JP2003012859A - セルロースエステルフィルム、偏光板用保護フィルム及び偏光板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 製造中にウェブから析出物または揮発物が発
生しにくく、また保留性や透湿度が小さく、高温多湿の
環境下でも伸縮性の非常に小さく、更に高温多湿の状態
でも偏光子を劣化させない良質の偏光板を提供する。 【解決手段】 セルロースエステル、アクリル系ポリマ
ー及び有機溶媒を含有するドープを用いて溶液流延製膜
方法により形成されたセルロースエステルフィルムであ
って、該アクリル系ポリマーの重量平均分子量が５００
以上１０，０００未満であることを特徴とするセルロー
スエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液晶画像表示装置に
使用するセルロースエステルフィルムに関し、更にそれ
を用いた偏光板用保護フィルム及び偏光板に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、セルロースエステルフィルムはハ
ロゲン化銀写真感光材料の支持体として使用されて来
た。最近、液晶画像表示装置等において、このセルロー
スエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして転用
していたが、この分野ではハロゲン化銀写真感光材料に
はない要求がされている。一方、ハロゲン化銀写真感光
材料の支持体と同様に、偏光板用保護フィルムとしての
セルロースエステルフィルムにも、柔軟性や疎水性付与
のために可塑剤が含有されている。

【０００３】近年、ノートパソコン、カーナビゲーショ
ン、携帯電話、ゲーム機等の液晶画像表示装置を搭載し
た情報機器の薄型、軽量化に関する開発が進んでいる。
それに伴って、液晶画像表示装置に用いられる偏光板用
保護フィルムに対しても益々薄膜化の要求が強くなって
来ている。そのため、偏光板用保護フィルムはハロゲン
化銀写真感光材料用支持体としてのセルロースエステル
フィルムよりも、極端に薄膜化される方向にある。フィ
ルムを薄膜化することにより、透湿度が増加し、高湿度
環境、特に高温多湿の環境において液晶画像表示装置の
機能が低下する。

【０００４】また可塑剤はセルロースエステルフィルム
を製膜する溶液流延製膜方法において、無限移行する無
端の金属支持体上にドープを流延したウェブが、乾燥中
に可塑剤がウェブの厚さ方向に移行して、ウェブ中での
分布が不均一となり、可塑剤がウェブ表面に析出した
り、蒸発または揮発して製膜装置の壁などにコンデンス
して蓄積され、それが液滴となってウェブやロールを汚
したりする。セルロースエステルフィルムを単純に薄膜
化すると、透湿度が増加し、外部からの水分を十分に遮
断することが出来ず、偏光板形成後に偏光子や偏光子と
セルロースエステルフィルムを貼り合わすのに使用した
接着剤が劣化を起こすことがあった。この対策として薄
膜化した分、可塑剤を増量すると、可塑剤を単純に増量
するだけでは、可塑剤のセルロースエステルフィルム表
面への析出などが益々激しくなり、ハロゲン化銀写真感
光材料の支持体で発現していた以上の新たな問題を引き
起こすことが判明した。高温多湿の環境下で、可塑剤等
の添加剤がフィルム外に析出や揮発すること等によりフ
ィルムの質量が減量する性質を保留性というが、従来の
セルロースエステルフィルムでは、この保留性が悪く液
晶画像表示装置の機能に低下を来している。

【０００５】また、可塑剤を増量することで、セルロー
スエステルフィルムのガラス転移点（以降、Ｔｇという
ことがある）が益々低下し、軟化することによりセルロ
ースエステルフィルムの寸法安定性（収縮率、吸湿膨張
係数、熱膨張係数）が劣化する（大きくなる）という問
題があった。

【０００６】これらの対策として、ポリエステル、ポリ
エステルエーテル、あるいはポリウレタンエーテル等の
ポリマーを、あるいは低分子可塑剤と併用して高分子可
塑剤として含有させる技術が提案されている。例えば、
特公昭４７−７６０号、同４３−１６３０５号、特開平
５−１９７０７３号公報、米国特許第３，０５４，６７
３号、同第３，２７７，０３１号明細書を挙げることが
出来る。また、米国特許第３，２７７，０３２号明細書
にはメチルアクリレートをセルロースエステル存在下で
重合して、含有させる技術が提案されている。しかし、
このような高分子可塑剤がセルロースエステルドープ
中、乾燥中のウェブ、あるいはフィルム形成後、セルロ
ースエステルと高分子可塑剤が相分離し透明度を落とし
たり、水分の透過が多くしたり、フィルムが均一に収縮
しなかったり、伸縮率が劣化したりするという課題があ
ることがわかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の如き
課題に対してなされたものであって、第一の目的は、製
造中にウェブから析出物または揮発物が発生しにくいセ
ルロースエステルフィルムを提供することにある。ま
た、第二の目的は、透湿度が小さく、高温多湿の環境下
でも伸縮性の非常に小さく、保留性に優れたセルロース
エステルフィルム及びそれを用いた偏光板用保護フィル
ムを提供することにある。そして第三の目的は、高温多
湿の状態でも偏光子を劣化させない良質の偏光板を提供
することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は下記の構成より
なる。

【０００９】（１） セルロースエステル、エチレン性
不飽和モノマーを重合して得られたポリマー及び有機溶
媒を含有するドープを用いて溶液流延製膜方法により形
成されたセルロースエステルフィルムであって、該エチ
レン性不飽和モノマーを重合して得られたポリマーの重
量平均分子量が５００以上１０，０００未満であること
を特徴とするセルロースエステルフィルム。

【００１０】（２） セルロースエステル、アクリル系
ポリマー及び有機溶媒を含有するドープを用いて溶液流
延製膜方法により形成されたセルロースエステルフィル
ムであって、該アクリル系ポリマーの重量平均分子量が
５００以上１０，０００未満であることを特徴とするセ
ルロースエステルフィルム。

【００１１】（３） 前記アクリル系ポリマーの重量平
均分子量が５００〜５，０００であることを特徴とする
（２）に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１２】（４） 前記アクリル系ポリマーがアクリ
ル酸メチルエステルモノマー単位を３０質量％以上有す
ることを特徴とする（２）または（３）に記載のセルロ
ースエステルフィルム。

【００１３】（５） 前記アクリル系ポリマーがメタク
リル酸メチルエステルモノマー単位を４０質量％以上有
することを特徴とする（４）に記載のセルロースエステ
ルフィルム。

【００１４】（６） 前記アクリル系ポリマーが水酸基
を有するアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマ
ー単位を２〜２０質量％含有することを特徴とする
（２）乃至（５）の何れか１項に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００１５】（７） 前記アクリル系ポリマーが主鎖の
少なくとも一方の末端に水酸基を有することを特徴とす
る（２）乃至（６）の何れか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルム。

【００１６】（８） セルロースエステル、芳香環を側
鎖に有するアクリル系ポリマー及び有機溶媒を含有する
ドープを用いて溶液流延製膜方法により形成されたセル
ロースエステルフィルムであって、該芳香環を側鎖に有
するアクリル系ポリマーの重量平均分子量が、５００以
上１０，０００未満であることを特徴とするセルロース
エステルフィルム。

【００１７】（９） 前記芳香環を側鎖に有するアクリ
ル系ポリマーの重量平均分子量が、５００〜５，０００
であることを特徴とする（８）に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００１８】（１０） 前記芳香環を側鎖に有するアク
リル系ポリマーが、芳香環を有するアクリル酸エステル
モノマー単位を２０〜４０質量％を有し、且つアクリル
酸メチルエステルまたはメタクリル酸メチルエステルモ
ノマー単位を５０〜８０質量％有することを特徴とする
（８）または（９）に記載のセルロースエステルフィル
ム。

【００１９】（１１） 前記芳香環を側鎖に有するアク
リル系ポリマーが、水酸基を有するアクリル酸またはメ
タクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％含有
することを特徴とする（８）乃至（１０）の何れか１項
に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２０】（１２） 前記芳香環を側鎖に有するアク
リル系ポリマーが、主鎖の少なくとも一方の末端に水酸
基を有することを特徴とする（８）乃至（１１）の何れ
か１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２１】（１３） セルロースエステル、シクロヘ
キシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマー及び有機溶
媒を含有するドープを用いて溶液流延製膜方法により形
成されたセルロースエステルフィルムであって、該シク
ロヘキシル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーの重量
平均分子量が、５００以上１０，０００未満であること
を特徴とするセルロースエステルフィルム。

