレート化合物（Ａ）
成分と不飽和基含有化合物（Ｂ）成分の総量に対して、
通常、０．１〜１０．０ｗ％であるのが好ましく、より
好ましくは０．５〜５．０ｗ％である。
【００２２】また、本発明の樹脂組成物は、前記（Ａ）
〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、離型剤、消泡剤、
レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン
等）、熱重合開始剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防
止剤、着色剤（例えば、染料、顔料等）、無機フィラ
ー、有機フィラー等を併用することができる。本発明の
樹脂組成物は、前記各成分を均一に混合、溶解すること
により得ることができる。
〜（Ｃ）成分以外に、必要に応じて、離型剤、消泡剤、
レベリング剤、光安定剤（例えば、ヒンダードアミン
等）、熱重合開始剤、酸化防止剤、重合禁止剤、帯電防
止剤、着色剤（例えば、染料、顔料等）、無機フィラ
ー、有機フィラー等を併用することができる。本発明の
樹脂組成物は、前記各成分を均一に混合、溶解すること
により得ることができる。
【００２３】本発明の樹脂組成物の硬化物は、活性エネ
ルギー線を照射することにより得ることができる。ここ
で本発明の樹脂組成物に紫外線等の活性エネルギー線を
照射して硬化する場合に用いられる光源の具体例として
は、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌
灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハラ
イドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路
による電子線等を挙げることができる。
ルギー線を照射することにより得ることができる。ここ
で本発明の樹脂組成物に紫外線等の活性エネルギー線を
照射して硬化する場合に用いられる光源の具体例として
は、例えば、キセノンランプ、カーボンアーク、殺菌
灯、紫外線用蛍光灯、複写用高圧水銀灯、中圧水銀灯、
高圧水銀灯、超高圧水銀灯、無電極ランプ、メタルハラ
イドランプ、あるいは走査型、カーテン型電子線加速路
による電子線等を挙げることができる。
【００２４】本発明の樹脂組成物は、眼鏡レンズ、フレ
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズ
ムレンズシート、非球面レンズ等のプラスチックレンズ
用材料として有用であるが、その他にも、光ディスク、
光ファイバー、光導波路等のオプトエレクトロニクス向
け用途、印刷インキ、塗料、コーティング剤、ツヤニ
ス、接着剤等にも使用できる。
ネルレンズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズ
ムレンズシート、非球面レンズ等のプラスチックレンズ
用材料として有用であるが、その他にも、光ディスク、
光ファイバー、光導波路等のオプトエレクトロニクス向
け用途、印刷インキ、塗料、コーティング剤、ツヤニ
ス、接着剤等にも使用できる。
【００２５】本発明で得られる樹脂組成物を用いたプラ
スチックレンズの作製法としては、ポリ塩化ビニル、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等からなるガスケットと所望
の形状の２枚のガラス鋳型によって造られた型を作り、
これに本発明で得た樹脂組成物を注入した後、紫外線等
の活性エネルギー線を照射して本発明で得られた樹脂組
成物を硬化し、硬化物を型より剥離する方法等がある。
スチックレンズの作製法としては、ポリ塩化ビニル、エ
チレン酢酸ビニル共重合体等からなるガスケットと所望
の形状の２枚のガラス鋳型によって造られた型を作り、
これに本発明で得た樹脂組成物を注入した後、紫外線等
の活性エネルギー線を照射して本発明で得られた樹脂組
成物を硬化し、硬化物を型より剥離する方法等がある。
【００２６】また、本発明で得られる樹脂組成物をプラ
スチックレンズのような注型物以外の用途においては、
本発明の樹脂組成物を基材に塗布して使用することもで
きる。本発明の樹脂組成物を基材に塗布する方法として
は、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケータ
ー、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直
接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプ
レー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーター
またはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フ
ローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコ
ーティング法等を用いることができる。なおこれらの塗
布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜
使い分けることが望ましい。
スチックレンズのような注型物以外の用途においては、
本発明の樹脂組成物を基材に塗布して使用することもで
きる。本発明の樹脂組成物を基材に塗布する方法として
は、例えば、刷毛塗り、バーコーター、アプリケータ
ー、ロールコーターあるいはローラーブラシ等により直
接塗布する方法、エアースプレーまたはエアーレススプ
レー塗装機等によるスプレー塗布法、シャワーコーター
またはカーテンフローコーター等による流し塗り法（フ
