JP2002541134A - 置換アニリン化合物 - Google Patents

置換アニリン化合物

Info

Publication number
JP2002541134A
JP2002541134A JP2000609381A JP2000609381A JP2002541134A JP 2002541134 A JP2002541134 A JP 2002541134A JP 2000609381 A JP2000609381 A JP 2000609381A JP 2000609381 A JP2000609381 A JP 2000609381A JP 2002541134 A JP2002541134 A JP 2002541134A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
formula
alkoxycarbonyl
alkoxymethyl
alkoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2000609381A
Other languages
English (en)
Inventor
ハムプレヒト，ゲールハルト
メンケ，オラフ
プール，ミヒャエル
ラインハルト，ロベルト
ザガサー，インゴ
ツァガル，シリル
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JP2002541134A publication Critical patent/JP2002541134A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/78—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D213/81—Amides; Imides
    • C07D213/82—Amides; Imides in position 3
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C229/00—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C229/52—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton
    • C07C229/54—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring
    • C07C229/56—Compounds containing amino and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the same carbon skeleton with amino and carboxyl groups bound to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring with amino and carboxyl groups bound in ortho-position
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
    • C07C237/28—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
    • C07C237/30—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a non-condensed six-membered aromatic ring of the carbon skeleton having the nitrogen atom of the carboxamide group bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/48—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C255/00—Carboxylic acid nitriles
    • C07C255/49—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton
    • C07C255/58—Carboxylic acid nitriles having cyano groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of a carbon skeleton containing cyano groups and singly-bound nitrogen atoms, not being further bound to other hetero atoms, bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/89—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/44—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D317/46—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D317/48—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring
    • C07D317/50—Methylenedioxybenzenes or hydrogenated methylenedioxybenzenes, unsubstituted on the hetero ring with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to atoms of the carbocyclic ring
    • C07D317/58—Radicals substituted by nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、式１： 【化１】 ［但し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が明細書と同義である］で表される置換アニリン化合物に関する。本発明の化合物は、除草活性ピリジンジカルボキシアミド化合物の製造用中間体である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、ポリ置換アニリン化合物及びこれを新規な除草活性化合物の製造に
使用する方法に関する。
【０００２】 ２−アミノベンズアルデヒドＯ−メチルオキシムは、Synthesis 1984, 266に
より公知であり；これはChem. Ber. 83, 78 (1950)及び34, 1330 (1901)に開示
された方法に従い製造され、そしてジヒドロキノリンカルボン酸誘導体の合成に
使用される。
【０００３】 ＤＥ１２３１７０９では、β−イサチンオキシムの熱分解によるｏ−アミノベ
ンゾニトリルの製造方法を示している。例えば、５−クロロ−及び５−メチル−
２−アミノベンゾニトリルを染料、殺虫剤及び治癒学用の中間として用いること
ができることを開示してある。
【０００４】 ＥＰ３２６７２号公報では、イサチンとアルコールとを過酸化水素及びアルカ
リ金属アルコキシドの存在下で反応させることによるアントラニル酸エステルの
製造方法を開示している。例えば、メチル３，５−ジクロロアントラニレートの
合成について議論している。
【０００５】 ２，３，６−置換アニリンは、Chem. Abstr. 73, 3578; 112,5543; 78,71690;
118, 147479; 70, 11553; 93, 71617; 121, 255784; 123, 313944; 76, 113245
; 79, 146540; 128, 308308及び131, 129760に開示されている。
【０００６】 本発明は、式１：
【０００７】
【化９】
【０００８】 ［但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
チル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、
Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニ
ル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシを表わし；且つ 基Ｒ２１又はＲ２３の少なくとも一方が、カルボニル基含有基若しくはその誘
導体官能基又はＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表わし； Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
ル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２又はＣＮを表す場合には、Ｒ２３が水素を表さず、そしてＲ ２３ 及びＲ２２が同義でなく； Ｒ２１がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシカルボニルを表す場合には、Ｒ２２とＲ２１が同義でなく、そしてＲ２ １ がＣＨ３を表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニルを表す場合には
、Ｒ２２がＣｌを表さず； Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す場合には、Ｒ２３が水素を表さな
い］ で表される置換アニリン化合物又はその塩に関する。
【０００９】 好適な塩は、無機酸又は有機酸を含んでいる。適当な無機酸は、例えば塩酸、
硫酸、リン酸、硝酸等である。好適な有機酸は、例えば酢酸、クエン酸、酒石酸
等である。
【００１０】 Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３の定義で記載した有機基は、個々の基の構成員をそ
れぞれ列挙するための共通の用語を表す。全ての炭素鎖、即ち全てのアルキル部
分は直鎖又は分枝であっても良い。
【００１１】 他の意味の例として、下記のものを挙げることができる： Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル：メトキシメチル、エトキシメチル、ｎ−プロポ
キシメチル又は２−プロポキシメチル、特に２−メトキシメチル； Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメチル：メトキシイミノメチル、エトキシイミノ
メチル、ｎ−プロポキシメチル又は２−プロポキシイミノメチル、特にメトキシ
イミノメチル； Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル：メトキシカルボニル、エトキシカルボニル
、ｎ−プロポキシカルボニル又は２−プロポキシカルボニル、特にメトキシカル
ボニル； Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル：メチルチオカルボニル、エチルチオカル
ボニル、ｎ−プロピルチオカルボニル又は２−プロピルチオカルボニル、特にメ
チルチオカルボニル； Ｃ１〜Ｃ３アルキル：メチル、エチル、ｎ−プロピル又は２−プロピル、特に
メチル又はエチル； Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ：メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ又は２−プロポ
キシ、特にメトキシ又はエトキシ。
【００１２】 カルボニル基を有する基又はその誘導体官能基は、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカル
ボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル（Ｃ１〜Ｃ３アルキル−Ｓ−ＣＯ）
、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ及びＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノメチルである。
【００１３】 Ｒ２１はメトキシメチル、メトキシイミノメチル、エトキシイミノメチル、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、メチルチオカルボニル、ＣＮ、Ｃｌ、
Ｂｒ、メチル又はエチルが好ましく； Ｒ２２はＣｌ、Ｂｒ、ＣＨ３又はＣ２Ｈ５が好ましく； Ｒ２３は水素、メトキシメチル、メトキシカルボニル、メチルチオカルボニル
、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、メチル、エチル、メトキシ又はエトキシが好ましい。
【００１４】 式１で表される化合物は、各記号が以下の意味を有するのが好ましい：即ち、 Ａ）Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメチ
ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ
（Ｏ）ＮＨ２、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す。
【００１５】 Ｂ）Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
チルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＨ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、
Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３ アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表わし、且つＲ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキ
シメチルを表す場合には、Ｒ２３がＨを表すことができない。
【００１６】 Ｃ）Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノメチルを表わし； Ｒ２２がＣｌ又はＢｒを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ
（Ｏ）ＮＨ２又はシアノを表す。
【００１７】 Ｄ）Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカル
ボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２又はシアノを表わし； Ｒ２２及びＲ２３が相互に異なっており、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキル
を表わし、さらにＲ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキ
ルチオカルボニル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表す。
【００１８】 Ｅ）Ｒ２１及びＲ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はシアノを表わし、且つ最初に述べた２個の
場合に、Ｒ２１及びＲ２２が同義ではない。
【００１９】 Ｆ）Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
チルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
ル、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表す。
【００２０】 式１で表される化合物は、式Ａ：
【００２１】
【化１０】
【００２２】 ［但し、Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が上記と同義であり、 Ｒ１がハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチ
オ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ ３ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロ
アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル−
Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２ 〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４ハロアルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ３モノアルキ
ルアミノ又はＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルを表わし； Ｒ５が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシを表わし； Ｒ６が水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シア
ノアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、Ｃ３〜
Ｃ６シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、 ハロゲン又はＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される置換基を相互に独立して１個
又は２個有するＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、 Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−
Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ ６ アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜
Ｃ６アルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アル
キルアミノを表すか、又は Ｒ６がＲ５と合体して、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を相互に独立
して１個、２個又は３個有し、且つ必要によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、
Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ又はＣ１〜Ｃ３ハロアルキルから選択される置換基を相互
に独立して１個又は２個有する５員又は６員の複素環を形成し； ｍが０又は１を表わし； ｎが０、１、２又は３を表す］ で表される除草活性化合物を製造するための中間体である。式Ａで表される化合
物は、１９９９年３月１３日に登録されたドイツ国特許第１９９１４７２１号の
主題である。
【００２３】 式１で表される好ましい置換アニリンの例示を表１に示し、この中でＲ２１〜
Ｒ２３は以下の意味を有する：
【００２４】
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
【表５】
【表６】
【表７】
【００２５】 式１で表されるアニリンを、以下の方法の一法によって製造できる。ここでイ
サト酸無水物を出発物質として使用し、そしてこれの製造法はそれ自体公知であ
り、文献、例えばChem. Abstr. 75, 98482; 117,233811; 125, 300514に開示さ
れている。３−クロロ−６−メチルイサト酸無水物は、出発物質の合成に詳細に
開示されている。
【００２６】 一般式１ａで表される置換アニリン｛但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシイ
ミノメチル基である｝は、例えば、式２：
【００２７】
【化１１】 で表される置換ｏ−ニトロベンズアルデヒドとヒドロキシルアミンヒドロクロリ
ドとを塩基の存在下で反応させ、これにより得られる式４：
【００２８】
【化１２】 のオキシムと式ＲＧ｛但し、ＲがＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、Ｇが求核的に置
換可能な脱離基を表す｝で表されるアルキル化剤とを塩基の存在下で反応させ、
そしてこれにより得られる式６：
【００２９】
【化１３】 のオキシムエーテルと、例えば酸の存在下で鉄を、或いは金属触媒の存在下で水
素を反応させることによって製造可能である。
【００３０】 好適な求核的に置換可能な脱離基は、例えば、 ハロゲン、好ましくは、塩素、臭素又はヨウ素、 Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニルオキシ、例えばメチルスルホニルオキシ、フェ
ニル基がハロゲン若しくはＣ１〜Ｃ６アルキルでモノ置換若しくはポリ置換され
ていても良いフェニルスルホニルオキシ、例えばフェニルスルホニルオキシ、ｐ
−トルエンスルホニルオキシ若しくはｐ−Ｃｌ−フェニルスルホニルオキシ、又
は Ｃ１〜Ｃ３ジアルキルスルフェート、例えばジメチル−若しくはジエチルスル
フェート、 が挙げられる。
【００３１】 しかしながら、式６で表されるオキシムエーテルは、置換ｏ−ニトロベンズア
ルデヒド２と式７：
【００３２】
【化１４】 で表されるＣ１〜Ｃ３アルコキシアミン又はその塩、例えばヒドロクロリドとを
塩基の存在下で直接オキシム化し、その後上述したようにアニリン１に還元する
ことによっても製造可能である。
【００３３】 式１ｂ｛基Ｒ２１又はＲ２３の一方がカルボン酸基を表す｝で表される置換ア
ニリンも同様に、例えば、式８ａ又は８ｂ：
【００３４】
【化１５】 で表される置換アニリンを、抱水クロラール及びヒドロキシルアミンスルフェー
トによって、式９ａ又は９ｂ：
【００３５】
【化１６】 で表される対応するイソニトロソアセトアニリドに転化し、これらを酸、例えば
硫酸の存在下で環化して、式１０ａ又は１０ｂ：
【００３６】
【化１７】 で表される対応するイサチンを得て、そして後者とＣ１〜Ｃ３アルカノールをア
ルカリ金属Ｃ１〜Ｃ３アルカノレート及び過酸化水素水の存在下で反応させて、
式１３ａ又は１３ｂ：
【００３７】
【化１８】 で表される対応するアントラニル酸エステルを得ることにより、それ自体公知の
方法で製造する。
【００３８】 高級アルコール又はチオールとのエステル交換反応によって、これらをそれぞ
れ対応する長鎖アントラニル酸エステル又はチオエステルに転化することができ
る。
【００３９】 式１０ａ又は１０ｂで表されるイサチンをオキシム４用としてのヒドロキシル
アミンと反応させる場合に、式１４ａ又は１４ｂ：
【００４０】
【化１９】 で表されるイサチンβ−オキシムを得て、これらを、不活性溶剤｛得られる開裂
生成物の沸点より低く、例としてはジエチルグリコールエーテル、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、テトラエチル尿素、テトラブチル尿素、ジメチルエ
チレン尿素、ジメチルプロピレン尿素、ジエチルフタレート、ジエチルヘキシル
フタレート、オクタエチレングリコール又はノナエチレングリコールが挙げられ
る｝の存在下で減圧下に加熱によって反応させて、式１５ａ又は１５ｂ：
【００４１】
【化２０】 で表される対応するｏ−アミノベンゾニトリルを得る。
【００４２】 別の方法によって、式１０ａ又は１０ｂで表されるイサチンを、氷酢酸等の脂
肪族カルボン酸中の過酸化水素水と濃硫酸の存在下で反応させて、式１６ａ及び
１６ｂ：
【００４３】
【化２１】 で表されるイサト無水物を得ることも可能である。
【００４４】 後者を、イサチン１０ａ及び１０ｂとＣ１〜Ｃ３アルカノールとの塩基の存在
下における対応する反応に類似する式１３ａ及び１３ｂで表されるアントラニル
酸エステルに転化することができる。
【００４５】 求核試薬としてアンモニア水溶液を使用する場合、これの代わりにカルバモイ
ル誘導体１７ａ及び１７ｂ：
【００４６】
【化２２】 を得る。
【００４７】 これらを、主として対応する鉱酸塩において転化後に、脱水化剤（例えば、オ
キシ塩化リン）によって、式１５ａ及び１５ｂ：
【００４８】
【化２３】 で表される対応するニトリルに転化可能である。
【００４９】 化合物１ａｚ｛Ｒ２１がメトキシイミノメチル基である｝を製造する場合、例
として、以下のスキーム１：
【００５０】
【化２４】 に示される反応は利用可能であり、この反応で、置換ｏ−ニトロベンズアルデヒ
ド２ｚを出発化合物とし、オキシムエーテル６ｚを、塩基の存在下でヒドロキシ
ルアミンヒドロクロリドと反応させ、次いで例えばヨウ化メチルを用いてメチル
化することにより得る。これは、メチルヒドロキシルアミンヒドロクロリド７と
塩基の存在下で直接反応させ、その後アニリン誘導体１ａｚに、例えば鉄で還元
することによって得ることができる。
【００５１】 オキシムエーテルの製造方法は、Synthesis 1984, 266, Chem. Ber. 83, 78 (
1950)及び34, 1330 (1901)に開示されている。
【００５２】 別の出発物質として必要とされるイサチン、例えばイサチン１０ａｚ及び１０
ｂｚを製造する場合、置換アニリン８ａｚ及び８ｂｚを抱水クロラール及びヒド
ロキシルアミンと反応させて、対応するイソニトロソアセトアニリド９ａｚ及び
９ｂｚを得て、そしてこれらを以下のスキーム２：
【００５３】
【化２５】 に従い、硫酸で環化する。イサチンの合成は、例えばBeilstein, 21, I 402〜40
5頁及び21, IV, 5451に開示されている。
【００５４】 イサチン１０ａｚ及び１０ｂｚを、例えばナトリウムメトキシド及び過酸化水
素水の存在下でメタノールと反応させることによって、スキーム３に従いメチル
アントラニレート１３ａｚ及び１３ｂｚに転化できる。この方法は、ＥＰ３２６