【００２２】（１４） 前記シクロヘキシル基を側鎖に
有するアクリル系ポリマーの重量平均分子量が、５００
〜５，０００であることを特徴とする（１３）に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００２３】（１５） 前記シクロヘキシル基を側鎖に
有するアクリル系ポリマーが、シクロヘキシル基を有す
るアクリル酸エステルモノマー単位を２０〜４０質量％
を有し、且つアクリル酸メチルエステルまたはメタクリ
ル酸メチルエステルモノマー単位を５０〜８０質量％有
することを特徴とする（１３）または（１４）に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００２４】（１６） 前記シクロヘキシル基を側鎖に
有するアクリル系ポリマーが、水酸基を有するアクリル
酸またはメタクリル酸エステル単位を２〜２０質量％含
有することを特徴とする（１３）乃至（１５）の何れか
１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２５】（１７） 前記シクロヘキシル基を側鎖に
有するアクリル系ポリマーが、少なくとも一方の末端に
水酸基を有することを特徴とする（１３）乃至（１６）
の何れか１項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２６】（１８） 膜厚が１０〜６０μｍで、且つ
８０±５℃、９０±５％ＲＨの高温高湿の雰囲気におけ
るフィルムの透湿度が、２５０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下で
あることを特徴とする（１）乃至（１７）の何れか１項
に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２７】（１９） ２３±３℃、５５±３％ＲＨの
常温常湿の雰囲気におけるフィルムの質量と、８０±３
℃、９０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で５０時間放置
後、再び該常温常湿の雰囲気に戻した時の２４時間放置
の該質量の変化率（保留性）が２質量％以下であること
を特徴とする（１）乃至（１８）の何れか１項に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００２８】（２０） （１）乃至（１９）の何れか１
項に記載のセルロースエステルフィルムの表面を鹸化処
理したことを特徴とする偏光板用保護フィルム。

【００２９】（２１） （２０）に記載の偏光板用保護
フィルムを偏光子の少なくとも一面に貼り合わせて形成
したことを特徴とする偏光板。

【００３０】以下に本発明を詳述する。始めに、本発明
に係る溶液流延製膜方法によるセルロースエステルフィ
ルムの製造方法及びドープに使用する素材を説明する。

【００３１】〔ドープに使用する素材〕 〈セルロースエステル〉本発明のセルロースエステルフ
ィルムに有用なセルロースエステルは、アシル基の置換
度が２．５０〜２．９８のもので、アシル基がアセチル
基、プロピオニル基及びブチリル基から選ばれる少なく
とも一つのものである。具体的にはセルローストリアセ
テート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロ
ースアセテートブチレート、セルロースプロピオネー
ト、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロ
ピオネートブチレート等を挙げることが出来、本発明に
おいては、セルローストリアセテート、セルロースアセ
テートプロピオネート及びセルロースアセテートブチレ
ートが好ましい。アセチル基を含む場合は機械的性質を
維持するために、アセチル基の置換度が１．４０以上で
あることが好ましい。セルロースエステルはその原料と
なるセルロースは特に限定はなく、綿花リンター、木材
パルプ、ケナフなどを用いることが出来る。これらを混
合して使用してもよい。ベルトやドラムからの剥離性が
良い綿花リンターから合成されたセルロースエステルを
多く使用した方が生産効率が高く好ましい。綿花リンタ
ーから合成されたセルロースエステルの比率が６０質量
％以上で、剥離性の効果が顕著になるため６０質量％以
上が好ましく、より好ましくは８５質量％以上、更に
は、単独で使用することが最も好ましい。セルロースエ
ステルの合成方法は、特に限定はないが、例えば、特開
平１０−４５８０４号公報に記載の方法で合成すること
が出来る。アシル基の置換度の測定方法は、ＡＳＴＭ−
Ｄ８１７−９６により測定することが出来る。セルロー
スエステルの数平均分子量は、偏光板用保護フィルムと
して好ましい機械的強度を得るためには、７０，０００
〜３００，０００が好ましく、更に８０，０００〜２０
０，０００が好ましい。

【００３２】〈ポリマー〉本発明のセルロースエステル
フィルムに使用するドープは、主に、セルロースエステ
ル、ポリマー（以降、単にポリマーと言う場合は、エチ
レン性不飽和モノマーを重合して得られるポリマー、ア
クリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有するアクリル系ポ
リマーまたはシクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル
系ポリマーを総称していう）及び有機溶媒を含有する。

【００３３】本発明のポリマーの重量平均分子量が５０
０〜１０，０００のものであれば、セルロースエステル
との相溶性が良好で、製膜中において蒸発も揮発も起こ
らない。特に、アクリル系ポリマー、芳香環を側鎖に有
するアクリル系ポリマーまたはシクロヘキシル基を側鎖
に有するアクリル系ポリマーについて、好ましくは５０
０〜５，０００のものであれば、上記に加え、製膜後の
セルロースエステルフィルムの透明性が優れ、透湿度も
極めて低く、偏光板用保護フィルムとして優れた性能を
示す。

【００３４】本発明のポリマーは重量平均分子量が５０
０以上１０，０００未満であるから、オリゴマーから低
分子量ポリマーの間にあると考えられるものである。こ
のようなポリマーを合成するには、通常の重合では分子
量のコントロールが難しく、分子量をあまり大きくしな
い方法で出来るだけ分子量を揃えることの出来る方法を
用いることが望ましい。かかる重合方法としては、クメ
ンペルオキシドやｔ−ブチルヒドロペルオキシドのよう
な過酸化物重合開始剤を使用する方法、重合開始剤を通
常の重合より多量に使用する方法、重合開始剤の他にメ
ルカプト化合物や四塩化炭素等の連鎖移動剤を使用する
方法、重合開始剤の他にベンゾキノンやジニトロベンゼ
ンのような重合停止剤を使用する方法、更に特開２００
０−１２８９１１号または同２０００−３４４８２３号
公報にあるような一つのチオール基と２級の水酸基とを
有する化合物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を
併用した重合触媒を用いて塊状重合する方法等を挙げる
ことが出来、何れも本発明において好ましく用いられる
が、特に、該公報に記載の方法が好ましい。

【００３５】本発明に有用なポリマーを構成するモノマ
ー単位としてのモノマーを下記に挙げるがこれに限定さ
れない。

【００３６】エチレン性不飽和モノマーを重合して得ら
れるポリマーを構成するエチレン性不飽和モノマー単位
としては：ビニルエステルとして、例えば、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、吉草酸ビニル、
ピバリン酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリン酸ビニ
ル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチ
ン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカル
ボン酸ビニル、オクチル酸ビニル、メタクリル酸ビニ
ル、クロトン酸ビニル、ソルビン酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、桂皮酸ビニル等；アクリル酸エステルとして、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル（ｉ−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、
ｉ−、ｓ−、ｔ−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ
−、ｓ−）、アクリル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アク
リル酸ヘプチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル
（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、ア
クリル酸ミリスチル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸シクロ
ヘキシル、アクリル酸（２−エチルヘキシル）、アクリ
ル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、アクリル酸（ε
−カプロラクトン）、アクリル酸（２−ヒドロキシエチ
ル）、アクリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリ
ル酸（３−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒ
ドロキシブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチ
ル）、アクリル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、ア
クリル酸−ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル等；
メタクリル酸エステルとして、上記アクリル酸エステル
をメタクリル酸エステルに変えたもの；不飽和酸とし
て、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、クロトン酸、イタコン酸等を挙げることが出来る。
上記モノマーで構成されるポリマーはコポリマーでもホ
モポリマーでもよく、ビニルエステルのホモポリマー、
ビニルエステルのコポリマー、ビニルエステルとアクリ
ル酸またはメタクリル酸エステルとのコポリマーが好ま
しい。

【００３７】本発明において、アクリル系ポリマーとい
う（単にアクリル系ポリマーという）のは、芳香環ある
いはシクロヘキシル基を有するモノマー単位を有しない
アクリル酸またはメタクリル酸アルキルエステルのホモ
ポリマーまたはコポリマーを指す。芳香環を側鎖に有す
るアクリル系ポリマーというのは、必ず芳香環を有する
アクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位を
含有するアクリル系ポリマーである。また、シクロヘキ
シル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーというのは、
シクロヘキシル基を有するアクリル酸またはメタクリル
酸エステルモノマー単位を含有するアクリル系ポリマー
である。

【００３８】芳香環及びシクロヘキシル基を有さないア
クリル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル（ｉ
−、ｎ−）、アクリル酸ブチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−、ｔ
−）、アクリル酸ペンチル（ｎ−、ｉ−、ｓ−）、アク
リル酸ヘキシル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ヘプチル
（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸オクチル（ｎ−、ｉ−）、
アクリル酸ノニル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸ミリスチ
ル（ｎ−、ｉ−）、アクリル酸（２−エチルヘキシ
ル）、アクリル酸（ε−カプロラクトン）、アクリル酸
（２−ヒドロキシエチル）、アクリル酸（２−ヒドロキ
シプロピル）、アクリル酸（３−ヒドロキシプロピ
ル）、アクリル酸（４−ヒドロキシブチル）、アクリル
酸（２−ヒドロキシブチル）、アクリル酸（２−メトキ
シエチル）、アクリル酸（２−エトキシエチル）等、ま
たは上記アクリル酸エステルをメタクリル酸エステルに
変えたものを挙げることが出来る。