ローコート）、浸漬法、キャスティング法、スピナーコ
ーティング法等を用いることができる。なおこれらの塗
布法は、基材の材質、形状あるいは用途等に応じて適宜
使い分けることが望ましい。
【００２７】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。
る。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。
【００２８】前記式（１）で表される（メタ）アクリレ
ート化合物（Ａ）の合成例 実施例１：３００ｍｌのセパラブルフラスコに、２−メ
タクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カ
レンズＭＯＩ、昭和電工（株）製）２０９．０ｇ、ジラ
ウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．２ｇを攪拌しながら４
０℃まで昇温した。この溶液に、ジフェニルメタノール
２４８．０ｇを、反応液の温度が５０℃を越えないよう
にゆっくりと仕込んだ。ジフェニルメタノールを仕込み
終えてから、そのまま４０〜５０℃で２時間攪拌し、さ
らに昇温して７０〜８０℃で２時間攪拌して無色透明な
粘性液体の反応物を得た。なお、この反応物のＮＣＯ価
を測定したところ、ＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、
２５℃における粘度は４５７０ｍＰａ・ｓであり、２５
℃における屈折率は１．５５２２であった。得られた反
応物は下記式（３）で表される化合物である。得られた
化合物の元素分析の結果を表１に示す。
ート化合物（Ａ）の合成例 実施例１：３００ｍｌのセパラブルフラスコに、２−メ
タクリロイルオキシエチルイソシアネート（商品名：カ
レンズＭＯＩ、昭和電工（株）製）２０９．０ｇ、ジラ
ウリン酸ジ−ｎ−ブチルスズ０．２ｇを攪拌しながら４
０℃まで昇温した。この溶液に、ジフェニルメタノール
２４８．０ｇを、反応液の温度が５０℃を越えないよう
にゆっくりと仕込んだ。ジフェニルメタノールを仕込み
終えてから、そのまま４０〜５０℃で２時間攪拌し、さ
らに昇温して７０〜８０℃で２時間攪拌して無色透明な
粘性液体の反応物を得た。なお、この反応物のＮＣＯ価
を測定したところ、ＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であり、
２５℃における粘度は４５７０ｍＰａ・ｓであり、２５
℃における屈折率は１．５５２２であった。得られた反
応物は下記式（３）で表される化合物である。得られた
化合物の元素分析の結果を表１に示す。
【００２９】
【化４】
【００３０】表１
元素 実測値（重量％） 計算値（重量％）
Ｃ ７０．７７ ７０．７７
Ｈ ６．２７ ６．２５
Ｎ ４．１１ ４．１３
【００３１】組成物の実施例
実施例２：実施例１で得た反応生成物１００．０ｇ、お
よび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商
品名：イルガキュアー１８４、チバ・スペシャリティー
ケミカルズ社製）２．１ｇを配合し、無色透明な樹脂組
成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．５
５２４であり、２５℃における粘度は４０３０ｍＰａ・
ｓであった。この樹脂組成物をアルミニウム板上に１５
０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工
し、塗膜表面に無色透明なＰＥＴフィルムを乗せて塗膜
表面と密着させた後、高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃ
ｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得ら
れた硬化物の物性を表２に示す。
よび１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（商
品名：イルガキュアー１８４、チバ・スペシャリティー
ケミカルズ社製）２．１ｇを配合し、無色透明な樹脂組
成物を得た。このものの２５℃における屈折率は１．５
５２４であり、２５℃における粘度は４０３０ｍＰａ・
ｓであった。この樹脂組成物をアルミニウム板上に１５
０〜２００μｍの厚さになるようにバーコーターで塗工
し、塗膜表面に無色透明なＰＥＴフィルムを乗せて塗膜
表面と密着させた後、高圧水銀ランプで６００ｍＪ／ｃ
ｍ2の照射強度で紫外線を照射して硬化物を得た。得ら
れた硬化物の物性を表２に示す。
【００３２】実施例３：実施例１で得た反応生成物８
０．６ｇ、フェノキシエチルアクリレート（商品名：ビ
スコート＃１９２、大阪有機化学工業（株）製）２０．
０ｇ、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン２．０ｇを実施例２と同様にして配合し、無色透明
な樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率
は１．５４５４であり、２５℃における粘度は３６０ｍ
Ｐａ・ｓであった。この樹脂組成物を実施例２と同様な
方法で紫外線を照射し、硬化物を得た。得られた硬化物
の物性を表２に示す。
０．６ｇ、フェノキシエチルアクリレート（商品名：ビ
スコート＃１９２、大阪有機化学工業（株）製）２０．
０ｇ、および１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケ
トン２．０ｇを実施例２と同様にして配合し、無色透明
な樹脂組成物を得た。このものの２５℃における屈折率
は１．５４５４であり、２５℃における粘度は３６０ｍ