７２号公報に開示されている。さらにイサチン１０ａｚ及び１０ｂｚをＪＰ−Ａ
６２−２３４０８０に従いこれらのβ−オキシムに転化し、そしてこれらを、Ｄ
Ｅ１２３１７０９の方法に従い（スキーム３も参照）減圧下で加熱によって、置
換ｏ−アミノベンゾニトリル１５ａｚ及び１５ｂｚに転化することも可能である
。
【００５５】
【化２６】
【００５６】 しかしながら、Angew. Chem. 1980, 92, 196に従う代わりの方法によって、イ
サチン１０ａｚ及び１０ｂｚを濃硫酸の存在下、氷酢酸等の脂肪族カルボン酸に
おいて過酸化水素水と最初に反応させて、スキーム４に従うイサト無水物１６ａ
ｚ及び１６ｂｚを得ることも可能である。後者によって、塩基、例えばトリエチ
ルアミンの存在下にアルコールとの反応において、アントラニル酸エステル１３
ａｚ及び１３ｂｚが得られる。アンモニア水との反応で、カルバモイル誘導体１
７ａｚ及び１７ｂｚをスキーム４に従い得る。これらを、オキシ塩化リン等の脱
水剤を用い、これらの塩の形態で（例えば、ヒドロクロリド）対応するニトリル
１５ａｚ及び１５ｂｚに主として転化することができる。
【００５７】
【化２７】
【００５８】 イサト無水物とアルコールとの開環反応は、J. Med. Chem. 1988, 31, 2136及
びＷＯ９７／０８１３０に開示されている。求核試薬としてアンモニア水を開環
に用いる場合に、ＤＥ１５４３３３２の手順に従い反応させることができる。J.
Chem. Soc. Chem. Commun. 1994, (15), 1767及びJ. Heterocycl. Chem. 1997,
34, 1661の手順に従い、カルバモイル誘導体を対応するベンゾニトリルに脱水
することができる。
【００５９】 ３−クロロ−２−メトキシメチルアニリンは、ＥＰ１２７１１４及びＤＥ２３
４５４４３に開示され、スキーム２〜４によって対応する６−置換カルボン酸誘
導体に転化することも可能である。
【００６０】 しかしながら、さらに式１３ａ又は１３ｂ：
【００６１】
【化２８】
【００６２】 ［但し、Ｒ”が例えばＣ１〜Ｃ３アルキル基を表し、そしてＲ２１、Ｒ２２及び
Ｒ２３がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ２〜Ｃ３アルキルを表わし、さらにＲ２１及びＲ２３が
ＣＮ又はＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル或いはさらにＲ２３がＣ１〜Ｃ３アル
コキシを表す］ で表されるアントラニル酸エステルを、例えばアミノ基の保護後、アルキル化剤
１８：
【００６３】
【化２９】
【００６４】 ［但し、Ｒ’がＣ１〜Ｃ４アルキル基を表し、Ｇが求核的に置換可能な脱離基（
例示は上記に既述）を表す］ と反応させて、アシルアニリン１９ａ又は１９ｂ：
【００６５】
【化３０】 を得て、これらを錯体金属水素化物２０：
【００６６】
【化３１】
【００６７】 ［但し、ＭｅＩ又はＭｅＩＩＩがそれぞれ第１族又は第３族主族の金属を表す］ を用いて還元して、ベンジルアルコール２１ａ又は２１ｂ：
【００６８】
【化３２】 を得ることができ、これらを塩基の存在下でアルキル化剤ＲＧ（Ｒ＝Ｃ１〜Ｃ３ アルキル）と反応させて、アルコキシメチルの代表例２２ａ又は２２ｂ：
【００６９】
【化３３】 を得ることができ、そして後者を、アルカリ水（aqueous alkali）又は鉱酸の存
在下で保護基を除去して反応させて、遊離アニリン２３ａ又は２３ｂ：
【００７０】
【化３４】 を得ることができる。
【００７１】 アントラニル酸エステル１３ａ又は１３ｂの代わりに、対応するアントラニル
酸をこの還元に用いることも可能である。
【００７２】 Ｒ２３又はＲ２１及びＲ”がメチルであり、Ｒ２２がＣｌであるアニリン１３
ａｚ又は１３ｂｚを使用する場合、例えばメトキシメチルの代表例２３ａｚ又は
２３ｂｚをスキーム５：
【００７３】
【化３５】 に従い製造する。
【００７４】 しかしながら、式１９ｃ又は１９ｄ：
【００７５】
【化３６】
【００７６】 ［但し、Ｒ２１及びＲ２３がＣｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボ
ニルを表わし、Ｒ２２がＣｌ又はＢｒを表す］ で表されるアシルアニリンをトリルの側鎖でハロゲン化して、式２４ｃ又は２４
ｄ：
【００７７】
【化３７】
【００７８】 ［但し、ＨａｌがＣｌ又はＢｒを表す］ で表されるハロゲン化ベンジルを得て、そしてこれらを、適宜塩基の存在下でア
ルコールＲ’”ＯＨ又はアルコレートＲ’”ＯＭｅ｛Ｒ’”がＣ１〜Ｃ３アルキ
ル基を表し、Ｍｅがアルカリ金属又はアルカリ土類金属を表す｝と反応させて、
ベンジルエーテル２２ｃ又は２２ｄ：
【００７９】
【化３８】 を得て、そしてこれらを、アルカリ水又は希硫酸、希塩酸又は希薄なリン酸の存
在下で開裂して、遊離アニリン２３ｃ又は２３ｄ：
【００８０】
【化３９】 を得ることも可能である。
【００８１】 Ｒ２１及びＲ２３がＣＮであり、Ｒ２２がＣｌであるアシルアニリン１９ｃｚ
又は１９ｄｚを使用する場合、例えばメトキシメチルの代表例２３ｃｚ又は２３
ｄｚをスキーム６：
【００８２】
【化４０】 に従い製造する。
【００８３】 ニトリル１９ｃｚ又は１９ｄｚの代わりに、対応するアントラニル酸エステル
を使用する場合、通常、これらをアミノ基の除去時さらに加水分解し、次いで例
えばアルコール性の塩酸で還流下に煮沸し、且つ塩化水素ガスに通すことにより
再びエスエル化する必要がある。
【００８４】 スキーム１の反応工程を以下にさらに詳述する。アルカリ金属又はアルカリ土
類金属の炭酸水素塩をｏ−アルキルヒドロキシルアミンヒドロクロリド水溶液に
１０〜３０℃で５〜３０分間撹拌しながら添加することによって、アルキルヒド
ロキシルアミンを塩基として放出する。
【００８５】 炭酸水素ナトリウム、カリウム、マグネシウム又はカルシウムは、アルカリ金
属又はアルカリ土類金属炭酸水素塩として適当である。
【００８６】 遊離ヒドロキシルアミンを水溶液として４０〜７０℃、好ましくは５０〜６０
℃で１０分〜３０分間撹拌しながら、ニトロベンズアルデヒドを不活性有機溶剤
に溶解した溶液に添加し、そしてこの混合物を５０℃にて１〜４時間、好ましく
は２〜３時間撹拌した。
【００８７】 出発物質２の７に対するモル比は一般に０．９〜１．２の範囲であり、０．９
５〜１．１の範囲が好ましい。
【００８８】 ｏ−アルキルヒドロキシルアミンヒドロクロリドの代わりに、ヒドロキシルア
ミンヒドロクロリドを遊離塩基に類似の方法で転化し、そしてこれを上述したよ
うにアルデヒド誘導体２と反応させることも可能である。その後、この方法によ
り得られるオキシム４を、アルキル化剤５によってさらにアルキル化する必要が
ある。
【００８９】 適当なアルキル化剤５は、アルキルハライド、例えばアルキルクロリド、アル
キルブロミド若しくはアルキルヨージド、ジアルキルスルフェート又はアリール
スルホン酸エステルである。主として、アルキル化剤をオキシム５に対して、塩
基の存在下で１０〜６０℃、好ましくは２０〜４０℃で０．５〜５時間、特に１
〜２時間作用させることが可能である。
【００９０】 塩基として上述した炭酸水素塩を使用できるし、さらにアルカリ金属又はアル
カリ土類金属炭酸塩、そしてさらにアルカリ金属及びアルカリ土類金属水酸化物
を使用することも可能である。アルカリ金属としてはナトリウム又はカリウムが
好ましく、アルカリ土類金属としてはマグネシウム又はカルシウムが好ましい。
【００９１】 ４の５に対するモル比は、一般に０．９〜１．４の範囲であり、１．１〜１．
２の範囲が好ましい。
【００９２】 類似のアルキル化は、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Meth
ods of Organic Chemistry], 第IV版, 第VI/3巻, 24〜37頁に開示されている。
【００９３】 このように得られたオキシムエーテル６を、その後、酸の存在下で鉄によって
還元する。このオキシムエーテル６を、酢酸等のカルボン酸とメタノール等のア
ルコールとの混合物において、カルボン酸とアルコールとの同じ混合物における
鉄粉末の混合物と、２〜６時間、有利には３〜４時間、７０〜８０℃にて接触さ
せるのが有効である。
【００９４】 しかしながら、オキシムエーテル６を、金属触媒の存在下に１０〜４０℃で水
素によって還元することも可能である。オートクレーブ中において、加圧下に例
えばラネーニッケルを用いて還元することも可能である。主として、２０〜８０
℃、有利には４０〜６０℃で水素圧を１〜５０バール（１．０×１０５Ｐａ〜５
．０×１０６Ｐａ）、有利には１０〜２０バール（１．０×１０６Ｐａ〜２．０
×１０６Ｐａ）にして水素化する。
【００９５】 適当な金属触媒は、白金、パラジウム、ラネーニッケル、ラネーコバルト或い
は酸化白金である。好適な水素化触媒は、Houben-Weyl, Methoden der Organisc
hen Chemie [Methods of Organic Chemistry], 第IV版, 第11/1巻, 341〜359頁
に開示されている。
【００９６】 スキーム２に示される反応工程において、アニリン８のみを水に導入し、そし
て連続して、ヒドロキシルアンモニウムスルフェートを最初に数回に分けて添加
し、その後濃硫酸を滴下し、最後にコーラル（choral）を２０〜４０℃で撹拌し
ながら滴下した。混合物を１０分〜３０分で５０℃まで温め、その後濃縮した水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを１．５〜２に設定した。６〜１６時間後、
有利には８〜１２時間後、室温にて形成した沈殿を単離し、塩基に溶解し、水混
和性有機溶剤で洗浄し、そして例えば硫酸等の酸を添加してイソニトロソアセト
アニリド９を沈殿させた。
【００９７】 一般に、０．９〜１．２モル、好ましくは０．９５〜１．０５モルのコーラル
及び２〜４モル、好ましくは２〜３モルのヒドロキシルアンモニウムスルフェー
トを、１モルの７に対して使用する。
【００９８】 イソニトロソアセトアニリド９を対応するイサチン１０に環化する場合、出発
物質９を強酸、例えば濃度９０％の硫酸で６０〜９０℃、有利には７０〜８０℃
にて２〜５時間処理する。
【００９９】 これに関して出発物質９及び１０の合成は、Beilstein, 第21巻, 402〜405頁
に開示されている製造法による。
【０１００】 スキーム３に示されている反応工程において、イサチン１０をアルコール１１
及びアルカリ金属アルコキシド１２の存在下にて過酸化水素で酸化して、アント
ラニル酸エステル１３を得る。このために、過酸化水素水を、アルコール９とそ
のアルカリ金属アルコキシドとの混合物における出発物質１０に冷却しながら添
加し、そして混合物を室温で２０〜６０分、主として３０〜４０分間処理する。
【０１０１】 反応させる出発物質のモル量は、１モルのイサチン１０に対して、４０〜１０
０モル、特に６０〜８０モルのアルコール、１〜５モル、特に１〜３モルのアル
カリ金属アルコキシド及び１〜３モル、特に１〜１．５モルの過酸化水素である
。
【０１０２】 アントラニル酸エステル１３を製造する場合は、ＥＰ３２６７２に開示されて
いる方法による。
【０１０３】 さらにイサチン１０をスキーム１に開示されている方法によってβ−オキシム
に転化でき、さらにJ. Heterocycl. Chem. 1980, 17, 65によっても転化可能で
ある。
【０１０４】 これらを不活性溶剤又は希釈剤｛沸点が得られるｏ−アミノベンゾニトリル１
５の沸点未満である｝の存在下に２００〜４００℃、好ましくは２００〜３００
℃に０．１〜２００ミリバール（１．０×１０Ｐａ〜２．０×１０４Ｐａ）、好
ましくは１０〜１２０ミリバール（１．０×１０３〜１．２×１０４Ｐａ）で加
熱する場合、化合物１５は高純度（高濃度）で蒸留する。好適な不活性溶剤及び
希釈剤については既述である。ＤＥ１２３１７０９に開示されている手順によっ
て製造する。
【０１０５】 スキーム４に示される反応工程において、イサチン１０を、触媒量の硫酸の存
在下で反応媒体としての酢酸等のカルボン酸において過酸化水素で、イサト酸無
水物１６に最初に酸化する。このために、イサチン１０を酢酸において４〜８ｍ
ｌ（１モルのイサチン１０に対して）、好ましくは５〜６ｍｌの濃硫酸及び過酸
化水素で処理し、そして反応温度を５０〜８０℃、好ましくは６０〜７０℃に保
持する。１モルのイサチン１０に対する過酸化水素のモル量は０．９５〜１．３
モルの範囲であり、１．０〜１．１５モルの範囲が好ましい。
【０１０６】 Angew. Chem. 1980, 92, 196に開示されている反応手順に従い製造する。
【０１０７】 イサト酸無水物１６をアントラニル酸エステル１３に転化する場合、出発物質
１６を反応媒体としてのアルコールに過剰に懸濁させ、出発物質１モル当たり０
．６〜１モル、好ましくは０．７〜０．９モルの有機塩基（例えば、トリエチル
アミン、トリ−ｎ−プロピルアミン、シクロヘキシルジメチルアミン又はＮ−メ
チルモルホリン）を添加し、そしてこの混合物を５０〜８０℃、好ましくは６０
〜７０℃の温度で１〜５時間、好ましくは２〜３時間処理する。アントラニル酸
エステル１３を一般的な方法で製造する。上述した有機塩基の代わりに、４−ジ
メチルアミノピリジン等の求核性の高い有機塩基を１〜１０モル％、好ましくは