【００３９】アクリル系ポリマーは上記モノマーのホモ
ポリマーまたはコポリマーであるが、アクリル酸メチル
エステルモノマー単位が３０質量％以上を有しているこ
とが好ましく、また、メタクリル酸メチルエステルモノ
マー単位が４０質量％以上有することが好ましい。特に
アクリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルのホモポリ
マーが好ましい。

【００４０】芳香環を有するアクリル酸またはメタクリ
ル酸エステルモノマーとしては、例えば、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸フェニル、アクリル酸（２または
４−クロロフェニル）、メタクリル酸（２または４−ク
ロロフェニル）、アクリル酸（２または３または４−エ
トキシカルボニルフェニル）、メタクリル酸（２または
３または４−エトキシカルボニルフェニル）、アクリル
酸（ｏまたはｍまたはｐ−トリル）、メタクリル酸（ｏ
またはｍまたはｐ−トリル）、アクリル酸ベンジル、メ
タクリル酸ベンジル、アクリル酸フェネチル、メタクリ
ル酸フェネチル、アクリル酸（２−ナフチル）等を挙げ
ることが出来るが、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸
ベンジル、アクリル酸フェニチル、メタクリル酸フェネ
チルを好ましく用いることが出来る。

【００４１】芳香環を側鎖に有するアクリル系ポリマー
中、芳香環を有するアクリル酸またはメタクリル酸エス
テルモノマー単位が２０〜４０質量％を有し、且つアク
リル酸またはメタクリル酸メチルエステルモノマー単位
を５０〜８０質量％有することが好ましい。該ポリマー
中、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸エス
テルモノマー単位を２〜２０質量％有することが好まし
い。

【００４２】シクロヘキシル基を有するアクリル酸エス
テルモノマーとしては、例えば、アクリル酸シクロヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸（４−
メチルシクロヘキシル）、メタクリル酸（４−メチルシ
クロヘキシル）、アクリル酸（４−エチルシクロヘキシ
ル）、メタクリル酸（４−エチルシクロヘキシル）等を
挙げることが出来るが、アクリル酸シクロヘキシル及び
メタクリル酸シクロヘキシルを好ましく用いることが出
来る。

【００４３】シクロヘキシル基を側鎖に有するアクリル
系ポリマー中、シクロヘキシル基を有するアクリル酸ま
たはメタクリル酸エステルモノマー単位を２０〜４０質
量％を有し且つ５０〜８０質量％ゆうすることが好まし
い。また、該ポリマー中、水酸基を有するアクリル酸ま
たはメタクリル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量
％有することが好ましい。

【００４４】上述のエチレン性不飽和モノマーを重合し
て得られるポリマー、アクリル系ポリマー、芳香環を側
鎖に有するアクリル系ポリマー及びシクロヘキシル基を
側鎖に有するアクリル系ポリマーは何れもセルロースエ
ステルとの相溶性に優れ、蒸発や揮発もなく生産性に優
れ、偏光板用保護フィルムとしての保留性がよく、透湿
度が小さく、寸法安定性に優れている。

【００４５】本発明の水酸基を有するアクリル酸または
メタクリル酸エステルモノマーの場合はホモポリマーで
はなく、コポリマーの構成単位である。この場合、好ま
しくは、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリル酸
エステルモノマー単位がアクリル系ポリマー中２〜２０
質量％含有することが好ましい。

【００４６】本発明において、側鎖に水酸基を有するポ
リマーも好ましく用いることが出来る。水酸基を有する
モノマー単位としては、前記したモノマーと同様である
が、アクリル酸またはメタクリル酸エステルが好まし
く、例えば、アクリル酸（２−ヒドロキシエチル）、ア
クリル酸（２−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（３
−ヒドロキシプロピル）、アクリル酸（４−ヒドロキシ
ブチル）、アクリル酸（２−ヒドロキシブチル）、アク
リル酸−ｐ−ヒドロキシメチルフェニル、アクリル酸−
ｐ−（２−ヒドロキシエチル）フェニル、またはこれら
アクリル酸をメタクリル酸に置き換えたものを挙げるこ
とが出来、好ましくは、アクリル酸−２−ヒドロキシエ
チル及びメタクリル酸−２−ヒドロキシエチルである。
ポリマー中に水酸基を有するアクリル酸エステルまたは
メタクリル酸エステルモノマー単位はポリマー中２〜２
０質量％含有することが好ましく、より好ましくは２〜
１０質量％である。

【００４７】前記のようなポリマーが上記の水酸基を有
するモノマー単位を２〜２０質量％含有したものは、勿
論セルロースエステルとの相溶性、保留性、寸法安定性
が優れ、透湿度が小さいばかりでなく、偏光板用保護フ
ィルムとしての偏光子との接着性に特に優れ、偏光板の
耐久性が向上する効果を有している。

【００４８】また、本発明においては、ポリマーの主鎖
の少なくとも一方の末端に水酸基を有することが好まし
い。主鎖末端に水酸基を有するようにする方法は、特に
主鎖の末端に水酸基を有するようにする方法であれば限
定ないが、アゾビス（２−ヒドロキシエチルブチレー
ト）のような水酸基を有するラジカル重合開始剤を使用
する方法、２−メルカプトエタノールのような水酸基を
有する連鎖移動剤を使用する方法、水酸基を有する重合
停止剤を使用する方法、リビングイオン重合により水酸
基を末端に有するようにする方法、特開２０００−１２
８９１１号または２０００−３４４８２３号公報にある
ような一つのチオール基と２級の水酸基とを有する化合
物、あるいは、該化合物と有機金属化合物を併用した重
合触媒を用いて塊状重合する方法等により得ることが出
来、特に該公報に記載の方法が好ましい。この公報記載
に関連する方法で作られたポリマーは、綜研化学社製の
アクトフロー・シリーズとして市販されており、好まし
く用いることが出来る。

【００４９】上記の末端に水酸基を有するポリマー及び
／または側鎖に水酸基を有するポリマーは、本発明にお
いて、ポリマーの相溶性、透明性を著しく向上する効果
を有する。

【００５０】〈有機溶媒〉次に、本発明のセルロースエ
ステル、ポリマー及び有機溶媒を含有するドープの有機
溶媒について述べる。

【００５１】セルロースエステルに対する良溶媒は概し
てポリマーの良溶媒でもあり、例えば、酢酸メチル、酢
酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロ
ヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、
１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソ
ラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロ
エタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プ
ロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、
１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル
−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサ
フルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペ
ンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、２−
ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン、塩化メチレン、ブロモ
プロパン等を挙げることが出来、酢酸メチル、アセト
ン、塩化メチレンが好ましく用いられる。しかし最近の
環境問題から非塩素系の有機溶媒の方が好ましい傾向に
ある。また、これらの有機溶媒に、メタノール、エタノ
ール、ブタノール等の低級アルコールを併用すると、セ
ルロースエステルの有機溶媒への溶解性が向上したりド
ープ粘度を低減出来るので好ましい。特に沸点が低く、
毒性の少ないエタノールが好ましい。

【００５２】〈添加剤〉本発明のセルロースエステルフ
ィルムを製膜するのに使用されるドープ中には従来から
使用されている低分子の可塑剤、低分子の紫外線吸収剤
や低分子の酸化防止剤を本質的に含まず、ポリマーを含
有するセルロースエステルドープ組成物を製膜する。従
って、本発明の特徴は、可塑剤や紫外線吸収剤がウェブ
からの析出や揮発は起こらないことである。しかし必要
あれば、若干の量の低分子の可塑剤や低分子の紫外線吸
収剤を析出しない程度に補助的に添加してもかまわな
い。本発明において補助的に添加出来る低分子可塑剤と
しては、特に限定されないが、リン酸エステル系可塑
剤、フタル酸エステル系可塑剤、グリコレート系可塑剤
などを好ましく用いることが出来る。リン酸エステル系
可塑剤として、トリフェニルホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、オ
クチルジフェニルホスフェート、ジフェニルビフェニル
ホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブチル
ホスフェート等、フタル酸エステル系可塑剤として、ジ
エチルフタレート、ジメトキシエチルフタレート、ジメ
チルフタレート、ジオクチルフタレート、ジブチルフタ
レート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベ
ンジルフタレート、ジベンジルフタレート、グリコレー
ト系可塑剤として、ブチルフタリルブチルグリコレー
ト、エチルフタリルエチルグリコレート、メチルフタリ
ルエチルグリコレート等を好ましく用いることができ
る。これらの可塑剤は単独あるいは２種以上混合して用
いることが出来る。