Ｐａ・ｓであった。この樹脂組成物を実施例２と同様な
方法で紫外線を照射し、硬化物を得た。得られた硬化物
の物性を表２に示す。
【００３３】実施例４：実施例１で得た反応生成物６
０．１ｇ、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ、
日本化薬（株）製）４０．２ｇ、および１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン２．０ｇを実施例２と同
様にして配合し、無色透明な樹脂組成物を得た。このも
のの２５℃における屈折率は１．５４１４であり、２５
℃における粘度は７１０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂
組成物を実施例２と同様な方法で紫外線を照射し、硬化
物を得た。得られた硬化物の物性を表２に示す。
０．１ｇ、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルア
クリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ、
日本化薬（株）製）４０．２ｇ、および１−ヒドロキシ
シクロヘキシルフェニルケトン２．０ｇを実施例２と同
様にして配合し、無色透明な樹脂組成物を得た。このも
のの２５℃における屈折率は１．５４１４であり、２５
℃における粘度は７１０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂
組成物を実施例２と同様な方法で紫外線を照射し、硬化
物を得た。得られた硬化物の物性を表２に示す。
【００３４】実施例５：実施例１で得た反応生成物６
０．５ｇ、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレ
ート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１、日本化薬
（株）製）４０．１ｇ、および１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン２．１ｇを実施例２と同様にして
配合し、無色透明な樹脂組成物を得た。このものの２５
℃における屈折率は１．５６１８であり、２５℃におけ
る粘度は６２０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物を
実施例２と同様な方法で紫外線を照射し、硬化物を得
た。得られた硬化物の物性を表２に示す。
０．５ｇ、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルアクリレ
ート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ ＯＰＰ−１、日本化薬
（株）製）４０．１ｇ、および１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン２．１ｇを実施例２と同様にして
配合し、無色透明な樹脂組成物を得た。このものの２５
℃における屈折率は１．５６１８であり、２５℃におけ
る粘度は６２０ｍＰａ・ｓであった。この樹脂組成物を
実施例２と同様な方法で紫外線を照射し、硬化物を得
た。得られた硬化物の物性を表２に示す。
【００３５】
表２
実施例
２ ３ ４ ５
屈折率（２５℃）＊１ 1.5771 1.5749 1.5703 1.5879
アッベ数 ＊１ 36 37 34 32
吸水率（％） ＊２ 0.4 0.4 0.5 0.4
耐薬品性 ＊３ ○ ○ ○ ○
透明性 ＊４ ○ ○ ○ ○
【００３６】注）
＊１ 屈折率およびアッベ数：多波長アッベ屈折計ＤＲ
−Ｍ２（（株）アタゴ社）を用いて測定した。 ＊２ 吸水率：硬化膜を２３℃の純水に２４時間浸漬
し、重量増加を％で表示した。 ＊３ 耐薬品性：メチルエチルケトンを含浸させた脱脂
綿で硬化物の表面を２０回拭き、硬化物の表面の変化を
観察した。 ○・・・硬化物の表面に変化が見られない。 ＊４ 透明性：硬化膜を観察し、白化して不透明となっ
ている部分の有無の確認を行った。 ○・・・硬化膜に白化した部分がない。
−Ｍ２（（株）アタゴ社）を用いて測定した。 ＊２ 吸水率：硬化膜を２３℃の純水に２４時間浸漬
し、重量増加を％で表示した。 ＊３ 耐薬品性：メチルエチルケトンを含浸させた脱脂
綿で硬化物の表面を２０回拭き、硬化物の表面の変化を
観察した。 ○・・・硬化物の表面に変化が見られない。 ＊４ 透明性：硬化膜を観察し、白化して不透明となっ
ている部分の有無の確認を行った。 ○・・・硬化膜に白化した部分がない。
【００３７】
【発明の効果】実施例２〜５、および表２の結果から明
らかなように、本発明の樹脂組成物は紫外線等の活性エ
ネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であ
り、その硬化物は高屈折率であり、吸水率が低く、耐薬
品性および透明性に優れているので、眼鏡レンズ等の光
学的な用途に用いることができる。
らかなように、本発明の樹脂組成物は紫外線等の活性エ
ネルギー線を照射して速やかに硬化することが可能であ
り、その硬化物は高屈折率であり、吸水率が低く、耐薬
品性および透明性に優れているので、眼鏡レンズ等の光
学的な用途に用いることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB46 AC48 AC56 RA06
RB28
4H039 CA65 CA66
4J100 AB02Q AB08Q AB16Q AL03Q
AL04Q AL05Q AL08P AL08Q
AL09Q AL11Q AL61Q AL62Q
AL63Q AL66Q AQ08Q BA02Q