２〜５モル％触媒として用いることも可能である。
【０１０８】 実施手順は、ＷＯ９７／０８１３０及びJ. Med. Chem. 1988, 31, 2136に開示
されている手順による。
【０１０９】 アルコールの代わりに、アンモニアを用いてイサト酸無水物１６を開環して、
アントラニルアミド１７を得ることも可能である。このために、アンモニア水及
び化合物１６を、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド又はＮ−メチル
ピロリドン等の水性の極性溶剤と７０〜９５℃、有利には８０〜９０℃の温度で
接触させる。出発物質１６に対するアンモニアの量は０．９５〜１．３モルの範
囲であり、１．１〜１．２モルの範囲が好ましい。
【０１１０】 実施手順は、ＤＯＳ１５４３３３２に開示されている手順による。
【０１１１】 アントラニルアミド１７を対応するベンゾニトリル１５に転化する場合、主と
して、出発物質１７をヒドロクロリドの形態でオキシ塩化リン等の脱水剤で１１
０〜１５０℃、好ましくは１２０〜１３０℃の温度にて１〜８時間、有利には３
〜４時間処理する。手順は、J. Chem. Soc. Chem. Comm., 1994, (15), 1767, J
. Heterocycl. Chem. 1997, 34, 1661に開示されている手順による。
【０１１２】 驚くべきことに、基Ｒ２１及びＲ２３の少なくとも一方がＣＮである本発明の
化合物は、対応するカルバモイル化合物、即ち、式１で表される化合物｛基Ｒ２ １ 及びＲ２３の少なくとも一方がＣＯＮＨ２である｝をオキシ塩化リンで処理す
ることによって円滑に且つ高収率で製造できることが見出された。従来技術、例
えばHouben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Che
mistry], 第4版, 第12/2巻, 387頁と448頁及び第E2巻、527頁に関しては、リン
酸アニリド誘導体の形成を予想していなかったであろう。ここでは、出発化合物
を無機酸又は有機酸との塩の形態でのみ使用する。好適な酸は、例えば塩酸、臭
化水素酸、硫酸、リン酸、硝酸、酢酸又はプロピオン酸である。塩酸が好ましい
。
【０１１３】 オキシ塩化リンを一般に過剰に使用する。反応条件については、ベンゾニトリ
ル１５と共に、上記に規定されている。
【０１１４】 スキーム５に示される反応工程において、アントラニル酸エステル１３をアシ
ル基で保護する。好適なアシル化剤は、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸又
は吉草酸の塩化物又は臭化物であり、さらにこれら酸の無水物である。混合無水
物、例えば酢酸ホルミルを用いることも可能である。無水物を２０〜１４０℃、
有利には８０〜１２０℃で用いる場合、主として、アシル化剤を不活性溶剤にお
いて、アントラニル酸エステルに対して４〜２０時間、好ましくは６〜１２時間
に亘って作用させることができる。アシル化剤として酸クロリドを用いる場合、
この酸クロリドを、不活性溶剤において１０〜６０℃、有利には２０〜３０℃の
温度で２〜２０時間、有利には６〜１２時間、アントラニル酸エステル１３及び
塩基の混合物と接触させる。塩基として上述した有機塩基及び無機塩基を用いる
ことも可能であり、さらにピリジン、α−、β−若しくはγ−ピコリン、ルチジ
ン、キノリン又はアクリジンを用いることも可能である。酸クロリド又は酸ブロ
ミドを用いる場合には、水を使用する際に形成する二相系で作用させることも可
能である。アシル化試薬として無水物を用いる場合には、高求核性塩基、例えば
ｐ−ジメチルアミノピリジン又はｐ−ピロリジノピリジンによってアシル化を触
媒作用によって促進することができる。出発物質を相互に反応させる場合のモル
比は、１モルのアントラニル酸エステル１３に対して、０．９５〜１．３モル、
有利には１．０〜１．１モルのアシル化剤及び塩基である。主として触媒を、１
モルのアントラニル酸エステル１３に対して、０．５〜１０モル％、有利には１
〜３モル％の量で使用する。
【０１１５】 アシル化アントラニル酸エステル１９を還元する場合、これを不活性溶剤にお
いて、上述した不活性溶剤のいずれかにおけるホウ水素化ナトリウム等の錯体金
属水素化物と、１０〜６５℃、有利には２０〜５０℃の温度にて２〜１０時間、
有利には３〜６時間接触させる。好適な不活性溶剤は、アセトニトリル又は水性
のアルコール（ホウ水素化ナトリウムを用いる場合）又はジイソプロピルエーテ
ル又はテトラヒドロフラン（水素化アルミニウムリチウム又はホウ水素化リチウ
ムを用いる場合）である。
【０１１６】 出発物質を相互に反応させる場合のモル比は、１モルの出発物質２０に対して
、０．５〜３モルのホウ水素化リチウムであり、０．７５〜２．５モルの範囲が
有効である。
【０１１７】 出発物質１９を、１０〜８０℃、有利には２０〜６０℃の温度で１〜１０時間
、有利には２〜６時間、０．９５〜１．１モル、有利には１．０〜１．０３モル
のアルカリ水で処理することによってエステル基で加水分解し、その後上述した
錯体金属水素化物で還元することも可能である。この方法は、Organikum, VEB D
eutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1976, 第15版, 612〜616頁に開
示されている手順による。
【０１１８】 その後ベンジルアルコール２１をアルキル化剤５で処理してアルキル化する。
スキーム１においてオキシム４をアルキル化した場合の反応条件と同一の条件下
で反応させる。
【０１１９】 ｏ−アルコキシメチルアニリン２３を放出（遊離）する場合、化合物２２を２
０〜１２０℃で１〜１２時間、有利には６０〜１００℃で２〜８時間、主として
０．９５〜１．２モル、有利には１．０〜１．１モルのアルカリ水で加水分解す
る スキーム６に示される反応工程において、保護処理されたアニリン１９をこの
トリル側鎖で塩素化する。このために、単体の塩素及び連続塩素化用装置｛例え
ば、Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods of Organic Che
mistry], 第4版, 第5/3巻, 520頁に開示されているトルエンの塩化ベンジルへの
塩素化用｝を用いることができる。しかしながら、例えばibid. 800頁に開示さ
れているプラスに誘導されたハロゲンを含むＮ−クロロ又はＮ−ブロモ化合物を
用いることも可能である。例えば、800〜801頁に、Ｎ−クロロスクシンイミドを
用いてトルエンを光に曝すか、又は側鎖塩素化用過酸化物を添加して塩素化する
ことが詳細に開示されている。
【０１２０】 Ibid., 807頁では、１，３−ジクロロ−５，５−ジメチルヒダントインによる
トリル側鎖の塩素化を説明している。単体のハロゲンの代わりに、より穏やかに
作用するスルフリルクロリドを用い且つアゾイソブチロニトリル又はベンゾイル
ペルオキシド等のフリーラジカル開始剤の添加によって反応に触媒作用を及ぼす
ことも可能である。この反応は、Houben-Weyl, 第V/3巻, 892頁に開示されてい
る手順による。
【０１２１】 好適な溶剤は、塩素化の程度が比較的高い炭化水素、例えばジクロロ−及びト
リクロロベンゼン、クロロホルム、特に四塩化炭素であり、さらにアセトニトリ
ル又は酢酸である。しかしながら、溶剤を用いずに行うことも、そして塩素又は
塩化スルフリルを直接出発物質２０の溶融体に通過させることも可能である。
【０１２２】 塩素化試薬の量は、１モルの出発物質２０に対して、０．７〜１．５モル、主
として０．９５〜１．１モルの塩素化試薬である。塩素化試薬に応じて、１０〜
２００℃、有利には２０〜１５０℃の温度で１０分〜１０時間、有利には０．５
〜６時間反応させる。
【０１２３】 塩化ベンジル２４をそのアルコキシメチルエーテルに転化する場合、アルカノ
ール１１及び主としてそのアルコキシド１２を、１０〜１００℃、有利には２０
〜８０℃で０．５〜８時間、有利には１〜４時間、１４と接触させる。アルコキ
シド１２の代わりに、上述した塩基のいずれか又は当該アルコール中のアルカリ
金属水酸化物を用いることも可能である。
【０１２４】 アルコキシド１２又は塩基を用いる場合のモル量は、１モルの塩化ベンジル２
４に対して０．９５〜１．２モルの範囲であり、１．０〜１．１モルの範囲が好
ましい。
【０１２５】 この方法は、Houben-Weyl, 第4版, 第6/3巻, 24〜32頁に開示されている。
【０１２６】 化合物２３を放出する場合、出発物質２２をアルカリ水（主として０．９５〜
１．２モル、有利には１．０〜１．１モル）で２０〜１２０℃、有利には７０〜
１００℃の温度で１〜２０時間、有利には２〜１０時間処理する。
【０１２７】 上述した全ての反応工程を、連続的に又はバッチ式で、加圧を用いずに又は加
圧下に行うことができる。
【０１２８】 溶剤中の出発物質濃度は０．１〜５モル／Ｌ（リットル）であり、０．２〜２
モル／Ｌが好ましい。
【０１２９】 一般に、それ自体公知の方法、例えば反応溶液を水で希釈し、次いで生成物を
ろ過、結晶化又は溶剤抽出によって単離するか、或いは溶剤を除去し、水と適当
な有機溶剤との混合物中の残留物を蒸留するか又は分散させ、そして有機層を生
成物に後処理することによって反応混合物を後処理する。
【０１３０】 特に述べない限り、上記反応に使用される溶剤は、温度範囲に応じて異なり、
ペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン等
の炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロエタン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、１，２−、１，３−若しくは１
，４−ジクロロベンゼン等の塩素化炭化水素、１，４−ジオキサン、テトラヒド
ロフラン、アニソール等のエーテル、ジメチルグリコールエーテル、ジエチルグ
リコールエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコールエー
テル、酢酸エチル、酢酸プロピル、イソ酪酸メチル、酢酸イソブチル等のエステ
ル、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のカルボキシアミド、ニト
ロベンゼン等のニトロ炭化水素、テトラエチル尿素、テトラブチル尿素、ジメチ
ルエチレン尿素、ジメチルプロピレン尿素等の尿素、ジメチルスルホキシド等の
スルホキシド、ジメチルスルホン、ジエチルスルホン、テトラメチレンスルホン
等のスルホン、アセトニトリル、プロピオンニトリル、ブチロニトリル又はイソ
ブチロニトリル等のニトリル；水又はそうでなければ個々の溶剤の混合物である
。
【０１３１】 アニリン化合物は高収率で得られる。またこれを比較的大規模で製造可能であ
る。そのため、殆んどの場合、これは一般式Ａ：
【０１３２】
【化４１】
【０１３３】 ［但し、Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２３、ｍ及びｎが上記と同義で
ある］ で表される化合物の製造用出発材料として適当である。
【０１３４】 アニリン化合物を式Ａで表される化合物に処理する別法は、それ自体公知の文
献に開示された方法、例えばヨーロッパ特許第７９９８２５号に開示された合成
経路に類似の処理法によって行われ得る。ヨーロッパ特許第７９９８２５号の内
容は、本発明で開示した内容の一部である。
【０１３５】 別の好ましい処理方法は、式Ｂ：
【０１３６】
【化４２】 で表されるピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物の化合物を式１で表されるア
ニリンと反応させる工程を含む。この反応により、式Ｃ又はＤ：
【０１３７】
【化４３】 で表される化合物又はその混合物が得られる。この反応を、一般に不活性溶剤、
例えば塩素化溶剤（例えば、ジクロロメタン又は１，２−ジクロロエタン）、芳
香族炭化水素（例えば、トルエン又はキシレン）、又はエーテル（例えば、ジエ
チルエーテル、ジオキサン又はテトラヒドロフラン）において行う。反応温度は
広範囲であり、例えば室温から溶剤の沸点までの範囲が可能である。
【０１３８】 反応生成物を、無水酢酸又は塩化チオニル等の脱水剤によって不活性溶剤を用
いて又は用いずに環化して、式Ｅ：
【０１３９】
【化４４】 で表されるイミドを得る。
【０１４０】 考え得る不活性溶剤は、上述した溶剤である。
【０１４１】 或いは、溶融体としての化合物Ｃ及び／又はＤを、好ましくは１５０〜２５０
℃の範囲の温度で加熱する（１〜２０時間）ことによって環化することも可能で
ある。
【０１４２】 その後このイミドを、式ＨＮＲ５Ｒ６で表されるアミンと反応させて、対応す
る式Ａの化合物（Ｒ１、Ｒ５、Ｒ６及びｎは上記と同義である）を得る。上記反
応工程の反応条件はＥＰ−Ａ７９９８２５に詳細に開示されている。式Ａの化合
物（ｍ＝１）を所望する場合、イミドの段階で適当な酸化剤、例えば過酸化水素
又は有機過酸、例えば過酢酸、ｍ−クロロ過安息香酸（ＥＰ−Ａ７９９８２５、
参照）を用いて酸化させる。ピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物を公知の方
法、例えばピリジン−２，３−ジカルボン酸とホスゲンとをジメチルホルムアミ