【００５３】また本発明において、補助的に添加出来る
紫外線吸収剤としては、特に限定されないが、例えば、
オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン
系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩
系化合物等を挙げることが出来るが、着色の少ないベン
ゾトリアゾール系化合物が好ましい。光に対する安定性
を有するベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少
ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好まし
い。例えばチバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製のチ
ヌビン（ＴＩＮＵＶＩＮ）１０９、１７１、３２６、３
２７、３２８等を好ましく用いることが出来る。また、
本発明において、紫外線吸収性基を有するエチレン性不
飽和モノマーの市販品を用いた高分子紫外線吸収剤を好
ましく用いることが出来、例えば、モノマーとして、１
−ヒドロオキシ−２−（２−ベンゾトリアゾール）−４
−（２−メタクリロイルオキシエチル）ベンゼン（大塚
化学社製の紫外線吸収剤ＲＵＶＡ−９３）、１−ヒドロ
オキシ−２−（２−ベンゾトリアゾール）−４−（２−
アクリロイルオキシエチル）ベンゼンを挙げることが出
来る。高分子紫外線吸収剤の重量平均分子量は、上述の
ポリマーのそれに合わせるのが好ましい。低分子の紫外
線吸収剤は使用量によっては可塑剤同様に製膜中にウェ
ブに析出したり、揮発する虞があるので、その添加量は
３〜１０質量％程度である。

【００５４】更に、本発明のセルロースエステルフィル
ム中には、補助的に酸化防止剤を含有させてもよく、酸
化防止剤としては、ヒンダードフェノール系の化合物が
好ましく用いられ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕、トリエチレングリコール−ビス〔３−（３
−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビス
〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート〕、２，４−ビス−（ｎ−オクチ
ルチオ）−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２，２−チ
オ−ジエチレンビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン、トリス−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレ
イト等を挙げることが出来る。特に２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、ペンタエリスリチル−テトラキ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコール−
ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート〕が好ましい。また例え
ば、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル〕ヒドラジン等
のヒドラジン系の金属不活性剤やトリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト等のリン系加工安
定剤を併用してもよい。これらの化合物の添加量は、セ
ルロースエステルに対して質量割合で１ｐｐｍ〜１．０
％が好ましく、１０〜１０００ｐｐｍが更に好ましい。

【００５５】本発明に係わるドープ中に、微粒子のマッ
ト剤を含有させることが好ましい。製膜した後の偏光板
用保護フィルムとしてのセルロースエステルフィルム
に、微粒子のマット剤が存在することによって、適度の
滑りと耐擦り傷が付与させる。微粒子のマット剤はセル
ロースエステルドープ中に混合、分散して用いる。微粒
子のマット剤としては、例えば二酸化ケイ素、二酸化チ
タン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カル
シウム、カオリン、タルク、焼成ケイ酸カルシウム、水
和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグ
ネシウム、リン酸カルシウム等の無機微粒子や架橋高分
子微粒子を含有させることが好ましい。中でも二酸化ケ
イ素がフィルムのヘイズを小さく出来るので好ましい。
微粒子の２次粒子の平均粒径は０．０１〜１．０μｍの
範囲で、その含有量はセルロースエステルに対して０．
００５〜０．３質量％が好ましい。二酸化ケイ素のよう
な微粒子には有機物、特にメチル基を有する化合物によ
り表面処理されている場合が多いが、このようなものは
フィルムのヘイズを低下出来るため本発明においては好
ましい。表面処理で好ましい有機物としては、ハロシラ
ン類、アルコキシシラン類（特にメトキシシラン）、シ
ラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒子の平均粒
径が大きい方がマット効果は大きく、反対に平均粒径の
小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次
粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍで、より好ましくは７〜
１４ｎｍである。これらの微粒子はセルロースエステル
フィルム中では、通常、凝集体として存在しセルロース
エステルフィルム表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を
生成させることが好ましい。二酸化ケイ素の微粒子とし
ては日本アエロジル（株）製のアエロジル（ＡＥＲＯＳ
ＩＬ）２００、２００Ｖ、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７２
Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２、ＯＸ５０、ＴＴ６
００等を挙げることが出来、好ましくはアエロジルＲ９
７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２であ
る。これらのマット剤は２種以上併用してもよい。２種
以上併用する場合、任意の割合で混合して使用すること
が出来る。この場合、平均粒径や材質の異なるマット
剤、例えばアエロジル２００ＶとＲ９７２Ｖを質量比で
０．１：９９．９〜９９．９：０．１の範囲で使用出来
る。

【００５６】〔溶液流延製膜方法によるセルロースエス
テルフィルムの作製〕本発明に係わる溶液流延製膜方法
によるセルロースエステルフィルムの製膜方法について
説明する。

【００５７】溶解工程：セルロースエステル（フレー
ク状の）に対する良溶媒を主とする有機溶媒に溶解釜中
で該セルロースエステル、ポリマーや添加剤を攪拌しな
がら溶解しドープを形成する工程、あるいはセルロース
エステル溶液にポリマー溶液や添加剤溶液を混合してド
ープを形成する工程である。セルロースエステルの溶解
には、常圧で行う方法、主溶媒の沸点以下で行う方法、
主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法、特開平９−９５
５４４号、同９−９５５５７号または同９−９５５３８
号公報に記載の如き冷却溶解法で行う方法、特開平１１
−２１３７９号公報に記載の如き高圧で行う方法等種々
の溶解方法を用いることが出来るが、本発明において
は、特に主溶媒の沸点以上で加圧して行う方法が好まし
い。ドープ中のセルロースエステルの濃度は１０〜３５
質量％が好ましい。溶解中または後のドープにマット剤
を除く添加剤を加えて溶解した後、濾材で濾過し、脱泡
して送液ポンプで次工程に送る。

【００５８】流延工程：ドープを加圧型定量ギヤポン
プを通して加圧ダイに送液し、無限に移送する無端の金
属ベルト、例えばステンレスベルト、あるいは回転する
金属ドラム等の金属支持体上の流延位置に、加圧ダイか
らドープを流延する工程である。口金部分のスリット形
状を調製出来、膜厚を均一にし易い加圧ダイが好まし
い。加圧ダイには、コートハンガーダイやＴダイ等があ
るが、何れも好ましく用いられる。金属支持体の表面は
鏡面となっている。製膜速度を上げるために加圧ダイを
金属支持体上に２基以上設け、ドープ量を分割して重層
してもよい。

【００５９】溶媒蒸発工程：ウェブ（金属支持体上に
ドープを流延した以降のドープ膜の呼び方をウェブとす
る）を金属支持体上で加熱し金属支持体からウェブが剥
離可能になるまで溶媒を蒸発させる工程である。溶媒を
蒸発させるには、ウェブ側から風を吹かせる方法及び／
または金属支持体の裏面から液体により伝熱させる方
法、輻射熱により表裏から伝熱する方法等があるが、裏
面液体伝熱の方法が乾燥効率がよく好ましい。またそれ
らを組み合わせる方法も好ましい。裏面液体伝熱の場合
は、ドープ使用有機溶媒の主溶媒または最も低い沸点を
有する有機溶媒の沸点以下で加熱するのが好ましい。

【００６０】剥離工程：金属支持体上で溶媒が蒸発し
たウェブを、剥離位置で剥離する工程である。剥離され
たウェブは次工程に送られる。剥離する時点でのウェブ
の残留溶媒量（下記式）があまり大き過ぎると剥離し難
かったり、逆に金属支持体上で充分に乾燥させてから剥
離すると、途中でウェブの一部が剥がれたりする。

【００６１】製膜速度を上げる方法（残留溶媒量が出来
るだけ多いうちに剥離するため製膜速度を上げることが
出来る）としてゲル流延法（ゲルキャスティング）があ
る。それは、ドープ中にセルロースエステルに対する貧
溶媒を加えて、ドープ流延後、ゲル化する方法、金属支
持体の温度を低めてゲル化する方法等がある。金属支持
体上でゲル化させ剥離時の膜の強度を上げておくことに
よって、剥離を早め製膜速度を上げることが出来るので
ある。金属支持体上でのウェブの乾燥が条件の強弱、金
属支持体の長さ等により５〜１５０質量％の範囲で剥離
することが出来るが、残留溶媒量がより多い時点で剥離
する場合、ウェブが柔らか過ぎると剥離時平面性を損な
ったり、剥離張力によるツレや縦スジが発生し易く、経
済速度と品質との兼ね合いで剥離残留溶媒量を決められ
る。従って、本発明においては、該金属支持体上の剥離
位置における温度を１０〜４０℃、好ましくは１５〜３
０℃とし、且つ該剥離位置におけるウェブの残留溶媒量
を１０〜１２０質量％とすることが好ましい。本発明に
おいては、剥離残留溶媒量は下記の式で表わすことが出
来る。