BA03Q BA07Q BA08Q BA31Q
BA38P BA38Q BA40Q BA51Q
BA55Q BC04Q BC43P BC43Q
BC45Q BC49Q BC53Q BC54Q
CA04 DA28 DA62 DA63 EA01
FA03 FA18 FA19 JA33
Claims (7)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は
水素原子またはフェニル基であり、ｎは０〜２の整数を
表す。）で表される（メタ）アクリレート化合物
（Ａ）。 - 【請求項２】請求項１記載の式（１）で表される（メ
タ）アクリレート化合物（Ａ）と、（Ａ）成分以外の不
飽和基含有化合物（Ｂ）を含有することを特徴とする樹
脂組成物。 - 【請求項３】請求項１記載の式（１）で表される（メ
タ）アクリレート化合物（Ａ）と光重合開始剤（Ｃ）を
含有することを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項４】光重合開始剤（Ｃ）を含有することを特徴
とする請求項２に記載の樹脂組成物。 - 【請求項５】用途が光学用物品であることを特徴とする
請求項２ないし４のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】用途がレンズ用であることを特徴とする請
求項２ないし５のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】請求項２ないし６のいずれか一項に記載の
樹脂組成物の硬化物。
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| JP2001218932A JP4782949B2 (ja) | 2001-07-19 | 2001-07-19 | 高屈折率（メタ）アクリル酸エステル化合物を含有する樹脂組成物 |
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| JP2003026735A true JP2003026735A (ja) | 2003-01-29 |
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|---|---|---|---|---|
| US7498394B2 (en) * | 2003-02-24 | 2009-03-03 | The Regents Of The University Of Colorado | (Meth)acrylic and (meth)acrylamide monomers, polymerizable compositions, and polymers obtained |
| JP2010520939A (ja) * | 2007-03-09 | 2010-06-17 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 微細構造化光学フィルムに好適なトリフェニルモノマー |
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| JPH0480212A (ja) * | 1990-07-23 | 1992-03-13 | Seiko Epson Corp | プラスチックレンズ用組成物 |
| JPH10324726A (ja) * | 1997-05-23 | 1998-12-08 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学材料用樹脂組成物及びその硬化物 |
-
2001
- 2001-07-19 JP JP2001218932A patent/JP4782949B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US8586154B2 (en) | 2007-03-09 | 2013-11-19 | 3M Innovative Properties Company | Triphenyl monomers suitable for microstructured optical films |
| US8871315B2 (en) | 2007-03-09 | 2014-10-28 | 3M Innovative Properties Company | Triphenyl monomers suitable for microstructured optical films |
| US9221743B2 (en) | 2007-03-09 | 2015-12-29 | 3M Innovative Properties Company | Triphenyl monomers suitable for microstructured optical films |
| US9885807B2 (en) | 2007-03-09 | 2018-02-06 | 3M Innovative Properties Company | Triphenyl monomers suitable for microstructured optical films |
| CN114085316A (zh) * | 2020-08-24 | 2022-02-25 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种耐化学品树脂和一种耐化学品热敏版 |
| CN114085316B (zh) * | 2020-08-24 | 2022-10-25 | 乐凯华光印刷科技有限公司 | 一种耐化学品树脂和一种耐化学品热敏版 |
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