ドの存在下でＵＳ４４３９６０７に開示されている方法に従い処理することによ
って製造可能である。
【０１４３】 別のピリジンジカルボン酸出発材料は、ＥＰ２２７９３２、３２２６１６、４
６１４０３、４２２４５６、６６１２８２及び６６３３９９に開示されているか
、或いはそこに開示されている方法によって製造可能である。式Ｑ−ＮＨ２及び
ＨＮＲ５Ｒ６で表されるアミンは公知であり、或いは当該技術者等に公知の方法
によって製造可能である。
【０１４４】 以下の実施例で本発明を説明するが、限定するものではない。
【０１４５】
【実施例】
［実施例１］ ３−クロロ−２−メトキシイミノメチルアニリン ａ）３−クロロ−２−メトキシイミノメチルアニリノニトロベンゼン ２５．４ｇ（０．３０２モル）の炭酸水素ナトリウムを２２℃で撹拌しながら
数回に分けて、１２６ｇ（０．３０２モル）の２０％濃度ｏ−メチルヒドロキシ
ルアミンヒドロクロリドを１４０ｍｌの水に溶解した混合物に１０分間に亘って
添加した。その後この溶液を、５０〜５５℃で撹拌しながら２７０ｍｌのトルエ
ン中の２−クロロ−６−ニトロベンズアルデヒド５０ｇに３０分に亘って添加し
、そしてこの混合物を５０℃で２時間撹拌した。冷却後、この反応混合物に、２
５０ｍｌの水及び２５０ｍｌのトルエンを添加し、層分離した。水性層をさらに
もう一度トルエンで抽出した。有機抽出物を水及び希薄な塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、そして真空で濃縮した。５２ｇ（理論値の
８４％）の標題化合物を、ｎＤ ２３＝１．５６９１である黄色がかった油として
得た。
【０１４６】 ｂ）３−クロロ−２−メトキシイミノメチルアニリン ３５．１ｇ（０．６２９モル）の鉄粉を、１００ｍｌの酢酸と１４０ｍｌのメ
タノールとの混合物に導入し、７０℃に温めた。その後、１００ｍｌの酢酸及び
１４０ｍｌのメタノールにおける１ａ）より得た４５ｇ（０．２１モル）の化合
物を７０〜７５℃で撹拌しながら４５分間に亘って添加し、そして混合物を７０
℃で３時間撹拌した。冷却後、懸濁液を３Ｌの水に注ぎ、０．５Ｌの酢酸エチル
と撹拌した。吸引ろ過後、沈殿を０．５Ｌの酢酸エチルで洗浄し、層分離した。
水性層を酢酸エチルでさらに２回抽出し、有機抽出物を集め、硫酸マグネシウム
で乾燥し、そして真空で濃縮した。３８．７ｇ（理論量の９５％）の標題化合物
をｎＤ ２３＝１．６１４０である黄色がかった油として得た。
【０１４７】 ［実施例２］ ２−アミノ−６−クロロ−３−メチル安息香酸メチル １１０ｇ（０．５２モル）の６−クロロ−３−メチルイサト酸無水物を、７５
０ｍｌのメタノール及び４７．６ｇ（０．４７モル）のトリエチルアミンの混合
物に２２℃で撹拌しながら導入し、その後混合物を６５℃で２時間撹拌した。反
応混合物を真空で濃縮し、そして残留物を塩化メチレンに溶解し、０．５Ｎの水
酸化ナトリウム溶液で３回抽出した。硫酸マグネシウムで乾燥後、シリカゲルで
ろ過し、真空で濃縮して、４５．５ｇ（理論量の４３．８％）の標題化合物をｎ Ｄ ２３ ＝１．５７６５である無色油としてた。
【０１４８】 ［実施例３］ ２−アミノ−３−クロロ−６−メチルベンズアミド ５９ｍｌ（０．７８モル）の濃度２５％アンモニア溶液を２０７ｍｌの水に溶解
した水溶液並びに１３５．２ｇ（０．６４モル）の３−クロロ−６−メチルイサ
ト酸無水物と７０５ｍｌのＤＭＦとの混合物を、８５〜９０℃で撹拌しながら３
０分間に亘って２個の滴下漏斗により１５０ｍｌの水に同時に添加し、ガスが強
力に発生した。反応混合物を９０℃で２時間、そして２２℃で１０時間撹拌した
。反応溶液を真空で濃縮し、そして残留物をメチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルと
撹拌し、吸引ろ過し、そして乾燥した。６７．４ｇ（理論量の５７％）の標題化
合物を黄色がかった粉末（融点：１２４〜１２８℃）として得た。
【０１４９】 ［実施例４］ ２−アミノ−３−クロロ−６−メチルベンゾニトリル ３５ｍｌのジエチルエーテルに溶解した１．１８ｇ（０．０３３モル）の塩化
水素を、２２〜３０℃で撹拌しながら、実施例３で得た５ｇ（０．０２７モル）
の化合物を５０ｍｌの１，２−ジクロロエタンに懸濁させた懸濁液に添加し、混
合物を真空で濃縮した。残留物を１５０ｍｌのオキシ塩化リンで処理し、そして
混合物を１２０℃で３時間撹拌した。その後、反応混合物を真空で濃縮し、残留
物を塩化メチレンに溶解し、そしてこの溶液を水で処理し、２Ｎの水酸化ナトリ
ウム溶液で中和した。層分離後、有機層を再び水で、その後飽和塩化ナトリウム
溶液で洗浄し、そして硫酸マグネシウムで乾燥した。濃縮後、２．４ｇ（理論量
の４８％）の標題化合物を、黄色がかった粉末（融点：７７〜８０℃）として得
た。
【０１５０】 ［実施例５］ ２−アミノ−４−クロロ−３−メチルベンズアミド ４．６４ｇ（０．０２１９モル）の３−メチル−４−クロロイサト酸無水物を
２１ｍｌのＤＭＦに懸濁させた懸濁液並びに６ｍｌの水における３．１ｇ（０．
０２１９モル）の２５％濃度アンモニア水を、８０℃で撹拌しながら１５分間に
亘って８ｍｌの水に、同時に３回以上に分けて添加した。８０℃で１時間撹拌し
た後、混合物を冷却し、そして酢酸エチルで２回抽出した。有機層を硫酸マグネ
シウムで乾燥し、真空で濃縮し、２．６１ｇ（理論量の６４．４％）の標題化合
物を無色の結晶（融点：２０６〜２０８℃）として得た。
【０１５１】 ［実施例６］ ２−アミノ−４−クロロ−３−メチルベンゾニトリル 実施例４の手順に従って、実施例５で得た５ｇ（２７．１ミリモル）の化合物
、１００ｍｌの１，２−ジクロロエタンにおける１．１８ｇ（３２．５ミリモル
）の塩化水素、その後のオキシ塩化リン１５０ｍｌの反応において、２．３９ｇ
（理論量の５２．９％）の標題化合物を黄色がかった粉末（融点：９８〜９９℃
）として得た。
【０１５２】 ［実施例７］ ２−アミノ−６−クロロ−３−メチルベンズアミド 実施例３の手順に従って、３３０ｍｌのＤＭＦにおける９８．８ｇ（０．４６
７モル）の６−クロロ−３−メチルイサト酸無水物並びに１４０ｍｌの水及びさ
らに別の１１０ｍｌの水における４２ｍｌ（０．５６０モル）の濃度２５％アン
モニア水溶液との反応において、２４ｇ（理論量の３７％）の標題化合物を黄色
がかった粉末（融点：１４９〜１５２℃）として得た。
【０１５３】 ［実施例８］ ２−アミノ−６−クロロ−３−メチルベンゾニトリル 実施例４の手順に従い、実施例７で得た２．８５ｇ（０．０１５４モル）の化
合物、５０ｍｌの１，２−ジクロロエタンにおける０．６８ｇ（０．０１８５モ
ル）の塩化水素、その後のオキシ塩化リン１００ｍｌの反応において、１．３ｇ
（理論量の４７．５％）の標題化合物を黄色がかった粉末（融点：９５〜９５℃
）として得た。
【０１５４】 ［実施例９］ Ｎ−（２−カルバモイル−５−クロロ−６−メチルフェニル）
−３−カルボキシ−６−メチルピリジン−２−カルボキシアミド（Ａ）及びＮ−
（２−シアノ−５−クロロ−６−メチルフェニル）−６−メチルピリジン−２，
３−ジカルボキシイミド（Ｂ） 実施例５で得た２．６ｇ（０．０１４１ミリモル）の化合物を、２．３ｇ（０
．０１４１モル）の６−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物と１５０
ｍｌの１，２−ジクロロエタンとの混合物に添加し、そしてこの混合物を８３℃
で１５時間撹拌した。その後、１．７６ｇ（０．０１４８モル）の塩化チオニル
を添加し、混合物を８３℃で１６時間撹拌した。この反応混合物に、２００ｍｌ
の塩化メチレン及び１５０ｍｌの水を添加し、そして層分離した。不溶性残留物
を吸引ろ過し、そして乾燥して、０．９１ｇ（理論量の１８．５％）の標題化合
物Ａを黄色がかった粉末（融点：２５２℃）として得た。
【０１５５】 有機層を乾燥し、シリカゲルでクロマトグラフィ処理し、１．４５ｇ（理論量
の３３％）の標題化合物Ｂを粘着性粉末として得た。
【０１５６】 １Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ｄ６−ＤＭＳＯ）：δ８．４４（ｄ／１Ｈ）、
７．９（ｄ／１Ｈ）、Ｐｒｙ；８．０（ｄ／１Ｈ）、７．８（ｄ／１Ｈ）、Ｐｈ
；２．３（ｓ／３Ｈ）ＣＨ３。
【０１５７】 ［実施例１０］ ３−（２−シアノ−５−クロロ−６−メチルフェニル）アミ
ノカルボニル−６−メチルピリジン−２−カルボン酸Ｎ−ｎ−プロピルアミド ０．２８ｇ（４．８ミリモル）のｎ−プロピルアミンを、０．５ｇ（１．６０
４ミリモル）の実施例９で得た化合物Ｂと２０ｍｌのＴＨＦとの混合物に添加し
、そしてこの混合物を２２℃で１４時間撹拌した。反応混合物を真空で濃縮し、
塩化メチレン中で撹拌し、そして０．５Ｎの水酸化ナトリウム溶液で２回洗浄し
た。有機層を乾燥して、濃縮し、０．２ｇ（理論量の３０．３％）の標題化合物
を黄色がかった粉末（融点：１７５〜１７６℃）として得た。
【０１５８】 ［実施例１１］ Ｎ−（６−クロロ−２−シアノ−３−メチルフェニル）−６
−メチルピリジン−２，３−ジカルボキシイミド ３．１ｇ（１８．６１ミリモル）の実施例４で得た化合物を２．９ｇ（１７．
７ミリモル）の６−メチルピリジン−２，３−ジカルボン酸無水物に添加し、そ
して１７０℃に温めながら、この混合物を溶融物として合計８時間撹拌した。冷
却後、残留物を塩化メチレンに溶解し、そしてこの溶液を活性炭及び硫酸マグネ
シウムで処理した。吸引ろ過後、ろ液をシリカゲルでクロマトグラフィー処理し
、１．３ｇ（理論量の２４．４％）の標題化合物を濃縮後に結晶（融点：１７３
〜１７６℃）として得た。
【０１５９】 ［実施例１２］ ３−クロロ−６−メチルイサト酸無水物 １８４ｇ（０．９４モル）の３−クロロ−６−メチルイサチンを、７５０ｍｌ
の氷酢酸と１０ｍｌの濃硫酸との混合物に導入し、そして撹拌しながら７０℃に
温めた。その後、１４５ｍｌ（１．２７９モル）の濃度３０％過酸化水素を同じ
温度で３０分間に亘って添加し、そしてこの混合物を７０〜７５℃で２時間撹拌
した。冷却後、沈殿を吸引ろ過し、水洗し、そして乾燥した。１４６．６ｇ（理
論量の７３．７％）をベージュ色の粉末（融点：２４８〜２５０℃）として得た
。
【０１６０】 ［実施例１３］ ３−（６−クロロ−２−シアノ−３−メチルフェニル）アミ
ノカルボニル−６−メチルピリジン−２−カルボン酸Ｎ−ｎ−プロピルアミド ０．４６ｇ（７．６９９ミリモル）のｎ−プロピルアミンを、２２℃で撹拌し
ながら、０．６ｇ（１．９２ミリモル）の実施例１１で得た化合物と３０ｍｌの
テトラヒドロフランとの混合物に添加し、そして１２時間撹拌した。反応混合物
を真空で濃縮し、そして残留物をジイソプロピルエーテル／ジエチルエーテル（
２０：１）と撹拌した。吸引ろ過して、乾燥した後、０．６ｇ（理論量の８２．
４％）の標題化合物を無色の結晶（融点：１２９〜１３１℃）として得た。
【０１６１】 ［実施例１４］ ３−クロロ−６−メチルイサチン ａ）９８４ｇ（６．０モル）の硫酸ヒドロキシルアンモニウムを２２℃で撹拌
しながら数回に分けて、３４３ｇ（２．０モル）の２−クロロ−５−メチルアニ
リンと４Ｌの水との混合物に添加した。その後、１２４．５ｇ（１．２２ミリモ
ル）の濃度９６％硫酸及び２９５ｇ（２．０モル）のコーラルを、それぞれ撹拌
しながら２０分間に亘って連続的に滴下し、その後この混合物を５０℃で１時間
撹拌した。２２℃に冷却後、１．２Ｌの濃度２０％水酸化ナトリウム溶液を添加
して、ｐＨを１．８に設定した。一晩放置し、混合物を塩化メチレンで抽出した
。
【０１６２】 ｂ）３−クロロ−６−メチルイサチン ３６．９ｇ（０．１７３モル）の実施例１４ａで得た化合物を、１８５．２ｇ
（１．８９モル）の濃硫酸と１２．３ｇの氷との混合物に２２〜７０℃で撹拌し
ながら導入し、そして８０℃で３時間撹拌した。反応混合物を３０℃に冷却し、
３Ｌの氷水中で撹拌した。析出した沈殿を吸引ろ過し、水洗し、そして乾燥して
、２６．３ｇ（理論量の７３％）の標題化合物（融点：２３６〜２３８℃）を得
た。
【０１６３】 ［実施例１５］ ２−アミノ−３−クロロ−６−メチル安息香酸メチル ２８．８ｇ（０．１６モル）の濃度３０％ナトリウムメトキシドを２２℃で撹
拌しながら１０分間に亘って、２５ｇ（０．１２８モル）の実施例１４ｂで得た
化合物の懸濁液に添加した。０℃に冷却後、１０．９ｇ（０．１６モル）の濃度
５０％の過酸化水素を０〜５℃で撹拌しながら３０分間に亘って添加し、そして
この混合物を２２℃で１時間撹拌した。塩化水素をエーテルに溶解した溶液１モ
ルを添加して反応混合物を中和し、真空で濃縮した。残留物を塩化メチレンと水
の間に分配し、そして有機層を希薄な炭酸水素ナトリウム溶液でさらに２回洗浄
した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、中性アルミナにより吸引ろ過し、そ
して濃縮した。１７．７ｇ（理論量の６９．４％）の標題化合物をｎＤ ２３＝１
．５７６１である無色の油として得た。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１３年４月２０日（２００１．４．２０）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【化１】 ［但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