【００６２】 残留溶媒量（質量％）＝｛（Ｍ−Ｎ）／Ｎ｝×１００ ここで、Ｍはウェブの任意時点での質量、ＮはＭのもの
を１１０℃で３時間乾燥させた時の質量である。

【００６３】本発明において、ウェブ全幅に対する残留
溶媒量を平均残留溶媒量、あるいは中央部の残留溶媒量
ということがあり、またウェブの両端部の残留溶媒量と
いうように局部的な残留溶媒量をいう場合もある。

【００６４】乾燥及び延伸工程：剥離後、一般には、
ウェブをジグザグに配置したロールに交互に通して搬送
する乾燥装置及び／またはクリップでウェブの両端をク
リップして搬送するテンター装置を用いてウェブを乾燥
する。乾燥の手段はウェブの両面に熱風を吹かせるのが
一般的であるが、風の代わりにマイクロウエーブを当て
て加熱する手段もある。あまり急激な乾燥は出来上がり
のフィルムの平面性を損ね易い。全体を通して、通常乾
燥温度は４０〜２５０℃の範囲で行われる。使用する溶
媒によって、乾燥温度、乾燥風量及び乾燥時間が異な
り、使用溶媒の種類、組合せに応じて乾燥条件を適宜選
べばよい。

【００６５】本発明のセルロースエステルフィルムの厚
さは、液晶画像表示装置に用いられる偏光板の薄膜化、
軽量化等の要望から、１０〜１５０μｍで、好ましくは
３５〜８５μｍである。

【００６６】〔ポリマーを含有するセルロースエステル
フィルムの性質〕本発明のセルロースエステルフィルム
は、低分子可塑剤を実質的に含有しないため、製造中の
ウェブから析出または揮発するものがないので、ウェブ
を汚すこともなく、また液晶表示装置となった後、密閉
された自動車内の高温多湿状態においてもほとんどフィ
ルムから析出または揮発することもないので、理想的な
フィルムといえる。

【００６７】〈保留性〉高温多湿条件（８０±３℃、９
０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で５０時間放置）でフ
ィルムから物質が析出や揮発することによる質量の変化
を示す保留性は、ほとんど零であることが好ましいが、
フィルム中に残留溶媒があるため、若干の質量の減少は
やむを得ない。本発明のセルロースエステルフィルムの
保留性は２．０質量％以下であり、好ましくは１．０％
以下、より好ましくは０．５％以下である。

【００６８】〈寸法安定性〉上記と同様な高温多湿を経
たセルロースエステルフィルムの寸法安定性も改良さ
れ、本発明のポリマーを含有しないセルロースエステル
フィルムより寸法変化率が小さくなっている。本発明の
セルロースエステルフィルムの寸法変化率は±０．１％
以内であることが好ましく、より好ましくは±０．５％
以内、更に好ましくは±０．４％以内であり、特に好ま
しくは±０．３％以内であることが特に好ましい。

【００６９】〈透湿度〉本発明のポリマーを含有するセ
ルロースエステルフィルムの透湿度は、ＪＩＳＺ ０２
０８に記載の方法に従い、８０±５℃、９０±５％ＲＨ
の条件下でセルロースエステルフィルムの膜厚が１０〜
６０μｍの時、２５０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下であること
が好ましい。本発明のセルロースエステルフィルムは前
記ポリマーを含有することによってこの値を達成出来
る。

【００７０】〈レターデーション〉本発明のセルロース
エステルフィルムがポリマーを含有することによって、
フィルムの厚さを増すことなくレターデーションが改良
され、優れたレターデーションを示すこともわかった。
このようなセルロースエステルフィルムは偏光板用保護
フィルムとして有用である。偏光板用保護フィルムは偏
光膜（偏光子）と貼り合わせる時の接着性を良くするよ
うに、後述のようなセルロースエステルフィルムの表面
を鹸化処理することが出来る。

【００７１】本発明の偏光板用保護フィルムとしてのセ
ルロースエステルフィルムの面内方向におけるレターデ
ーションＲ₀（ｎｍ）は小さいほど良く、１００ｎｍ以
下であることが好ましく、１０ｎｍ以下であることがよ
り好ましく、５ｎｍ以下であることが更に好ましい。ま
た、本発明のセルロースエステルフィルムの製膜方向
（長手方向に相当する）と遅相軸とのなす角度θ₁が０
°、＋９０°もしくは−９０°に近いほど好ましい。た
だし、θ₁は製膜方向と遅相軸とがなす狭い角度であ
り、＋９０°〜−９０°の範囲にある。こうすることに
よって本発明の偏光板用保護フィルムを用いた偏光板の
偏光度が向上する。ここで遅相軸とはフィルム面内の屈
折率が最も高くなる方向である。更に好ましくはθ₁と
面内方向のレターデーションＲ₀が下記の関係にあるこ
とがより好ましい。

【００７２】 Ｐ≦１−ｓｉｎ²（２θ₁）×ｓｉｎ²（πＲ₀／λ） ここで、Ｐが０．９９９である時にθ₁とＲ₀が上式を満
たすことが好ましく、より好ましくは０．９９９５、更
に好ましくは０．９９９８、より更に好ましくは０．９
９９９、特に０．９９９９９である時にθ₁とＲ₀が上式
を満たすことが最も好ましい。λはθ₁とＲ₀を求めるた
めの三次元屈折率測定の際の光の波長を表し、３８０〜
６５０ｎｍの範囲にある。好ましくはλが５９０ｎｍの
時に上式を満たすことが好ましく、更に好ましくはλが
４００ｎｍの時に上式を満たすことである。

【００７３】他の本発明のセルロースエステルフィルム
が有する良好な性質としては下記のようなものがある。

【００７４】可視光の光透過率（後述の鹸化処理を行っ
た後の偏光板用保護フィルム）が９０％以上であること
が好ましく、より好ましくは９５％以上、更に９６％以
上であることが好ましく、本発明のセルロースエステル
フィルムは鹸化処理後も９７％以上を有している。

【００７５】ヘイズは１％未満であることが好ましく、
より好ましくは０．５％未満、更に０．１％未満である
ことが好ましい。特に０％であることが最も好ましい。
本発明のセルロースエステルフィルムは鹸化処理後も
０．１％未満を有している。

【００７６】更に、セルロースエステルフィルム製造過
程において、従来の製造中における可塑剤のフィルムの
厚み方向への移動が起因しているフィルムのカールも、
本発明のポリマーを含有するセルロースエステルフィル
ムは、移動がないためカールも発現しにくく、良好な平
面性を持つことが出来る。

【００７７】また、高温高湿の性質は、基本的には、そ
れが全てではないが、吸水性に左右される場合が多い。
本発明のポリマーを含有するセルロースエステルフィル
ムはそれらを含まないフィルムより吸水性が小さく優れ
た性質を有している。一般にセルロースエステルフィル
ムの吸水率は高湿下で約３質量％弱であるに対して、本
発明のセルロースエステルフィルムは２質量％以下であ
ることが特徴となっている。

【００７８】本発明のポリマーを含有するセルロースエ
ステルフィルムは、上記の他、ポリマーを含有しない通
常のセルロースエステルフィルムと物理的、機械的また
は化学的な性質が同等またはそれ以上の性質を有してい
る。

【００７９】〔偏光板用保護フィルム及び偏光板〕上述
のように、本発明のセルロースエステルフィルムの少な
くとも一面を鹸化処理を行って偏光板用保護フィルムと
し、後述の偏光膜の少なくとも一面に貼り合わせること
によって液晶表示装置に有用な偏光板を得ることが出来
る。

【００８０】鹸化処理は、例えば、セルロースエステル
フィルム表面を４０〜６０℃の２ｍｏｌ／ＬのＮａＯＨ
水溶液に、約３０〜１５０秒浸漬後、常温水で約３０〜
６０秒水洗し、更に１〜５質量％ＨＣｌ水溶液で約３０
〜６０秒中和し、その後常温水で約３０〜６０秒水洗し
て、約８０℃で乾燥するが、この方法に限定されない。

【００８１】偏光膜は、例えばポリビニルアルコール、
エチレン−ビニルアルコール共重合体等のポリビニルア
ルコール系ポリマーの水溶液を製膜し、これを一軸延伸
させてヨウ素や二色性色素で染色したものを更に一軸延
伸してから、ホウ素化合物のような架橋剤で耐水性処理
を行ったものである。

【００８２】本発明の偏光板は、前述のように、表面を
鹸化した本発明の偏光板用保護フィルム（セルロースエ
ステルフィルム）を前記偏光膜の少なくとも片面に張り
合わせたものである。偏光膜の作製と偏光膜への張り合
わせ方の１例を示すと、２枚の鹸化処理した偏光板用保
護フィルムの各々の片面に接着剤液としてのポリビニル
アルコール水溶液を塗布して、その面に、一軸延伸ポリ
ビニルアルコールフィルムをヨウ素溶液中に浸漬してか
ら更に一軸延伸した偏光膜をサンドウィッチして貼り合
わせる。接着剤液としては、ポリビニルアルコール水溶
液、ポリビニルブチラール溶液等のポリビニルアルコー
ル系の接着剤液やブチルアクリレートなどのビニル重合
系ラテックス等を挙げることが出来るが、好ましくは完
全鹸化ポリビニルアルコール水溶液である。

【００８３】〔偏光板の性質〕 〈異物・欠陥〉セルロースエステルフィルムと延伸され
たポリビニルアルコールとを貼り合わせた偏光板におい
て、ゴミがあることによって、歩留まりが低下するが、
偏光クロスニコルの暗視野状態で異物は光って観察され
るので、異物の存在が明確になり、このような状態は偏
光板としては好ましくない。偏光板中に異物が実質的に
全くないことが好ましいが、面積２５０ｍｍ²当たり、
実質的には５〜５０μｍの大きさの異物が２００個以下
で５０μｍ、以上の異物が零個であることが許容範囲で
あり、好ましくは５〜５０μｍの異物が１００個以下、
より好ましくは５０個以下である。フィルムに存在する
異物の一部は製膜する前のドープの濾過精度にも依存す
るが、可塑剤等の汚れに関係していることが多い。本発
明のポリマーを含有するセルロースエステルフィルムは
可塑剤を使用しないので、極端に異物が少ないことが特
徴である。

【００８４】〈偏光板耐久性〉偏光板を高温高湿の状態
に曝した場合、偏光板の縁から白くなることがある。８
０±３℃、９０±３％ＲＨの雰囲気に５０時間曝し、ク
ロスニコルにより偏光板の縁に発生する白抜けの面積を
全体の面積に対する面積比として観察することによって
偏光板耐久性を調べる。縁の白抜けとは、直交状態では
光を通さない偏光板の縁の部分が光を通す状態になるこ
とで、目視で判定出来る。偏光板の状態では、縁の部分
の表示が見えなくなる現象をいう。本発明の偏光板はこ
のような白抜けはなく、優れた偏光板を提供出来る。

【００８５】〔液晶画像表示装置適性〕本発明のセルロ
ースエステルフィルムは液晶画像表示装置に使用される
部材、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差
板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反
射フィルム、帯電防止フィルム等である。その中でも寸
法安定性に対して厳しい要求のある偏光板、偏光板用保
護フィルム、位相差板、視野角向上フィルムに適してい
る。

【００８６】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されない。

【００８７】 実施例１ 〔ポリマー１〜１２の合成〕 〈ポリマー１〉 メチルアクリレート １０質量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １質量部 アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ） １質量部 トルエン ３０質量部 上記組成物を四つ口フラスコ（投入口、温度計、環流冷
却管、窒素導入口、攪拌機を装着）に投入し、徐々に８
０℃まで昇温し、攪拌しながら５時間重合を行い、重合
終了後ポリマー溶液を多量のメタノールに投入して沈殿
させ、更にメタノールで洗浄し、精製して乾燥し重量平
均分子量５，０００（ＧＰＣにて測定）のポリマー１を
得た。

【００８８】 〈ポリマー２〉 メチルアクリレート １０質量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １質量部 ＡＩＢＮ ２質量部 トルエン ３０質量部 ポリマー１と同様に重合、沈殿、精製して重量平均分子
量２，０００のポリマー２を得た。

【００８９】 〈ポリマー３〉 メチルアクリレート １２質量部 アゾビス（２−ヒドロキシエチルブチレート） ２．４質量部 トルエン ３０質量部 ポリマー１と同様に重合、沈殿、精製して重量平均分子
量２，０００のポリマー３を得た。

【００９０】 〈ポリマー４〉 メチルメタクリレート １０質量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １質量部 ＡＩＢＮ ２質量部 トルエン ３０質量部 ポリマー１と同様に重合、沈殿、精製して重量平均分子
量２，０００のポリマー４を得た。

【００９１】 〈ポリマー５〉 メチルアクリレート ６質量部 エチルアクリレート ５質量部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート １質量部 ＡＩＢＮ ２質量部 トルエン ３０質量部 ポリマー１と同様に重合、沈殿、精製して重量平均分子
量２，０００のポリマー５を得た。

【００９２】 〈ポリマー６〉 メチルメタクリレート ６質量部 エチルメタクリレート ５質量部 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート １質量部 ＡＩＢＮ ２質量部 トルエン ３０質量部 ポリマー１と同様に重合、沈殿、精製して重量平均分子
量２，０００のポリマー６を得た。

【００９３】〈ポリマー７〉特開２０００−３４４８２
３号公報に記載の重合方法により塊状重合を行った。す
なわち、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、投入口及び
環流冷却管を備えたフラスコに下記メチルメタクリレー
トとルテノセンを導入しながら内容物を７０℃に加熱し
た。次いで、充分に窒素ガス置換した下記β−メルカプ
トプロピオン酸の半分を攪拌下フラスコ内に添加した。
β−メルカプトプロピオン酸添加後、攪拌中のフラスコ
内の内容物を７０℃に維持し２時間重合を行った。更
に、窒素ガス置換したβ−メルカプトプロピオン酸の残
りの半分を追加添加後、更に攪拌中の内容物の温度が７
０℃に維持し重合を４時間行った。反応物の温度を室温
に戻し、反応物に５質量％ベンゾキノンのテトラヒドロ
フラン溶液を２０質量部添加して重合を停止させた。重
合物をエバポレーターで減圧下８０℃まで徐々に加熱し
ながらテトラヒドロフラン、残存モノマー及び残存チオ
ール化合物を除去してポリマー７を得た。重量平均分子
量は３，４００であった。また水酸基価（下記の測定方
法による）は５０であった。

【００９４】 メチルメタクリレート １００質量部 ルテノセン（金属触媒） ０．０５質量部 β−メルカプトプロピオン酸 １２質量部 （水酸基価の測定方法）この測定は、ＪＩＳ Ｋ ００
７０（１９９２）に準ずる。この水酸基価は、試料１ｇ
をアセチル化させたとき、水酸基と結合した酢酸を中和
するのに必要とする水酸化カリウムのｍｇ数と定義され
る。具体的には試料Ｘｇ（約１ｇ）をフラスコに精秤
し、これにアセチル化試薬（無水酢酸２０ｍＬにピリジ
ンを加えて４００ｍＬにしたもの）２０ｍＬを正確に加
える。フラスコの口に空気冷却管を装着し、９５〜１０
０℃のグリセリン浴にて加熱する。１時間３０分後、冷
却し、空気冷却管から精製水１ｍＬを加え、無水酢酸を
酢酸に分解する。次に電位差滴定装置を用いて０．５ｍ
ｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノール溶液で滴定を行い、
得られた滴定曲線の変曲点を終点とする。更に空試験と
して、試料を入れないで滴定し、滴定曲線の変曲点を求
める。水酸基価は、次の式によって算出する。

【００９５】 水酸基価＝｛（Ｂ−Ｃ）×ｆ×２８．０５／Ｘ｝＋Ｄ 式中、Ｂは空試験に用いた０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カ
リウムエタノール溶液の量（ｍＬ）、Ｃは滴定に用いた
０．５ｍｏｌ／Ｌの水酸化カリウムエタノール溶液の量
（ｍＬ）、ｆは０．５ｍｏｌ／Ｌ水酸化カリウムエタノ
ール溶液のファクター、Ｄは酸価、また、２８．０５は
水酸化カリウムの１ｍｏｌ量５６．１１の１／２。