チル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニ
ル、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし；且つ 基Ｒ２１又はＲ２３の少なくとも一方が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル又
はその誘導体官能基又はＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表わし、 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣＮを表す場合には、Ｒ２３が
水素を表さず、そしてＲ２２はＲ２３と同義でなく、 Ｒ２１がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３ア
ルコキシカルボニルを表す場合には、Ｒ２２はＲ２１と同義でなく、そしてＲ２ １ がＣＨ３を表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニルを表す場合には
、Ｒ２２がＣｌを表さず、 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す場合には、Ｒ２３が水素を表さな
い］ で表される置換アニリン化合物又はその塩であり、式１において ａ）Ｒ２１とＲ２３がＣＮを表わし、Ｒ２２がＣＨ３を表す場合、及び ｂ）Ｒ２１がＣＮを表わし、Ｒ２２がＣＨ３を表わし、Ｒ２３がＣＯ２ＣＨ３ を表す場合の化合物は除外する置換アニリン化合物又はその塩。
【化２】 ［但し、基Ｒ２２及びＲ２３が請求項１と同義であり、基Ｒ２１がＣＯＮＨ２を
表わし、そしてＸが無機酸又は有機酸のアニオンを表す］ で表される化合物をオキシ塩化リンと反応させることを特徴とする製造法。
【化３】 ［但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
チル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキ
ルを表わし；且つ 上記基Ｒ２１又はＲ２３の少なくとも一方が、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニ
ル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表わし、 上記Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣＮを表す場合には、上記
Ｒ２３が水素を表さず、そして上記Ｒ２３はＲ２２と同義でなく、 上記Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す場合には、上記Ｒ２３が水素
を表さず； Ｒ１がハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキ
ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチ
オ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ ３ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロ
アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル−
Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２ 〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４ハロアルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ３モノアルキ
ルアミノ又はＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルを表わし； Ｒ５が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシを表わし； Ｒ６が水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シア
ノアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、Ｃ３〜
Ｃ６シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、 ハロゲン又はＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される置換基を相互に独立して１個
又は２個有するＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、 Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−
Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ ６ アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜
Ｃ６アルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アル
キルアミノを表すか、又は Ｒ６がＲ５と合体して、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を相互に独立
して１個、２個又は３個有し、且つ必要によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、
Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ又はＣ１〜Ｃ３ハロアルキルから選択される置換基を相互
に独立して１個又は２個有する５員又は６員の複素環を形成し； ｍが０又は１を表わし； ｎが０、１、２又は３を表す］ で表される化合物の製造方法であって、 式Ｂ：
【化４】 で表される化合物を、式１：
【化５】 で表される化合物と反応させて、式Ｃ又はＤ：
【化６】 で表される化合物又はその混合物を得て、この式Ｃ又はＤの化合物又はその混合
物を、式Ｅ：
【化７】 で表される化合物に環化し、そして式Ｅの化合物を式Ｆ：
【化８】 で表されるアミンと反応させることを特徴とする製造法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｄ 209/38 Ｃ０７Ｄ 209/38 213/81 213/81 265/26 265/26 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ， ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，Ｓ Ｋ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 プール，ミヒャエル ドイツ、Ｄ−68623、ラムペルトハイム、 ビュルシュテター、シュトラーセ、95 (72)発明者 ラインハルト，ロベルト ドイツ、Ｄ−67061、ルートヴィッヒスハ ーフェン／ライン、プランクシュトラー セ、41 (72)発明者 ザガサー，インゴ ドイツ、Ｄ−67125、ダンシュタット、シ ュレーズィエンシュトラーセ、13 (72)発明者 ツァガル，シリル ドイツ、Ｄ−67061、ルートヴィッヒスハ ーフェン／ライン、ゲオルク−ヘルヴェグ −シュトラーセ、31 Ｆターム(参考） 4C055 AA01 BA03 BA58 BB01 CA02 CA57 DA01 FA01 4C056 AA02 AB01 AC02 AD03 AE03 AF01 4C204 AB03 BB02 CB03 DB16 EB03 GB01 4H006 AA01 AA02 AB84 AC54 BE54 BJ50 BM30 BM72 BT32 BU46 BV61 QN20

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式１： 【化１】 ［但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
    チル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、
    Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニ
    ル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、
    Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシを表わし；且つ 基Ｒ２１又はＲ２３の少なくとも一方が、カルボニル基含有基若しくはその誘
    導体官能基又はＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表わし、 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
    ル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２又はＣＮを表す場合には、Ｒ２３が水素を表さず、そしてＲ ２３ とＲ２２が同義でなく、 Ｒ２１がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３ア
    ルコキシカルボニルを表す場合には、Ｒ２２はＲ２１と同義でなく、そしてＲ２ １ がＣＨ３を表わし、Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニルを表す場合には
    、Ｒ２２がＣｌを表さず、 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す場合には、Ｒ２３が水素を表さな
    い］ で表される置換アニリン化合物又はその塩。
  2. 【請求項２】 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキ
    シイミノメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカ
    ルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、Ｃｌ、Ｂｒ、ＣＮ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし
    ； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す、請求項１に記載の式１で表され
    る化合物。
  3. 【請求項３】 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はＣ１〜Ｃ３アルコ
    キシイミノメチルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＨ、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルカルボニル、
    Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１ 〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表す、請求項１に記載の式１で表さ
    れる化合物。
  4. 【請求項４】 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシイミノメチルを表わし； Ｒ２２がＣｌ又はＢｒを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ
    （Ｏ）ＮＨ２又はシアノを表す、請求項１に記載の一般式１で表される化合物。
  5. 【請求項５】 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アル
    キルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２又はシアノを表わし； Ｒ２２及びＲ２３が相互に異なり、Ｃｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わ
    し、さらにＲ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオ
    カルボニル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表す、請求項１に記載の式１で表される
    化合物。
  6. 【請求項６】 Ｒ２１及びＲ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表
    わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
    ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はシアノを表わし、その際にＲ２３がＣ１〜
    Ｃ３アルコキシカルボニル又はＣ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニルを表す場合に
    は、Ｒ２１とＲ２２が同義でない、請求項１に記載の式１で表される化合物。
  7. 【請求項７】 Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル又はＣ１〜Ｃ３アルコ
    キシイミノメチルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニ
    ル、ＣＮ、Ｃ１〜Ｃ３アルキル又はＣ１〜Ｃ３アルコキシを表す、請求項１に記
    載の式１で表される化合物。
  8. 【請求項８】 式１で表される置換アニリン化合物｛但し、基Ｒ２１、Ｒ２ ２ 及びＲ２３が請求項１と同義であるが、基Ｒ２１及びＲ２３の少なくとも一方
    がＣＮを表す｝の製造方法であって、 式２５： 【化２】 ［但し、基Ｒ２１、Ｒ２２及びＲ２３が請求項１と同義であるが、基Ｒ２１及び
    Ｒ２３の少なくとも一方がＣＯＮＨ２を表わし、そしてＸが無機酸又は有機酸の
    アニオンを表す］ で表される化合物をオキシ塩化リンと反応させることを特徴とする製造法。
  9. 【請求項９】 式Ａ： 【化３】 ［但し、Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシイミノメ
    チル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、
    Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２２がＣｌ、Ｂｒ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルを表わし； Ｒ２３が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシメチル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシカルボニ
    ル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカルボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２、ＣＮ、Ｃｌ、Ｂｒ、
    Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシを表わし；且つ 上記基Ｒ２１又はＲ２３の少なくとも一方が、カルボニル基含有基若しくはそ
    の誘導体官能基又はＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表わし、 上記Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチオカル
    ボニル、Ｃ（Ｏ）ＮＨ２又はＣＮを表す場合には、上記Ｒ２３が水素を表さず、
    そして上記Ｒ２３はＲ２２と同義でなく、 上記Ｒ２１がＣｌ、Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ３アルキルを表わし、上記Ｒ２３がＣ１ 〜Ｃ３アルコキシカルボニルを表す場合には、上記Ｒ２２はＲ２１と同義でなく
    、そして上記Ｒ２１がＣＨ３を表わし、上記Ｒ２３がＣ１〜Ｃ３アルコキシカル
    ボニルを表す場合には、上記Ｒ２２がＣｌを表さず、 上記Ｒ２１がＣ１〜Ｃ３アルコキシメチルを表す場合には、上記Ｒ２３が水素
    を表さず； Ｒ１がハロゲン、ＣＮ、ＮＯ２、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキ
    ル、Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルコキシ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルチ
    オ、Ｃ１〜Ｃ３ハロアルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ ３ ハロアルキルスルフィニル、Ｃ１〜Ｃ３アルキルスルホニル、Ｃ１〜Ｃ３ハロ
    アルキルスルホニル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル−
    Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ２〜Ｃ４アルケニル、Ｃ２〜Ｃ４ハロアルケニル、Ｃ２ 〜Ｃ４アルキニル、Ｃ３〜Ｃ４ハロアルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ３モノアルキ
    ルアミノ又はＣ１〜Ｃ３アルキルカルボニルを表わし； Ｒ５が水素、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、ＯＨ又はＣ１〜Ｃ４アルコキシを表わし； Ｒ６が水素、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキル、Ｃ１〜Ｃ６シア
    ノアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ６シクロアルケニル、Ｃ３〜
    Ｃ６シクロアルキル−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、 ハロゲン又はＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される置換基を相互に独立して１個
    又は２個有するＣ３〜Ｃ６シクロアルキル、 Ｃ３〜Ｃ６シクロアルコキシ−Ｃ１〜Ｃ３アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ−
    Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ ６ アルコキシカルボニル−Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ３〜Ｃ６アルケニル、Ｃ３〜
    Ｃ６アルキニル、アミノ、Ｃ１〜Ｃ４モノアルキルアミノ、ジ−Ｃ１〜Ｃ４アル
    キルアミノを表すか、又は Ｒ６がＲ５と合体して、Ｎ、Ｏ及びＳから選択されるヘテロ原子を相互に独立
    して１個、２個又は３個有し、且つ必要によりハロゲン、Ｃ１〜Ｃ３アルキル、
    Ｃ１〜Ｃ３アルコキシ又はＣ１〜Ｃ３ハロアルキルから選択される置換基を相互
    に独立して１個又は２個有する５員又は６員の複素環を形成し； ｍが０又は１を表わし； ｎが０、１、２又は３を表す］ で表される化合物の製造方法であって、 式Ｂ： 【化４】 で表される化合物を、式１： 【化５】 で表される化合物と反応させて、式Ｃ又はＤ： 【化６】 で表される化合物又はその混合物を得て、この式Ｃ又はＤの化合物又はその混合
    物を、式Ｅ： 【化７】 で表される化合物に環化し、そして式Ｅの化合物を式Ｆ： 【化８】 で表されるアミンと反応させることを特徴とする製造法。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜７のいずれかに記載の式１で表される化合物を
    、請求項９に記載の式Ａで表される化合物の製造に使用する方法。
JP2000609381A 1999-03-31 2000-03-31 置換アニリン化合物 Withdrawn JP2002541134A (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19914721.3 1999-03-31
DE19914721 1999-03-31
PCT/EP2000/002901 WO2000059868A1 (de) 1999-03-31 2000-03-31 Substituierte anilinverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002541134A true JP2002541134A (ja) 2002-12-03

Family

ID=7903156

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000607991A Withdrawn JP2002540193A (ja) 1999-03-31 2000-03-31 ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド
JP2000609381A Withdrawn JP2002541134A (ja) 1999-03-31 2000-03-31 置換アニリン化合物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000607991A Withdrawn JP2002540193A (ja) 1999-03-31 2000-03-31 ピリジン−２，３−ジカルボン酸ジアミド

Country Status (22)

Country Link
US (2) US6472349B1 (ja)
EP (2) EP1165515A1 (ja)
JP (2) JP2002540193A (ja)
KR (2) KR20010108442A (ja)
CN (2) CN1345304A (ja)
AT (1) ATE244699T1 (ja)
AU (2) AU773857B2 (ja)
BG (1) BG105922A (ja)
BR (2) BR0009410A (ja)
CA (2) CA2368451A1 (ja)
CZ (2) CZ20013472A3 (ja)
DE (1) DE50002836D1 (ja)
EA (1) EA200100921A1 (ja)
ES (1) ES2203443T3 (ja)
HU (2) HUP0201968A3 (ja)
IL (2) IL145565A0 (ja)
MX (1) MXPA01009733A (ja)
PL (2) PL350769A1 (ja)
RU (1) RU2001126549A (ja)
SK (1) SK13802001A3 (ja)
WO (2) WO2000058288A1 (ja)
ZA (2) ZA200108891B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001064258A (ja) * 1999-06-24 2001-03-13 Nippon Nohyaku Co Ltd 複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2021155348A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 富士フイルム株式会社 ベンゾニトリル誘導体の製造方法
JP2023002456A (ja) * 2019-11-01 2023-01-10 エフ エム シー コーポレーション ２－アミノ－５－クロロ－ｎ，３－ジメチルベンズアミドの合成のための新規の効率的なプロセス

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DOP2002000332A (es) * 2001-02-14 2002-08-30 Warner Lambert Co Inhibidores de piridina de metaloproteinasas de la matriz
NZ533545A (en) * 2001-11-21 2005-11-25 Sankyo Co N-Heteroarylnicotinamide derivatives
HUE025713T2 (en) * 2011-11-03 2016-04-28 Bayer Ip Gmbh Herbicidal, oxime ether substituted benzoylamides
PT3738434T (pt) 2011-12-28 2023-11-13 Global Blood Therapeutics Inc Intermediários para obter compostos de benzaldeído substituído e métodos para a sua utilização no aumento da oxigenação de tecidos
ES2790358T3 (es) 2011-12-28 2020-10-27 Global Blood Therapeutics Inc Compuestos de heteroaril aldehído sustituido y métodos para su uso en el aumento de la oxigenación tisular
SG10201802911RA (en) * 2013-03-15 2018-05-30 Global Blood Therapeutics Inc Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US10100043B2 (en) 2013-03-15 2018-10-16 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted aldehyde compounds and methods for their use in increasing tissue oxygenation