【００９６】〈ポリマー８〉特開２０００−１２８９１
１号公報に記載の重合方法により塊状重合を行った。す
なわち、攪拌機、窒素ガス導入管、温度計、投入口及び
環流冷却管を備えたフラスコに下記メチルアクリレート
を投入し、窒素ガスを導入してフラスコ内を窒素ガスで
置換した下記チオグリセロールを攪拌下添加した。チオ
グリセロール添加後、内容物の温度を６０℃に維持しな
がら４時間重合を行い、内容物を室温に戻し、それにベ
ンゾキノン５質量％テトラヒドロフラン溶液を２０質量
部添加し、重合を停止させた。内容物をエバポレーター
に移し、８０℃で減圧下、テトラヒドロフラン、残存モ
ノマー及び残存チオグリセロールを除去し、ポリマー８
を得た。重量平均分子量は２，１００で、水酸基価は３
５であった。

【００９７】 メチルアクリレート １００質量部 チオグリセロール ５質量部 〈ポリマー９〉ポリマー７と同様な方法でメチルアクリ
レート及びベンジルメタクリレートの混合モノマーをル
テノセンとβ−メルカプトプロピオン酸を用いて重合を
行いポリマー９を得た。重量平均分子量は１，８００、
水酸基価は３５であった。

【００９８】 メチルアクリレート ７０質量部 ベンジルメタクリレート ３０質量部 ルテノセン ０．０５質量部 β−メルカプトプロピオン酸 １２質量部 〈ポリマー１０〉ポリマー８と同様な方法でメチルアク
リレート及びシクロヘキシルメタクリレートの混合モノ
マーとチオグリセロールを用いて重合を行いポリマー１
０を得た。重量平均分子量は２，２００、水酸基価は４
０であった。

【００９９】 メチルアクリレート ６５質量部 シクロヘキシルメタクリレート ３５質量部 チオグリセロール ５質量部 〈ポリマー１１〉ポリマー８と同様に酢酸ビニルモノマ
ーとチオグリセロールを用いて重合を行いポリマー１１
を得た。重量平均分子量は１，６００、水酸基価は３５
であった。

【０１００】 酢酸ビニル １００質量部 チオグリセロール ５質量部 〈ポリマー１２〉ポリマー８と同様に酢酸ビニルモノマ
ー及び安息香酸ビニルの混合モノマーとチオグリセロー
ルを用いて重合を行いポリマー１２を得た。重量平均分
子量は４，０００、水酸基価は４７であった。

【０１０１】 酢酸ビニル ７０質量部 安息香酸ビニル ３０質量部 チオグリセロール ５質量部 〔ドープの調製〕 （ドープ１〜１５の調製） 〈ドープ組成物１〜１２〉 セルローストリアセテート（置換度２．８３） １００質量部 上記合成のポリマー（１〜１２） １５質量部 チヌビン３２６ ２質量部 メチレンクロライド ４７５質量部 エタノール ５０質量部 〈ドープ組成物１３〉 セルローストリアセテート（置換度２．８） １００質量部 トリフェニルホスフェート １５質量部 チヌビン３２６ １質量部 メチレンクロライド ４７５質量部 エタノール ５０質量部 〈ドープ組成物１４〉 セルローストリアセテート（置換度２．８） １００質量部 エチルフタリルグリコレート ４質量部 チヌビン３２６ １質量部 メチレンクロライド ４７５質量部 エタノール ５０質量部 〈ドープ組成物１５〉 セルローストリアセテート（置換度２．８） １００質量部 トリフェニルホスフェート １０質量部 ラウリルベンゼンスルホネート ２質量部 チヌビン３２６ １質量部 メチレンクロライド ４７５質量部 エタノール ５０質量部 上記ドープ組成物１〜１５を別々に加圧密閉容器に投入
し、７０℃まで加熱しして容器内圧力を１気圧以上と
し、撹拌しながらセルロースエステルを完全に溶解させ
た。ドープ温度を３５℃まで下げて一晩静置し、このド
ープを安積濾紙（株）製の安積濾紙Ｎｏ．２４４を使用
して濾過した後、更に一晩静置し脱泡した。次いで日本
精線（株）製のファインメットＮＭ（絶対濾過精度１０
０μｍ）、ファインポアＮＦ（絶対濾過精度５０μｍ、
１５μｍ、５μｍの順に順次濾過精度を上げて使用）を
使用して濾過圧力１．０×１０⁶Ｐａで濾過し製膜に供
した。

【０１０２】〔セルロースエステルフィルムの製膜〕 〈セルロースエステルフィルム１〜１５〉濾過して得ら
れた３５℃のドープ１〜１５を用いて、それぞれハンガ
ータイプのダイから２２℃の無限移行する無端のステン
レスベルト上に流延して製膜した。その後、流延したス
テンレスベルトがほぼ一周する前までに有機溶媒を残留
溶媒量が２５質量％になるまで蒸発させ、ウェブを剥離
した。流延〜剥離までの時間は３分であった。剥離後ウ
ェブをテンターでウェブの両端をクリッピングして幅保
持して搬送しながら１２０℃で乾燥し、クリップをはず
しロール乾燥機でジグザグに配置してある複数のロール
を引き回し、１２０〜１３５℃で乾燥した後、冷却して
フィルムの両端に幅１０ｍｍ、高さ５μｍのナール加工
を施して、初期巻き取り張力を１５０Ｎ／幅とし、最終
巻き取り張力を１００Ｎ／幅でそれぞれセルロースエス
テルフィルム１〜１５を巻き取った。得られたそれぞれ
のセルローストリアセテートフィルム１〜１５の膜厚は
４０μｍ、巻き長さは３０００ｍ、幅は１３００ｍｍで
あった。

【０１０３】〔偏光板の作製〕 （偏光板用保護フィルム１〜１５の作製）製膜したセル
ロースエステルフィルム１〜１５を、４０℃の２．５ｍ
ｏｌ／Ｌの水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間表面鹸化
処理を行い、３分間水洗して乾燥させて偏光板用保護フ
ィルム１〜１５を得た。

【０１０４】（偏光板１〜１５の作製）別に１２０μｍ
の厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ
酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃
で４倍に立て方向に延伸した偏光膜を用意した。この偏
光膜の両面に上記表面鹸化処理したセルロースエステル
フィルムを完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％
水溶液を粘着剤として貼り合わせ偏光板１〜１５を作製
した。

【０１０５】〔評価〕 〈保留性〉フィルム試料を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさ
に切りだし、２３℃、５５％ＲＨの部屋に２４時間放置
した後、その試料の質量Ｆを測定し、このものを８０
℃、９０％ＲＨの条件の部屋で４８時間放置した。この
試料を２３℃、５５％ＲＨの部屋の条件に戻し２４時間
放置して質量Ａを測定し、下記の方法で保留性を計算し
た。

【０１０６】 保留性（質量％）＝｛（Ｆ−Ａ）／Ｆ｝×１００ 〈透湿度の測定〉ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に
従い各試料の透湿度を測定した。測定を行った温度湿度
条件は２５℃、９０％ＲＨである。

【０１０７】〈寸法安定性〉鹸化前のセルロースエステ
ルフィルムを２３℃、５５％ＲＨの部屋で２４時間調湿
後、同部屋で、セルロースエステルフィルム表面にフィ
ルムの長手方向及びび幅手方向に１００ｍｍ間隔で２個
の十文字の印を付けその寸法を正確に計りその距離をａ
とし、８０℃、９０％ＲＨで５０時間の熱処理を行い、
再び２３℃、５５％ＲＨの部屋で２４時間調湿して２個
の印の間の距離をカセトメーターで測定しその値をｂと
して、下記式により寸法安定性を寸法変化率として求め
た。

【０１０８】 寸法変化率（％）＝〔（ｂ−ａ）／ａ〕×１００ 〈レターデーション〉自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１Ａ
ＤＨ（王子計測機器（株）製）を用いて、２３℃、５５
％ＲＨの環境下で、波長５９０ｎｍにおいて、３次元屈
折率測定を行い、縦、横、厚さの各方向の屈折率ｎｘ、
ｎｙ、ｎｚを求める。下記式 Ｒ_t値（ｎｍ）＝｛（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｝×ｄ に従って、レターデーション値（Ｒ_t値）を算出する。
ここで、ｎｘはフィルムの製膜方向に平行な方向での屈
折率、ｎｙは製膜方向に対して幅方向に水平な方向での
屈折率、ｎｚはフィルムの厚さ方向での屈折率、またｄ
はフィルムの厚さ（ｎｍ）をそれぞれ表す。

【０１０９】〈異物・欠陥〉フィルム試料をクリーンル
ーム中で、全幅で長手方向に１ｍの長さに切り出し、こ
の試料にシャーカステン上で光を透過させながら及び反
射光下でルーペで異物・欠陥の有無及び大きさを観察
し、下記グレードで評価した。