US8952171B2 (en) 2013-03-15 2015-02-10 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
CN111454200A (zh) 2013-03-15 2020-07-28 全球血液疗法股份有限公司 化合物及其用于调节血红蛋白的用途
CA2902711C (en) 2013-03-15 2021-07-06 Global Blood Therapeutics, Inc. Substituted pyridinyl-6-methoxy-2-hydroxybenzaldehyde derivatives and pharmaceutical compositions thereof useful for the modulation of hemoglobin
US10266551B2 (en) 2013-03-15 2019-04-23 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
US9458139B2 (en) 2013-03-15 2016-10-04 Global Blood Therapeutics, Inc. Compounds and uses thereof for the modulation of hemoglobin
EA201992707A1 (ru) 2013-11-18 2020-06-30 Глобал Блад Терапьютикс, Инк. Соединения и их применения для модуляции гемоглобина
SI3102208T1 (sl) 2014-02-07 2021-07-30 Global Blood Therapeutics, Inc. Kristalinični polimorf proste baze 2-hidroksi-6-((2-(1-izopropil-1H-pirazol-5-IL)piridin-3-IL)metoksi)- benzaldehida
JP6452575B2 (ja) * 2015-08-19 2019-01-16 株式会社トクヤマ ミルタザピンの製造方法
MA43373A (fr) 2015-12-04 2018-10-10 Global Blood Therapeutics Inc Régimes posologiques pour 2-hydroxy-6-((2- (1-isopropyl-1h-pyrazol-5-yl)pyridin-3-yl)méthoxy)benzaldéhyde
TWI752307B (zh) 2016-05-12 2022-01-11 美商全球血液治療公司 新穎化合物及製造化合物之方法
TWI778983B (zh) 2016-10-12 2022-10-01 美商全球血液治療公司 包含2-羥基-6-((2-(1-異丙基-1h-吡唑-5-基)吡啶-3-基)甲氧基)-苯甲醛之片劑
CN106631941B (zh) * 2016-12-30 2018-09-28 青岛瀚生生物科技股份有限公司 一种2-甲基-3氯苯基甲硫醚的制备方法
CN108947878B (zh) * 2018-07-24 2020-07-03 浙江中山化工集团股份有限公司 一种2-氯-6-甲硫基甲苯的制备方法
US11014884B2 (en) 2018-10-01 2021-05-25 Global Blood Therapeutics, Inc. Modulators of hemoglobin
JP2022509091A (ja) 2018-11-19 2022-01-20 グローバル ブラッド セラピューティクス インコーポレイテッド ヘモグロビンのモジュレーター
CN113692406A (zh) * 2019-02-18 2021-11-23 Pi工业有限公司 制备邻甲酰胺基苯甲酰胺类化合物及其中间体的方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1523631A (en) * 1975-07-08 1978-09-06 Leo Pharm Prod Ltd Sulphonamide derivatives
JP2567621B2 (ja) * 1986-08-22 1996-12-25 塩野義製薬株式会社 フエノ−ル類またはフエニルアミン類のオルトシアノ化法
GB9208511D0 (en) * 1991-05-09 1992-06-03 Ici Plc Compounds
TW366261B (en) * 1996-04-02 1999-08-11 Nihon Nohyaku Co Ltd Pyridine-2,3-dicarboxylic acid diamide derivatives and herbicides comprising said derivatives as active ingredient

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001064258A (ja) * 1999-06-24 2001-03-13 Nippon Nohyaku Co Ltd 複素環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP4706810B2 (ja) * 1999-06-24 2011-06-22 日本農薬株式会社 ピリジン環ジカルボン酸ジアミド誘導体及び農園芸用殺虫剤並びにその使用方法
JP2023002456A (ja) * 2019-11-01 2023-01-10 エフ エム シー コーポレーション ２－アミノ－５－クロロ－ｎ，３－ジメチルベンズアミドの合成のための新規の効率的なプロセス
JP2023501851A (ja) * 2019-11-01 2023-01-20 エフ エム シー コーポレーション ２－アミノ－５－クロロ－ｎ，３－ジメチルベンズアミドの合成のための新規の効率的なプロセス
JP2021155348A (ja) * 2020-03-25 2021-10-07 富士フイルム株式会社 ベンゾニトリル誘導体の製造方法
JP7257985B2 (ja) 2020-03-25 2023-04-14 富士フイルム株式会社 ベンゾニトリル誘導体の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20010108442A (ko) 2001-12-07
WO2000058288A1 (de) 2000-10-05
HUP0200705A3 (en) 2002-12-28
IL145565A0 (en) 2002-06-30
ZA200108931B (en) 2002-10-30
CA2368451A1 (en) 2000-10-05
HUP0200705A2 (hu) 2002-07-29
CN1349507A (zh) 2002-05-15
RU2001126549A (ru) 2003-06-20
ZA200108891B (en) 2003-01-29
BR0009411A (pt) 2002-01-08
CZ20013469A3 (cs) 2002-04-17
PL350769A1 (en) 2003-01-27
EP1165515A1 (de) 2002-01-02
PL351618A1 (en) 2003-05-19
EP1165496B1 (de) 2003-07-09
SK13802001A3 (sk) 2002-06-04
MXPA01009733A (es) 2002-11-04
BG105922A (en) 2002-05-31
CA2368703A1 (en) 2000-10-12
AU773857B2 (en) 2004-06-10
CN1345304A (zh) 2002-04-17
IL145164A0 (en) 2002-06-30
JP2002540193A (ja) 2002-11-26
DE50002836D1 (de) 2003-08-14
CZ20013472A3 (cs) 2002-05-15
BR0009410A (pt) 2002-02-13
ES2203443T3 (es) 2004-04-16
KR20020020685A (ko) 2002-03-15
AU4397200A (en) 2000-10-16
HUP0201968A3 (en) 2005-07-28
US6472349B1 (en) 2002-10-29
AU3817000A (en) 2000-10-23
EP1165496A1 (de) 2002-01-02
HU0200705D0 (en) 2002-03-28
WO2000059868A1 (de) 2000-10-12
ATE244699T1 (de) 2003-07-15
US6683213B1 (en) 2004-01-27
HUP0201968A2 (en) 2002-09-28
EA200100921A1 (ru) 2002-04-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002541134A (ja) 置換アニリン化合物
JP6061158B2 (ja) ６−（７−（（１−アミノシクロプロピル）メトキシ）−６−メトキシキノリン−４−イルオキシ）−ｎ−メチル−１−ナフトアミド、またはそれの薬学的に許容される塩の合成中間体およびその使用
CN102731395B (zh) 抗肿瘤药物来那替尼的中间体及其制备与应用
CA1216849A (en) Quinolone acids, processes for their preparation and antibacterial agents containing these compounds
US5342944A (en) Process for the preparation of 2-alkyl-3,5,6,7- or 8-substituted-4(3H)-quinazolinones
HU215269B (hu) 2,3-Piridin-dikarboximidek, eljárás előállításukra, hatóanyagként ezeket tartalmazó herbicid készítmények és alkalmazásuk gyomok irtására
US4994599A (en) Intermediates for producing quinolone-3-carboxylic acids
KR100720220B1 (ko) 치환 아닐린 화합물의 제조방법
JPS59170069A (ja) キノロンカルボン酸を基剤とした殺バクテリア剤
EP1873145B1 (en) Method for producing nicotinic acid derivative or salt thereof
EP0370686B1 (en) A process for preparing quinolone carboxylic acid intermediates
US20170233351A1 (en) Process for the Preparation of Olaparib and Intermediates Thereof
JP4551762B2 (ja) ３，４−ジクロロ−ｎ−（２−シアノフェニル）−５−イソチアゾールカルボキサミドの製造方法
JPH0841029A (ja) ３−置換キノリン−５−カルボン酸誘導体およびその製造法
JP4551763B2 (ja) ３，４−ジクロロ−ｎ−（２−シアノフェニル）−５−イソチアゾールカルボキサミドの製造方法
MXPA01009522A (en) Substituted aniline compounds
WO2001009098A1 (fr) Derives de n-(benzylsulfonyl)picolinamide, leur procede de preparation et herbicides associes
Kumaraswamy et al. An expeditious, practical large scale synthesis of 4-amino-2-chloro-6, 7-dimethoxyquinazolinazoline
JP4675234B2 (ja) 光学活性なキノロンカルボン酸誘導体の製造中間体およびその製造法
HU217440B (hu) Eljárás benzo[b]naftiridin-származékok előállítására
JPH093017A (ja) Ｎ−置換シス−ｎ−プロペニル−アセトアミド及びその製法
US5064958A (en) 1,3-genzoxazine, 2,4-dione derivatives
JPH041746B2 (ja)
EP1611103A1 (en) Process for the synthesis of 3-cyano-6-alkoxy-7-nitro-4-quinolines
KR20180099888A (ko) 2-아미노니코틴산 벤질에스테르 유도체의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20070605