【０１１０】Ａ：５０μｍ以上の大きさの異物、欠陥は
なく、５０μｍ未満のものが、０〜１０個観察された Ｂ：５０μｍ以上の大きさの異物・欠陥はなく、５０μ
ｍ未満のものが１１〜３０個観察された Ｃ：５０μｍ以上の大きさの異物・欠陥が１〜１０個観
察され、５０μｍ以下のものが３１〜５０個観察された Ｄ：５０μｍ以上の大きさの異物・欠陥が１１〜３０個
観察され、５０μｍ以下のものが５１〜９９個観察され
た Ｅ：５０μｍ以上の大きさの異物・欠陥が３１個以上観
察され、５０μｍ以下のものが、１００個以上観察され
た。

【０１１１】〈偏光板耐久性〉各々の偏光板から１００
ｍｍ×１００ｍｍの大きさの試料を２枚切り出し、８０
℃、９０％ＲＨの雰囲気に５０時間曝した後、常温常湿
の雰囲気でクロスニコルにより偏光板の縁に発生する白
抜けの面積を全体の面積に対する面積比として観察し
て、下記のグレードで評価した。

【０１１２】 Ａ：白抜け部分が全くなかった Ｂ：白抜けが全体の面積に対して２％未満 Ｃ：白抜け部分が全体の面積に対して２％以上５％未満 Ｄ：白抜け部分が全体の面積に対して５％以上１０％未
満 Ｅ：白抜け部分が全体の面積に対して１０％以上あっ
た。

【０１１３】

【表１】

【０１１４】（結果）本発明のセルロースエステルフィ
ルムは、保留性及び透湿度が小さく、寸法変化性に優
れ、レターデーションが適切であり、優れた性質を有し
ていることがわかる。また本発明の偏光板は異物・欠陥
がほとんどなく、更に偏光板耐久性も優れていることが
明白になった。従来の低分子可塑剤を使用した比較例は
何れも劣っていることがわかる。

【０１１５】

【発明の効果】セルロースエステルと相溶性に優れた重
量平均分子量が５００以上１０，０００未満のポリマー
を含有するセルロースエステルフィルムを提供すること
により、製造中にウェブから析出物または揮発物が発生
しにくく生産性に優れ、また保留性や透湿度が小さく、
高温多湿の環境下でも伸縮性の非常に小さいセルロース
エステルフィルムを提供出来、更に高温多湿の状態でも
偏光子を劣化させない良質の偏光板を提供することが出
来る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB33 BC09 BC22 4F071 AA02 AA08 AA31 AA81 AF08 AF10 AH16 BA02 BB02 BC01 BC12 4J002 AA01X AB02W BG00X BG04X BG05X BG07X FD206

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 セルロースエステル、エチレン性不飽和
   モノマーを重合して得られたポリマー及び有機溶媒を含
   有するドープを用いて溶液流延製膜方法により形成され
   たセルロースエステルフィルムであって、該エチレン性
   不飽和モノマーを重合して得られたポリマーの重量平均
   分子量が５００以上１０，０００未満であることを特徴
   とするセルロースエステルフィルム。
2. 【請求項２】 セルロースエステル、アクリル系ポリマ
   ー及び有機溶媒を含有するドープを用いて溶液流延製膜
   方法により形成されたセルロースエステルフィルムであ
   って、該アクリル系ポリマーの重量平均分子量が５００
   以上１０，０００未満であることを特徴とするセルロー
   スエステルフィルム。
3. 【請求項３】 前記アクリル系ポリマーの重量平均分子
   量が５００〜５，０００であることを特徴とする請求項
   ２に記載のセルロースエステルフィルム。
4. 【請求項４】 前記アクリル系ポリマーがアクリル酸メ
   チルエステルモノマー単位を３０質量％以上有すること
   を特徴とする請求項２または３に記載のセルロースエス
   テルフィルム。
5. 【請求項５】 前記アクリル系ポリマーがメタクリル酸
   メチルエステルモノマー単位を４０質量％以上有するこ
   とを特徴とする請求項４に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
6. 【請求項６】 前記アクリル系ポリマーが水酸基を有す
   るアクリル酸またはメタクリル酸エステルモノマー単位
   を２〜２０質量％含有することを特徴とする請求項２乃
   至５の何れか１項に記載のセルロースエステルフィル
   ム。
7. 【請求項７】 前記アクリル系ポリマーが主鎖の少なく
   とも一方の末端に水酸基を有することを特徴とする請求
   項２乃至６の何れか１項に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
8. 【請求項８】 セルロースエステル、芳香環を側鎖に有
   するアクリル系ポリマー及び有機溶媒を含有するドープ
   を用いて溶液流延製膜方法により形成されたセルロース
   エステルフィルムであって、該芳香環を側鎖に有するア
   クリル系ポリマーの重量平均分子量が、５００以上１
   ０，０００未満であることを特徴とするセルロースエス
   テルフィルム。
9. 【請求項９】 前記芳香環を側鎖に有するアクリル系ポ
   リマーの重量平均分子量が、５００〜５，０００である
   ことを特徴とする請求項８に記載のセルロースエステル
   フィルム。
10. 【請求項１０】 前記芳香環を側鎖に有するアクリル系
    ポリマーが、芳香環を有するアクリル酸エステルモノマ
    ー単位を２０〜４０質量％を有し、且つアクリル酸メチ
    ルエステルまたはメタクリル酸メチルエステルモノマー
    単位を５０〜８０質量％有することを特徴とする請求項
    ８または９に記載のセルロースエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 前記芳香環を側鎖に有するアクリル系
    ポリマーが、水酸基を有するアクリル酸またはメタクリ
    ル酸エステルモノマー単位を２〜２０質量％含有するこ
    とを特徴とする請求項８乃至１０の何れか１項に記載の
    セルロースエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 前記芳香環を側鎖に有するアクリル系
    ポリマーが、主鎖の少なくとも一方の末端に水酸基を有
    することを特徴とする請求項８乃至１１の何れか１項に
    記載のセルロースエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 セルロースエステル、シクロヘキシル
    基を側鎖に有するアクリル系ポリマー及び有機溶媒を含
    有するドープを用いて溶液流延製膜方法により形成され
    たセルロースエステルフィルムであって、該シクロヘキ
    シル基を側鎖に有するアクリル系ポリマーの重量平均分
    子量が、５００以上１０，０００未満であることを特徴
    とするセルロースエステルフィルム。
14. 【請求項１４】 前記シクロヘキシル基を側鎖に有する
    アクリル系ポリマーの重量平均分子量が、５００〜５，
    ０００であることを特徴とする請求項１３に記載のセル
    ロースエステルフィルム。
15. 【請求項１５】 前記シクロヘキシル基を側鎖に有する
    アクリル系ポリマーが、シクロヘキシル基を有するアク
    リル酸エステルモノマー単位を２０〜４０質量％を有
    し、且つアクリル酸メチルエステルまたはメタクリル酸
    メチルエステルモノマー単位を５０〜８０質量％有する
    ことを特徴とする請求項１３または１４に記載のセルロ
    ースエステルフィルム。
16. 【請求項１６】 前記シクロヘキシル基を側鎖に有する
    アクリル系ポリマーが、水酸基を有するアクリル酸また
    はメタクリル酸エステル単位を２〜２０質量％含有する
    ことを特徴とする請求項１３乃至１５の何れか１項に記
    載のセルロースエステルフィルム。
17. 【請求項１７】 前記シクロヘキシル基を側鎖に有する
    アクリル系ポリマーが、少なくとも一方の末端に水酸基
    を有することを特徴とする請求項１３乃至１６の何れか
    １項に記載のセルロースエステルフィルム。
18. 【請求項１８】 膜厚が１０〜６０μｍで、且つ８０±
    ５℃、９０±５％ＲＨの高温高湿の雰囲気におけるフィ
    ルムの透湿度が、２５０ｇ／ｍ²・２４ｈ以下であるこ
    とを特徴とする請求項１乃至１７の何れか１項に記載の
    セルロースエステルフィルム。
19. 【請求項１９】 ２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常
    湿の雰囲気におけるフィルムの質量と、８０±３℃、９
    ０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で５０時間放置後、再
    び該常温常湿の雰囲気に戻した時の２４時間放置の該質
    量の変化率（保留性）が２質量％以下であることを特徴
    とする請求項１乃至１８の何れか１項に記載のセルロー
    スエステルフィルム。
20. 【請求項２０】 請求項１乃至１９の何れか１項に記載
    のセルロースエステルフィルムの表面を鹸化処理したこ
    とを特徴とする偏光板用保護フィルム。
21. 【請求項２１】 請求項２０に記載の偏光板用保護フィ
    ルムを偏光子の少なくとも一面に貼り合わせて形成した
    ことを特徴とする偏光板。